JP2001154315A - Method for converting color image information to digital image information and color image forming method - Google Patents

Method for converting color image information to digital image information and color image forming method

Info

Publication number
JP2001154315A
JP2001154315A JP34106799A JP34106799A JP2001154315A JP 2001154315 A JP2001154315 A JP 2001154315A JP 34106799 A JP34106799 A JP 34106799A JP 34106799 A JP34106799 A JP 34106799A JP 2001154315 A JP2001154315 A JP 2001154315A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image information
image
color
layer
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP34106799A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Yoshiharu Yabuki
嘉治 矢吹
Hideaki Nomura
秀昭 野村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP34106799A priority Critical patent/JP2001154315A/en
Priority to US09/725,934 priority patent/US6952294B2/en
Priority to EP00125342A priority patent/EP1107058A3/en
Publication of JP2001154315A publication Critical patent/JP2001154315A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To precisely read image information excellent in sharpness in a short time from a color film after photographing and to utilize the image information by converting it into digital image information. SOLUTION: A silver halide photosensitive material containing a decolorable dye in an antihalation layer is developed, the photoelectric read of image information utilizing reflected light and the photoelectric read of image information utilizing transmitted light are carried out from the resulting image and the read image information of the reflected light and the read image information of the transmitted light are converted into electrical blue, green and red digital information.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲ
ン化銀感光材料を用いた簡易迅速なカラー画像形成方法
に関し、カラー画像を読み出し、簡便にデジタル画像情
報に変換する方法に関する。さらに詳しくは、鮮鋭度の
優れた画像情報を精度良く、短時間に読み取ってデジタ
ル画像情報に変換して利用できる画像形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a simple and quick color image forming method using a photographed silver halide photosensitive material, and to a method for reading a color image and converting it into digital image information easily. More specifically, the present invention relates to an image forming method capable of accurately reading image information having excellent sharpness in a short time and converting the digital image information into digital image information to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真市場では、撮影済みのカラー
感光材料(以後カラーフィルムとも呼ぶ)を現像所で現
像処理し、得られた画像を印画紙にプリントしてカラー
プリントを得るいわゆるカラーフィルム・ペーパーシス
テムが通常行われている。カラー写真市場に見られる近
年の動向として、(1)現像サイトの分散化、すなわち
写真店などの店頭からカラーフィルムを集めて現像し、
できあがったカラープリントを写真店経由で顧客に渡す
従来の集約型の大型現像所(大ラボ)から、店頭で顧客
のフィルムを現像してその場でカラープリントを渡す店
頭現像所(ミニラボ)への分散化の動きと、(2)デジ
タル写真画像の普及、すなわち写真画像をデジタルに扱
うデジタルミニラボの出現によって、撮影したフィルム
の画像の電子記録化や電子的に記録されたデジタル画像
ソースからのプリントサービスの普及傾向が顕著となり
つつある。しかしながら、上記(1)に関しては、ミニ
ラボによる現像サイトの分散化によってカラーフィルム
を顧客から受け取ってから出来上がりプリントを渡すま
での時間は著しく短縮されたことも事実であるが、なお
30分程度を要し、その中でもフィルムの現像には10
分以上を要しているのが現状である。その上現像処理液
を扱うので、メンテナンスに手間がかかり簡易化の余地
は少ない。また、上記(2)に関してはフィルム情報の
デジタル化サービスには、時間がかかり(たとえば数日
も)、またサービス拠点も限られている。そのため、現
在のカラーフィルム・ペーパーシステムでは得られな
い、格段の迅速性及び簡易性と、それに加えてカラーフ
ィルムを現像処理して得られるカラー画像のデジタル画
像情報化によって、各種の画像メディアへの展開が迅
速、簡便に行えるシステムの実現が望まれている。
2. Description of the Related Art In the color photographic market, a so-called color film or color film is obtained in which a photographed color light-sensitive material (hereinafter also referred to as a color film) is developed in a photo lab and the obtained image is printed on photographic paper to obtain a color print. Paper systems are usually used. Recent trends in the color photography market include (1) decentralization of development sites, that is, collecting and developing color films from stores such as photo shops,
From a conventional centralized large-scale photo lab (large lab) that passes completed color prints to customers via photo shops, to a store lab (mini-lab) that develops customer's film at stores and delivers color prints on the spot Due to the trend of decentralization and (2) the spread of digital photographic images, that is, the emergence of digital minilabs that handle photographic images digitally, electronic recording of film images and printing from electronically recorded digital image sources The spread of services is becoming remarkable. However, with regard to the above (1), it is a fact that the time taken from receiving a color film from a customer to handing over a completed print has been significantly reduced due to the decentralization of development sites by the minilab, but it still takes about 30 minutes. Among them, film development requires 10
It currently takes more than a minute. In addition, since the developing solution is used, maintenance is troublesome and there is little room for simplification. Regarding the above (2), the digitizing service of film information takes time (for example, several days), and the service base is limited. For this reason, the extremely rapid and simple operation, which cannot be achieved with the current color film and paper systems, and the digital image processing of color images obtained by developing color films, have enabled the conversion to various image media. There is a need for a system that can be deployed quickly and easily.

【0003】このニーズにこたえる方法として国際出願
WO98/19216及び98/25399号では、カ
ラーフィルムを黒白現像し、得られた画像を反射光と透
過光で走査して読み取ったそれぞれの画像情報からカラ
ー画像を構成させる方法が開示されている。この方法で
は、カラーフィルムを搬送させながら現像液と接触さ
せ、そのまま順次走査読み取りを行うので、画像読み取
り精度が不十分で、画像情報のノイズが大きく、また処
理時間が長く、処理変動も大きいという弱点を持つ。
In order to meet this need, international applications WO 98/19216 and WO 98/25399 develop a color film in black and white, scan an obtained image with reflected light and transmitted light, and read a color image from each image information. A method for constructing an image is disclosed. In this method, since the color film is brought into contact with the developing solution while being conveyed and scanning is sequentially performed as it is, image reading accuracy is insufficient, noise of image information is large, processing time is long, and processing fluctuation is large. Has weaknesses.

【0004】一方、特開平6−266066号及び同6
−295035号公報では、カラーフィルム中に反射層
を設けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示され
ている。しかしながら、開示された方法の実施のために
は、市場に流通している凡用フィルムが適用できないと
いう欠点をもっており、実用的ではない。また、特開平
9−146447号、同9−204031号公報には、
現像主薬を内蔵したフィルムを加熱現像して得られた画
像から走査読み取りによってデジタル画像情報を得る方
法が開示されている。この方法は、迅速かつ単純化され
た現像処理という点では解決されているが、前記米国特
許と同様に凡用フィルムが適用できないという欠点が解
決されていない。
On the other hand, JP-A-6-266066 and JP-A-6-266066 disclose
Japanese Patent No. 295035 discloses an improved method for improving reading accuracy by providing a reflective layer in a color film. However, the practice of the disclosed method is not practical because of the drawback that ordinary films on the market cannot be applied. In addition, JP-A-9-146647 and JP-A-9-202031 disclose,
A method for obtaining digital image information by scanning and reading from an image obtained by heating and developing a film containing a developing agent is disclosed. Although this method is solved in terms of rapid and simplified development processing, it does not solve the drawback that conventional films cannot be applied like the above-mentioned U.S. Patent.

【0005】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であ
って、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、
彩度や広いラチチュードなど凡用のカラーンプリント並
の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場
から求められていながら、十分にそれに応えていないの
が現状である。
[0005] As described above, it is simple and quick and can handle digital handling of image information.
At present, a color image forming system having the same image quality as ordinary color prints such as saturation and wide latitude has been demanded from the market, but has not sufficiently responded to the demand.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】前記の感光材料にはア
ンチハレーション層が設けられていなかったり、設けら
れていても、黒色コロイド銀のアンチハレーション層が
設けられている。アンチハレーション層が設けられてい
ないと、ハレーションのために画像のぼけが発生した
り、遮光性の悪化(光カブリの発生)を招来する。ま
た、アンチハレーション層に黒色コロイド銀を用いた感
光材料では、赤外光により画像情報を読み出す際に、黒
色コロイド銀の赤外域の吸収のために読み取り感度や読
み取り精度の低下を招く。すなわち、黒色コロイド銀の
赤外域の吸収がバックグラウンドとなり、画像情報の識
別性を低下させたり、画像濃度の増加のために画像の読
み取りが困難になったり、読み取りに時間がかかったり
する深刻な問題が発生する。従って本発明の目的は、撮
影済みカラーフィルムから鮮鋭度の優れた画像情報を精
度良く、短時間に読み取ってデジタル画像情報に変換し
て利用できる画像形成方法を提供することにある。
The above-mentioned light-sensitive material does not have an anti-halation layer, or has an anti-halation layer of black colloidal silver even if it is provided. If the antihalation layer is not provided, blurring of an image due to halation or deterioration of light shielding property (generation of light fog) is caused. In the case of a photosensitive material using black colloidal silver for the antihalation layer, when image information is read out by infrared light, the reading sensitivity and the reading accuracy are lowered due to the absorption of the black colloidal silver in the infrared region. In other words, the absorption in the infrared region of the black colloidal silver becomes the background, which reduces the discrimination of image information, makes it difficult to read an image due to an increase in image density, or takes a long time to read. Problems arise. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of accurately reading image information having excellent sharpness from a photographed color film in a short time, converting the read image information into digital image information, and using the converted image information.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の
課題を感光材料技術と画像読み取り方法との組み合わせ
によって解決する可能性を鋭意追求した結果、以下の方
法によって発明の目的を達成することができた。すなわ
ち、本発明は以下のとおりである。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively pursued the possibility of solving the above-mentioned problems by a combination of a photosensitive material technique and an image reading method, and as a result, achieve the object of the invention by the following methods. I was able to. That is, the present invention is as follows.

【0008】1.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して
第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利
用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第
一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換する画像形成方法において、該カラー感
光材料が消色型アンチハレーション染料を含有するハロ
ゲン化銀感光材料であることを特徴とするカラー画像情
報のデジタル画像処理への変換方法。
[0008] 1. The photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to development processing, the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and the second image information is photoelectrically read using transmitted light. An image forming method for converting read and read first and second image information into electrical blue, green and red digital image information, wherein the color photosensitive material contains a decolorizable antihalation dye. A method for converting color image information into digital image processing, which is a photosensitive material.

【0009】2.第一及び第二の画像情報から変換して
得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像
処理を施こすことを特徴とする上記1に記載のカラー画
像情報のデジタル画像処理への変換方法。
[0009] 2. 2. The digital image processing of color image information according to 1 above, wherein image processing is performed on electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information. How to convert to.

【0010】3.第一画像情報が、感光材料の裏面側か
ら読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と、感
光材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録され
た画像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とす
る上記1又は2に記載のカラー画像情報のデジタル画像
処理への変換方法。
[0010] 3. The first image information includes two types of image information: image information recorded on a back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material, and image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. 3. The method for converting color image information into digital image processing according to the above item 1 or 2, wherein

【0011】4.感光材料に施す現像処理が黒白現像処
理であることを特徴とする上記1〜3のいずれか1項に
記載のカラー画像情報のデジタル画像処理への変換方
法。
4. 4. The method for converting color image information into digital image processing according to any one of the above items 1 to 3, wherein the development processing performed on the photosensitive material is black-and-white development processing.

【0012】5.消色型アンチハレーション染料が40
0〜700nmの波長範囲において、最低吸光度が0.
2以上で、最高吸光度と最低吸光度との比が5以下のア
ンチハレーション染料であることを特徴とする上記1〜
4のいずれか1項に記載のカラー画像情報のデジタル画
像処理への変換方法。
5. 40 colorless antihalation dyes
In the wavelength range of 0 to 700 nm, the lowest absorbance is 0.
The antihalation dye having a ratio between the highest absorbance and the lowest absorbance of 2 or more, which is 5 or less.
5. The method for converting color image information into digital image processing according to any one of 4.

【0013】6.消色型アンチハレーション染料が下記
一般式(I)で表されるアンチハレーション染料である
ことを特徴とする上記1〜5のいずれか1項に記載のカ
ラー画像情報のデジタル画像処理への変換方法。
6. 6. The method for converting color image information into digital image processing according to any one of the above items 1 to 5, wherein the decolorizable antihalation dye is an antihalation dye represented by the following general formula (I). .

【0014】一般式(I) D−(X)y 式中、Dは発色団を有する化合物を表し、XはDに直接
もしくは2価の連結基を介して結合した解離性プロトン
または解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7の
整数を表す。
[0014] In the general formula (I) D- (X) y Formula, D is represents a compound having a chromophore, X represents dissociative proton or dissociative proton bonded directly or through a divalent linking group D And y represents an integer of 1 to 7.

【0015】7.上記1乃至6の何れか1項によって得
られたデジタル画像情報に画像処理を施し、プリンター
へ出力することを特徴とするカラー画像形成方法。
[0015] 7. 7. A color image forming method, wherein the digital image information obtained by any one of the above items 1 to 6 is subjected to image processing and output to a printer.

【0016】以上の1〜7項に述べた本発明の方法の特
徴は、(1)まず撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施して、表面側、裏面側及びそれらに挟ま
れた中間の3感光層のそれぞれに画像を形成させ、
(2)ついで、画像スキャナーによって感光材料の表面
側又は裏面側、あるいは表面側及び裏面側の双方の感光
層の画像の画像要素を反射光を光電的に読み取って電気
的な画像情報(第一画像情報と呼ぶ)を得るとともに、
表面側及び裏面側に挟まれた中間感光層を含めて反射光
による読み取りを行わなかった感光層の画像の画像要素
を透過光を光電的に読み取って電気的な画像情報(第二
画像情報と呼ぶ)を得て、(3)次いで、反射光及び透
過光で読み取った画像情報を演算処理して電気的な青、
緑、赤のデジタル画像情報を得る画像形成方法におい
て、適用する感光材料として、消色型アンチハレーショ
ン染料を含有する感光材料を用いることである。第一画
像情報と第二画像情報の読み取りは、どちらが先でもよ
い。
The features of the method of the present invention described in the above items 1 to 7 are as follows. (1) First, a photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to a developing process, and the front side, the back side, and the surface are sandwiched therebetween. Forming an image on each of the three intermediate photosensitive layers,
(2) Next, the image element of the image of the photosensitive layer on the front side or the back side, or both the front side and the back side of the photosensitive material is photoelectrically read by an image scanner, and the reflected light is read photoelectrically to obtain electrical image information (first image information). Image information), and
The image elements of the image on the photosensitive layer, including the intermediate photosensitive layer sandwiched between the front side and the back side, which were not read by the reflected light were photoelectrically read through the transmitted light to obtain electrical image information (second image information and (3) Then, the image information read by the reflected light and the transmitted light is arithmetically processed to obtain an electric blue,
In an image forming method for obtaining green and red digital image information, a photosensitive material containing a decolorable antihalation dye is used as a photosensitive material to be applied. Either of the first image information and the second image information may be read first.

【0017】撮影用感光材料の高解像性を維持するには
感光材料にアンチハレーション層を設けることが必要で
あるが、従来から用いられているアンチハレーション層
は黒色銀コロイド状微粒子であるので、迅速に画像をえ
るために現像工程を終えた段階で、画像を光電的に読み
取ろうとすると、アンチハレーション層の銀粒子の吸収
のために画像とバックグラウンドの識別能が低下して高
精度の読み取りができない。この欠陥は画像情報の読み
取りを反射光で行う場合にとくに大きく、とりわけ画像
も銀粒子で構成されている黒白感光材料の場合には深刻
な問題である。本発明によれば、アンチハレーション用
の吸光材料としてコロイド状銀粒子に代えて現像液中で
光吸収能を失う消色性染料を使用することによってこの
問題が本質的に解決される。
In order to maintain the high resolution of the photographic material, it is necessary to provide an antihalation layer on the photographic material. However, the antihalation layer conventionally used is a black silver colloidal fine particle. At the stage where the development process has been completed to obtain an image quickly, if the image is read photoelectrically, the ability to discriminate the image from the background is reduced due to the absorption of silver particles in the antihalation layer. Cannot read. This defect is particularly large when image information is read by reflected light, and is a serious problem particularly in the case of a black and white photosensitive material in which an image is also composed of silver particles. According to the present invention, this problem is essentially solved by using a decolorizable dye which loses light absorption ability in a developer instead of colloidal silver particles as a light absorbing material for antihalation.

