JP2001222090A - Method of reading color image and silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Method of reading color image and silver halide color photographic sensitive material

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JP2001222090A
JP2001222090A JP2000089320A JP2000089320A JP2001222090A JP 2001222090 A JP2001222090 A JP 2001222090A JP 2000089320 A JP2000089320 A JP 2000089320A JP 2000089320 A JP2000089320 A JP 2000089320A JP 2001222090 A JP2001222090 A JP 2001222090A
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Japan
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image
image information
color
layer
dye
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JP2000089320A
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Japanese (ja)
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Yoshio Ishii
善雄 石井
Hideaki Nomura
秀昭 野村
Yoshiharu Yabuki
嘉治 矢吹
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Projection-Type Copiers In General (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of reading color image by which image information from a color film after photographing is accurately read with enhanced distinguishability in a short time, converted into digital image information and utilized, and a color photographic sensitive material suitable for image formation by the read. SOLUTION: In the method of reading color image, a silver halide photosensitive material containing an IR absorbing dye in a middle layer is developed, the photoelectric read of image information from the resulting image by utilizing reflected light and the photoelectric read of image information from the image by utilizing transmitted light are carried out and two pieces of read image information are separately converted to blue, green and red pieces of electrical digital image information. The photosensitive material may have an antihalation layer containing a decolorable dye besides the middle layer and is used for the method for reading the color image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲ
ン化銀感光材料を用いた簡易迅速なカラー画像形成方法
に関し、カラー画像を読み出し、簡便にデジタル画像情
報に変換する方法に関する。さらに詳しくは、鮮鋭度の
優れた画像情報を精度良く、短時間に読み取ってデジタ
ル画像情報に変換して利用できる画像形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a simple and quick color image forming method using a photographed silver halide photosensitive material, and to a method for reading a color image and converting it into digital image information easily. More specifically, the present invention relates to an image forming method capable of accurately reading image information having excellent sharpness in a short time and converting the digital image information into digital image information to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真市場では、撮影済みのカラー
感光材料(以後カラーフィルムとも呼ぶ)を現像所で現
像処理し、得られた画像を印画紙にプリントしてカラー
プリントを得るいわゆるカラーフィルム・ペーパーシス
テムが通常行われている。カラー写真市場に見られる近
年の動向として、(1)現像サイトの分散化、すなわち
写真店などの店頭からカラーフィルムを集めて現像し、
できあがったカラープリントを写真店経由で顧客に渡す
従来の集約型の大型現像所(大ラボ)から、店頭で顧客
のフィルムを現像してその場でカラープリントを渡す店
頭現像所(ミニラボ)への分散化の動きと、(2)デジ
タル写真画像の普及、すなわち写真画像をデジタルに扱
うデジタルミニラボの出現によって、撮影したフィルム
の画像の電子記録化や電子的に記録されたデジタル画像
ソースからのプリントサービスの普及傾向が顕著となり
つつある。しかしながら、上記(1)に関しては、ミニ
ラボによる現像サイトの分散化によってカラーフィルム
を顧客から受け取ってから出来上がりプリントを渡すま
での時間は著しく短縮されたことも事実であるが、なお
30分程度を要し、その中でもフィルムの現像には10
分以上を要しているのが現状である。その上現像処理液
を扱うので、メンテナンスに手間がかかり簡易化の余地
は少ない。また、上記(2)に関してはフィルム情報の
デジタル化サービスには、時間がかかり(たとえば数日
も)、またサービス拠点も限られている。そのため、現
在のカラーフィルム・ペーパーシステムでは得られな
い、格段の迅速性及び簡易性と、それに加えてカラーフ
ィルムを現像処理して得られるカラー画像のデジタル画
像情報化によって、各種の画像メディアへの展開が迅
速、簡便に行えるシステムの実現が望まれている。
2. Description of the Related Art In the color photographic market, a so-called color film or color film is obtained in which a photographed color light-sensitive material (hereinafter also referred to as a color film) is developed in a photo lab and the obtained image is printed on photographic paper to obtain a color print. Paper systems are usually used. Recent trends in the color photography market include (1) decentralization of development sites, that is, collecting and developing color films from stores such as photo shops,
From a conventional centralized large-scale photo lab (large lab) that passes completed color prints to customers via photo shops, to a store lab (mini-lab) that develops customer's film at stores and delivers color prints on the spot Due to the trend of decentralization and (2) the spread of digital photographic images, that is, the emergence of digital minilabs that handle photographic images digitally, electronic recording of film images and printing from electronically recorded digital image sources The spread of services is becoming remarkable. However, with regard to the above (1), it is a fact that the time taken from receiving a color film from a customer to handing over a completed print has been significantly reduced due to the decentralization of development sites by the minilab, but it still takes about 30 minutes. Among them, film development requires 10
It currently takes more than a minute. In addition, since the developing solution is used, maintenance is troublesome and there is little room for simplification. Regarding the above (2), the digitizing service of film information takes time (for example, several days), and the service base is limited. For this reason, the extremely rapid and simple operation, which cannot be achieved with the current color film and paper systems, and the digital image processing of color images obtained by developing color films, have enabled the conversion to various image media. There is a need for a system that can be deployed quickly and easily.

【0003】このニーズにこたえる方法として国際出願
WO98/19216及び98/25399号では、カ
ラーフィルムを黒白現像し、得られた画像を反射光と透
過光で走査して読み取ったそれぞれの画像情報からカラ
ー画像を構成させる方法が開示されている。この方法で
は、カラーフィルムを搬送させながら現像液と接触さ
せ、そのまま順次走査読み取りを行うので、画像読み取
り精度が不十分で、画像情報のノイズが大きいという欠
点があり、処理時間もかかり、処理変動も大きい。
In order to meet this need, international applications WO 98/19216 and WO 98/25399 develop a color film in black and white, scan an obtained image with reflected light and transmitted light, and read a color image from each image information. A method for constructing an image is disclosed. In this method, since the color film is brought into contact with the developing solution while being conveyed, and the scanning is sequentially performed as it is, there are disadvantages that the image reading accuracy is insufficient, the noise of the image information is large, the processing time is long, and the processing fluctuation is required. Is also big.

【0004】一方、特開平6−266066号及び同6
−295035号公報では、カラーフィルム中に反射層
を設けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示され
ている。しかしながら、開示された方法の実施のために
は、市場に流通している汎用フィルムが適用できないと
いう欠点をもっており、また開示された測定方法では測
定時の光散乱が大きく精度のよい読み取りが難しい。
On the other hand, JP-A-6-266066 and JP-A-6-266066 disclose
Japanese Patent No. 295035 discloses an improved method for improving reading accuracy by providing a reflective layer in a color film. However, the implementation of the disclosed method is disadvantageous in that general-purpose films available on the market cannot be applied, and the disclosed measurement method has large light scattering at the time of measurement, making it difficult to perform accurate reading.

【0005】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であ
って、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、
彩度や広いラチチュードなど汎用のカラーンプリント並
の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場
から求められていながら、十分にそれに応えていないの
が現状である。
[0005] As described above, it is simple and quick and can handle digital handling of image information.
At present, a color image forming system having the same image quality as general-purpose color prints such as saturation and wide latitude has been demanded from the market, but has not sufficiently responded to the demand.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】現像済みフィルムの画
像情報を光電的に読み取る前記の先行技術は、画像情報
を読み出す際に、感光材料中の中間層の吸収がバックグ
ラウンドとなって読み取り精度を低下させたり、コロイ
ド銀微粒子がノイズを与えて解像性を悪化させたり、画
像情報の識別性を低下させたり、画像濃度の増加のため
に画像の読み取りが困難になったり、読み取りに時間が
かかったりするなどの問題が生じており、その一つを解
決できてもすべてを解決することが困難で実用化を阻ん
でいた。従って本発明の目的は、撮影済みカラーフィル
ムから鮮鋭度の優れた画像情報を精度良く、短時間に読
み取ってデジタル画像情報に変換して利用できる画像形
成方法を提供することにある。
According to the prior art, which reads the image information of a developed film photoelectrically, when reading the image information, the absorption of the intermediate layer in the photosensitive material becomes a background and the reading accuracy is reduced. Lowering the resolution, the colloidal silver particles give noises, deteriorating the resolution, lowering the discrimination of image information, increasing the image density, making it difficult to read the image, However, even if one of them could be solved, it was difficult to solve all of them, which hindered practical application. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of accurately reading image information having excellent sharpness from a photographed color film in a short time, converting the read image information into digital image information, and using the converted image information.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の
課題を感光材料技術と画像読み取り方法との組み合わせ
によって解決する可能性を鋭意追求した結果、以下の方
法によって発明の目的を達成することができた。すなわ
ち、本発明は以下のとおりである。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively pursued the possibility of solving the above-mentioned problems by a combination of a photosensitive material technique and an image reading method, and as a result, achieve the object of the invention by the following methods. I was able to. That is, the present invention is as follows.

【0008】1.赤外線吸収色素を含有する中間層を少
なくとも1層有する撮影済みハロゲン化銀カラー感光材
料に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用し
て第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を
利用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った
第一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタ
ル画像情報に変換するカラー画像読み取り方法。
[0008] 1. A developed silver halide color light-sensitive material having at least one intermediate layer containing an infrared absorbing dye is subjected to development processing, and the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and transmitted. A color image reading method for photoelectrically reading second image information using light and converting the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information.

【0009】2.該カラー感光材料が消色型アンチハレ
ーション染料を含有するアンチハレーション層を有して
いることを特徴とする上記1に記載のカラー画像読み取
り方法。
[0009] 2. 2. The color image reading method according to the above item 1, wherein the color light-sensitive material has an antihalation layer containing a decolorable antihalation dye.

【0010】3.第一及び第二の画像情報から変換して
得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に更に
画像処理を施こすことを特徴とする上記1又は2に記載
のカラー画像読み取り方法。
[0010] 3. 3. The color image reading method according to the above 1 or 2, further comprising subjecting the electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information to image processing. .

【0011】4.第一画像情報が、感光材料の裏面側か
ら読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と、感
光材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録され
た画像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とす
る上記1〜3のいずれか1項に記載のカラー画像読み取
り方法。
4. The first image information includes two types of image information: image information recorded on a back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material, and image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. 4. The method for reading a color image according to any one of the above items 1 to 3, wherein

【0012】5.第一画像情報の読み取り光が赤外線で
あることを特徴とする上記1〜4のいずれか1項に記載
のカラー画像読み取り方法。
5. The color image reading method according to any one of claims 1 to 4, wherein the reading light of the first image information is infrared light.

【0013】6.現像処理済みのハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像から反射光を利用する光電的な画像情
報の読み取りと、透過光を利用する光電的な画像情報の
読み取りを行い、両読み取り情報をデジタル画像情報に
変換するカラー感光材料であって、赤外線吸収色素を透
過濃度で少なくとも0.05含有する中間層を少なくと
も1層有することをことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
6. It reads photoelectric image information using reflected light from the image of the developed silver halide color photographic light-sensitive material and photoelectric image information using transmitted light, and converts both read information into digital image information. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one intermediate layer containing an infrared absorbing dye at a transmission density of at least 0.05.

【0014】7.支持体上に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層、透過濃度で少なくとも0.5の赤外線吸収
色素を含有した少なくとも1層の中間層および消色型染
料を含有したアンチハレーション層を有したことを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. The support had at least one silver halide emulsion layer, at least one intermediate layer containing an infrared absorbing dye having a transmission density of at least 0.5, and an antihalation layer containing a decolorable dye. Characteristic silver halide color photographic material.

【0015】上記の本発明の方法の特徴は、(1)まず
撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に現像処理を施し
て、3感光層(R,G,B感光層)のそれぞれに画像を
形成させ、(2)ついで、画像スキャナーなどの画像情
報読み取り装置によって感光材料の表面側及び裏面側の
双方又は少なくとも一方の感光層の画像の画像要素を反
射光で光電的に読み取って電気的な画像情報(第一画像
情報と呼ぶ)を得るとともに、中間感光層(通常G感光
層)など反射光による読み取りを行わなかった感光層の
画像の画像要素を透過光によって光電的に読み取って電
気的な画像情報(第二画像情報と呼ぶ)を得て、(3)
次いで、反射光及び透過光で読み取った画像情報を演算
処理して電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報を得る
画像形成方法において、適用する感光材料の中間層に赤
外線吸収色素を含有させることによって前記した問題点
の解決を図ったことである。
The features of the method of the present invention are as follows. (1) First, a developed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process to form an image on each of the three light-sensitive layers (R, G, and B light-sensitive layers). (2) Subsequently, an image information reading device such as an image scanner photoelectrically reads an image element of an image of both or at least one of the photosensitive layers on the front surface side and the back surface side of the photosensitive material with reflected light to obtain an electrical image. Information (referred to as first image information), and an image element of an image of a photosensitive layer, such as an intermediate photosensitive layer (usually, a G photosensitive layer), which has not been read by reflected light, is photoelectrically read by transmitted light to obtain electrical information. Obtaining image information (called second image information), (3)
Then, in an image forming method for obtaining electric blue, green, and red digital image information by performing arithmetic processing on image information read by reflected light and transmitted light, an infrared absorbing dye is contained in an intermediate layer of a photosensitive material to be applied. Thus, the above-mentioned problem has been solved.

【0016】カラーフィルムに現像処理を施し、その画
像から画像を読み取り、そのあとの後続処理工程を行わ
ない方法は、カラーフィルムの現像処理の簡易化と所要
時間の短縮には顕著な効果がある。その一方、現像工程
を終えた段階で、画像情報を光電的に読み取ろうとする
と、残存するコロイド銀微粒子、他の層の画像情報の重
なり、現像銀による光散乱などのために精度のよい読み
取りが困難となって、解像力、色濁り、色再現性など画
質要因の低下を招く。中間層に赤外線色素を含有するカ
ラーフィルムを用いる本発明の方法は、中間層よりも読
み取り側の画像層を残し、その裏側のノイズを消し去る
働きをするので、読み取り画像の品質が向上して、画像
アクセスの簡易、迅速化と画像品質の確保とを両立させ
るという本発明の課題が解決される。
A method in which a color film is subjected to development processing, an image is read from the image, and the subsequent processing step is not performed, has a remarkable effect in simplifying the development processing of the color film and reducing the required time. . On the other hand, when the image information is read photoelectrically at the stage of completion of the developing process, accurate reading is performed due to the remaining colloidal silver fine particles, overlapping of the image information of other layers, light scattering by the developed silver, and the like. This makes it difficult to reduce image quality factors such as resolving power, color turbidity, and color reproducibility. The method of the present invention using a color film containing an infrared dye in the intermediate layer leaves the image layer on the reading side more than the intermediate layer and works to eliminate noise on the back side, so that the quality of the read image is improved. The object of the present invention is to solve both the simplicity and speed of image access and the securing of image quality.

【0017】さらに、このカラーフィルムが、中間層に
赤外線色素を含有するほかに、アンチハレーション層に
黒色銀微粒子の代わりに現像過程で消色する消色型染料
を含有していると、透過光による第2画像情報の読み取
りを高透過濃度のアンチハレーション層の悪影響が介在
しない状態で行えるのんで、第2画像情報の読み取り感
度及び精度をも向上させることが可能となり、発明の目
的を一層発揮させることができる。しかも後述する現像
機内のカラーフィルムの検出やカメラ内のフィルム駒送
り調整などアンチハレーション層の赤外線吸収能に依存
していた機能は、赤外線吸収色素を含有する中間層が果
たすので支障が回避される。
Further, when this color film contains an infrared dye in the intermediate layer and a decolorizable dye which decolors in the development process instead of the black silver fine particles in the antihalation layer, the transmitted light Of the second image information can be read without the adverse effect of the anti-halation layer having a high transmission density, so that the reading sensitivity and accuracy of the second image information can be improved, and the object of the invention is further exhibited. Can be done. In addition, functions that depend on the infrared absorption ability of the antihalation layer, such as detection of a color film in a developing machine and adjustment of film frame feed in a camera, which will be described later, are prevented by the intermediate layer containing an infrared absorbing dye, so that trouble is avoided. .

【0018】上記の本発明の画像形成方法は、簡易でか
つ迅速に画像を得ることが可能なばかりでなく、得られ
たデジタル画像情報にさらに画像処理を加えて、デジタ
ル画像情報を高品質化する画像形成方法でもある。画像
処理の付加により、銀塩カラープリント、インクジェッ
ト、カラー熱転写などの各種のカラープリントへ出力し
たり、光、磁気、半導体素子などの各種の画像記録メデ
ィアに保管したり、それら相互間の画像利用を行うなど
の展開を一層有効に行うことが可能となる。
According to the image forming method of the present invention, not only an image can be obtained simply and quickly, but also the obtained digital image information is further subjected to image processing to improve the quality of the digital image information. Image forming method. With the addition of image processing, output to various color prints such as silver halide color print, ink jet, color thermal transfer, etc., storage in various image recording media such as light, magnetism, and semiconductor devices, and use of images between them Can be more effectively performed.

【0019】各画像層間の画像情報の交錯を防止してそ
れぞれの画像層を画像情報を精度よく取り出すための第
一及び第二画像情報読み取り装置と読み取られる画像層
の組み合わせ方、中間層の赤外線吸収色素の吸収波長と
読み取り光の併せ方、さらには消色型染料を含有するア
ンチハレーション層の好ましい態様の詳細はのちに述べ
る。
Combinations of first and second image information reading devices and image layers to be read to prevent image information from interlacing between image layers and to accurately extract image information from each image layer; How to combine the absorption wavelength of the absorbing dye with the reading light, and the details of preferred embodiments of the antihalation layer containing the decolorable dye will be described later.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語
について若干の説明を加えておく。本発明のカラー画像
形成方法の効果を示す尺度として、市場に流通するがカ
ラープリントの画像品質との比較が必要であるので、
「標準現像」という概念を用いることとし、カラー写真
市場において通常用いられている現像を「標準現像」と
呼ぶこととする。すなわち、カラー写真市場では、各現
像所が各社の製品(カラー感光材料)を受け入れること
ができるように実質的に世界共通な現像処理方法で現像
処理する〔例えば、カラーネガフィルム処方がCN16
系(富士写真フイルム(株)の指定処方)、C41系
(米国イーストマンコダック社の指定処方)、CNK4
系(コニカ(株)の指定処方)はほぼ共通〕。これが標
準現像の内容である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described in detail below, but before that, some explanations of terms used in the present invention will be added. As a measure of the effect of the color image forming method of the present invention, since it is commercially available but needs to be compared with the image quality of color prints,
The concept of "standard development" is used, and the development normally used in the color photographic market is called "standard development". That is, in the color photographic market, development processing is carried out using a development processing method which is substantially universal so that each lab can accept the products (color photosensitive materials) of each company (for example, the color negative film formulation is CN16).
(Prescribed prescription by Fuji Photo Film Co., Ltd.), C41 (prescribed prescription by Eastman Kodak Company, USA), CNK4
(Konica's designated prescription is almost common). This is the content of the standard development.

【0021】一般に「現像処理」には、撮影済みの感光
材料を、現像し、像を固定し、安定な画像を得る一連の
工程を指す広義の「現像処理」と、その中の現像工程を
指す狭義の「現像処理」があるが、本発明では「現像処
理」は、原則として後者すなわち狭義の「現像処理」を
指す。広義の「現像処理」には、「カラーフィルムの現
像処理」と記述することとするが、前後関係から明らか
な場合には広義の「現像処理」も「現像処理」と呼ぶこ
ともある。さらに、以下の説明においては「現像処理」
と「画像処理」という、内容の異なる2つの「処理」
を、「処理」と呼ぶが、混乱を招くおそれのある場所で
は、それぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表
現する。
In general, the “development process” includes a broad sense of “development process”, which refers to a series of processes for developing a photographed photosensitive material, fixing an image, and obtaining a stable image, and a development process therein. In the present invention, “development processing” refers to the latter, that is, “development processing” in a narrow sense in principle. The term "development processing" in a broad sense is described as "development processing of a color film", but when it is clear from the context, the "development processing" in a broad sense may also be referred to as "development processing". Further, in the following description, "development processing"
And "image processing", two "processing" with different contents
Are referred to as “processing”, and where there is a possibility of causing confusion, they are expressed separately from “development processing” and “image processing”.

【0022】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本
発明の具体的な説明に入る。 1.本発明の画像形成方法の工程の流れ及び好ましい態
様 2.赤外線吸収色素を含有する中間層 3.消色型染料を含有するアンチハレーション層 4.現像処理 5.画像の読み取り 6.本発明に用いるカラー感光材料及び関連する補足説
Now, with the above as a preamble, a specific description of the present invention will be made in the following order. 1. 1. Process flow and preferred embodiment of the image forming method of the present invention 2. Intermediate layer containing infrared absorbing dye 3. Antihalation layer containing decolorable dye Development processing 5. 5. Read image Color light-sensitive material used in the present invention and related supplementary explanations

【0023】1.本発明の画像形成方法の工程の流れ及
び好ましい態様 まず、本発明の方法の流れの概要を図によって説明す
る。図1は、本発明の方法の工程の流れを模式的に示し
たブロック図である。図1において、画像形成装置は、
現像処理を行う現像部111と、反射光を用いる第一画
像情報読み取り部112、と透過光を用いる第二画像情
報読み取り部114、と読み取った画像情報を処理する
画像処理部120からなる。第一画像情報読み取り部1
12は、図では一つしか示してないが、フィルムの表面
側と裏面側のそれぞれに一つづつ設ける場合もある。カ
ラーフィルムFは、画像形成装置に装填されて現像処理
部111で現像処理が行われ、表面側、裏面側及びそれ
らに挟まれた中間の3感光層にそれぞれ画像が形成され
る。図1では現像液Dがフィルム上に塗布方式で供給さ
れる(斜線で示す)ホッパー塗布現像を模しているが、
後述するように種々の現像方式を用いることができる。
ついで、フィルムFは第一画像情報読み取り部112に
おいて画像を構成する画像要素を反射光方式の画像スキ
ャナー(図示しない)が光電的に読み取って第一画像情
報が得られる。第一画像情報は、フィルムの表面側の画
像層と裏面側の画像層の両方である場合といずれか一方
の情報である場合がある。後者の場合は、第1画像情報
として読み取られない画像層はつぎの透過光によって読
み取られる。第一画像情報の読み取り後のカラーフィル
ムFは、第二画像情報読み取り部114において透過光
方式の画像スキャナー(図示しない)によって第一読み
取りが行われなかった感光層の画像について画像が光電
的に読み取られて第二画像情報が得られる。図1では、
反射光による第一画像情報読み取り部112が透過光に
よる第二画像情報読み取り部114よりも先に行われる
配置となっているが、この順序は変更可能である。得ら
れた第一及び第二の画像情報は、時系列的な電気信号の
形で、画像処理部120に電送され、画像処理が行える
ようにデジタル信号に変換されたのち、電気的な青、
緑、赤のデジタル画像情報に変換される。なお、画像情
報読み取りに関して第一及び第二という呼び方は、反射
光及び透過光を用いるそれぞれの画像情報読み取りの便
宜的な呼び方であって、一と二には格別の意味はなく、
どちらの画像読み取りを先に行ってもよい。
1. First, the outline of the flow of the method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing the flow of the steps of the method of the present invention. In FIG. 1, the image forming apparatus includes:
The developing unit 111 includes a developing unit 111 that performs a developing process, a first image information reading unit 112 that uses reflected light, a second image information reading unit 114 that uses transmitted light, and an image processing unit 120 that processes the read image information. First image information reading unit 1
12, only one is shown in the figure, but one may be provided on each of the front side and the back side of the film. The color film F is loaded into the image forming apparatus and subjected to development processing in the development processing unit 111, and images are formed on the front side, the back side, and the three intermediate photosensitive layers sandwiched therebetween. In FIG. 1, a hopper coating development in which the developing solution D is supplied onto the film by a coating method (indicated by hatching) is illustrated.
Various developing methods can be used as described later.
Next, the first image information reading unit 112 photoelectrically reads the image elements constituting the image by a reflected light type image scanner (not shown) to obtain first image information. The first image information may be both the image layer on the front side and the image layer on the back side of the film, or may be either one of the information. In the latter case, the image layer not read as the first image information is read by the next transmitted light. After reading the first image information, the color film F photoelectrically converts the image of the photosensitive layer that has not been subjected to the first reading by the transmitted light type image scanner (not shown) in the second image information reading unit 114. It is read and second image information is obtained. In FIG.
The arrangement is such that the first image information reading unit 112 using the reflected light is performed before the second image information reading unit 114 using the transmitted light, but this order can be changed. The obtained first and second image information is transmitted to the image processing unit 120 in the form of a time-series electric signal, and is converted into a digital signal so that image processing can be performed.
It is converted to green and red digital image information. Note that the first and second terms regarding image information reading are convenient terms for each image information reading using reflected light and transmitted light, and there is no special meaning between one and two,
Either image reading may be performed first.

【0024】本発明では、表面側及び裏面側画像層には
反射光による読み取りを適用することができる。中間層
の赤外線吸収作用が反射光による画像読み取りの際のバ
ックグラウンドノイズを除去するので、感光材料の表面
側の画像層と裏面側の画像層をそれぞれ反射光による読
み取りの画像識別性が向上し、それが両画像層に挟まれ
た中間層の画像の透過光による読み取る画像情報の分離
抽出にも好都合となり、高精度の画像情報を得ることが
できる。反射光の読み取り精度が高い条件で第一画像情
報を読み取る本処理を施す効果は、露出固定カメラで撮
影するときに起こりがちな露出過度の画像の画質の救済
にとくに効果が大きい。
In the present invention, reading by reflected light can be applied to the front and back image layers. The infrared absorption effect of the intermediate layer removes background noise when reading an image with reflected light, so that the image layer on the front side and the image layer on the back side of the photosensitive material are each improved in image discrimination when reading with reflected light. This is also convenient for separating and extracting image information to be read by transmitted light of the image of the intermediate layer sandwiched between the two image layers, so that highly accurate image information can be obtained. The effect of performing this processing for reading the first image information under the condition that the reading accuracy of the reflected light is high is particularly effective in relieving the image quality of an overexposed image, which tends to occur when shooting with a fixed exposure camera.

【0025】また、本発明では、反射光による第一画像
情報の読み取りに赤外線を用いることができる。中間層
の赤外線色素が中間層より内側のノイズを消してしまう
ので表側の画像層の情報の選択抽出効果を効果的に発揮
できで好ましい。本発明は、赤外線色素を含有する中間
層を青感性感光層の下側と赤感性感光層の上側の両感光
層に設けて、感光材料の表面側の青感光層と裏面側の赤
感光層を各々ノイズのない状態で読み取れるようにして
読み取り精度を高めることもできる。
In the present invention, infrared light can be used for reading the first image information by the reflected light. Since the infrared dye in the intermediate layer eliminates noise inside the intermediate layer, the effect of selectively extracting information of the image layer on the front side can be effectively exhibited, which is preferable. The present invention provides an intermediate layer containing an infrared dye in both the lower photosensitive layer of the blue-sensitive photosensitive layer and the upper photosensitive layer of the red-sensitive photosensitive layer, the blue photosensitive layer on the front side of the photosensitive material and the red photosensitive layer on the back side of the photosensitive material Can be read in a noise-free state to improve the reading accuracy.

【0026】本発明では、第一画像情報の読み取り用の
赤外線の分光スペクトル領域と、中間層中の赤外線吸収
色素の吸収波長領域を重ね合わせて、画像読み取りの際
のバックグラウンドノイズの除去効果が高い分光条件で
読み取りを行わせてもよい。
According to the present invention, the spectral spectrum region of the infrared ray for reading the first image information and the absorption wavelength region of the infrared absorbing dye in the intermediate layer are overlapped to reduce the background noise at the time of reading the image. Reading may be performed under high spectral conditions.

【0027】中間層に赤外線色素を含有するカラーフィ
ルムが、さらに消色型染料をアンチハレーション層に含
有していると、反射光による第1画像情報の読み取り感
度及び精度の向上に加えて、透過光による第2画像情報
の読み取り感度及び精度をも向上させることが可能とな
り、発明の目的を一層発揮させることができる。アンチ
ハレーション層は、通常黒色(中性色)でかつ高い光吸
収能をもつ黒色コロイド銀微粒子を含有してハレーショ
ン光を除去する作用を持つほか、現像機内のフィルム検
出や撮影時のカメラ内のフィルムの駒送り調整用の赤外
線センサーに感応する機能を有している。しかし、現像
過程の後の脱銀過程でこのコロイド銀を除去する必要が
ある。アンチハレーション層に黒色コロイド銀微粒子を
含有するカラーフィルムに本発明を適用すると、第2画
像情報は、アンチハレーション層の高い透過濃度が重畳
した形で読み取られるので、その読み取り感度と読み取
り精度が制約される。
When the color film containing an infrared dye in the intermediate layer further contains a decolorizable dye in the antihalation layer, the transmission and transmission of the first image information by the reflected light are improved in addition to the improvement of the sensitivity and accuracy. The reading sensitivity and accuracy of the second image information by light can also be improved, and the object of the invention can be further exhibited. The antihalation layer contains black colloidal silver fine particles, which are usually black (neutral color) and has high light absorption, and has the function of removing halation light. It has a function to respond to the infrared sensor for adjusting the film frame advance. However, it is necessary to remove this colloidal silver in the desilvering step after the developing step. When the present invention is applied to a color film containing black colloidal silver fine particles in the antihalation layer, the second image information is read in a form in which the high transmission density of the antihalation layer is superimposed, so that the reading sensitivity and reading accuracy are limited. Is done.

