JP2001154324A - Color image forming method and color image forming device - Google Patents

Color image forming method and color image forming device

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JP2001154324A
JP2001154324A JP34107299A JP34107299A JP2001154324A JP 2001154324 A JP2001154324 A JP 2001154324A JP 34107299 A JP34107299 A JP 34107299A JP 34107299 A JP34107299 A JP 34107299A JP 2001154324 A JP2001154324 A JP 2001154324A
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JP
Japan
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image
group
image information
color
processing
Prior art date
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Application number
JP34107299A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Nomura
秀昭 野村
Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method capable of easily and rapidly obtaining digital color image information from an exposed color film and further obtaining a color image having saturation practical even in overexposure by maintaining the photographic latitude of the color film. SOLUTION: In this image forming method, developing processing is performed to color photographic sensitive material and 1st image information is photoelectrically read by utilizing reflected light from the obtained image, and 2nd image information is photoelectrically read by utilizing transmitted light, and the 1st image information and the 2nd image information which are read are converted into electric blue, green and red digital image information. Transparent processing is performed to the photosensitive material in the middle of the reading operation of the 1st and the 2nd image information in the color image forming method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲ
ン化銀カラー感光材料から簡易かつ迅速にカラー画像を
える方法に関する。より具体的には、撮影済みのハロゲ
ン化銀カラー感光材料のラチチュードを維持し、かつ彩
度に優れた画像が得られるカラー画像形成方法及びその
装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for easily and quickly obtaining a color image from a photographed silver halide color light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a color image forming method and apparatus capable of maintaining the latitude of a photographed silver halide color photosensitive material and obtaining an image having excellent chroma.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真市場では、撮影済みのカラー
感光材料(以後カラーフィルムとも呼ぶ)を現像所で現
像処理し、得られた画像を印画紙にプリントしてカラー
プリントを得るいわゆるカラーフィルム・ペーパーシス
テムが通常行われている。カラー写真市場に見られる近
年の動向として、(1)現像サイトの分散化、すなわち
写真店などの店頭からカラーフィルムを集めて現像し、
できあがったカラープリントを写真店経由で顧客に渡す
従来の集約型の大型現像所(大ラボ)から、店頭で顧客
のフィルムを現像してその場でカラープリントを渡す店
頭現像所(ミニラボ)への分散化の動きと、(2)デジ
タル写真画像の普及、すなわち写真画像をデジタルに扱
うデジタルミニラボの出現によって、撮影したフィルム
の画像の電子記録化や電子的に記録されたデジタル画像
ソースからのプリントサービスの普及傾向が顕著となり
つつある。しかしながら、上記(1)に関しては、ミニ
ラボによる現像サイトの分散化によってカラーフィルム
を顧客から受け取ってから出来上がりプリントを渡すま
での時間は著しく短縮されたことも事実であるが、なお
少なくとも30分を要し、その中でもフィルムの現像に
は10分以上を要しているのが現状である。その上現像
処理液を扱うので、メンテナンスに手間がかかり簡易化
の余地は少ない。また、上記(2)に関してはフィルム
情報のデジタル化サービスには、時間がかかり(たとえ
ば数日も)、またサービス拠点も限られている。そのた
め、現在のカラーフィルム・ペーパーシステムでは得ら
れない、格段の時間及び簡易性と、それに加えてカラー
フィルムを現像処理して得られたカラー画像とそのデジ
タル化画像情報の相互変換が迅速、簡便に行えるシステ
ムの実現が望まれている。
2. Description of the Related Art In the color photographic market, a so-called color film or color film is obtained in which a photographed color light-sensitive material (hereinafter also referred to as a color film) is developed in a photo lab and the obtained image is printed on photographic paper to obtain a color print. Paper systems are usually used. Recent trends in the color photography market include (1) decentralization of development sites, that is, collecting and developing color films from stores such as photo shops,
From a conventional centralized large-scale photo lab (large lab) that passes completed color prints to customers via photo shops, to a store lab (mini-lab) that develops customer's film at stores and delivers color prints on the spot Due to the trend of decentralization and (2) the spread of digital photographic images, that is, the emergence of digital minilabs that handle photographic images digitally, electronic recording of film images and printing from electronically recorded digital image sources The spread of services is becoming remarkable. However, regarding the above (1), although it is a fact that the decentralization of the development sites by the minilab has significantly shortened the time from receiving the color film from the customer to delivering the finished print, it still requires at least 30 minutes. At present, however, it takes more than 10 minutes to develop a film. In addition, since the developing solution is used, maintenance is troublesome and there is little room for simplification. Regarding the above (2), the digitizing service of film information takes time (for example, several days), and the service base is limited. As a result, the time and simplicity that cannot be obtained with the current color film / paper system, and in addition, the mutual conversion between the color image obtained by developing the color film and the digitized image information is quick and simple. The realization of a system that can be performed easily is desired.

【0003】このニーズにこたえる方法として国際出願
WO98/19216及び98/25399号では、カ
ラーフィルムを黒白現像し、得られた画像を反射光と透
過光で走査して読み取ったそれぞれの画像情報からカラ
ー画像を構成させる方法が開示されている。この方法で
は、カラーフィルムを搬送させながら現像液と接触さ
せ、そのまま順次走査読み取りを行うので、画像読み取
り精度が不十分で、画像情報のノイズが大きいという問
題をもっている。
In order to meet this need, international applications WO 98/19216 and WO 98/25399 develop a color film in black and white, scan an obtained image with reflected light and transmitted light, and read a color image from each image information. A method for constructing an image is disclosed. In this method, since the color film is brought into contact with the developing solution while being conveyed, and scanning is sequentially performed as it is, there is a problem that image reading accuracy is insufficient and noise of image information is large.

【0004】一方、特開平6−266066号及び同6
−295035号では、カラーフィルム中に反射層を設
けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示されてい
る。しかしながら、開示された方法の実施のためには、
市場に流通している凡用フィルムが適用できないという
欠点をもっており、実用的ではない。また、特開平9−
146447号、同9−204031号公報には、現像
主薬を内蔵したフィルムを加熱現像して得られた画像か
ら走査読み取りによってデジタル画像情報を得る方法が
開示されている。この方法は、迅速かつ単純化された現
像処理という点では解決されているが、前記米国特許と
同様に汎用フィルムが適用できないという欠点が解決さ
れていない。
On the other hand, JP-A-6-266066 and JP-A-6-266066 disclose
Japanese Patent No. 295035 discloses an improved method for improving the reading accuracy by providing a reflective layer in a color film. However, for implementation of the disclosed method,
It is not practical because it has the drawback that ordinary films on the market cannot be applied. Further, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Nos. 146447 and 9-204031 disclose a method of obtaining digital image information by scanning and reading an image obtained by heating and developing a film containing a developing agent. Although this method has been solved in terms of rapid and simplified development processing, it does not solve the drawback that a general-purpose film cannot be applied as in the above-mentioned U.S. Patent.

【0005】これらに対して特開平11−52528号
公報には、発色現像後漂白処理を行うことなく画像の走
査読み取りを行ってデジタル画像情報を得る方法が開示
されている。この方法は、現像処理が迅速かつ単純化さ
れており、しかも汎用フィルムに適用できる方法であ
り、上記の両面の欠点は改善されている。しかしなが
ら、近年はレンズ付きフィルム(すなわち「写ルンで
す」など)などの単焦点カメラが普及して、撮影対象と
なる広範囲の露光域に対して露出を制御しないカメラが
多くなっている。そのため、カラーフィルムの方で広い
撮影領域をカバーできる広いラチチュードを維持するこ
とが必要となっているのが現状であり、そのようなオー
バー露光やアンダー露光条件に対しては、この開示技術
では十分に対応できていない。
On the other hand, JP-A-11-52528 discloses a method of obtaining digital image information by scanning and reading an image without performing bleaching after color development. This method has a rapid and simplified development process and can be applied to a general-purpose film, and the above-mentioned drawbacks on both sides are improved. However, in recent years, single focus cameras such as a film with a lens (that is, “photographing is performed”, etc.) have become widespread, and the number of cameras that do not control exposure over a wide exposure range to be photographed has increased. Therefore, at present, it is necessary to maintain a wide latitude that allows a color film to cover a wider photographing area. Is not supported.

【0006】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であ
って、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、
彩度や広いラチチュードなど凡用のカラーンプリント並
の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場
から求められていながら、十分にそれに応えていないの
が現状である。
[0006] As described above, it is simple and quick, and can cope with digital handling of image information.
At present, a color image forming system having the same image quality as ordinary color prints such as saturation and wide latitude has been demanded from the market, but has not sufficiently responded to the demand.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】発明の目的は、以上に
述べた市場の要請に応える手段を提示することである。
すなわち、撮影済みカラーフィルムからデジタルカラー
画像情報を簡易かつ迅速に得る画像形成方法を提示する
ことである。本発明のさらなる目的は、上記に加えてカ
ラーフィルムの撮影ラチチュードを維持してオーバー露
光にも実用的な彩度を有するカラー画像が得られる画像
形成方法を提示することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the invention to provide means for responding to the market demands described above.
That is, an object of the present invention is to provide an image forming method for easily and quickly obtaining digital color image information from a photographed color film. It is a further object of the present invention to provide an image forming method capable of obtaining a color image having practical saturation even in overexposure while maintaining the photographing latitude of a color film in addition to the above.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の
目的を達成するために現像処理の簡易迅速化と画像読み
取り精度の向上の両面から鋭意検討の結果、以下の方法
と装置によって発明の目的を達成することができた。す
なわち、本発明は以下のとおりである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies from the viewpoints of both simplification and speed of development processing and improvement of image reading accuracy. The goal was achieved. That is, the present invention is as follows.

【0009】1.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用する
第一画像情報の光電的読み取りののち、透過光を利用す
る第二画像情報の光電的読み取りを行い、読み取った第
一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換する画像形成方法において、該第一及び
第二の画像情報の読み取り操作の中間において該感光材
料の透明化処理を施すことを特徴とするカラー画像形成
方法。
1. The developed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process. From the obtained image, the first image information using reflected light is photoelectrically read, and then the second image information using transmitted light is photoelectrically read. An image forming method for converting read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information, wherein the photosensitive material is interposed between reading operations of the first and second image information. A color image forming method, wherein the color image forming method is performed.

【0010】2.第一及び第二の画像情報から変換して
得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像
処理を施し、画像処理されたデジタル画像情報をプリン
ターに出力することを特徴とする上記1に記載のカラー
画像形成方法。
[0010] 2. Applying electrical processing to the electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information, and outputting the processed digital image information to a printer; 2. The color image forming method according to the above item 1.

【0011】3.第一画像情報が、感光材料の裏面側か
ら反射光で読み取った裏面側感光層に記録された画像情
報と感光材料の表面側から反射光で読み取った表面側感
光層に記録された画像情報の2種類の画像情報からなる
ことを特徴とする上記1又は2に記載のカラー画像形成
方法。
3. The first image information is the image information recorded on the back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material with reflected light and the image information recorded on the front side photosensitive layer read with the reflected light from the front side of the photosensitive material. 3. The color image forming method according to the above 1 or 2, wherein the method comprises two types of image information.

【0012】4.感光材料に施す現像処理が黒白現像処
理であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層、
表面側感光層及び両感光層に挟まれた中間感光層の3層
にそれぞれ記録された画像の重畳画像を透過光で読み取
った画像情報であることを特徴とする上記1〜3のいず
れか1項に記載のカラー画像形成方法。
4. The developing process performed on the photosensitive material is a black-and-white developing process, and the second image information is a photosensitive layer on the back side of the photosensitive material.
Any one of the above items 1 to 3, characterized in that the image information is obtained by reading a superimposed image of an image recorded on each of the three layers of the front side photosensitive layer and the intermediate photosensitive layer sandwiched between the two photosensitive layers with transmitted light. Item.

【0013】5.感光材料に施す現像処理がカラー現像
処理であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層
と表面側感光層に挟まれた中間感光層に記録された画像
を透過光で読み取った画像情報であることを特徴とする
上記1〜3のいずれか1項に記載のカラー画像形成方
法。
5. The developing process applied to the photosensitive material is a color developing process, and the second image information is an image obtained by reading an image recorded on an intermediate photosensitive layer sandwiched between a back side photosensitive layer and a front side photosensitive layer of the photosensitive material with transmitted light. 4. The color image forming method according to any one of the above items 1 to 3, wherein the method is information.

【0014】6.感光材料に施す現像処理がカラー現像
処理であり、第一画像情報が、感光材料の裏面側から反
射光で読み取った裏面側感光層に記録された画像情報又
は表面側から反射光で読み取った表面側感光層に記録さ
れた画像情報のいずれか一方であり、第2画像情報が上
記裏面側及び表面側の感光層に記録された画像のうち第
一画像情報の読み取りが行われなかった画像から透過光
で読み取った画像情報と中間感光層に記録された画像か
ら透過光で読み取った画像情報の2種類の画像情報から
なることを特徴とする上記1又は2に記載のカラー画像
形成方法。
6. The developing process performed on the photosensitive material is a color developing process, and the first image information is image information recorded on the back side photosensitive layer read by reflected light from the back side of the photosensitive material or the front surface read by reflected light from the front side. The second image information is one of the image information recorded on the side photosensitive layer, and the second image information is obtained from the image in which the first image information is not read out of the images recorded on the back side and the front side photosensitive layer. 3. The color image forming method as described in 1 or 2, wherein the color image forming method comprises two types of image information: image information read by transmitted light and image information read by transmitted light from an image recorded on the intermediate photosensitive layer.

【0015】7.下記一般式(FI〕のメソイオン化合
物、一般式〔FII〕のチオ尿素誘導体及び一般式〔FII
I 〕のメルカプトテトラゾール類から選ばた定着剤を含
有する処理液を用いて透明化処理を行うことを特徴とす
る上記1〜6のいずれか一項に記載のカラー画像形成方
法。
[0015] 7. A mesoionic compound represented by the following general formula (FI), a thiourea derivative represented by the general formula [FII] and a thiourea derivative represented by the following general formula [FII]
7. The color image forming method according to any one of the above items 1 to 6, wherein the transparentizing treatment is carried out using a processing solution containing a fixing agent selected from the group consisting of mercaptotetrazoles.

【0016】[0016]

【化4】 Embedded image

【0017】式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル
基、カルバモイル基またはチオカルバモイル基を表わ
す。但しR1 とR2 は同時に水素原子になることはな
い。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Represents an amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an acyl group, a thioacyl group, a carbamoyl group or a thiocarbamoyl group. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time.

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【0019】式中、X及びYはアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R
11)R12、−N(R13)N(R14)R15、−OR16又は−S
17を表す。XとYは環を形成しても良い。但し、Xと
Yのうち、少なくとも一つはカルボン酸もしくはその
塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはそ
の塩、アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なく
とも一つで置換されているものとする。R11、R12、R
13、R14及びR15は、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
し、R16及びR17は水素原子、カチオン、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表わす。
In the formula, X and Y represent an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, -N (R
11) R 12, -N (R 13) N (R 14) R 15, -OR 16 or -S
Representing the R 17. X and Y may form a ring. However, at least one of X and Y is substituted with at least one of a carboxylic acid or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, a phosphonic acid or a salt thereof, an amino group or an ammonium group, and a hydroxyl group. R 11 , R 12 , R
13 , R 14 and R 15 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 16 and R 17 represent a hydrogen atom, a cation, an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

【0020】[0020]

【化6】 Embedded image

【0021】式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表
す。
In the formula, R 4 represents a hydroxyalkyl group.

【0022】8.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施す現像処理部と、得られた画像から反射
光を利用して第一画像情報を光電的に読み取る第一画像
情報読み取り部と、透過光を利用して第二画像情報を光
電的に読み取る第二画像情報読み取り部と、読み取った
第一及び第2の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタ
ル画像情報に変換する演算処理部とを有する画像形成装
置において、該第一及び第2の画像情報読み取り部の中
間に該感光材料の透明化処理を施す透明化処理部を設け
てたことを特徴とするカラー画像形成装置。
8. Developing unit for developing the photographed silver halide color photosensitive material, first image information reading unit for photoelectrically reading the first image information from the obtained image using reflected light, and using transmitted light A second image information reading unit that photoelectrically reads the second image information, and an arithmetic processing unit that converts the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information. A color image forming apparatus, comprising: a transparent processing section that performs a transparent processing of the photosensitive material between the first and second image information reading sections.

【0023】9.第一及び第二の画像情報読み取り部の
中間に該感光材料の透明化処理を施す透明化処理部を設
けてあり、かつ該第一及び第2の画像情報の少なくとも
一方が複数の画像情報からなり、前記感光材料を停止さ
せて読み取る為に、前記画像情報読み取り部の上流にリ
ザーバーを設けたことを特徴とする上記8に記載のカラ
ー画像形成装置。
9. A transparency processing section for performing transparency processing of the photosensitive material is provided between the first and second image information reading sections, and at least one of the first and second image information is obtained from a plurality of pieces of image information. 9. The color image forming apparatus according to claim 8, wherein a reservoir is provided upstream of the image information reading unit to stop and read the photosensitive material.

【0024】以上の1〜9項に述べた本発明の方法の特
徴は、(1)まず撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施して、各感光性層(R、G、B)に画像
を形成し、(2)ついで、画像スキャナーによって一つ
以上の感光層の画像の画像要素を反射光で光電的に読み
取って電気的な画像情報(第一画像情報と呼ぶ)を得た
のち、別の感光層を含む一つ以上の感光層の画像の画像
要素を透過光で光電的に読み取って電気的な画像情報
(第二画像情報と呼ぶ)を得て、(3)次いで、得られ
た第一及び第二の画像情報を演算処理して電気的な青、
緑、赤のデジタル画像情報を得る画像形成方法におい
て、第一画像情報の読み取り操作と第二の画像情報の読
み取り操作の中間において現像済み感光材料に透明化処
理を施すことである。
The features of the method of the present invention described in the above items 1 to 9 are as follows. (2) Then, the image elements of the image of one or more photosensitive layers are photoelectrically read with reflected light by an image scanner to obtain electrical image information (referred to as first image information). Thereafter, image elements of one or more photosensitive layers including another photosensitive layer are photoelectrically read with transmitted light to obtain electrical image information (referred to as second image information), and (3) The obtained first and second image information are arithmetically processed to be electrically blue,
In an image forming method for obtaining green and red digital image information, transparent processing is performed on the developed photosensitive material between the first image information reading operation and the second image information reading operation.

【0025】現像工程に続く通常の後続工程の処理を行
うことなく現像処理工程のみを行って得られた画像は、
反射光によって読み取る場合は、非画像部の反射が大き
いために画像部と非画像部とのS/N比が高くなってノ
イズが少ない読み取りが可能となるが、逆に透過光によ
って読み取る場合には、非画像部の不透明度が大きいこ
とが画像部と非画像部とのS/N比を低下させて読み取
り精度を悪くする。一方、中間感光層の画像は、反射光
では充分に読み取れないが、透過光によってよみとる場
合に非画像部の透明度が高いほど精度のよい画像読み取
りが可能となる。
The image obtained by performing only the development processing step without performing the processing of the normal subsequent step following the development step is as follows.
In the case of reading with reflected light, the S / N ratio between the image part and the non-image part is increased due to the large reflection of the non-image part, so that reading with less noise is possible. However, the high opacity of the non-image part lowers the S / N ratio between the image part and the non-image part, thereby deteriorating the reading accuracy. On the other hand, the image on the intermediate photosensitive layer cannot be read sufficiently by reflected light, but when read by transmitted light, the higher the transparency of the non-image portion, the more accurate image reading becomes possible.

【0026】本発明においては、反射光の読み取り精度
が高い条件で第一画像情報を読み取り、次いで感光材料
に透過化処理を施したのち、透過光の読み取り精度が高
い条件で第二画像情報を読み取ることが特徴であって、
それぞれの読み取り精度が高いので、読み取り情報から
変換して得られる電気的な青、緑、赤のデジタル画像情
報を、広い露光域にわたって彩度の高い高品質のものに
することができる。透明化処理を施す効果は、「写ルン
です」等で撮影するときに起こりがちな露光過度の画像
の画質の救済にとくに効果が大きい。透明化処理の処理
液には、ハロゲン化銀写真感光材料用に通常用いられる
定着剤のほかに、上記7項に掲げた一般式(FI)、一
般式(FII)及び一般式(FIII)から選ばれた定着剤
を少なくとも1種含有させることによって、透明化速度
及び透明度が向上して、デジタルカラー画像情報の読み
取り精度、画像の彩度及び工程の迅速化における本発明
の効果をさらに高めている。
In the present invention, the first image information is read under the condition that the reading accuracy of the reflected light is high, and then the light-sensitive material is subjected to transmission processing, and then the second image information is read under the condition that the reading accuracy of the transmitted light is high. It is characterized by reading,
Since the respective reading accuracy is high, the electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the reading information can be of high saturation and high quality over a wide exposure range. The effect of performing the transparency processing is particularly effective in relieving the image quality of an overexposed image, which is likely to occur when shooting with “sharp run”. In the processing solution for the clearing treatment, in addition to the fixing agents usually used for silver halide photographic light-sensitive materials, general formulas (FI), (FII) and (FIII) listed in the above item 7 are used. By including at least one selected fixing agent, the transparency speed and the transparency are improved, and the effect of the present invention on the reading accuracy of digital color image information, the saturation of the image, and the speeding up of the process is further enhanced. I have.