【0018】本発明の好ましい態様は、得られたデジタ
ル画像情報にさらに画像処理を加えて、デジタル画像情
報の高品質化を加える方法である。画像処理の付加によ
り、銀塩カラープリント、インクジェット、カラー熱転
写などの各種のカラープリントへ出力したり、光、磁
気、半導体素子などの各種の画像記録メディアに保管し
たり、それら相互間の画像利用を行うなどの展開を一層
有効に行うことが可能となる。現像処理を行っただけで
現像銀が存在する画像を反射光によって読み取る場合
は、非画像部の反射が大きいために画像部と非画像部と
のS/N比が高くなってノイズが少ない読み取りが可能
となるが、逆に透過光によって読み取る場合には、非画
像部の不透明度が大きいことが画像部と非画像部とのS
/N比を低下させて読み取り精度を悪くする。一方、中
間感光層の画像は、反射光では読み取れないが、透過光
によって読み取る場合に非画像部の透明度が高いほど精
度のよい画像読み取りが可能となる。したがって、アン
チハレーション層の光吸収材料を従来用いられている黒
色コロイド銀から消色型アンチハレーション染料に置き
換えて反射光及び透過光のいずれによる読み取りにおい
ても読み取り精度を向上させることができる。
A preferred embodiment of the present invention is a method for further improving the quality of digital image information by further performing image processing on the obtained digital image information. With the addition of image processing, output to various color prints such as silver halide color print, ink jet, color thermal transfer, etc., storage in various image recording media such as light, magnetism, and semiconductor devices, and use of images between them Can be more effectively performed. When an image in which developed silver is present is read by reflected light only by performing the development process, the S / N ratio between the image portion and the non-image portion is high because the reflection in the non-image portion is large, so that reading with little noise is performed. On the other hand, when reading is performed using transmitted light, the opacity of the non-image portion is large, so
/ N ratio is lowered to lower the reading accuracy. On the other hand, the image on the intermediate photosensitive layer cannot be read with reflected light, but when reading with transmitted light, the higher the transparency of the non-image portion, the more accurate image reading becomes possible. Therefore, by replacing the light absorbing material of the antihalation layer with the conventionally used black colloidal silver to a decolorizable antihalation dye, it is possible to improve the reading accuracy in reading with both reflected light and transmitted light.

【0019】本発明の別の態様は、反射光の読み取り精
度が高い画像層には反射光による読み取りを適用する方
法であり、感光材料の表面側の画像層と裏面側の画像層
をそれぞれ反射光によって読み取り、両画像層に挟まれ
た中間層の画像を透過光によって読み取る画像情報の抽
出方法が、互いの画像情報間の分離がよく、高精度の画
像情報を得ることができる。反射光の読み取り精度が高
い条件で第一画像情報を読み取る本処理を施す効果は、
例えば「写ルンです」のような露出固定カメラで撮影す
るときに起こりがちな露出過度の画像の画質の救済にと
くに効果が大きい。
Another aspect of the present invention is a method of applying reading by reflected light to an image layer having high accuracy of reading reflected light, wherein the image layer on the front side and the image layer on the back side of the photosensitive material are respectively reflected. The method of extracting image information, which is read by light and reads the image of the intermediate layer sandwiched between both image layers by transmitted light, has good separation between the image information and high-precision image information. The effect of performing this processing for reading the first image information under the condition that the reading accuracy of the reflected light is high is as follows.
For example, it is particularly effective in relieving the image quality of an overexposed image, which is likely to occur when taking a picture with a fixed exposure camera such as “Photocopying”.

【0020】本発明の方法は、黒白現像を用いる態様も
好ましい。本発明の効果が画像が銀で構成されている黒
白画像のときの画像情報読み取り性の向上にとくに寄与
が大きいことは明らかである。黒白現像を用いると、現
像時間の短縮、現像液汚れの防止、現像液管理の簡易化
などの利点が得られる。
In the method of the present invention, an embodiment using black-and-white development is also preferable. It is apparent that the effect of the present invention is particularly significant in improving image information readability when the image is a black and white image composed of silver. The use of black-and-white development provides advantages such as a reduction in development time, prevention of developer contamination, and simplification of developer management.

【0021】本発明に用いる消色型アンチハレーション
染料は、400〜700nmの可視域の最低吸光度が
0.2以上で吸光度の最大と最低との比は少なくとも5
であり、本発明はとくに好ましい消色型アンチハレーシ
ョン染料の化学構造などを含めて、その詳細は後述す
る。
The decolorizable antihalation dye used in the present invention has a minimum absorbance in the visible region of 400 to 700 nm of 0.2 or more and a ratio of the maximum to the minimum of the absorbance of at least 5.
The details of the present invention, including the particularly preferable chemical structure of the decolorizable antihalation dye, will be described later.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語
について若干の説明を加えておく。本発明のカラー画像
形成方法の効果を示す尺度として、市場に流通するがカ
ラープリントの画像品質との比較が必要であるので、
「標準現像」という概念を用いることとし、カラー写真
市場において通常用いられている現像を「標準現像」と
呼ぶこととする。すなわち、カラー写真市場では、各現
像所が各社の製品(カラー感光材料)を受け入れること
ができるように実質的に世界共通な現像処理方法で現像
処理する〔例えば、カラーネガフィルム処方がCN16
系(富士写真フイルム(株)の指定処方)、C41系
(米国イーストマンコダック社の指定処方)、CNK4
系(コニカ(株)の指定処方)はほぼ共通〕。これが標
準現像の内容である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described in detail below, but before that, some explanations of terms used in the present invention will be added. As a measure of the effect of the color image forming method of the present invention, since it is commercially available but needs to be compared with the image quality of color prints,
The concept of "standard development" is used, and the development normally used in the color photographic market is called "standard development". That is, in the color photographic market, development processing is carried out using a development processing method which is substantially universal so that each lab can accept the products (color photosensitive materials) of each company (for example, the color negative film formulation is CN16).
(Prescribed prescription by Fuji Photo Film Co., Ltd.), C41 (prescribed prescription by Eastman Kodak Company, USA), CNK4
(Konica's designated prescription is almost common). This is the content of the standard development.

【0023】一般に「現像処理」には、撮影済みの感光
材料を、現像し、像を固定し、安定な画像を得る一連の
工程を指す広義の「現像処理」と、その中の現像工程を
指す狭義の「現像処理」があるが、本発明では「現像処
理」は、原則として後者すなわち狭義の「現像処理」を
指す。広義の「現像処理」には、「カラーフィルムの現
像処理」と記述することとするが、前後関係から明らか
な場合には広義の「現像処理」も「現像処理」と呼ぶこ
ともある。さらに、以下の説明においては「現像処理」
と「画像処理」という、内容の異なる2つの「処理」
を、「処理」と呼ぶが、混乱を招くおそれのある場所で
は、それぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表
現する。
In general, the “development process” includes a broad sense of “development process”, which refers to a series of processes for developing a photographed photosensitive material, fixing an image, and obtaining a stable image, and a development process therein. In the present invention, “development processing” refers to the latter, ie, “development processing” in a narrow sense in principle. The term "development processing" in a broad sense is described as "development processing of a color film", but when it is clear from the context, the "development processing" in a broad sense may also be referred to as "development processing". Further, in the following description, "development processing"
And "image processing", two "processing" with different contents
Are referred to as “processing”, and where there is a possibility of causing confusion, they are expressed separately from “development processing” and “image processing”.

【0024】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本
発明の具体的な説明に入る。 1.本発明の画像変換工程を含む形成方法の工程の流れ 2.消色型アンチハレーション染料を含有するアンチハ
レーション層 3.現像処理 4.画像の読み取り 5.本発明に用いるカラー感光材料及び関連する補足説
Now, with the above as a preamble, a specific description of the present invention will be made in the following order. 1. 1. Process flow of the forming method including the image conversion process of the present invention 2. Antihalation layer containing decolorable antihalation dye Development processing 4. Image reading 5. Color light-sensitive material used in the present invention and related supplementary explanations

【0025】1.本発明の画像形成方法の工程の流れ まず、本発明の方法の流れの概要を図によって説明す
る。図1は、本発明の方法の工程の流れを模式的に示し
たブロック図である。図1において、画像形成装置は、
現像処理を行う現像部111と、反射光を用いる第一画
像情報読み取り部112と、透過光を用いる第二画像情
報読み取り部114と、読み取った画像情報を処理する
画像処理部120からなる。第一画像情報読み取り部1
12は図2では1基だけを示してあるが、フィルムの表
面側と裏面側の両方を読み取れるように2基備えていて
もよい。カラーフィルムFは、画像形成装置に装填され
て現像処理部111で現像処理が行われ、表面側、裏面
側及びそれらに挟まれた中間の3感光層にそれぞれ画像
が形成される。図1では現像液Dがフィルム上に塗布方
式で供給される(斜線で示す)ホッパー塗布現像を模し
ているが、後述するように種々の現像方式を用いること
ができる。。ついで、フィルムFは第一画像情報読み取
り部112において画像を構成する画像要素を反射光方
式の画像スキャナー(図示しない)が光電的に読み取っ
て第一画像情報が得られる。第一画像情報は、フィルム
の表面側の画像層と裏面側の画像層の両方である場合と
いずれか一方の情報である場合がある。後者の場合は、
第1画像情報として読み取られない画像層はつぎの透過
光によって読み取られる。第一画像情報の読み取り後の
カラーフィルムFは、第二画像情報読み取り部114に
おいて透過光方式の画像スキャナー(図示しない)によ
って残りの画像が光電的に読み取られて第二画像情報が
得られる。図1では、反射光による第一画像情報読み取
り部112が透過光による第二画像情報読み取り部11
4よりも先に行われる配置となっているが、この順序は
変更可能である。得られた第一及び第二の画像情報は、
時系列的な電気信号の形で、画像処理部120に電送さ
れ、画像処理が行えるようにデジタル信号に変換された
のち、電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に変換さ
れる。なお、画像情報読み取りに関して第一及び第二と
いう呼び方は、反射光及び透過光を用いるそれぞれの画
像情報読み取りの便宜的な呼び方であって、一と二には
格別の意味はなく、どちらの画像読み取りを先に行って
もよい。
1. First, the outline of the flow of the method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing the flow of the steps of the method of the present invention. In FIG. 1, the image forming apparatus includes:
The developing unit 111 includes a developing unit 111 that performs a developing process, a first image information reading unit 112 that uses reflected light, a second image information reading unit 114 that uses transmitted light, and an image processing unit 120 that processes the read image information. First image information reading unit 1
2, only one is shown in FIG. 2, but two may be provided so that both the front side and the back side of the film can be read. The color film F is loaded into the image forming apparatus and subjected to development processing in the development processing unit 111, and images are formed on the front side, the back side, and the three intermediate photosensitive layers sandwiched therebetween. In FIG. 1, hopper coating development in which the developing solution D is supplied onto the film by a coating method (shown by oblique lines) is simulated, but various developing methods can be used as described later. . Next, the first image information reading unit 112 photoelectrically reads the image elements constituting the image by a reflected light type image scanner (not shown) to obtain first image information. The first image information may be both the image layer on the front side and the image layer on the back side of the film, or may be either one of the information. In the latter case,
The image layer not read as the first image information is read by the next transmitted light. The remaining image of the color film F after reading the first image information is photoelectrically read by the transmitted light type image scanner (not shown) in the second image information reading unit 114 to obtain the second image information. In FIG. 1, the first image information reading unit 112 using reflected light is replaced with the second image information reading unit 11 using transmitted light.
Although the arrangement is performed before the number 4, the order can be changed. The obtained first and second image information are
The signal is transmitted to the image processing unit 120 in the form of a time-series electrical signal, converted into a digital signal so that image processing can be performed, and then converted into electrical blue, green, and red digital image information. Note that the terms “first” and “second” regarding image information reading are convenient terms for image information reading using reflected light and transmitted light, respectively, and there is no special meaning between one and two. May be read first.

【0026】上記の工程によって得られた電気的なデジ
タル画像情報は、ついで任意のカラー画像の形成手段に
適用してカラー画像を得ることができる。カラー画像形
成手段としては、カラー印画紙を用いるカラープリン
ト、インクジェット、感熱色素転写、ディスクやテープ
形態の磁気記録媒体及び光記録媒体への画像記録など時
系列化された電気的画像信号を画像に変換できる公知の
手段であれば、いずれも用いることができ、またこれら
のデジタル画像情報とプリント画像間の変換自在である
ことも本発明の優れた特徴である。本発明の画像形成方
法では、カラーフィルムの現像処理としては、現像処理
を施すのみでよいので、従来凡用の処理であれば現像処
理に続いて行われる脱銀や安定浴などの後続処理を行う
必要がなく、したがってカラーフィルムの処理工程は極
めて簡易でかつ迅速であり、本発明の目的を満たすもの
である。
The electrical digital image information obtained by the above steps can then be applied to any color image forming means to obtain a color image. Color image forming means includes color printing using color photographic paper, ink jet, thermal dye transfer, recording of images on magnetic recording media and optical recording media in the form of disks and tapes, and the like. Any known means capable of conversion can be used, and it is an excellent feature of the present invention that the digital image information and the print image can be freely converted. In the image forming method of the present invention, the color film is only required to be subjected to a development process as a development process. There is no need to perform it, so the processing steps for the color film are extremely simple and fast, satisfying the objects of the present invention.

【0027】また、本発明では、デジタル画像情報の形
で画像が得られるので、現像後のカラーフィルムを保存
する必要はないが、保存する必要がある場合には、現像
処理済みのカラーフィルムの画像読み取りが終了した後
に、漂白と定着処理あるいは漂白定着処理などの脱銀処
理と安定浴処理を施して標準現像処理して得たカラーフ
ィルムと同様の長期保存可能の現像済みフィルムを得る
こともできる。反射光を利用する第一画像情報の読み取
りと透過光を利用する第2画像情報の読み取りには、い
ろいろの組み合わせ形態があり、目的に応じて好ましい
形態を選択できる。
According to the present invention, since an image can be obtained in the form of digital image information, it is not necessary to save the color film after development. After image reading is completed, desilvering processing such as bleaching and fixing processing or bleach-fixing processing and stabilizing bath processing are performed, and a long-term stored developed film similar to a color film obtained by standard development processing can be obtained. it can. There are various combinations of reading the first image information using the reflected light and reading the second image information using the transmitted light, and a preferable form can be selected according to the purpose.