【0028】アンハレーション層のコロイド銀微粒子を
現像過程で光吸収能を失う性質をもつ消色型染料に置き
換えたカラーフィルムも近年知られているが、消色型染
料を含有するアンハレーション層は、本来は脱銀処理の
負荷軽減と脱銀時間の短縮を目的としており、このアン
ハレーション層を有するカラーフィルムに上記の本発明
の画像読み取りを適用すると、透過光による第2画像情
報読み取りの感度及び精度を高めることはできても、そ
の反面現像機における感光材料検出能やカメラ内におけ
るフィルム片の駒送り調製機能が低下してしまうという
問題をもつことになる。
A color film in which the colloidal silver fine particles in the anhalation layer are replaced with a decolorizable dye having a property of losing light absorption ability during the development process is also known in recent years. Originally, the purpose is to reduce the load of the desilvering process and to shorten the desilvering time. When the above-described image reading of the present invention is applied to the color film having the anhalation layer, the sensitivity of the second image information reading by transmitted light is improved. Although the accuracy can be improved, there is a problem in that the ability to detect the photosensitive material in the developing machine and the function of adjusting the film feed in the camera are reduced.

【0029】しかしながら、中間層に赤外線色素を含有
し、さらにアンチハレーション層に消色型染料を含有す
るカラーフィルムを本発明の画像形成方法に適用する
と、透過光によって画像を読み取る第2画像情報の読み
取りの際に、画像情報がアンチハレーション層の透過濃
度に重畳されることもなく、反射光による第一画像情報
の読み取りには、上記したように赤外線色素を含有する
中間層が読み取り画像の品質を向上させるので、第1画
像情報及び第2画像情報のいずれの読み取りも精度高く
行うことができて、読み取り画像から変換されるデジタ
ル画像情報も高品質のものとなる。しかも、現像機にお
ける感光材料検出能やカメラ内におけるフィルム片の駒
送り調製機能の低下という前記の問題を伴うこともな
い。
However, when a color film containing an infrared dye in the intermediate layer and a decolorizable dye in the antihalation layer is applied to the image forming method of the present invention, the second image information read out by the transmitted light can be obtained. At the time of reading, the image information is not superimposed on the transmission density of the antihalation layer, and for reading of the first image information by reflected light, as described above, the intermediate layer containing the infrared dye has the quality of the read image. Therefore, both the first image information and the second image information can be read with high accuracy, and the digital image information converted from the read image also has high quality. In addition, the above-described problems of deterioration of the photosensitive material detection capability of the developing machine and the function of adjusting the film piece feed in the camera are not accompanied.

【0030】本発明では、黒白現像を用いてもよい。本
発明の効果が画像が銀で構成されている黒白画像のとき
は、表面層の反射性の銀画像と光吸収によるバックグラ
ウンドノイズの除去により、画像の識別性が向上するの
で、精度を上げることができる。黒白現像を用いると、
現像時間の短縮、現像液汚れの防止、現像液管理の簡易
化などの利点が得られるので、画像品質の向上と、画像
形成操作の簡易、迅速性の両立を期すことが可能とな
る。さらに、第二画像情報の読み取り光にも赤外線を用
いる態様として、第二画像情報の読み取り光に中間層の
赤外線色素の光吸収領域よりも長波長領域の光を用いる
と、赤外線色素の吸収を排除できて読み取り精度を向上
させ、読み取り速度も速くすることができる。その効果
を発揮させるには、読み取り光と中間層の赤外線色素の
吸収極大が20〜400nm離れていることがよい。赤
外線吸収色素を2種類以上使用する場合はそれぞれの色
素について上記の関係が成り立つことが望ましい。両極
大波長が20nmよりも近いと吸収域の重なりのため、
また400nmよりも離れていると、読み取り装置の感
度低下のために、いずれも読み取り感度が低下して、精
度が悪くなる。
In the present invention, black and white development may be used. When the effect of the present invention is a black-and-white image in which the image is composed of silver, the discrimination of the image is improved by removing the reflective silver image of the surface layer and the background noise due to light absorption, thereby improving the accuracy. be able to. With black and white development,
Since advantages such as shortening of development time, prevention of developer contamination, and simplification of developer management can be obtained, it is possible to achieve both improvement of image quality and simplicity and quickness of image forming operation. Further, as an embodiment in which infrared light is also used as the reading light for the second image information, when light having a longer wavelength region than the light absorption region of the infrared dye in the intermediate layer is used as the reading light for the second image information, the absorption of the infrared dye is reduced. The reading accuracy can be improved, and the reading speed can be increased. In order to exhibit the effect, it is preferable that the absorption maximum of the reading light and the infrared dye of the intermediate layer be apart from each other by 20 to 400 nm. When two or more types of infrared absorbing dyes are used, it is desirable that the above relationship be satisfied for each dye. If both maximal wavelengths are closer than 20 nm, the absorption regions overlap,
If the distance is more than 400 nm, the sensitivity of the reading device is reduced, so that the reading sensitivity is lowered and the accuracy is deteriorated.

【0031】カラー感光材料が上記の効果を発揮できる
ためには、中間層に添加する赤外線色素は、光吸収領域
の吸光度が0.05以上、好ましくは0.2以上であ
り、4.0以下、好ましくは2.0以下であることが好
ましく、また解像性の確保などの見地からは中間層の厚
みは薄いほど優れているので、両要件を満たす中間層の
要件は、分子吸光係数が少なくとも1×103 cm2
moleである赤外線吸収色素を少なくとも0.05m
mole/m2 含有する中間層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であり、好ましい赤外線吸収色素は、
分子吸光係数が2×104 〜5×107 cm2 /mol
eであり、中間層中の塗布量は、0.2〜5.0mmo
le/m2 である。分子吸光係数が高い色素ほど同じ濃
度を与えるのに必要な色素塗布量を少なくすることがで
きる。赤外線吸収色素による吸光度が上記の範囲を超え
ると感度の低下が起こり、この範囲よりも少ないと発明
の効果が得られない。
In order for the color light-sensitive material to exhibit the above effects, the infrared dye added to the intermediate layer has an absorbance in the light absorption region of 0.05 or more, preferably 0.2 or more, and 4.0 or less. , Preferably 2.0 or less, and from the standpoint of ensuring resolution, etc., the thinner the intermediate layer is, the better it is. Therefore, the requirement of the intermediate layer that satisfies both requirements is that the molecular absorption coefficient is At least 1 × 10 3 cm 2 /
at least 0.05m
A silver halide color photographic light-sensitive material having an intermediate layer containing mole / m 2 , and a preferable infrared absorbing dye is
The molecular extinction coefficient is 2 × 10 4 to 5 × 10 7 cm 2 / mol
e, and the coating amount in the intermediate layer is 0.2 to 5.0 mmo.
le / m 2 . A dye having a higher molecular extinction coefficient can require a smaller amount of the dye applied to give the same concentration. If the absorbance of the infrared absorbing dye exceeds the above range, the sensitivity is lowered. If the absorbance is less than this range, the effect of the invention cannot be obtained.

【0032】上記の工程によって読み取られて変換され
た電気的なデジタル画像情報は、ついで任意のカラー画
像の形成手段に適用してカラー画像を得ることができ
る。カラー画像形成手段としては、カラー印画紙を用い
るカラープリント、インクジェット、感熱色素転写、デ
ィスクやテープ形態の磁気記録媒体及び光記録媒体への
画像記録など時系列化された電気的画像信号を画像に変
換できる公知の手段であれば、いずれも用いることがで
き、またこれらのデジタル画像情報とプリント画像間の
変換自在であることも本発明の優れた特徴である。本発
明の画像形成方法では、カラーフィルムの現像処理とし
ては、現像処理を施すのみでよいので、従来汎用の処理
であれば現像処理に続いて行われる脱銀や安定浴などの
後続処理を行う必要がなく、したがってカラーフィルム
の処理工程は極めて簡易でかつ迅速であり、本発明の目
的を満たすものである。
The electrical digital image information read and converted by the above steps can then be applied to any color image forming means to obtain a color image. Color image forming means includes color printing using color photographic paper, ink jet, thermal dye transfer, recording of images on magnetic recording media and optical recording media in the form of disks and tapes, and the like. Any known means capable of conversion can be used, and it is an excellent feature of the present invention that the digital image information and the print image can be freely converted. In the image forming method of the present invention, the color film is only required to be subjected to a development process as a development process, and if it is a conventional general-purpose process, a subsequent process such as desilvering or a stabilizing bath is performed following the development process. There is no need for it, and therefore the processing steps for color films are extremely simple and fast, satisfying the objects of the present invention.

【0033】また、本発明では、デジタル画像情報の形
で画像が得られるので、現像後のカラーフィルムを保存
する必要はないが、保存する必要がある場合には、現像
処理済みのカラーフィルムの画像読み取りが終了した後
に、漂白と定着処理あるいは漂白定着処理などの脱銀処
理と安定浴処理を施して標準現像処理して得たカラーフ
ィルムと同様の長期保存可能の現像済みフィルムを得る
こともできる。反射光を利用する第一画像情報の読み取
りと透過光を利用する第2画像情報の読み取りには、い
ろいろの組み合わせ形態があり、目的に応じて好ましい
形態を選択できる。
Further, according to the present invention, since an image is obtained in the form of digital image information, it is not necessary to save the color film after development. After image reading is completed, desilvering processing such as bleaching and fixing processing or bleach-fixing processing and stabilizing bath processing are performed, and a long-term storable developed film similar to a color film obtained by standard development processing can be obtained. it can. There are various combinations of reading the first image information using the reflected light and reading the second image information using the transmitted light, and a preferable form can be selected according to the purpose.

【0034】2.赤外線吸収色素を含有する中間層 次に本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の中間層に含有されて本発明の目的に対して顕著な効
果をもたらしている赤外線吸収色素(以後赤外線色素と
呼ぶこともある)について説明する。この赤外線吸収色
素が、ハロゲン化銀写真感光材料の処理液により実質的
に除去されない固体微粒子の状態でハロゲン化銀乳剤層
または親水性コロイド層中に分散していることを特徴と
する。赤外線吸収色素は、700乃至1200nmの赤
外領域に、吸収極大波長を有する。吸収極大波長は、8
00乃至1100nmであることが好ましい。なお、吸
収極大波長の値は、色素の溶液状態における測定値では
なく、色素を含むハロゲン化銀写真感光材料について分
光光度計を用いて測定した値を意味する。
2. Intermediate Layer Containing Infrared Absorbing Dye Next, an infrared absorbing dye (hereinafter referred to as an infrared dye) contained in the intermediate layer of the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention and having a remarkable effect on the object of the present invention. Will be described). The infrared absorbing dye is dispersed in the silver halide emulsion layer or the hydrophilic colloid layer in the form of solid fine particles which are not substantially removed by the processing solution of the silver halide photographic light-sensitive material. The infrared absorbing dye has an absorption maximum wavelength in an infrared region of 700 to 1200 nm. The absorption maximum wavelength is 8
It is preferably from 00 to 1100 nm. The value of the absorption maximum wavelength is not a measured value of the dye in a solution state, but a value of a silver halide photographic light-sensitive material containing the dye measured using a spectrophotometer.

【0035】ハロゲン化銀写真感光材料の赤外線吸収色
素は、写真感光材料の処理液により実質的に除去されな
い固体微粒子の状態にある。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料において、「実質的に除去されない」とは、写
真感光材料を35℃でpH10.0のBR(Briton-Rob
inson )緩衝液に45秒間浸漬した後、上記吸収極大波
長における吸収値の残存率が80%以上であることを意
味する。また、本発明の画像形成方法において、「実質
的に除去されない」とは、画像形成処理後の上記吸収極
大波長における吸収値の残存率が80%以上であること
を意味する。上記残存率は、90%以上であることが好
ましく、95%以上であることがさらに好ましく、97
%以上であることが最も好ましい。残存率を上げるため
には、後述する赤外線吸収色素として処理液、特に現像
液に実質的に不溶性の化合物を選択して用いればよい。
赤外線吸収色素が不溶性か否かは、上記BR緩衝液を用
いて簡単に試験してもよい。本発明において、赤外線吸
収色素としては、以上の定義を有する色素または顔料が
利用可能である。一般に色素に分類される色素の方が好
ましく用いられる。なお、処理液に溶出しやすい水溶性
の赤外線吸収色素であっても、処理液に溶出しないため
処理(例えば、レーキ化処理)を行なえば、本発明に利
用することができる。
The infrared absorbing dye of the silver halide photographic light-sensitive material is in the form of solid fine particles which are not substantially removed by the processing solution of the photographic light-sensitive material. In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, "substantially not removed" means that the photographic light-sensitive material has a BR (Briton-Rob) having a pH of 10.0 at 35 ° C.
inson) It means that after immersion in a buffer solution for 45 seconds, the residual ratio of the absorption value at the absorption maximum wavelength is 80% or more. In the image forming method of the present invention, “substantially not removed” means that the residual ratio of the absorption value at the above-mentioned maximum absorption wavelength after the image forming process is 80% or more. The residual ratio is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and 97% or more.
% Is most preferable. In order to increase the residual ratio, a compound which is substantially insoluble in a processing solution, particularly a developing solution, may be selected and used as an infrared absorbing dye described later.
Whether or not the infrared absorbing dye is insoluble may be simply tested using the above BR buffer. In the present invention, a dye or pigment having the above definition can be used as the infrared absorbing dye. Generally, dyes classified as dyes are preferably used. It should be noted that even a water-soluble infrared-absorbing dye that is easily eluted in the treatment liquid can be used in the present invention if it is subjected to a treatment (for example, a lake treatment) because it does not elute in the treatment liquid.

【0036】固体微粒子の平均粒子径は、0.005乃
至10μmであることが好ましく、0.01乃至5μm
であることがより好ましく、0.01乃至2.0μmで
あることがさらに好ましく、0.02乃至0.7μmで
あることが最も好ましい。固体微粒子中には、色素が8
0重量%以上含まれていることが好ましく、90重量%
以上含まれていることがさらに好ましく、100重量%
含まれていることが最も好ましい。色素の固体微粒子
は、0.001乃至1g/m2 の範囲の塗布量で用いる
ことが好ましく、0.005乃至0.5g/m2 の範囲
の塗布量で用いることがさらに好ましい。
The average particle size of the solid fine particles is preferably from 0.005 to 10 μm, and is preferably from 0.01 to 5 μm.
Is more preferable, the thickness is more preferably 0.01 to 2.0 μm, and most preferably 0.02 to 0.7 μm. In solid fine particles, 8
0% by weight or more, preferably 90% by weight
More preferably, 100% by weight
Most preferably, it is included. The solid fine particles of the dye are preferably used in a coating amount of 0.001 to 1 g / m 2 , and more preferably in a coating amount of 0.005 to 0.5 g / m 2 .

【0037】本発明に用いることのできる赤外線吸収色
素は、カラー感光材料の中間層に使用した場合に、上記
の赤外線波長領域に吸収を有する色素であり、処理中に
除去される割合が上記の上記基準を満たし、かつ感光材
料中に上記の方法で固体分散添加が可能であり、感光材
料の写真品質特性に悪影響を及ぼさない色素であれば、
いかなる染料でも使用できる。たとえば、シアニン染
料、とくにヘプタメチンシアニン染料、インドトリカル
ボシアニン染料など、ジヒドロペリミジンスクアリリウ
ム染料などを用いることができる。これらの具体的な化
合物としては、特開平9−5913号、同9−9689
1号、同10−204310号、同10−231435
号、同8−95197号公報に記載された色素を挙げる
ことができる。なかでも本発明への適用が好都合な代表
的な色素としては、特開平9−96891号に記載の色
素を挙げることができる。
The infrared absorbing dye which can be used in the present invention is a dye having an absorption in the above-mentioned infrared wavelength region when used in the intermediate layer of a color light-sensitive material. As long as the dye satisfies the above criteria and can be added to the light-sensitive material by solid dispersion in the above manner and does not adversely affect the photographic quality characteristics of the light-sensitive material,
Any dye can be used. For example, a cyanine dye, particularly a dihydroperimidine squarylium dye such as a heptamethine cyanine dye or an indotricarbocyanine dye can be used. Specific examples of these compounds include JP-A-9-5913 and JP-A-9-9689.
No. 1, No. 10-204310, No. 10-231435
And the dyes described in JP-A-8-95197. Above all, typical dyes which can be conveniently applied to the present invention include the dyes described in JP-A-9-96891.

【0038】本発明に好ましく用いられる赤外線吸収色
素は、下記式(I)で表わされるシアニン染料である。
The infrared absorbing dye preferably used in the present invention is a cyanine dye represented by the following formula (I).

【0039】[0039]

【化1】 式(I)Embedded image Formula (I)

【0040】式(I)において、Z1 およびZ2 は、そ
れぞれ縮環してもよい5員または6員の含窒素複素環を
形成する非金属原子群である。含窒素複素環およびその
縮環の例には、オキサゾール環、イソオキサゾール環、
ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾ
ール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、イ
ンドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール
環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キ
ノリン環、ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロー
ル環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環および
キノキサリン環が含まれる。含窒素複素環は、6員環よ
りも5員環の方が好ましい。5員の含窒素複素環にベン
ゼン環またはナフタレン環が縮合しているものがさらに
好ましい。インドレニン環およびベンゾインドレニン環
が最も好ましい。
In the formula (I), Z 1 and Z 2 each represent a non-metallic atomic group forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring which may be condensed. Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring and its condensed ring include an oxazole ring, an isoxazole ring,
Benzoxazole ring, naphthoxazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, naphthothiazole ring, indolenine ring, benzoindolenine ring, imidazole ring, benzimidazole ring, naphthimidazole ring, quinoline ring, pyridine ring, pyrrolopyridine ring, flopyrrole Ring, indolizine ring, imidazoquinoxaline ring and quinoxaline ring. The nitrogen-containing heterocyclic ring is more preferably a 5-membered ring than a 6-membered ring. Those in which a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic ring is condensed with a benzene ring or a naphthalene ring are more preferred. Indolenine and benzoindolenine rings are most preferred.

【0041】含窒素複素環およびそれに縮合している環
は、置換基を有してもよい。置換基の例には、炭素原子
数が10以下、好ましくは6以下のアルキル基(例、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル,ヘキシル)、炭素原子数が10以下、好ましくは6
以下のアルコキシ基(例、メトキシ、エトキシ)、炭素
原子数が20以下、好ましくは12以下のアリールオキ
シ基(例、フェノキシ、p−クロロフェノキシ)、ハロ
ゲン原子(Cl、Br、F)、炭素原子数が10以下、
好ましくは6以下のアルコキシカルボニル基(例、エト
キシカルボニル)、シアノ、ニトロおよびカルボキシル
が含まれる。カルボキシルはカチオンと塩を形成しても
よい。また、カルボキシルが、N’と分子内塩を形成し
てもよい。好ましい置換基は、塩素原子(Cl)、メト
キシ、メチルおよびカルボキシルである。なお、含窒素
複素環がカルボキシルにより置換されると、固体微粒子
状に分散する場合、最大吸収波長の長波長側への移行が
顕著である。ただし、カルボキシル置換化合物は親水性
であり、処理液に溶出しやすくなる。カルボキシル置換
化合物が処理液により除去されることを防止するために
は、後述するレーキ化処理が有効である。また、式
(I)のR1 、R2 またはLに、炭素原子数が3以上の
アルキル基またはフェニル基を導入することも、処理液
への溶出防止に有効である。一方、カルボキシルのない
化合物は、最大吸収波長の長波長側への移行を促進する
ため、固体微粒子の調製における分散時間を長くするこ
とが好ましい。また、カルボキシルのない化合物として
は、後述する式(Ic)で表わされる化合物が好まし
い。
The nitrogen-containing heterocycle and the ring condensed therewith may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group having 10 or less, preferably 6 or less carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl), and having 10 or less, preferably 6 carbon atoms.
The following alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy), aryloxy groups having 20 or less, preferably 12 or less, carbon atoms (eg, phenoxy, p-chlorophenoxy), halogen atoms (Cl, Br, F), carbon atoms Number is 10 or less,
Preferably it contains up to 6 alkoxycarbonyl groups (eg ethoxycarbonyl), cyano, nitro and carboxyl. Carboxyls may form salts with cations. Further, the carboxyl may form an inner salt with N ′. Preferred substituents are chlorine (Cl), methoxy, methyl and carboxyl. When the nitrogen-containing heterocyclic ring is substituted by carboxyl, the shift to the longer wavelength side of the maximum absorption wavelength is remarkable in the case of dispersing in the form of solid fine particles. However, the carboxyl-substituted compound is hydrophilic and is easily eluted in the treatment solution. In order to prevent the carboxyl-substituted compound from being removed by the treatment liquid, a lake treatment described later is effective. Introducing an alkyl group or a phenyl group having 3 or more carbon atoms into R 1 , R 2 or L of the formula (I) is also effective for preventing elution into the processing solution. On the other hand, in the case of a compound without carboxyl, it is preferable to increase the dispersion time in the preparation of solid fine particles in order to promote the shift of the maximum absorption wavelength to the longer wavelength side. Further, as the compound having no carboxyl, a compound represented by the following formula (Ic) is preferable.

【0042】式(I)において、R1 およびR2 は、そ
れぞれアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基で
ある。アルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がさ
らに好ましい。アルキル基の炭素原子数は、1乃至10
であることが好ましく、1乃至6であることがさらに好
ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、およびヘキシルが
含まれる。アルキル基は置換基を有してもよい。置換基
の例には、ハロゲン原子(Cl、Br、F)、炭素原子
数が10以下、好ましくは6以下のアルコキシカルボニ
ル基(例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル)
およびヒドロキシルが含まれる。アルケニル基の炭素原
子数は、2乃至10であることが好ましく、2乃至6で
あることがさらに好ましい。アルケニル基の例には、2
−ペンテニル、ビニル、アリル、2−ブテニルおよび1
−プロペニルが含まれる。アルケニル基は置換基を有し
てもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(Cl、B
r、F)、炭素原子数が10以下、好ましくは6以下の
アルコキシカルボニル基(例、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル)およびヒドロキシが含まれる。アラ
ルキル基の炭素原子数は、7乃至12であることが好ま
しい。アラルキル基の例にはベンジルおよびフェネチル
が含まれる。アラルキル基は置換基を有してもよい。置
換基の例には、ハロゲン原子(Cl、Br、F)、炭素
原子数が10以下、好ましくは6以下のアルキル基
(例、メチル)および炭素原子数が10以下、好ましく
は6以下のアルコキシ基(例、メトキシ)が含まれる。
In the formula (I), R 1 and R 2 are an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group, respectively. Alkyl groups are preferred, and unsubstituted alkyl groups are more preferred. The number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 10
And more preferably 1 to 6. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, and hexyl. The alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (Cl, Br, F) and an alkoxycarbonyl group having 10 or less, preferably 6 or less carbon atoms (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl)
And hydroxyl. The alkenyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples of alkenyl groups include 2
-Pentenyl, vinyl, allyl, 2-butenyl and 1
-Propenyl. The alkenyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (Cl, B
r, F), an alkoxycarbonyl group having 10 or less, preferably 6 or less carbon atoms (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl) and hydroxy. The aralkyl group preferably has 7 to 12 carbon atoms. Examples of aralkyl groups include benzyl and phenethyl. The aralkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (Cl, Br, F), an alkyl group having 10 or less, preferably 6 or less, carbon atoms (eg, methyl) and an alkoxy group having 10 or less, preferably 6 or less, carbon atoms. Groups (eg, methoxy).

【0043】式(I)において、Lは5、7または9個
のメチン基が二重結合が共役するように縮合している連
結基である。メチン基の数は、7個(ヘプタメチン化合
物)または9個(ノナメチン化合物)であることが好ま
しく、7個であることがさらに好ましい。メチン基は置
換基を有してもよい。ただし、置換基を有するメチン基
は、中央の(メソ位の)メチン基であることが好まし
い。メチン基の置換基は、アルキル基、ハロゲン原子、
アリール基である。
In the formula (I), L is a linking group in which 5, 7, or 9 methine groups are condensed such that a double bond is conjugated. The number of methine groups is preferably 7 (heptamethine compound) or 9 (nonametin compound), and more preferably 7. The methine group may have a substituent. However, the methine group having a substituent is preferably a central (meso-position) methine group. The substituent of the methine group is an alkyl group, a halogen atom,
An aryl group.

【0044】上記アルキル基の炭素原子数は、1乃至1
0であることが好ましく、1乃至6であることがさらに
好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソブチル、ペンチルおよびヘキシルが
含まれる。アルキル基は置換基を有してもよい。置換基
の例には、ハロゲン原子(Cl、Br、F)、炭素原子
数が10以下、好ましくは6以下のアルコキシカルボニ
ル基(例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル)
およびヒドロキシルが含まれる。
The number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 1
It is preferably 0, more preferably 1 to 6. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl and hexyl. The alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (Cl, Br, F) and an alkoxycarbonyl group having 10 or less, preferably 6 or less carbon atoms (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl)
And hydroxyl.

【0045】上記ハロゲン原子の炭素原子数は、フッ素
原子、塩素原子および臭素原子が含まれる。上記アリー
ル基の例には、6乃至12であることが好ましい。アリ
ール基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。
アリール基は置換基を有してもよい。置換基の例には、
炭素原子数が10以下、好ましくは6以下のアルキル基
(例、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、ヘキシル)、炭素原子数が10以下、好
ましくは6以下のアルコキシ基(例、メトキシ、エトキ
シ)が含まれる。
The number of carbon atoms of the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom. Examples of the aryl group are preferably 6 to 12. Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl.
The aryl group may have a substituent. Examples of substituents include
An alkyl group having 10 or less, preferably 6 or less carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl), and an alkoxy group having 10 or less carbon atoms, preferably 6 or less (eg, methoxy) , Ethoxy).

【0046】メソ位のメチン基又はメソ位と隣り合うメ
チン基は、アルキレン基を介して互いに結合して5員ま
たは6員環を形成してもよい。また、メソ位が水素原子
である場合は、メソ位の両隣のメチン基同士が、アルキ
レン基を介して互いに結合して5〜7員環を形成しても
よい。これらメソ位又はそれと隣り合うメチン基が形成
する環の例としては、シクロペンテン環、シクロヘキセ
ン環およびをシクロヘプテン環を挙げることができる。
これらの環は、置換基を有していてもよく、その置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、t−ブチル基など炭素数1〜4
のアルキル基及びフェニル基である。
The methine group at the meso position or the methine group adjacent to the meso position may be bonded to each other via an alkylene group to form a 5- or 6-membered ring. When the meso position is a hydrogen atom, the methine groups on both sides of the meso position may be bonded to each other via an alkylene group to form a 5- to 7-membered ring. Examples of the ring formed by these meso-positions or a methine group adjacent thereto include a cyclopentene ring, a cyclohexene ring and a cycloheptene ring.
These rings may have a substituent. Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group and the like.
And a phenyl group.

【0047】式(I)において、a、bおよびcは、そ
れぞれ0または1である。aおよびbは、0である方が
好ましい。cは一般に1である。ただし、カルボキシル
のようなアニオン性置換基がN’と分子内塩を形成する
場合は、cは0になる。式(I)において、Xはアニオ
ンである。アニオンの例としては、ハライドイオン(C
- 、Br- 、I- )、p−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン、PF5 - 、BF4 - およびCl
4 - を挙げることができる。
In the formula (I), a, b and c are each 0 or 1. a and b are preferably 0. c is generally 1. However, when an anionic substituent such as carboxyl forms an inner salt with N ′, c is 0. In the formula (I), X is an anion. Examples of anions include halide ions (C
l , Br , I ), p-toluenesulfonic acid ion, ethyl sulfate ion, PF 5 , BF 4 and Cl
O 4 - can be mentioned.

【0048】以下、本発明に赤外線吸収色素として好ま
しく用いられるシアニン染料の例を示す。
Hereinafter, examples of the cyanine dye preferably used as the infrared absorbing dye in the present invention will be described.