【0027】本発明のカラー画像形成方法によって得ら
れる電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報は、カラー
プリント、インクジェット、磁気や光記録手段など任意
の画像手段に出力することができる。とりわけ、このデ
ジタル画像情報に、さらに画像処理を施して画像品質特
性の向上、画像の修飾などの画像加工を施したのち、画
像処理したデジタル画像情報を上記の画像出力手段に適
用すると、発明の効果をとくに発揮させることができ
る。
The electrical blue, green, and red digital image information obtained by the color image forming method of the present invention can be output to any image means such as color print, ink jet, magnetic or optical recording means. In particular, when the digital image information is further subjected to image processing to improve image quality characteristics and to perform image processing such as image modification, and then applying the image-processed digital image information to the image output means, The effect can be particularly exhibited.

【0028】画像情報の読み取りには、感光材料を搬送
させながら、搬送方向に直角に配したラインセンサーに
よる走査読み取り方式でも、画像フレーム全体を同時に
読み取るエリアセンサーを用いる読み取り方式でもよ
い。後者の場合には、特に画像読み取り中に読み取り部
分のフィルムの搬送を一時停止できるように搬送部分に
リザーバーを設けた装置が用いられる。また、リザーバ
ーを設けることによって、例えば中間感光層に形成され
たマゼンタ色素画像と支持体側の赤感光層に形成された
シアン色素画像をそれぞれ読み取りセンサーの感色性を
変えて一つの画像読み取り装置で読み取ることもでき
る。
The image information can be read by a scanning reading method using a line sensor arranged at right angles to the transport direction while transporting the photosensitive material, or a reading method using an area sensor that simultaneously reads the entire image frame. In the latter case, a device is used in which a reservoir is provided in the transport portion so that the transport of the film in the read portion can be temporarily stopped during image reading. In addition, by providing a reservoir, for example, the magenta dye image formed on the intermediate photosensitive layer and the cyan dye image formed on the red photosensitive layer on the support side are each read by changing the color sensitivity of the sensor and using one image reading device. Can also be read.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語
について若干の説明を加えておく。以下の本発明の画像
形成方法の記述においては、本発明に用いる現像に対し
て、カラー写真市場において通常用いられている現像を
標準現像と呼ぶこととする。カラー写真市場では、各現
像所が各社の製品(カラー感光材料)を受け入れて世界
的に実質的に共通な現像処理方法で現像処理する。例え
ば、カラーネガフィルム処方がCN16系(富士写真フ
イルム(株)の指定処方)、C41系(米国イーストマ
ンコダック社の指定処方)、CNK4系(コニカ(株)
の指定処方)である。これらが、処理名(商品名)は異
なっても、国際的な標準処理と考えられている。これが
標準現像の内容である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described in detail below, but before that, some explanations of terms used in the present invention will be added. In the following description of the image forming method of the present invention, the development usually used in the color photographic market with respect to the development used in the present invention is referred to as a standard development. In the color photographic market, each photo lab receives the products (color photosensitive materials) of each company and develops them using a substantially common developing method. For example, color negative film formulations are CN16 series (designated by Fuji Photo Film Co., Ltd.), C41 series (designated by Eastman Kodak Company, USA), and CNK4 series (Konica Corporation)
Designated prescription). These are considered to be international standard processes even though the process names (product names) are different. This is the content of the standard development.

【0030】一般に「現像処理」には、撮影済みの感光
材料を、現像し、像を固定し、安定な画像を得る一連の
工程を指す広義の「現像処理」と、その中の現像工程を
指す狭義の「現像処理」があるが、本発明では「現像処
理」は、原則として後者すなわち狭義の「現像処理」を
指す。広義の「現像処理」には、「カラーフィルムの現
像処理」と記述することとするが、前後関係から明らか
な場合には広義の「現像処理」も「現像処理」と呼ぶこ
ともある。さらに、以下の説明においては「現像処理」
と「画像処理」という、内容の異なる2つの「処理」
を、「処理」と呼ぶが、混乱を招くおそれのある場所で
は、それぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表
現する。
Generally, the "development process" includes a broad sense of "development process", which refers to a series of processes for developing a photographed photosensitive material, fixing an image, and obtaining a stable image, and a development process in the process. In the present invention, “development processing” refers to the latter, ie, “development processing” in a narrow sense in principle. The term "development processing" in a broad sense is described as "development processing of a color film", but when it is clear from the context, the "development processing" in a broad sense may also be referred to as "development processing". Further, in the following description, "development processing"
And "image processing", two "processing" with different contents
Are referred to as “processing”, and where there is a possibility of causing confusion, they are expressed separately from “development processing” and “image processing”.

【0031】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本
発明の具体的な説明に入る。 1.本発明の画像形成方法の工程の流れ 2.現像処理 3.透明化処理 4.画像の読み取り 5.本発明に用いるカラー感光材料及び関連する補足説
Now, with the above as a preamble, a specific description of the present invention will be made in the following order. 1. 1. Process flow of the image forming method of the present invention Development processing 3. 3. Transparency treatment Image reading 5. Color light-sensitive material used in the present invention and related supplementary explanations

【0032】1.本発明の画像形成方法の工程の流れ まず、本発明の方法の流れの概要を図によって説明す
る。図1は、本発明の方法の工程の流れを模式的に示し
たブロック図である。図1において、フィルム処理及び
画像読み取り部110は、現像部111と反射光を用い
る第一画像情報読み取り部112と透明化処理部113
と透過光を用いる第二画像情報読み取り部114からな
る。カラーフィルムFは、画像形成装置に装填されてフ
ィルム処理及び画像読み取り部110に搬送され、現像
処理部111で現像処理が行われ、各感光性層(R、
G、B)に画像が形成される。ついで、第一画像情報読
み取り部112において画像を構成する画像要素を反射
光方式の画像スキャナー(図示しない)が光電的に読み
取って第一画像情報が得られる。第一画像情報の読み取
り後のカラーフィルムFは、透明化処理部113におい
て透明化処理が施されて非画像部が透明化されて透過濃
度の低減がなされる。非画像部の透明化によって透過濃
度の画像コントラストが向上したカラーフィルムFは、
第二画像情報読み取り部114において透過光方式の画
像スキャナー(図示しない)によって画像が光電的に読
み取られて第二画像情報が得られる。得られた第一及び
第二の画像情報は、時系列的な電気信号の形で、画像処
理部120に電送され、画像処理が行えるようにデジタ
ル信号に変換されたのち、電気的な青、緑、赤のデジタ
ル画像情報に変換される。
1. First, the outline of the flow of the method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing the flow of the steps of the method of the present invention. In FIG. 1, a film processing and image reading unit 110 includes a developing unit 111, a first image information reading unit 112 using reflected light, and a transparency processing unit 113.
And a second image information reading unit 114 using transmitted light. The color film F is loaded into the image forming apparatus, transported to the film processing and image reading unit 110, developed by the development processing unit 111, and subjected to each photosensitive layer (R,
G, B), an image is formed. Next, in the first image information reading unit 112, an image element constituting an image is photoelectrically read by a reflected light type image scanner (not shown) to obtain first image information. After the reading of the first image information, the color film F is subjected to the transparency processing in the transparency processing unit 113 to make the non-image part transparent, thereby reducing the transmission density. The color film F, in which the image contrast of the transmission density is improved by making the non-image area transparent,
In the second image information reading section 114, an image is photoelectrically read by a transmitted light type image scanner (not shown), and second image information is obtained. The obtained first and second image information is transmitted to the image processing unit 120 in the form of a time-series electric signal, and is converted into a digital signal so that image processing can be performed. It is converted to green and red digital image information.

【0033】上記の工程によって得られた電気的なデジ
タル画像情報は、ついで任意のカラー画像の形成手段に
適用してカラー画像を得ることができる。カラー画像形
成手段としては、カラー印画紙を用いるカラープリン
ト、インクジェット、感熱色素転写、ディスクやテープ
形態の磁気記録媒体及び光記録媒体への記録画像など時
系列化された電気的画像信号を画像に変換できる公知の
手段であれば、いずれも用いることができ、またこれら
のデジタル・プリント画像間の変換自在であることも本
発明の優れた特徴である。本発明の画像形成方法では、
カラーフィルムの現像処理としては、現像処理を施すの
みでよいので、従来汎用の処理であれば現像処理に続い
て行われる脱銀や安定浴などの後続処理を行う必要がな
く、したがってカラーフィルムの処理工程は極めて簡易
でかつ迅速であり、本発明の目的を満たすものである。
The electrical digital image information obtained by the above steps can then be applied to any color image forming means to obtain a color image. Color image forming means includes color printing using color photographic paper, ink jet, thermal dye transfer, and time-series electrical image signals such as images recorded on magnetic recording media and optical recording media in the form of disks and tapes. Any known means that can be used for conversion can be used, and it is an excellent feature of the present invention that conversion between these digital print images can be freely performed. In the image forming method of the present invention,
Since only the development process is required for the color film development process, if it is a conventional general-purpose process, there is no need to perform subsequent processes such as desilvering and a stabilizing bath that are performed subsequent to the development process. The processing steps are extremely simple and fast, satisfying the objects of the present invention.

【0034】また、本発明では、デジタル画像情報の形
で画像が得られるので、現像後のカラーフィルムを保存
する必要はないが、保存する必要がある場合には、現像
処理済みのカラーフィルムの画像読み取りが終了した後
に、漂白と定着処理あるいは漂白定着処理などの脱銀処
理と安定浴処理を施して標準現像処理して得たカラーフ
ィルムと同様の長期保存可能の現像済みフィルムを得る
こともできる。反射光を利用する第一画像情報の読み取
りと透過光を利用する第2画像情報の読み取りには、い
ろいろの組み合わせ形態があり、目的に応じて好ましい
形態を選択できる。
In the present invention, since an image is obtained in the form of digital image information, it is not necessary to save the color film after development. After image reading is completed, desilvering processing such as bleaching and fixing processing or bleach-fixing processing and stabilizing bath processing are performed, and a long-term storable developed film similar to a color film obtained by standard development processing can be obtained. it can. There are various combinations of reading the first image information using the reflected light and reading the second image information using the transmitted light, and a preferable form can be selected according to the purpose.

【0035】2.現像処理 現像処理は、処理の方式や、その方法、条件を問わず、
例えば浸漬現像、塗り付け現像、スプレー現像など公知
のいずれの方法、方式でも用いることができる。なかで
も感光材料にしみ込むことが可能な量の処理液だけを感
光材料に供給して処理する方式は廃液が出ないので好ま
しい。少量の液を供給する方法として、感光材料を処理
液に浸漬したのち、スクイズローラーで余分の処理液を
除去する方法がある。この方法としては特開平9−15
819号、同9−15820号及び同9−15822号
公報に記載されている方法が好ましい。処理液を供給す
る方法には特に制限はないが、塗り付け処理やスプレー
処理を施すことが好ましい。
2. Development Processing Development processing is performed regardless of the processing method, its method, and conditions.
For example, any known method and method such as immersion development, coating development, and spray development can be used. Above all, a method in which only a processing solution that can permeate the photosensitive material and is supplied to the photosensitive material for processing is preferable because no waste liquid is generated. As a method for supplying a small amount of liquid, there is a method in which a photosensitive material is immersed in a processing liquid, and then an excess processing liquid is removed with a squeeze roller. This method is disclosed in JP-A-9-15.
Preferred are the methods described in JP-A Nos. 819, 9-15820 and 9-15822. There is no particular limitation on the method of supplying the treatment liquid, but it is preferable to apply a coating treatment or a spray treatment.

【0036】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リ
バース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用で
きるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質
的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つであ
る。この方法には特登2655337号に記載の方法を
挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェ
ルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いる
ことができる。この中でも特開平8−290088号、
同8−290087号、同9−138493号公報に記
載されているスポンジなどによる処理液塗り付けの方法
が好ましい。その他の塗り付け処理の方法には、特開昭
59−18153に記載のローラー塗布方法及びアイヤ
ーバー塗布方法、特開昭59−18354に記載の吸水
部材を用いて水塗布を行う方法、あるいは特開昭63−
144,354号、同63−144,355号、同62
−38,460号、特開平3−210,555号等に記
載の装置や水を用いても良い。
As the coating treatment, a known method such as a coating and developing method such as gravure coating or reverse coating can be applied, but a sheet processing in which the photosensitive material is substantially impregnated through a medium carrying a processing liquid is preferable. one of. As this method, a method described in Japanese Patent Publication No. 2655337 can be exemplified. As the medium for supporting the treatment liquid, felt, woven fabric, metal having slits or pores, or the like can be used. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-290088,
The method of applying a treatment liquid using a sponge or the like described in JP-A-8-290087 and JP-A-9-138493 is preferable. Other coating treatment methods include a roller coating method and an earbar coating method described in JP-A-59-18153, a method of applying water using a water-absorbing member described in JP-A-59-18354, or a method of applying water. Kaisho 63-
144,354, 63-144,355, 62
-38,460, JP-A-3-210,555, etc., or water.

【0037】塗り付け処理は、処理液に粘性を付与して
おくのが感光材料に必要量の処理液を供給できる点で有
利な場合が多く、その意味で粘性処理が好ましい態様で
ある。処理液に粘性を付与する粘性剤としては、処理液
に溶解しうる有機、無機の高分子材料が用いられる。好
ましい粘性付与剤には、ヒドロキシセルロース、セルロ
ースアセテートフタレート、カルボキシエチルセルロー
スなどの水溶性セルロース誘導体、でんぷんやデキスト
リン、アルギン酸、ペプチン、多糖類など種々の天然高
分子、ガラクトース、サクロース、グルコースなどの糖
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメ
タアクリレート、ブチルメタアクリレートあるいはそれ
らの共重合体などの水溶性合成ポリマーなどが挙げられ
る。
In the application process, it is often advantageous to impart viscosity to the processing solution in that a required amount of the processing solution can be supplied to the photosensitive material, and in that sense, the viscosity process is a preferred embodiment. As the viscous agent for imparting viscosity to the treatment liquid, an organic or inorganic polymer material that can be dissolved in the treatment liquid is used. Preferred viscosity-imparting agents include hydroxycellulose, cellulose acetate phthalate, water-soluble cellulose derivatives such as carboxyethylcellulose, starch and dextrin, alginic acid, peptin, various natural polymers such as polysaccharides, galactose, sucrose, sugars such as glucose, and polyvinyl. Examples include water-soluble synthetic polymers such as alcohol, polyacrylate, polymethacrylate, butyl methacrylate, and copolymers thereof.

【0038】スプレー処理すなわち噴霧処理は、処理液
を感光材料に噴霧することによって処理を行う方法で、
処理液の噴霧量を感光材料に実質的にしみ込むことが可
能な量だけに調節するのが容易であることが利点であ
る。処理液の噴霧方法、方式、ノズルの数や形状を問わ
ず、また単一の可動ノズルを移動させながら噴霧して
も、複数の固定ノズルを用いて噴霧してもよい。また、
感光材料を固定してノズルを移動させながら噴霧して
も、ノズルを固定して感光材料を移動させながら噴霧し
てもよい。このなかでも特開平8−123001号、同
9−160208号、同9−179272号公報に記載
されている処理液を噴射する複数のノズル孔が一定の間
隔で感光材料又は処理部材の搬送方向と交差する方向に
沿って直線状に並べられたノズルとこのノズルを搬送経
路上の感光材料又は処理部材に向かって変移させるアク
チュエーターとを有する処理液塗り付け装置によって処
理液を噴霧する方法がとくに好ましい。
[0038] Spray processing, ie, spray processing, is a method of performing processing by spraying a processing solution onto a photosensitive material.
An advantage is that it is easy to adjust the spray amount of the processing liquid to an amount that can substantially penetrate the photosensitive material. Regardless of the method and method of spraying the processing liquid, the number and shape of the nozzles, the spraying may be performed while moving a single movable nozzle, or may be performed using a plurality of fixed nozzles. Also,
The spray may be performed while the photosensitive material is fixed and the nozzle is moved, or the spray may be performed while the nozzle is fixed and the photosensitive material is moved. Among them, a plurality of nozzle holes for injecting a processing liquid described in JP-A-8-123001, JP-A-9-160208, and JP-A-9-179272 have a plurality of nozzle holes which are arranged at regular intervals in a conveying direction of a photosensitive material or a processing member. A method in which the processing liquid is sprayed by a processing liquid applicator having nozzles arranged linearly along the intersecting direction and an actuator for displacing the nozzles toward a photosensitive material or a processing member on a transport path is particularly preferable. .

【0039】つぎに現像液の構成について説明する。現
像処理には、黒白現像及びカラー現像のいずれを用いる
ことも可能であり、目的に応じて好ましい現像液を選択
できる。黒白現像液は、現像活性が強いので、現像時間
の一層の短縮が可能であること、また非画像部のかぶり
を抑制して画像ノイズを低減してカラー画像の彩度を高
くすることができること、及び現像液が安定であり、処
理汚れが少なくかつ液の管理も容易であることなどの利
点を有している。一方、カラー現像液を選択すると、色
像によって画像の読み取りが可能となって混色の少ない
彩度の高い画像を得ることができる。
Next, the structure of the developer will be described. For the development, either black-and-white development or color development can be used, and a preferred developer can be selected according to the purpose. Since the black-and-white developer has a high developing activity, the developing time can be further reduced, and the color noise of the color image can be increased by suppressing the fog of the non-image area to reduce the image noise. And the developing solution is stable, the processing stain is small, and the management of the solution is easy. On the other hand, when a color developer is selected, an image can be read with a color image, and an image with little color mixture and high saturation can be obtained.

【0040】黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類(たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート、カテコール)、3−ピラゾリド
ン類(たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえ
ばN−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−3
−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−2−ス
ルホアミノアミノフェノール)、アスコルビン酸やエリ
ソルビン酸及びその異性体や誘導体、後述するカラー現
像主薬にも用いるp−フェニレンジアミン類などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。これらの現像
主薬は塩の形で用いる場合は、対塩としては硫酸塩、塩
酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの形が用
いられる。これらの現像主薬の添加量は、現像液1リッ
トル当り1×10-5〜2 mol/リットルが好ましい。
As the black-and-white developer, conventionally known developing agents can be used. As a developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, hydroquinone monosulfonate, catechol), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol, N-methyl-3
-Methyl-p-aminophenol, N-methyl-2-sulfoaminoaminophenol), ascorbic acid and erythorbic acid and isomers and derivatives thereof, and p-phenylenediamines used also as a color developing agent described later, alone or It can be used in combination. When these developing agents are used in the form of a salt, the corresponding salt may be in the form of sulfate, hydrochloride, phosphate, p-toluenesulfonate, or the like. The addition amount of these developing agents is preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / l per liter of developer.

【0041】黒白現像液には、必要により保恒剤を用い
ることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩
が一般的に用いられる。これらの添加量は、0.01〜
1 mol/リットル、好ましくは0.1〜0.5 mol/リットル。
また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい
添加量は、0.01 mol/リットル〜0.5 mol/リットルであ
る。その他、ヒドロキシルアミン類、糖類、o−ヒドロ
キシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。
その場合の添加量は0.1mol/リットル以下である。
A preservative can be used in the black-and-white developer if necessary. Sulfites and bisulfites are generally used as preservatives. The amount of these additives is 0.01 to
1 mol / l, preferably 0.1 to 0.5 mol / l.
In addition, ascorbic acid is also an effective preservative, and the preferable addition amount is 0.01 mol / liter to 0.5 mol / liter. In addition, hydroxylamines, sugars, o-hydroxyketones, hydrazines and the like can also be used.
In this case, the amount of addition is 0.1 mol / liter or less.

【0042】黒白現像液のpHは8〜13が好ましく,
最も好ましくはpH9〜12である。pHを維持するた
めに各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤
は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサリチル
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、N,N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげ
ることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサ
リチル酸塩の使用が上記pH領域を維持し、かつ、安価
であるという点で好ましい。緩衝剤は、対塩としてN
a、Kなどのアルカリ金属やアンモニウム塩の形で用い
られる。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、ま
た、2種以上、併用使用しても良い。更に目的のpHを
得るのに、酸及び/又はアルカリを添加しても良い。酸
としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができ
る。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、
アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種
水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例
えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあ
げることができる。
The pH of the black-and-white developer is preferably 8 to 13,
Most preferably, the pH is 9-12. Various buffering agents can be used to maintain the pH. Preferred buffering agents are carbonate, phosphate, borate, 5-sulfosalicylate, hydroxybenzoate, glycine, N, N-dimethylglycine, leucine, norleucine, guanine, 3,3 Examples thereof include 4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, valine salt, and lysine salt. In particular, the use of carbonate, borate, and 5-sulfosalicylate is preferable in that the pH range is maintained and the cost is low. The buffer is N as a salt.
It is used in the form of an alkali metal such as a or K or an ammonium salt. These buffering agents may be used alone or in combination of two or more. Further, an acid and / or an alkali may be added to obtain a desired pH. As the acid, an inorganic or organic water-soluble acid can be used. For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid,
And ascorbic acid. As the alkali, various hydroxides and ammonium salts can be added. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, triethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned.

【0043】黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲ
ン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシア
ン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、2−メチルイミダゾー
ル、特開昭57−63580号記載のチオエーテル系化
合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は0.00
5〜0.5モル/リットル程度が好ましい。 その他、現像
促進剤として各種4級アミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類、1−フェニル−3−ピラゾリドン類、1級アミン
類、N,N,N’,N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミン等をあげることができる。
The black-and-white developer preferably contains a silver halide solvent as a development accelerator. For example, thiocyanate, sulfite, thiosulfate, 2-methylimidazole, thioether compounds described in JP-A-57-63580, and the like are preferable. The amount of these compounds added is 0.00
About 5 to 0.5 mol / liter is preferable. Other development accelerators include various quaternary amines, polyethylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, primary amines, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine, and the like. be able to.