【0028】2.消色型アンチハレーション染料を含有
するアンチハレーション層 次に本発明に用いられるカラー感光材料のアンチハレー
ション層に含有されて本発明の目的に対して顕著な効果
をもたらしている消色型アンチハレーション染料につい
て説明する。アンチハレーション用染料として有効な染
料は、アンチハレーション層として使用した場合に、そ
のアンチハレーション層が400から700nmの波長
範囲において最低吸光度が0.2以上であり、かつ最高
吸光度と最低吸光度の比が5以下とすることができる染
料である。好ましい染料は、420から470nm、5
30から570nm及び610から640nmの波長範
囲における吸光度が0.3以上であり、さらに好ましく
は0.5以上とすることができる染料である。とくに好
ましい例では、420から640nmの波長域にわたっ
てほぼ0.7から1.1の範囲の吸光度を与えられる染
料である。消色型アンチハレーション染料は、発色現像
液をはじめとするカラー現像液や各種の黒白現像液中で
分解して消色する染料であり、現像液による染料の消色
は、現像液に含まれているアルカリ、ヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸イオンなどの処理液成分と染料が反応して染
料が分解して消色したり、流出したり、あるいはその両
方によって吸光度の一部又は全部を失うことによってお
こる。消色型アンチハレーション染料として用いること
ができる染料は、その染料をアンチハレーション層に用
いた感光材料が、現像反応を行っている過程において、
抽出定量に基づく分解率が50%以上の染料を言い、好
ましい分解率は色再現性の点で70%以上であることが
好ましく、90%以上であることがより好ましい。染料
の分解率を測定する際には、染料を溶解・抽出し検量線
を作成し、HPLCによって染料の残存量を求め、分解
率を下式に従って求めた。
2. Antihalation layer containing decolorizable antihalation dye Next, the decolorization type antihalation dye which is contained in the antihalation layer of the color light-sensitive material used in the present invention and has a remarkable effect on the object of the present invention. Will be described. Dyes effective as antihalation dyes, when used as an antihalation layer, the antihalation layer has a minimum absorbance of 0.2 or more in a wavelength range of 400 to 700 nm, and a ratio of the maximum absorbance to the minimum absorbance. It is a dye which can be 5 or less. Preferred dyes are from 420 to 470 nm, 5
Dyes having an absorbance of 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, in the wavelength ranges of 30 to 570 nm and 610 to 640 nm. Particularly preferred are dyes which provide an absorbance in the range of approximately 0.7 to 1.1 over the wavelength range from 420 to 640 nm. A decolorizable antihalation dye is a dye that decomposes and decolors in a color developer such as a color developer or various black-and-white developers, and the decolorization of the dye by the developer is included in the developer. The dyes react with the processing solution components such as alkali, hydroxylamine, sulfite ions and the like, and the dyes are decomposed and discolored, or effluent, or both, thereby losing part or all of the absorbance. A dye that can be used as a decolorizable antihalation dye is a photosensitive material using the dye for an antihalation layer, in the process of performing a development reaction,
A dye having a decomposition rate based on extraction and quantification of 50% or more is referred to. A preferable decomposition rate is preferably 70% or more, and more preferably 90% or more in terms of color reproducibility. When measuring the decomposition rate of the dye, the dye was dissolved and extracted to prepare a calibration curve, the remaining amount of the dye was determined by HPLC, and the decomposition rate was determined according to the following equation.

【0029】分解率=(現像処理後の染料残存量)/現
像処理前の染料抽出量)
Decomposition rate = (residual amount of dye after development processing) / amount of dye extracted before development processing)

【0030】また、染料は、光吸収特性の要件を満たす
ために2種以上の染料を併用してもよい。本発明で言う
染料はその構造を問わず、有機化合物でも良く、無機化
合物でも良いが、現像液中での分解反応が比較的早い点
で有機化合物が好ましい。本発明の範囲内で有機染料の
如き有機化合物とコロイド銀の如き無機化合物を組み合
わせて用いることも可能である。
The dyes may be used in combination of two or more dyes in order to satisfy the requirements of the light absorption characteristics. The dye referred to in the present invention may be an organic compound or an inorganic compound irrespective of its structure, but is preferably an organic compound in that the decomposition reaction in a developer is relatively fast. An organic compound such as an organic dye and an inorganic compound such as colloidal silver can be used in combination within the scope of the present invention.

【0031】現像液によって分解しない染料を用いて作
成した感光材料を発色現像し、漂白せずに画像を読み込
もうとすると、これらの染料が十分に分解していないた
め、染料やコロイド銀等の吸収が残り、画像情報の読み
込みに支障を来すことが判っている。特に、黄色発色カ
プラーによって形成される画像情報の読み込みには残留
した黄色の着色が大きな障害となることが判明してい
る。
When a light-sensitive material prepared using a dye which is not decomposed by a developing solution is color-developed and an image is read without bleaching, these dyes are not sufficiently decomposed. However, it has been found that there is a problem in reading image information. In particular, it has been found that the remaining yellow coloring is a major obstacle to reading image information formed by the yellow coloring coupler.

【0032】本発明に用いる処理液には特に制限は無い
が、感光材料に染み込むことが可能な量の処理液を感光
材料に供給して処理すると廃液が出なくてより好まし
い。処理液を感光材料に供給する方法には特に制限は無
いが、吹き付け、又は塗り付け現像を施すことが好まし
い。
There is no particular limitation on the processing solution used in the present invention. However, it is more preferable to supply an amount of the processing solution that can permeate the photographic material to the photographic material so that no waste liquid is produced. The method of supplying the processing liquid to the photosensitive material is not particularly limited, but it is preferable to perform spraying or coating development.

【0033】本発明に用いる染料の構造には本発明に係
る分解性を持つ限りにおいて特に制限は無く、その好ま
しい例としてはピラゾリジンジオン類、イソオキサゾロ
ン類、ピラゾロピリドン類、バルビツール酸類、ピラゾ
ロン類、インダンジオン類、ピリドン類、開鎖メチレン
類を挙げることができ、特に好ましい例としてはピラゾ
リジンジオン類、イソオキサゾロン類を挙げることがで
きる。ピラゾリジンジオン類は特開平3−208046
号、特開平3−167546号、特開平9−10604
1号に、イソオキサゾロン類は特開平3−208044
号、特開平3−72340号、特開平4−362634
号、特開平5−209133号、特開平7−92613
号、特開平8−6196号に、ピラゾロピリドン類は特
開平2−282244号、特開平3−7931号、特開
平3−167546号、特開平8−6196号、特開平
9−106041号に、バルビツール酸類はEP274
723、特開平3−223747号、特開平3−167
546号、特開平8−6196号、特開平9−1060
41号に、ピラゾロン類は米国特許第4,092,16
8号、特開平3−23441号、特開平3−19544
号、特開平3−206441号、特開平3−20644
2号、特開平3−208043号、特開平4−1516
51号、特開平3−144438号、特開平3−167
546号、特開平5−50345号、特開平5−532
41号、特開平5−86056号、特開平8−6196
号、特開平8−50345号、特公昭55−15535
1号に、インダンジオン類はEP524593、特開平
5−289239号、特開平8−6190号に、ピリド
ン類は特開昭55−155351号、特開平4−378
41号、特開平2−277044号、特開平8−619
6号に、開鎖メチレン類は特開平3−182742号、
EP762198に各々記載されているが、これら明細
書には本発明の様に、漂白処理を行わずに処理を終える
技術思想は全く開示されていないし、その様な処理を施
した感光材料の画像情報を電気的画像情報に変換する技
術思想も全く開示されていない。加えて、漂白処理を行
わずに処理を終わらせると、染料の分解が不十分となる
ので、それを改良しなければならないという技術的課題
も記載されていないし、それを示唆する記載も無い。
The structure of the dye used in the present invention is not particularly limited as long as it has the decomposability according to the present invention. Preferred examples thereof include pyrazolidinediones, isoxazolones, pyrazolopyridones, barbituric acids, and pyrazolones. , Indandione, pyridone, and open-chain methylene, and particularly preferable examples include pyrazolidinedione and isoxazolone. Pyrazolidinedione is disclosed in JP-A-3-208046.
JP-A-3-167546, JP-A-9-10604
No. 1, isoxazolones are disclosed in JP-A-3-208044.
JP-A-3-72340, JP-A-4-362634
JP-A-5-209133, JP-A-7-92613
And JP-A-8-6196, and pyrazolopyridones are described in JP-A-2-282244, JP-A-3-7931, JP-A-3-167546, JP-A-8-6196, JP-A-9-106041, and Tool acids are EP274
723, JP-A-3-223747, JP-A-3-167
No. 546, JP-A-8-6196, JP-A-9-1060
No. 41, pyrazolones are disclosed in U.S. Pat. No. 4,092,16.
8, JP-A-3-23441, JP-A-3-19544
JP-A-3-206441, JP-A-3-20644
2, JP-A-3-208043, JP-A-4-1516
No. 51, JP-A-3-144438, JP-A-3-167
546, JP-A-5-50345, JP-A-5-532
No. 41, JP-A-5-86056, JP-A-8-6196
No., JP-A-8-50345, and JP-B-55-15535.
No. 1, indandione compounds are disclosed in EP 524593, JP-A-5-289239 and JP-A-8-6190, and pyridones are described in JP-A-55-155351 and JP-A-4-378.
No. 41, JP-A-2-277044, JP-A-8-619
No. 6, open-chain methylenes are described in JP-A-3-182742,
Although each of them is described in EP 762,198, these specifications do not disclose the technical idea of completing the processing without performing the bleaching processing as in the present invention, and the image information of the photosensitive material subjected to such processing is not disclosed. There is no disclosure of a technical idea for converting the image data into electrical image information. In addition, if the treatment is terminated without performing the bleaching treatment, the decomposition of the dye becomes insufficient, and there is no description of a technical problem that the dye must be improved, and there is no description suggesting this.

【0034】本発明において好ましく用いることができ
る消色型アンチハレーション染料は、つぎの一般式
(I)で表される染料である。 一般式(I) D−(X)y 式中、Dは発色団を有する化合物を表し、XはDに直接
もしくは2価の連結基を介して結合した解離性プロトン
または解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7の
整数を表す。
The decolorizable antihalation dye which can be preferably used in the present invention is a dye represented by the following formula (I). In the general formula (I) D- (X) y Formula, D is represents a compound having a chromophore, X is a group having a dissociative proton or dissociative proton bonded directly or through a divalent linking group D And y represents an integer of 1 to 7.

【0035】以下に一般式(I)について詳細に説明す
る。Dで表される発色団を有する化合物は多くの周知の
染料化合物の中から選ぶことができる。これらの化合物
としては、オキソノール染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料、スチリル染料、アリーリデン染料、アゾメチ
ン染料、トリフェニルメタン染料、アゾ染料、アントラ
キノン染料、インドアニリン染料等を挙げることができ
る。
The general formula (I) will be described below in detail. The compound having a chromophore represented by D can be selected from many well-known dye compounds. Examples of these compounds include oxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, styryl dyes, arylidene dyes, azomethine dyes, triphenylmethane dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, and indoaniline dyes.

【0036】Xで表される解離性プロトンまたは解離性
プロトンを有する基は、一般式(I)で表される化合物
が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状
態では非解離であり、一般式(I)の化合物を実質的に
水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理される工
程では解離して一般式(I)の化合物を実質的に水可溶
性にする特性を有する。これらの基の例としては、カル
ボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファ
モイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール
性水酸基等を挙げることが出来る。
The dissociable proton represented by X or a group having a dissociable proton is non-dissociable when the compound represented by the formula (I) is added to the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. The compound has the property of making the compound of general formula (I) substantially insoluble in water, and the property of dissociating the compound of general formula (I) substantially in water in the step of developing the material. Having. Examples of these groups include a carboxyl group, a sulfonamide group, an arylsulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, a carbonylsulfamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic hydroxyl group.

【0037】XとDとの間の二価の連結基は、アルキレ
ン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−CO−、−SO
n−(nは0、1、2)、−NR−(Rは水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す)、−O−、およびこれら
の連結基を組み合わせた二価の基であり、さらにそれら
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、
アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カ
ルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基等の置換基を有していても良い。好まし
い例として−(CH2n −(n=1、2、3)、−C
2CH(CH3)CH2−、1,2−フェニレン、5−
カルボキシ−1,3−フェニレン、1,4−フェニレ
ン、6−メトキシ−1,3−フェニレン、−CONHC
64−等を挙げることが出来る。yは好ましくは1から
5の整数であり、特に好ましくは1から3の整数であ
る。
The divalent linking group between X and D is an alkylene group, an arylene group, a heterocyclic residue, -CO-, -SO
n- (n is 0, 1, 2), -NR- (R represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), -O-, or a divalent group obtained by combining these linking groups; They are alkyl, aryl, alkoxy, amino,
It may have a substituent such as an acyl group, an acylamino group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, and a sulfonamide group. Preferred examples - (CH 2) n - ( n = 1,2,3), - C
H 2 CH (CH 3) CH 2 -, 1,2- phenylene, 5-
Carboxy-1,3-phenylene, 1,4-phenylene, 6-methoxy-1,3-phenylene, -CONHC
6 H 4- and the like. y is preferably an integer of 1 to 5, and particularly preferably an integer of 1 to 3.

【0038】一般式(I)で表される化合物のうちより
好ましいものは下記一般式(II)、(III)、(IV)、
(V)、(VI)で表される化合物である。
Among the compounds represented by the general formula (I), more preferred are the following general formulas (II), (III), (IV),
Compounds represented by (V) and (VI).

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】[0040]

【化2】 Embedded image

【0041】式中、A1 ,A2 は各々酸性核を表し、B
1 は塩基性核を表し、B2 は塩基性核のオニウム体を表
し、Qはアリール基または複素環基を表し、L1
2 、およびL3 は各々メチン基を表わし、mは0、
1、2を表わし、n,pは各々0、1、2、3を表し、
qは0、1、2、3、4を表し、rは1,2を表す。但
し、一般式(II)〜(VI)の化合物は1分子中に、カル
ボキシル基、スルホンアミド基、アリールスルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファ
モイル基、オキソノール染料のエノール基、フェノール
性水酸基からなる群より選ばれる少なくとも1個の解離
性の基を有し、それ以上の水溶性基(例えばスルホ基、
燐酸基)を有しない。
In the formula, A 1 and A 2 each represent an acidic nucleus;
1 represents a basic nucleus, B 2 represents an onium form of the basic nucleus, Q represents an aryl group or a heterocyclic group, L 1 ,
L 2 and L 3 each represent a methine group, m is 0,
1, 2 and n and p represent 0, 1, 2, and 3, respectively;
q represents 0, 1, 2, 3, 4, and r represents 1, 2. However, the compounds of the general formulas (II) to (VI) may contain, in one molecule, a carboxyl group, a sulfonamide group, an arylsulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, a carbonylsulfamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic compound. It has at least one dissociable group selected from the group consisting of hydroxyl groups, and has more water-soluble groups (for example, sulfo group,
(Phosphoric acid group).

【0042】A1 またはA2 で表される酸性核は、環状
のケトメチレン化合物または電子吸引性基によってはさ
まれたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケ
トメチレン化合物の例としては、2−ピラゾリン−5−
オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
2,4−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バ
ルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、
ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリジン、ピラ
ゾリジンジオン、2,5−ジヒドロフラン−2−オン、
ピロリン−2−オンを挙げることができる。これらは置
換基を有していても良い。
The acidic nucleus represented by A 1 or A 2 is preferably a cyclic ketomethylene compound or a compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups. Examples of the cyclic ketomethylene compound include 2-pyrazolin-5-
On, rhodanin, hydantoin, thiohydantoin,
2,4-oxazolidinedione, isoxazolone, barbituric acid, thiobarbituric acid, indandione,
Dioxopyrazolopyridine, hydroxypyridine, pyrazolidinedione, 2,5-dihydrofuran-2-one,
Pyrrolin-2-one can be mentioned. These may have a substituent.

【0043】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物はZ1 CH2 2 と表すことができ、こ
こにZ1 ,Z2 は各々−CN、−SO21 、−CO
1、−COOR2、−CONHR2、−SO2 NHR2
−C〔=C(CN)2〕R1、または−C〔=C(CN)
2〕NHR1 を表す。R1 はアルキル基、アリール基、
または複素環基を表し、R2 は水素原子、R1 で表され
る基を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有してい
ても良い。
A compound having a methylene group sandwiched between electron-withdrawing groups can be represented by Z 1 CH 2 Z 2 , wherein Z 1 and Z 2 are each —CN, —SO 2 R 1 , and —CO 2
R 1, -COOR 2, -CONHR 2 , -SO 2 NHR 2,
-C [= C (CN) 2 ] R 1 , or -C [= C (CN)
2 ] NHR 1 R 1 is an alkyl group, an aryl group,
Or, represents a heterocyclic group, R 2 represents a hydrogen atom, a group represented by R 1 , and each of these may have a substituent.