【0049】[0049]

【化2】 Embedded image

【0050】[0050]

【化3】 Embedded image

【0051】[0051]

【化4】 Embedded image

【0052】[0052]

【化5】 Embedded image

【0053】[0053]

【化6】 Embedded image

【0054】[0054]

【化7】 Embedded image

【0055】[0055]

【化8】 Embedded image

【0056】[0056]

【化9】 Embedded image

【0057】[0057]

【化10】 Embedded image

【0058】[0058]

【化11】 Embedded image

【0059】[0059]

【化12】 Embedded image

【0060】[0060]

【化13】 Embedded image

【0061】[0061]

【化14】 Embedded image

【0062】[0062]

【化15】 Embedded image

【0063】[0063]

【化16】 Embedded image

【0064】[0064]

【化17】 Embedded image

【0065】[0065]

【化18】 Embedded image

【0066】以上のシアニン染料は、下記合成例を参考
に合成することができる。なお、類似の合成方法は、米
国特許2095854号、同3671648号各明細
書、特開昭62−123252号、特開平6−4358
3号各公報にも記載がある。 〔合成例1〕 化合物(1)の合成 1,2,3,3−テトラメチル−5−カルボキシインド
レニウム・p−トルエンスルフォネート9.8g、1−
[2,5−ビス(アニリノメチレン)シクロペンチリデ
ン]−ジフェニルアニリニウム・テトラフルオロボレー
ト6g、エチルアルコール100ミリリットル、無水酢
酸5ミリリットルおよびトリエチルアミン10ミリリッ
トルを、外温100℃で1時間攪拌し、析出した結晶を
濾別した。メチルアルコール100ミリリットルで再結
晶を行ない、化合物(1)7.3gを得た。 融点: 270℃以上 λmax : 809.1nm ε: 1.57×105 (ジメチルスルホキシド)
The above cyanine dyes can be synthesized with reference to the following synthesis examples. Similar synthesis methods are described in U.S. Pat. Nos. 2,095,854 and 3,671,648, JP-A-62-123252, and JP-A-6-4358.
There is also a description in each of the publications. [Synthesis Example 1] Synthesis of Compound (1) 9.8 g of 1,2,3,3-tetramethyl-5-carboxyindolenium / p-toluenesulfonate, 1-
6 g of [2,5-bis (anilinomethylene) cyclopentylidene] -diphenylanilinium tetrafluoroborate, 100 ml of ethyl alcohol, 5 ml of acetic anhydride and 10 ml of triethylamine were stirred at an external temperature of 100 ° C. for 1 hour, The precipitated crystals were separated by filtration. Recrystallization was performed with 100 ml of methyl alcohol to obtain 7.3 g of compound (1). Melting point: 270 ° C. or more λmax: 809.1 nm ε: 1.57 × 10 5 (dimethyl sulfoxide)

【0067】〔合成例2〕 化合物(43)の合成 1,2,3,3−テトラメチル−5−カルボキシインド
レニウム・p−トルエンスルフォネート2gおよびメチ
ルアルコール10ミリリットルの混合物に、トリエチル
アミン1.8ミリリットル、N−フェニル[7−フェニ
ルアミノ−3,5−(β,β−ジメチルトリメチレン)
ヘプタトリエン−2,4,6−イリデン−1]アンモニ
ウムクロライド0.95gを加え、さらに無水酢酸2ミ
リリットルを添加した。室温で3時間攪拌した後、水2
ミリリットルを添加し、析出した結晶を濾別し、化合物
(43)1.1gを得た。 融点: 270℃以上 λmax : 855.0nm ε: 1.69×105 (メタノール)
Synthesis Example 2 Synthesis of Compound (43) Triethylamine was added to a mixture of 2 g of 1,2,3,3-tetramethyl-5-carboxyindolenium / p-toluenesulfonate and 10 ml of methyl alcohol. 8 ml, N-phenyl [7-phenylamino-3,5- (β, β-dimethyltrimethylene)
0.95 g of heptatriene-2,4,6-ylidene-1] ammonium chloride was added, and 2 ml of acetic anhydride was further added. After stirring at room temperature for 3 hours, water 2
Milliliter was added, and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 1.1 g of compound (43). Melting point: 270 ° C. or more λmax: 855.0 nm ε: 1.69 × 10 5 (methanol)

【0068】〔合成例3〕 化合物(63)の合成 1,2,3,3−テトラメチル−5−クロロインドレニ
ウム・p−トルエンスルフォネート11.4g、N−
(2,5−ジアニリノメチレンシクロペンチリデン)−
ジフェニルアミニウム・テトラフルオロボレート7.2
g、エチルアルコール100ミリリットル、無水酢酸6
ミリリットルおよびトリエチルアミン12ミリリットル
を、外温100℃で1時間攪拌し、析出した結晶を濾別
した。メチルアルコール100ミリリットルで再結晶を
行ない、化合物(63)7.3gを得た。 融点: 250℃以上 λmax : 800.8nm ε: 2.14×105 (クロロホルム)
Synthesis Example 3 Synthesis of Compound (63) 1,1.4 g of 1,2,3,3-tetramethyl-5-chloroindolenium.p-toluenesulfonate, N-
(2,5-dianilinomethylenecyclopentylidene)-
Diphenylaminium tetrafluoroborate 7.2
g, ethyl alcohol 100 ml, acetic anhydride 6
Milliliter and 12 ml of triethylamine were stirred at an external temperature of 100 ° C. for 1 hour, and the precipitated crystals were separated by filtration. Recrystallization was performed with 100 ml of methyl alcohol to obtain 7.3 g of compound (63). Melting point: 250 ° C. or more λmax: 800.8 nm ε: 2.14 × 10 5 (chloroform)

【0069】以上のシアニン染料をレーキ化し、レーキ
シアニン染料として用いてもよい。好ましいレーキシア
ニン染料を下記式(II)で表わす。
The cyanine dyes described above may be laked and used as a lakexianine dye. Preferred rexyanine dyes are represented by the following formula (II).

【0070】(D)−Am・Yn (II)(D) -A m · Y n (II)

【0071】式(II)において、Dは、一般式(I)で
示したシアニン染料の骨格である。
In the formula (II), D is a skeleton of the cyanine dye represented by the general formula (I).

【0072】式(II)において、AはDに置換基として
結合しているアニオン性解離基である。アニオン性解離
基の例としては、カルボキシル、スルホ、フェノール性
ヒドロキシル、スルホンアミド基、スルファモイル、ホ
スホノを挙げることができる。カルボキシル、スルホお
よびスルホンアミド基が好ましい。カルボキシルが特に
好ましい。式(II)において、Yはシアニン染料をレー
キ化するカチオンである。無機のカチオンの例には、ア
ルカリ土類金属イオン(例、Mg2+、Ca2+、Ba2+
Sr2+)、遷移金属イオン(例、Ag+ 、Zn2+)やそ
の他の金属イオン(例、Al3+)が含まれる。有機のカ
チオンの例には、アンモニウムイオン、アミジニウムイ
オンおよびグアジニウムイオンが含まれる。二価または
三価のカチオンが好ましい。式(II)において、mは2
から5の整数である。mは2、3または4であることが
好ましい。式(II)において、nは電荷バランスに必要
な1から5の整数である。nは一般に1、2または3で
ある。レーキシアニン染料は、複塩の状態であってもよ
い。好ましいレーキシアニン染料の例を以下に示す。
In the formula (II), A is an anionic dissociating group bonded to D as a substituent. Examples of the anionic dissociating group include carboxyl, sulfo, phenolic hydroxyl, sulfonamide group, sulfamoyl, and phosphono. Carboxyl, sulfo and sulfonamide groups are preferred. Carboxyl is particularly preferred. In formula (II), Y is a cation that lakes the cyanine dye. Examples of inorganic cations include alkaline earth metal ions (eg, Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ ,
Sr 2+ ), transition metal ions (eg, Ag + , Zn 2+ ) and other metal ions (eg, Al 3+ ). Examples of organic cations include ammonium ions, amidinium ions and guadinium ions. Divalent or trivalent cations are preferred. In the formula (II), m is 2
To 5 is an integer. m is preferably 2, 3 or 4. In the formula (II), n is an integer of 1 to 5 necessary for charge balance. n is generally 1, 2 or 3. The rexianine dye may be in a double salt state. Examples of preferred Lexianine dyes are shown below.

【0073】[0073]

【化19】 Embedded image

【0074】[0074]

【化20】 Embedded image

【0075】[0075]

【化21】 Embedded image

【0076】[0076]

【化22】 Embedded image

【0077】本発明では、赤外線吸収色素を固体微粒子
の状態で用いる。固体微粒子の状態とするためには、公
知の分散機を用いることができる。分散機の例には、ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、ジェットミルおよびローラーミルが
含まれる。分散機については、特開昭52−92716
号公報および国際特許公開88/074794号明細書
に記載がある。縦型または横型の媒体分散機が好まし
い。分散は、適当な媒体(例、水、アルコール)の存在
下で実施してもよい。分散用界面活性剤を用いることが
好ましい。分散用界面活性剤としては、アニオン性界面
活性剤(特開昭52−92716号公報および国際特許
公開88/074794号明細書記載)が好ましく用い
られる。必要に応じて、アニオン性ポリマー、ノニオン
性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤あるいはカ
チオン性界面活性剤を用いてもよい。なお、上記の赤外
線色素の分散方法及び分散に用いる界面活性剤などの材
料のより詳細は、次項(3.項)の消色型染料の分散方
法及び材料と実質的に同じであり、次項で説明する。
In the present invention, the infrared absorbing dye is used in the form of solid fine particles. In order to obtain solid fine particles, a known disperser can be used. Examples of the dispersing machine include a ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill and a roller mill. The disperser is disclosed in JP-A-52-92716.
And International Patent Publication No. 88/077944. Vertical or horizontal media dispersers are preferred. Dispersion may be performed in the presence of a suitable medium (eg, water, alcohol). It is preferable to use a surfactant for dispersion. As the surfactant for dispersion, an anionic surfactant (described in JP-A-52-92716 and International Patent Publication No. 88/074794) is preferably used. If necessary, an anionic polymer, a nonionic surfactant or a cationic surfactant or a cationic surfactant may be used. The method for dispersing the infrared dye and the material such as the surfactant used for the dispersion are substantially the same as the dispersing method and the material for the decolorable dye described in the following section (3.). explain.

【0078】赤外線吸収色素を適当な溶媒中に溶解した
後、その貧溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよ
い。この場合も上記の分散用界面活性剤を用いてもよ
い。あるいはpHを調整することにより溶解し、次にp
Hを変化させて色素の微結晶を得てもよい。レーキ染料
を用いる場合は、適当なpH値で前記式(II)の(D)
−An に相当するような染料を溶解し、次に前記式(I
I)のYに相当するようなカチオンの水溶性塩を加え
て、レーキ染料の微結晶を析出させてもよい。なお、上
記の赤外線吸収色素の分散方法及び分散に用いる界面活
性剤などの材料のより詳細は、次頁(3.項)に記述す
る消色型染料の分散方法及び分散用の材料と実質的に同
じであるので、ここに重複して記述することは避ける。
After dissolving the infrared absorbing dye in a suitable solvent, the poor solvent may be added to obtain fine powder. Also in this case, the above-mentioned surfactant for dispersion may be used. Alternatively, dissolve by adjusting the pH, then p
By changing H, microcrystals of the dye may be obtained. When a lake dye is used, (D) of the above formula (II) at an appropriate pH value
Dissolving a dye such as corresponds to -A n, then the formula (I
Fine crystals of the lake dye may be precipitated by adding a water-soluble salt of a cation corresponding to Y in I). For more details on the method of dispersing the above-mentioned infrared absorbing dye and the material such as a surfactant used for dispersion, the method for dispersing the decolorable dye described in the next page (Section 3.) and the material for dispersing are substantially the same. Therefore, duplicate description is avoided here.

【0079】赤外線吸収色素は、ハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤層または非感光性親水性コロイ
ド層に添加する。非感光性親水性コロイド層には、バッ
ク層、保護層および(支持体の)下塗り層が含まれる。
バック層または保護層に添加することが好ましく、保護
層に添加することがさらに好ましい。赤外線吸収色素
を、他の色素と併用してもよい。他の色素については、
特開平2−103536号公報の17頁に記載がある。
ハロゲン化銀乳剤層や親水性コロイド層に用いられる親
水性コロイドとしては、ゼラチンが最も好ましい。石灰
処ゼラチン、酸処理ゼラチン、酸素処理ゼラチン、ゼラ
チン誘導体や変性ゼラチンが用いられる。石灰処理ゼラ
チンおよび酸処理ゼラチンが好ましい。その他の利用可
能な親水性コロイドについては、特開平6−67338
号公報の18頁に記載がある。
The infrared absorbing dye is added to a silver halide emulsion layer or a non-photosensitive hydrophilic colloid layer of a silver halide photographic material. The non-photosensitive hydrophilic colloid layer includes a back layer, a protective layer and a subbing layer (of a support).
It is preferably added to the back layer or the protective layer, more preferably to the protective layer. An infrared absorbing dye may be used in combination with another dye. For other dyes,
It is described on page 17 of JP-A-2-103536.
As the hydrophilic colloid used in the silver halide emulsion layer or the hydrophilic colloid layer, gelatin is most preferable. Lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, oxygen-treated gelatin, gelatin derivatives and modified gelatin are used. Lime-treated gelatin and acid-treated gelatin are preferred. For other available hydrophilic colloids, see JP-A-6-67338.
On page 18 of this publication.

【0080】本発明においては、上述の一般式(I)及
び(II)で表される色素の微(結晶)粒子分散物を使用
することにより、従来知られている解離したアニオン性
染料と反対の荷電を持つ親水性ポリマーを媒染剤として
同一層に共存させ、染料分子を固定するいわゆる媒染法
や油溶性染料を高沸点有機溶媒を用いて水またはゼラチ
ン溶液に微粒子分散した分散物やラテックス分散した分
散物を使用する方法で、染料の固定化が不十分なために
生じる染料の他層への拡散によるたとえば写真性に与え
る減感などの悪影響や脱色性が不十分なために現像処理
後に残色として不要吸収が残り面質を低下させる問題が
改善される。
In the present invention, by using fine (crystal) particle dispersions of the dyes represented by the above general formulas (I) and (II), the dissociation with the conventionally known dissociated anionic dye is prevented. A hydrophilic polymer having a charge of m is coexisted in the same layer as a mordant, and a so-called mordant method for fixing dye molecules or a dispersion or latex of oil-soluble dyes dispersed in water or a gelatin solution in fine particles using a high-boiling organic solvent is used. In the method using a dispersion, there is an adverse effect such as desensitization on photographic properties due to diffusion of the dye to another layer due to insufficient fixation of the dye, and a residual color after development processing due to insufficient decolorization. The problem that unnecessary absorption remains as color and surface quality is reduced is improved.

【0081】3.消色型アンチハレーション染料を含有
するアンチハレーション層 次に本発明が適用されるカラー感光材料のアンチハレー
ション層に好ましく用いられて本発明の目的に対して顕
著な効果をもたらしている消色型アンチハレーション染
料について説明する。アンチハレーション用染料として
有効な染料は、アンチハレーション層として使用した場
合に、そのアンチハレーション層が400から700n
mの波長範囲において最低吸光度が0.2以上であり、
かつ最高吸光度と最低吸光度の比が5以下とすることが
できる染料である。好ましい染料は、420から470
nm、530から570nm及び610から640nm
の波長範囲における吸光度が0.3以上であり、さらに
好ましくは0.5以上とすることができる染料である。
とくに好ましい例では、420から640nmの波長域
にわたってほぼ0.7から1.1の範囲の吸光度を与え
られる染料である。消色型アンチハレーション染料は、
発色現像液をはじめとするカラー現像液や各種の黒白現
像液中で分解して消色する染料であり、現像液による染
料の消色は、現像液に含まれているアルカリ、ヒドロキ
シルアミン、亜硫酸イオンなどの処理液成分と染料が反
応して染料が分解して消色したり、流出したり、あるい
はその両方によって吸光度の一部又は全部を失うことに
よっておこる。消色型アンチハレーション染料として用
いることができる染料は、その染料をアンチハレーショ
ン層に用いた感光材料が、現像反応を行っている過程に
おいて、抽出定量に基づく分解率が50%以上の染料を
言い、好ましい分解率は色再現性の点で70%以上であ
ることが好ましく、90%以上であることがより好まし
い。染料の分解率を測定する際には、染料を溶解・抽出
し検量線を作成し、HPLCによって染料の残存量を求
め、分解率を下式に従って求めた。
3. Antihalation layer containing a decolorizable antihalation dye Next, a decolorizable antihalation layer which is preferably used in an antihalation layer of a color light-sensitive material to which the present invention is applied and has a remarkable effect on the object of the present invention. The halation dye will be described. A dye effective as an antihalation dye is such that when used as an antihalation layer, the antihalation layer has a thickness of 400 to 700 n.
m has a minimum absorbance of 0.2 or more in a wavelength range of m,
In addition, the dye can have a ratio of the highest absorbance to the lowest absorbance of 5 or less. Preferred dyes are from 420 to 470
nm, 530 to 570 nm and 610 to 640 nm
Is a dye having an absorbance in the wavelength range of 0.3 or more, more preferably 0.5 or more.
Particularly preferred are dyes which provide an absorbance in the range of approximately 0.7 to 1.1 over the wavelength range from 420 to 640 nm. The decolorizable antihalation dye is
It is a dye that decomposes and decolors in color developers such as color developers and various black-and-white developers, and the decolorization of the dye by the developer depends on the alkali, hydroxylamine, and sulfurous acid contained in the developer. This occurs when a dye reacts with a treatment liquid component such as ions to decompose and discolor the dye, or effluent, or to lose part or all of the absorbance due to both. Dyes that can be used as decolorizable antihalation dyes are dyes that have a decomposition rate of 50% or more based on extraction and quantification during the development reaction of a photosensitive material using the dye for the antihalation layer. The preferable decomposition rate is preferably 70% or more, more preferably 90% or more from the viewpoint of color reproducibility. When measuring the decomposition rate of the dye, the dye was dissolved and extracted to prepare a calibration curve, the remaining amount of the dye was determined by HPLC, and the decomposition rate was determined according to the following equation.

【0082】分解率=(現像処理後の染料残存量)/現
像処理前の染料抽出量)
Decomposition rate = (residual amount of dye after development processing) / amount of dye extracted before development processing)

【0083】また、染料は、光吸収特性の要件を満たす
ために2種以上の染料を併用してもよい。本発明で言う
染料はその構造を問わず、有機化合物でも良く、無機化
合物でも良いが、現像液中での分解反応が比較的早い点
で有機化合物が好ましい。本発明の範囲内で有機染料の
如き有機化合物とコロイド銀の如き無機化合物を組み合
わせて用いることも可能である。
The dyes may be used in combination of two or more dyes in order to satisfy the requirements of the light absorption characteristics. The dye referred to in the present invention may be an organic compound or an inorganic compound irrespective of its structure, but is preferably an organic compound in that the decomposition reaction in a developer is relatively fast. An organic compound such as an organic dye and an inorganic compound such as colloidal silver can be used in combination within the scope of the present invention.

【0084】現像液によって分解しない染料を用いて作
成した感光材料を発色現像し、漂白せずに画像を読み込
もうとすると、これらの染料が十分に分解していないた
め、染料やコロイド銀等の吸収が残り、画像情報の読み
込みに支障を来すことが判っている。特に、黄色発色カ
プラーによって形成される画像情報の読み込みには残留
した黄色の着色が大きな障害となることが判明してい
る。
When a light-sensitive material prepared using a dye which is not decomposed by a developing solution is color-developed and an image is read without bleaching, these dyes are not sufficiently decomposed. However, it has been found that there is a problem in reading image information. In particular, it has been found that the remaining yellow coloring is a major obstacle to reading image information formed by the yellow coloring coupler.

【0085】本発明に用いる処理液には特に制限は無い
が、感光材料に染み込むことが可能な量の処理液を感光
材料に供給して処理すると廃液が出なくてより好まし
い。処理液を感光材料に供給する方法には特に制限は無
いが、吹き付け、又は塗り付け現像を施すことが好まし
い。
The processing solution used in the present invention is not particularly limited. However, it is more preferable to supply the processing solution with an amount of the processing solution that can permeate the photosensitive material so that no waste liquid is generated. The method of supplying the processing liquid to the photosensitive material is not particularly limited, but it is preferable to perform spraying or coating development.

【0086】本発明に用いる染料の構造には本発明に係
る分解性を持つ限りにおいて特に制限は無く、その好ま
しい例としてはピラゾリジンジオン類、イソオキサゾロ
ン類、ピラゾロピリドン類、バルビツール酸類、ピラゾ
ロン類、インダンジオン類、ピリドン類、開鎖メチレン
類を挙げることができ、特に好ましい例としてはピラゾ
リジンジオン類、イソオキサゾロン類を挙げることがで
きる。ピラゾリジンジオン類は特開平3−208046
号、特開平3−167546号、特開平9−10604
1号に、イソオキサゾロン類は特開平3−208044
号、特開平3−72340号、特開平4−362634
号、特開平5−209133号、特開平7−92613
号、特開平8−6196号に、ピラゾロピリドン類は特
開平2−282244号、特開平3−7931号、特開
平3−167546号、特開平8−6196号、特開平
9−106041号に、バルビツール酸類はEP274
723、特開平3−223747号、特開平3−167
546号、特開平8−6196号、特開平9−1060
41号に、ピラゾロン類は米国特許第4,092,16
8号、特開平3−23441号、特開平3−19544
号、特開平3−206441号、特開平3−20644
2号、特開平3−208043号、特開平4−1516
51号、特開平3−144438号、特開平3−167
546号、特開平5−50345号、特開平5−532
41号、特開平5−86056号、特開平8−6196
号、特開平8−50345号、特公昭55−15535
1号に、インダンジオン類はEP524593、特開平
5−289239号、特開平8−6190号に、ピリド
ン類は特開昭55−155351号、特開平4−378
41号、特開平2−277044号、特開平8−619
6号に、開鎖メチレン類は特開平3−182742号、
EP762198に各々記載されているが、これら明細
書には本発明の様に、漂白処理を行わずに処理を終える
技術思想は全く開示されていないし、その様な処理を施
した感光材料の画像情報を電気的画像情報に変換する技
術思想も全く開示されていない。加えて、漂白処理を行
わずに処理を終わらせると、染料の分解が不十分となる
ので、それを改良しなければならないという技術的課題
も記載されていないし、それを示唆する記載も無い。
The structure of the dye used in the present invention is not particularly limited as long as it has the decomposability according to the present invention. Preferred examples thereof include pyrazolidinediones, isoxazolones, pyrazolopyridones, barbituric acids, and pyrazolones. , Indandione, pyridone, and open-chain methylene, and particularly preferable examples include pyrazolidinedione and isoxazolone. Pyrazolidinedione is disclosed in JP-A-3-208046.
JP-A-3-167546, JP-A-9-10604
No. 1, isoxazolones are disclosed in JP-A-3-208044.
JP-A-3-72340, JP-A-4-362634
JP-A-5-209133, JP-A-7-92613
And JP-A-8-6196, and pyrazolopyridones are described in JP-A-2-282244, JP-A-3-7931, JP-A-3-167546, JP-A-8-6196, JP-A-9-106041, and Tool acids are EP274
723, JP-A-3-223747, JP-A-3-167
No. 546, JP-A-8-6196, JP-A-9-1060
No. 41, pyrazolones are disclosed in U.S. Pat. No. 4,092,16.
8, JP-A-3-23441, JP-A-3-19544
JP-A-3-206441, JP-A-3-20644
2, JP-A-3-208043, JP-A-4-1516
No. 51, JP-A-3-144438, JP-A-3-167
546, JP-A-5-50345, JP-A-5-532
No. 41, JP-A-5-86056, JP-A-8-6196
No., JP-A-8-50345, and JP-B-55-15535.
No. 1, indandione compounds are disclosed in EP 524593, JP-A-5-289239 and JP-A-8-6190, and pyridones are described in JP-A-55-155351 and JP-A-4-378.
No. 41, JP-A-2-277044, JP-A-8-619
No. 6, open-chain methylenes are described in JP-A-3-182742,
Although each of them is described in EP 762,198, these specifications do not disclose the technical idea of completing the processing without performing the bleaching processing as in the present invention, and the image information of the photosensitive material subjected to such processing is not disclosed. There is no disclosure of a technical idea for converting the image data into electrical image information. In addition, if the treatment is terminated without performing the bleaching treatment, the decomposition of the dye becomes insufficient, and there is no description of a technical problem that the dye must be improved, and there is no description suggesting this.

【0087】本発明において好ましく用いることができ
る消色型アンチハレーション染料は、つぎの一般式
(A)で表される染料である。 一般式(A) D−(X)y 式中、Dは発色団を有する化合物を表し、XはDに直接
もしくは2価の連結基を介して結合した解離性プロトン
または解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7の
整数を表す。
The decolorizable antihalation dye which can be preferably used in the present invention is a dye represented by the following formula (A). Formula (A) D- (X) y In the formula, D represents a compound having a chromophore, and X represents a dissociable proton or a group having a dissociable proton bonded to D directly or via a divalent linking group. And y represents an integer of 1 to 7.

【0088】以下に一般式(A)について詳細に説明す
る。Dで表される発色団を有する化合物は多くの周知の
染料化合物の中から選ぶことができる。これらの化合物
としては、オキソノール染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料、スチリル染料、アリーリデン染料、アゾメチ
ン染料、トリフェニルメタン染料、アゾ染料、アントラ
キノン染料、インドアニリン染料等を挙げることができ
る。
Hereinafter, the general formula (A) will be described in detail. The compound having a chromophore represented by D can be selected from many well-known dye compounds. Examples of these compounds include oxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, styryl dyes, arylidene dyes, azomethine dyes, triphenylmethane dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, and indoaniline dyes.

【0089】Xで表される解離性プロトンまたは解離性
プロトンを有する基は、一般式(A)で表される化合物
が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状
態では非解離であり、一般式(A)の化合物を実質的に
水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理される工
程では解離して一般式(A)の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を有する。これらの基の例としては、カル
ボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファ
モイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール
性水酸基等を挙げることが出来る。
The dissociable proton represented by X or a group having a dissociable proton is non-dissociable when the compound represented by the general formula (A) is added to the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. The compound has the property of making the compound of the general formula (A) substantially water-insoluble, and the property of dissociating the compound of the general formula (A) into water-soluble in the step of developing the material. Having. Examples of these groups include a carboxyl group, a sulfonamide group, an arylsulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, a carbonylsulfamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic hydroxyl group.

【0090】XとDとの間の二価の連結基は、アルキレ
ン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−CO−、−SO
n−(nは0、1、2)、−NR−(Rは水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す)、−O−、およびこれら
の連結基を組み合わせた二価の基であり、さらにそれら
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、
アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カ
ルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基等の置換基を有していても良い。好まし
い例として−(CH2n −(n=1、2、3)、−C
2CH(CH3)CH2−、1,2−フェニレン、5−
カルボキシ−1,3−フェニレン、1,4−フェニレ
ン、6−メトキシ−1,3−フェニレン、−CONHC
64−等を挙げることが出来る。yは好ましくは1から
5の整数であり、特に好ましくは1から3の整数であ
る。
The divalent linking group between X and D includes an alkylene group, an arylene group, a heterocyclic residue, -CO-, -SO
n- (n is 0, 1, 2), -NR- (R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), -O-, or a divalent group obtained by combining these linking groups; They are alkyl, aryl, alkoxy, amino,
It may have a substituent such as an acyl group, an acylamino group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, and a sulfonamide group. Preferred examples - (CH 2) n - ( n = 1,2,3), - C
H 2 CH (CH 3) CH 2 -, 1,2- phenylene, 5-
Carboxy-1,3-phenylene, 1,4-phenylene, 6-methoxy-1,3-phenylene, -CONHC
6 H 4- and the like. y is preferably an integer of 1 to 5, and particularly preferably an integer of 1 to 3.

【0091】一般式(A)で表される化合物のうちより
好ましいものは下記一般式(AII)、(AIII)、(AI
V)、(AV)、(AVI)で表される化合物である。
Among the compounds represented by the general formula (A), more preferred compounds are those represented by the following general formulas (AII), (AIII) and (AI)
V), (AV) and (AVI).

【0092】[0092]

【化23】 Embedded image

【0093】[0093]

【化24】 Embedded image

【0094】式中、A1 ,A2 は各々酸性核を表し、B
1 は塩基性核を表し、B2 は塩基性核のオニウム体を表
し、Qはアリール基または複素環基を表し、L1
2 、およびL3 は各々メチン基を表わし、mは0、
1、2を表わし、n,pは各々0、1、2、3を表し、
qは0、1、2、3、4を表し、rは1,2を表す。但
し、一般式(II)〜(VI)の化合物は1分子中に、カル
ボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファ
モイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール
性水酸基からなる群より選ばれる少なくとも1個の解離
性の基を有し、それ以上の水溶性基(例えばスルホ基、
燐酸基)を有しない。
In the formula, A 1 and A 2 each represent an acidic nucleus;
1 represents a basic nucleus, B 2 represents an onium form of the basic nucleus, Q represents an aryl group or a heterocyclic group, L 1 ,
L 2 and L 3 each represent a methine group, m is 0,
1, 2 and n and p represent 0, 1, 2, and 3, respectively;
q represents 0, 1, 2, 3, 4, and r represents 1, 2. However, the compounds of the general formulas (II) to (VI) may contain, in one molecule, a carboxyl group, a sulfonamide group, an arylsulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, a carbonylsulfamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic compound. It has at least one dissociable group selected from the group consisting of hydroxyl groups, and has more water-soluble groups (for example, sulfo group,
(Phosphoric acid group).