【0044】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好まし
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベン
ゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反
転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積する
ものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は5×1
-6〜5×10-4モル/リットル程度である。また臭化物も
カブリ防止に好ましく、好ましい濃度は0.001モル
/リットル〜0.1モル/リットル、更に好ましくは0.01〜
0.05モル/リットル程度である。
In the black and white development step of the present invention, various antifoggants may be added for the purpose of preventing development fog. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide and organic antifoggants are preferred. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole and hydroxyazaindolizine; and mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptobenzothiazole, and thiosalicylic acid Such mercapto-substituted aromatic compounds can be used. These antifoggants include those that elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers. Among them, the concentration of iodide added is 5 × 1
It is about 0 -6 to 5 × 10 -4 mol / l. Bromide is also preferable for preventing fog, and the preferred concentration is 0.001 mol / L to 0.1 mol / L, and more preferably 0.01 to 0.1 mol / L.
It is about 0.05 mol / liter.

【0045】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制
剤(例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩)
や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水軟化剤
としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種
構造のものを用いることができる。以下に具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−
N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N’N’−テトラメチレンホスホン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸。これ
らの硬水軟化剤は2種以上併用しても良い。好ましい添
加量は0.1g〜20g/リットル、より好ましくは、0.
5g〜10g/リットルである。又、必要に応じてアルキル
スルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活
性剤を添加しても良い。
Further, a swelling inhibitor (for example, an inorganic salt such as sodium sulfate or potassium sulfate) is added to the black-and-white developer of the present invention.
Alternatively, a water softener can be contained. As the water softener, those having various structures such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic inorganic phosphonic acid can be used. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these. Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitrilo-
N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N'N'-tetramethylenephosphonic acid,
-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Two or more of these water softeners may be used in combination. A preferable addition amount is 0.1 g to 20 g / liter, more preferably 0.1 g to 20 g / l.
5 g to 10 g / liter. Also, if necessary, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid,
Various surfactants such as aromatic carboxylic acid polyalkylenimine may be added.

【0046】本発明における現像処理にカラー現像液を
用いる場合は、発色現像液が用いられる。発色現像液
は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
る。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3
−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニル
ホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、2
種以上併用しても良い。好ましい添加量は0.005モ
ル/リットル〜0.1モル/リットル好ましくは0.01モル/
リットル〜0.05モル/リットル程度である。
When a color developing solution is used for the development in the present invention, a color developing solution is used. The color developing solution is an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. As the color developing agent,
A p-phenylenediamine compound is preferably used. As a typical example of a p-phenylenediamine compound, 3
-Methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates or p-toluenesulfonates, tetraphenylborates, p- (t-octyl) ) Benzenesulfonate and the like. These developing agents may be used as needed.
More than one species may be used in combination. The preferable addition amount is 0.005 mol / l to 0.1 mol / l, preferably 0.01 mol / l.
It is about liter to about 0.05 mol / liter.

【0047】カラー現像液のpHは8〜13の範囲が好
ましく、最も好ましくはpH10.0〜12.5であ
る。このpHを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
カラー現像液には、黒白現像液の説明で前記した各種の
緩衡剤を用いることができる。とくに5−スルホサリチ
ル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、pH10.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響(ステ
インなど)がなく、安価であるといった利点を有してお
り、カラー現像液用の緩衝剤として好ましい。該緩衝剤
のカラー現像液への添加量も、黒白現像液の説明で前記
した量が適切である。
The pH of the color developer is preferably in the range of 8 to 13, most preferably 10.0 to 12.5. Various buffers are used to maintain this pH.
For the color developer, various buffering agents described above for the black-and-white developer can be used. In particular, 5-sulfosalicylate, tetraborate, and hydroxybenzoate are excellent in solubility and buffer capacity in a high pH region of pH 10.0 or more,
Even when added to a color developer, it has the advantage of being inexpensive without adverse effects on photographic performance (such as stain) and is preferable as a buffer for the color developer. The amount of the buffer to be added to the color developer is suitably the amount described above in the description of the black-and-white developer.

【0048】また、カラー現像液には必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第2648604号、特公昭44−95
03号、米国特許第3171247号で代表される各種
のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、
フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−9304
号、米国特許第2533990号、同第2531832
号、同第2950970号、同第2577127号記載
のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエー
テル類などのノニオン性化合物、米国特許第32012
42号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
Further, various development accelerators may be used in combination with the color developer, if necessary. Further, examples of the development accelerator include U.S. Pat. No. 2,648,604 and JP-B-44-95.
No. 03, various pyridinium compounds represented by U.S. Pat. No. 3,171,247 and other cationic compounds,
Cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, and JP-B-44-9304.
No. 2,533,990, U.S. Pat.
Nos. 2,950,970 and 2,577,127, nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and polythioethers; US Pat.
The thioether-based compound described in No. 42 may be used.

【0049】また、必要に応じてベンジルアルコールや
その溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。
但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮す
ると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
If necessary, benzyl alcohol and its solvent such as diethylene glycol, triethanolamine and diethanolamine can be used.
However, considering the environmental load, the solubility of the liquid, the generation of tar, and the like, it is preferable to use these as little as possible.

【0050】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶
剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、
2−メチルイミダゾール、特開昭57−63580号記
載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。
Further, it may contain the same silver halide solvent as in the black-and-white developer. For example, thiocyanate,
Examples thereof include 2-methylimidazole and thioether compounds described in JP-A-57-63580.

【0051】カラー現像液にはカブリ防止剤を通常添加
するが、これも黒白現像液の説明で述べた説明が当ては
まる。
An antifoggant is usually added to the color developer, and the description described in the description of the black-and-white developer also applies.

【0052】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができる。
これらの添加量は0〜0.1モル/リットル程度である。本
発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有すること
がより好ましい場合がある。
Various preservatives can be used in the color developer according to the present invention. As typical preservatives, hydroxylamines and sulfites can be used.
These addition amounts are about 0 to 0.1 mol / liter. In some cases, it is more preferable that the color developer used in the invention contains an organic preservative in place of the hydroxylamine and the sulfite ion.

【0053】ここで有機保恒剤とは、カラー感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即
ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。特開平1−1869
39号や同1−187557号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンやN,N
−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、N,N−ビス(カルボキシ
メチル)ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体(ヒドラ
ジンを除く。)あるいはカテコール−3,5−ジスルホ
ン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。
The term "organic preservative" as used herein means any organic compound which reduces the rate of deterioration of an aromatic primary amine color developing agent by being added to a processing solution for a color photographic material. That is, organic compounds having a function of preventing oxidation of a color developing agent by air or the like, among which hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxy Particularly effective organic compounds are ketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and condensed amines. It is a preservative. JP-A 1-1869
Nos. 39 and 1-187557, alkanolamines described in JP-A-54-3532, polyethyleneimines described in JP-A-56-94349, U.S. Pat. No. 3,746. An aromatic polyhydroxy compound described in No. 544 or the like may be used as necessary. In particular, alkanolamines such as triethanolamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N
-A dialkylhydroxylamine such as di (sulfoethyl) hydroxylamine, a hydrazine derivative (excluding hydrazine) such as N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine, or an aroma represented by catechol-3,5-disulfonic acid sodium The addition of an aromatic polyhydroxy compound is preferred.

【0054】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は0.02モル/リットル〜0.5モル/リットルより好ましく
は0.05モル/リットル〜0.2モル/リットル程度であり必
要により2種以上併用しても良い。
The addition amount of these organic preservatives is preferably about 0.02 mol / l to 0.5 mol / l, more preferably about 0.05 mol / l to 0.2 mol / l. Two or more kinds may be used in combination.

【0055】その他、本発明に係わる発色現像液には、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのよう
な有機溶剤;色素形成カプラー;シトラジン酸、J酸、
H酸のような競争カプラー;ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像薬;黒白現像液の項に記載したキレー
ト剤(硬水軟化剤)及び黒白現像液の項に記載した界面
活性剤を含有することができる。
In addition, the color developing solution according to the present invention includes:
Organic solvents such as diethylene glycol and triethylene glycol; dye-forming couplers; citrazic acid, J acid,
Competitive couplers such as H-acid; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; chelating agents (hard water softeners) and black-and-white development described in the section on black-and-white developers. It may contain the surfactant described in the section of the liquid.

【0056】現像処理時間は、黒白現像では5秒〜10
分、好ましくは10秒〜2分であり、発色現像では10
秒〜10分、好ましくは20秒〜5分である。処理温度
は20°〜90℃、好ましくは33°〜70℃である。
ここでいう現像時間は、フィルムが現像槽に入ってから
次の槽(通常水又は安定液によるリンス浴)に入るまで
の時間を指す。よって、塗り付け処理や噴霧処理の場合
の現像時間とは、現像液が塗り付け(又は噴霧)されて
から、次の液が塗り付け(又は噴霧)あるいは次の槽に
浸漬されるまでの時間を指す。本発明の現像処理は、塗
り付け処理や噴霧処理などの使い捨て処理のほかに現像
槽を用いる浸漬処理も適用できるが、その補充は減量補
充でもオーバーフローを伴う補充でもよい。後者の場
合、その補充量は感光材料1m2当り100ml〜5000
ml、好ましくは200ml〜2000ml程度である。以上
で現像処理の説明を終わり、つぎに透明化処理について
述べる。
The development processing time is 5 seconds to 10 seconds for black and white development.
Minutes, preferably 10 seconds to 2 minutes, and 10 minutes in color development.
It is from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes. The processing temperature is from 20 ° to 90 ° C, preferably from 33 ° to 70 ° C.
The development time as used herein refers to the time from when the film enters the developing tank until it enters the next tank (usually a rinsing bath with water or a stabilizing solution). Therefore, the development time in the case of the coating process or the spraying process is the time from when the developer is applied (or sprayed) to when the next solution is applied (or sprayed) or immersed in the next tank. Point to. The developing treatment of the present invention can be applied not only to disposable treatments such as coating treatment and spraying treatment but also to immersion treatment using a developing tank. In the latter case, the replenishment amount is from 100 ml to 5000 per m 2 of the light-sensitive material.
ml, preferably about 200 ml to 2000 ml. This is the end of the description of the development processing, and the transparency processing will be described next.

【0057】3.透明化処理 本発明において、透明化処理は、現像済みの感光材料中
の未現像層のハロゲン化銀の溶解除去処理を指す。した
がって実質的には、ハロゲン化銀写真感光材料の定着処
理に共通する部分も多いが、定着処理が画質を固定して
長期的な安定性を確保する目的の処理であるのに対し
て、本発明の透明化処理は非画像部の透過率を高めて画
像読み取り精度を向上っせる目的の処理であるので、そ
れぞれの目的に応じて細部において異なっていても良
い。透明化処理の方法、方式は、浸漬処理、塗り付け処
理、噴霧処理など種々の公知の方法、方式を用いること
ができる。その詳細については、現像処理の項で述べた
記載が当てはまる。また、処理温度や処理時間に関して
も現像の項で述べた記載と同じである。
3. Transparency Treatment In the present invention, the transparency treatment refers to a treatment for dissolving and removing silver halide in an undeveloped layer in a developed photosensitive material. Therefore, although many parts are substantially common to the fixing processing of silver halide photographic light-sensitive materials, the fixing processing is intended to fix image quality and secure long-term stability, whereas The transparency processing according to the present invention is processing for the purpose of increasing the transmittance of the non-image portion and improving the image reading accuracy, and may be different in detail depending on each purpose. Various known methods and methods, such as immersion processing, application processing, and spraying processing, can be used as the method and system for the transparency treatment. The details described in the section of the development processing apply. The processing temperature and processing time are the same as those described in the section on development.

【0058】透明化処理液には、通常の黒白又はカラー
感光材料の現像処理に用いる定着液を、処理方式にした
がってそのままあるいは粘性化剤を含有させて使用する
ことができるが、透明化促進剤を添加することが、透明
化速度と透明度を高める点で好ましい。透明化促進剤と
しては、チオシアン酸塩、イミダゾール類、チオエーテ
ル類などの公知の定着剤のいずれも有効であるが、その
なかでも効果の大きい透明化促進剤は、下記一般式〔F
I〕、〔FII〕及び〔FIII 〕で示される定着剤であ
る。
As the clearing solution, a fixing solution used for developing a black-and-white or color light-sensitive material can be used as it is or with a viscous agent in accordance with the processing method. Is preferred from the viewpoint of increasing the transparency rate and the transparency. As the clarifying accelerator, any of known fixing agents such as thiocyanate, imidazoles and thioethers are effective. Among them, the clarifying accelerator having a large effect is represented by the following general formula [F
I], [FII] and [FIII].

【0059】[0059]

【化7】 Embedded image

【0060】式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル
基、カルバモイル基またはチオカルバモイル基を表わ
す。但しR1 とR3 は同時に水素原子になることはな
い。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Represents an amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an acyl group, a thioacyl group, a carbamoyl group or a thiocarbamoyl group. However, R 1 and R 3 are not hydrogen atoms at the same time.

【0061】[0061]

【化8】 Embedded image

【0062】式中、X及びYはアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R
11)R12、−N(R13)N(R14)R15、−OR16又は−S
17を表す。XとYは環を形成しても良い。但し、Xと
Yのうち、少なくとも一つはカルボン酸もしくはその
塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もしくはそ
の塩、アミノ基またはアンモニウム基、水酸基の少なく
とも一つで置換されているものとする。R11、R12、R
13、R14及びR15は、水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
し、R16及びR17は水素原子、カチオン、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環
基を表わす。
In the formula, X and Y are an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, -N (R
11) R 12, -N (R 13) N (R 14) R 15, -OR 16 or -S
Representing the R 17. X and Y may form a ring. However, at least one of X and Y is substituted with at least one of a carboxylic acid or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, a phosphonic acid or a salt thereof, an amino group or an ammonium group, and a hydroxyl group. R 11 , R 12 , R
13 , R 14 and R 15 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 16 and R 17 represent a hydrogen atom, a cation, an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

【0063】[0063]

【化9】 Embedded image

【0064】式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表
す。
In the formula, R 4 represents a hydroxyalkyl group.

【0065】以下、本発明の一般式〔FI〕の化合物に
ついてさらに詳細を説明する。R1、R2 、およびR3
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アリール基としては炭素数1
〜10の場合が好ましく、特に水素原子や炭素数1〜5
のアルキル基の場合が好ましい。これらの基は各種置換
基にて置換されていても良く、好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォン酸基、カル
ボン酸基、ニトロ基、リン酸基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、メルカプト基、シアノ基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
ウレイド基、チオウレイド基などがあげられる。更に、
1、R2、およびR3のうち少なくとも1つは水溶性基
にて置換されたアルキル基であることがより好ましい構
造である。ここで水溶性基とは、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、スルフォン酸基、カルボン酸基、リン酸基を表
し、アルキル基の炭素数としては1〜4が好ましい。特
に、スルフォン酸基、カルボン酸基の場合が好ましい。
更に、必要に応じて2つ以上の置換基を有しても良い。
以下に本発明の一般式(I)の具体的な化合物例を示す
が、これらに限定されるものでは無い。
Hereinafter, the compound of the general formula [FI] of the present invention will be described in more detail. R 1 , R 2 , and R 3
The alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group and aryl group of
And preferably 10 to 10, particularly a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 5
Is preferred. These groups may be substituted with various substituents, and preferred substituents include a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a nitro group, a phosphate group, a halogen atom, an alkoxy group, and a mercapto group. Group, cyano group, alkylthio group, sulfonyl group, carbamoyl group, carbonamido group, sulfonamido group, acyloxy group, sulfonyloxy group,
And ureido and thioureido groups. Furthermore,
More preferably, at least one of R 1 , R 2 and R 3 is an alkyl group substituted with a water-soluble group. Here, the water-soluble group means a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, or a phosphoric acid group, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Particularly, a case of a sulfonic acid group or a carboxylic acid group is preferable.
Further, it may have two or more substituents as required.
Hereinafter, specific examples of the compound of the general formula (I) of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.

【0066】[0066]

【化10】 Embedded image

【0067】[0067]

【化11】 Embedded image

【0068】[0068]

【化12】 Embedded image

【0069】[0069]

【化13】 Embedded image

【0070】[0070]

【化14】 Embedded image

【0071】[0071]

【化15】 Embedded image

【0072】本発明の一般式〔FI〕の化合物は、ジャ
ーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー(J.
Heterocyclic Chem.)2、105(1965)、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・チェミストリー(J.Org.Ch
em.)32、2245(1967)、ジャーナル・オブ
・チェミカル・ソサエティー(J.Chem.Soc.)3799
(1969)、特開昭60−87322号、同60−1
22936号、同60−117240号、特開平4−1
43757号等に記載の方法にて合成することができ
る。上記化合物は、定着液や漂白定着液に、定着剤とし
て単独に使用される場合には、0.03〜3モル/リッ
トル好ましくは0.05〜2モル/リットル用いられる
場合が好ましい。
The compound of the general formula [FI] of the present invention can be prepared by the method described in Journal of Heterocyclic Chemistry (J.
Heterocyclic Chem.) 2, 105 (1965), Journal of Organic Chemistry (J. Org. Ch.)
em.) 32, 2245 (1967), Journal of Chemical Society (J. Chem. Soc.) 3799.
(1969), JP-A-60-87322 and JP-A-60-1
No. 22936, No. 60-117240, JP-A-4-14-1
The compound can be synthesized by the method described in U.S. Pat. When the above compound is used alone as a fixing agent in a fixing solution or a bleach-fixing solution, it is preferably used in an amount of 0.03 to 3 mol / l, preferably 0.05 to 2 mol / l.

【0073】次に、本発明の一般式〔FII〕の化合物に
ついて詳細を説明する。一般式〔FII〕中、X、Y、R
11、R12、R13、R14、R15、R16及びR17で表される
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基
及びヘテロ環基としてはそれぞれ以下の例があげられ
る。すなわち、置換もしくは無置換の炭素数1〜10の
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシエチル
基、スルホエチル基、アミノエチル基、ジメチルアミノ
エチル基、ホスホノプロピル基、カルボキシメチル基、
ヒドロキシエチル基)、置換もしくは無置換の炭素数2
〜10のアルケニル基(例えば、ビニル基、プロピニル
基、1−メチルビニル基)、置換もしくは無置換の炭素
数7〜12のアラルキル基(例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、3−カルボキシフェニルメチル基、4−スル
ホフェニルエチル基)、置換もしくは無置換の炭素数6
〜12のアリール基(例えば、フェニル基、ナフチル
基、4−カルボキシフェニル基、3−スルホフェニル
基)、置換もしくは無置換の炭素数1〜10のヘテロ環
基(例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミ
ダゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、ピリミジニル
基、キノリル基、ピペリジル基、ピロリジル基のような
5ないし6員環が好ましい)を表す。
Next, the compound of the general formula [FII] of the present invention will be described in detail. X, Y, R in the general formula [FII]
11, R 12, R 13, R 14, R 15, the alkyl group represented by R 16 and R 17, an alkenyl group, an aralkyl group, the following examples are the aryl group and heterocyclic group. That is, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, hexyl group, isopropyl group, carboxyethyl group, sulfoethyl group, aminoethyl group, dimethylaminoethyl group, Propyl group, carboxymethyl group,
Hydroxyethyl group), substituted or unsubstituted carbon number 2
10 to 10 alkenyl groups (for example, vinyl group, propynyl group, 1-methylvinyl group), substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms (for example, benzyl group, phenethyl group, 3-carboxyphenylmethyl group, 4-sulfophenylethyl group), substituted or unsubstituted carbon number 6
To 12 aryl groups (e.g., phenyl, naphthyl, 4-carboxyphenyl, 3-sulfophenyl), substituted or unsubstituted heterocyclic groups having 1 to 10 carbon atoms (e.g., pyridyl, furyl, A 5- or 6-membered ring such as a thienyl group, an imidazolyl group, a pyrrolyl group, a pyrazolyl group, a pyrimidinyl group, a quinolyl group, a piperidyl group and a pyrrolidyl group).

【0074】一般式〔FII〕中、R16及びR17で表され
るカチオン基はアルカリ金属、アンモニウムを表す。X
とYは環を形成してもよい。XとYとで形成される環と
しては例えばイミダゾリン−2−チオン環、イミダゾリ
ジン−2−チオン環、チアゾリン−2−チオン環、チア
ゾリジン−2−チオン環、オキサゾリン−2−チオン
環、オキサゾリジン−2−チオン環、ピロリジン−2−
チオン環、またはそれぞれのベンゾ縮環体が挙げられ
る。
In the general formula [FII], the cation groups represented by R 16 and R 17 represent an alkali metal or ammonium. X
And Y may form a ring. Examples of the ring formed by X and Y include an imidazoline-2-thione ring, an imidazolidine-2-thione ring, a thiazoline-2-thione ring, a thiazolidine-2-thione ring, an oxazoline-2-thione ring, and oxazolidine- 2-thione ring, pyrrolidine-2-
A thione ring, or a respective benzo-fused ring.