【0044】B1 で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。B2 は塩基性核
のオニウム体であって、例としては上記B1 で挙げた塩
基性核のオニウム体を挙げることが出来る。
[0044] Examples of the basic nucleus represented by B 1 may be mentioned pyridine, quinoline, indolenine, oxazole, imidazole, thiazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, oxazoline, naphthoxazole, pyrrole . Each of these may have a substituent. B 2 is an onium of a basic nucleus, and examples thereof include the onium of a basic nucleus described in B 1 above.

【0045】Qで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ置
換基を有していても良い。特にジアルキルアミノ基、水
酸基、アルコキシ基が置換したフェニル基が最も好まし
い。Qで表される複素環基の例としては、ピロール、イ
ンドール、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾ
ール、インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノ
チアジン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、
ピリジン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピ
ラン、オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾ
ール、ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾ
ール、オキサゾール、クマリン、およびクマロンを挙げ
ることができる。これらはそれぞれ置換基を有していて
も良い。
Examples of the aryl group represented by Q include a phenyl group and a naphthyl group, each of which may have a substituent. Particularly, a phenyl group substituted by a dialkylamino group, a hydroxyl group, or an alkoxy group is most preferable. Examples of the heterocyclic group represented by Q include pyrrole, indole, furan, thiophene, imidazole, pyrazole, indolizine, quinoline, carbazole, phenothiazine, phenoxazine, indoline, thiazole,
Mention may be made of pyridine, pyridazine, thiadiazine, pyran, thiopyran, oxadiazole, benzoquinoline, thiadiazole, pyrrolothiazole, pyrrolopyridazine, tetrazole, oxazole, coumarin, and cumarone. Each of these may have a substituent.

【0046】L1 ,L2 、およびL3 で表されるメチン
基は、置換基を有していても良く、その置換基同士が連
結して5または6員環(例えばシクロペンテン、シクロ
ヘキセン)を形成していても良い。
The methine groups represented by L 1 , L 2 and L 3 may have a substituent, and the substituents are connected to each other to form a 5- or 6-membered ring (for example, cyclopentene, cyclohexene). It may be formed.

【0047】上述した各基が有してもよい置換基は、式
(1)〜(V)の化合物をpH5〜pH7の水に実質的
に溶解させるような置換基でなければ特に制限はない。
例えばカルボキシル基、炭素数1〜10のスルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ブタンスルホンアミド、n−オクタンスルホン
アミド)、炭素数0〜10のスルファモイル基(例えば
無置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル、ブチルスルファモイル)、炭素数
2〜10のスルホニルカルバモイル基(例えばメタンス
ルホニルカルバモイル、プロパンスルホニルカルバモイ
ル、ベンゼンスルホニルカルバモイル)、炭素数1〜1
0のアシルスルファモイル基(例えばアセチルスルファ
モイル、プロピオニルスルファモイル、ピバロイルスル
ファモイル、ベンゾイルスルファモイル)、炭素数1〜
8の鎖状または現状のアルキル基(例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、2−ヒドロキシエチル、4−カル
ボキシブチル、2−メトキシエチル、ベンジル、フェネ
チル、4−カルボキシベンジル、2−ジエチルアミノエ
チル)、炭素数2〜8のアルケニル基(例えばビニル、
アリル)、炭素数1〜8のアルコキシ基(例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ)、ハロゲン原子(例えばF,
Cl,Br)、炭素数0〜10のアミノ基(例えば無置
換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボ
キシエチルアミノ)、炭素数2〜10のエステル基(例
えばメトキシカルボニル)、炭素数1〜10のアミド基
(例えばアセトアミド、ベンズアミド)、炭素数1〜1
0のカルバモイル基(例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル)、炭素数6
〜10のアリール基(例えばフェニル、ナフチル、4−
カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニル、3,5
−ジカルボキシフェニル、4−メタンスルホンアミドフ
ェニル、4−ブタンスルホンアミドフェニル)、炭素数
6〜10のアリーロキシ基(例えばフェノキシ、4−カ
ルボキシフェノキシ、3−メチルフェノキシ、ナフトキ
シ)、炭素数1〜8のアルキルチオ基(例えばメチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ)、炭素数6〜10のア
リールチオ基(例えばフェニルチオ、ナフチルチオ)、
炭素数1〜10のアシル基(例えばアセチル、ベンゾイ
ル、プロパノイル)、炭素数1〜10のスルホニル基
(例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル)、炭
素数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、メチルウ
レイド)、炭素数2〜10のウレタン基(例えばメトキ
シカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ)、シ
アノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基(例えば、5−カ
ルボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラ
ン環、フラン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリ
ン環、ピペラジン環、ピリミジン環)等を挙げることが
できる。以下に本発明に用いられる一般式(I)〜(I
V)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
There are no particular restrictions on the substituents which each of the above-mentioned groups may have, as long as the substituents do not substantially dissolve the compounds of the formulas (1) to (V) in water at pH 5 to pH 7. .
For example, a carboxyl group, a sulfonamide group having 1 to 10 carbon atoms (eg, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, butanesulfonamide, n-octanesulfonamide), a sulfamoyl group having 0 to 10 carbon atoms (eg, unsubstituted sulfamoyl, methyl Sulfamoyl, phenylsulfamoyl, butylsulfamoyl), a sulfonylcarbamoyl group having 2 to 10 carbon atoms (for example, methanesulfonylcarbamoyl, propanesulfonylcarbamoyl, benzenesulfonylcarbamoyl), and a carbon atom of 1 to 1
0 acylsulfamoyl groups (eg, acetylsulfamoyl, propionylsulfamoyl, pivaloylsulfamoyl, benzoylsulfamoyl), having 1 to 1 carbon atoms
8 linear or existing alkyl groups (eg methyl, ethyl, isopropyl, butyl, hexyl, cyclopropyl, cyclohexyl, 2-hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, 2-methoxyethyl, benzyl, phenethyl, 4-carboxybenzyl, 2-diethylaminoethyl), an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (for example, vinyl,
Allyl), an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy, ethoxy, butoxy), a halogen atom (eg, F,
Cl, Br), an amino group having 0 to 10 carbon atoms (eg, unsubstituted amino, dimethylamino, diethylamino, carboxyethylamino), an ester group having 2 to 10 carbon atoms (eg, methoxycarbonyl), An amide group (eg, acetamido, benzamido), having 1 to 1 carbon atoms
0 carbamoyl group (eg, unsubstituted carbamoyl,
Methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl), carbon number 6
To 10 aryl groups (eg, phenyl, naphthyl, 4-
Carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 3,5
-Dicarboxyphenyl, 4-methanesulfonamidophenyl, 4-butanesulfonamidophenyl), an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms (eg, phenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-methylphenoxy, naphthoxy), 1 to 8 carbon atoms An alkylthio group (e.g., methylthio, ethylthio, octylthio), an arylthio group having 6 to 10 carbon atoms (e.g., phenylthio, naphthylthio),
An acyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, acetyl, benzoyl, propanoyl), a sulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms (eg, methanesulfonyl, benzenesulfonyl), a ureido group having 1 to 10 carbon atoms (eg, ureide, methylureide), A urethane group having 2 to 10 carbon atoms (eg, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino), a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a heterocyclic group (eg, a 5-carboxybenzoxazole ring, a pyridine ring, a sulfolane ring, a furan ring, a pyrrole) Ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, piperazine ring, pyrimidine ring) and the like. The general formulas (I) to (I) used in the present invention are described below.
Specific examples of the compound represented by V) will be given, but the present invention is not limited thereto.

【0048】[0048]

【化3】 Embedded image

【0049】[0049]

【化4】 Embedded image

【0050】[0050]

【化5】 Embedded image

【0051】[0051]

【化6】 Embedded image

【0052】[0052]

【化7】 Embedded image

【0053】[0053]

【化8】 Embedded image

【0054】[0054]

【化9】 Embedded image

【0055】[0055]

【化10】 Embedded image

【0056】[0056]

【化11】 Embedded image

【0057】[0057]

【化12】 Embedded image

【0058】[0058]

【化13】 Embedded image

【0059】[0059]

【化14】 Embedded image

【0060】[0060]

【化15】 Embedded image

【0061】[0061]

【化16】 Embedded image

【0062】[0062]

【化17】 Embedded image

【0063】[0063]

【化18】 Embedded image

【0064】[0064]

【化19】 Embedded image

【0065】[0065]

【化20】 Embedded image

【0066】[0066]

【化21】 Embedded image

【0067】本発明に用いられる染料は国際特許WO8
8/04794号、ヨーロッパ特許EP274723A
1号、同276566号、同299435号、同696
758A1号、特開昭52−92716号、同55−1
55350号、同55−155351号、同61−20
5934号、同48−68623号、米国特許第252
7583号、同3486897号、同3746539
号、同3933798号、同4130429号、同40
40841号、特開平2−282244号、同3−79
31号、同3−167546号、ヨーロッパ特許EP3
30948A号、同524598A号、特開平3−22
3747号、同7−168314号、特開昭55−12
0030号、同63−27838号、特願平11−81
889号、米国特許3,984,246号等に記載され
ている方法またはその方法に準じて合成できる。
The dye used in the present invention is described in International Patent WO8.
8/04794, European Patent EP274723A
No. 1, No. 276566, No. 299435, No. 696
758A1, JP-A-52-92716, and 55-1
55350, 55-155351, 61-20
Nos. 5934 and 48-68623, U.S. Pat.
Nos. 7583, 3486897 and 3746539
Nos. 3,933,798, 4,130,429, and 40
No. 40841, JP-A-2-282244 and 3-79
No. 31, 3-167546, European Patent EP3
Nos. 30948A and 524598A, JP-A-3-22
3747, 7-168314, JP-A-55-12
No. 0030, No. 63-27838, Japanese Patent Application No. 11-81
No. 889, U.S. Pat. No. 3,984,246, or the like, or can be synthesized according to the method.

【0068】一般式(I)で表される染料は、微粉末
(微結晶粒子)の固体分散物として用いる。染料の微
(結晶)粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒
(水、アルコールなど)を用い、分散剤の存在下での公
知の微細化方法(例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミル)を用い機械的に調製すること
ができる。また、染料の微(結晶)粒子は、分散剤を用
いて、染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶
媒に添加して微結晶を析出させる方法や、pHをコント
ロールさせることによってまず染料を溶解させ、その後
pHを変化させて微結晶化する方法などを利用して得る
ことができる。染料の微粉末を含有してなる層は、この
ようにして得た染料の微(結晶)粒子を適当なバインダ
ー中に分散させることによってほぼ均一な粒子の固体分
散物として調製した後、これを所望の支持体上に塗設す
ることによって設けることができる。また解離状態の染
料を塩の形で溶解させて塗布し、解離性基のpKaに応
じた酸性の下塗り及び/又は上塗りを施すことにより分
散固定を塗布時に得る方法を用いることによっても設け
ることができる。
The dye represented by the formula (I) is used as a solid dispersion of fine powder (fine crystal particles). The solid dispersion of fine (crystalline) particles of the dye can be prepared by using a suitable solvent (water, alcohol, or the like) if necessary and using a known method of pulverization in the presence of a dispersant (eg, ball mill, vibrating ball mill, planetary ball mill, sand mill). , A colloid mill, a jet mill, and a roller mill). The fine (crystal) particles of the dye are prepared by dissolving the dye in an appropriate solvent using a dispersant and then adding the solution to a poor solvent for the dye to precipitate microcrystals and controlling the pH. Can be obtained by first dissolving the dye and then changing the pH to microcrystallize. The layer containing the fine powder of the dye is prepared as a solid dispersion of substantially uniform particles by dispersing the fine (crystal) particles of the dye thus obtained in a suitable binder. It can be provided by coating on a desired support. Further, it may be provided by dissolving the dye in a dissociated state in the form of a salt, applying the solution, and applying an undercoat and / or overcoat of an acid according to the pKa of the dissociable group to obtain dispersion fixation at the time of application. it can.

【0069】上記バインダーは感光性乳剤層や非感光性
層に用いることができる親水性のコロイドであれば特に
制限されないが、通常ゼラチンやその他の天然ポリマ
ー、又は合成ポリマーが用いられる。例えば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチ
ルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、
セルロース硫酸エステル類などの如きセルロース誘導
体;デキストリン、アルギン酸ソーダ、ペクチン、カル
ボキシメチル澱粉等の糖誘導体;アラビアゴム、ポリア
ルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、特開平7
−219113号に記載の変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチ
ラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリエチルオキ
サゾリン、ポリビニルメチルオキサゾリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、アクイロリルメチルプロパ
ンスルホン酸共重合体、欧州特許EP678770A2
号に記載の如きポリマーポリメタクリル酸、マレイン酸
やそのエステルやアミドの共重合体、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多糖類の合成高分子を用
いることができる。これらは分散時に加えることもでき
る。
The binder is not particularly limited as long as it is a hydrophilic colloid which can be used in the photosensitive emulsion layer and the non-photosensitive layer, and usually gelatin or other natural polymers or synthetic polymers are used. For example, a gelatin derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer,
Proteins such as albumin and casein; hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, ethylcellulose, methylcellulose, nitrocellulose,
Cellulose derivatives such as cellulose sulfates; sugar derivatives such as dextrin, sodium alginate, pectin, carboxymethyl starch; gum arabic, polyalkylene oxide, polyvinyl alcohol;
A modified polyvinyl alcohol according to -219113,
Polyvinyl alcohol partial acetal, polyvinyl butyral, poly-N-vinyl pyrrolidone, polyethyl oxazoline, polyvinyl methyl oxazolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acryloylmethyl propane sulfonic acid copolymer, European Patent EP 678770 A2
Polymers such as polymethacrylic acid, maleic acid and its esters and amides, polyacrylamides, polyvinylimidazoles, polyvinylpyrazoles and the like, or polysaccharide synthetic polymers such as copolymers such as polyvinylpyrazole can be used. it can. These can be added at the time of dispersion.

【0070】分散剤としては公知の界面活性剤を用いる
ことができ、米国特許第4006025号、特開昭62
−215272号、特開平1−201655号、同4−
125548号、米国特許第5104776号、欧州特
許EP678771A2号、特開昭63−11935
号、同63−60446号に記載の如きアニオン系界面
活性剤、ノニオン系界面活性剤及びこれらの単独又は複
数の併用、米国特許第3542581号、欧州特許EP
569074A1号に記載の如き両性界面活性剤や、欧
州特許EP602428A1号に記載の如き含フッ素界
面活性剤も用いることができる。特にアニオン性及び/
またはノニオン性界面活性剤の使用が好ましく、さらに
好ましくは特開平4−324858号に記載の如きアニ
オン性ポリマー、特開昭60−158437号や特開平
7−13300号に記載の如きオリゴマー型ポリマー、
米国特許第3860425号に記載の如きノニオン性ポ
リマーを用いることができる。これらは分散後に加える
こともできる。これらの分散剤の使用量は、分散される
染料に対し重量比で1ないし200%である。以下に分
散時に加えることのできるポリマーないし分散剤の具体
例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではな
い。
As the dispersing agent, known surfactants can be used, and US Pat.
-215272, JP-A-1-201655, and 4-
No. 125548, U.S. Pat. No. 5,104,776, European Patent EP678787A2, JP-A-63-11935.
Surfactants, nonionic surfactants and single or plural combinations thereof, US Pat. No. 3,542,581, European Patent EP
An amphoteric surfactant as described in 5,690,74A1 and a fluorinated surfactant as described in European Patent EP 602,428 A1 can also be used. Especially anionic and / or
Alternatively, a nonionic surfactant is preferably used, and more preferably an anionic polymer as described in JP-A-4-324858, an oligomer-type polymer as described in JP-A-60-158439 and JP-A-7-13300,
A nonionic polymer as described in U.S. Pat. No. 3,860,425 can be used. These can be added after dispersion. The amount of these dispersants used is 1 to 200% by weight based on the dye to be dispersed. Specific examples of the polymer or the dispersant which can be added at the time of dispersion are shown below, but are not limited to these compounds.