【0095】A1 またはA2 で表される酸性核は、環状
のケトメチレン化合物または電子吸引性基によってはさ
まれたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケ
トメチレン化合物の例としては、2−ピラゾリン−5−
オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
2,4−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バ
ルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、
ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラ
ゾリジンジオン、2,5−ジヒドロフラン−2−オン、
ピロリン−2−オンを挙げることができる。これらは置
換基を有していても良い。
The acidic nucleus represented by A 1 or A 2 is preferably a cyclic ketomethylene compound or a compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups. Examples of the cyclic ketomethylene compound include 2-pyrazolin-5-
On, rhodanin, hydantoin, thiohydantoin,
2,4-oxazolidinedione, isoxazolone, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione,
Dioxopyrazolopyridine, hydroxypyridine, pyrazolidinedione, 2,5-dihydrofuran-2-one,
Pyrrolin-2-one can be mentioned. These may have a substituent.

【0096】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物はZ1 CH2 2 と表すことができ、こ
こにZ1 ,Z2 は各々−CN、−SO21 、−CO
1、−COOR2、−CONHR2、−SO2 NHR2
−C〔=C(CN)2〕R1、または−C〔=C(CN)
2〕NHR1 を表す。R1 はアルキル基、アリール基、
または複素環基を表し、R2 は水素原子、R1 で表され
る基を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有してい
ても良い。
A compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups can be represented by Z 1 CH 2 Z 2 , wherein Z 1 and Z 2 are each —CN, —SO 2 R 1 , and —CO 2.
R 1, -COOR 2, -CONHR 2 , -SO 2 NHR 2,
-C [= C (CN) 2 ] R 1 , or -C [= C (CN)
2 ] NHR 1 R 1 is an alkyl group, an aryl group,
Or, represents a heterocyclic group, R 2 represents a hydrogen atom, a group represented by R 1 , and each of these may have a substituent.

【0097】B1 で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。B2 は塩基性核
のオニウム体であって、例としては上記B1 で挙げた塩
基性核のオニウム体を挙げることが出来る。
Examples of the basic nucleus represented by B 1 include pyridine, quinoline, indolenine, oxazole, imidazole, thiazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, oxazoline, naphthoxazole and pyrrole. . Each of these may have a substituent. B 2 is an onium of a basic nucleus, and examples thereof include the onium of a basic nucleus described in B 1 above.

【0098】Qで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ置
換基を有していても良い。特にジアルキルアミノ基、水
酸基、アルコキシ基が置換したフェニル基が最も好まし
い。Qで表される複素環基の例としては、ピロール、イ
ンドール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾ
ール、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、
ピリジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピ
ラン、オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾ
ール、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾ
ール、オキサゾール、クマリン、およびクマロンを挙げ
ることができる。これらはそれぞれ置換基を有していて
も良い。
Examples of the aryl group represented by Q include a phenyl group and a naphthyl group, each of which may have a substituent. Particularly, a phenyl group substituted by a dialkylamino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group is most preferable. Examples of the heterocyclic group represented by Q include pyrrole, indole, furan, thiophene, imidazole, pyrazole, indolizine, quinoline, carbazole, phenothiazine, phenoxazine, indoline, thiazole,
Mention may be made of pyridine, pyridazine, thiadiazine, pyran, thiopyran, oxadiazole, benzoquinoline, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, tetrazole, oxazole, coumarin, and cumarone. Each of these may have a substituent.

【0099】L1 ,L2 、およびL3 で表されるメチン
基は、置換基を有していても良く、その置換基同士が連
結して5または6員環(例えばシクロペンテン、シクロ
ヘキセン)を形成していても良い。
The methine groups represented by L 1 , L 2 and L 3 may have a substituent, and the substituents are connected to each other to form a 5- or 6-membered ring (for example, cyclopentene, cyclohexene). It may be formed.

【0100】上述した各基が有してもよい置換基は、式
(A) 、(AII)〜(AVI)の化合物をpH5〜pH7
の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に
制限はない。例えばカルボキシル基、炭素数1〜10の
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、n−オク
タンスルホンアミド)、炭素数0〜10のスルファモイ
ル基(例えば無置換のスルファモイル、メチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモイ
ル)、炭素数2〜10のスルホニルカルバモイル基(例
えばメタンスルホニルカルバモイル、プロパンスルホニ
ルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイル)、
炭素数1〜10のアシルスルファモイル基(例えばアセ
チルスルファモイル、プロピオニルスルファモイル、ピ
バロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファモイ
ル)、炭素数1〜8の鎖状または現状のアルキル基(例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシ
ル、シクロプロピル、シクロヘキシル、2−ヒドロキシ
エチル、4−カルボキシブチル、2−メトキシエチル、
ベンジル、フェネチル、4−カルボキシベンジル、2−
ジエチルアミノエチル)、炭素数2〜8のアルケニル基
(例えばビニル、アリル)、炭素数1〜8のアルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ)、ハロゲン
原子(例えばF,Cl,Br)、炭素数0〜10のアミ
ノ基(例えば無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、カルボキシエチルアミノ)、炭素数2〜10
のエステル基(例えばメトキシカルボニル)、炭素数1
〜10のアミド基(例えばアセトアミド、ベンズアミ
ド)、炭素数1〜10のカルバモイル基(例えば、無置
換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル)、炭素数6〜10のアリール基(例えばフェニ
ル、ナフチル、4−カルボキシフェニル、3−カルボキ
シフェニル、3,5−ジカルボキシフェニル、4−メタ
ンスルホンアミドフェニル、4−ブタンスルホンアミド
フェニル)、炭素数6〜10のアリーロキシ基(例えば
フェノキシ、4−カルボキシフェノキシ、3−メチルフ
ェノキシ、ナフトキシ)、炭素数1〜8のアルキルチオ
基(例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ)、
炭素数6〜10のアリールチオ基(例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ)、炭素数1〜10のアシル基(例え
ばアセチル、ベンゾイル、プロパノイル)、炭素数1〜
10のスルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル)、炭素数1〜10のウレイド基(例えば
ウレイド、メチルウレイド)、炭素数2〜10のウレタ
ン基(例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ)、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環
基(例えば、5−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピ
リジン環、スルホラン環、フラン環、ピロール環、ピロ
リジン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン
環)等を挙げることができる。以下に本発明に用いられ
る一般式(A)、(AII)〜(AVI)で表される化合物
の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
The substituents which each group may have may be a compound of the formula (A), (AII) to (AVI) at pH 5 to pH 7
The substituent is not particularly limited as long as the substituent is not substantially soluble in water. For example, a carboxyl group, a sulfonamide group having 1 to 10 carbon atoms (eg, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, butanesulfonamide, n-octanesulfonamide), a sulfamoyl group having 0 to 10 carbon atoms (eg, unsubstituted sulfamoyl, methyl Sulfamoyl, phenylsulfamoyl, butylsulfamoyl), a sulfonylcarbamoyl group having 2 to 10 carbon atoms (eg, methanesulfonylcarbamoyl, propanesulfonylcarbamoyl, benzenesulfonylcarbamoyl),
An acylsulfamoyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, acetylsulfamoyl, propionylsulfamoyl, pivaloylsulfamoyl, benzoylsulfamoyl), a linear or existing alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, Methyl, ethyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclopropyl, cyclohexyl, 2-hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, 2-methoxyethyl,
Benzyl, phenethyl, 4-carboxybenzyl, 2-
Diethylaminoethyl), an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (eg, vinyl, allyl), an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy, ethoxy, butoxy), a halogen atom (eg, F, Cl, Br), and a carbon atom of 0. 10 to 10 amino groups (eg, unsubstituted amino, dimethylamino, diethylamino, carboxyethylamino), 2 to 10 carbon atoms
(E.g., methoxycarbonyl) having 1 carbon atom
Amide group (for example, acetamido, benzamide), carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl), aryl group having 6 to 10 carbon atoms (for example, phenyl, naphthyl, -Carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 4-methanesulfonamidophenyl, 4-butanesulfonamidophenyl), an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms (for example, phenoxy, 4-carboxyphenoxy, -Methylphenoxy, naphthoxy), an alkylthio group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methylthio, ethylthio, octylthio),
An arylthio group having 6 to 10 carbon atoms (eg, phenylthio, naphthylthio), an acyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, acetyl, benzoyl, propanoyl),
10 sulfonyl groups (eg, methanesulfonyl, benzenesulfonyl), ureido groups having 1 to 10 carbon atoms (eg, ureido, methylureide), urethane groups having 2 to 10 carbon atoms (eg, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino), cyano groups , A hydroxyl group, a nitro group, a heterocyclic group (for example, a 5-carboxybenzoxazole ring, a pyridine ring, a sulfolane ring, a furan ring, a pyrrole ring, a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperazine ring, and a pyrimidine ring). Specific examples of the compounds represented by formulas (A) and (AII) to (AVI) used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0101】[0101]

【化25】 Embedded image

【0102】[0102]

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【0103】[0103]

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【0109】[0109]

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【0112】[0112]

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【0114】[0114]

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【0115】[0115]

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【0117】[0117]

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【0118】[0118]

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【0119】[0119]

【化43】 Embedded image

【0120】本発明に用いられる染料は国際特許WO8
8/04794号、ヨーロッパ特許EP274723A
1号、同276566号、同299435号、同696
758A1号、特開昭52−92716号、同55−1
55350号、同55−155351号、同61−20
5934号、同48−68623号、米国特許第252
7583号、同3486897号、同3746539
号、同3933798号、同4130429号、同40
40841号、特開平2−282244号、同3−79
31号、同3−167546号、ヨーロッパ特許EP3
30948A号、同524598A号、特開平3−22
3747号、同7−168314号、特開昭55−12
0030号、同63−27838号、特願平11−81
889号、米国特許3,984,246号等に記載され
ている方法またはその方法に準じて合成できる。
The dye used in the present invention is described in International Patent WO8.
8/04794, European Patent EP274723A
No. 1, No. 276566, No. 299435, No. 696
758A1, JP-A-52-92716, and 55-1
55350, 55-155351, 61-20
Nos. 5934 and 48-68623, U.S. Pat.
Nos. 7583, 3486897 and 3746539
Nos. 3,933,798, 4,130,429, and 40
No. 40841, JP-A-2-282244 and 3-79
No. 31, 3-167546, European Patent EP3
Nos. 30948A and 524598A, JP-A-3-22
3747, 7-168314, JP-A-55-12
No. 0030, No. 63-27838, Japanese Patent Application No. 11-81
No. 889, U.S. Pat. No. 3,984,246, or the like, or can be synthesized according to the method.

【0121】一般式(A)で表される染料は、微粉末
(微結晶粒子)の固体分散物として用いる。染料の微
(結晶)粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒
(水、アルコールなど)を用い、分散剤の存在下での公
知の微細化方法(例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミル)を用い機械的に調製すること
ができる。また、染料の微(結晶)粒子は、分散剤を用
いて、染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶
媒に添加して微結晶を析出させる方法や、pHをコント
ロールさせることによってまず染料を溶解させ、その後
pHを変化させて微結晶化する方法などを利用して得る
ことができる。染料の微粉末を含有してなる層は、この
ようにして得た染料の微(結晶)粒子を適当なバインダ
ー中に分散させることによってほぼ均一な粒子の固体分
散物として調製した後、これを所望の支持体上に塗設す
ることによって設けることができる。また解離状態の染
料を塩の形で溶解させて塗布し、解離性基のpKaに応
じた酸性の下塗り及び/又は上塗りを施すことにより分
散固定を塗布時に得る方法を用いることによっても設け
ることができる。
The dye represented by the general formula (A) is used as a solid dispersion of fine powder (fine crystal particles). The solid dispersion of fine (crystalline) particles of the dye can be prepared by using a suitable solvent (water, alcohol, or the like) if necessary and using a known method of pulverization in the presence of a dispersant (eg, ball mill, vibrating ball mill, planetary ball mill, sand mill). , A colloid mill, a jet mill, and a roller mill). The fine (crystal) particles of the dye are prepared by dissolving the dye in an appropriate solvent using a dispersant and then adding the solution to a poor solvent for the dye to precipitate microcrystals and controlling the pH. Can be obtained by first dissolving the dye and then changing the pH to microcrystallize. The layer containing the fine powder of the dye is prepared as a solid dispersion of substantially uniform particles by dispersing the fine (crystal) particles of the dye thus obtained in a suitable binder. It can be provided by coating on a desired support. Further, it may be provided by dissolving the dye in a dissociated state in the form of a salt, applying the solution, and applying an undercoat and / or overcoat of an acid according to the pKa of the dissociable group to obtain dispersion fixation at the time of application. it can.

【0122】上記バインダーは感光性乳剤層や非感光性
層に用いることができる親水性のコロイドであれば特に
制限されないが、通常ゼラチンやその他の天然ポリマ
ー、又は合成ポリマーが用いられる。例えば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチ
ルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、
セルロース硫酸エステル類などの如きセルロース誘導
体;デキストリン、アルギン酸ソーダ、ペクチン、カル
ボキシメチル澱粉等の糖誘導体;アラビアゴム、ポリア
ルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、特開平7
−219113号に記載の変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチ
ラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエチルオキ
サゾリン、ポリビニルメチルオキサゾリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、アクイロリルメチルプロパ
ンスルホン酸共重合体、欧州特許EP678770A2
号に記載の如きポリマーポリメタクリル酸、マレイン酸
やそのエステルやアミドの共重合体、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多糖類の合成高分子を用
いることができる。これらは分散時に加えることもでき
る。
The binder is not particularly limited as long as it is a hydrophilic colloid that can be used in the photosensitive emulsion layer and the non-photosensitive layer. Usually, gelatin, other natural polymers, or synthetic polymers are used. For example, a gelatin derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer,
Proteins such as albumin and casein; hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, ethylcellulose, methylcellulose, nitrocellulose,
Cellulose derivatives such as cellulose sulfates; sugar derivatives such as dextrin, sodium alginate, pectin, carboxymethyl starch; gum arabic, polyalkylene oxide, polyvinyl alcohol;
A modified polyvinyl alcohol according to -219113,
Polyvinyl alcohol partial acetal, polyvinyl butyral, poly-N-vinyl pyrrolidone, polyethyl oxazoline, polyvinyl methyl oxazolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acryloylmethyl propane sulfonic acid copolymer, European Patent EP 678770 A2
Polymers such as polymethacrylic acid, maleic acid and its esters and amides, polyacrylamides, polyvinylimidazoles, polyvinylpyrazoles and the like, or polysaccharide synthetic polymers such as copolymers such as polyvinylpyrazole can be used. it can. These can be added at the time of dispersion.

【0123】分散剤としては公知の界面活性剤を用いる
ことができ、米国特許第4006025号、特開昭62
−215272号、特開平1−201655号、同4−
125548号、米国特許第5104776号、欧州特
許EP678771A2号、特開昭63−11935
号、同63−60446号に記載の如きアニオン系界面
活性剤、ノニオン系界面活性剤及びこれらの単独又は複
数の併用、米国特許第3542581号、欧州特許EP
569074A1号に記載の如き両性界面活性剤や、欧
州特許EP602428A1号に記載の如き含フッ素界
面活性剤も用いることができる。特にアニオン性及び/
またはノニオン性界面活性剤の使用が好ましく、さらに
好ましくは特開平4−324858号に記載の如きアニ
オン性ポリマー、特開昭60−158437号や特開平
7−13300号に記載の如きオリゴマー型ポリマー、
米国特許第3860425号に記載の如きノニオン性ポ
リマーを用いることができる。これらは分散後に加える
こともできる。これらの分散剤の使用量は、分散される
染料に対し重量比で1ないし200%である。以下に分
散時に加えることのできるポリマーないし分散剤の具体
例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではな
い。
As the dispersant, known surfactants can be used, and are disclosed in US Pat.
-215272, JP-A-1-201655, and 4-
No. 125548, U.S. Pat. No. 5,104,776, European Patent EP678787A2, JP-A-63-11935.
Surfactants, nonionic surfactants and single or plural combinations thereof, US Pat. No. 3,542,581, European Patent EP
An amphoteric surfactant as described in 5,690,74A1 and a fluorinated surfactant as described in European Patent EP 602,428 A1 can also be used. Especially anionic and / or
Alternatively, a nonionic surfactant is preferably used, and more preferably an anionic polymer as described in JP-A-4-324858, an oligomer-type polymer as described in JP-A-60-158439 and JP-A-7-13300,
A nonionic polymer as described in U.S. Pat. No. 3,860,425 can be used. These can be added after dispersion. The amount of these dispersants used is 1 to 200% by weight based on the dye to be dispersed. Specific examples of the polymer or the dispersant which can be added at the time of dispersion are shown below, but are not limited to these compounds.

【0124】[0124]

【化44】 Embedded image

【0125】[0125]

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【0126】[0126]

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【0128】[0128]

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【0132】[0132]

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【0137】[0137]

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【0138】[0138]

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【0139】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒径
0.005μm〜10μm、好ましくは0.01μm〜
1μm、さらに好ましくは0.01μm〜0.5μmで
あり、場合によっては0.01μm〜0.1μmである
ことが好ましい。
The fine particles of the dye in the solid dispersion have an average particle size of 0.005 μm to 10 μm, preferably 0.01 μm to 10 μm.
It is 1 μm, more preferably 0.01 μm to 0.5 μm, and in some cases, preferably 0.01 μm to 0.1 μm.

【0140】一般式(A)で表される染料の微(結晶)
粒子分散物は、染料の色相に応じてハロゲン化銀感光性
層、非感光性層のいずれにも用いることができる。非感
光性層に含有させる場合、支持体とハロゲン化銀感光性
層との間にはアンチハレーション層が、非感光性層が複
率層設けられている態様の感光材料、たとえばカラーネ
ガ感光材料などの場合には青感性ハロゲン化銀感光性層
と緑感性ハロゲン化銀感光性層との間にはイエローフィ
ルター層が、緑感性ハロゲン化銀感光性層と赤感性ハロ
ゲン化銀感光性層との間にはマゼンタフィルター層が、
そして支持体と赤感性ハロゲン化銀感光性層との間には
アンチハレーション層がそれぞれ設けられ、これらの非
感光性層に本発明の式(A)で表される染料の微(結
晶)粒子分散物を含有することが好ましい。また、支持
体上にこれらのハロゲン化銀感光性層や非感光性層を塗
設した面と反対側の支持体上にバック層として上述の式
(A)の染料の微(結晶)粒子分散物を合有させた層を
設けても良い。
Fine (crystal) of the dye represented by formula (A)
The particle dispersion can be used in either a silver halide photosensitive layer or a non-photosensitive layer depending on the hue of the dye. When incorporated in a non-photosensitive layer, a light-sensitive material in which an antihalation layer is provided between the support and the silver halide light-sensitive layer, and a non-light-sensitive layer is provided with a multi-layer, such as a color negative light-sensitive material In the case of, a yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide photosensitive layer and the green-sensitive silver halide photosensitive layer, and the green-sensitive silver halide photosensitive layer and the red-sensitive silver halide photosensitive layer Between the magenta filter layer,
An antihalation layer is provided between the support and the red-sensitive silver halide photosensitive layer, and the fine (crystalline) particles of the dye represented by the formula (A) of the present invention are provided on these non-photosensitive layers. It is preferable to contain a dispersion. A fine (crystal) particle dispersion of the dye of the above formula (A) is formed as a back layer on the support opposite to the surface on which the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer is coated on the support. A layer in which objects are combined may be provided.

【0141】本発明においては、非感光性層を上記のよ
うな機能層として設ける場合の層(アンチハレーション
層、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層な
ど)は、すべて式(A)で表される染料の微(結晶)粒
子分散物を含有する層からなることが好ましい。その場
合にイエローフィルター層、マゼンタフィルター層など
アンチハレーション層とは呼ばない層であっても本発明
に用いられる染料がアンチハレーション層に適用された
ときと同じ効果を発揮するかぎり、本発明の一態様であ
る。たとえばイエローフィルター層のコロイド銀微粒子
を本発明に用いられる消色型染料に置き換えると前記し
た本発明の効果が得られる。
In the present invention, when the non-photosensitive layer is provided as a functional layer as described above, the layers (antihalation layer, yellow filter layer, magenta filter layer, etc.) are all dyes represented by the formula (A) It is preferable to comprise a layer containing the fine (crystal) particle dispersion of the above. In this case, even if a layer which is not called an antihalation layer such as a yellow filter layer or a magenta filter layer, the dye of the present invention is used as long as the dye used in the present invention exerts the same effect as when applied to the antihalation layer. It is an aspect. For example, when the colloidal silver fine particles in the yellow filter layer are replaced with the decolorizable dye used in the present invention, the above-described effects of the present invention can be obtained.

【0142】本発明の一般式(A)で表される染料の微
(結晶)粒子分散物の感光材料への添加量は、感光材料
1m2 当たり5.0×10-5〜5.0gの範囲である。
好ましくは5.0×10-4〜2.0gであり、より好ま
しくは5.0×10-3〜1.0gの範囲である。また、
同一層に2種以上の複数の染料を含有してもよく、1種
の染料を複数の層に用いても良い。さらに本発明以外の
公知の染料を必要に応じて使用することができる。
The amount of the fine (crystal) particle dispersion of the dye represented by formula (A) of the present invention added to the photosensitive material is from 5.0 × 10 −5 to 5.0 g per m 2 of the photosensitive material. Range.
Preferably it is 5.0 * 10 < -4 > -2.0g, More preferably, it is the range of 5.0 * 10 < -3 > -1.0g. Also,
The same layer may contain two or more dyes, or one dye may be used for a plurality of layers. Further, known dyes other than the present invention can be used as needed.

【0143】本発明においては、上述の一般式(A)で
表される染料の微(結晶)粒子分散物を使用することに
より、従来知られている解離したアニオン性染料と反対
の荷電を持つ親水性ポリマーを媒染剤として同一層に共
存させ、染料分子を固定するいわゆる媒染法や油溶性染
料を高沸点有機溶媒を用いて水またはゼラチン溶液に微
粒子分散した分散物やラテックス分散した分散物を使用
する方法で、染料の固定化が不十分なために生じる染料
の他層への拡散によるたとえば写真性に与える減感など
の悪影響や脱色性が不十分なために現像処理後に残色と
して不要吸収が残り面質を低下させる問題が改善され
る。
In the present invention, by using the fine (crystal) particle dispersion of the dye represented by the above general formula (A), the dye has a charge opposite to that of the conventionally known dissociated anionic dye. A so-called mordant method in which a hydrophilic polymer coexists in the same layer as a mordant and the dye molecules are fixed, or a dispersion in which an oil-soluble dye is finely dispersed in water or a gelatin solution using an organic solvent having a high boiling point or a dispersion in which latex is dispersed is used. Inadequate fixation of the dye, resulting in the diffusion of the dye into other layers resulting in adverse effects such as desensitization on photographic properties and insufficient decolorization, resulting in unnecessary absorption as a residual color after development processing However, the problem of remaining surface quality is improved.

【0144】4.現像処理 現像処理は、処理の方式や、その方法、条件を問わず、
例えば浸漬現像、塗り付け現像、スプレー現像など公知
のいずれの方法、方式でも用いることができる。なかで
も感光材料にしみ込むことが可能な量の処理液だけを感
光材料に供給して処理する方式は廃液が出ないので好ま
しい。少量の液を供給する方法として、感光材料を処理
液に浸漬したのち、スクイズローラーで余分の処理液を
除去する方法がある。この方法としては特開平9−15
819号、同9−15820号及び同9−15822号
公報に記載されている方法が好ましい。処理液を供給す
る方法には特に制限はないが、塗り付け処理やスプレー
処理を施すことが好ましい。
4. Development Processing Development processing is performed regardless of the processing method, its method, and conditions.
For example, any known method and method such as immersion development, coating development, and spray development can be used. Above all, a method in which only a processing solution that can permeate the photosensitive material and is supplied to the photosensitive material for processing is preferable because no waste liquid is generated. As a method for supplying a small amount of liquid, there is a method in which a photosensitive material is immersed in a processing liquid, and then an excess processing liquid is removed with a squeeze roller. This method is disclosed in JP-A-9-15.
Preferred are the methods described in JP-A Nos. 819, 9-15820 and 9-15822. There is no particular limitation on the method of supplying the treatment liquid, but it is preferable to apply a coating treatment or a spray treatment.

【0145】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リ
バース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用で
きるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質
的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つであ
る。この方法には特登2655337号に記載の方法を
挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェ
ルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いる
ことができる。この中でも特開平8−290088号、
同8−290087号、同9−138493号公報に記
載されているスポンジなどによる処理液塗り付けの方法
が好ましい。その他の塗り付け処理の方法には、特開昭
59−18153に記載のローラー塗布方法及びアイヤ
ーバー塗布方法、特開昭59−18354に記載の吸水
部材を用いて水塗布を行う方法、あるいは特開昭63−
144,354号、同63−144,355号、同62
−38,460号、特開平3−210,555号等に記
載の装置や水を用いても良い。
As the coating treatment, a known method such as a coating and developing method such as gravure coating or reverse coating can be applied, but a sheet processing in which the photosensitive material is substantially impregnated with a processing liquid via a medium carrying the processing liquid is preferable. one of. As this method, a method described in Japanese Patent Publication No. 2655337 can be exemplified. As the medium for supporting the treatment liquid, felt, woven fabric, metal having slits or pores, or the like can be used. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-290088,
The method of applying a treatment liquid using a sponge or the like described in JP-A-8-290087 and JP-A-9-138493 is preferable. Other coating treatment methods include a roller coating method and an earbar coating method described in JP-A-59-18153, a method of applying water using a water-absorbing member described in JP-A-59-18354, or a method of applying water. Kaisho 63-
144,354, 63-144,355, 62
-38,460, JP-A-3-210,555, etc., or water.

【0146】塗り付け処理は、処理液に粘性を付与して
おくのが感光材料に必要量の処理液を供給できる点で有
利な場合が多く、その意味で粘性液塗り付け処理が好ま
しい態様である。処理液に粘性を付与する粘性剤として
は、処理液に溶解しうる有機、無機の高分子材料が用い
られる。好ましい粘性付与剤には、ヒドロキシセルロー
ス、セルロースアセテートフタレート、カルボキシエチ
ルセルロースなどの水溶性セルロース誘導体、でんぷん
やデキストリン、アルギン酸、ペプチン、多糖類など種
々の天然高分子、ガラクトース、サクロース、グルコー
スなどの糖類、ポリビニルアルコールおよびその部分架
橋した重合物、ポリアクリレート、ポリメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレートあるいはそれらの共重合体
などの水溶性合成ポリマーなどが挙げられる。
In the coating process, it is often advantageous to impart viscosity to the processing solution in that a required amount of the processing solution can be supplied to the photosensitive material. In that sense, the viscous liquid coating process is preferred. is there. As the viscous agent for imparting viscosity to the treatment liquid, an organic or inorganic polymer material that can be dissolved in the treatment liquid is used. Preferred viscosity-imparting agents include hydroxycellulose, cellulose acetate phthalate, water-soluble cellulose derivatives such as carboxyethylcellulose, starch and dextrin, alginic acid, peptin, various natural polymers such as polysaccharides, galactose, sucrose, sugars such as glucose, and polyvinyl. Examples thereof include water-soluble synthetic polymers such as alcohols and partially crosslinked polymers thereof, polyacrylates, polymethacrylates, butyl methacrylates, and copolymers thereof.