【0075】ただし、X及びYのうち少なくとも一つは
カルボン酸もしくはその塩(例えば、アルカリ金属塩、
アンモニウム塩)、スルホン酸もしくはその塩(例え
ば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩)、ホスホン酸も
しくはその塩(例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩)、アミノ基(例えば、無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩)
またはアンモニウム基(例えば、トリメチルアンモニウ
ム基、ジメチルベンジルアンモニウム基)、水酸基の少
なくとも1つで置換されているものとする。
However, at least one of X and Y is a carboxylic acid or a salt thereof (eg, an alkali metal salt,
Ammonium salts), sulfonic acids or salts thereof (eg, alkali metal salts, ammonium salts), phosphonic acids or salts thereof (eg, alkali metal salts, ammonium salts), amino groups (eg, unsubstituted amino groups, dimethylamino groups, Hydrochloride of methylamino group and dimethylamino group)
Alternatively, it is substituted with at least one of an ammonium group (for example, a trimethylammonium group and a dimethylbenzylammonium group) and a hydroxyl group.

【0076】また、このアルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基及びヘテロ環基は置換されてい
てもよい。置換基としては以下のものが挙げられる。代
表的な置換基としては例えば、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が
挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよ
い。置換基が2つ以上あるときは同じであっても異なっ
ていてもよい。
The alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, aryl group and heterocyclic group may be substituted. Examples of the substituent include the following. Representative substituents include, for example, alkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, acylamino groups, ureido groups, urethane groups, sulfonylamino groups, sulfamoyl groups, carbamoyl groups, Sulfonyl group, sulfinyl group,
Examples thereof include an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a cyano group, and a nitro group. These groups may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different.

【0077】一般式〔FII〕のとくに好ましい化合物
は、下記の一般式〔FIV〕で表される。
A particularly preferred compound of the general formula [FII] is represented by the following general formula [FIV].

【0078】[0078]

【化16】 Embedded image

【0079】一般式〔FIV〕中、Rは炭素数1〜10の
アルキル基、炭素数0〜10の−N(R20)R21、炭素
数0〜10の−N(R22)N(R23)R24を表す。
5 、R 6 、R20、R21、R22、R23及びR24は水素原
子、アルキル基を表す。ただし、R、R5 、R6
20、R21、R22、R23及びR24の少なくとも一つはカ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ホス
ホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
基、水酸基から選ばれる基で置換されたアルキル基を表
す。一般式〔FIV〕中、より好ましくはRは炭素数0〜
6の−N(R20)R21、炭素数0〜6の−N(R22)N
(R23)R24を表す。R5 、R6 、R20、R21、R 22
23及びR24は水素原子、アルキル基を表す。ただし、
5 、R6 、R20、R21、R22、R23及びR24の少なく
とも一つはカルボン酸またはその塩、スルホン酸または
その塩から選ばれる基で置換されたアルキル基を表す。
In the general formula [FIV], R represents a group having 1 to 10 carbon atoms.
An alkyl group, -N having 0 to 10 carbon atoms (R20) Rtwenty one,carbon
-N (Rtwenty two) N (Rtwenty three) Rtwenty fourRepresents
RFive, R 6, R20, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourIs hydrogen field
And an alkyl group. Where R, RFive, R6,
R20, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAt least one of
Rubonic acid or its salt, sulfonic acid or its salt, phos
Fonic acid or its salt, amino group or ammonium
And alkyl groups substituted with groups selected from hydroxyl groups.
You. In the general formula [FIV], more preferably, R has 0 to 0 carbon atoms.
6 -N (R20) Rtwenty one, 0 to 6 carbon atoms -N (Rtwenty two) N
(Rtwenty three) Rtwenty fourRepresents RFive, R6, R20, Rtwenty one, R twenty two,
Rtwenty threeAnd Rtwenty fourRepresents a hydrogen atom or an alkyl group. However,
RFive, R6, R20, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourLess of
One is carboxylic acid or its salt, sulfonic acid or
Represents an alkyl group substituted with a group selected from salts thereof.

【0080】以下に本発明の一般式〔FII〕の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by formula [FII] of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0081】[0081]

【化17】 Embedded image

【0082】[0082]

【化18】 Embedded image

【0083】[0083]

【化19】 Embedded image

【0084】[0084]

【化20】 Embedded image

【0085】[0085]

【化21】 Embedded image

【0086】[0086]

【化22】 Embedded image

【0087】[0087]

【化23】 Embedded image

【0088】[0088]

【化24】 Embedded image

【0089】本発明の一般式〔FII〕で表される化合物
は公知の方法、例えばジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー(J.Org.Chem.)vol.24,470
−473(1959)、ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー(J.Heterocycl. Chem.)vo
l.4,605−609(1967)、日本薬学学会誌
vol.82,36−45(1962)、特公昭39−
26203号、特開昭63−229449号、OLS−
2,043,944号を参考にして合成できる。
The compound represented by the general formula [FII] of the present invention can be prepared by a known method, for example, the method described in Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.) Vol. 24,470
-473 (1959), Journal of heterocyclic chemistry (J. Heterocycl. Chem.) Vo
l. 4,605-609 (1967), Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, vol. 82, 36-45 (1962);
26203, JP-A-63-229449, OLS-
It can be synthesized with reference to 2,043,944.

【0090】一般式〔III 〕のR4 で示されるヒドロキ
シアルキル基のアルキル部分は、炭素原子数が1〜9の
低級アルキルであり、好ましいR4 はヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基であ
る。
The alkyl moiety of the hydroxyalkyl group represented by R 4 in the general formula [III] is lower alkyl having 1 to 9 carbon atoms, and preferred R 4 is a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group or a hydroxybutyl group. It is.

【0091】上記一般式〔FI〕、〔FII〕及び〔FII
I 〕の化合物は、透明化液に、定着剤として単独に使用
される場合には、0.03〜3モル/リットル好ましく
は0.05〜2モル/リットル用いられる場合が好まし
い。また、チオ硫酸塩と併用しても良く、併用する場合
は、チオ硫酸塩の添加量に対してモル比で0.05〜
0.3、好ましくは0.07〜0.25程度使用され
る。具体的な添加量は、勿論、チオ硫酸塩の使用量で異
なるが0.001モル〜0.5モル/リットル程度、更
に好ましくは0.05モル〜0.3モル/リットル程度
である。本発明の一般式〔FI〕,〔FII〕及び〔FII
I 〕の化合物は2種以上用いても良いが、複数種用いる
場合には、その合計の添加量が、チオ硫酸塩と併用しな
い場合は上記の量の範囲内、併用する場合は、上記のチ
オ硫酸硫酸根との比の範囲内であることが最も好まし
い。
The above general formulas [FI], [FII] and [FII]
When the compound of the formula [I] is used alone as a fixing agent in the clarifying liquid, it is preferably used in an amount of 0.03 to 3 mol / l, preferably 0.05 to 2 mol / l. The thiosulfate may be used in combination with the thiosulfate.
0.3, preferably about 0.07 to 0.25 is used. The specific amount of addition differs, of course, depending on the amount of thiosulfate used, but is preferably about 0.001 mol to 0.5 mol / l, more preferably about 0.05 mol to 0.3 mol / l. The general formulas [FI], [FII] and [FII]
The compound of the formula I) may be used in combination of two or more, but when a plurality of compounds are used, the total addition amount is within the above range when not used in combination with the thiosulfate, and the above-mentioned Most preferably, it is within the range of the ratio to the thiosulfate group.

【0092】透明化処理液には、種々の公知の有機酸
(例えばグリコール酸、琥珀酸、マレイン酸、マロン
酸、クエン酸、スルホ琥珀酸、酢酸など)、有機塩基
(例えばイミダゾール、ジメチルイミダゾールなど)あ
るいは、2−ピコリン酸を始めとする特開平9−211
819号公報に一般式(A−a)として記載されている
化合物やコウジ酸を始めとする同公報に一般式(B−
b)として記載されている化合物を含ませることができ
る。これら化合物の添加量は、透明化処理液1リットル
当たり0.005〜3.0モルが好ましく、さらに好ま
しくは0.05〜1.5モルである。
The clearing solution includes various known organic acids (eg, glycolic acid, succinic acid, maleic acid, malonic acid, citric acid, sulfosuccinic acid, acetic acid, etc.) and organic bases (eg, imidazole, dimethylimidazole, etc.). Or 2-picolinic acid or the like.
No. 819 discloses compounds represented by the general formula (A-a) and kojic acid.
The compounds described under b) can be included. The addition amount of these compounds is preferably 0.005 to 3.0 mol, more preferably 0.05 to 1.5 mol, per liter of the clarifying solution.

【0093】透明化処理液には、通常の定着液に含まれ
る定着剤を含ませることが好ましく、それらには、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレン
ビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
1種あるいは2種以上混合して使用することができる。
The clarifying solution preferably contains a fixing agent contained in an ordinary fixing solution. Examples of the fixing agent include known fixing agents, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, and thiocyanic acid. Water-soluble silver halide dissolving agents such as sodium, thiocyanates such as ammonium thiocyanate, thioether compounds such as ethylenebisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,8-octanediol, and thioureas; These can be used alone or in combination of two or more.

【0094】本発明の画像形成方法に使用される透明化
処理液のpH領域は、3〜10が好ましく、更には4〜9
が特に好ましい。pHがこれより低いと、処理液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進され易い。逆にpHが
これより高いとステインが発生し易くなる。pHを調整
するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸、重炭酸
塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等を添加することができる。
The pH range of the clarifying solution used in the image forming method of the present invention is preferably from 3 to 10, more preferably from 4 to 9
Is particularly preferred. When the pH is lower than the above range, the deterioration of the processing solution and the leuco conversion of the cyan dye are easily promoted. Conversely, if the pH is higher than this, stain tends to occur. To adjust the pH, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, bicarbonate, ammonia, caustic potash, caustic soda, sodium carbonate, potassium carbonate and the like can be added as necessary.

【0095】また、透明化処理液には、その他各種のや
消泡剤や界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。透明化処理
液は、保恒剤として亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など)、重
亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム、など)、メタ重亜硫酸塩
(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など)等の亜硫酸イ
オン放出化合物や、p−トルエンスルフィン酸、m−カ
ルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィ
ン酸などを含有するのが好ましい。これらの化合物は亜
硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して約0.02〜1.
0 モル/リットル含有させることが好ましい。
Further, the clearing solution can contain various other antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol. The clarifying solution may be a sulfite (eg, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.), a bisulfite (eg, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.), a metabisulfite as a preservative. Sulfite ion-releasing compounds such as sulfites (for example, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.) and arylsulfinic acids such as p-toluenesulfinic acid and m-carboxybenzenesulfinic acid; It is preferred to contain. These compounds are converted to sulfite ions or sulfinate ions in an amount of about 0.02-1.
It is preferable to contain 0 mol / liter.

【0096】保恒剤としては、上記のほか、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。更には緩衝剤、硬水軟化
剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。また、
透明化処理液は、使い捨てであっても補充付きであって
もよい。補充付きで処理する場合、その補充量は感光材
料1m2当たり20ml〜250ml、好ましくは30
ml〜100ml、特に好ましくは15ml〜60ml
である。
As a preservative, in addition to the above, ascorbic acid, carbonyl bisulfite adduct, carbonyl compound and the like may be added. Further, a buffer, a water softener, a fungicide and the like may be added as necessary. Also,
The clearing solution may be disposable or replenished. In the case of processing with replenishment, the replenishment amount is from 20 ml to 250 ml, preferably 30 ml per m 2 of the light-sensitive material.
ml to 100 ml, particularly preferably 15 to 60 ml
It is.

【0097】4.画像の読み取り 透明化処理を挟んで反射光による読み取りと透過光によ
る読み取りを各感光層に適用する本発明に含まれる態様
について説明する。画像の内容の読み取りは、3感光層
の画像情報が読み取れる態様であれば、いずれの形態で
あってもよいが、その中でも、下記の形態が好ましい。 現像処理を黒白現像で行い、第一画像情報としては感
光材料の表面側から読み取って得られる表面側感光層に
記録された画像情報と裏面側から読み取って得られる裏
面側感光層に記録された画像情報の2種類の画像情報で
あり、全感光層に含まれる画像情報を第二画像情報とし
て透過光で同時に読み取る方式。この方式は、感光材料
の表面側及び裏面側の感光層に記録された画像情報が反
射光による読み取りの精度が高いことを利用したもので
ある。現像処理液が、高活性で安定であり、かつメンテ
ナンスが比較的容易であることも有利である。 上記の読み取り方式で、現像処理をカラー現像液で行
う方式。この場合は、第二画像情報の読み取り用のセン
サーを、中間感光層に記録された色画像(通常マゼン
タ)に合わせて行い、中間感光層画像の画像情報を選択
的に抽出できるので各画像情報間の分離がよくなり、彩
度の高い画像特性が得られる。 感光材料に施す現像処理がカラー現像処理であり、第
一画像情報が、感光材料の表面側又は裏面側感光層のい
ずれか一方であり、第二画像情報が、感光材料の表面側
又は裏面側感光層の他方と、中間感光層に記録された画
像から読み取って得られる画像情報である方式。カラー
現像液を用いることにより、反射光読み取りセンサをそ
れぞれの色画像に合わせることができ、画像情報間の分
離性が利点である。 第一画像情報あるいは第二画像情報の読み取りが、複
数の感光層の画像情報である場合に、それぞれ同一の画
像読み取り装置を反復して用いてもよく、また専用の画
像読み取り装置を備えて読み取りを行ってもよい。
4. Image Reading An embodiment included in the present invention in which reading with reflected light and reading with transmitted light are applied to each photosensitive layer with a transparent processing interposed therebetween will be described. The image content may be read in any form as long as the image information of the three photosensitive layers can be read. Among them, the following forms are preferable. The development processing was performed by black-and-white development, and the first image information was recorded on the back side photosensitive layer obtained by reading from the back side and the image information recorded on the front side photosensitive layer obtained from the front side of the photosensitive material. A method in which two types of image information, that is, image information contained in all photosensitive layers, are simultaneously read as transmitted image light as second image information. This method utilizes the fact that image information recorded on the photosensitive layer on the front side and the back side of the photosensitive material has high reading accuracy with reflected light. It is also advantageous that the developing solution is highly active, stable, and relatively easy to maintain. In the above-mentioned reading method, a method in which development processing is performed using a color developer. In this case, the sensor for reading the second image information is adjusted according to the color image (normal magenta) recorded on the intermediate photosensitive layer, and the image information of the intermediate photosensitive layer image can be selectively extracted. The separation between them is improved, and image characteristics with high saturation can be obtained. The developing process performed on the photosensitive material is a color developing process, the first image information is one of the front side or the back side photosensitive layer of the photosensitive material, and the second image information is the front side or the back side of the photosensitive material. A system in which image information is obtained by reading the other of the photosensitive layers and the image recorded on the intermediate photosensitive layer. By using the color developer, the reflected light reading sensor can be adjusted to each color image, and the separation between image information is advantageous. When reading of the first image information or the second image information is image information of a plurality of photosensitive layers, the same image reading device may be used repeatedly, or a dedicated image reading device may be used. May be performed.

【0098】以下、先の図1に示した第一画像読み取り
部112及び第二画像読み取り部114について黒白現
像されたフィルムの画像読み取りを例に説明する。第一
画像読み取り部112は、反射光を用いた画像スキャナ
により画像を読み取るもの(反射型画像読み取り)であ
り、第二画像読み取り部114は、透過光を用いた画像
スキャナにより画像を読み取るもの(透過型画像読み取
り)である。反射型画像読み取り及び透過型画像読み取
りは、以下の方法で行うことできる。すなわち、受光素
子を一次元に並べたラインCCDを使用して現像済みフ
ィルム上の画像を副走査しながら画像の濃度を読み取っ
てラインCCDにより電気信号に変換するラインCCD
−走査方式、及びエリアCCDを使用して二次元のまま
画像の濃度を読み取ってエリアCCDからの電気的走査
によって時系列的に並べ替えた電気信号に変換するエリ
アCCD方式を採用することができる。
Hereinafter, the first image reading unit 112 and the second image reading unit 114 shown in FIG. 1 will be described by taking an example of reading an image of a film developed in black and white. The first image reading unit 112 reads an image with an image scanner using reflected light (reflective image reading), and the second image reading unit 114 reads an image with an image scanner using transmitted light ( Transmission image reading). The reflection type image reading and the transmission type image reading can be performed by the following method. That is, a line CCD that reads the density of an image while sub-scanning the image on the developed film using a line CCD in which light receiving elements are arranged one-dimensionally and converts the density into an electric signal by the line CCD.
A scanning method and an area CCD method in which the density of an image is read two-dimensionally using an area CCD and converted into electric signals rearranged in chronological order by electric scanning from the area CCD can be adopted. .

【0099】図2は第一画像情報読み取り部112の概
略構成を示している。図2に示されるように、第一画像
情報読み取り部112は、フィルムFの裏側(支持体
側)及び表側(乳剤側)に光を照射し反射した光を検出
することにより、カラー画像を光電的に読み取り可能に
構成されており、これにより第一画像情報を得る。第一
画像情報読み取り部112は、支持体側において、光源
11、光源11から発せられてフィルムFの表面で反射
した光を反射するミラー12、光量を調整可能な光量調
整ユニット14、反射光を光電的に検知するCCDエリ
アセンサ15、反射光をエリアセンサ上に結像させるレ
ンズ16を有する。また、同様に、乳剤側において、光
源81、ミラー82、光量調整ユニット84、CCDエ
リアセンサ85、レンズ86を有する。
FIG. 2 shows a schematic configuration of the first image information reading unit 112. As shown in FIG. 2, the first image information reading unit 112 photoelectrically converts the color image by irradiating light on the back side (support side) and the front side (emulsion side) of the film F and detecting the reflected light. The first image information is thereby obtained. The first image information reading unit 112 includes a light source 11, a mirror 12 that reflects light emitted from the light source 11 and reflected on the surface of the film F, a light amount adjustment unit 14 that can adjust the light amount, and a reflected light And a lens 16 for forming an image of the reflected light on the area sensor. Similarly, on the emulsion side, a light source 81, a mirror 82, a light amount adjusting unit 84, a CCD area sensor 85, and a lens 86 are provided.

【0100】フィルムFは、一般的なカラーネガフィル
ムで説明すると、支持体側から赤、緑、青の各色感光性
層を備えており、光源11は赤色感光性層を照射し、光
源81は青色感光性層を照射する。CCDエリアセンサ
15は赤色感光性層の反射光を受け、CCDエリアセン
サ85は青色感光性層の反射光を受ける。従って、第一
画像情報は、主に赤及び青の画像情報を含む。ここで、
「主に」としたのは、反射光には、単色の画像情報のみ
ならず、光強度及び層厚によっては、隣接する層の画像
情報を含む場合があるからである。
The film F is described in terms of a general color negative film. The film F includes red, green, and blue photosensitive layers from the support side. The light source 11 irradiates the red photosensitive layer, and the light source 81 emits blue light. Irradiate the conductive layer. The CCD area sensor 15 receives the reflected light of the red photosensitive layer, and the CCD area sensor 85 receives the reflected light of the blue photosensitive layer. Therefore, the first image information mainly includes red and blue image information. here,
The reason why “mainly” is used is that the reflected light may include not only monochrome image information but also image information of an adjacent layer depending on the light intensity and the layer thickness.

【0101】第一画像情報読み取り部112で得られた
第一画像情報は、図1に示した画像処理部120に供給
される。画像処理部120は、第一画像情報の一方をデ
ジタル変換する画像処理部120a、他方をデジタル変
換する画像処理部120b及び後述する第二画像情報を
デジタル信号に変換する画像処理部120cで構成され
る。画像処理部120aは、CCDエリアセンサ15に
より光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増
幅器17、画像信号をデジタル化するA/D変換器1
8、A/D変換器18によりデジタル化された信号に対
して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施
すCCD補正手段19、画像データを濃度データに変換
するログ変換器20、インターフェース21を有してお
り、CPU26により制御される。画像処理部120b
も、同様に、CCDエリアセンサ85により光電的に検
出し、生成された画像信号を増幅する増幅器87、A/
D変換器88、CCD補正手段89、ログ変換器90、
インターフェース91を有しており、CPU96により
制御される。画像処理部120bも画像処理部120a
と同様に処理される。
The first image information obtained by the first image information reading section 112 is supplied to the image processing section 120 shown in FIG. The image processing unit 120 includes an image processing unit 120a that digitally converts one of the first image information, an image processing unit 120b that digitally converts the other, and an image processing unit 120c that converts second image information described later into a digital signal. You. The image processing unit 120a includes an amplifier 17 that photoelectrically detects the CCD area sensor 15 and amplifies the generated image signal, and an A / D converter 1 that digitizes the image signal.
8. CCD correction means 19 for performing a process of correcting variations in sensitivity and dark current for each pixel with respect to a signal digitized by the A / D converter 18; a log converter 20 for converting image data into density data; It has an interface 21 and is controlled by the CPU 26. Image processing unit 120b
Similarly, an amplifier 87, which photoelectrically detects by the CCD area sensor 85 and amplifies the generated image signal, A / A
D converter 88, CCD correction means 89, log converter 90,
It has an interface 91 and is controlled by the CPU 96. The image processing unit 120b is also an image processing unit 120a.
Is processed in the same way as

【0102】図3は光源11、21及びCCDエリアセ
ンサ15、85の動作タイミングを示しており、図示し
ない制御回路により光源11と光源81とが交互に点灯
するように制御され、フィルムFの裏側及び表側に交互
に光を照射する。CCDエリアセンサ15、85は、光
源11、81の点灯に同期して作動し、かつ反対側の光
源の光を受光しないように作動する。
FIG. 3 shows the operation timing of the light sources 11 and 21 and the CCD area sensors 15 and 85. The control circuit (not shown) controls the light sources 11 and 81 so that they are alternately turned on. And alternately irradiate light to the front side. The CCD area sensors 15 and 85 operate in synchronization with the lighting of the light sources 11 and 81 and operate so as not to receive the light of the opposite light source.