【0071】[0071]

【化22】 Embedded image

【0072】[0072]

【化23】 Embedded image

【0073】[0073]

【化24】 Embedded image

【0074】[0074]

【化25】 Embedded image

【0075】[0075]

【化26】 Embedded image

【0076】[0076]

【化27】 Embedded image

【0077】[0077]

【化28】 Embedded image

【0078】[0078]

【化29】 Embedded image

【0079】[0079]

【化30】 Embedded image

【0080】[0080]

【化31】 Embedded image

【0081】[0081]

【化32】 Embedded image

【0082】[0082]

【化33】 Embedded image

【0083】[0083]

【化34】 Embedded image

【0084】[0084]

【化35】 Embedded image

【0085】[0085]

【化36】 Embedded image

【0086】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒径
0.005μm〜10μm、好ましくは0.01μm〜
1μm、さらに好ましくは0.01μm〜0.5μmで
あり、場合によっては0.01μm〜0.1μmである
ことが好ましい。
The fine particles of the dye in the solid dispersion have an average particle size of 0.005 μm to 10 μm, preferably 0.01 μm to 10 μm.
It is 1 μm, more preferably 0.01 μm to 0.5 μm, and in some cases, preferably 0.01 μm to 0.1 μm.

【0087】一般式(I)で表される染料の微(結晶)
粒子分散物は、染料の色相に応じてハロゲン化銀感光性
層、非感光性層のいずれにも用いることができる。非感
光性層に含有させる場合、支持体とハロゲン化銀感光性
層との間にはアンチハレーション層が、非感光性層が複
率層設けられている態様の感光材料、たとえばカラーネ
ガ感光材料などの場合には青感性ハロゲン化銀感光性層
と緑感性ハロゲン化銀感光性層との間にはイエローフィ
ルター層が、緑感性ハロゲン化銀感光性層と赤感性ハロ
ゲン化銀感光性層との間にはマゼンタフィルター層が、
そして支持体と赤感性ハロゲン化銀感光性層との間には
アンチハレーション層がそれぞれ設けられ、これらの非
感光性層に本発明の式(I)で表される染料の微(結
晶)粒子分散物を含有することが好ましい。また、支持
体上にこれらのハロゲン化銀感光性層や非感光性層を塗
設した面と反対側の支持体上にバック層として上述の式
(I)の染料の微(結晶)粒子分散物を合有させた層を
設けても良い。
Fine (crystal) of the dye represented by formula (I)
The particle dispersion can be used in either a silver halide photosensitive layer or a non-photosensitive layer depending on the hue of the dye. When incorporated in a non-photosensitive layer, a light-sensitive material in which an antihalation layer is provided between the support and the silver halide light-sensitive layer, and a non-light-sensitive layer is provided with a multi-layer, such as a color negative light-sensitive material In the case of, a yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide photosensitive layer and the green-sensitive silver halide photosensitive layer, and the green-sensitive silver halide photosensitive layer and the red-sensitive silver halide photosensitive layer Between the magenta filter layer,
An antihalation layer is provided between the support and the red-sensitive silver halide light-sensitive layer, and fine (crystal) particles of the dye represented by the formula (I) of the present invention are provided on these non-light-sensitive layers. It is preferable to contain a dispersion. A fine (crystal) particle dispersion of the dye of the above formula (I) is formed as a back layer on the support opposite to the surface on which the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer is coated on the support. A layer in which objects are combined may be provided.

【0088】本発明においては、非感光性層を上記のよ
うな機能層として設ける場合の層(アンチハレーション
層、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層な
ど)は、すべて式(I)で表される染料の微(結晶)粒
子分散物を含有する層からなることが好ましい。その場
合にイエローフィルター層、マゼンタフィルター層など
アンチハレーション層とは呼ばない層であっても本発明
に用いられる染料がアンチハレーション層に適用された
ときと同じ効果を発揮するかぎり、本発明の一態様であ
る。たとえばイエローフィルター層のコロイド銀微粒子
を本発明に用いられる消色型染料に置き換えると前記し
た本発明の効果が得られる。
In the present invention, when the non-photosensitive layer is provided as a functional layer as described above, the layers (antihalation layer, yellow filter layer, magenta filter layer, etc.) are all dyes represented by the formula (I). It is preferable to comprise a layer containing a fine (crystal) particle dispersion of the above. In this case, even if a layer which is not called an antihalation layer such as a yellow filter layer or a magenta filter layer, the dye of the present invention is used as long as the dye used in the present invention exerts the same effect as when applied to the antihalation layer. It is an aspect. For example, when the colloidal silver fine particles in the yellow filter layer are replaced with the decolorizable dye used in the present invention, the above-described effects of the present invention can be obtained.

【0089】本発明の一般式(I)で表される染料の微
(結晶)粒子分散物の感光材料への添加量は、感光材料
1m2 当たり5.0×10-5〜5.0gの範囲である。
好ましくは5.0×10-4〜2.0gであり、より好ま
しくは5.0×10-3〜1.0gの範囲である。また、
同一層に2種以上の複数の染料を含有してもよく、1種
の染料を複数の層に用いても良い。さらに本発明以外の
公知の染料を必要に応じて使用することができる。
The amount of the fine (crystal) particle dispersion of the dye represented by formula (I) of the present invention added to the light-sensitive material is from 5.0 × 10 -5 to 5.0 g per m 2 of the light-sensitive material. Range.
Preferably it is 5.0 * 10 < -4 > -2.0g, More preferably, it is the range of 5.0 * 10 < -3 > -1.0g. Also,
The same layer may contain two or more dyes, or one dye may be used for a plurality of layers. Further, known dyes other than the present invention can be used as needed.

【0090】本発明においては、上述の一般式(I)で
表される染料の微(結晶)粒子分散物を使用することに
より、従来知られている解離したアニオン性染料と反対
の荷電を持つ親水性ポリマーを媒染剤として同一層に共
存させ、染料分子を固定するいわゆる媒染法や油溶性染
料を高沸点有機溶媒を用いて水またはゼラチン溶液に微
粒子分散した分散物やラテックス分散した分散物を使用
する方法で、染料の固定化が不十分なために生じる染料
の他層への拡散によるたとえば写真性に与える減感など
の悪影響や脱色性が不十分なために現像処理後に残色と
して不要吸収が残り面質を低下させる問題が改善され
る。
In the present invention, by using the fine (crystal) particle dispersion of the dye represented by the above general formula (I), the dye has a charge opposite to that of the conventionally known dissociated anionic dye. A so-called mordant method in which a hydrophilic polymer coexists in the same layer as a mordant and the dye molecules are fixed, or a dispersion in which an oil-soluble dye is finely dispersed in water or a gelatin solution using a high-boiling organic solvent or a dispersion in which latex is dispersed is used. Inadequate immobilization of the dye causes diffusion of the dye into other layers, resulting in adverse effects such as desensitization on photographic properties and insufficient decolorization, resulting in unnecessary absorption as a residual color after development processing. However, the problem of deteriorating the surface quality is improved.

【0091】3.現像処理 現像処理は、処理の方式や、その方法、条件を問わず、
例えば浸漬現像、塗り付け現像、スプレー現像など公知
のいずれの方法、方式でも用いることができる。なかで
も感光材料にしみ込むことが可能な量の処理液だけを感
光材料に供給して処理する方式は廃液が出ないので好ま
しい。少量の液を供給する方法として、感光材料を処理
液に浸漬したのち、スクイズローラーで余分の処理液を
除去する方法がある。この方法としては特開平9−15
819号、同9−15820号及び同9−15822号
公報に記載されている方法が好ましい。処理液を供給す
る方法には特に制限はないが、塗り付け処理やスプレー
処理を施すことが好ましい。
3. Development Processing Development processing is performed regardless of the processing method, its method, and conditions.
For example, any known method and method such as immersion development, coating development, and spray development can be used. Above all, a method in which only a processing solution that can permeate the photosensitive material and is supplied to the photosensitive material for processing is preferable because no waste liquid is generated. As a method for supplying a small amount of liquid, there is a method in which a photosensitive material is immersed in a processing liquid, and then an excess processing liquid is removed with a squeeze roller. This method is disclosed in JP-A-9-15.
Preferred are the methods described in JP-A Nos. 819, 9-15820 and 9-15822. There is no particular limitation on the method of supplying the treatment liquid, but it is preferable to apply a coating treatment or a spray treatment.

【0092】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リ
バース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用で
きるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質
的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つであ
る。この方法には特登2655337号に記載の方法を
挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェ
ルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いる
ことができる。この中でも特開平8−290088号、
同8−290087号、同9−138493号公報に記
載されているスポンジや吸水性高分子などによる処理液
塗り付けの方法が好ましい。その他の塗り付け処理の方
法には、特開昭59−18153に記載のローラー塗布
方法及びアイヤーバー塗布方法、特開昭59−1835
4に記載の吸水部材を用いて水塗布を行う方法、あるい
は特開昭63−144,354号、同63−144,3
55号、同62−38,460号、特開平3−210,
555号等に記載の装置や水を用いても良い。
As the coating treatment, a known method such as a coating and developing method such as gravure coating or reverse coating can be applied, but a sheet processing in which the photosensitive material is substantially impregnated through a medium carrying a processing liquid is preferable. one of. As this method, a method described in Japanese Patent Publication No. 2655337 can be exemplified. As the medium for supporting the treatment liquid, felt, woven fabric, metal having slits or pores, or the like can be used. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-290088,
The method of applying a treatment liquid with a sponge, a water-absorbing polymer, or the like described in JP-A-8-290087 and JP-A-9-138493 is preferable. Other coating methods include a roller coating method and an earbar coating method described in JP-A-59-18153, and a method described in JP-A-59-1835.
4. A method of applying water using the water absorbing member described in No. 4 or JP-A Nos. 63-144,354 and 63-144,3.
No. 55, 62-38, 460, JP-A-3-210,
No. 555 or the like or water may be used.

【0093】塗り付け処理は、処理液に粘性を付与して
おくのが感光材料に必要量の処理液を供給できる点で有
利な場合が多く、その意味で粘性液の塗り付け処理が好
ましい態様である。処理液に粘性を付与する粘性剤とし
ては、処理液に溶解しうる有機、無機の高分子材料が用
いられる。好ましい粘性付与剤には、ヒドロキシセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート、カルボキシエ
チルセルロースなどの水溶性セルロース誘導体、でんぷ
んやデキストリン、アルギン酸、ペプチン、多糖類など
種々の天然高分子、ガラクトース、サクロース、グルコ
ースなどの糖類、ポリビニルアルコールおよびその部分
架橋した重合物、ポリアクリレート、ポリメタアクリレ
ート、ブチルメタアクリレートあるいはそれらの共重合
体などの水溶性合成ポリマーなどが挙げられる。
In the application process, it is often advantageous to impart viscosity to the processing solution in that a required amount of the processing solution can be supplied to the photosensitive material. In this sense, the application of the viscous solution is preferable. It is. As the viscous agent for imparting viscosity to the treatment liquid, an organic or inorganic polymer material that can be dissolved in the treatment liquid is used. Preferred viscosity-imparting agents include hydroxycellulose, cellulose acetate phthalate, water-soluble cellulose derivatives such as carboxyethylcellulose, starch and dextrin, alginic acid, peptin, various natural polymers such as polysaccharides, galactose, sucrose, sugars such as glucose, and polyvinyl. Examples thereof include water-soluble synthetic polymers such as alcohols and partially crosslinked polymers thereof, polyacrylates, polymethacrylates, butyl methacrylates, and copolymers thereof.

【0094】スプレー処理すなわち噴霧処理は、処理液
を感光材料に噴霧することによって処理を行う方法で、
処理液の噴霧量を感光材料に実質的にしみ込むことが可
能な量だけに調節するのが容易であることが利点であ
る。処理液の噴霧方法、方式、ノズルの数や計上を問わ
ず、また単一の可動ノズルを移動させながら噴霧して
も、複数の固定ノズルを用いて噴霧してもよい。また、
感光材料を固定してノズルを移動させながら噴霧して
も、ノズルを固定して感光材料を移動させながら噴霧し
てもよい。このなかでも特開平8−123001号、同
9−160208号、同9−179272号公報に記載
されている処理液を噴射する複数のノズル孔が一定の間
隔で感光材料又は処理部材の搬送方向と交差する方向に
沿って直線状に並べられたノズルとこのノズルを搬送経
路上の感光材料又は処理部材に向かって変移させるアク
チュエーターとを有する処理液塗り付け装置によって処
理液を噴霧する方法がとくに好ましい。
Spray processing, ie, spray processing, is a method of performing processing by spraying a processing solution onto a photosensitive material.
An advantage is that it is easy to adjust the spray amount of the processing liquid to an amount that can substantially penetrate the photosensitive material. Regardless of the method and method of spraying the processing liquid, the number of nozzles or counting, the spraying may be performed while moving a single movable nozzle, or may be performed using a plurality of fixed nozzles. Also,
The spray may be performed while the photosensitive material is fixed and the nozzle is moved, or the spray may be performed while the nozzle is fixed and the photosensitive material is moved. Among them, a plurality of nozzle holes for injecting a processing liquid described in JP-A-8-123001, JP-A-9-160208, and JP-A-9-179272 have a plurality of nozzle holes which are arranged at regular intervals in a conveying direction of a photosensitive material or a processing member. A method in which the processing liquid is sprayed by a processing liquid applicator having nozzles arranged linearly along the intersecting direction and an actuator for displacing the nozzles toward a photosensitive material or a processing member on a transport path is particularly preferable. .

【0095】つぎに現像液の構成について説明する。現
像処理には、黒白現像及びカラー現像のいずれを用いる
ことも可能であり、目的に応じて好ましい現像液を選択
できる。黒白現像液は、現像活性が強いので、現像時間
の一層の短縮が可能であること、また非画像部のかぶり
を抑制して画像ノイズを低減してカラー画像の彩度を高
くすることができること、及び現像液が安定であり、処
理汚れが少なくかつ液の管理も容易であることなどの利
点を有している。一方、カラー現像液を選択すると、色
像によって画像の読み取りが可能となって混色の少ない
彩度の高い画像を得ることができる。
Next, the structure of the developer will be described. For the development, either black-and-white development or color development can be used, and a preferred developer can be selected according to the purpose. Since the black-and-white developer has a high developing activity, the developing time can be further reduced, and the color noise of the color image can be increased by suppressing the fog of the non-image area to reduce the image noise. And the developing solution is stable, the processing stain is small, and the management of the solution is easy. On the other hand, when a color developer is selected, an image can be read with a color image, and an image with little color mixture and high saturation can be obtained.

【0096】黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類(たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート、カテコール)、3−ピラゾリド
ン類(たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえ
ばN−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−3
−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−2−ス
ルホアミノアミノフェノール)、アスコルビン酸やエリ
ソルビン酸及びその異性体や誘導体、後述するカラー現
像主薬にも用いるp−フェニレンジアミン類などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。これらの現像
主薬は塩の形で用いる場合は、対塩としては硫酸塩、塩
酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの形が用
いられる。これらの現像主薬の添加量は、現像液1リッ
トル当り1×10-5〜2 mol/リットルが好ましい。
As the black-and-white developer, conventionally known developing agents can be used. As a developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, hydroquinone monosulfonate, catechol), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol, N-methyl-3
-Methyl-p-aminophenol, N-methyl-2-sulfoaminoaminophenol), ascorbic acid and erythorbic acid and isomers and derivatives thereof, and p-phenylenediamines used also as a color developing agent described later, alone or It can be used in combination. When these developing agents are used in the form of a salt, the corresponding salt may be in the form of sulfate, hydrochloride, phosphate, p-toluenesulfonate, or the like. The addition amount of these developing agents is preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / l per liter of developer.