【0147】スプレー処理すなわち噴霧処理は、処理液
を感光材料に噴霧することによって処理を行う方法で、
処理液の噴霧量を感光材料に実質的にしみ込むことが可
能な量だけに調節するのが容易であることが利点であ
る。処理液の噴霧方法、方式、ノズルの数や計上を問わ
ず、また単一の可動ノズルを移動させながら噴霧して
も、複数の固定ノズルを用いて噴霧してもよい。また、
感光材料を固定してノズルを移動させながら噴霧して
も、ノズルを固定して感光材料を移動させながら噴霧し
てもよい。このなかでも特開平8−123001号、同
9−160208号、同9−179272号公報に記載
されている処理液を噴射する複数のノズル孔が一定の間
隔で感光材料又は処理部材の搬送方向と交差する方向に
沿って直線状に並べられたノズルとこのノズルを搬送経
路上の感光材料又は処理部材に向かって変移させるアク
チュエーターとを有する処理液塗り付け装置によって処
理液を噴霧する方法がとくに好ましい。
The spray processing, ie, the spray processing, is a method of performing processing by spraying a processing solution onto a photosensitive material.
An advantage is that it is easy to adjust the spray amount of the processing liquid to an amount that can substantially penetrate the photosensitive material. Regardless of the method and method of spraying the processing liquid, the number of nozzles or counting, the spraying may be performed while moving a single movable nozzle, or may be performed using a plurality of fixed nozzles. Also,
The spray may be performed while the photosensitive material is fixed and the nozzle is moved, or the spray may be performed while the nozzle is fixed and the photosensitive material is moved. Among them, a plurality of nozzle holes for injecting a processing liquid described in JP-A-8-123001, JP-A-9-160208, and JP-A-9-179272 have a plurality of nozzle holes which are arranged at regular intervals in a conveying direction of a photosensitive material or a processing member. A method in which the processing liquid is sprayed by a processing liquid applicator having nozzles arranged linearly along the intersecting direction and an actuator for displacing the nozzles toward a photosensitive material or a processing member on a transport path is particularly preferable. .

【0148】つぎに現像液の構成について説明する。現
像処理には、黒白現像及びカラー現像のいずれを用いる
ことも可能であり、目的に応じて好ましい現像液を選択
できる。黒白現像液は、現像活性が強いので、現像時間
の一層の短縮が可能であること、また非画像部のかぶり
を抑制して画像ノイズを低減してカラー画像の彩度を高
くすることができること、及び現像液が安定であり、処
理汚れが少なくかつ液の管理も容易であることなどの利
点を有している。一方、カラー現像液を選択すると、色
像によって画像の読み取りが可能となって混色の少ない
彩度の高い画像を得ることができる。
Next, the structure of the developing solution will be described. For the development, either black-and-white development or color development can be used, and a preferred developer can be selected according to the purpose. Since the black-and-white developer has a high developing activity, the developing time can be further reduced, and the color noise of the color image can be increased by suppressing the fog of the non-image area to reduce the image noise. And the developing solution is stable, the processing stain is small, and the management of the solution is easy. On the other hand, when a color developer is selected, an image can be read with a color image, and an image with little color mixture and high saturation can be obtained.

【0149】黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類(たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート、カテコール)、3−ピラゾリド
ン類(たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえ
ばN−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−3
−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−2−ス
ルホアミノアミノフェノール)、アスコルビン酸やエリ
ソルビン酸及びその異性体や誘導体、後述するカラー現
像主薬にも用いるp−フェニレンジアミン類などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。これらの現像
主薬は塩の形で用いる場合は、対塩としては硫酸塩、塩
酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの形が用
いられる。これらの現像主薬の添加量は、現像液1リッ
トル当り1×10-5〜2 mol/リットルが好ましい。
As the black-and-white developer, conventionally known developing agents can be used. As a developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, hydroquinone monosulfonate, catechol), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol, N-methyl-3
-Methyl-p-aminophenol, N-methyl-2-sulfoaminoaminophenol), ascorbic acid and erythorbic acid and isomers and derivatives thereof, and p-phenylenediamines used also as a color developing agent described later, alone or It can be used in combination. When these developing agents are used in the form of a salt, the corresponding salt may be in the form of sulfate, hydrochloride, phosphate, p-toluenesulfonate, or the like. The addition amount of these developing agents is preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / l per liter of developer.

【0150】黒白現像液には、必要により保恒剤を用い
ることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩
が一般的に用いられる。これらの添加量は、0.01〜
1 mol/リットル、好ましくは0.1〜0.5 mol/リットル。
また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい
添加量は、0.01 mol/リットル〜0.5 mol/リットルであ
る。その他、ヒドロキシルアミン類、糖類、o−ヒドロ
キシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。
その場合の添加量は0.1mol/リットル以下である。
In the black-and-white developer, a preservative can be used if necessary. Sulfites and bisulfites are generally used as preservatives. The amount of these additives is 0.01 to
1 mol / l, preferably 0.1 to 0.5 mol / l.
In addition, ascorbic acid is also an effective preservative, and the preferable addition amount is 0.01 mol / liter to 0.5 mol / liter. In addition, hydroxylamines, sugars, o-hydroxyketones, hydrazines and the like can also be used.
In this case, the amount of addition is 0.1 mol / liter or less.

【0151】黒白現像液のpHは8〜13が好ましく,
最も好ましくはpH9〜12である。pHを維持するた
めに各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤
は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサリチル
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、N,N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげ
ることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサ
リチル酸塩の使用が上記pH領域を維持し、かつ、安価
であるという点で好ましい。緩衝剤は、対塩としてN
a、Kなどのアルカリ金属やアンモニウム塩の形で用い
られる。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、ま
た、2種以上、併用使用しても良い。更に目的のpHを
得るのに、酸及び/又はアルカリを添加しても良い。酸
としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができ
る。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、
アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種
水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例
えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあ
げることができる。
The pH of the black-and-white developer is preferably from 8 to 13,
Most preferably, the pH is 9-12. Various buffering agents can be used to maintain the pH. Preferred buffering agents are carbonate, phosphate, borate, 5-sulfosalicylate, hydroxybenzoate, glycine, N, N-dimethylglycine, leucine, norleucine, guanine, 3,3 Examples thereof include 4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, valine salt, and lysine salt. In particular, the use of carbonate, borate, and 5-sulfosalicylate is preferable in that the pH range is maintained and the cost is low. The buffer is N as a salt.
It is used in the form of an alkali metal such as a or K or an ammonium salt. These buffering agents may be used alone or in combination of two or more. Further, an acid and / or an alkali may be added to obtain a desired pH. As the acid, an inorganic or organic water-soluble acid can be used. For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid,
And ascorbic acid. As the alkali, various hydroxides and ammonium salts can be added. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, triethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned.

【0152】黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲ
ン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシア
ン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、2−メチルイミダゾー
ル、特開昭57−63580号記載のチオエーテル系化
合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は0.00
5〜0.5モル/リットル程度が好ましい。 その他、現像
促進剤として各種4級アミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類、1−フェニル−3−ピラゾリドン類、1級アミン
類、N,N,N’,N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミン等をあげることができる。
The black-and-white developer preferably contains a silver halide solvent as a development accelerator. For example, thiocyanate, sulfite, thiosulfate, 2-methylimidazole, thioether compounds described in JP-A-57-63580, and the like are preferable. The amount of these compounds added is 0.00
About 5 to 0.5 mol / liter is preferable. Other development accelerators include various quaternary amines, polyethylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, primary amines, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine, and the like. be able to.

【0153】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好まし
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベン
ゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反
転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積する
ものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は5×1
-6〜5×10-4モル/リットル程度である。また臭化物も
カブリ防止に好ましく、好ましい濃度は0.001モル
/リットル〜0.1モル/リットル、更に好ましくは0.01〜
0.05モル/リットル程度である。
In the black and white development step of the present invention, various antifoggants may be added for the purpose of preventing development fog. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide and organic antifoggants are preferred. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole and hydroxyazaindolizine; and mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptobenzothiazole, and thiosalicylic acid Such mercapto-substituted aromatic compounds can be used. These antifoggants include those that elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers. Among them, the concentration of iodide added is 5 × 1
It is about 0 -6 to 5 × 10 -4 mol / l. Bromide is also preferable for preventing fog, and the preferred concentration is 0.001 mol / L to 0.1 mol / L, and more preferably 0.01 to 0.1 mol / L.
It is about 0.05 mol / liter.

【0154】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制
剤(例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩)
や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水軟化剤
としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種
構造のものを用いることができる。以下に具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−
N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N’N’−テトラメチレンホスホン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸。これ
らの硬水軟化剤は2種以上併用しても良い。好ましい添
加量は0.1g〜20g/リットル、より好ましくは、0.
5g〜10g/リットルである。又、必要に応じてアルキル
スルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活
性剤を添加しても良い。
Further, a swelling inhibitor (for example, an inorganic salt such as sodium sulfate or potassium sulfate) may be added to the black-and-white developer of the present invention.
Alternatively, a water softener can be contained. As the water softener, those having various structures such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic inorganic phosphonic acid can be used. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these. Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitrilo-
N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N'N'-tetramethylenephosphonic acid,
-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Two or more of these water softeners may be used in combination. A preferable addition amount is 0.1 g to 20 g / liter, more preferably 0.1 g to 20 g / l.
5 g to 10 g / liter. Also, if necessary, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid,
Various surfactants such as aromatic carboxylic acid polyalkylenimine may be added.

【0155】本発明における現像処理にカラー現像液を
用いる場合は、発色現像液が用いられる。発色現像液
は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
る。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3
−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニル
ホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、2
種以上併用しても良い。好ましい添加量は0.005モ
ル/リットル〜0.1モル/リットル好ましくは0.01モル/
リットル〜0.05モル/リットル程度である。
When a color developing solution is used for the development in the present invention, a color developing solution is used. The color developing solution is an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. As the color developing agent,
A p-phenylenediamine compound is preferably used. As a typical example of a p-phenylenediamine compound, 3
-Methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates or p-toluenesulfonates, tetraphenylborates, p- (t-octyl) ) Benzenesulfonate and the like. These developing agents may be used as needed.
More than one species may be used in combination. The preferable addition amount is 0.005 mol / l to 0.1 mol / l, preferably 0.01 mol / l.
It is about liter to about 0.05 mol / liter.

【0156】カラー現像液のpHは8〜13の範囲が好
ましく、最も好ましくはpH10.0〜12.5であ
る。このpHを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
カラー現像液には、黒白現像液の説明で前記した各種の
緩衡剤を用いることができる。とくに5−スルホサリチ
ル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、pH10.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響(ステ
インなど)がなく、安価であるといった利点を有してお
り、カラー現像液用の緩衝剤として好ましい。該緩衝剤
のカラー現像液への添加量も、黒白現像液の説明で前記
した量が適切である。
The pH of the color developer is preferably in the range of 8 to 13, most preferably 10.0 to 12.5. Various buffers are used to maintain this pH.
For the color developer, various buffering agents described above for the black-and-white developer can be used. In particular, 5-sulfosalicylate, tetraborate, and hydroxybenzoate are excellent in solubility and buffer capacity in a high pH region of pH 10.0 or more,
Even when added to a color developer, it has the advantage of being inexpensive without adverse effects on photographic performance (such as stain) and is preferable as a buffer for the color developer. The amount of the buffer to be added to the color developer is suitably the amount described above in the description of the black-and-white developer.

【0157】また、カラー現像液には必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第2648604号、特公昭44−95
03号、米国特許第3171247号で代表される各種
のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、
フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−9304
号、米国特許第2533990号、同第2531832
号、同第2950970号、同第2577127号記載
のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエー
テル類などのノニオン性化合物、米国特許第32012
42号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
Further, various development accelerators may be used in combination with the color developer as required. Further, examples of the development accelerator include U.S. Pat. No. 2,648,604 and JP-B-44-95.
No. 03, various pyridinium compounds represented by U.S. Pat. No. 3,171,247 and other cationic compounds,
Cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, and JP-B-44-9304.
No. 2,533,990, U.S. Pat.
Nos. 2,950,970 and 2,577,127, nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and polythioethers; US Pat.
The thioether-based compound described in No. 42 may be used.

【0158】また、必要に応じてベンジルアルコールや
その溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。
但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮す
ると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
If necessary, benzyl alcohol and its solvent such as diethylene glycol, triethanolamine and diethanolamine can be used.
However, considering the environmental load, the solubility of the liquid, the generation of tar, and the like, it is preferable to use these as little as possible.

【0159】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶
剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、
2−メチルイミダゾール、特開昭57−63580号記
載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。
Further, a silver halide solvent similar to that of the black-and-white developer can be contained. For example, thiocyanate,
Examples thereof include 2-methylimidazole and thioether compounds described in JP-A-57-63580.

【0160】カラー現像液にはカブリ防止剤を通常添加
するが、これも黒白現像液の説明で述べた説明が当ては
まる。
An antifoggant is usually added to a color developer, and the description given in the description of the black-and-white developer also applies.

【0161】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができる。
これらの添加量は0〜0.1モル/リットル程度である。本
発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有すること
がより好ましい場合がある。
Various preservatives can be used in the color developing solution according to the present invention. As typical preservatives, hydroxylamines and sulfites can be used.
These addition amounts are about 0 to 0.1 mol / liter. In some cases, it is more preferable that the color developer used in the invention contains an organic preservative in place of the hydroxylamine and the sulfite ion.

【0162】ここで有機保恒剤とは、カラー感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即
ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。特開平1−1869
39号や同1−187557号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンやN,N
−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、N,N−ビス(カルボキシ
メチル)ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体(ヒドラ
ジンを除く。)あるいはカテコール−3,5−ジスルホ
ン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。
Here, the organic preservative refers to any organic compound which reduces the deterioration rate of an aromatic primary amine color developing agent by being added to a processing solution of a color photographic material. That is, organic compounds having a function of preventing oxidation of a color developing agent by air or the like, among which hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxy Particularly effective organic compounds are ketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and condensed amines. It is a preservative. JP-A 1-1869
Nos. 39 and 1-187557, alkanolamines described in JP-A-54-3532, polyethyleneimines described in JP-A-56-94349, U.S. Pat. No. 3,746. An aromatic polyhydroxy compound described in No. 544 or the like may be used as necessary. In particular, alkanolamines such as triethanolamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N
-A dialkylhydroxylamine such as di (sulfoethyl) hydroxylamine, a hydrazine derivative (excluding hydrazine) such as N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine, or an aroma represented by catechol-3,5-disulfonic acid sodium The addition of an aromatic polyhydroxy compound is preferred.

【0163】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は0.02モル/リットル〜0.5モル/リットルより好ましく
は0.05モル/リットル〜0.2モル/リットル程度であり必
要により2種以上併用しても良い。
The addition amount of these organic preservatives is preferably about 0.02 mol / l to 0.5 mol / l, more preferably about 0.05 mol / l to 0.2 mol / l. Two or more kinds may be used in combination.

【0164】その他、本発明に係わる発色現像液には、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのよう
な有機溶剤;色素形成カプラー;シトラジン酸、J酸、
H酸のような競争カプラー;ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像薬;黒白現像液の項に記載したキレー
ト剤(硬水軟化剤)及び黒白現像液の項に記載した界面
活性剤を含有することができる。
In addition, the color developing solution according to the present invention includes:
Organic solvents such as diethylene glycol and triethylene glycol; dye-forming couplers; citrazic acid, J acid,
Competitive couplers such as H-acid; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; chelating agents (hard water softeners) and black-and-white development described in the section on black-and-white developers. It may contain the surfactant described in the section of the liquid.

【0165】現像処理時間は、黒白現像では5秒〜10
分、好ましくは10秒〜2分であり、発色現像では10
秒〜10分、好ましくは20秒〜5分である。処理温度
は20°〜90℃、好ましくは33°〜70℃である。
本発明の現像処理は、塗り付け処理や噴霧処理などの使
い捨て処理のほかに現像槽を用いる浸漬処理も適用でき
るが、その補充は減量補充でもオーバーフローを伴う補
充でもよい。後者の場合、その補充量は感光材料1m2
り100ml〜5000ml、好ましくは200ml〜200
0ml程度である。以上で現像処理の説明を終わるが、本
発明では画像情報の読み取り精度の向上のために、画像
層をハロゲン化銀溶剤含有液(例えば定着液)やカラー
現像した場合には銀漂白剤も加えたハロゲン化銀溶剤含
有液(例えば漂白定着液)で現像処理済みのフィルムを
処理して透明化を行ってから画像読み取りを行ってもよ
い。また、現像処理済みフィルムを加熱して画像層中の
含有水分を減少させると透明性が増加して画像読み取り
精度が向上することも経験されており、したがって画像
読み取りに先立って加熱乾燥(加熱する意味は迅速性確
保のため)してもよい。また、透明化処理や加熱乾燥処
理は、反射光による第一画像情報読み取りと透過光によ
る第二画像情報読み取りの間に行ってもよい。
The development processing time is 5 seconds to 10 seconds for black and white development.
Minutes, preferably 10 seconds to 2 minutes, and 10 minutes in color development.
It is from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes. The processing temperature is from 20 ° to 90 ° C, preferably from 33 ° to 70 ° C.
The developing treatment of the present invention can be applied not only to disposable treatments such as coating treatment and spraying treatment but also to immersion treatment using a developing tank. In the latter case, the amount of replenishment is from 100 ml to 5000 ml, preferably from 200 ml to 200 ml per m 2 of the light-sensitive material.
It is about 0 ml. Although the description of the development processing is completed above, in the present invention, in order to improve the reading accuracy of the image information, a silver bleach solvent is added to the image layer when a silver halide solvent-containing solution (for example, a fixing solution) or color development is performed. An image may be read after processing the developed film with a silver halide solvent-containing solution (for example, a bleach-fix solution) to make the film transparent. Also, it has been experienced that when the developed film is heated to reduce the water content in the image layer, the transparency is increased and the image reading accuracy is improved, and therefore, it is heated and dried (heated) prior to image reading. The meaning may be for quickness). Further, the clearing process and the heat drying process may be performed between the first image information reading by the reflected light and the second image information reading by the transmitted light.

【0166】5.画像の読み取り 反射光による読み取りと透過光による読み取りを各感光
層に適用する本発明に含まれる状態について説明する。
画像の内容の読み取りは、3感光層の画像情報が読み取
れる態様であれば、いずれの形態であってもよいが、そ
の中でも、下記の形態が好ましい。
5. Image Reading A state included in the present invention in which reading by reflected light and reading by transmitted light are applied to each photosensitive layer will be described.
The image content may be read in any form as long as the image information of the three photosensitive layers can be read. Among them, the following forms are preferable.

【0167】現像処理を黒白現像で行い、第一画像情
報としては感光材料の裏側面から読み取って得られる表
面側感光層に記録された画像情報と裏面側から読み取っ
て得られる裏面側感光層に記録された画像情報の2種類
の画像情報であり、全感光層に含まれる画像情報を第二
画像情報として透過光で同時に読み取る方式。この方式
は、感光材料の表面側及び裏面側の感光層に記録された
画像情報が反射光による読み取りの精度が高いことを利
用したものである。現像処理液が、高活性で安定であ
り、かつメンテナンスが比較的容易であることも有利で
ある。
The developing process is performed by black-and-white development. As the first image information, the image information recorded on the front side photosensitive layer obtained from the back side of the photosensitive material and the back side photosensitive layer obtained from the back side are obtained. A method in which two types of recorded image information, image information contained in all photosensitive layers, are simultaneously read as transmitted second light as image information. This method utilizes the fact that image information recorded on the photosensitive layer on the front side and the back side of the photosensitive material has high reading accuracy with reflected light. It is also advantageous that the developing solution is highly active, stable, and relatively easy to maintain.

【0168】上記の読み取り方式で、現像処理をカラ
ー現像液で行う方式。この場合は、第二画像情報の読み
取り用のセンサーを、中間感光層に記録された色画像
(通常マゼンタ)に合わせて行い、中間感光層画像の画
像情報を選択的に抽出できるので各画像情報間の分離が
よくなり、彩度の高い画像特性が得られる。
In the above-mentioned reading system, a developing process is carried out with a color developer. In this case, the sensor for reading the second image information is adjusted according to the color image (normal magenta) recorded on the intermediate photosensitive layer, and the image information of the intermediate photosensitive layer image can be selectively extracted. The separation between them is improved, and image characteristics with high saturation can be obtained.

【0169】感光材料に施す現像処理がカラー現像処
理であり、第一画像情報が、感光材料の表面側又は裏面
側感光層のいずれか一方であり、第二画像情報が、感光
材料の表面側又は裏面側感光層の他方と、中間感光層に
記録された画像から読み取って得られる画像情報である
方式。カラー現像液を用いることにより、反射光読み取
りセンサをそれぞれの色画像に合わせることができ、画
像情報間の分離性が利点である。
The developing process applied to the photosensitive material is a color developing process, wherein the first image information is one of the front side and the back side of the photosensitive material, and the second image information is the front side of the photosensitive material. Or, a method in which image information is obtained by reading from the other of the back side photosensitive layer and the image recorded in the intermediate photosensitive layer. By using the color developer, the reflected light reading sensor can be adjusted to each color image, and the separation between image information is advantageous.

【0170】第一画像情報あるいは第二画像情報の読
み取りが、複数の感光層の画像情報である場合に、それ
ぞれ同一の画像読み取り装置を反復して用いてもよく、
また専用の画像読み取り装置を備えて読み取りを行って
もよい。
In the case where reading of the first image information or the second image information is image information of a plurality of photosensitive layers, the same image reading device may be used repeatedly.
In addition, reading may be performed using a dedicated image reading device.

【0171】以下、先の図1に示した第一画像読み取り
部112及び第二画像読み取り部114について黒白現
像されたフィルムの画像読み取りを例に説明する。第一
画像読み取り部112は、反射光を用いた画像スキャナ
により画像を読み取るもの(反射型画像読み取り)であ
り、第二画像読み取り部114は、透過光を用いた画像
スキャナにより画像を読み取るもの(透過型画像読み取
り)である。反射型画像読み取り及び透過型画像読み取
りは、以下の方法で行うことできる。すなわち、受光素
子を一次元に並べたラインCCDを使用して現像済みフ
ィルム上の画像を副走査しながら画像の濃度を読み取っ
てラインCCDにより電気信号に変換するラインCCD
−走査方式、及びエリアCCDを使用して二次元のまま
画像の濃度を読み取ってエリアCCDからの電気的走査
によって時系列的に並べ替えた電気信号に変換するエリ
アCCD方式を採用することができる。
Hereinafter, the first image reading unit 112 and the second image reading unit 114 shown in FIG. 1 will be described by taking an example of reading an image of a black-and-white developed film. The first image reading unit 112 reads an image with an image scanner using reflected light (reflective image reading), and the second image reading unit 114 reads an image with an image scanner using transmitted light ( Transmission image reading). The reflection type image reading and the transmission type image reading can be performed by the following method. That is, a line CCD that reads the density of an image while sub-scanning the image on the developed film using a line CCD in which light receiving elements are arranged one-dimensionally and converts the density into an electric signal by the line CCD.
A scanning method and an area CCD method in which the density of an image is read two-dimensionally using an area CCD and converted into electric signals rearranged in chronological order by electric scanning from the area CCD can be adopted. .

【0172】図2は第一画像情報読み取り部112の概
略構成を示している。図2に示されるように、第一画像
情報読み取り部112は、フィルムFの裏側(支持体
側)及び表側(乳剤側)に光を照射し反射した光を検出
することにより、カラー画像を光電的に読み取り可能に
構成されており、これにより2種類の画像情報からなる
第一画像情報を得る。第一画像情報読み取り部112
は、支持体側において、光源11、光源11から発せら
れてフィルムFの表面で反射した光を反射するミラー1
2、光量を調整可能な光量調整ユニット14、反射光を
光電的に検知するCCDエリアセンサ15、反射光をエ
リアセンサ上に結像させるレンズ16を有する。また、
同様に、乳剤側において、光源81、反射するミラー8
2、光量調整ユニット84、CCDエリアセンサ85、
レンズ86を有する。
FIG. 2 shows a schematic configuration of the first image information reading unit 112. As shown in FIG. 2, the first image information reading unit 112 irradiates the back side (the support side) and the front side (the emulsion side) of the film F and detects the reflected light, thereby photoelectrically converting the color image. The first image information including two types of image information is obtained. First image information reading unit 112
Is a light source 11 on the support side, and a mirror 1 that reflects light emitted from the light source 11 and reflected on the surface of the film F.
2. It has a light amount adjusting unit 14 capable of adjusting the light amount, a CCD area sensor 15 for photoelectrically detecting the reflected light, and a lens 16 for forming the reflected light on the area sensor. Also,
Similarly, on the emulsion side, a light source 81 and a reflecting mirror 8
2. Light intensity adjustment unit 84, CCD area sensor 85,
It has a lens 86.

【0173】フィルムFは、一般的なカラーネガフィル
ムで説明すると、支持体側から赤、緑、青の各色感光性
層を備えており、光源11は赤色感光性層を照射し、光
源81は青色感光性層を照射する。CCDエリアセンサ
15は赤色感光性層の反射光を受け、CCDエリアセン
サ85は青色感光性層の反射光を受ける。従って、第一
画像情報は、主に赤及び青の画像情報を含む。ここで、
「主に」としたのは、反射光には、単色の画像情報のみ
ならず、光強度及び層厚によっては、隣接する層の画像
情報を含む場合があるからである。
When the film F is described as a general color negative film, the film F is provided with red, green, and blue photosensitive layers from the support side, the light source 11 irradiates the red photosensitive layer, and the light source 81 emits the blue photosensitive layer. Irradiate the conductive layer. The CCD area sensor 15 receives the reflected light of the red photosensitive layer, and the CCD area sensor 85 receives the reflected light of the blue photosensitive layer. Therefore, the first image information mainly includes red and blue image information. here,
The reason why “mainly” is used is that the reflected light may include not only monochrome image information but also image information of an adjacent layer depending on the light intensity and the layer thickness.

【0174】第一画像情報読み取り部112で得られた
第一画像情報は、図1に示した画像処理部120に供給
される。画像処理部120は、第一画像情報の一方をデ
ジタル変換する画像処理部120a、他方をデジタル変
換する画像処理部120b及び後述する第二画像情報を
デジタル信号に変換する画像処理部120cで構成され
る。画像処理部120aは、CCDエリアセンサ15に
より光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増
幅器17、画像信号をデジタル化するA/D変換器1
8、A/D変換器18によりデジタル化された信号に対
して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施
すCCD補正手段19、画像データを濃度データに変換
するログ変換器20、インターフェース21を有してお
り、CPU26により制御される。画像処理部120b
も、同様に、CCDエリアセンサ85により光電的に検
出し、生成された画像信号を増幅する増幅器87、A/
D変換器88、CCD補正手段89、ログ変換器90、
インターフェース91を有しており、CPU96により
制御される。画像処理部120bも画像処理部120a
と同様に制御される。
The first image information obtained by the first image information reading section 112 is supplied to the image processing section 120 shown in FIG. The image processing unit 120 includes an image processing unit 120a that digitally converts one of the first image information, an image processing unit 120b that digitally converts the other, and an image processing unit 120c that converts second image information described later into a digital signal. You. The image processing unit 120a includes an amplifier 17 that photoelectrically detects the CCD area sensor 15 and amplifies the generated image signal, and an A / D converter 1 that digitizes the image signal.
8. CCD correction means 19 for performing a process of correcting variations in sensitivity and dark current for each pixel with respect to a signal digitized by the A / D converter 18; a log converter 20 for converting image data into density data; It has an interface 21 and is controlled by the CPU 26. Image processing unit 120b
Similarly, an amplifier 87, which photoelectrically detects by the CCD area sensor 85 and amplifies the generated image signal, A / A
D converter 88, CCD correction means 89, log converter 90,
It has an interface 91 and is controlled by the CPU 96. The image processing unit 120b is also an image processing unit 120a.
Is controlled in the same manner as.

【0175】フィルムFの表裏面側から画像情報を読み
取る場合、光源11と光源81とが交互に点灯するよう
に制御され、フィルムFの裏側及び表側に交互に光を照
射する。CCDエリアセンサ15、85は、光源11、
81の点灯に同期して作動し、かつ反対側の光源の光を
受光しないように作動する。
When reading image information from the front and back sides of the film F, the light source 11 and the light source 81 are controlled so as to be turned on alternately, and light is alternately applied to the back side and the front side of the film F. The CCD area sensors 15, 85 are provided with the light source 11,
It operates in synchronization with the lighting of 81 and operates so as not to receive the light of the light source on the opposite side.

【0176】なお、図示例では、光源11、81及びC
CDエリアセンサ15、85はそれぞれ同一位置にある
フィルムFの画像を読み取るように配置されているが、
それぞれ異なる位置(例えば、1コマ分ずれた位置)に
あるフィルムFの画像を読み取るようにしても良い。す
なわち、光源11、81の照射位置を異ならせ、照射位
置の異なるフィルムFを撮像するようにCCDエリアセ
ンサ15、85の焦点位置を異ならせる。
In the illustrated example, the light sources 11, 81 and C
The CD area sensors 15 and 85 are arranged so as to read the image of the film F at the same position, respectively.
Images of the film F at different positions (for example, positions shifted by one frame) may be read. That is, the irradiation positions of the light sources 11 and 81 are made different, and the focal positions of the CCD area sensors 15 and 85 are made different so as to image the film F having different irradiation positions.

【0177】また、光源11、81の波長をそれぞれ異
ならせ、CCDエリアセンサ15、85を、対応する光
源の波長に感応するようにしても良い。この場合、CC
Dエリアセンサが反対側の光を感応することがないた
め、光源11、81を同時に点灯させてフィルムFを撮
像することが可能となる。
Further, the wavelengths of the light sources 11 and 81 may be made different from each other so that the CCD area sensors 15 and 85 respond to the wavelength of the corresponding light source. In this case, CC
Since the D area sensor does not respond to the light on the opposite side, it is possible to turn on the light sources 11 and 81 at the same time and image the film F.