【0103】なお、図示例では、光源11、81及びC
CDエリアセンサ15、85はそれぞれ同一位置にある
フィルムFの画像を読み取るように配置されているが、
それぞれ異なる位置(例えば、1コマ分ずれた位置)に
あるフィルムFの画像を読み取るようにしても良い。す
なわち、光源11、81の照射位置を異ならせ、照射位
置の異なるフィルムFを撮像するようにCCDエリアセ
ンサ15、85の焦点位置を異ならせる。
In the illustrated example, the light sources 11, 81 and C
The CD area sensors 15 and 85 are arranged so as to read the image of the film F at the same position, respectively.
Images of the film F at different positions (for example, positions shifted by one frame) may be read. That is, the irradiation positions of the light sources 11 and 81 are made different, and the focal positions of the CCD area sensors 15 and 85 are made different so as to image the film F having different irradiation positions.

【0104】また、光源11、81の波長をそれぞれ異
ならせ、CCDエリアセンサ15、85を、対応する光
源の波長に感応するようにしても良い。この場合、CC
Dエリアセンサが反対側の光を感応することがないた
め、光源11、81を同時に点灯させてフィルムFを撮
像することが可能となる。
The wavelengths of the light sources 11 and 81 may be different from each other, and the CCD area sensors 15 and 85 may be made to respond to the wavelength of the corresponding light source. In this case, CC
Since the D area sensor does not respond to the light on the opposite side, it is possible to turn on the light sources 11 and 81 at the same time and image the film F.

【0105】図4は第二画像情報読み取り部114の概
略構成を示している。図4に示すように、第二画像情報
読み取り部114は、第一画像情報読み取り部112及
び透明化処理部113の下流に設けられ、透明化処理さ
れたフィルムFに光を照射してフィルムを透過した光を
検出することにより、カラー画像を光電的に読み取り可
能に構成されており、フィルムFの表側に配置された光
源31、光源31から発せられてフィルムFを透過した
光を反射する反射ミラー32、光量を調整可能な光量調
整ユニット34、透過光を光電的に検知するCCDエリ
アセンサ35、透過光をエリアセンサ上に結像させるレ
ンズ36を有する。なお、光源31をフィルムFの裏側
に配置し、裏側から透過した光を検出するようにしても
良い。光源31はフィルムFを裏側から照射する場合に
は、CCDエリアセンサ35は各色感光性層の透過光を
受ける。従って、第二画像情報には、赤、緑、青の画像
情報が重畳されている。
FIG. 4 shows a schematic configuration of the second image information reading section 114. As shown in FIG. 4, the second image information reading unit 114 is provided downstream of the first image information reading unit 112 and the transparency processing unit 113, and irradiates light to the film F that has been subjected to the transparency processing, and By detecting transmitted light, a color image can be read photoelectrically, and a light source 31 disposed on the front side of the film F, and a reflection reflecting light emitted from the light source 31 and transmitted through the film F are reflected. It has a mirror 32, a light amount adjustment unit 34 capable of adjusting the light amount, a CCD area sensor 35 for photoelectrically detecting transmitted light, and a lens 36 for forming an image of the transmitted light on the area sensor. Note that the light source 31 may be arranged on the back side of the film F, and light transmitted from the back side may be detected. When the light source 31 irradiates the film F from the back side, the CCD area sensor 35 receives the transmitted light of the photosensitive layer of each color. Therefore, red, green, and blue image information are superimposed on the second image information.

【0106】第二画像情報読み取り部114で得られた
第二画像情報は、画像処理部120cに供給される。画
像処理部120cは、CCDエリアセンサ35により光
電的に検出され、生成された画像信号を増幅する増幅器
37、画像信号をデジタル化するA/D変換器38、A
/D変換器38によりデジタル化された信号に対して、
画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCC
D補正手段39、画像データを濃度データに変換するロ
グ変換器40、インターフェース41を有しており、C
PU46により制御される。
The second image information obtained by the second image information reading section 114 is supplied to the image processing section 120c. The image processing unit 120c includes an amplifier 37 that photoelectrically detects and is generated by the CCD area sensor 35, amplifies the generated image signal, and an A / D converter 38 that digitizes the image signal.
For the signal digitized by the / D converter 38,
CC for correcting sensitivity variation and dark current for each pixel
D correction means 39, a log converter 40 for converting image data into density data, and an interface 41,
Controlled by the PU 46.

【0107】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において、フィルムFはフィルム面が光軸と直交
するように搬送され、所定の位置で停止し、コマ画像が
読み取られると画像コマピッチ分搬送される。
The first and second image information reading units 112,
At 114, the film F is conveyed so that the film surface is perpendicular to the optical axis, stops at a predetermined position, and is conveyed by an image frame pitch when a frame image is read.

【0108】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114におけるエリアCCDは、光を検出する複数の画
素がフィルムFの長手方向及び幅方向に沿って平面的に
並べられており、全画素が受光した光に応じて電荷を蓄
積する機能を有しており、コマ画像(2次元)を電気的
に読み取ることができる。なお、今までエリアCCDで
の説明を中心に行ってきたが、エリアCCDの部分を、
エリアCCDの代わりにラインCCDを用いることがで
きる。ラインCCDを用いるときは、フィルムFを画像
コマピッチで搬送する必要はなく、連続的に搬送しても
良い。ラインCCDは、光を検出する複数の画素がフィ
ルムFの幅方向に沿って直線的に並べられており、線画
素が受光した光に応じて電荷を蓄積する機能を有してお
り、ライン画像(1次元)を電気的に読み取る。
The first and second image information reading units 112,
In the area CCD 114, a plurality of pixels for detecting light are arranged in a plane along the longitudinal direction and the width direction of the film F, and have a function of accumulating charges according to light received by all pixels. The frame image (two-dimensional) can be read electrically. Although the explanation has been mainly focused on the area CCD, the area CCD has been described as follows.
A line CCD can be used instead of the area CCD. When a line CCD is used, the film F need not be transported at the image frame pitch, but may be transported continuously. The line CCD has a function of accumulating electric charges in accordance with light received by the line pixels, in which a plurality of pixels for detecting light are linearly arranged along the width direction of the film F. (1D) is read electrically.

【0109】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において適用可能な光源としては、タングステ
ン、蛍光灯、発光ダイオード、レーザ光が挙げられる。
特に、第一画像情報読み取り部112に用いられる光源
11、21としては、赤外光が好ましく、また、第二画
像情報読み取り部114に用いられる光源31としては
赤外光又はレーザ光が好ましい。赤外光の波長は、80
0nmから1200nm、好ましくは850nmから1
100nmである。
The first and second image information reading units 112,
Light sources applicable at 114 include tungsten, fluorescent lamps, light emitting diodes, and laser light.
In particular, the light sources 11 and 21 used in the first image information reading unit 112 are preferably infrared light, and the light sources 31 used in the second image information reading unit 114 are preferably infrared light or laser light. The wavelength of the infrared light is 80
0 nm to 1200 nm, preferably 850 nm to 1
100 nm.

【0110】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114で読み取られた第一及び第二画像情報は、画像生
成部60に入力される。
The first and second image information reading units 112,
The first and second image information read at 114 are input to the image generator 60.

【0111】図5は画像生成部60の構成を示してお
り、第一画像情報を記憶するメモリ61、62、第二画
像情報を記憶するメモリ63、第一画像情報が含む赤、
青の画像情報及び第二画像情報が含む赤、緑、青の画像
情報を公知の線形変換により所定係数で重み付けする線
形変換部64、重み付けされた結果に基づいて加算処理
し、赤、緑、青の単色の画像情報を分離導出する加算部
65を有する。画像生成部60で得られた各色のデジタ
ル画像データは、デジタル画像処理部70へ出力され
る。
FIG. 5 shows the structure of the image generating section 60, which includes memories 61 and 62 for storing first image information, a memory 63 for storing second image information,
The linear conversion unit 64 that weights the red, green, and blue image information included in the blue image information and the second image information with a predetermined coefficient by a known linear conversion, performs an addition process based on the weighted result, and outputs red, green, An adder 65 is provided for separately deriving blue monochromatic image information. The digital image data of each color obtained by the image generation unit 60 is output to the digital image processing unit 70.

【0112】図6はデジタル画像処理部70の概略構成
を示している。デジタル画像処理部70は、デジタルカ
メラ71等の撮影により得られた画像データが入力可能
であり、透過原稿、反射原稿等をスキャナ72で読み取
ることで得られた画像データ、コンピュータ等で生成さ
れた後、記録媒体に記憶されることによりフロッピディ
スクドライブ73、MOドライブ又はCDドライブ74
を介して入力される画像データ及びモデム75を介して
通信によって入力される画像データ(画像ファイルデー
タ)等の読み込みも可能となっている。
FIG. 6 shows a schematic configuration of the digital image processing section 70. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by photographing with a digital camera 71 or the like. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by reading a transparent original, a reflective original, or the like with a scanner 72, or a computer or the like. Thereafter, the floppy disk drive 73, the MO drive or the CD drive 74 is stored in the recording medium.
And image data (image file data) input through communication via the modem 75 and the like.

【0113】デジタル画像処理部70は、入力されたデ
ジタル画像データをメモリ76に記憶し、色階調処理部
77、ハイパー処理部78、ハイパーシャープネス処理
部79等で各種の補正等の画像処理を行って、記録用画
像データとして図示しないプリンターへ出力する。この
画像処理操作によって現像されたオリジナル画像や、読
み取った画像の画質が劣る場合でも、階調や彩度の画像
修正が施される。また、デジタル画像処理部70は、デ
ジタル画像処理を行った画像データを画像ファイルデー
タとして記憶媒体(例えば、FD、MO、CD)に記憶
して外部へ出力したり、通信回線を介して外部へ出力す
ることも可能となっている。
The digital image processing unit 70 stores the input digital image data in the memory 76, and performs image processing such as various corrections by the color gradation processing unit 77, the hyper processing unit 78, the hyper sharpness processing unit 79, and the like. Then, the image data is output to a printer (not shown) as image data for recording. Even when the original image developed by this image processing operation or the image quality of the read image is inferior, the image correction of gradation and saturation is performed. The digital image processing unit 70 stores the image data on which the digital image processing has been performed as image file data in a storage medium (for example, FD, MO, CD) and outputs the same to the outside, or to the outside via a communication line. It is also possible to output.

【0114】さらに、入力装置としてキーボード70K
及びモニタ70Mを備えており、モニタ70Mの表示を
見ながら、キーボード70Kのキー操作によって画像の
取り込み、種々の画像処理が可能となっている。
Further, a keyboard 70K is used as an input device.
And a monitor 70M. While viewing the display on the monitor 70M, an image can be captured by the key operation of the keyboard 70K and various image processing can be performed.

【0115】なお、上述の画像読み取りは、第一画像情
報読み取り部112において表裏側から2回の読み取
り、及び第二画像情報読み取り部114において1回の
読み取りによりフィルムFの画像読み取りを行う場合に
ついて説明した。この方法は、上述した黒白現像された
フィルムの画像読み取りに限らず、カラー現像されたフ
ィルムの両方に適用できる。
The above-described image reading is performed when the first image information reading unit 112 reads the image from the front and back sides twice and the second image information reading unit 114 reads the image once from the film F. explained. This method can be applied not only to the image reading of the black-and-white developed film described above but also to both the color-developed films.

【0116】しかし、特にカラー現像されたフィルムの
画像を読み取る場合は、第二画像情報読み取り部114
において、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光
源31の波長を制御することにより、中間性層に記録さ
れた色画像を選択的に抽出することができる。さらに、
カラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合におい
て、1回の反射読み取りによりフィルムの表裏何れか一
方の画像情報を得、所望色の感光性層の濃度情報を得る
ように光源31の波長を制御することにより2回の透過
読み取りによりフィルムの残りの他方及び中間性層の画
像情報を得るようにしても良い。
However, especially when reading an image on a color-developed film, the second image information reading unit 114
In, by controlling the wavelength of the light source 31 so as to obtain the density information of the photosensitive layer of a desired color, a color image recorded on the intermediate layer can be selectively extracted. further,
When reading an image of a color-developed film, the wavelength of the light source 31 is controlled so as to obtain image information on one of the front and back sides of the film by one reflection reading and obtain density information of a photosensitive layer of a desired color. Thus, the image information of the other side of the film and the intermediate layer may be obtained by two transmission readings.

【0117】この場合、第一画像情報読み取り部112
において、フィルムFの支持体側にある赤の感光層が担
持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報読み
取り部114において、1回目は表側に位置する青の感
光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長
を設定し、2回目は中間に位置する緑の感光層に担持さ
れた画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。
従って、第一画像情報は赤の画像情報を含み、第二画像
情報は青及び緑の画像情報を含む。又は、第一画像情報
読み取り部112において、フィルムFの表側にある青
の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二
画像情報像読み取り部114において、1回目は支持体
側に位置する赤の感光層に担持された画像情報を読み取
るように光源の波長を設定し、2回目は中間に位置する
緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源
の波長を設定する。従って、第一画像情報は青の画像情
報を含み、第二画像情報は赤及び緑の画像情報を含む。
In this case, the first image information reading section 112
In the case where the image information carried by the red photosensitive layer on the support side of the film F is read, the second image information reading unit 114 firstly reads the image information carried by the blue photosensitive layer located on the front side. The second time, the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the intermediate green photosensitive layer.
Accordingly, the first image information includes red image information, and the second image information includes blue and green image information. Alternatively, when the first image information reading unit 112 reads the image information carried by the blue photosensitive layer on the front side of the film F, the first image information reading unit 114 is located on the support side for the first time. The wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the red photosensitive layer, and the second time the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the middle green photosensitive layer. Accordingly, the first image information includes blue image information, and the second image information includes red and green image information.

【0118】5.本発明に用いる感光材料及びそれに関
連する補足説明 (1)感光材料 本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連し
て前記したように写真市場で汎用されている撮影用カラ
ー写真感光材料であり、この感光材料は支持体上に少な
くとも1層の感光性層が設けられている。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543 に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。
[0118] 5. Photosensitive Material Used in the Present Invention and Supplementary Description Related thereto (1) Photosensitive Material The photosensitive material used in the present invention is a color photographic photosensitive material commonly used in the photographic market as described above in relation to the object and background of the present invention. The photosensitive material is provided with at least one photosensitive layer on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit light-sensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in DE 1,121,470 or GB 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer toward a support. It is preferable to arrange them so that the degree is low. Also, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0119】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / In the order of the low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or in the order of BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH /
They can be installed in the order of GL / RL / RH. Also Tokuaki Akira
As described in JP-A-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【0120】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳
剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such a three-layer structure having different photosensitivity is used,
As described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the layers may be arranged in the order of medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer from the side away from the support. Others
High-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers, or low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers / high-speed emulsion layers may be arranged in this order. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers.

【0121】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
To improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,27
1, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448,
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL described in the specification of JP-A-63-89850, adjacent to or adjacent to the main photosensitive layer. .

【0122】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
The preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide.

【0123】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μm以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The silver halide grains in the photographic emulsion include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spherical and plate-like,
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0124】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RD
と略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “I. 乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社
刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB
1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter referred to as RD).
No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion preparation and types", and No. 18716 (November 1979), p. 648, pp. 307105 (1989
Nov., pp. 863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chimi)
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
, Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman, et.
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press, 1964). US 3,574,628, US 3,655,394 and GB
Monodisperse emulsions described in 1,413,748 are also preferred.

【0125】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic Science and E).
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); US 4,43.
It can be easily prepared by the methods described in 4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【0126】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
The above emulsion may be a surface latent image type in which the latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which the latent image is formed inside the grains, or a type having a latent image on both the surface and the inside. Type emulsion. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used.
-133542. Although the thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development processing and the like, it is preferably 3 to 40 nm, and 5 to 40 nm.
-20 nm is particularly preferred.

【0127】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明に用いるカラー写真感光
材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子
サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なく
とも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中
に混合して使用することができる。US 4,082,553に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,4
98、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤
層および/または実質的に非感光性の親水性コロイド層
に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に(非像様に)現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有
するもの)であることが好ましい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are RD No. 17643 and RD No. 187.
16 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the color photographic light-sensitive material used in the present invention, two or more kinds of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are contained in the same layer. Can be used as a mixture. U.S. Pat.No.4,082,553.
98. Applying internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in JP-A-59-214852 to a light-sensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer Is preferred. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains that can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of the unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. , Its preparation method is US
4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide having the inside or the surface of the grain fogged. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.
It is preferably from 01 to 0.75 μm, particularly preferably from 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains has a grain size within ± 40% of the average grain size). It is preferred that

【0128】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて
塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の
平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
It is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide for the color photographic material. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . Fine grain silver halide
The content of silver bromide is from 0 to 100 mol%, and it may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
Is more preferred. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains.

【0129】本発明に用いるカラー感光材料の塗布銀量
は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ま
しい。カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もRD
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
[0129] The silver coating amount of the color light-sensitive material used in the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred. Photographic additives that can be used in color photographic materials are also RD
And the relevant places in the following table are shown.

【0130】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁。Types of Additives RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column Brightener page 24 page 647 page right column page 868 5. 5. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column, dyes, ultraviolet absorbers Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizer, page 27 page 650, right column, page 876 Lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 pages 650 pages right column pages 876-877 Inhibitors 10. Matsuto 878-879.

【0131】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。
Various dye-forming couplers can be used in the color light-sensitive material, and the following couplers are particularly preferred. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) in EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) in EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US 5,066,576; a coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers described in claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); Couplers of formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
Couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7, 36 to 58 of column 4,476,219 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)).

【0132】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。
Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (1
L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,
257, A-4 -63 (p. 134), A-4 -73, -75 (p. 139); EP 486,
965 M-4, -6 (p. 26), M-7 (p. 27); EP 571, 959A M-45 (19
(M page) of JP-A-5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-36631. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); JP-A-4-43345, C-7,10 (page 35), 3
4, 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1.

【0133】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US
4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(C
I),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラード
シアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエ
ローカラードマゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(2
49 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼ
ンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カ
ラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575の
クレーム1の式(A) で表わされる無色のマスキングカプ
ラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ましい。
Polymer coupler: P-1, described in JP-A-2-44345
P-5 (page 11). As couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusivity, US
4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B, DE 3,234,533
Are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are represented by the formula (C) described on page 5 of EP 456,257A1.
I), (CII), (CIII), (CIV) represented by yellow colored cyan coupler (especially YC-86 on page 84), yellow colored magenta coupler ExM-7 (page 202) described in the EP, EX- 1 (2
49), EX-7 (page 251), Magenta colored cyan coupler CC-9 (column 8) and CC-13 (column 10) described in US 4,833,069, (2) (column 8) of US 4,837,136, WO92 / Colorless masking couplers of formula (A) of claim 1 of 11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred.

【0134】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁の
I-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1の
COUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
The coupler releasing a photographically useful group includes the following. Development inhibitor releasing compound:
Compounds of the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of EP 378,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-11
3 (page 36), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP 4
Compounds represented by formula (I) described on page 7 of 36,938A2 (especially D-49 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), Compounds of the formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 to 6 of EP 440,195 A2 (especially on page 29)
I- (1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by the formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly, (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
A compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially a compound on line 21 to 41 of column 12); a leuco dye-releasing compound: compound 1 of column 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; fluorescent dye releasing compound: of claim 1 of US 4,774,181
Compound represented by COUP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US
Compounds represented by the formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 4,656,123 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0135】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140-144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex according to No. 363; oxidized developing agent scavenger: a compound represented by the formula (I) in columns 2, 54 to 62 of US Pat. No. 4,978,606 (especially I-, (1), (2), (6), (12 ) (Column 4 ~
5), US Pat. No. 4,923,787, columns 5 to 10 of formula (particularly compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A 4
Formulas (I) to (III) on page 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
-48 pages); Anti-fading agent: A-6, 7, 20, 21, 23, 2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69-118
P.), US 5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A I-1 to III-4 on pages 8 to 12, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,
42; Material that reduces the amount of color enhancer or color mixture inhibitor used: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP 411324A, especially I-4
6; formalin scavenger: SCV-1 to 28 on pages 24 to 29 of EP 477932A, especially SCV-8; hardener: JP-A 1-214845
Formula of columns 13-23 of H-1,4,6,8,14, US 4,618,573 on page 17
Compounds (H-1 to 54) represented by (VII) to (XII),
Compound represented by the formula (6) at the lower right of page 8 of 214852 (H-1 to 7
6), especially compounds described in claim 1 of H-14, US Pat. No. 3,325,287; development inhibitor precursor: P-2 of JP-A-62-168139
No. 4,37,39 (pages 6 to 7); compounds described in claim 1 of US Pat. No. 5,019,492, especially 28, 29 of column 7; preservatives, fungicides: US
4,923,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,
9,10,18, III-25; Stabilizer, antifoggant: US 4,923,79
3 columns 6 to 16 I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13), U
Compounds 1-65 of columns 25-32 of S 4,952,483, especially 36:
Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-18 of JP-A-3-156450
Page a-1 to b-20, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 29
Page V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A, page 33 to 55 FI-
1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, 17 to 28 of EP 457153A
Pages III-1 to 36, especially III-1,3, WO 88/04794
Microcrystal dispersion of Dye-1 to 124, Compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, in particular Compounds D-1 to 87 (3) of Compound 1, EP 519306A represented by formulas (1) to (3) ~ 28 pages), US 4,26
8,622 compounds represented by the formula (I) (columns 3 to 1)
0), compounds (1) to (4) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), and the compounds (3) to (6) represented by the formula (I) in EP 520938A.
6) (Pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0136】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムのような種々のカラー
感光材料に適用することができるが、特に一般用カラー
ネガフィルムへの適用が発明の目的に適っている。ま
た、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されている
レンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好適であ
る。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, and color positive films. Is suitable for the purpose of the invention. Further, application to a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784 is also suitable.