【0097】黒白現像液には、必要により保恒剤を用い
ることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩
が一般的に用いられる。これらの添加量は、0.01〜
1 mol/リットル、好ましくは0.1〜0.5 mol/リットル。
また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい
添加量は、0.01 mol/リットル〜0.5 mol/リットルであ
る。その他、ヒドロキシルアミン類、糖類、o−ヒドロ
キシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。
その場合の添加量は0.1mol/リットル以下である。
In the black-and-white developer, a preservative can be used if necessary. Sulfites and bisulfites are generally used as preservatives. The amount of these additives is 0.01 to
1 mol / l, preferably 0.1 to 0.5 mol / l.
In addition, ascorbic acid is also an effective preservative, and the preferable addition amount is 0.01 mol / liter to 0.5 mol / liter. In addition, hydroxylamines, sugars, o-hydroxyketones, hydrazines and the like can also be used.
In this case, the amount of addition is 0.1 mol / liter or less.

【0098】黒白現像液のpHは8〜13が好ましく,
最も好ましくはpH9〜12である。pHを維持するた
めに各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤
は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサリチル
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、N,N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげ
ることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサ
リチル酸塩の使用が上記pH領域を維持し、かつ、安価
であるという点で好ましい。緩衝剤は、対塩としてN
a、Kなどのアルカリ金属やアンモニウム塩の形で用い
られる。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、ま
た、2種以上、併用使用しても良い。更に目的のpHを
得るのに、酸及び/又はアルカリを添加しても良い。酸
としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができ
る。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、
アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種
水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例
えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあ
げることができる。
The pH of the black-and-white developer is preferably from 8 to 13,
Most preferably, the pH is 9-12. Various buffering agents can be used to maintain the pH. Preferred buffering agents are carbonate, phosphate, borate, 5-sulfosalicylate, hydroxybenzoate, glycine, N, N-dimethylglycine, leucine, norleucine, guanine, 3,3 Examples thereof include 4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, valine salt, and lysine salt. In particular, the use of carbonate, borate, and 5-sulfosalicylate is preferable in that the pH range is maintained and the cost is low. The buffer is N as a salt.
It is used in the form of an alkali metal such as a or K or an ammonium salt. These buffering agents may be used alone or in combination of two or more. Further, an acid and / or an alkali may be added to obtain a desired pH. As the acid, an inorganic or organic water-soluble acid can be used. For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid,
And ascorbic acid. As the alkali, various hydroxides and ammonium salts can be added. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, triethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned.

【0099】黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲ
ン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシア
ン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、2−メチルイミダゾー
ル、特開昭57−63580号記載のチオエーテル系化
合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は0.00
5〜0.5モル/リットル程度が好ましい。 その他、現像
促進剤として各種4級アミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類、1−フェニル−3−ピラゾリドン類、1級アミン
類、N,N,N’,N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミン等をあげることができる。
It is preferable that the black-and-white developer contains a silver halide solvent as a development accelerator. For example, thiocyanate, sulfite, thiosulfate, 2-methylimidazole, thioether compounds described in JP-A-57-63580, and the like are preferable. The amount of these compounds added is 0.00
About 5 to 0.5 mol / liter is preferable. Other development accelerators include various quaternary amines, polyethylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, primary amines, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine, and the like. be able to.

【0100】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好まし
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベン
ゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反
転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積する
ものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は5×1
-6〜5×10-4モル/リットル程度である。また臭化物も
カブリ防止に好ましく、好ましい濃度は0.001モル
/リットル〜0.1モル/リットル、更に好ましくは0.01〜
0.05モル/リットル程度である。
In the black and white development step of the present invention, various antifoggants may be added for the purpose of preventing development fog. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide and organic antifoggants are preferred. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole and hydroxyazaindolizine; and mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptobenzothiazole, and thiosalicylic acid Such mercapto-substituted aromatic compounds can be used. These antifoggants include those that elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers. Among them, the concentration of iodide added is 5 × 1
It is about 0 -6 to 5 × 10 -4 mol / l. Bromide is also preferable for preventing fog, and the preferred concentration is 0.001 mol / L to 0.1 mol / L, and more preferably 0.01 to 0.1 mol / L.
It is about 0.05 mol / liter.

【0101】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制
剤(例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩)
や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水軟化剤
としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種
構造のものを用いることができる。以下に具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−
N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N’N’−テトラメチレンホスホン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸。これ
らの硬水軟化剤は2種以上併用しても良い。好ましい添
加量は0.1g〜20g/リットル、より好ましくは、0.
5g〜10g/リットルである。又、必要に応じてアルキル
スルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活
性剤を添加しても良い。
Further, a swelling inhibitor (for example, an inorganic salt such as sodium sulfate and potassium sulfate) is added to the black-and-white developer of the present invention.
Alternatively, a water softener can be contained. As the water softener, those having various structures such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic inorganic phosphonic acid can be used. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these. Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitrilo-
N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N'N'-tetramethylenephosphonic acid,
-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Two or more of these water softeners may be used in combination. A preferable addition amount is 0.1 g to 20 g / liter, more preferably 0.1 g to 20 g / l.
5 g to 10 g / liter. Also, if necessary, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid,
Various surfactants such as aromatic carboxylic acid polyalkylenimine may be added.

【0102】本発明における現像処理にカラー現像液を
用いる場合は、発色現像液が用いられる。発色現像液
は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
る。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3
−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニル
ホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、2
種以上併用しても良い。好ましい添加量は0.005モ
ル/リットル〜0.1モル/リットル好ましくは0.01モル/
リットル〜0.05モル/リットル程度である。
When a color developing solution is used for the development in the present invention, a color developing solution is used. The color developing solution is an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. As the color developing agent,
A p-phenylenediamine compound is preferably used. As a typical example of a p-phenylenediamine compound, 3
-Methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates or p-toluenesulfonates, tetraphenylborates, p- (t-octyl) ) Benzenesulfonate and the like. These developing agents may be used as needed.
More than one species may be used in combination. The preferable addition amount is 0.005 mol / l to 0.1 mol / l, preferably 0.01 mol / l.
It is about liter to about 0.05 mol / liter.

【0103】カラー現像液のpHは8〜13の範囲が好
ましく、最も好ましくはpH10.0〜12.5であ
る。このpHを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
カラー現像液には、黒白現像液の説明で前記した各種の
緩衡剤を用いることができる。とくに5−スルホサリチ
ル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、pH10.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響(ステ
インなど)がなく、安価であるといった利点を有してお
り、カラー現像液用の緩衝剤として好ましい。該緩衝剤
のカラー現像液への添加量も、黒白現像液の説明で前記
した量が適切である。
The pH of the color developer is preferably in the range of 8 to 13, most preferably 10.0 to 12.5. Various buffers are used to maintain this pH.
For the color developer, various buffering agents described above for the black-and-white developer can be used. In particular, 5-sulfosalicylate, tetraborate, and hydroxybenzoate are excellent in solubility and buffer capacity in a high pH region of pH 10.0 or more,
Even when added to a color developer, it has the advantage of being inexpensive without adverse effects on photographic performance (such as stain) and is preferable as a buffer for the color developer. The amount of the buffer to be added to the color developer is suitably the amount described above in the description of the black-and-white developer.

【0104】また、カラー現像液には必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第2648604号、特公昭44−95
03号、米国特許第3171247号で代表される各種
のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、
フェノサフラニンのようなカチオン性染料、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−9304
号、米国特許第2533990号、同第2531832
号、同第2950970号、同第2577127号記載
のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエー
テル類などのノニオン性化合物、米国特許第32012
42号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
Further, if necessary, various development accelerators may be used in combination with the color developer. Further, examples of the development accelerator include U.S. Pat. No. 2,648,604 and JP-B-44-95.
No. 03, various pyridinium compounds represented by U.S. Pat. No. 3,171,247 and other cationic compounds,
Cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, JP-B-44-9304
No. 2,533,990, U.S. Pat.
Nos. 2,950,970 and 2,577,127, nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and polythioethers; US Pat.
The thioether-based compound described in No. 42 may be used.

【0105】また、必要に応じてベンジルアルコールや
その溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。
但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮す
ると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
If necessary, benzyl alcohol and its solvent such as diethylene glycol, triethanolamine and diethanolamine can be used.
However, considering the environmental load, the solubility of the liquid, the generation of tar, and the like, it is preferable to use these as little as possible.

【0106】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶
剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、
2−メチルイミダゾール、特開昭57−63580号記
載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。
Further, a silver halide solvent similar to that of the black-and-white developer can be contained. For example, thiocyanate,
Examples thereof include 2-methylimidazole and thioether compounds described in JP-A-57-63580.

【0107】カラー現像液にはカブリ防止剤を通常添加
するが、これも黒白現像液の説明で述べた説明が当ては
まる。
An antifoggant is usually added to a color developer, and the description given in the description of the black-and-white developer also applies to this.

【0108】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができる。
これらの添加量は0〜0.1モル/リットル程度である。本
発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有すること
がより好ましい場合がある。
Various preservatives can be used in the color developing solution according to the present invention. As typical preservatives, hydroxylamines and sulfites can be used.
These addition amounts are about 0 to 0.1 mol / liter. In some cases, it is more preferable that the color developer used in the invention contains an organic preservative in place of the hydroxylamine and the sulfite ion.

【0109】ここで有機保恒剤とは、カラー感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即
ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。特開平1−1869
39号や同1−187557号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンやN,N
−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、N,N−ビス(カルボキシ
メチル)ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体(ヒドラ
ジンを除く。)あるいはカテコール−3,5−ジスルホ
ン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。
Here, the organic preservative refers to any organic compound which, when added to a processing solution for a color photographic material, reduces the deterioration rate of an aromatic primary amine color developing agent. That is, organic compounds having a function of preventing oxidation of a color developing agent by air or the like, among which hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxy Particularly effective organic compounds are ketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and condensed amines. It is a preservative. JP-A 1-1869
Nos. 39 and 1-187557, alkanolamines described in JP-A-54-3532, polyethyleneimines described in JP-A-56-94349, U.S. Pat. No. 3,746. An aromatic polyhydroxy compound described in No. 544 or the like may be used as necessary. In particular, alkanolamines such as triethanolamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N
-A dialkylhydroxylamine such as di (sulfoethyl) hydroxylamine, a hydrazine derivative (excluding hydrazine) such as N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine, or an aroma represented by catechol-3,5-disulfonic acid sodium The addition of an aromatic polyhydroxy compound is preferred.

【0110】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は0.02モル/リットル〜0.5モル/リットルより好ましく
は0.05モル/リットル〜0.2モル/リットル程度であり必
要により2種以上併用しても良い。
The addition amount of these organic preservatives is preferably about 0.02 mol / l to 0.5 mol / l, more preferably about 0.05 mol / l to 0.2 mol / l. Two or more kinds may be used in combination.

【0111】その他、本発明に係わる発色現像液には、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのよう
な有機溶剤;色素形成カプラー;シトラジン酸、J酸、
H酸のような競争カプラー;ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像薬;黒白現像液の項に記載したキレー
ト剤(硬水軟化剤)及び黒白現像液の項に記載した界面
活性剤を含有することができる。
In addition, the color developing solution according to the present invention includes:
Organic solvents such as diethylene glycol and triethylene glycol; dye-forming couplers; citrazic acid, J acid,
Competitive couplers such as H-acid; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; chelating agents (hard water softeners) and black-and-white development described in the section on black-and-white developers. It may contain the surfactant described in the section of the liquid.

【0112】現像処理時間は、黒白現像では5秒〜10
分、好ましくは10秒〜2分であり、発色現像では10
秒〜10分、好ましくは20秒〜5分である。処理温度
は20°〜90℃、好ましくは33°〜70℃である。
本発明の現像処理は、塗り付け処理や噴霧処理などの使
い捨て処理のほかに現像槽を用いる浸漬処理も適用でき
るが、その補充は減量補充でもオーバーフローを伴う補
充でもよい。後者の場合、その補充量は感光材料1m2
り100ml〜5000ml、好ましくは200ml〜200
0ml程度である。以上で現像処理の説明を終わるが、本
発明では画像情報の読み取り精度の向上のために、画像
層をハロゲン化銀溶剤含有液(例えば定着液)やカラー
現像した場合には銀漂白剤も加えたハロゲン化銀溶剤含
有液(例えば漂白定着液)で現像処理済みのフィルムを
処理して透明化を行ってから画像読み取りを行ってもよ
い。また、現像処理済みフィルムを加熱して画像層中の
含有水分を減少させると透明性が増加して画像読み取り
精度が向上することも経験されており、したがって画像
読み取りに先立って加熱乾燥(加熱する意味は迅速性確
保のため)してもよい。また、透明化処理や加熱乾燥処
理は、反射光による第一画像情報読み取りと透過光によ
る第二画像情報読み取りの間に行ってもよい。
The development processing time is from 5 seconds to 10 seconds for black-and-white development.
Minutes, preferably 10 seconds to 2 minutes, and 10 minutes in color development.
It is from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes. The processing temperature is from 20 ° to 90 ° C, preferably from 33 ° to 70 ° C.
The developing treatment of the present invention can be applied not only to disposable treatments such as coating treatment and spraying treatment but also to immersion treatment using a developing tank. In the latter case, the amount of replenishment is from 100 ml to 5000 ml, preferably from 200 ml to 200 ml per m 2 of the light-sensitive material.
It is about 0 ml. Although the description of the development processing is completed above, in the present invention, in order to improve the reading accuracy of the image information, a silver bleach solvent is added to the image layer when a silver halide solvent-containing solution (for example, a fixing solution) or color development is performed. An image may be read after processing the developed film with a silver halide solvent-containing solution (for example, a bleach-fix solution) to make the film transparent. Also, it has been experienced that when the developed film is heated to reduce the water content in the image layer, the transparency is increased and the image reading accuracy is improved, and therefore, it is heated and dried (heated) prior to image reading. The meaning may be for quickness). Further, the clearing process and the heat drying process may be performed between the first image information reading by the reflected light and the second image information reading by the transmitted light.

【0113】4.画像の読み取り 各感光層に記憶された画像情報を反射光と透過光とによ
り読み取る場合の態様について説明する。画像情報の読
み取りは、3感光層の画像情報が読み取れる態様であれ
ば、いずれの形態であってもよいが、その中でも、下記
の形態が好ましい。
4. Image reading An embodiment in which image information stored in each photosensitive layer is read using reflected light and transmitted light will be described. The reading of the image information may be in any mode as long as the image information of the three photosensitive layers can be read. Among them, the following modes are preferable.

【0114】現像処理を黒白現像で行い、第一画像情
報としては感光材料の裏側面から読み取って得られる表
面側感光層に記録された画像情報と裏面側から読み取っ
て得られる裏面側感光層に記録された画像情報の2種類
の画像情報であり、全感光層に含まれる画像情報を第二
画像情報として透過光で同時に読み取る方式。この方式
は、感光材料の表面側及び裏面側の感光層に記録された
画像情報が反射光による読み取りの精度が高いことを利
用したものである。現像処理液が、高活性で安定であ
り、かつメンテナンスが比較的容易であることも有利で
ある。
The developing process is performed by black-and-white development, and the first image information is recorded on the front side photosensitive layer obtained by reading from the back side of the photosensitive material and on the back side photosensitive layer obtained by reading from the back side. A method in which two types of recorded image information, image information contained in all photosensitive layers, are simultaneously read as transmitted second light as second image information. This method utilizes the fact that image information recorded on the photosensitive layer on the front side and the back side of the photosensitive material has high reading accuracy with reflected light. It is also advantageous that the developing solution is highly active, stable, and relatively easy to maintain.