【0178】図3は第二画像情報読み取り部114の概
略構成を示している。図4に示すように、第二画像情報
読み取り部114は、フィルムFに光を照射してフィル
ムを透過した光を検出することにより、カラー画像を光
電的に読み取り可能に構成されており、フィルムFの表
側に配置された光源31、光源31から発せられてフィ
ルムFを透過した光を反射する反射ミラー32、光量を
調整可能な光量調整ユニット34、透過光を光電的に検
知するCCDエリアセンサ35、透過光をエリアセンサ
上に結像させるレンズ36を有する。なお、光源31を
フィルムFの裏側に配置し、裏側から透過した光を検出
するようにしても良い。光源31の照射光はフィルムF
を透過し、CCDエリアセンサ35は各色感光性層の透
過光を受ける。従って、第二画像情報には、赤、緑、青
の画像情報が重畳されている。
FIG. 3 shows a schematic configuration of the second image information reading section 114. As shown in FIG. 4, the second image information reading unit 114 is configured to irradiate the film F with light and detect light transmitted through the film, so that a color image can be read photoelectrically. A light source 31 disposed on the front side of F, a reflection mirror 32 for reflecting light emitted from the light source 31 and transmitted through the film F, a light amount adjustment unit 34 for adjusting the light amount, and a CCD area sensor for photoelectrically detecting the transmitted light 35, a lens 36 for forming an image of the transmitted light on the area sensor. Note that the light source 31 may be arranged on the back side of the film F, and light transmitted from the back side may be detected. The irradiation light of the light source 31 is the film F
And the CCD area sensor 35 receives the transmitted light of the photosensitive layer of each color. Therefore, red, green, and blue image information are superimposed on the second image information.

【0179】第二画像情報読み取り部114で得られた
第二画像情報は、画像処理部120cに供給される。画
像処理部120cは、CCDエリアセンサ35により光
電的に検出され、生成された画像信号を増幅する増幅器
37、画像信号をデジタル化するA/D変換器38、A
/D変換器38によりデジタル化された信号に対して、
画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCC
D補正手段39、画像データを濃度データに変換するロ
グ変換器40、インターフェース41を有しており、C
PU46により制御される。
The second image information obtained by the second image information reading section 114 is supplied to the image processing section 120c. The image processing unit 120c includes an amplifier 37 that photoelectrically detects and is generated by the CCD area sensor 35, amplifies the generated image signal, and an A / D converter 38 that digitizes the image signal.
For the signal digitized by the / D converter 38,
CC for correcting sensitivity variation and dark current for each pixel
D correction means 39, a log converter 40 for converting image data into density data, and an interface 41,
Controlled by the PU 46.

【0180】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において、フィルムFはフィルム面が光軸と直交
するように搬送され、所定の位置で停止し、コマ画像が
読み取られると画像コマピッチ分搬送される。
The first and second image information reading units 112,
At 114, the film F is conveyed so that the film surface is perpendicular to the optical axis, stops at a predetermined position, and is conveyed by an image frame pitch when a frame image is read.

【0181】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114におけるエリアCCDは、光を検出する複数の画
素がフィルムFの長手方向及び幅方向に沿って平面的に
並べられており、全画素が受光した光に応じて電荷を蓄
積する機能を有しており、コマ画像(2次元)を電気的
に読み取ることができる。なお、今までエリアCCDで
の説明を中心に行ってきたが、エリアCCDの部分をエ
リアCCDの代わりにラインCCDを用いることができ
る。ラインCCDを用いるときは、フィルムFを画像コ
マピッチで搬送する必要はなく、連続的に搬送しても良
い。ラインCCDは、光を検出する複数の画素がフィル
ムFの幅方向に沿って直線的に並べられており、線画素
が受光した光に応じて電荷を蓄積する機能を有してお
り、ライン画像(1次元)を電気的に読み取る。
The first and second image information reading units 112,
In the area CCD 114, a plurality of pixels for detecting light are arranged in a plane along the longitudinal direction and the width direction of the film F, and have a function of accumulating charges according to light received by all pixels. The frame image (two-dimensional) can be read electrically. Although the description has been mainly focused on the area CCD, the area CCD can be replaced with a line CCD instead of the area CCD. When a line CCD is used, the film F need not be transported at the image frame pitch, but may be transported continuously. The line CCD has a function of accumulating electric charges in accordance with light received by the line pixels, in which a plurality of pixels for detecting light are linearly arranged along the width direction of the film F. (1D) is read electrically.

【0182】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において適用可能な光源としては、タングステ
ン、蛍光灯、発光ダイオード、レーザ光が挙げられが、
特に、赤外線光源(波長:800nm〜1200nm、
好ましくは850nm〜1100nm)が好ましい。こ
れは、本発明のフィルムが赤外線吸収色素を有する中間
層を備えているためであり、反射光により画像情報を読
み取る場合は、赤外線吸収作用によりバックグランドノ
イズが除去されるので、画像識別精度が向上し、また透
過光により画像情報を読み取る場合は、光源の波長を赤
外線吸収色素の光吸収領域よりも長波長領域に設定する
ことにより、赤外線色素の吸収を排除できるので、画像
読み取り精度が向上する。
The first and second image information reading units 112,
Light sources applicable in 114 include tungsten, fluorescent lamps, light emitting diodes, laser light,
In particular, an infrared light source (wavelength: 800 nm to 1200 nm,
(850 nm to 1100 nm) is preferred. This is because the film of the present invention has an intermediate layer having an infrared-absorbing dye, and when reading image information by reflected light, background noise is removed by the infrared-absorbing action, so that image identification accuracy is improved. When reading image information with transmitted light, setting the wavelength of the light source to a longer wavelength region than the light absorption region of the infrared absorbing dye can eliminate infrared dye absorption, improving image reading accuracy. I do.

【0183】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114で読み取られた第一及び第二画像情報は、画像生
成部60に入力される。
The first and second image information reading units 112,
The first and second image information read at 114 are input to the image generator 60.

【0184】図4は画像生成部60の構成を示してお
り、第一画像情報を記憶するメモリ61、62、第二画
像情報を記憶するメモリ63、第一画像情報が含む赤、
青の画像情報及び第二画像情報が含む赤、緑、青の画像
情報を公知の線形変換により所定係数で重み付けする線
形変換部64、重み付けされた結果に基づいて加算処理
し、赤、緑、青の単色の画像情報を分離導出する加算部
65を有する。画像生成部60で得られた各色のデジタ
ル画像データは、デジタル画像処理部70へ出力され
る。
FIG. 4 shows the structure of the image generating section 60, which includes memories 61 and 62 for storing first image information, a memory 63 for storing second image information,
The linear conversion unit 64 that weights the red, green, and blue image information included in the blue image information and the second image information with a predetermined coefficient by a known linear conversion, performs an addition process based on the weighted result, and outputs red, green, An adder 65 is provided for separately deriving blue monochromatic image information. The digital image data of each color obtained by the image generation unit 60 is output to the digital image processing unit 70.

【0185】図5はデジタル画像処理部70の概略構成
を示している。デジタル画像処理部70は、デジタルカ
メラ71等の撮影により得られた画像データが入力可能
であり、透過原稿、反射原稿等をスキャナ72で読み取
ることで得られた画像データ、コンピュータ等で生成さ
れた後、記録媒体に記憶されることによりフロッピディ
スクドライブ73、MOドライブ又はCDドライブ74
を介して入力される画像データ及びモデム75を介して
通信によって入力される画像データ(画像ファイルデー
タ)等の読み込みも可能となっている。
FIG. 5 shows a schematic configuration of the digital image processing section 70. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by photographing with a digital camera 71 or the like. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by reading a transparent original, a reflective original, or the like with a scanner 72, or a computer or the like. Thereafter, the floppy disk drive 73, the MO drive or the CD drive 74 is stored in the recording medium.
And image data (image file data) input through communication via the modem 75 and the like.

【0186】デジタル画像処理部70は、入力されたデ
ジタル画像データをメモリ76に記憶し、色階調処理部
77、ハイパー処理部78、ハイパーシャープネス処理
部79等で各種の補正等の画像処理を行って、記録用画
像データとして図示しないプリンターへ出力する。この
画像操作によって現像されたオリジナル画像や、読み取
った画像の画質が劣る場合でも、階調や彩度の画像修正
が施される。また、デジタル画像処理部70は、デジタ
ル画像処理を行った画像データを画像ファイルデータと
して記憶媒体(例えば、FD、MO、CD)に記憶して
外部へ出力したり、通信回線を介して外部へ出力するこ
とも可能となっている。
The digital image processing unit 70 stores the input digital image data in the memory 76, and performs image processing such as various corrections in the color gradation processing unit 77, the hyper processing unit 78, the hyper sharpness processing unit 79, and the like. Then, the image data is output to a printer (not shown) as image data for recording. Even if the image quality of the original image developed by this image operation or the read image is inferior, the image correction of gradation and saturation is performed. The digital image processing unit 70 stores the image data on which the digital image processing has been performed as image file data in a storage medium (for example, FD, MO, CD) and outputs the same to the outside, or to the outside via a communication line. It is also possible to output.

【0187】さらに、入力装置としてキーボード70K
及びモニタ70Mを備えており、モニタ70Mの表示を
見ながら、キーボード70Kのキー操作によって画像の
取り込み、種々の画像処理が可能となっている。
Further, a keyboard 70K is used as an input device.
And a monitor 70M. While viewing the display on the monitor 70M, an image can be captured by the key operation of the keyboard 70K and various image processing can be performed.

【0188】なお、上述の画像読み取りは、第一画像情
報読み取り部112において表裏側から2回の読み取
り、及び第二画像情報読み取り部114において1回の
読み取りによりフィルムFの画像読み取りを行う場合に
ついて説明した。この方法は、上述した黒白現像された
フィルムの画像読み取りに限らず、カラー現像されたフ
ィルムの両方に適用できる。
The above-described image reading is performed when the first image information reading unit 112 reads the image from the front and back sides twice and the second image information reading unit 114 reads the image from the film F by reading once. explained. This method can be applied not only to the image reading of the black-and-white developed film described above but also to both the color-developed films.

【0189】しかし、特にカラー現像されたフィルムの
画像を読み取る場合は、第二画像情報読み取り部114
において、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光
源31の波長を制御することにより、中間性層に記録さ
れた色画像を選択的に抽出することができる。さらに、
カラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合におい
て、1回の反射読み取りによりフィルムの表裏何れか一
方の画像情報を得、所望色の感光性層の濃度情報を得る
ように光源31の波長を制御することにより2回の透過
読み取りによりフィルムの残りの他方及び中間性層の画
像情報を得るようにしても良い。
However, especially when reading an image on a color-developed film, the second image information reading section 114
In, by controlling the wavelength of the light source 31 so as to obtain the density information of the photosensitive layer of a desired color, a color image recorded on the intermediate layer can be selectively extracted. further,
When reading an image of a color-developed film, the wavelength of the light source 31 is controlled so as to obtain image information on one of the front and back sides of the film by one reflection reading and obtain density information of a photosensitive layer of a desired color. Thus, the image information of the other side of the film and the intermediate layer may be obtained by two transmission readings.

【0190】この場合、第一画像情報読み取り部112
において、フィルムFの支持体側にある赤の感光層が担
持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報読み
取り部114において、1回目は表側に位置する青の感
光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長
を設定し、2回目は中間に位置する緑の感光層に担持さ
れた画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。
従って、第一画像情報は赤の画像情報を含み、第二画像
情報は青及び緑の画像情報を含む。又は、第一画像情報
読み取り部112において、フィルムFの表側にある青
の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二
画像情報像読み取り部114において、1回目は支持体
側に位置する赤の感光層に担持された画像情報を読み取
るように光源の波長を設定し、2回目は中間に位置する
緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源
の波長を設定する。従って、第一画像情報は青の画像情
報を含み、第二画像情報は赤及び緑の画像情報を含む。
In this case, the first image information reading section 112
In the case where the image information carried by the red photosensitive layer on the support side of the film F is read, the second image information reading unit 114 firstly reads the image information carried by the blue photosensitive layer located on the front side. The second time, the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the intermediate green photosensitive layer.
Accordingly, the first image information includes red image information, and the second image information includes blue and green image information. Alternatively, when the first image information reading unit 112 reads the image information carried by the blue photosensitive layer on the front side of the film F, the first image information reading unit 114 is located on the support side for the first time. The wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the red photosensitive layer, and the second time the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the middle green photosensitive layer. Accordingly, the first image information includes blue image information, and the second image information includes red and green image information.

【0191】6.本発明に用いる感光材料及びそれに関
連する補足説明 (1)感光材料 本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連し
て前記したように写真市場で凡用されている撮影用カラ
ー写真感光材料であり、この感光材料は支持体上に少な
くとも1層の感光性層が設けられている。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543 に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。
6. Photosensitive Material Used in the Present Invention and Supplementary Explanation Related thereto (1) Photosensitive Material The photosensitive material used in the present invention is a color photograph for photography generally used in the photographic market as described above in relation to the object and background of the invention. This is a photosensitive material having at least one photosensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit light-sensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in DE 1,121,470 or GB 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer toward a support. It is preferable to arrange them so that the degree is low. Also, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0192】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / In the order of the low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or in the order of BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH /
They can be installed in the order of GL / RL / RH. Also Tokuaki Akira
As described in JP-A-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【0193】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳
剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。また、赤外線吸収色素を含有す
る中間層は、青感光層群と緑感光層群の間又は緑感光層
群と赤感光層群の間、あるいはその両方に設けることが
好ましいが、これらに限定されることはない。消色型染
料を含有するハレーション防止層は、支持体の感光層側
下塗り層とハロゲン化銀乳剤層のもっとも支持体に近い
層(通常赤感光層)の間に設けることが好ましいが、こ
れに限定されることなく、たとえば乳剤層と反対側の支
持体表面に設けてもよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low sensitivity is arranged, and an arrangement is formed of three layers having different sensitivities in which the sensitivities are sequentially decreased toward the support. Even when such a three-layer structure having different photosensitivity is used,
As described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the layers may be arranged in the order of medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer from the side away from the support. Others
High-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers, or low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers / high-speed emulsion layers may be arranged in this order. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers. Further, the intermediate layer containing an infrared absorbing dye is preferably provided between the blue photosensitive layer group and the green photosensitive layer group or between the green photosensitive layer group and the red photosensitive layer group, or both, but is not limited thereto. Never. The antihalation layer containing the decolorizable dye is preferably provided between the undercoat layer on the photosensitive layer side of the support and the layer closest to the support (usually the red photosensitive layer) of the silver halide emulsion layer. Without being limited, for example, it may be provided on the support surface opposite to the emulsion layer.

【0194】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
To improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,27
1, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448,
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL described in the specification of JP-A-63-89850, adjacent to or adjacent to the main photosensitive layer. .

【0195】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
The preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide.

【0196】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μm以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The silver halide grains in the photographic emulsion include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spherical and plate-like,
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0197】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RD
と略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “I. 乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社
刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB
1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
Examples of the silver halide photographic emulsion usable in the present invention include, for example, Research Disclosure (hereinafter referred to as RD).
No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion preparation and types", and No. 18716 (November 1979), p. 648, pp. 307105 (1989
Nov., pp. 863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chimi)
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
, Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman, et.
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press, 1964). US 3,574,628, US 3,655,394 and GB
Monodisperse emulsions described in 1,413,748 are also preferred.

【0198】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic Science and E).
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); US 4,43.
It can be easily prepared by the methods described in 4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【0199】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
The above emulsion may be either a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grains, or a type having a latent image on both the surface and the inside. Type emulsion. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used.
-133542. Although the thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development processing and the like, it is preferably 3 to 40 nm, and 5 to 40 nm.
-20 nm is particularly preferred.

【0200】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明に用いるカラー写真感光
材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子
サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なく
とも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中
に混合して使用することができる。US 4,082,553に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,4
98、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤
層および/または実質的に非感光性の親水性コロイド層
に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に(非像様に)現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有
するもの)であることが好ましい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are RD No. 17643 and RD No. 187.
16 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the color photographic light-sensitive material used in the present invention, two or more kinds of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are contained in the same layer. Can be used as a mixture. U.S. Pat.No.4,082,553.
98. Applying internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in JP-A-59-214852 to a light-sensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer Is preferred. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains that can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of the unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. , Its preparation method is US
4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide having the inside or the surface of the grain fogged. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.
It is preferably from 01 to 0.75 μm, particularly preferably from 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains has a grain size within ± 40% of the average grain size). It is preferred that

【0201】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて
塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の
平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
It is preferable to use a non-light-sensitive fine grain silver halide for the color light-sensitive material. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . Fine grain silver halide
The content of silver bromide is from 0 to 100 mol%, and it may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
Is more preferred. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains.

【0202】本発明に用いるカラー感光材料の塗布銀量
は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ま
しい。カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もRD
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
[0202] The silver coating amount of the color light-sensitive material used in the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred. Photographic additives that can be used in color photographic materials are also RD
And the relevant places in the following table are shown.

【0203】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁。Types of Additives RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column Brightener page 24 page 647 page right column page 868 5. 5. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column, dyes, ultraviolet absorbers Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizer, page 27 page 650, right column, page 876 Lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 pages 650 pages right column pages 876-877 Inhibitors 10. Matsuto 878-879.

【0204】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。
Various dye-forming couplers can be used in the color light-sensitive material, and the following couplers are particularly preferable. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) in EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) in EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US 5,066,576; a coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers described in claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); Couplers of formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
Couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7, 36 to 58 of column 4,476,219 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)).

【0205】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。
Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (1
L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,
257, A-4 -63 (p. 134), A-4 -73, -75 (p. 139); EP 486,
965 M-4, -6 (p. 26), M-7 (p. 27); EP 571, 959A M-45 (19
(M page) of JP-A-5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-36631. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); JP-A-4-43345, C-7,10 (page 35), 3
4, 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1.

【0206】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US
4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(C
I),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラード
シアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエ
ローカラードマゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(2
49 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼ
ンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カ
ラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575の
クレーム1の式(A) で表わされる無色のマスキングカプ
ラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ましい。
Polymer coupler: P-1, described in JP-A-2-44345
P-5 (page 11). As couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusivity, US
4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B, DE 3,234,533
Are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are represented by the formula (C) described on page 5 of EP 456,257A1.
I), (CII), (CIII), (CIV) represented by yellow colored cyan coupler (especially YC-86 on page 84), yellow colored magenta coupler ExM-7 (page 202) described in the EP, EX- 1 (2
49), EX-7 (page 251), Magenta colored cyan coupler CC-9 (column 8) and CC-13 (column 10) described in US 4,833,069, (2) (column 8) of US 4,837,136, WO92 / Colorless masking couplers of formula (A) of claim 1 of 11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred.

【0207】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁の
I-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1の
COUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
Examples of the coupler releasing a photographically useful group include the following. Development inhibitor releasing compound:
Compounds of the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of EP 378,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-11
3 (page 36), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP 4
Compounds represented by formula (I) described on page 7 of 36,938A2 (especially D-49 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), Compounds of the formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 to 6 of EP 440,195 A2 (especially on page 29)
I- (1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by the formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly, (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
A compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially a compound on line 21 to 41 of column 12); a leuco dye-releasing compound: compound 1 of column 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; fluorescent dye releasing compound: of claim 1 of US 4,774,181
Compound represented by COUP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US
Compounds represented by the formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 4,656,123 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0208】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)
(カラム4〜5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行
の式(特に化合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP
298321Aの4頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記
載の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁
の化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium for oil-soluble organic compound: JP-A-62-2
15272 P-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93 (pp. 140-144); Latex for impregnation of oil-soluble organic compound: latex described in US Pat. (Especially I-, (1), (2), (6), (12)
(Columns 4-5), US Pat. No. 4,923,787, column 5, lines 5-10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP
Formulas (I) to (III) on page 4, lines 30 to 33 of 298321A, especially I-47, 72,
III-1, 27 (pages 24 to 48); Anti-fading agent: A-6 of EP 298321A,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(Pp. 69-118), II-5-II of columns 25-38 of US 5,122,444
I-23, especially III-10, I-1 to III- on pages 8 to 12 of EP 471347A
4, especially II-2, US 5,139,931 columns 32 to 40, A-1 to 48,
In particular, A-39, 42; a material that reduces the amount of a color-enhancing agent or color-mixing inhibitor used: EP 411324A, pages 5 to 24, I-1 to II-15,
Especially I-46; Formalin Scavenger: 24 of EP 477932A
SCV-1 to 28 on page 29, especially SCV-8; hardener: JP-A 1-21
4845, page 17, H-1,4,6,8,14, US 4,618,573, columns 13-
Compounds (H-1 to 54) represented by formulas (VII) to (XII) of 23, compounds represented by formula (6) at the lower right of page 8 of JP-A-2-214852 (H
-1 to 76), especially compounds described in claim 1 of H-14, US Pat. No. 3,325,287; development inhibitor precursors: disclosed in JP-A-62-168139.
P-24, 37, 39 (pages 6 to 7); compounds described in claim 1 of US Pat. No. 5,019,492, in particular, 28, 29 of column 7;
US 4,923,790, columns 3-15, I-1 to III-43, especially II-
1,9,10,18, III-25; stabilizer, antifoggant: US 4,923,
793 columns 6 to 16 I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13),
Compounds 1-65, especially 3 in columns 25-32 of US 4,952,483
6: Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-1 of JP-A-3-156450
A-1 to b-20 on page 8, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 2
V-1 to 23 on page 9, especially FI on page 33 to 55 of V-1, EP 445627A
-1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, 17 to 2 of EP 457153A
III-1 to 36 on page 8, especially III-1,3, 8 to 26 in WO 88/04794
A microcrystalline dispersion of Dye-1 to 124, compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, in particular compounds D-1 to 87 (compounds 1 and 519306A represented by formulas (1) to (3)). (Pages 3 to 28), US 4,2
Compounds 1 to 22 represented by the formula (I) of 68,622 (columns 3 to
10), compounds (1) to (4) of the formula (I) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), EP 520938A, compounds (3) to (6)
6) (pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0209】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムのような種々のカラー
感光材料に適用することができるが、特に一般用カラー
ネガフィルムへの適用が発明の目的に適っている。ま
た、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されている
レンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好適であ
る。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, and color positive films. Is suitable for the purpose of the invention. Further, application to a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784 is also suitable.

【0210】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the aforementioned RD. No. 17643, page 28, RD. No. 18716, page 647, right column to page 648, left column, and RD. No. 307105, page 879. It is described in.

【0211】本発明に用いる感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用す
ることにより測定できる。T1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。
In the light-sensitive material used in the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less, more preferably 16 μm or less. Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time required for the film thickness to reach half when 90% of the maximum swollen film thickness reached when the color developing solution is processed at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds is the saturated film thickness. Is defined. The film thickness means a film thickness measured under humidity control at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and T 1/2 is A.Gr.
een) et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), Vol. 19, 2,124-
It can be measured by using a serometer (swelling meter) of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the following formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness.

【0212】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm 〜20μ
m の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
The color light-sensitive material used in the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) of m. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0213】本発明に用いるカラー感光材料には、磁気
記録層を有していることが多い。磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。磁性体粒子
は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co
被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェラ
イト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなど
を使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。磁気記録層や他のバッキ
ング層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよい。そ
れには非球形無機粒子を加えるのが好ましく、好適な粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば保護
層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材
については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,2
59、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
The color light-sensitive material used in the present invention often has a magnetic recording layer. The magnetic recording layer is obtained by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support. The magnetic particles include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3 , Co-coated γFe 2 O 3 , Co
Deposited magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co-coated ferromagnetic iron oxide, such as Co-coated γFe 2 O 3, is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. The magnetic recording layer and other backing layers may have functions such as improvement of lubricity, curl control, antistatic, antiadhesion, and head polishing. It is preferable to add non-spherical inorganic particles to the composition. Suitable particle compositions include oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, silicon carbide, silicon carbide, carbides such as titanium carbide, and diamond. And the like are preferred. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. US 5,336,589, US 5,250,404, US 5,229,2
59, 5,215,874 and EP 466,130.

【0214】次にカラー感光材料のセルローストリアセ
テート及びポリエステル支持体について記すが、後述す
る感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含めた詳
細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1
994.3.15.)に記載されている。ポリエステルはジオール
と芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香
族ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、
及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げ
られる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを
挙げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエス
テルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン
2,6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約
5,000ないし 200,000である。本発明のポリエステルのT
gは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。ポリ
エステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処
理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上
Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定
温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよ
い。この熱処理時間は、 0.1時間以上1500時間以下、さ
らに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下である。支持
体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ
状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し
(例えば酸化錫や酸化アンチモン等の導電性無機微粒子
を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端部にロー
レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切
り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。
これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層
塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこ
の段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布
後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込
んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成
製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用
として市販されている染料または顔料を練り込むことに
より目的を達成することが可能である。
The cellulose triacetate and polyester support of the color light-sensitive material will be described below. Association; 1
994.3.15.). Polyester is formed with diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, 1,5-, 1,4-, as aromatic dicarboxylic acid.
And 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid,
Examples of isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred are polyesters containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene is particularly preferable.
2,6-naphthalate. The average molecular weight range is about
5,000 to 200,000. T of the polyester of the present invention
g is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher. The polyester support has a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more, in order to make it difficult to form a curl
Heat treatment is performed below Tg. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 hours or more and 1500 hours or less, and more preferably 0.5 hours or more and 200 hours or less. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. Irregularities may be provided on the surface (for example, conductive inorganic fine particles such as tin oxide or antimony oxide may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the core from appearing.
These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. To prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyester, such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0215】本発明では支持体と感材構成層を接着させ
るために、下塗り層を施したのち、あるいは直接に表面
処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロ
ナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロ
ー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく2層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとp−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ば
んなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。二酸化珪素、
二酸化チタン、アルミナなどの無機物微粒子又はポリメ
チルメタクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)を
マット剤として含有させてもよい。また本発明において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。
In the present invention, in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer, it is preferable to perform a surface treatment after applying an undercoat layer or directly. Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, preferred are ultraviolet irradiation treatments,
Flame treatment, corona treatment and glow treatment. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, gelatin hardeners such as chromium salts (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, and active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) And the like, epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. Silicon dioxide,
Inorganic fine particles such as titanium dioxide and alumina or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent. In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.

【0216】帯電防止剤として最も好ましいものは、酸
化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナ、酸化イ
ンジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マン
ガン、酸化バナジウムの中から選ばれた少くとも1種の
体積抵抗率が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω
・cm以下である粒子サイズ0.001〜 1.0μm結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,
C など)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、 5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜35
0mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化
物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、
より好ましくは 1/100〜 100/5である。
Most preferred as the antistatic agent is at least one volume resistance selected from zinc oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, alumina, indium oxide, magnesium oxide, barium oxide, manganese oxide, and vanadium oxide. Rate is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω
-Cm1 or less particle size 0.001-1.0 μm crystalline metal oxides or their composite oxides (Sb, P, B, In, S, Si,
C) and fine particles of a sol-shaped metal oxide or a composite oxide thereof. The addition amount to the photographic material, 5 to 500 mg / m 2 is preferably particularly preferably 10 to 35
It is 0mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide and the binder is preferably from 1/300 to 100/1,
More preferably, it is 1/100 to 100/5.

【0217】カラー感光材料には滑り性があることが好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
(25℃、60%RH)。この評価において相手材を感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑
り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができる。添加層としては
乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。
It is preferable that the color light-sensitive material has slipperiness. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the product was conveyed at 60 cm / min to a stainless steel ball having a diameter of 5 mm (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the partner material is replaced with the photosensitive layer surface, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0218】カラー感光材料にはマット剤が有ることが
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μm以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリ
レート/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、
ポリスチレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.
03μm)が挙げられる。
The color photographic material preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrower.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained between 0.9 and 1.1 times. It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)),
Polystyrene particles (0.25 μm), colloidal silica (0.
03 μm).

【0219】次に本発明で用いられるカラー感光材料の
フィルムパトローネについて記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を
含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノ
ニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤
又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これら
の帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-31
2538に記載されている。特に25℃、25%RHでの抵抗が10
12Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、
遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを
練り込んだプラスチックを使って製作される。パトロー
ネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジ
の径を22mm以下とすることも有効である。パトローネの
ケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とす
ることが好ましい。パトローネおよびパトローネケース
に使用されるプラスチックの重量は5g〜15gが好まし
い。更にパトローネは、スプールを回転してフイルムを
送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本
発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フ
イルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよ
い。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新
パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトロー
ネでもよい。
Next, the film cartridge of the color light-sensitive material used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A 1-312537,
2538. Especially resistance at 25 ℃ and 25% RH is 10
It is preferably 12 Ω or less. Usually plastic patrone is
It is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, and the like are kneaded to provide light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is preferably 30 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g. Further, the patrone may be a patrone that rotates a spool and sends out a film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a photographic film that has been subjected to development processing. Also, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge or different cartridges.