【0137】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。
Suitable supports which can be used in the present invention include, for example, the aforementioned RD. No. 17643, page 28, RD. No. 18716, page 647 right column to page 648 left column, and RD. No. 307105, page 879. It is described in.

【0138】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層
を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm
以下であることが好ましく、23μm 以下がより好まし
く、18μm 以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ま
しい。また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20
秒以下がより好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、
3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽
和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時
間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリー
ン(A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、
2,124 〜129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤
計)を使用することにより測定できる。T1/2 は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。また、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算でき
る。
In the color light-sensitive material used in the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is 28 μm.
Is preferably not more than 23 μm, more preferably not more than 18 μm, particularly preferably not more than 16 μm. The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less,
Seconds or less are more preferred. T 1/2 is 30 ° C. with a color developing solution,
When 90% of the maximum swelling film thickness reached when the treatment is performed for 3 minutes and 15 seconds is defined as the saturated film thickness, it is defined as the time required for the film thickness to reach half of that value. The film thickness is controlled at 25 ° C and 55% relative humidity (2
T1 / 2 is the thickness measured in A. Green et al. (Photogr. Sci. Eng.), 19 vol.
It can be measured by using a serometer (swelling meter) of the type described on pages 2,124-129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. From the maximum swelling film thickness under the conditions described above,
It can be calculated by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness.

【0139】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm 〜20μ
m の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
The color light-sensitive material used in the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) of m. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0140】本発明に用いるカラー感光材料には、磁気
記録層を有していることが多い。磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。磁性体粒子
は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co
被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェラ
イト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなど
を使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。磁気記録層や他のバッキ
ング層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよい。そ
れには非球形無機粒子を加えるのが好ましく、好適な粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば保護
層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材
については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,2
59、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
The color light-sensitive material used in the present invention often has a magnetic recording layer. The magnetic recording layer is obtained by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support. The magnetic particles include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3 , Co-coated γFe 2 O 3 , Co
Deposited magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co-coated ferromagnetic iron oxide, such as Co-coated γFe 2 O 3, is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. The magnetic recording layer and other backing layers may have functions such as improvement of lubricity, curl control, antistatic, antiadhesion, and head polishing. It is preferable to add non-spherical inorganic particles to the composition. Suitable particle compositions include oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, silicon carbide, silicon carbide, carbides such as titanium carbide, and diamond. And the like are preferred. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. US 5,336,589, US 5,250,404, US 5,229,2
59, 5,215,874 and EP 466,130.

【0141】次にカラー感光材料のセルローストリアセ
テート及びポリエステル支持体について記すが、後述す
る感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含めた詳
細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1
994.3.15.)に記載されている。ポリエステルはジオール
と芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香
族ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、
及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げ
られる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを
挙げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエス
テルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン
2,6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約
5,000ないし 200,000である。本発明のポリエステルのT
gは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。ポリ
エステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処
理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上
Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定
温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよ
い。この熱処理時間は、 0.1時間以上1500時間以下、さ
らに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下である。支持
体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ
状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し
(例えば酸化錫や酸化アンチモン等の導電性無機微粒子
を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端部にロー
レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切
り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。
これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層
塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこ
の段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布
後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込
んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成
製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用
として市販されている染料または顔料を練り込むことに
より目的を達成することが可能である。
The cellulose triacetate and polyester support of the color light-sensitive material will be described below. For details including the light-sensitive material, processing, cartridges and examples described later, refer to the published technical report, official technical report No. 94-6023 (invention). Association; 1
994.3.15.). Polyester is formed with diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, 1,5-, 1,4-, as aromatic dicarboxylic acid.
And 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid,
Examples of isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred are polyesters containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene is particularly preferable.
2,6-naphthalate. The average molecular weight range is about
5,000 to 200,000. T of the polyester of the present invention
g is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher. The polyester support has a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more, in order to make it difficult to form a curl
Heat treatment is performed below Tg. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 to 1500 hours, more preferably 0.5 to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. Irregularities may be provided on the surface (for example, conductive inorganic fine particles such as tin oxide or antimony oxide may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the core from appearing.
These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. To prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyester, such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0142】本発明で用いる感光材料は、支持体と感材
構成層を接着させるために、下塗り層を施したのち、あ
るいは直接に表面処理することが好ましい。薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性
化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、
紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理で
ある。次に下塗法について述べると、単層でもよく2層
以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポ
リエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体
を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロルフェ
ノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロ
ム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネート
類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒド
ロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリン樹
脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができ
る。二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナなどの無機物
微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
(0.01〜10μm)をマット剤として含有させてもよい。
また本発明においては、帯電防止剤が好ましく用いられ
る。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
The light-sensitive material used in the present invention is preferably subjected to a surface treatment after applying an undercoat layer or directly to adhere the support to the light-sensitive material constituting layer. Chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, UV treatment,
Surface activation treatments such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like can be given. Among the preferred surface treatments,
UV irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, gelatin hardeners such as chromium salts (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, and active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) And the like, epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. Inorganic fine particles such as silicon dioxide, titanium dioxide and alumina, or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.

【0143】帯電防止剤として最も好ましいものは、酸
化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナ、酸化イ
ンジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マン
ガン、酸化バナジウムの中から選ばれた少くとも1種の
体積抵抗率が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω
・cm以下である粒子サイズ0.001〜 1.0μm結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,
C など)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、 5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜35
0mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化
物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、
より好ましくは 1/100〜 100/5である。
The most preferred antistatic agent is at least one type of volume resistance selected from zinc oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, alumina, indium oxide, magnesium oxide, barium oxide, manganese oxide, and vanadium oxide. Rate is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω
-Cm1 or less particle size 0.001-1.0 μm crystalline metal oxides or their composite oxides (Sb, P, B, In, S, Si,
C) and fine particles of a sol-shaped metal oxide or a composite oxide thereof. The addition amount to the photographic material, 5 to 500 mg / m 2 is preferably particularly preferably 10 to 35
It is 0mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide and the binder is preferably from 1/300 to 100/1,
More preferably, it is 1/100 to 100/5.

【0144】カラー感光材料には滑り性があることが好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
(25℃、60%RH)。この評価において相手材を感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑
り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができる。添加層としては
乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。
It is preferable that the color light-sensitive material has slipperiness. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the product was conveyed at 60 cm / min to a stainless steel ball having a diameter of 5 mm (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the partner material is replaced with the photosensitive layer surface, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0145】カラー感光材料にはマット剤が有ることが
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μm以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリ
レート/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、
ポリスチレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.
03μm)が挙げられる。
The color photographic material preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrower.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained between 0.9 and 1.1 times. It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)),
Polystyrene particles (0.25 μm), colloidal silica (0.
03 μm).

【0146】次に本発明で用いられるカラー感光材料の
フィルムパトローネについて記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を
含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノ
ニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤
又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これら
の帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-31
2538に記載されている。特に25℃、25%RHでの抵抗が10
12Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、
遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを
練り込んだプラスチックを使って製作される。パトロー
ネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジ
の径を22mm以下とすることも有効である。パトローネの
ケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とす
ることが好ましい。パトローネおよびパトローネケース
に使用されるプラスチックの重量は5g〜15gが好まし
い。更にパトローネは、スプールを回転してフイルムを
送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本
発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フ
イルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよ
い。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新
パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトロー
ネでもよい。
Next, the film cartridge of the color light-sensitive material used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A 1-312537,
2538. Especially resistance at 25 ℃ and 25% RH is 10
It is preferably 12 Ω or less. Usually plastic patrone is
It is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, and the like are kneaded to provide light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is preferably 30 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g. Further, the patrone may be a patrone that rotates a spool and sends out a film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a photographic film that has been subjected to development processing. Also, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge or different cartridges.

【0147】本発明に用いるカラー写真感光材料は、ア
ドバンスト・フォト・システム(以下、APシステムとい
う)用ネガフイルムとしても好適であり、富士写真フイ
ルム(株)(以下、富士フイルムという)製NEXIA A 、
NEXIA F 、NEXIA H (順にISO 200/100/400 )のように
フイルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カー
トリッジに収納したものを挙げることができる。これら
のAPシステム用カートリッジフイルムは、富士フイルム
製エピオンシリーズ(エピオン300Z等)等のAPシステム
用カメラに装填して用いられる。また、本発明のカラー
写真感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンです
スーパースリムのようなレンズ付きフイルムにも好適で
ある。
The color photographic light-sensitive material used in the present invention is also suitable as a negative film for an advanced photo system (hereinafter referred to as an AP system), and NEXIA A manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. ,
Films processed into the AP system format such as NEXIA F and NEXIA H (in order, ISO 200/100/400) and stored in special cartridges can be mentioned. These AP system cartridge films are used by being mounted on a camera for an AP system such as an Epion series (Epion 300Z or the like) manufactured by Fuji Film. Further, the color photographic light-sensitive material of the present invention is also suitable for a film with a lens such as a super slim, which is a Fujicolor photograph run made by FUJIFILM.

【0148】これらのプリントシステムとしては、富士
フイルムデジタルラボシステム フロンティアが好まし
い。フロンティアシステムでは、スキャナー&イメージ
プロセサー SP-1000及びレーザープリンター&ペーパー
プロセサー LP-1000P もしくはレーザープリンター LP-
1000W が用いられる。デタッチ工程で用いるデタッチャ
ー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャーは、それぞ
れ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT100 が好ま
しい。
As these printing systems, Fujifilm Digital Lab System Frontier is preferable. In Frontier System, Scanner & Image Processor SP-1000 and Laser Printer & Paper Processor LP-1000P or Laser Printer LP-1000
1000W is used. The detacher used in the detaching step and the reattacher used in the rear attaching step are preferably DT200 / DT100 and AT200 / AT100 of Fujifilm, respectively.

【0149】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。
[0149] The AP system can also be enjoyed by a photo joy system centered on Fujifilm's Aladdin 1000 digital image workstation. For example, you can directly load a developed AP system cartridge film into the Aladdin 1000, or transfer image information from negative film, positive film, and print to a 35mm film scanner FE.
The digital image data obtained by inputting using the -550 or PE-550 flat head scanner can be easily processed and edited. The data are stored in a digital color printer NC-550AL using a light fixing type thermal color printing system and a pictograph 3000 using a laser exposure thermal development transfer system.
Or as prints with existing lab equipment through a film recorder. The Aladdin 1000 can also transfer digital information directly to a floppy disk, Zip disk, or via a CD writer.
You can also output to CD-R.

【0150】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納
するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL 、
AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッジファイ
ル16が好ましい。
On the other hand, at home, a developed AP system cartridge film is transferred to a photo player AP manufactured by FUJIFILM.
You can enjoy photos on TV just by loading it in -1,
By loading it onto a Fujifilm AS-1 photo scanner, image information can be continuously and rapidly captured on a personal computer. To enter a film, print, or three-dimensional object into a computer, use Fujifilm PhotoVision FV-10 / FV.
-5 is available. Furthermore, image information recorded on a floppy disk, Zip disk, CD-R, or hard disk can be variously processed and enjoyed on a personal computer using Fujifilm's application software Photo Factory. In order to output high-quality prints from a personal computer, a digital color printer NC-2 / NC-2D manufactured by Fujifilm of a light fixing type thermal color print system is suitable. To store the developed AP system cartridge film, use Fuji Color Pocket Album AP-5 POP L,
AP-1 POP L, AP-1 POP KG or cartridge file 16 is preferred.

【0151】カラー感光材料の現像処理については前記
したが、そのほか上記のRD.No.17643 の28〜29頁、同
No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880
〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The development processing of the color light-sensitive material is described above. In addition, see RD.
No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, 880
88881.

【0152】本発明においては、脱銀処理は不要である
が、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画
像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を
行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得る
ことができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白
定着液によって行われる。漂白能を有する処理液(漂白
液又は漂白定着液)には、特開平4-125558の第4頁左下
欄16行〜第7頁左下欄6行に記載された化合物や処理条
件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 1
50mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開
平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第
7頁の具体例1の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
In the present invention, the desilvering process is not necessary. However, when the developed film is to be preserved, the developed color negative is developed by carrying out ordinary desilvering and washing or stabilization after reading the second image. A film can be obtained. The desilvering process is performed using a bleaching solution and a fixing solution, or a bleach-fixing solution. The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 are applied to the processing solution having bleaching ability (bleaching solution or bleach-fixing solution). Can be. The bleach has a redox potential of 1
Although those having 50 mV or more are preferable, specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-73312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5-133313, page 7 Ferric complex salts of the compounds of Example 1 are preferred.

【0153】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜1
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
In order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-251845, JP-A-4-268552, EP588,289, and 591,
934, a compound ferric complex salt described in JP-A-6-208213 is preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of a solution having bleaching ability.
It is preferred to design with a mole to 0.15 mole. When the bleaching liquid is a bleaching liquid, 0.2 mol to 1 mol / L is used.
It is preferred to contain mole bromide, especially 0.3 to
It is preferable to contain 0.8 mol.

【0154】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理
液については、特開平4-125558の第7頁左下欄10行〜第
8頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用するこ
とができる。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用するこ
とも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液
や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチ
オンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環
境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼ
ロにする方が好ましい。
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, particularly preferably a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid and adipic acid. Also, JP-A-53-9
It is also preferred to use the known bleaching accelerators described in US Pat. No. 5,630, RD No. 17129, US Pat. Compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of JP-A-4-125558 can be applied to a processing solution having a fixing ability. In addition to the use of p-toluenesulfinic acid salts, the use of sulfinic acids described in JP-A-1-224762 is also preferable from the viewpoint of improving the preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .

【0155】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。水洗および安定化工程に関して
は、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁
右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することがで
きる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP
504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類
や特開平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を
使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホル
ムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤
の液にすることが、作業環境の保全の観点から好まし
い。
It is preferable that a free chelating agent not forming a metal complex is present in the bleach-fixing solution or the fixing solution from the viewpoint of improvement in preservation. These chelating agents are described in connection with the bleaching solution. Preferably, a biodegradable chelating agent is used. Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, right lower column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, EP instead of formaldehyde is used in the stabilizer.
Use of azolylmethylamines described in 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and use of an interface free from image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment.

【0156】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理
剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第
3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載のものが好まし
い。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報
の第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセ
サーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、
自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の
公開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに
記載されている。
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the light-sensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used. As the treating agent used in the present invention, those described in the right column of page 3, line 15 to the left column of page 4, line 32 of Hatsumei Kyokai Kokai Giho No. 94-4992 are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the above-mentioned published technical report on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferable. A preferred treating agent for practicing the present invention,
Specific examples of the automatic developing machine and the evaporation correction method are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line.

【0157】本発明に使用される現像剤及び必要によっ
て用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供給形態は、使用
液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19
655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、
同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開
昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-50048
5 にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも
好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め
使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好
ましい。
The supply form of the developer used in the present invention and the processing agent for desilvering and stabilizing used as required may be a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, It may be in any form such as a paste or an emulsion. As an example of such a treating agent, see JP-A-63-174.
53 is a liquid agent stored in a container with low oxygen permeability,
655, 4-230748 include vacuum-packed powders or granules,
No. 4-221951, granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837, JP-A-6-102628, tablets, JP-T-57-50048
No. 5 discloses a paste-like treating agent, and any of them can be preferably used. However, from the viewpoint of simplicity at the time of use, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a state of use.

【0158】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を200 mL/m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好
ましい。
The containers for storing these treating agents are made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon or the like, alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 200 mL / m 2 · 24 hrs.

【0159】[0159]

【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 1.カラーネガフィルム試料の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.155 沃臭化銀乳剤P 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.004 HBS−2 0.002 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.066 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.050 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.074 固体分散染料 ExF−2 0.015 固体分散染料 ExF−3 0.020 第3層(中間層) 沃臭化銀乳剤O 0.020 ExC−2 0.022 ポリエチルアクリレートラテックス 0.085 ゼラチン 0.294 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.323 ExS−1 5.5×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExC−1 0.109 ExC−3 0.044 ExC−4 0.072 ExC−5 0.011 ExC−6 0.003 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.80 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤B 銀 0.28 沃臭化銀乳剤C 銀 0.54 ExS−1 5.0×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.0×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.026 ExC−3 0.020 ExC−4 0.12 ExC−5 0.016 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 HBS−1 0.16 ゼラチン 1.18 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.47 ExS−1 3.7×10-4 ExS−2 1×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExC−1 0.18 ExC−3 0.07 ExC−6 0.029 ExC−7 0.010 ExY−5 0.008 Cpd−2 0.046 Cpd−4 0.077 HBS−1 0.25 HBS−2 0.12 ゼラチン 2.12 第7層(中間層) Cpd−1 0.089 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.83 ゼラチン 0.84 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.560 ExS−6 1.7×10-6 ExS−10 4.6×10-4 Cpd−4 0.030 ExM−2 0.096 ExM−3 0.028 ExY−1 0.031 HBS−1 0.085 HBS−3 0.003 ゼラチン 0.58 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.39 沃臭化銀乳剤G 銀 0.28 沃臭化銀乳剤H 銀 0.35 ExS−4 2.4×10-5 ExS−5 1.0×10-4 ExS−6 3.9×10-4 ExS−7 7.7×10-5 ExS−8 3.3×10-4 ExM−2 0.36 ExM−3 0.045 HBS−1 0.28 HBS−3 0.01 HSB−4 0.27 ゼラチン 1.39 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.45 ExS−4 5.3×10-5 ExS−7 1.5×10-4 ExS−8 6.3×10-4 ExC−6 0.009 ExM−2 0.031 ExM−3 0.029 ExY−1 0.006 ExM−4 0.028 HBS−1 0.064 HBS−3 2.1×10-3 ゼラチン 0.44 第11層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.19 沃臭化銀乳剤J 銀 0.80 ExS−4 4.1×10-5 ExS−7 1.1×10-4 ExS−8 4.9×10-4 ExC−6 0.004 ExM−1 0.016 ExM−3 0.036 ExM−4 0.020 ExM−5 0.004 ExY−5 0.003 ExM−2 0.013 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 HBS−1 0.18 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 1.11 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.047 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.020 固体分散染料ExF−6 0.020 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.082 ゼラチン 1.057 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.18 沃臭化銀乳剤L 銀 0.20 沃臭化銀乳剤M 銀 0.07 ExS−9 4.4×10-4 ExS−10 4.0×10-4 ExC−1 0.041 ExC−8 0.012 ExY−1 0.035 ExY−2 0.71 ExY−3 0.10 ExY−4 0.005 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.24 ゼラチン 1.41 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.75 ExS−9 3.6×10-4 ExC−1 0.013 ExY−2 0.31 ExY−3 0.05 ExY−6 0.062 Cpd−2 0.075 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.91 第15層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤O 銀 0.30 UV−1 0.21 UV−2 0.13 UV−3 0.20 UV−4 0.025 F−18 0.009 HBS−1 0.12 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 2.3 第16層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.75 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1ないしW−5、B−4ないしB−6、F−1ないしF
−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。また、第8層の塗布液にハロゲン化銀1モル
当たり8.5×10-3グラム、第11層に7.9×10
-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加
し、試料を作製した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Example 1 Preparation of color negative film sample On a cellulose triacetate film support coated with undercoat,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare a sample 101 as a multilayer color photosensitive material. (Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow coupler H: gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units per mol of silver halide in the same layer. (Sample 101) First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.155 Silver Iodobromide Emulsion P Silver 0.01 Gelatin 0.87 ExC-1 0.002 ExC-3 0.002 Cpd-2 0.001 HBS-1 0.004 HBS-2 0.002 Second layer (second antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.066 Gelatin 0.407 ExM-1 0.050 ExF-1 2.0 × 10 -3 HBS-1 0.074 Solid disperse dye ExF-2 0.015 Solid disperse dye ExF-3 0.020 Third layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion O 0.020 ExC-2 0.022 Polyethyl acrylate latex 0.085 gelatin 0.294 4th layer (low-speed red-sensitive emulsion layer) silver iodobromide emulsion A silver 0.323 ExS-1 5.5 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 1 -5 ExS-3 2.4 × 10 -4 ExC-1 0.109 ExC-3 0.044 ExC-4 0.072 ExC-5 0.011 ExC-6 0.003 Cpd-2 0.025 Cpd- 4 0.025 HBS-1 0.17 Gelatin 0.80 Fifth layer (Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion B Silver 0.28 Silver iodobromide emulsion C Silver 0.54 ExS-1 0 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.14 ExC-2 0.026 ExC-3 0.020 ExC-4 0.12 ExC -5 0.016 ExC-6 0.007 Cpd-2 0.036 Cpd-4 0.028 HBS-1 0.16 Gelatin 1.18 6th layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.47 ExS-1 3.7 × 10 -4 ExS-2 1 × 10 -5 ExS-3 1.8 × 10 -4 ExC-1 0.18 ExC-3 0.07 ExC-6 0.029 ExC-7 0.010 ExY-5 0.008 Cpd-2 0.046 Cpd- 4 0.077 HBS-1 0.25 HBS-2 0.12 Gelatin 2.12 7th layer (intermediate layer) Cpd-1 0.089 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl Acrylate latex 0.83 Gelatin 0.84 Eighth layer (layer giving layering effect to red sensitive layer) Silver iodobromide emulsion E Silver 0.560 ExS-6 1.7 × 10 -6 ExS-10 4.6 × 10 -4 Cpd-4 0.030 ExM-2 0.096 ExM-3 0.028 ExY-1 0.031 HBS-1 0.085 HBS-3 0.003 Gelatin 0.58 9th layer (low sensitivity green) Emulsion layer) Silver iodobromide emulsion F silver 0.39 silver iodobromide emulsion G silver 0.28 silver iodobromide emulsion H silver 0.35 ExS-4 2.4 × 10 -5 ExS-5 1.0 × 10 -4 ExS-6 3.9 × 10 -4 ExS-7 7.7 × 10 -5 ExS-8 3.3 × 10 -4 ExM-2 0.36 ExM-3 0.045 HBS-1 0.28 HBS- 3 0.01 HSB-4 0.27 Gelatin 1.39 10th layer (Medium speed green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 0.45 ExS-4 5.3 × 10 -5 ExS-7 5 × 10 -4 ExS-8 6.3 × 10 -4 ExC-6 0.009 ExM-2 0.031 ExM-3 0.029 ExY-1 0.006 ExM-4 0.028 HBS-1 064 HBS-3 2.1 × 10 -3 gelatin 0.44 11th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion layer) silver iodobromide emulsion I silver 0. 9 iodobromide emulsion J silver 0.80 ExS-4 4.1 × 10 -5 ExS-7 1.1 × 10 -4 ExS-8 4.9 × 10 -4 ExC-6 0.004 ExM-1 0.016 ExM-3 0.036 ExM-4 0.020 ExM-5 0.004 ExY-5 0.003 ExM-2 0.013 Cpd-3 0.004 Cpd-4 0.007 HBS-1 18 polyethyl acrylate latex 0.099 gelatin 1.11 12th layer (yellow filter layer) yellow colloidal silver silver 0.047 Cpd-1 0.16 solid disperse dye ExF-5 0.020 solid disperse dye ExF-6 020 Oil-soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.082 Gelatin 1.057 13th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion K silver 0.18 Silver iodobromide emulsion L Silver 0.20 silver iodobromide emulsion M silver 0.07 ExS-9 4.4 × 10 -4 ExS-10 4.0 × 10 -4 ExC-1 0.041 ExC-8 0.012 ExY-1 035 ExY-2 0.71 ExY-3 0.10 ExY-4 0.005 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.24 Gelatin 1.41 Layer 14 (high Sensitive blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion N silver 0.75 ExS-9 3.6 × 10 -4 ExC-1 0.013 ExY-2 0.31 ExY-3 0.05 ExY-6 0.062 Cpd-2 0.075 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.10 Gelatin 0.91 15th layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion O silver 0.30 UV-1 21 UV-2 0.13 UV-3 0.20 UV-4 0.025 F-18 009 HBS-1 0.12 HBS-4 5.0 × 10 -2 Gelatin 2.3 16th layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 (1.7 μm in diameter) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-3 0.05 S-1 0.20 Gelatin 0.75 Furthermore, each layer may have a suitable storage property, processing property, pressure resistance, and antifungal property.
In order to improve antibacterial properties, antistatic properties and coatability, W-
1 to W-5, B-4 to B-6, F-1 to F
-18 and iron, lead, gold, platinum, palladium, iridium, ruthenium, and rhodium salts. The coating solution for the eighth layer was 8.5 × 10 -3 g per mol of silver halide, and the coating solution for the eleventh layer was 7.9 × 10 -3 g / mol.
A sample was prepared by adding -3 grams of calcium with an aqueous solution of calcium nitrate.