【0115】上記の読み取り方式で、現像処理をカラ
ー現像液で行う方式。この場合は、第二画像情報の読み
取り用のセンサーを、中間感光層に記録された色画像
(通常マゼンタ)に合わせて行い、中間感光層画像の画
像情報を選択的に抽出できるので各画像情報間の分離が
よくなり、彩度の高い画像特性が得られる。
In the above-mentioned reading system, a developing process is carried out with a color developing solution. In this case, the sensor for reading the second image information is adjusted according to the color image (normal magenta) recorded on the intermediate photosensitive layer, and the image information of the intermediate photosensitive layer image can be selectively extracted. The separation between them is improved, and image characteristics with high saturation can be obtained.

【0116】感光材料に施す現像処理がカラー現像処
理であり、第一画像情報が、感光材料の表面側又は裏面
側感光層のいずれか一方であり、第二画像情報が、感光
材料の表面側又は裏面側感光層の他方と、中間感光層に
記録された画像から読み取って得られる画像情報である
方式。カラー現像液を用いることにより、反射光読み取
りセンサをそれぞれの色画像に合わせることができ、画
像情報間の分離性が利点である。
The developing process applied to the photosensitive material is a color developing process, in which the first image information is one of the front side and the back side of the photosensitive material, and the second image information is the front side of the photosensitive material. Or, a method in which image information is obtained by reading the other of the back side photosensitive layer and the image recorded in the intermediate photosensitive layer. By using the color developer, the reflected light reading sensor can be adjusted to each color image, and the separation between image information is advantageous.

【0117】第一画像情報あるいは第二画像情報の読
み取りが、複数の感光層の画像情報である場合に、それ
ぞれ同一の画像読み取り装置を反復して用いてもよく、
また専用の画像読み取り装置を備えて読み取りを行って
もよい。
When the reading of the first image information or the second image information is the image information of a plurality of photosensitive layers, the same image reading device may be used repeatedly, respectively.
In addition, reading may be performed using a dedicated image reading device.

【0118】以下、先の図1に示した第一画像読み取り
部112及び第二画像読み取り部114について特に黒
白現像されたフィルムの画像読み取りを例に説明する。
第一画像読み取り部112は、反射光を用いた画像スキ
ャナにより画像を読み取るもの(反射型画像読み取り)
であり、第二画像読み取り部114は、透過光を用いた
画像スキャナにより画像を読み取るもの(透過型画像読
み取り)である。反射型画像読み取り及び透過型画像読
み取りは、以下の方法で行うことできる。すなわち、受
光素子を一次元に並べたラインCCDを使用して現像済
みフィルム上の画像を副走査しながら画像の濃度を読み
取ってラインCCDにより電気信号に変換するラインC
CD−走査方式、及びエリアCCDを使用して二次元の
まま画像の濃度を読み取ってエリアCCDからの電気的
走査によって時系列的に並べ替えた電気信号に変換する
エリアCCD方式を採用することができる。
Hereinafter, the first image reading section 112 and the second image reading section 114 shown in FIG. 1 will be described by taking an example of reading an image of a black and white developed film.
The first image reading unit 112 reads an image with an image scanner using reflected light (reflection type image reading)
The second image reading unit 114 reads an image by an image scanner using transmitted light (transmission image reading). The reflection type image reading and the transmission type image reading can be performed by the following method. That is, using a line CCD in which light receiving elements are arranged one-dimensionally, a line C for reading the density of the image while sub-scanning the image on the developed film and converting it into an electric signal by the line CCD
It is possible to adopt a CD-scanning method and an area CCD method in which the density of an image is read as it is two-dimensionally using an area CCD and converted into electric signals which are rearranged in a time series by electric scanning from the area CCD. it can.

【0119】図2は第一画像情報読み取り部112の概
略構成を示している。ここでは、フィルムFの表裏面側
の感光層に記憶された画像情報をそれぞれ読み取る場合
について説明する。従って、第一画像情報は2種類の画
像情報となる。図2に示されるように、第一画像情報読
み取り部112は、フィルムFの裏側(支持体側)及び
表側(乳剤側)に光を照射し反射した光を検出すること
により、カラー画像を光電的に読み取り可能に構成され
ており、これにより第一画像情報を得る。第一画像情報
読み取り部112は、支持体側において、光源11、光
源11から発せられてフィルムFの表面で反射した光を
反射するミラー12、光量を調整可能な光量調整ユニッ
ト14、反射光を光電的に検知するCCDエリアセンサ
15、反射光をエリアセンサ上に結像させるレンズ16
を有する。また、同様に、乳剤側において、光源81、
反射するミラー82、光量調整ユニット84、CCDエ
リアセンサ85、レンズ86を有する。
FIG. 2 shows a schematic configuration of the first image information reading section 112. Here, a case where the image information stored in the photosensitive layers on the front and back sides of the film F is respectively read will be described. Therefore, the first image information is two types of image information. As shown in FIG. 2, the first image information reading unit 112 photoelectrically converts the color image by irradiating light on the back side (support side) and the front side (emulsion side) of the film F and detecting the reflected light. The first image information is thereby obtained. The first image information reading unit 112 includes a light source 11, a mirror 12 that reflects light emitted from the light source 11 and reflected on the surface of the film F, a light amount adjustment unit 14 that can adjust the light amount, and a reflected light CCD area sensor 15 for detecting light, lens 16 for forming reflected light on the area sensor
Having. Similarly, on the emulsion side, a light source 81,
It has a reflecting mirror 82, a light amount adjusting unit 84, a CCD area sensor 85 and a lens 86.

【0120】フィルムFは、一般的なカラーネガフィル
ムで説明すると、支持体側から赤、緑、青の各色感光性
層を備えている。従って、光源11は赤色感光性層を照
射し、光源81は青色感光性層を照射する。また、CC
Dエリアセンサ15は赤色感光性層の反射光を受け、C
CDエリアセンサ85は青色感光性層の反射光を受け
る。従って、第一画像情報は、主に赤及び青の画像情報
を含む。ここで、「主に」としたのは、反射光には、単
色の画像情報のみならず、光強度及び層厚によっては、
隣接する層の画像情報を含む場合があるからである。
The film F has a photosensitive layer of each color of red, green and blue from the side of the support in the case of a general color negative film. Thus, light source 11 illuminates the red photosensitive layer and light source 81 illuminates the blue photosensitive layer. Also, CC
The D area sensor 15 receives the reflected light of the red photosensitive layer,
The CD area sensor 85 receives the reflected light of the blue photosensitive layer. Therefore, the first image information mainly includes red and blue image information. Here, "mainly" means that the reflected light includes not only monochrome image information but also light intensity and layer thickness.
This is because image information of an adjacent layer may be included.

【0121】第一画像情報読み取り部112で得られた
第一画像情報は、図1に示した画像処理部120に供給
される。画像処理部120は、第一画像情報の一方をデ
ジタル変換する画像処理部120a、他方をデジタル変
換する画像処理部120b及び後述する第二画像情報を
デジタル信号に変換する画像処理部120cで構成され
る。画像処理部120aは、CCDエリアセンサ15に
より光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増
幅器17、画像信号をデジタル化するA/D変換器1
8、A/D変換器18によりデジタル化された信号に対
して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施
すCCD補正手段19、画像データを濃度データに変換
するログ変換器20、インターフェース21を有してお
り、CPU26により制御される。画像処理部120b
も、同様に、CCDエリアセンサ85により光電的に検
出し、生成された画像信号を増幅する増幅器87、A/
D変換器88、CCD補正手段89、ログ変換器90、
インターフェース91を有しており、CPU96により
制御される。画像処理部120bも画像処理部120a
と同様に制御される。
The first image information obtained by the first image information reading section 112 is supplied to the image processing section 120 shown in FIG. The image processing unit 120 includes an image processing unit 120a that digitally converts one of the first image information, an image processing unit 120b that digitally converts the other, and an image processing unit 120c that converts second image information described later into a digital signal. You. The image processing unit 120a includes an amplifier 17 that photoelectrically detects the CCD area sensor 15 and amplifies the generated image signal, and an A / D converter 1 that digitizes the image signal.
8. CCD correction means 19 for performing a process of correcting variations in sensitivity and dark current for each pixel with respect to a signal digitized by the A / D converter 18; a log converter 20 for converting image data into density data; It has an interface 21 and is controlled by the CPU 26. Image processing unit 120b
Similarly, an amplifier 87, which photoelectrically detects by the CCD area sensor 85 and amplifies the generated image signal, A / A
D converter 88, CCD correction means 89, log converter 90,
It has an interface 91 and is controlled by the CPU 96. The image processing unit 120b is also an image processing unit 120a.
Is controlled in the same manner as.

【0122】フィルムFの表裏面側から画像情報を読み
取る場合、光源11、81は、図示しない制御回路によ
り光源11と光源21とが交互に点灯するように動作タ
イミングが制御され、これによりフィルムFの裏側及び
表側に交互に光を照射する。また、対応するCCDエリ
アセンサ15、85は、光源11、21の点灯に同期し
て作動し、かつ反対側の光源の光を受光しないように作
動する。
When reading image information from the front and back sides of the film F, the operation timing of the light sources 11 and 81 is controlled by a control circuit (not shown) so that the light sources 11 and 21 are alternately turned on. Irradiate light alternately on the back side and the front side. The corresponding CCD area sensors 15 and 85 operate in synchronization with the lighting of the light sources 11 and 21 and operate so as not to receive light from the opposite light source.

【0123】なお、図2に示した例では、光源11、8
1及びCCDエリアセンサ15、85はそれぞれ同一位
置にあるフィルムFの画像情報を読み取るように配置さ
れているが、それぞれ異なる位置(例えば、1コマ分ず
れた位置)にあるフィルムFの画像情報を読み取るよう
にしても良い。すなわち、光源11、81の照射位置を
異ならせ、照射位置の異なるフィルムFを撮像するよう
にCCDエリアセンサ15、85の焦点位置を異ならせ
る。
Note that, in the example shown in FIG.
1 and the CCD area sensors 15 and 85 are arranged so as to read the image information of the film F located at the same position. You may make it read. That is, the irradiation positions of the light sources 11 and 81 are made different, and the focal positions of the CCD area sensors 15 and 85 are made different so as to image the film F having different irradiation positions.

【0124】また、光源11、81の波長をそれぞれ異
ならせ、CCDエリアセンサ15、85を、対応する光
源の波長に感応するようにしても良い。この場合、CC
Dエリアセンサが反対側の光を感応することがないた
め、光源11、81を同時に点灯させてフィルムFを撮
像することが可能となる。
Further, the wavelengths of the light sources 11 and 81 may be different from each other so that the CCD area sensors 15 and 85 respond to the wavelength of the corresponding light source. In this case, CC
Since the D area sensor does not respond to the light on the opposite side, it is possible to turn on the light sources 11 and 81 at the same time and image the film F.

【0125】図3は第二画像情報読み取り部114の概
略構成を示している。図3に示すように、第二画像情報
読み取り部114は、フィルムFに光を照射してフィル
ムを透過した光を検出することにより、カラー画像を光
電的に読み取り可能に構成されており、フィルムFの表
側に配置された光源31、光源31から発せられてフィ
ルムFを透過した光を反射する反射ミラー32、光量を
調整可能な光量調整ユニット34、透過光を光電的に検
知するCCDエリアセンサ35、透過光をエリアセンサ
上に結像させるレンズ36を有する。なお、光源31を
フィルムFの裏側に配置し、裏側から透過した光を検出
するようにしても良い。光源31によりフィルムFを照
射することにより、CCDエリアセンサ35は各色感光
性層の透過光を受ける。従って、第二画像情報には、
赤、緑、青の画像情報が重畳されている。
FIG. 3 shows a schematic configuration of the second image information reading section 114. As shown in FIG. 3, the second image information reading unit 114 is configured to irradiate light to the film F and detect light transmitted through the film, so that a color image can be read photoelectrically. A light source 31 arranged on the front side of F, a reflection mirror 32 for reflecting light emitted from the light source 31 and transmitted through the film F, a light amount adjustment unit 34 capable of adjusting the light amount, and a CCD area sensor for photoelectrically detecting the transmitted light 35, a lens 36 for forming an image of the transmitted light on the area sensor. Note that the light source 31 may be arranged on the back side of the film F, and light transmitted from the back side may be detected. By irradiating the film F with the light source 31, the CCD area sensor 35 receives the transmitted light of the photosensitive layer of each color. Therefore, the second image information includes
Red, green, and blue image information are superimposed.

【0126】第二画像情報読み取り部114で得られた
第二画像情報は、画像処理部120cに供給される。画
像処理部120cは、CCDエリアセンサ35により光
電的に検出され、生成された画像信号を増幅する増幅器
37、画像信号をデジタル化するA/D変換器38、A
/D変換器38によりデジタル化された信号に対して、
画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCC
D補正手段39、画像データを濃度データに変換するロ
グ変換器40、インターフェース41を有しており、C
PU46により制御される。
The second image information obtained by the second image information reading section 114 is supplied to the image processing section 120c. The image processing unit 120c includes an amplifier 37 that photoelectrically detects and is generated by the CCD area sensor 35, amplifies the generated image signal, and an A / D converter 38 that digitizes the image signal.
For the signal digitized by the / D converter 38,
CC for correcting sensitivity variation and dark current for each pixel
D correction means 39, a log converter 40 for converting image data into density data, and an interface 41,
Controlled by the PU 46.

【0127】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において、フィルムFはフィルム面が光軸と直交
するように搬送され、所定の位置で停止し、コマ画像が
読み取られると画像コマピッチ分搬送される。
The first and second image information reading units 112,
At 114, the film F is conveyed so that the film surface is perpendicular to the optical axis, stops at a predetermined position, and is conveyed by an image frame pitch when a frame image is read.

【0128】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114におけるエリアCCDは、光を検出する複数の画
素がフィルムFの長手方向及び幅方向に沿って平面的に
並べられており、全画素が受光した光に応じて電荷を蓄
積する機能を有しており、コマ画像(2次元)を電気的
に読み取ることができる。なお、今までエリアCCDで
の説明を中心に行ってきたが、エリアCCDの部分をエ
リアCCDの代わりにラインCCDを用いることができ
る。ラインCCDを用いるときは、フィルムFを画像コ
マピッチで搬送する必要はなく、連続的に搬送しても良
い。ラインCCDは、光を検出する複数の画素がフィル
ムFの幅方向に沿って直線的に並べられており、線画素
が受光した光に応じて電荷を蓄積する機能を有してお
り、ライン画像(1次元)を電気的に読み取る。
The first and second image information reading units 112,
In the area CCD 114, a plurality of pixels for detecting light are arranged in a plane along the longitudinal direction and the width direction of the film F, and have a function of accumulating charges according to light received by all pixels. The frame image (two-dimensional) can be read electrically. Although the description has been mainly focused on the area CCD, the area CCD can be replaced with a line CCD instead of the area CCD. When a line CCD is used, the film F need not be transported at the image frame pitch, but may be transported continuously. The line CCD has a function of accumulating electric charges in accordance with light received by the line pixels, in which a plurality of pixels for detecting light are linearly arranged along the width direction of the film F. (1D) is read electrically.

【0129】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において適用可能な光源としては、タングステ
ン、蛍光灯、発光ダイオード、レーザ光が挙げられる。
特に、第一画像情報読み取り部112に用いられる光源
11、21としては、赤外光が好ましく、また、第二画
像情報読み取り部114に用いられる光源31としては
赤外光又はレーザ光が好ましい。赤外光の波長は、80
0nmから1200nm、好ましくは850nmから1
100nmである。
The first and second image information reading units 112,
Light sources applicable at 114 include tungsten, fluorescent lamps, light emitting diodes, and laser light.
In particular, the light sources 11 and 21 used in the first image information reading unit 112 are preferably infrared light, and the light sources 31 used in the second image information reading unit 114 are preferably infrared light or laser light. The wavelength of the infrared light is 80
0 nm to 1200 nm, preferably 850 nm to 1
100 nm.

【0130】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114で読み取られた第一及び第二画像情報は、画像生
成部60に入力される。
The first and second image information reading units 112,
The first and second image information read at 114 are input to the image generator 60.