【0220】カラー感光材料の現像処理については前記
したが、そのほか上記のRD.No.17643 の28〜29頁、同
No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880
〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The development processing of the color light-sensitive material has been described above. In addition, see RD.
No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, 880
88881.

【0221】本発明においては、脱銀処理は不要である
が、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画
像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を
行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得る
ことができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白
定着液によって行われる。漂白能を有する処理液(漂白
液又は漂白定着液)には、特開平4-125558の第4頁左下
欄16行〜第7頁左下欄6行に記載された化合物や処理条
件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 1
50mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開
平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第
7頁の具体例1の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
In the present invention, the desilvering process is not necessary. However, when the developed film is to be preserved, the developed color negative is developed by carrying out ordinary desilvering and washing or stabilization after reading the second image. A film can be obtained. The desilvering process is performed using a bleaching solution and a fixing solution, or a bleach-fixing solution. The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 are applied to the processing solution having bleaching ability (bleaching solution or bleach-fixing solution). Can be. The bleach has a redox potential of 1
Although those having 50 mV or more are preferable, specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-73312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5-133313, page 7 Ferric complex salts of the compounds of Example 1 are preferred.

【0222】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜1
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
Further, in order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-251845, JP-A-4-268552, EP588,289, and 591,
934, a compound ferric complex salt described in JP-A-6-208213 is preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of a solution having bleaching ability.
It is preferred to design with a mole to 0.15 mole. When the bleaching liquid is a bleaching liquid, 0.2 mol to 1 mol / L is used.
It is preferred to contain mole bromide, especially 0.3 to
It is preferable to contain 0.8 mol.

【0223】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理
液については、特開平4-125558の第7頁左下欄10行〜第
8頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用するこ
とができる。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用するこ
とも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液
や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチ
オンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環
境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼ
ロにする方が好ましい。
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, particularly preferably a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid, and adipic acid. Also, JP-A-53-9
It is also preferred to use the known bleaching accelerators described in US Pat. No. 5,630, RD No. 17129, US Pat. Compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of JP-A-4-125558 can be applied to a processing solution having a fixing ability. In addition to the use of p-toluenesulfinic acid salts, the use of sulfinic acids described in JP-A-1-224762 is also preferable from the viewpoint of improving the preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .

【0224】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。水洗および安定化工程に関して
は、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁
右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することがで
きる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP
504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類
や特開平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を
使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホル
ムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤
の液にすることが、作業環境の保全の観点から好まし
い。
In the bleach-fixing solution and the fixing solution, a free chelating agent which is not in the form of a metal complex is preferably present from the viewpoint of the improvement of preservation. These chelating agents are described in connection with the bleaching solution. Preferably, a biodegradable chelating agent is used. Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, right lower column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, EP instead of formaldehyde is used in the stabilizer.
Use of azolylmethylamines described in 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and use of an interface free from image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment.

【0225】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理
剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第
3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載のものが好まし
い。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報
の第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセ
サーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、
自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の
公開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに
記載されている。
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the light-sensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used. As the treating agent used in the present invention, those described in the right column of page 3, line 15 to the left column of page 4, line 32 of Hatsumei Kyokai Kokai Giho No. 94-4992 are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the above-mentioned published technical report on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferable. A preferred treating agent for practicing the present invention,
Specific examples of the automatic developing machine and the evaporation correction method are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line.

【0226】本発明に使用される現像剤及び必要によっ
て用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供給形態は、使用
液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19
655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、
同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開
昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-50048
5 にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも
好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め
使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好
ましい。
The supply form of the developer used in the present invention and the processing agent for desilvering and stabilizing used as required may be a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, It may be in any form such as a paste or an emulsion. As an example of such a treating agent, see JP-A-63-174.
53 is a liquid agent stored in a container with low oxygen permeability,
655, 4-230748 include vacuum-packed powders or granules,
No. 4-221951, granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837, JP-A-6-102628, tablets, JP-T-57-50048
No. 5 discloses a paste-like treating agent, and any of them can be preferably used. However, from the viewpoint of simplicity at the time of use, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a state of use.

【0227】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を200 mL/m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好
ましい。
For the containers for storing these treating agents, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon and the like are used alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 200 mL / m 2 · 24 hrs.

【0228】本発明に用いるカラー写真感光材料は、ア
ドバンスト・フォト・システム(以下、APS システムと
いう)用ネガフイルムとしても好適であり、フイルムを
APSシステムフォーマットに加工し、専用カートリッジ
に収納したものを挙げることができる。これらのAPシス
テム用カートリッジフイルムは、APS システム用カメラ
に装填して用いられる。また、本発明のカラー写真感光
材料は、レンズ付きフイルムにも好適である。
The color photographic light-sensitive material used in the present invention is also suitable as a negative film for an advanced photo system (hereinafter referred to as APS system).
Examples include those processed into the APS system format and stored in a special cartridge. These cartridge films for AP systems are used by loading them into cameras for APS systems. Further, the color photographic light-sensitive material of the present invention is also suitable for a film with a lens.

【0229】これらのシステムとしては、××××××
×××××××××××××××××××××××××
×××××××××××××××× 及び××××××
×××××××××××××××××が好ましい。××
××××システムでは、スキャナー&イメージプロセサ
ー ×××××××及びレーザープリンター&ペーパー
プロセサー ×××××××× もしくはレーザープリ
ンター ×××××××× が用いられる。
As these systems, xxxxxx
×××××××××××××××××××××××××
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX and XXXXXX
XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX is preferred. Xx
In the XXXXXX system, a scanner & image processor XXXXXXXX and a laser printer & paper processor XXXXXXXXXXX or a laser printer XXXXXXXX are used.

【0230】APS システムは、デジタルイメージワーク
ステーションにより画像を広範囲に利用することもでき
る。例えば、デジタルイメージワークステーションに現
像済みAPS システムカートリッジフイルムを直接装填し
たり、ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情
報を、35mmフイルムスキャナー××××××やフラット
ヘッドスキャナー××××××を用いて入力し、得られ
たデジタル画像データを容易に加工・編集することがで
きる。そのデータは、光定着型感熱カラープリント方式
によるデジタルカラープリンターやレーザー露光熱現像
転写方式によって、又はフイルムレコーダーを通して既
存のラボ機器によりプリントとして出力することができ
る。また、このワークステーション装置は、デジタル情
報を直接フロッピー(登録商標)ディスクやZip ディス
クに、もしくはCDライターを介してCD-Rに出力すること
もできる。
The APS system can also make extensive use of images with a digital image workstation. For example, a developed APS system cartridge film can be directly loaded into a digital image workstation, or image information of a negative film, a positive film, or a print can be transferred to a 35 mm film scanner XXXXXXXX or flat head scanner XXXXXXXX. And can easily process and edit the obtained digital image data. The data can be output as a print by a digital color printer using a light fixing type thermal color printing method, a laser exposure heat development transfer method, or an existing laboratory device through a film recorder. The workstation device can also output digital information directly to a floppy (registered trademark) disk or Zip disk, or to a CD-R via a CD writer.

【0231】一方、家庭では、現像済みAPS システムカ
ートリッジフイルムをフォトプレイヤーに装填するだけ
でTVで写真を楽しむことができるし、フォトスキャナー
に装填すれば、パソコンに画像情報を高速で連続的に取
り込むこともできる。また、フイルム、プリント又は立
体物をパソコンに入力するには、××××××××××
××××××××××××××が利用できる。更に、フ
ロッピーディスク、Zip ディスク、CD-Rもしくはハード
ディスクに記録された画像情報は、××××××のアプ
リケーションソフト×××××××××を用いてパソコ
ン上で様々に加工して楽しむことができる。
On the other hand, at home, a photograph can be enjoyed on a TV simply by loading a developed APS system cartridge film into a photo player. You can also. To enter a film, print, or three-dimensional object into a computer,
XXXXXXXXXXXXXXXXXX is available. Furthermore, image information recorded on a floppy disk, Zip disk, CD-R or hard disk can be variously processed on a personal computer using xxxxxxxx application software xxxxxxxxxxx. You can enjoy.

【0232】[0232]

【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 1.カラーネガフィルム試料の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Example 1 Preparation of color negative film sample On a cellulose triacetate film support coated with undercoat,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare a sample 101 as a multilayer color photosensitive material. (Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow coupler H: gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, as for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.

【0233】 (試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.155 沃臭化銀乳剤P 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.004 HBS−2 0.002 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.066 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.050 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.074 固体分散色素 ExF−2 0.015 固体分散色素 ExF−3 0.020 第3層(中間層) 沃臭化銀乳剤O 0.020 ExC−2 0.022 ポリエチルアクリレートラテックス 0.085 ゼラチン 0.294(Sample 101) First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.155 Silver Iodobromide Emulsion P Silver 0.01 Gelatin 0.87 ExC-1 0.002 ExC-3 0.002 1. Cpd-2 0.001 HBS-1 0.004 HBS-2 0.002 Second layer (second antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.066 Gelatin 0.407 ExM-1 0.050 ExF-1 0 × 10 −3 HBS-1 0.074 Solid dispersion dye ExF-2 0.015 Solid dispersion dye ExF-3 0.020 Third layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion O 0.020 ExC-2 022 Polyethyl acrylate latex 0.085 Gelatin 0.294

【0234】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.323 ExS−1 5.5×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExC−1 0.109 ExC−3 0.044 ExC−4 0.072 ExC−5 0.011 ExC−6 0.003 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.80 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤B 銀 0.28 沃臭化銀乳剤C 銀 0.54 ExS−1 5.0×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.0×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.026 ExC−3 0.020 ExC−4 0.12 ExC−5 0.016 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 HBS−1 0.16 ゼラチン 1.18 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.47 ExS−1 3.7×10-4 ExS−2 1×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExC−1 0.18 ExC−3 0.07 ExC−6 0.029 ExC−7 0.010 ExY−5 0.008 Cpd−2 0.046 Cpd−4 0.077 HBS−1 0.25 HBS−2 0.12 ゼラチン 2.12Fourth layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A silver 0.323 ExS-1 5.5 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.4 × 10 -4 ExC-1 0.109 ExC-3 0.044 ExC-4 0.072 ExC-5 0.011 ExC-6 0.003 Cpd-2 0.025 Cpd-4 0.025 HBS-10 .17 Gelatin 0.80 Fifth layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion B Silver 0.28 Silver iodobromide emulsion C Silver 0.54 ExS-1 5.0 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.14 ExC-2 0.026 ExC-3 0.020 ExC-4 0.12 ExC-5 0.016 ExC-6 0.007 Cpd-2 0.036 Cpd-4 0.028 HBS-1 0.16 Keratin 1.18 Sixth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D silver 1.47 ExS-1 3.7 × 10 -4 ExS-2 1 × 10 -5 ExS-3 1.8 × 10-4 ExC-1 0.18 ExC-3 0.07 ExC-6 0.029 ExC-7 0.010 ExY-5 0.008 Cpd-2 0.046 Cpd-4 0.077 HBS-1 25 HBS-2 0.12 gelatin 2.12

【0235】 第7層(中間層) Cpd−1 0.089 固体分散色素ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.83 ゼラチン 0.84 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.560 ExS−6 1.7×10-6 ExS−10 4.6×10-4 Cpd−4 0.030 ExM−2 0.096 ExM−3 0.028 ExY−1 0.031 HBS−1 0.085 HBS−3 0.003 ゼラチン 0.58Seventh Layer (Intermediate Layer) Cpd-1 0.089 Solid Dispersion Dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethylacrylate Latex 0.83 Gelatin 0.84 Eighth Layer (to Red Sensitive Layer) Silver iodobromide emulsion E silver 0.560 ExS-6 1.7 × 10 -6 ExS-10 4.6 × 10 -4 Cpd-4 0.030 ExM-2 0.096 ExM- 3 0.028 ExY-1 0.031 HBS-1 0.085 HBS-3 0.003 Gelatin 0.58

【0236】 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.39 沃臭化銀乳剤G 銀 0.28 沃臭化銀乳剤H 銀 0.35 ExS−4 2.4×10-5 ExS−5 1.0×10-4 ExS−6 3.9×10-4 ExS−7 7.7×10-5 ExS−8 3.3×10-4 ExM−2 0.36 ExM−3 0.045 HBS−1 0.28 HBS−3 0.01 HSB−4 0.27 ゼラチン 1.39 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.45 ExS−4 5.3×10-5 ExS−7 1.5×10-4 ExS−8 6.3×10-4 ExC−6 0.009 ExM−2 0.031 ExM−3 0.029 ExY−1 0.006 ExM−4 0.028 HBS−1 0.064 HBS−3 2.1×10-3 ゼラチン 0.44 第11層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.19 沃臭化銀乳剤J 銀 0.80 ExS−4 4.1×10-5 ExS−7 1.1×10-4 ExS−8 4.9×10-4 ExC−6 0.004 ExM−1 0.016 ExM−3 0.036 ExM−4 0.020 ExM−5 0.004 ExY−5 0.003 ExM−2 0.013 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 HBS−1 0.18 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 1.11Ninth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion F silver 0.39 silver iodobromide emulsion G silver 0.28 silver iodobromide emulsion H silver 0.35 ExS-4 2.4 × 10 -5 ExS-5 1.0 × 10 -4 ExS-6 3.9 × 10 -4 ExS-7 7.7 × 10 -5 ExS-8 3.3 × 10 -4 ExM-2 0.36 ExM-3 0.045 HBS-1 0.28 HBS-3 0.01 HSB-4 0.27 Gelatin 1.39 10th layer (Medium speed green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 0.45 ExS -4 5.3 × 10 -5 ExS-7 1.5 × 10 -4 ExS-8 6.3 × 10 -4 ExC-6 0.009 ExM-2 0.031 ExM-3 0.029 ExY-1 0.006 ExM-4 0.028 HBS-1 0.064 HBS-3 2.1 × 10 -3 gelatin 0.44 11th layer (high Sensitive green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I silver 0.19 Silver iodobromide emulsion J silver 0.80 ExS-4 4.1 × 10 -5 ExS-7 1.1 × 10 -4 ExS-8 4 0.9 × 10 -4 ExC-6 0.004 ExM-1 0.016 ExM-3 0.036 ExM-4 0.020 ExM-5 0.004 ExY-5 0.003 ExM-2 0.013 Cpd- 3 0.004 Cpd-4 0.007 HBS-1 0.18 Polyethyl acrylate latex 0.099 Gelatin 1.11

【0237】 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.047 Cpd−1 0.16 固体分散色素ExF−5 0.020 固体分散色素ExF−6 0.020 油溶性色素ExF−7 0.010 HBS−1 0.082 ゼラチン 1.057Twelfth Layer (Yellow Filter Layer) Yellow Colloidal Silver Silver 0.047 Cpd-1 0.16 Solid Dispersion Dye ExF-5 0.020 Solid Dispersion Dye ExF-6 0.020 Oil-soluble Dye ExF-7 010 HBS-1 0.082 Gelatin 1.057

【0238】 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.18 沃臭化銀乳剤L 銀 0.20 沃臭化銀乳剤M 銀 0.07 ExS−9 4.4×10-4 ExS−10 4.0×10-4 ExC−1 0.041 ExC−8 0.012 ExY−1 0.035 ExY−2 0.71 ExY−3 0.10 ExY−4 0.005 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.24 ゼラチン 1.41 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.75 ExS−9 3.6×10-4 ExC−1 0.013 ExY−2 0.31 ExY−3 0.05 ExY−6 0.062 Cpd−2 0.075 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.91Thirteenth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion K silver 0.18 silver iodobromide emulsion L silver 0.20 silver iodobromide emulsion M silver 0.07 ExS-9 4.4 × 10 -4 ExS-10 4.0 × 10 -4 ExC-1 0.041 ExC-8 0.012 ExY-1 0.035 ExY-2 0.71 ExY-3 0.10 ExY-4 0.005 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.24 Gelatin 1.41 14th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion N silver 0.75 ExS-9 3.6 × 10 -4 ExC-1 0.013 ExY-2 0.31 ExY-3 0.05 ExY-6 0.062 Cpd-2 0.075 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.10 gelatin 0.91

【0239】 第15層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤O 銀 0.30 UV−1 0.21 UV−2 0.13 UV−3 0.20 UV−4 0.025 F−18 0.009 HBS−1 0.12 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 2.3 第16層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.75Fifteenth layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion O silver 0.30 UV-1 0.21 UV-2 0.13 UV-3 0.20 UV-4 0.025 F-180 0.009 HBS-1 0.12 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 2.3 Sixteenth layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10-2 B-2 (1.7 μm in diameter) 0.15 B-3 0.05 S-1 0.20 Gelatin 0.75

【0240】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、W−1ないしW−5、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム
塩が含有されている。また、第8層の塗布液にハロゲン
化銀1モル当たり8.5×10-3グラム、第11層に
7.9×10-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水
溶液で添加し、試料を作製した。
Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, fungicidal / antibacterial properties, antistatic properties and coatability of each layer, W-1 to W-5, B-4 to B -6, F
-1 to F-18, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts,
It contains palladium, iridium, ruthenium and rhodium salts. Further, 8.5 × 10 -3 g per mol of silver halide to the coating solution of the eighth layer, a 7.9 × 10 -3 grams of calcium in the 11th layer was added with an aqueous solution of calcium nitrate to form Sample .

【0241】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表1に示す。表面
ヨード含有率はXPSにより下記の如く調べることがで
きる。試料を1×10-6Paより低圧の真空中で−11
5℃まで冷却し、プローブX線としてMgKαをX線源
電圧8kV、X線電流20mAで照射し、Ag3d5/
2、Br3d、I3d5/2電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。
Table 1 below shows the AgI content, grain size, surface iodine content and the like of the emulsions represented by the above abbreviations. The surface iodine content can be determined by XPS as follows. The sample was placed in a vacuum at a pressure lower than 1 × 10 −6 Pa for −11.
After cooling to 5 ° C., MgKα was irradiated as a probe X-ray at an X-ray source voltage of 8 kV and an X-ray current of 20 mA, and Ag3d5 /
2, measured for Br3d and I3d5 / 2 electrons, the integrated intensity of the measured peak was corrected by a sensitivity factor, and the iodine content of the surface was determined from the intensity ratio.

【0242】[0242]

【表1】 [Table 1]

【0243】表1において、 (1)乳剤L〜Oは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。
In Table 1, (1) Emulsions L to O were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938.

【0244】(2)乳剤A〜Oは特開平3−23745
0号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。
(2) Emulsions A to O are disclosed in JP-A-3-23745.
According to the example of No. 0, gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization were performed in the presence of the spectral sensitizing dye and sodium thiocyanate described in each photosensitive layer.

【0245】(3)平板状粒子の調製には特開平1−1
58426号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。
(3) The preparation of tabular grains is described in
According to the example of 58 426, low molecular weight gelatin is used.

【0246】(4)平板状粒子には特開平3−2374
50号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。
(4) JP-A-3-2374 for tabular grains
Dislocation lines as described in No. 50 have been observed using a high voltage electron microscope.

【0247】有機固体分散色素の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリ
リットル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700ミリリットルのポットミルに入れ、色素ExF−
2を5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)
500ミリリットルを添加して内容物を2時間分散し
た。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチ
ン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、色素の
ゼラチン分散物を得た。色素微粒子の平均粒径は0.4
4μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Dispersion Dye ExF-2 shown below was dispersed by the following method. That is, water 2
1.7 ml and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethanesulfonate and 0.5 g of a 5% aqueous solution of 0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree 10) were placed in a 700 ml pot mill. , Dye ExF-
2 and 5.0 g of zirconium oxide beads (diameter 1 mm)
500 ml was added and the contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After the dispersion, the contents were taken out and added to 8 g of a 12.5% aqueous gelatin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the pigment. The average particle size of the pigment fine particles is 0.4
It was 4 μm.

【0248】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。色素微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μ
mであった。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第
549,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法に
より分散した。平均粒径は0.06μmであった。
Similarly, solid dispersions of ExF-3, ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle diameters of the pigment fine particles are 0.24 μm, 0.45 μm, and 0.52 μm, respectively.
m. ExF-5 was dispersed by the microprecipitation dispersion method described in Example 1 of EP-A-549,489A. The average particle size was 0.06 μm.

【0249】ExF−8の固体分散物を以下の方法で分
散した。
A solid dispersion of ExF-8 was dispersed by the following method.

【0250】水を30%含むExF−8のウェットケー
キ1400gに水及びW−2を70g加えて撹拌し、E
xF−8を70g加えて撹拌し、ExF−8濃度30%
のスラリーとした。次にアイメックス(株)製ウルトラ
ビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して
周速約10m/sec、吐出量0.5リットル/min
で8時間粉砕した。
70 g of water and W-2 were added to 1400 g of an ExF-8 wet cake containing 30% of water, and the mixture was stirred.
70 g of xF-8 was added and stirred, and the concentration of ExF-8 was 30%.
Slurry. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was filled into Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed was about 10 m / sec, and the discharge rate was 0.5 liter / min.
For 8 hours.

【0251】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
The compounds used for forming each of the above layers are as shown below.

【0252】[0252]

【化59】 Embedded image

【0253】[0253]

【化60】 Embedded image

【0254】[0254]

【化61】 Embedded image

【0255】[0255]

【化62】 Embedded image

【0256】[0256]

【化63】 Embedded image

【0257】[0257]

【化64】 Embedded image

【0258】[0258]

【化65】 Embedded image

【0259】[0259]

【化66】 Embedded image

【0260】[0260]

【化67】 Embedded image

【0261】[0261]

【化68】 Embedded image

【0262】[0262]

【化69】 Embedded image

【0263】[0263]

【化70】 Embedded image

【0264】[0264]

【化71】 Embedded image

【0265】[0265]

【化72】 Embedded image

【0266】[0266]

【化73】 Embedded image

【0267】[0267]

【化74】 Embedded image

【0268】[0268]

【化75】 Embedded image

【0269】(試料102〜114)例示化合物として
示した赤外線吸収色素及び公知の赤外線吸収色素の中か
ら表2に示したように幾つかを選択し、それらを表3に
示したように試料101の第7層(赤感光層群と緑感光
層群間の中間層)及び第12層(緑感光層群と青感光層
群間のイエローフィルター層)の両方又は一方に添加し
て、試料101〜114を作製した。添加量は一つの層
について20mg/m2 である。選択した各赤外線吸収
色素は、いずれも固体分散物の形態で感光材料試料に添
加された。その固体分散物は下記の方法にしたがって調
製された。表2には、この方法にしたがって調製して塗
布した色素の固体分散物塗布試料201〜209につい
て、それらの自動現像機処理後及びBR緩衝液浸漬後の
色素残存率を示した。
(Samples 102 to 114) From the infrared absorbing dyes shown as exemplary compounds and known infrared absorbing dyes, some were selected as shown in Table 2, and these were selected as Sample 101 as shown in Table 3. To the seventh layer (intermediate layer between the red photosensitive layer group and the green photosensitive layer group) and the twelfth layer (yellow filter layer between the green photosensitive layer group and the blue photosensitive layer group) of Sample No. 101 To 114 were produced. The amount added is 20 mg / m 2 for one layer. Each of the selected infrared absorbing dyes was added to a light-sensitive material sample in the form of a solid dispersion. The solid dispersion was prepared according to the following method. Table 2 shows the dye residual ratios of the samples 201 to 209 coated with the solid dispersion of the dye prepared and coated according to this method after the treatment with the automatic developing machine and the immersion in the BR buffer solution.

【0270】[0270]

【表2】 [Table 2]

【0271】試料101〜114は、ISO1007規
格に従った135−24Ex(通常の35ミリ、24枚
撮りのパトローネ入り)の形態に加工して以下の試験に
使用した。
Samples 101 to 114 were processed into a form of 135 to 24Ex (normal 35 mm, containing 24 cartridges of patrone) according to the ISO 1007 standard, and used in the following tests.

【0272】〔参考例1〕 <固体徴粒子分散物の作成>赤外線吸収色素の固体分散
物の調製方法と、処理後の塗布層中への色素残留率試験
結果を示す。 (色素の固体微粒子分散物の調製)表2に示す色素は、
できる限り乾燥させないでウェットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分2.5gに対し、5%のカルボキシメチ
ルセルロース水溶液15gを加えて、全量を63.3g
としてよく混合しスラリーとした。直径0.8〜1.2
mmのガラスビーズ100ccとスラリーを分散機(1/
16G、サンドグラインダーミル、アイメックス(株)
製)に入れて12時間分散した後、色素濃度が2%にな
るように水を加えて色素分散物を得た。
[Reference Example 1] <Preparation of dispersion of solid particles> The method of preparing a solid dispersion of an infrared absorbing dye and the results of a test on the residual ratio of the dye in the coating layer after the treatment are shown. (Preparation of solid fine particle dispersion of dye)
Handle as a wet cake without drying as much as possible, and add 5 g of a 5% aqueous solution of carboxymethylcellulose to 2.5 g of the dry solid content to make a total amount of 63.3 g.
And mixed well to obtain a slurry. 0.8-1.2 in diameter
100 cc glass beads and slurry were dispersed in a disperser (1 /
16G, sand grinder mill, IMEX Co., Ltd.
And dispersed for 12 hours, water was added so that the pigment concentration became 2% to obtain a pigment dispersion.

【0273】(塗布試料の作成)下塗りを施したポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、下記の塗布液を塗布
し、塗布試料を作成した。
(Preparation of Coated Sample) The following coating solution was applied to an undercoated polyethylene terephthalate film to prepare a coated sample.

【0274】 塗布液 ゼラチン 3g/m2 色素(例示化合物)の固体微粒子分散物 25mg/m2 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン(硬膜剤) 56mg/m2 化合物A 20mg/m2 Coating solution Gelatin 3 g / m 2 Solid fine particle dispersion of dye (exemplary compound) 25 mg / m 2 1,2-Bis (vinylsulfonylacetamido) ethane (hardener) 56 mg / m 2 Compound A 20 mg / m 2

【0275】[0275]

【化76】 Embedded image

【0276】(塗布試料の評価)得られた塗布試料を分
光光度計(U−2000、日立(株)製)を用いて、分
光吸収を測定し、最大吸収波長(λmax)の値を得た。
次に塗布試料を自動現像機(FPM9000、富士写真
フイルム(株)製)で処理し、処理前のλmax における
吸収と処理後のλmax における吸収の比から色素の残存
率を求めた。別に、塗布試料を、35℃でpH10.0
のBR(Briton-Robinson)緩衝に45秒間浸漬し、浸
漬前のλmax における吸収と浸漬後のλmax における吸
収の比から色素の残存率を求めた。以上の結果を表2に
示す。
(Evaluation of Coated Sample) The spectral absorption of the obtained coated sample was measured using a spectrophotometer (U-2000, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the value of the maximum absorption wavelength (λmax) was obtained. .
Next, the coated sample was processed by an automatic developing machine (FPM9000, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and the residual ratio of the dye was determined from the ratio of the absorption at λmax before processing to the absorption at λmax after processing. Separately, the coated sample was subjected to pH 10.0 at 35 ° C.
Was immersed in a BR (Briton-Robinson) buffer for 45 seconds, and the residual ratio of the dye was determined from the ratio of the absorption at λmax before immersion to the absorption at λmax after immersion. Table 2 shows the above results.

【0277】[0277]

【化77】 Embedded image

【0278】[0278]

【化78】 Embedded image

【0279】[0279]

【化79】 Embedded image

【0280】[0280]

【化80】 Embedded image

【0281】例示化合物(1)、(3)、(9)、(2
0)、(26)は、いずれも本発明への適用に好ましい
赤外線吸収波長と高い色素残存率を示した。
Exemplified compounds (1), (3), (9) and (2)
Both (0) and (26) showed an infrared absorption wavelength and a high dye residual ratio which are favorable for application to the present invention.

【0282】2.現像処理 本発明の方法の現像処理及び画像情報読み取り装置とし
て富士写真フイルム(株)製自動現像機FP−363S
Cに画像読み取り装置を設けるなど下記の改造を行った
実験用の画像読み取り装置付き現像処理装置と下記の現
像処理仕様によって現像処理と画像情報の読み取りを行
った。すなわち、富士写真フイルム(株)製自動現像機
FP−363SCの漂白槽をリンス槽に変更し、このリ
ンス槽からフィルムを取り出してリザーバーを経て第一
画像情報読み取り部に送られるように搬送経路を設け、
さらに第一画像情報読み取り部から別のリザーバーと第
2画像情報読み取り部に接続するように改造した。
[0282] 2. Development Processing An automatic development machine FP-363S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is used as a development processing and image information reading apparatus of the method of the present invention.
The developing process and the reading of image information were carried out according to the following developing process device with an image reading device for an experiment in which the following modification was made, such as providing an image reading device in C, and the following developing process specifications. That is, the bleaching tank of the automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is changed to a rinsing tank, the film is taken out of the rinsing tank, and the transport path is set so as to be sent to the first image information reading unit via the reservoir. Provided,
Further, the first image information reading unit was modified so as to be connected to another reservoir and the second image information reading unit.