【0160】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表1に示す。表面
ヨード含有率はXPSにより下記の如く調べることがで
きる。試料を1×10-6Paより低圧の真空中で−11
5℃まで冷却し、プローブX線としてMgKαをX線源
電圧8kV、X線電流20mAで照射し、Ag3d5/
2、Br3d、I3d5/2電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。
Table 1 below shows the AgI content, grain size, surface iodine content and the like of the emulsions represented by the above-mentioned abbreviations. The surface iodine content can be determined by XPS as follows. The sample was placed in a vacuum at a pressure lower than 1 × 10 −6 Pa for −11.
After cooling to 5 ° C., MgKα was irradiated as a probe X-ray at an X-ray source voltage of 8 kV and an X-ray current of 20 mA, and Ag3d5 /
2, measured for Br3d and I3d5 / 2 electrons, the integrated intensity of the measured peak was corrected by a sensitivity factor, and the iodine content of the surface was determined from the intensity ratio.

【0161】[0161]

【表1】 [Table 1]

【0162】表1において、 (1)乳剤L〜Oは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。
In Table 1, (1) Emulsions L to O were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938.

【0163】(2)乳剤A〜Oは特開平3−23745
0号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。
(2) Emulsions A to O are described in JP-A-3-23745.
According to the example of No. 0, gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization were performed in the presence of the spectral sensitizing dye and sodium thiocyanate described in each photosensitive layer.

【0164】(3)平板状粒子の調製には特開平1−1
58426号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。
(3) Preparation of tabular grains is disclosed in
According to the example of 58 426, low molecular weight gelatin is used.

【0165】(4)平板状粒子には特開平3−2374
50号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。
(4) JP-A-3-2374 for tabular grains
Dislocation lines as described in No. 50 have been observed using a high voltage electron microscope.

【0166】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリ
リットル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700ミリリットルのポットミルに入れ、染料ExF−
2を5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)
500ミリリットルを添加して内容物を2時間分散し
た。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチ
ン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.4
4μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-2 shown below was dispersed by the following method. That is, water 2
1.7 ml and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethoxyethanesulfonate and 0.5 g of a 5% aqueous solution of 0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree 10) were put into a 700 ml pot mill. , Dye ExF-
2 and 5.0 g of zirconium oxide beads (diameter 1 mm)
500 ml was added and the contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After the dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% aqueous gelatin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye fine particles is 0.4
It was 4 μm.

【0167】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μ
mであった。ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第
549,489A号明細書の実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法に
より分散した。平均粒径は0.06μmであった。
Similarly, solid dispersions of ExF-3, ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle diameter of the fine dye particles is 0.24 μm, 0.45 μm, and 0.52 μm, respectively.
m. ExF-5 was dispersed by the microprecipitation dispersion method described in Example 1 of EP-A-549,489A. The average particle size was 0.06 μm.

【0168】ExF−8の固体分散物を以下の方法で分
散した。
The solid dispersion of ExF-8 was dispersed by the following method.

【0169】水を30%含むExF−8のウェットケー
キ1400gに水及びW−2を70g加えて撹拌し、E
xF−8を70g加えて撹拌し、ExF−8濃度30%
のスラリーとした。次にアイメックス(株)製ウルトラ
ビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して
周速約10m/sec、吐出量0.5リットル/min
で8時間粉砕した。
70 g of water and W-2 were added to 1400 g of an ExF-8 wet cake containing 30% of water, and the mixture was stirred.
70 g of xF-8 was added and stirred, and the concentration of ExF-8 was 30%.
Slurry. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was filled into Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed was about 10 m / sec, and the discharge rate was 0.5 liter / min.
For 8 hours.

【0170】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
The compounds used for forming each of the above layers are as shown below.

【0171】[0171]

【化25】 Embedded image

【0172】[0172]

【化26】 Embedded image

【0173】[0173]

【化27】 Embedded image

【0174】[0174]

【化28】 Embedded image

【0175】[0175]

【化29】 Embedded image

【0176】[0176]

【化30】 Embedded image

【0177】[0177]

【化31】 Embedded image

【0178】[0178]

【化32】 Embedded image

【0179】[0179]

【化33】 Embedded image

【0180】[0180]

【化34】 Embedded image

【0181】[0181]

【化35】 Embedded image

【0182】[0182]

【化36】 Embedded image

【0183】[0183]

【化37】 Embedded image

【0184】[0184]

【化38】 Embedded image

【0185】[0185]

【化39】 Embedded image

【0186】[0186]

【化40】 Embedded image

【0187】[0187]

【化41】 Embedded image

【0188】試料101をISO1007規格に従って
135−24Ex(通常の35ミリ、24枚撮りのパト
ローネ入り)の形態に加工して使用した。
The sample 101 was processed into a form of 135-24Ex (normal 35 mm, containing 24 cartridges of patrone) in accordance with the ISO1007 standard before use.

【0189】2.現像処理 (1)本発明例−1の現像処理 本発明の方法の現像処理及び画像情報読み取り装置とし
て富士写真フイルム(株)製自動現像機FP−363S
Cに画像読み取り装置を設けるなど下記の改造を行った
実験用の画像読み取り装置付き現像処理装置と下記の現
像処理仕様によって現像処理と画像情報の読み取りを行
った。すなわち、富士写真フイルム(株)製自動現像機
FP−363SCの発色現像槽と定着槽(1)の間に停
止液の塗り付け槽、リザーバーと第一画像情報読み取り
部を設け、定着槽(1)は透明化処理槽として使用し、
定着槽(2)の後に水洗液の塗り付け槽、リザーバーと
第2画像情報読み取り部が設けられている。
[0189] 2. Developing process (1) Developing process of the present invention example-1 As a developing process of the method of the present invention and an image information reading apparatus, an automatic developing machine FP-363S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The developing process and the reading of image information were carried out according to the following developing process device with an image reading device for an experiment in which the following modification was made, such as providing an image reading device in C, and the following developing process specifications. That is, a stop solution application tank, a reservoir and a first image information reading unit are provided between a color developing tank and a fixing tank (1) of an automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. ) Is used as a clearing tank,
After the fixing tank (2), a washing liquid application tank, a reservoir, and a second image information reading unit are provided.

【0190】この装置におけるカラーフィルムの流れ
は、次のようになる。すなわちカラーフィルムは、現像
槽で現像が行われたのち、停止液の塗り付け槽で現像の
停止が行われ、塗り付け槽から搬送機構によって送り出
され、リザーバーを経て第一画像情報読み取り部に到達
し、第一画像情報の読み取りが行われる。この読み取り
ののち、フィルムは、搬送機構によって再び処理槽部に
送り込まれ、透明化処理槽に浸漬される。透明化処理部
で透明化が行われたフィルムは水洗液の塗り付け槽でリ
ンスが行われ、ついで塗り付け槽から搬送機構によって
送り出されたフィルムがリザーバーを経て第二画像情報
読み取り部に至り、第一画像情報の読み取りが行われ
る。
The flow of the color film in this device is as follows. That is, after the color film is developed in the developing tank, the development is stopped in the coating tank for the stop solution, sent out from the coating tank by the transport mechanism, and reaches the first image information reading unit via the reservoir. Then, the first image information is read. After this reading, the film is fed into the processing tank again by the transport mechanism, and is immersed in the transparency processing tank. The film that has been made transparent in the transparency processing unit is rinsed in the coating bath of the washing liquid, and then the film sent out from the coating bath by the transport mechanism reaches the second image information reading unit via the reservoir, Reading of the first image information is performed.

【0191】なお、この読み取りが行われたカラーフィ
ルムは、本発明の方法では廃棄してよいが、画像をデジ
タル画像情報としてあるいはそれを経てカラープリント
などに出力した形として得るほかに、現像済みフィルム
も残したい場合のために、この実験用装置では、さらに
本来の安定浴槽(1)〜(2)が漂白定着槽に変更され
て漂白定着液が充填されており、また安定浴槽(3)に
は安定液が充填されている。したがって画像読み取りを
終えたフィルムを漂白定着槽で脱銀し、安定浴槽で画像
安定化を行って乾燥部を経て市場のカラーラボで処理し
たものと同じ画像品日の現像済みフィルムも得ることが
できる。ただし、この場合は現像槽には、標準処方かそ
れに準じるカラー現像液を用いる必要がある。
The read color film may be discarded by the method of the present invention. However, in addition to obtaining an image as digital image information or a form output to a color print or the like via the digital film information, the developed color film may be discarded. In order to preserve the film, in this experimental apparatus, the original stabilizing baths (1) and (2) are replaced with a bleach-fixing bath and are filled with a bleach-fixing solution. Is filled with a stabilizing solution. Therefore, it is possible to desilver the film after image reading in a bleach-fixing tank, stabilize the image in a stabilizing bath, pass through the drying unit, and obtain a developed film with the same image date as that processed in a color lab in the market. it can. However, in this case, it is necessary to use a standard developer or a color developer according to the standard formulation in the developing tank.

【0192】上記の本発明例−1の処理工程は、次の仕
様によって行われる。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 20ml 10.3L 停止** 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第一画像情報読み取り 透明化浴 50秒 38.0℃ 7.5ml 3.6L 水洗** 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第二画像情報読み取り 漂白定着 30秒 38.0℃ 200ml 1.9L 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 1.9L 安 定(2) 20秒 38.0℃ 30ml 1.9L 乾 燥 30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当) **停止及び水洗は、吸水ローラーによる塗り付けで行う。
The processing steps of Example 1 of the present invention are performed according to the following specifications. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 L Stop ** 10 seconds 38.0 ° C 10 ml Smearing First image information reading Transparency bath 50 seconds 38.0 ° C 7.5ml 3.6L Rinse with water ** 10 seconds 38.0 ° C 10ml Coating Second image information reading Bleaching and fixing 30 seconds 38.0 ° C 200ml 1.9L Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C -1.9L Stability (2) 20 seconds 38.0 ° C 30ml 1.9L Drying 30 seconds 60 ° C * Replenishment amount per photosensitive material 35mm width 1.1m (equivalent to 24 Ex. 1 bottle) ** Stop and rinse , Using a water-absorbing roller.

【0193】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0194】 (停止液) (タンク液、補充液は共通) 酢酸 30g 水を加えて 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 2.5 〜3.5(Stop solution) (Tank solution and replenisher are common) 30 g of acetic acid 1.0 liter pH by adding water (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 2.5 to 3.5

【0195】 (透明化処理液) タンク液 補充液 チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 280ml 1000ml 重亜硫酸アンモニウム水溶液(72%) 20g 80g イミダゾール 5g 45g 1−メルカプト−2−(N,N−ジメチルアミノエチル) テトラゾール 1g 3g エチレンジアミン四酢酸 8g 12g 水を加えて 1L 1L pH(アンモニア水と硝酸で調整) 7.0 7.0(Clearening treatment solution) Tank solution Replenisher Ammonium thiosulfate (750 g / L) 280 ml 1000 ml Ammonium bisulfite aqueous solution (72%) 20 g 80 g Imidazole 5 g 45 g 1-mercapto-2- (N, N-dimethylaminoethyl) Tetrazole 1g 3g Ethylenediaminetetraacetic acid 8g 12g Water is added to 1L 1L pH (adjusted with aqueous ammonia and nitric acid) 7.0 7.0

【0196】以下は本発明の処理工程ではなく、付加的
な処理用のものである。 (漂白定着液) タンク液(mol) 補充液(mol) 2−{[1- (カルボキシエチル)−カルボキシエチルアミノ]エチル}− カルボキシメチルアミノ安息香酸鉄(III) アンモニウム一水塩 0.08 0.13 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム二水塩 0.10 0.17 チオ硫酸アンモニウム(700g/L) 300ml 495ml 沃化アンモニウム 2.0 g − 亜硫酸アンモニウム 0.10 0.17 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 0.09 コハク酸 0.10 0.17 水を加えて 1.0L 1.0L pH(アンモニア水と硝酸で調整) 6.0 5.5
The following are not the processing steps of the present invention but for additional processing. (Bleach-fixing solution) Tank solution (mol) Replenisher (mol) 2-{[1- (carboxyethyl) -carboxyethylamino] ethyl} -carboxymethylamino iron (III) benzoate ammonium monohydrate 0.080 .13 Iron (III) ethylenediaminetetraacetate ammonium dihydrate 0.10 0.17 Ammonium thiosulfate (700 g / L) 300 ml 495 ml Ammonium iodide 2.0 g-ammonium sulfite 0.10 0.17 Metacarboxybenzenesulfinic acid 0 .05 0.09 Succinic acid 0.10 0.17 Add water 1.0L 1.0L pH (adjusted with aqueous ammonia and nitric acid) 6.0 5.5

【0197】(水洗水)タンク液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIRー120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアネート酸ナトリウム20mg
/リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲であった。
(Washing water) Common tank water and replenisher tap water is H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA) -4
00) to treat the calcium and magnesium ion concentrations to 3 mg / l or less, followed by 20 mg of sodium diisocyanate dichloride.
/ Liter and 150 mg / liter of sodium sulfate were added.
The pH of this solution was in the range of 6.5 to 7.5.

【0198】 (安定液) タンク液、補充液共通 p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03g p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05g 1,2,4−トリアゾール 1.3g 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10g 水を加えて 1.0L pH 8.5(Stabilizing solution) Common to tank liquid and replenisher sodium p-toluenesulfinate 0.03 g p-nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average degree of polymerization 10) 0.4 g disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 g 1,2 1,4-Triazole 1.3g 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75g 1,2-Benzoisothiazolin-3-one 0.10g Water was added to 1.0 L pH 8.5

【0199】(2)比較例−1の現像処理 本発明例ー1と同じ現像処理装置を用いて同じ現像処理
を施したが、画像情報読み取りと画像処理を行うことな
く乾燥して後述の面露光方式のプリンタープロセサーで
カラープリントを作成した。 (3)比較例−2の現像処理 本発明例ー1と同じ現像処理装置を用い、透明化処理を
省略した以外は本発明例−1の方法にしたがってカラー
プリントを作成した。
(2) Developing process of Comparative example-1 The same developing process was performed by using the same developing device as that of Example-1 of the present invention, but dried without performing image information reading and image processing, and Color prints were made using an exposure-type printer processor. (3) Development Processing of Comparative Example-2 A color print was prepared according to the method of Inventive Example-1 using the same developing apparatus as in Inventive Example-1 except that the transparency treatment was omitted.

【0200】(4)参考例(標準現像処理) 本発明例に示す方法によって得られた画像の品質がカラ
ー写真市場で通常行われる汎用処理で得られる画像品質
と同等であることを示すために参考例として前述した標
準処理による現像も行った。標準処理は、下記のカラー
ネガ用現像機と処理仕様によって現像処理を行った。す
なわち、自動現像機としては、富士写真フイルム(株)
製自動現像機FP−363SCを用い、処理工程及び処
理液組成は以下の仕様のものである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 10.3リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 3.6リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 3.6リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 7.5ミリリットル 3.6リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(3) 20秒 38.0℃ 30ミリリットル 1.9リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当)
(4) Reference Example (Standard Development Processing) In order to show that the quality of an image obtained by the method shown in the present invention example is equivalent to the image quality obtained by general-purpose processing usually performed in the color photographic market. Development by the standard processing described above was also performed as a reference example. In the standard processing, development processing was performed according to the following color negative developing machine and processing specifications. That is, Fuji Photo Film Co., Ltd.
Using an automatic developing machine FP-363SC, the processing steps and the composition of the processing solution are as follows. (Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 3.6 liters Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C-3.6 liters Fixed (2) 50 seconds 38.0 ° C 7.5 ml 3.6 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (3) 20 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 liters Drying 1 minute 30 seconds 60 ° C * Replenishment amount per photosensitive material 35mm 1.1m width (equivalent to 24Ex. 1 bottle)

【0201】安定液は(3)→ (2)→(1)への向流
方式であり、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接
続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、
漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそ
れぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
The stabilizing solution is of a counterflow type (3) → (2) → (1), and the fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of developer brought into the bleaching process,
The amount of the bleaching solution brought into the fixing step and the amount of the fixing solution brought into the washing step were 2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml, respectively, per 35 mm width 1.1 m of the light-sensitive material. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0202】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0203】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 128 180 臭化アンモニウム 50 70 コハク酸 30 50 イミダゾール 20 30 マレイン酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0(Bleaching solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 128 180 Ammonium bromide 50 70 Succinic acid 30 50 Imidazole 20 30 Maleic acid 40 60 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia) 4.4 4.0

【0204】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 重亜硫酸アンモニウム(72%溶液) 20 80 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 750g/リットル) 280 ミリリットル 1000 ミリリットル イミダゾール 5 45 2-(N,N- ジメチル) エチルアミノメルカプトテトラゾール 1.0 3.0 エチレンジアミン四酢酸 8 12 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.0 7.0(Fixing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium bisulfite (72% solution) 20 80 Aqueous ammonium thiosulfate (750 g / liter) 280 ml 1000 ml imidazole 5 45 2- (N, N-dimethyl) ) Ethylaminomercaptotetrazole 1.0 3.0 Ethylenediaminetetraacetic acid 8 12 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia and acetic acid) 7.0 7.0

【0205】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5(Stabilizing solution) Common to tank solution and replenisher (unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 p-nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average polymerization degree 10) 0.4 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1,2,4 -Triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.10 1.0 liter with water pH 8.5

【0206】3.画像の読み取りと画像処理 先の図2及び図4で説明した第一及び第二画像情報読み
取り部112、114で読み取った第一及び第二画像情
報を、図6で説明したデジタル画像処理部70でポジ画
像を生成しプリントに出力した。
[0206] 3. Image reading and image processing The first and second image information read by the first and second image information reading units 112 and 114 described with reference to FIGS. 2 and 4 are converted into the digital image processing unit 70 described with reference to FIG. Generated a positive image and output it to print.