【0283】この装置におけるカラーフィルムの流れ
は、次のようになる。すなわちカラーフィルムは、現像
槽で現像が行われたのち、第1のリンス槽で水によるリ
ンスが行われ、第1のリンス槽からスクイーズされて搬
送機構によって送り出され、レザーバーを経て第一画像
情報読み取り部に到達し、第一画像情報の読み取りが行
われる。この読み取りののち、フィルムは、搬送機構に
よって別のレザーバーを経て第二画像情報読み取り部に
至り、第二画像情報の読み取りが行われる。
The flow of the color film in this device is as follows. That is, the color film is developed in the developing tank, then rinsed with water in the first rinsing tank, squeezed from the first rinsing tank, sent out by the transport mechanism, and passed through the reservoir to the first image information. Reaching the reading unit, the first image information is read. After this reading, the film reaches the second image information reading unit via another reservoir by the transport mechanism, and the second image information is read.

【0284】なお、この読み取りが行われたカラーフィ
ルムは、本発明の方法では廃棄してよいが、画像をデジ
タル画像情報としてあるいはそれを経てカラープリント
などに出力した形として得るほかに、現像済みフィルム
も残したい場合のために、この実験用装置では、さらに
本来の安定浴槽(2)が漂白定着槽に変更されて漂白定
着液が充填されており、また安定浴槽(3)には安定液
が充填されている。したがって画像読み取りを終えたフ
ィルムを漂白定着槽で脱銀し、安定浴槽で画像安定化を
行って乾燥部を経て市場のカラーラボで処理したものと
同じ画像品日の現像済みフィルムも得ることができる。
ただし、この場合は現像槽には、標準処方かそれに準じ
るカラー現像液を用いる必要がある。
The read color film may be discarded by the method of the present invention. However, in addition to obtaining the image as digital image information or a form output to a color print or the like via the digital image information, the developed color film may be discarded. In this experimental apparatus, the original stabilizing bath (2) is replaced with a bleach-fixing bath and is filled with a bleach-fixing solution, and the stabilizing bath (3) is also stored in the stabilizing bath (3). Is filled. Therefore, it is possible to desilver the film after image reading in a bleach-fixing tank, stabilize the image in a stabilizing bath, pass through the drying unit, and obtain a developed film with the same image date as that processed in a color lab in the market. it can.
However, in this case, it is necessary to use a standard developer or a color developer according to the standard formulation in the developing tank.

【0285】試料101〜114の処理を次の処理仕様
によって行った。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 20ml 10.3L 第1リンス 25秒 38.0℃ 10ml 3.6L リザーバ経由の搬送 第一画像情報読み取り リザーバ経由の搬送 第二画像情報読み取り 〔必要によって下記の付加的処理可能(本発明の範囲外)〕 漂白定着 13秒 38.0℃ 5ml 1.9L 安 定 13秒 38.0℃ 30ml 1.9L 乾 燥 30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当)
Samples 101 to 114 were processed according to the following processing specifications. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 L First rinse 25 seconds 38.0 ° C 10 ml 3.6 L Conveyance via reservoir First image information reading Conveying via reservoir Second image information reading [The following additional processing is possible if necessary (outside the scope of the present invention)] Bleaching and fixing 13 seconds 38.0 ° C 5 ml 1.9 L Stable 13 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 L Drying 30 seconds 60 ° C * Replenishment rate per photosensitive material 35 mm width 1.1 m (equivalent to 24 Ex. 1 line)

【0286】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25 The composition of the processing solution is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0287】以下は本発明の処理工程ではなく、付加的
な処理用のものである。 (漂白定着液) タンク液 補充液 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 120g 180g 臭化アンモニウム 50g 70g チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 280ml 1000ml 重亜硫酸アンモニウム水溶液(72%) 20g 80g イミダゾール 5g 45g 1−メルカプト−2−(N,N−ジメチルアミノエチル) テトラゾール 1g 3g コハク酸 30g 50g マレイン酸 40g 60g 水を加えて 1.0L 1.0L pH(アンモニア水と硝酸で調整) 4.6 4.0
The following are not the processing steps of the present invention but for additional processing. (Bleach-fixing solution) Tank solution Replenisher 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ammonium ferric monohydrate 120 g 180 g Ammonium bromide 50 g 70 g Ammonium thiosulfate (750 g / L) 280 ml 1000 ml Aqueous ammonium bisulfite (72%) 20 g 80 g 3. imidazole 5 g 45 g 1-mercapto-2- (N, N-dimethylaminoethyl) tetrazole 1 g 3 g succinic acid 30 g 50 g maleic acid 40 g 60 g Water was added to 1.0 L 1.0 L pH (adjusted with ammonia water and nitric acid). 6 4.0

【0288】 (安定液) タンク液、補充液共通 p−トルエンスルフィン酸なとリム 0.03g p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05g 1,2,4−トリアゾール 1.3g 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10g 水を加えて 1.0L pH 8.5(Stabilizer) Common to tank solution and replenisher p-toluenesulfinic acid rim 0.03 g p-nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average polymerization degree 10) 0.4 g disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 g 1 1,2,4-triazole 1.3 g 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 g 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.10 g 0L pH 8.5

【0289】〔参考例(標準現像処理)〕本発明例に示
す方法によって得られた画像の品質がカラー写真市場で
通常行われる凡用処理で得られる画像品質と同等である
ことを示すために参考例として前述した標準処理による
現像も行った。標準処理は、下記のカラーネガ用現像機
と処理仕様によって現像処理を行った。すなわち、自動
現像機としては、富士写真フイルム(株)製自動現像機
FP−363SCを用い、処理工程及び処理液組成は以
下の仕様のものである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 10.3リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 3.6リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 3.6リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 7.5ミリリットル 3.6リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(3) 20秒 38.0℃ 30ミリリットル 1.9リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当)
Reference Example (Standard Development Processing) In order to show that the quality of the image obtained by the method shown in the present invention example is equivalent to the image quality obtained by ordinary processing usually performed in the color photographic market. Development by the standard processing described above was also performed as a reference example. In the standard processing, development processing was performed according to the following color negative developing machine and processing specifications. That is, as the automatic developing machine, an automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is used, and the processing steps and the composition of the processing solution are as follows. (Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 3.6 liters Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C-3.6 liters Fixed (2) 50 seconds 38.0 ° C 7.5 ml 3.6 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (3) 20 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 liters Drying 1 minute 30 seconds 60 ° C * Replenishment amount per photosensitive material 35mm 1.1m width (equivalent to 24Ex. 1 bottle)

【0290】安定液は(2)→ (2)→(1)への向流
方式であり、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接
続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、
漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそ
れぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
The stabilizing solution is of a countercurrent type (2) → (2) → (1), and the fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of developer brought into the bleaching process,
The amount of the bleaching solution brought into the fixing step and the amount of the fixing solution brought into the washing step were 2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml, respectively, per 35 mm width 1.1 m of the light-sensitive material. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0291】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25 The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0292】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 128 180 臭化アンモニウム 50 70 コハク酸 30 50 イミダゾール 20 30 マレイン酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0(Bleaching solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 128 180 Ammonium bromide 50 70 Succinic acid 30 50 Imidazole 20 30 Maleic acid 40 60 1.0 liter with water 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia) 4.4 4.0

【0293】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 重亜硫酸アンモニウム(72%溶液) 20 80 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 750g/リットル) 280 ミリリットル 1000 ミリリットル イミダゾール 5 45 2-(N,N- ジメチル) エチルアミノメルカプトテトラゾール 1.0 3.0 エチレンジアミン四酢酸 8 12 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.0 7.0 (Fixing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium bisulfite (72% solution) 20 80 Ammonium thiosulfate aqueous solution (750 g / l) 280 ml 1000 ml imidazole 5 45 2- (N, N-dimethyl) ) Ethylaminomercaptotetrazole 1.0 3.0 Ethylenediaminetetraacetic acid 8 12 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia and acetic acid) 7.0 7.0

【0294】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5 (Stabilizing solution) Common to tank solution and replenisher (unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 p-Nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average polymerization degree 10) 0.4 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1,2,4 -Triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 1.0 liter with water pH 8.5

【0295】3.画像の読み取りと画像処理 試料101〜114について、先の図1で説明した第一
及び第二画像情報読み取り部112、114で読み取っ
た第一及び第二画像情報を、図6で説明したデジタル画
像処理部70でポジ画像を生成しプリンタに出力した。
第1画像情報読み取り用の照射光は、タングステン灯光
源にクロム蒸着干渉フィルターを組み合わせた透過波長
域が900〜990nmのバンド幅の照射光である。ま
た、第二画像情報読み取り用には、タングステンハロゲ
ンランプに赤、青、緑のカラー画像濃度計用のフィルタ
ーを組み合わせた読み取り装置を使用し、緑フィルター
を用いて中間感光層の画像を測定した。
[0295] 3. Image reading and image processing For the samples 101 to 114, the first and second image information read by the first and second image information reading units 112 and 114 described in FIG. 1 are converted into digital images described in FIG. The processing section 70 generated a positive image and output it to the printer.
The irradiation light for reading the first image information is irradiation light having a band width of 900 to 990 nm in a transmission wavelength range obtained by combining a chromium deposition interference filter with a tungsten lamp light source. In addition, for reading the second image information, using a reading device in which a filter for a red, blue, and green color image densitometer was combined with a tungsten halogen lamp, the image of the intermediate photosensitive layer was measured using a green filter. .

【0296】上記の構成で制作された入力用画像を電気
的画像信号に変換し、その信号を入力してポジ画像を作
ることができる市販の入力機の例として高速スキャナー
/画像処理ワークステーションSP−1000(富士写
真フイルム(株)製)、市販の出力機の例としてレーザ
ープリンター/ペーパープロセサーLP−1000P
(富士写真フイルム(株)製)を使用した。また、SP
−1000に関しては、前記画像処理が行えるようにプ
ログラムソフトを変更して使用した。また、標準処理に
は、現在一般的な面露光方式の富士写真フイルム(株)
製ミニラボPP−1257Vを使用した。この装置は現
像処理済みカラーネガを透過してカラーペーパー上に焼
き付けが行われる同時全面露光方式のプリンターが搭載
され、フィルターの制御でカラーバランスや焼き付け露
光量を調節する現在の市場で普通に行われている方式の
プリンタープローセサである。
A high-speed scanner / image processing workstation SP is an example of a commercially available input device capable of converting an input image produced by the above configuration into an electric image signal and producing a positive image by inputting the signal. -1000 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), a laser printer / paper processor LP-1000P as an example of a commercially available output device
(Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used. Also, SP
Regarding -1000, the program software was changed so that the image processing could be performed. In addition, the standard processing includes Fuji Photo Film Co., Ltd.
Minilab PP-1257V was used. This device is equipped with a simultaneous full-exposure printer that prints through a processed color negative and prints on color paper, and is commonly used in the current market where color balance and print exposure are adjusted by controlling filters. Printer processor.

【0297】本発明例及び参考例(標準処理)の現像済
みフィルムのプリントには、いずれもカラーペーパーと
して市販のフジカラーペーパー SUPER FA Type Dを使用
し、現像処理は一般用のカラーペーパー処理処方CP−
48Sとその処理剤(いずれも富士写真フイルム(株)
製)を用いて行った。
For printing of the developed film of the present invention example and the reference example (standard processing), commercially available Fuji Color Paper SUPER FA Type D was used as the color paper, and the development processing was performed using a general color paper processing formula CP. −
48S and its treating agents (both Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Manufactured by Toshiba Corporation.

【0298】4.写真特性試験の方法 以下の3通りの試験を行って写真性の評価を行った。 (1)画像鮮鋭度及び遮光性 画像鮮鋭度試験は、JIS法に準拠した矩形波に対する
MTF周波数応答特性試験方法によって試験した。その
際に、周波数が40本/mm及び8本/mmにおける応
答特性値を鮮鋭度の尺度とした。 (2)官能評価 各試験用フィルムにISO5800(カラーネガフィル
ムの感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで
標準露光量、その1/2のアンダー露光及び標準の4倍
のオーバー露光の3水準の露光量で、グレーの壁を背景
に人物のスナップ撮影をし、上記の現像処理条件によっ
て現像を行い、評価用の画像のネガフィルムを作成し
た。こうして得られたネガ画像から評価用のカラー画像
のプリントを得た。この評価用カラープリントの色彩度
と階調を重点に総合画質を、写真評価を専門とする10
人に下記5点法で採点してもらい平均点で評価した。
[0298] 4. Method of photographic property test The following three tests were performed to evaluate photographic properties. (1) Image Sharpness and Shading Property The image sharpness test was performed by an MTF frequency response characteristic test method for rectangular waves based on the JIS method. At that time, the response characteristic values at frequencies of 40 lines / mm and 8 lines / mm were used as a measure of sharpness. (2) Sensory evaluation Each test film was exposed to a standard C light source described in ISO5800 (sensitivity measurement method for color negative film) under standard illumination, underexposure of 1/2 and overexposure of 4 times the standard. At three levels of exposure, a person was snap photographed against a gray wall and developed under the above-mentioned development processing conditions to produce a negative film of an image for evaluation. A print of a color image for evaluation was obtained from the negative image thus obtained. The total image quality is emphasized with emphasis on the color saturation and gradation of the color print for evaluation.
People were scored by the following five-point scale, and evaluated by the average score.

【0299】 非常に劣り、許容できない。・・・・1点 やや劣り、許容できない。・・・・・2点 比較的に劣るが許容できる。・・・・3点 比較的に優れ、好ましい。・・・・・4点 非常に好ましい。・・・・・・・・・5点Very poor and unacceptable. ... 1 point Slightly inferior and unacceptable. ······ 2 points Relatively inferior, but acceptable. ··· 3 points Relatively excellent and preferable.・ ・ ・ ・ ・ 4 points Very good. ... 5 points

【0300】5.試験結果 試験結果を表3に記載した。[0300] 5. Test results The test results are shown in Table 3.

【0301】[0301]

【表3】 [Table 3]

【0302】表3から判るように、赤外線吸収色素を含
まない比較例の試料101は、画像鮮鋭度が低く、画質
の官能評価も不満足であるが、現像済み試料には残存銀
微粒子が認められており、その影響と考えられる。これ
に対して例示化合物として挙げた赤外線吸収色素を用い
た試料102〜111はすべての評価項目にわたって比
較例よりも優れた結果を与えており、とくに官能評価に
おいて満足な画質であった。吸収波長が本発明への好ま
しい適用範囲よりも短波長(730nm)の公知の赤外
線吸収色素(a)を用いた試料112は、試料102〜
111よりも解像性がやや劣り、色素残存率が本発明へ
の好ましい適用範囲よりも低い公知の赤外線吸収色素
(e)あるいは(f)を用いた試料113及び114
も、試料102〜111よりも解像性がやや劣り、色濁
りなどのために官能性評価もやや低かったが、いずれも
赤外線吸収色素を添加しない試料101よりは、優れた
官能性及び解像性の評価を得た。また、これらを市場の
平均的品質を代表すると考えられる参考例として示した
試料101の標準現像試料と比較すると、現像処理の後
期工程を省略してあるにもかかわらず、本実施例の方法
によって画質を維持したまま、又はむしろ向上させて、
かつ本発明の目的とする簡易性、迅速性を実現できたこ
とが示された。
As can be seen from Table 3, Sample 101 of Comparative Example containing no infrared absorbing dye had low image sharpness and unsatisfactory sensory evaluation of image quality, but residual silver fine particles were observed in the developed sample. This is considered to be the effect. On the other hand, Samples 102 to 111 using the infrared absorbing dyes listed as exemplary compounds gave better results than Comparative Examples over all evaluation items, and had satisfactory image quality especially in the sensory evaluation. The sample 112 using the known infrared absorbing dye (a) having an absorption wavelength shorter than the preferable range of application to the present invention (730 nm) is the sample 102 to
Samples 113 and 114 using known infrared-absorbing dyes (e) or (f), whose resolution is slightly inferior to that of 111, and whose dye remaining ratio is lower than the preferred range of application to the present invention.
Also, the resolution was slightly inferior to Samples 102 to 111, and the sensory evaluation was slightly lower due to color turbidity, etc., but none of the samples had better functionality and resolution than Sample 101 to which no infrared absorbing dye was added. Sex evaluation was obtained. Further, when these are compared with a standard development sample of Sample 101 shown as a reference example considered to be representative of the average quality in the market, the method according to the present embodiment can be performed even though the latter step of the development processing is omitted. While maintaining or rather improving the image quality,
Moreover, it was shown that simplicity and quickness, which were the objects of the present invention, were achieved.

【0303】〔実施例2〕実施例1におけるカラー現像
処理工程を下記の黒白現像処理工程に置き換えたこと
と、第二読み取り用の読み取り光の波長を1100〜1
180nmに透過域を有するクロム蒸着膜の干渉フィル
ターを用いた以外は、変更しないで実施例1の試験を繰
り返した。処理及び読み取り工程と処方の仕様は、つぎ
のとおりである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 黒白現像 60秒 38.0℃ 10ml 10.3L リンス(水浴) 13秒 38.0℃ 10ml 3.6L リザーバ経由の搬送 第一画像情報読み取り リザーバ経由の搬送 第二画像情報読み取り
[Embodiment 2] The color development processing step in Example 1 was replaced with the following black-and-white development processing step, and the wavelength of the reading light for the second reading was changed from 1100 to 1
The test of Example 1 was repeated without any changes, except that an interference filter of a chromium vapor-deposited film having a transmission band at 180 nm was used. The specifications of the processing and reading process and the prescription are as follows. (Processing process) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Black-and-white development 60 seconds 38.0 ° C 10 ml 10.3 L Rinse (water bath) 13 seconds 38.0 ° C 10 ml 3.6 L Transfer via reservoir First image information reading reservoir Via second image information reading

【0304】 〔黒白現像液〕 〔タンク液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 1.5 g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 炭酸カリウム 15 g 重炭酸カリウム 12 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 1.5 g 臭化カリウム 2.5 g チオシアン酸カリウム 1.2 g ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 g 水を加えて 1000ミリリットル pH 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。試験結果を
表4に示す。表4では、黒白現像であるにも拘わらず実
施例1とほぼ同等の画像品質が得られたことを示してい
る。したがって、本発明のカラー画像形成方法に黒白現
像を適用すると、現像液の管理が容易で、現像汚れを生
じにくく、現像時間も短いなどの利点があり、画質の点
でもカラー現像液を用いた場合に劣らないことが示され
た。
[Black-and-white developer] [Tank solution] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone potassium monosulfonate 20 g Potassium carbonate 15 g Potassium bicarbonate 12 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg Diethylene glycol 13 g Add water 1000 ml pH 9.60 pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide. Table 4 shows the test results. Table 4 shows that image quality almost equal to that of Example 1 was obtained despite black-and-white development. Therefore, when black-and-white development is applied to the color image forming method of the present invention, there are advantages such as easy management of the developer, less occurrence of development stains, shorter development time, and the like. It was shown to be no worse.

【0305】[0305]

【表4】 [Table 4]

【0306】〔実施例3〕試料102については、実施
例1における発色現像を第一画像情報読み取りを赤感光
層(シアン画層)についてのみ行い、青感光層(イエロ
ー画像層)は、青フィルター付きの画像読み取り装置に
よって透過光によって読み取った。色濁りの少ないカラ
ープリントが得られ、その実技の官能性評価は、実施例
1の場合とほぼ同等であった。
Example 3 For the sample 102, the color development in Example 1 was performed by reading the first image information only for the red photosensitive layer (cyan image layer), and the blue photosensitive layer (yellow image layer) The image was read by transmitted light using an image reading device provided with the device. A color print with little color turbidity was obtained, and the sensory evaluation of the practical skill was almost the same as in Example 1.

【0307】〔実施例4〕実施例1の試料102におい
て、第1層及び第2層に黒色コロイド銀を添加する代わ
りに第1層に例示染料III-3を0.2ミリモル/m2
第2層に例示染料III-3を0.1ミリモル/m2 となる
ように添加した以外は、試料102と同じに作製した試
料を試料115とした。この試料について実施例1と同
じ方法で試験を行って評価した結果を表5に示す。表5
は、本発明の試料同士の結果であるが、赤外線吸収色素
含有中間層を用いたのみでなく、さらに黒色コロイド銀
微粒子を消色型染料に置き換えたアンチハレーション層
を用いた試料115は、黒色コロイド銀微粒子含有アン
チハレーション層を用いた試料102に対して、画像鮮
鋭度が向上し、視覚評価においてもアンダー露光領域か
らオーバー露光領域にわたる広い露光範囲において画像
品質の明らかに向上することを示している。
Example 4 In the sample 102 of Example 1, instead of adding black colloidal silver to the first layer and the second layer, Exemplified Dye III-3 was added to the first layer in an amount of 0.2 mmol / m 2 ,
Sample 115 was prepared in the same manner as Sample 102, except that Exemplified Dye III-3 was added to the second layer at a concentration of 0.1 mmol / m 2 . Table 5 shows the results of evaluation of this sample by performing tests in the same manner as in Example 1. Table 5
Are the results of the samples of the present invention. In addition to using the infrared absorbing dye-containing intermediate layer, the sample 115 using the antihalation layer in which the black colloidal silver fine particles were replaced with a decolorable dye was black. For sample 102 using an antihalation layer containing colloidal silver fine particles, the image sharpness was improved, and the visual evaluation showed that the image quality was clearly improved over a wide exposure range from the under-exposed area to the over-exposed area. I have.

【0308】[0308]

【表5】 [Table 5]

【0309】[0309]

【発明の効果】撮影済みカラーフィルムを現像処理した
のち、反射光及び透過光によって画像情報を読み取り、
両読み取り情報に基づいて赤、青、緑のデジタル画像情
報を得るという画像形成方法において、中間層に赤外線
吸収色素をーション色素を含有する撮影用カラー感光材
料を使用することによって、鮮鋭度や彩度などの画像品
質の優れた画像情報を精度よく短時間に読み取ってデジ
タル画像情報に変換することが可能となる。本発明の画
像形成方法は、画像がデジタル画像情報の形で得られる
ので、カラープリントはもとより電子画像手段など各種
の画像メディアに展開が可能である。さらに、アンチハ
レーション層に消色型染料を使用すると、鮮鋭度や彩度
などの画像品質がさらに向上し、しかも現像機中での感
光材料の検出能やカメラないでの駒送り調整能に悪影響
も及ぼさない。
After the photographed color film is developed, image information is read by reflected light and transmitted light.
In the image forming method of obtaining digital image information of red, blue and green based on both read information, sharpness and color saturation are obtained by using a photographic color photosensitive material containing an infrared absorbing dye in an intermediate layer. It is possible to accurately read image information having excellent image quality such as degree in a short time and convert it into digital image information. According to the image forming method of the present invention, since an image is obtained in the form of digital image information, it can be developed not only for color printing but also for various image media such as electronic image means. In addition, the use of a decolorizable dye in the antihalation layer further improves image quality such as sharpness and saturation, and adversely affects the ability to detect photosensitive materials in a developing machine and adjust the frame advance without a camera. Has no effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法の工程の流れを模式的に示すブロ
ック図。
FIG. 1 is a block diagram schematically showing a flow of steps of a method of the present invention.

【図2】第一画像情報読み取り部112の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 2 is a block diagram schematically showing a configuration of a first image information reading unit 112.

【図3】第二画像情報読み取り部114の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 3 is a block diagram schematically showing a configuration of a second image information reading unit 114.

【図4】画像生成部60の構成を示すブロック図。FIG. 4 is a block diagram showing a configuration of an image generation unit 60.

【図5】デジタル画像処理部70の構成を示すブロック
図。
FIG. 5 is a block diagram showing a configuration of a digital image processing unit 70.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

F フィルム 11、31、81 光源 12、32、82 ミラー 14、34、84 光量調整ユニット 16、36、86 レンズ 15、35、86 CCDエリアセンサ 17、37、87 増幅器 18、38、88 A/D変換器 19、39、89 CCD補正手段 20、40、90 ログ変換器 21、41、91 インターフェース 60 画像生成部 61、62、63 メモリ 64 線形変換部 65 加算部 70 デジタル画像処理部 71 デジタルカメラ 72 スキャナ 73 フロッピドライブ 74 MO(CD) 75 モデム 76 画像メモリ 77 色階調処理部 78 ハイパートーン処理部 79 ハイパーシャープネス処理部 111 現像部 112 第一画像情報読み取り部 114 第二画像情報読み取り部 120 画像処理部 F film 11, 31, 81 Light source 12, 32, 82 Mirror 14, 34, 84 Light amount adjustment unit 16, 36, 86 Lens 15, 35, 86 CCD area sensor 17, 37, 87 Amplifier 18, 38, 88 A / D Converters 19, 39, 89 CCD correction means 20, 40, 90 Log converters 21, 41, 91 Interface 60 Image generator 61, 62, 63 Memory 64 Linear converter 65 Adder 70 Digital image processor 71 Digital camera 72 Scanner 73 Floppy drive 74 MO (CD) 75 Modem 76 Image memory 77 Color gradation processing unit 78 Hypertone processing unit 79 Hyper sharpness processing unit 111 Developing unit 112 First image information reading unit 114 Second image information reading unit 120 Image processing Department

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/18 G03C 7/18 H04N 1/04 H04N 1/04 D 1/48 1/46 A (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H016 AC01 BA00 BC02 BC03 BD03 2H023 AA00 FD00 FD01 2H106 BA55 BH00 5C072 AA01 BA19 CA07 EA05 QA01 VA03 WA02 5C079 HB01 JA12 JA23 KA18 NA11 NA29 PA08 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) G03C 7/18 G03C 7/18 H04N 1/04 H04N 1/04 D 1/48 1/46 A (72) Inventor Yabuki 210, Nakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film F-Term (reference) 2H016 AC01 BA00 BC02 BC03 BD03 2H023 AA00 FD00 FD01 2H106 BA55 BH00 5C072 AA01 BA19 CA07 EA05 QA01 VA03 WA02 5C079 HB01 JA12 JA23

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 赤外線吸収色素を含有する中間層を少な
くとも1層有する撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して
第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利
用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第
一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換するカラー画像読み取り方法。
1. A photographed silver halide color light-sensitive material having at least one intermediate layer containing an infrared-absorbing dye is subjected to a development process, and the first image information is photoelectrically converted from the obtained image using reflected light. A color image reading method for photoelectrically reading second image information using transmitted light, and converting the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information. .
【請求項2】 該カラー感光材料が消色型アンチハレー
ション染料を含有するアンチハレーション層を有してい
ることを特徴とする請求項1に記載のカラー画像読み取
り方法。
2. A color image reading method according to claim 1, wherein said color photosensitive material has an antihalation layer containing a decolorable antihalation dye.
【請求項3】 第一及び第二の画像情報から変換して得
られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報にさらに
画像処理を施こすことを特徴とする請求項1又は2に記
載のカラー画像読み取り方法。
3. The method according to claim 1, further comprising: performing further image processing on electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information. The described color image reading method.
【請求項4】 第一画像情報が、感光材料の裏面側から
読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と、感光
材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録された
画像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とする
請求項1〜3のいずれか1項に記載のカラー画像読み取
り方法。
4. The method according to claim 1, wherein the first image information is one of image information recorded on a back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material and image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. The color image reading method according to any one of claims 1 to 3, comprising two types of image information.
【請求項5】 第一画像情報の読み取り光が赤外線であ
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載
のカラー画像読み取り方法。
5. The color image reading method according to claim 1, wherein reading light of the first image information is infrared light.
【請求項6】 現像処理済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像から反射光を利用する光電的な画像情報
の読み取りと、透過光を利用する光電的な画像情報の読
み取りを行い、両読み取り情報をデジタル画像情報に変
換するカラー感光材料であって、赤外線吸収色素を透過
濃度で少なくとも0.05含有する中間層を少なくとも
1層有することをことを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
6. Reading of photoelectric image information using reflected light and reading of photoelectric image information using transmitted light from an image of a silver halide color photographic light-sensitive material that has been subjected to development processing, and both readings are performed. A silver halide color photographic light-sensitive material for converting information into digital image information, comprising at least one intermediate layer containing an infrared absorbing dye at a transmission density of at least 0.05.
【請求項7】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層、透過濃度で少なくとも0.5の赤外線吸収色
素を含有した少なくとも1層の中間層および消色型染料
を含有したアンチハレーション層を有したことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. A support comprising at least one silver halide emulsion layer, at least one intermediate layer containing an infrared absorbing dye having a transmission density of at least 0.5, and an antihalation layer containing a decolorizable dye. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by having:
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