【0207】本発明例−1と比較例−2では、上記の構
成で制作された入力用画像を電気的画像信号に変換し、
その信号を入力してポジ画像を作ることができる市販の
入力機の例として高速スキャナー/画像処理ワークステ
ーションSP−1500(富士写真フイルム(株)
製)、市販の出力機の例としてレーザープリンター/ペ
ーパープロセサーLP−1500SC(富士写真フイル
ム(株)製フロンティア350)を使用した。また、S
P−1500に関しては、前記画像処理が行えるように
プログラムソフトを変更して使用した。また、標準処理
及び比較例−1には、現在一般的な面露光方式の富士写
真フイルム(株)製ミニラボPP−1257Vを使用し
た。この装置は現像処理済みカラーネガを透過してカラ
ーペーパー上に焼き付けが行われる同時全面露光方式の
プリンターが搭載され、フィルターの制御でカラーバラ
ンスや焼き付け露光量を調節する現在の市場で普通に行
われている方式のプリンタープロセサーである。
In the present invention example-1 and comparative example-2, the input image produced by the above configuration is converted into an electric image signal.
A high-speed scanner / image processing workstation SP-1500 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) is an example of a commercially available input device that can generate a positive image by inputting the signal.
Laser Printer / Paper Processor LP-1500SC (Frontier 350, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as an example of a commercially available output device. Also, S
As for P-1500, the program software was changed so that the image processing could be performed. For the standard processing and Comparative Example-1, a minilab PP-1257V manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., which is a currently common surface exposure method, was used. This device is equipped with a simultaneous full-exposure type printer that prints through a processed color negative and prints on color paper, and is commonly used in the current market where the color balance and print exposure are adjusted by controlling filters. Printer processor.

【0208】本発明例−1、比較例−1及び2、参考例
(標準処理)の現像済みフィルムのプリントには、いず
れもカラーペーパーとして市販のフジカラーペーパー S
UPERFA Type Dを使用し、現像処理は一般用のカラーペ
ーパー処理処方CP−48Sとその処理剤(いずれも富
士写真フイルム(株)製)を用いて行った。
For printing of the developed film of the present invention example-1, comparative examples 1 and 2, and the reference example (standard processing), commercially available Fuji Color Paper S was used as a color paper.
UPERFA Type D was used, and development processing was performed using a general-purpose color paper processing formula CP-48S and a processing agent (both manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).

【0209】4.写真特性試験の方法 各試験用フィルムにISO5800(カラーネガフィル
ムの感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで
標準露光量、その標準の16倍、64倍のオーバー露光
の3水準の露光量で、グレーの壁を背景に人物のスナッ
プ撮影をし、現像処理条件は下記のように変更して行
い、入力用画像の写真原稿を作成した。この評価用画像
の粒状のなめらかさや色彩度を重点に総合画質を、写真
評価を専門とする10人に下記5点法で採点してもらい
平均点で評価した。
[0209] 4. Method of photographic property test Each test film was exposed to a standard C light source described in ISO5800 (sensitivity measurement method for color negative film) and illuminated with a standard exposure amount, and the standard exposure was 16 times and 64 times the standard. A snapshot of the person was taken in the background against the gray wall, and the development processing conditions were changed as described below to prepare a photo original of the input image. The overall image quality was evaluated by the following five-point scale by ten persons specializing in photographic evaluation, with an emphasis on the granular smoothness and color saturation of the image for evaluation.

【0210】 非常に劣り、許容できない。・・・・1点 やや劣り、許容できない。・・・・・2点 比較的に劣るが許容できる。・・・・3点 比較的に優れ、好ましい。・・・・・4点 非常に好ましい。・・・・・・・・・5点Very poor and unacceptable. ... 1 point Slightly inferior and unacceptable. ······ 2 points Relatively inferior, but acceptable. ··· 3 points Relatively excellent and preferable.・ ・ ・ ・ ・ 4 points Very good. ... 5 points

【0211】5.試験結果 試験結果を表2に記載した。[0211] 5. Test results Table 2 shows the test results.

【0212】[0212]

【表2】 [Table 2]

【0213】表2から判るように、現像処理のみを行っ
た比較例−1のネガは、読み取り部での目視ではカラー
フィルム表面に反射画像を認めることができたが、非画
像部が不透明で濃度も高く、カラープリントでは殆ど画
像が得られなかった。これに画像処理を加えた比較例−
2では、改善は認められるが、なおかなり不十分な画像
品質であった。これは、+6絞りの超オーバー露光領域
で顕著となる。透明化処理を施してから第二画像情報を
読み取って画像処理を行った本発明例−1は、標準処理
の参考例とほぼ同等以上の画像品質を有することが示さ
れた。しかも本発明例−1の処理は、工程数が短く標準
処理よりも簡易性と迅速性において優れている。
As can be seen from Table 2, in the negative of Comparative Example 1 in which only the development processing was performed, a reflected image could be recognized on the color film surface by visual observation in the reading section, but the non-image area was opaque. The density was high, and almost no image was obtained in color printing. Comparative example with image processing added to this
In 2, the image quality was improved, but the image quality was still rather poor. This is remarkable in a super overexposure area of +6 stops. Example 1 of the present invention, in which image processing was performed by reading the second image information after performing the transparency processing, was shown to have image quality almost equal to or higher than the reference example of the standard processing. Moreover, the processing of Example 1 of the present invention has a short number of steps and is superior in simplicity and quickness as compared with the standard processing.

【0214】なお、本発明例−1の現像、透明化及び画
像情報読み取りなどの一連の工程を終えたカラーフィル
ム(本発明においては廃棄可能してよい)をさらに漂白
定着と安定浴処理を施したのち、参考例と同じく面露光
方式の富士写真フイルム(株)製ミニラボPP−125
7Vを使用してカラープリントを作成した。このプリン
トの画像品質評価の結果は、参考例のカラープリントの
評価結果と実質的に同じであり、したがって本発明例−
1に使用したカラーフィルムは、脱銀・安定液処理を行
うことによってフィルムの保存も可能であることが示さ
れた。
The color film (which may be discarded in the present invention) which has been subjected to a series of steps such as development, transparency and image information reading of Example 1 of the present invention is further subjected to bleach-fixing and stabilizing bath treatment. After that, a mini-lab PP-125 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of the same surface exposure method as in the reference example.
Color prints were made using 7V. The result of the image quality evaluation of this print is substantially the same as the evaluation result of the color print of the reference example.
It was shown that the color film used in No. 1 can be preserved by desilvering / stabilizing solution treatment.

【0215】実施例2 (1)本発明例−2 実施例1における本発明例−1のカラー現像工程と透明
化工程を下記の黒白現像・画像読み取り・透明化工程と
その処理処方に変更した以外は、本発明例−1と同じカ
ラーネガフィルム試料、装置及び方法によって試験を行
った。処理及び読み取り工程と処方の仕様は、つぎのと
おりである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 黒白現像 90秒 38.0℃ 10ml 10.3L 停止 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第一画像情報読み取り 透明化浴 50秒 38.0℃ 5ml 3.6L 水洗 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第二画像情報読み取り
Example 2 (1) Inventive Example-2 The color developing step and the transparentizing step of Inventive Example-1 in Example 1 were changed to the following black-and-white developing / image reading / clearing step and the processing recipe thereof. Except for the above, the test was carried out using the same color negative film sample, apparatus and method as in Inventive Example 1. The specifications of the processing and reading process and the prescription are as follows. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Black-and-white development 90 seconds 38.0 ° C 10 ml 10.3 L Stop 10 seconds 38.0 ° C 10 ml Smearing First image information reading Transparent bath 50 seconds 38.0 ° C 5ml 3.6L water washing 10 seconds 38.0 ℃ 10ml smearing 2nd image information reading

【0216】 〔黒白現像液〕 〔タンク液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 1.5 g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 炭酸カリウム 15 g 重炭酸カリウム 12 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 1.5 g 臭化カリウム 2.5 g チオシアン酸カリウム 1.2 g ヨウ化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 g 水を加えて 1000ミリリットル pH 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Black-and-white developer] [Tank solution] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone potassium monosulfonate 20 g Potassium carbonate 15 g Potassium bicarbonate 12 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg Diethylene glycol 13 g Add water 1000 ml pH 9.60 pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0217】(停止) 実施例1の停止液と同じ。(Stop) The same as the stop solution of Example 1.

【0218】 〔透明化処理液〕 〔タンク液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 g 亜硫酸ナトリウム 5.0 g 重亜硫酸ナトリウム 5.0 g 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.60 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。 補充液は、いずれも新調製のタンク液と同じである(母
液補充)。
[Clearening treatment liquid] [Tank liquid] Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to adjust the pH to 1000 ml. PH 6.60 The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia. The replenisher is the same as the newly prepared tank solution (mother liquor replenishment).

【0219】(水洗) 実施例1の水洗水と同じ。(Washing) The same as the washing water in Example 1.

【0220】(2)比較例−3 本発明例−2において透明化処理を行わなかった以外は
本発明例−2と同じ方法で現像処理及び画像処理を行っ
て比較例−3を得た。
(2) Comparative Example-3 A developing example and an image processing were performed in the same manner as in Example-2 of the present invention except that the transparentizing process was not performed in Example-2 of the present invention to obtain Comparative Example-3.

【0221】処理終了後、本発明例−2及び比較例−3
の各試料を実施例−1同様の方法で画質評価を行った。
試験結果を表3に記載した。
After the processing is completed, the invention example-2 and the comparative example-3
Each sample was evaluated for image quality in the same manner as in Example-1.
The test results are shown in Table 3.

【0222】[0222]

【表3】 [Table 3]

【0223】表3に示すように、本発明例−2の試料
は、表2に前記した参考例と同じ十分の画質であり、比
較例−3は、きわめて不満足な評価結果であった。また
表2に示したカラー現像液を用いた本発明例−1と表3
の黒白現像液を用いた本発明例−2の比較から、黒白現
像液を用いる方が現像処理も迅速であって、得られた画
像品質もかぶりの少ないことを反映してよい評価を得て
いる。また、長期の実験によって低補充量であるにもか
かわらず現像液の安定性も高いという結果も得られた。
As shown in Table 3, the sample of Inventive Example-2 had the same sufficient image quality as the Reference Example described above in Table 2, and Comparative Example-3 was a very unsatisfactory evaluation result. Inventive Example-1 using the color developing solution shown in Table 2 and Table 3
From the comparison of Inventive Example-2 using the black-and-white developer, the use of the black-and-white developer gave a good evaluation reflecting the fact that the development processing was quicker and the obtained image quality was less fogged. I have. In addition, a long-term experiment showed that the stability of the developer was high despite the low replenishment rate.

【0224】実施例3 (1)本発明例−3〜12 実施例1において本発明例−1の透明化処理時間を2分
の1に短縮(50秒→25秒)した。また、本発明4〜
12は、本発明例−3の透明化処理液の定着剤、チオ硫
酸アンモニウムを表4に示した定着剤に等モル置き換え
た以外は、実施例1の本発明例−1と同じ方法で試験を
行い、結果を評価した。試験結果を表4に記載した。
Example 3 (1) Inventive Examples -3 to 12 In Example 1, the transparency processing time of Inventive Example-1 was reduced by half (from 50 seconds to 25 seconds). In addition, the present invention 4-
The test No. 12 was conducted in the same manner as in Example 1 of the present invention except that the fixing agent of the clarifying solution of the present invention-3 and the ammonium thiosulfate were replaced with the fixing agents shown in Table 4 in equimolar amounts. And evaluated the results. The test results are shown in Table 4.

【0225】[0225]

【表4】 [Table 4]

【0226】表4に示すように、本発明例−4〜12の
各試料は、本発明例−3よりも優れた評価を得ており、
透明化処理液により好ましい本発明の定着剤を添加する
態様が透明化処理の迅速化に寄与しており、迅速化して
も画質の低下を防止したり、あるいは向上させる好まし
い結果を与えることを示している。また、表2の参考例
との比較から、標準現像を行った場合と実質的に同等の
画質が得られていることがわかる。
As shown in Table 4, each sample of Inventive Examples-4 to 12 had a higher evaluation than Inventive Example-3.
It is shown that the mode of adding the fixing agent of the present invention, which is more preferable to the clarifying solution, contributes to the speeding up of the clarifying process, and that even if the speeding up is performed, the deterioration of the image quality is prevented or a preferable result of improving the image quality is obtained. ing. From comparison with the reference example in Table 2, it can be seen that image quality substantially equivalent to the case where standard development was performed was obtained.

【0227】[0227]

【発明の効果】撮影済みカラーフィルムを現像処理した
のち、反射光によって画像情報を読み取り、ついで透明
化処理を施したのちに透過光によって画像情報を読み取
り、両読み取り情報に基づいて赤、青、緑の2デジタル
画像情報を得る本発明の方法によって、現像処理工程を
迅速化することが可能となり、しかも透明化処理を行わ
ない公知の方法に比較して彩度や階調の優れた品質の画
像をえることができる。また、透明化処理液に定着促進
剤を添加することにより、本発明の効果を一層容易に得
ることが可能となる。
After developing the photographed color film, the image information is read by the reflected light, the image information is read by the transmitted light after the transparency processing, and the red, blue, According to the method of the present invention for obtaining green 2 digital image information, it is possible to speed up the development processing step, and furthermore, it is possible to obtain excellent quality of saturation and gradation as compared with a known method which does not perform a transparency processing. You can get an image. Further, by adding a fixing accelerator to the clarifying solution, the effects of the present invention can be more easily obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法の工程の流れを模式的に示すブロ
ック図。
FIG. 1 is a block diagram schematically showing a flow of steps of a method of the present invention.

【図2】第一画像情報読み取り部112の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 2 is a block diagram schematically showing a configuration of a first image information reading unit 112.

【図3】第一画像情報読み取り部112の光源11、8
1の点灯パターンを示すタイミング図。
FIG. 3 shows the light sources 11 and 8 of the first image information reading unit 112.
FIG. 4 is a timing chart showing a lighting pattern of No. 1;

【図4】第二画像情報読み取り部114の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 4 is a block diagram schematically showing a configuration of a second image information reading unit 114.

【図5】画像生成部60の構成を示すブロック図。FIG. 5 is a block diagram showing a configuration of an image generation unit 60.

【図6】デジタル画像処理部70の構成を示すブロック
図。
FIG. 6 is a block diagram showing a configuration of a digital image processing unit 70.

【符号の説明】 F フィルム 11、31、81 光源 12、32、82 ミラー 14、34、84 光量調整ユニット 16、36、96 レンズ 15、35、85 CCDエリアセンサ 17、37、87 増幅器 18、38、88 A/D変換器 19、39、89 CCD補正手段 20、40、90 ログ変換器 21、41、91 インターフェース 60 画像生成部 61、62、63 メモリ 64 線形変換部 65 加算部 70 デジタル画像処理部 71 デジタルカメラ 72 スキャナ 73 フロッピドライブ 74 MO(CD) 75 モデム 76 画像メモリ 77 色階調処理部 78 ハイパートーン処理部 79 ハイパーシャープネス処理部 110 フィルム処理及び画像読み取り部 111 現像部 112 第一画像情報読み取り部 113 透明化処理部 114 第二画像情報読み取り部 120 画像処理部[Explanation of reference numerals] F film 11, 31, 81 Light source 12, 32, 82 Mirror 14, 34, 84 Light amount adjustment unit 16, 36, 96 Lens 15, 35, 85 CCD area sensor 17, 37, 87 Amplifier 18, 38 , 88 A / D converter 19, 39, 89 CCD correction means 20, 40, 90 Log converter 21, 41, 91 Interface 60 Image generation unit 61, 62, 63 Memory 64 Linear conversion unit 65 Addition unit 70 Digital image processing Unit 71 digital camera 72 scanner 73 floppy drive 74 MO (CD) 75 modem 76 image memory 77 color gradation processing unit 78 hypertone processing unit 79 hyper sharpness processing unit 110 film processing and image reading unit 111 developing unit 112 first image information Reading unit 113 Transparency processing unit 114 second image information reading unit 120 image processing unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G06T 1/00 G06F 15/64 310 5C072 H04N 1/04 H04N 1/04 D Fターム(参考) 2H016 AC01 AD00 AF01 BA00 BK00 BL03 2H098 BA00 2H106 AA82 AB04 AB06 BA47 BA49 BA52 2H112 AA05 AA11 BB12 BB14 BC06 BC34 5B047 AA05 AB04 BB04 5C072 BA19 EA05 UA17 UA18 VA03 XA10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G06T 1/00 G06F 15/64 310 5C072 H04N 1/04 H04N 1/04 DF term (Reference) 2H016 AC01 AD00 AF01 BA00 BK00 BL03 2H098 BA00 2H106 AA82 AB04 AB06 BA47 BA49 BA52 2H112 AA05 AA11 BB12 BB14 BC06 BC34 5B047 AA05 AB04 BB04 5C072 BA19 EA05 UA17 UA18 VA03 XA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に
現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して第
一画像情報を光電的に読み取ったのち、透過光を利用し
て第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一及
び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画像
情報に変換する画像形成方法において、該第一及び第二
の画像情報の読み取り操作の中間において該感光材料の
透明化処理を施すことを特徴とするカラー画像形成方
法。
1. A photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process, and the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and then the second image information is transmitted using transmitted light. In an image forming method for photoelectrically reading image information and converting the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information, reading the first and second image information A color image forming method, wherein a transparentizing process is performed on the photosensitive material in the middle of the operation.
【請求項2】 第一及び第二の画像情報から変換して得
られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像処
理を施し、画像処理されたデジタル画像情報をプリンタ
ーに出力することを特徴とする請求項1に記載のカラー
画像形成方法。
2. Applying image processing to electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting from the first and second image information, and outputting the processed digital image information to a printer. 2. The color image forming method according to claim 1, wherein:
【請求項3】 第一画像情報が、感光材料の裏面側から
反射光で読み取った裏面側感光層に記録された画像情報
と感光材料の表面側から反射光で読み取った表面側感光
層に記録された画像情報の2種類の画像情報からなるこ
とを特徴とする請求項1又は2に記載のカラー画像形成
方法。
3. The image information recorded on the back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material by reflected light and the first image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material by reflected light. 3. The color image forming method according to claim 1, wherein the color image forming method includes two types of image information.
【請求項4】 感光材料に施す現像処理が黒白現像処理
であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層、表
面側感光層及び両感光層に挟まれた中間感光層の3層に
それぞれ記録された画像の重畳画像を透過光で読み取っ
た画像情報であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れか1項に記載のカラー画像形成方法。
4. A developing process to be performed on the photosensitive material is a black-and-white developing process, and the second image information is composed of three layers of a rear photosensitive layer, a front photosensitive layer, and an intermediate photosensitive layer sandwiched between both photosensitive layers of the photosensitive material. The color image forming method according to any one of claims 1 to 3, wherein the image information is image information obtained by reading a superimposed image of the images respectively recorded with the transmitted light.
【請求項5】 下記一般式(FI〕のメソイオン化合
物、一般式〔FII〕のチオ尿素誘導体及び一般式〔FII
I 〕のメルカプトテトラゾール類から選ばた定着剤を含
有する処理液を用いて透明化処理を行うことを特徴とす
る請求項1〜4のいずれか一項に記載のカラー画像形成
方法。 【化1】 式中、R1 、R2 、およびR3 は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、チオアシル基、カルバモ
イル基またはチオカルバモイル基を表わす。但しR1
2 は同時に水素原子になることはない。 【化2】 式中、X及びYはアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、−N(R11)R12、−N
(R13)N(R14)R15、−OR16又は−SR17を表す。X
とYは環を形成しても良い。但し、XとYのうち、少な
くとも一つはカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸も
しくはその塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基ま
たはアンモニウム基、水酸基の少なくとも一つで置換さ
れているものとする。R11、R12、R13、R14及びR15
は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R16及びR17
水素原子、カチオン、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。 【化3】 式中、R4 は、ヒドロキシアルキル基を表す。
5. A mesoionic compound of the following general formula (FI), a thiourea derivative of the general formula [FII] and a thiourea derivative of the general formula [FII]
The color image forming method according to any one of claims 1 to 4, wherein the transparentizing treatment is performed using a processing solution containing a fixing agent selected from the group consisting of mercaptotetrazoles (I). Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group,
Represents an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an acyl group, a thioacyl group, a carbamoyl group or a thiocarbamoyl group. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. Embedded image Wherein, X and Y is an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, -N (R 11) R 12 , -N
It represents the (R 13) N (R 14 ) R 15, -OR 16 or -SR 17. X
And Y may form a ring. However, at least one of X and Y is substituted with at least one of a carboxylic acid or a salt thereof, a sulfonic acid or a salt thereof, a phosphonic acid or a salt thereof, an amino group or an ammonium group, and a hydroxyl group. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 and R 15
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 16 and R 17 represent a hydrogen atom, a cation, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Express. Embedded image In the formula, R 4 represents a hydroxyalkyl group.
【請求項6】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に
現像処理を施す現像処理部と、得られた画像から反射光
を利用して第一画像情報を光電的に読み取る第一画像情
報読み取り部と、透過光を利用して第二画像情報を光電
的に読み取る第二画像情報読み取り部と、読み取った第
一及び第2の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換する演算処理部とを有する画像形成装置
において、該第一及び第2の画像情報読み取り部の中間
に該感光材料の透明化処理を施す透明化処理部を設けて
たことを特徴とするカラー画像形成装置。
6. A developing section for developing a photographed silver halide color photosensitive material, and a first image information reading section for photoelectrically reading first image information from the obtained image using reflected light. A second image information reading unit that photoelectrically reads second image information using transmitted light, and converts the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information An image forming apparatus having an arithmetic processing section, wherein a transparent processing section for performing a transparent processing of the photosensitive material is provided between the first and second image information reading sections. apparatus.
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