【0131】図4は画像生成部60の構成を示してお
り、第一画像情報を記憶するメモリ61、62、第二画
像情報を記憶するメモリ63、第一画像情報が含む赤、
青の画像情報及び第二画像情報が含む赤、緑、青の画像
情報を公知の線形変換により所定係数で重み付けする線
形変換部64、重み付けされた結果に基づいて加算処理
し、赤、緑、青の単色の画像情報を分離導出する加算部
65を有する。画像生成部60で得られた各色のデジタ
ル画像データは、デジタル画像処理部70へ出力され
る。
FIG. 4 shows the configuration of the image generation unit 60, which includes memories 61 and 62 for storing first image information, a memory 63 for storing second image information,
The linear conversion unit 64 that weights the red, green, and blue image information included in the blue image information and the second image information with a predetermined coefficient by a known linear conversion, performs an addition process based on the weighted result, and outputs red, green, An adder 65 is provided for separately deriving blue monochromatic image information. The digital image data of each color obtained by the image generation unit 60 is output to the digital image processing unit 70.

【0132】図5はデジタル画像処理部70の概略構成
を示している。デジタル画像処理部70は、デジタルカ
メラ71等の撮影により得られた画像データが入力可能
であり、透過原稿、反射原稿等をスキャナ72で読み取
ることで得られた画像データ、コンピュータ等で生成さ
れた後、記録媒体に記憶されることによりフロッピディ
スクドライブ73、MOドライブ又はCDドライブ74
を介して入力される画像データ及びモデム75を介して
通信によって入力される画像データ(画像ファイルデー
タ)等の読み込みも可能となっている。
FIG. 5 shows a schematic configuration of the digital image processing section 70. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by photographing with a digital camera 71 or the like. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by reading a transparent original, a reflective original, or the like with a scanner 72, or a computer or the like. Thereafter, the floppy disk drive 73, the MO drive or the CD drive 74 is stored in the recording medium.
And image data (image file data) input through communication via the modem 75 and the like.

【0133】デジタル画像処理部70は、入力されたデ
ジタル画像データをメモリ76に記憶し、色階調処理部
77、ハイパー処理部78、ハイパーシャープネス処理
部79等で各種の補正等の画像処理を行って、記録用画
像データとして図示しないプリンターへ出力する。この
画像操作によって現像されたオリジナル画像や、読み取
った画像の画質が劣る場合でも、階調や彩度の画像修正
が施される。また、デジタル画像処理部70は、デジタ
ル画像処理を行った画像データを画像ファイルデータと
して記憶媒体(例えば、FD、MO、CD)に記憶して
外部へ出力したり、通信回線を介して外部へ出力するこ
とも可能となっている。
The digital image processing unit 70 stores the input digital image data in the memory 76, and performs image processing such as various corrections in the color gradation processing unit 77, the hyper processing unit 78, the hyper sharpness processing unit 79, and the like. Then, the image data is output to a printer (not shown) as image data for recording. Even if the image quality of the original image developed by this image operation or the read image is inferior, the image correction of gradation and saturation is performed. The digital image processing unit 70 stores the image data on which the digital image processing has been performed as image file data in a storage medium (for example, FD, MO, CD) and outputs the same to the outside, or to the outside via a communication line. It is also possible to output.

【0134】さらに、入力装置としてキーボード70K
及びモニタ70Mを備えており、モニタ70Mの表示を
見ながら、キーボード70Kのキー操作によって画像の
取り込み、種々の画像処理が可能となっている。
Further, a keyboard 70K is used as an input device.
And a monitor 70M. While viewing the display on the monitor 70M, an image can be captured by the key operation of the keyboard 70K and various image processing can be performed.

【0135】上述の画像読み取りは、第一画像情報読み
取り部112において表裏面側から2回の読み取り、及
び第二画像情報読み取り部114において1回の読み取
りによりフィルムFの画像読み取りを行う場合について
説明した。この方法は、上述した黒白現像されたフィル
ムの画像読み取りに限らず、カラー現像されたフィルム
の両方に適用できる。
The above-described image reading will be described for the case where the first image information reading unit 112 reads the image from the front and back sides twice, and the second image information reading unit 114 reads the image of the film F once. did. This method can be applied not only to the image reading of the black-and-white developed film described above but also to both the color-developed films.

【0136】しかし、特にカラー現像されたフィルムの
画像を読み取る場合は、第二画像情報読み取り部114
において、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光
源31の波長を制御することにより、中間性層に記録さ
れた色画像を選択的に抽出することができる。さらに、
カラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合におい
て、1回の反射読み取りによりフィルムの表裏何れか一
方の画像情報を得、所望色の感光性層の濃度情報を得る
ように光源31の波長を制御することにより2回の透過
読み取りによりフィルムの残りの他方及び中間性層の画
像情報を得るようにしても良い。
However, especially when reading an image on a color-developed film, the second image information reading section 114
In, by controlling the wavelength of the light source 31 so as to obtain the density information of the photosensitive layer of a desired color, a color image recorded on the intermediate layer can be selectively extracted. further,
When reading an image of a color-developed film, the wavelength of the light source 31 is controlled so as to obtain image information on one of the front and back sides of the film by one reflection reading and obtain density information of a photosensitive layer of a desired color. Thus, the image information of the other side of the film and the intermediate layer may be obtained by two transmission readings.

【0137】この場合、第一画像情報読み取り部112
において、フィルムFの支持体側にある赤の感光層が担
持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報読み
取り部114において、1回目は表側に位置する青の感
光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長
を設定し、2回目は中間に位置する緑の感光層に担持さ
れた画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。
従って、第一画像情報は赤の画像情報を含み、第二画像
情報は青及び緑の画像情報を含む。又は、第一画像情報
読み取り部112において、フィルムFの表側にある青
の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二
画像情報像読み取り部114において、1回目は支持体
側に位置する赤の感光層に担持された画像情報を読み取
るように光源の波長を設定し、2回目は中間に位置する
緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源
の波長を設定する。従って、第一画像情報は青の画像情
報を含み、第二画像情報は赤及び緑の画像情報を含む。
In this case, the first image information reading section 112
In the case where the image information carried by the red photosensitive layer on the support side of the film F is read, the second image information reading unit 114 firstly reads the image information carried by the blue photosensitive layer located on the front side. The second time, the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the intermediate green photosensitive layer.
Accordingly, the first image information includes red image information, and the second image information includes blue and green image information. Alternatively, when the first image information reading unit 112 reads the image information carried by the blue photosensitive layer on the front side of the film F, the first image information reading unit 114 is located on the support side for the first time. The wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the red photosensitive layer, and the second time the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the middle green photosensitive layer. Accordingly, the first image information includes blue image information, and the second image information includes red and green image information.

【0138】5.本発明に用いる感光材料及びそれに関
連する補足説明 (1)感光材料 本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連し
て前記したように写真市場で凡用されている撮影用カラ
ー写真感光材料であり、この感光材料は支持体上に少な
くとも1層の感光性層が設けられている。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543 に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。
[0138] 5. Photosensitive Material Used in the Present Invention and Supplementary Explanation Related thereto (1) Photosensitive Material The photosensitive material used in the present invention is a color photograph for photography generally used in the photographic market as described above in relation to the object and background of the invention. This is a photosensitive material having at least one photosensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit light-sensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in DE 1,121,470 or GB 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer toward a support. It is preferable to arrange them so that the degree is low. Also, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0139】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / In the order of the low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or in the order of BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH /
They can be installed in the order of GL / RL / RH. Also Tokuaki Akira
As described in JP-A-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【0140】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳
剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such a three-layer structure having different photosensitivity is used,
As described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the layers may be arranged in the order of medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer from the side away from the support. Others
High-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers, or low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers / high-speed emulsion layers may be arranged in this order. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers.

【0141】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
In order to improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,27
1, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448,
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL described in the specification of JP-A-63-89850, adjacent to or adjacent to the main photosensitive layer. .

【0142】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
A preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide.

【0143】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μm以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The silver halide grains in the photographic emulsion include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystalline forms such as spherical and plate-like,
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0144】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RD
と略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “I. 乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社
刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB
1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
The silver halide photographic emulsion usable in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter referred to as RD).
No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion preparation and types", and No. 18716 (November 1979), p. 648, pp. 307105 (1989
Nov., pp. 863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chimi)
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
, Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman, et.
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press, 1964). US 3,574,628, US 3,655,394 and GB
Monodisperse emulsions described in 1,413,748 are also preferred.

【0145】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic Science and E).
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); US 4,43.
It can be easily prepared by the methods described in 4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【0146】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
The above emulsion may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which a latent image is formed inside a grain, or a type having a latent image on both the surface and the inside. Type emulsion. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used.
-133542. Although the thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development processing and the like, it is preferably 3 to 40 nm, and 5 to 40 nm.
-20 nm is particularly preferred.

【0147】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明に用いるカラー写真感光
材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子
サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なく
とも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中
に混合して使用することができる。US 4,082,553に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,4
98、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤
層および/または実質的に非感光性の親水性コロイド層
に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に(非像様に)現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有
するもの)であることが好ましい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are RD No. 17643 and RD No. 187.
16 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the color photographic light-sensitive material used in the present invention, two or more kinds of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are contained in the same layer. Can be used as a mixture. U.S. Pat.No.4,082,553.
98. Applying internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in JP-A-59-214852 to a light-sensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer Is preferred. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains that can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of the unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. , Its preparation method is US
4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide having the inside or the surface of the grain fogged. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.
It is preferably from 01 to 0.75 μm, particularly preferably from 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains has a grain size within ± 40% of the average grain size). It is preferred that

【0148】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて
塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の
平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
It is preferable to use non-light-sensitive fine grain silver halide for the color light-sensitive material. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . Fine grain silver halide
The content of silver bromide is from 0 to 100 mol%, and it may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
Is more preferred. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains.

【0149】本発明に用いるカラー感光材料の塗布銀量
は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ま
しい。カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もRD
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
[0149] The silver coating amount of the color light-sensitive material used in the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred. Photographic additives that can be used in color photographic materials are also RD
And the relevant places in the following table are shown.

【0150】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁。Types of Additives RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column Brightener page 24 page 647 page right column page 868 5. 5. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column, dyes, ultraviolet absorbers Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizer, page 27 page 650, right column, page 876 Lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 pages 650 pages right column pages 876-877 Inhibitors 10. Matsuto 878-879.

【0151】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。
Various dye-forming couplers can be used in the color light-sensitive material, and the following couplers are particularly preferred. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) in EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) in EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US 5,066,576; a coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers described in claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); Couplers of formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
Couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7, 36 to 58 of column 4,476,219 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)).

【0152】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。
Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (1
L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,
257, A-4 -63 (p. 134), A-4 -73, -75 (p. 139); EP 486,
965 M-4, -6 (p. 26), M-7 (p. 27); EP 571, 959A M-45 (19
(M page) of JP-A-5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-36631. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); JP-A-4-43345, C-7,10 (page 35), 3
4, 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1.

【0153】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、US
4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、DE 3,234,533
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁に記載の式(C
I),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエローカラード
シアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EPに記載のイエ
ローカラードマゼンタカプラーExM-7(202頁) 、 EX-1(2
49 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載のマゼ
ンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-13(カ
ラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/11575の
クレーム1の式(A) で表わされる無色のマスキングカプ
ラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ましい。
Polymer coupler: P-1, described in JP-A-2-44345
P-5 (page 11). As couplers in which the coloring dye has an appropriate diffusivity, US
4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B, DE 3,234,533
Are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are represented by the formula (C) described on page 5 of EP 456,257A1.
I), (CII), (CIII), (CIV) represented by yellow colored cyan coupler (especially YC-86 on page 84), yellow colored magenta coupler ExM-7 (page 202) described in the EP, EX- 1 (2
49), EX-7 (page 251), Magenta colored cyan coupler CC-9 (column 8) and CC-13 (column 10) described in US 4,833,069, (2) (column 8) of US 4,837,136, WO92 / Colorless masking couplers of formula (A) of claim 1 of 11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred.

【0154】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁の
I-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1の
COUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
Examples of the coupler releasing a photographically useful group include the following. Development inhibitor releasing compound:
Compounds of the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of EP 378,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-11
3 (page 36), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP 4
Compounds represented by formula (I) described on page 7 of 36,938A2 (especially D-49 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), Compounds of the formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 to 6 of EP 440,195 A2 (especially on page 29)
I- (1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by the formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly, (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
A compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially a compound on line 21 to 41 of column 12); a leuco dye-releasing compound: compound 1 of column 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; fluorescent dye releasing compound: of claim 1 of US 4,774,181
Compound represented by COUP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US
Compounds represented by the formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 4,656,123 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0155】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5, JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140-144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex according to No. 363; oxidized developing agent scavenger: a compound represented by the formula (I) in columns 2, 54 to 62 of US Pat. No. 4,978,606 (especially I-, (1), (2), (6), (12 ) (Column 4 ~
5), US Pat. No. 4,923,787, columns 5 to 10 of formula (particularly compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A 4
Formulas (I) to (III) on page 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
-48 pages); Anti-fading agent: A-6, 7, 20, 21, 23, 2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69-118
P.), US 5,122,444, columns 25-38 II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A I-1 to III-4 on pages 8 to 12, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,
42; Material that reduces the amount of color enhancer or color mixture inhibitor used: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP 411324A, especially I-4
6; formalin scavenger: SCV-1 to 28 on pages 24 to 29 of EP 477932A, especially SCV-8; hardener: JP-A 1-214845
Formula of columns 13-23 of H-1,4,6,8,14, US 4,618,573 on page 17
Compounds (H-1 to 54) represented by (VII) to (XII),
Compound represented by the formula (6) at the lower right of page 8 of 214852 (H-1 to 7
6), especially compounds described in claim 1 of H-14, US Pat. No. 3,325,287; development inhibitor precursor: P-2 of JP-A-62-168139
No. 4,37,39 (pages 6 to 7); compounds described in claim 1 of US Pat. No. 5,019,492, especially 28, 29 of column 7; preservatives, fungicides: US
4,923,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,
9,10,18, III-25; Stabilizer, antifoggant: US 4,923,79
3 columns 6 to 16 I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13), U
Compounds 1-65 of columns 25-32 of S 4,952,483, especially 36:
Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-18 of JP-A-3-156450
Page a-1 to b-20, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 29
Page V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A, page 33 to 55 FI-
1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, 17 to 28 of EP 457153A
Pages III-1 to 36, especially III-1,3, WO 88/04794
Microcrystal dispersion of Dye-1 to 124, Compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, in particular Compounds D-1 to 87 (3) of Compound 1, EP 519306A represented by formulas (1) to (3) ~ 28 pages), US 4,26
8,622 compounds represented by the formula (I) (columns 3 to 1)
0), compounds (1) to (4) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), and the compounds (3) to (6) represented by the formula (I) in EP 520938A.
6) (Pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0156】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムのような種々のカラー
感光材料に適用することができるが、特に一般用カラー
ネガフィルムへの適用が発明の目的に適っている。ま
た、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されている
レンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好適であ
る。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, and color positive films. Is suitable for the purpose of the invention. Further, application to a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784 is also suitable.

【0157】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。
Suitable supports which can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned RD. No. 17643, page 28, RD. No. 18716, page 647 right column to page 648 left column, and RD. No. 307105, page 879. It is described in.

【0158】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用すること
により測定できる。T1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 により計算できる。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, and more preferably 16 μm or less. Particularly preferred. Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time required for the film thickness to reach half when 90% of the maximum swollen film thickness reached when the color developing solution is processed at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds is the saturated film thickness. Is defined.
The film thickness refers to a film thickness measured at 25 ° C. and a relative humidity of 55% under humidity control (2 days), and T 1/2 is a value obtained by A. Green et al. In Photographic Science and Engineering. (Photogr. Sci. Eng.), Vol. 19, pp. 2,124-129, which can be used for measurement. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the following formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness.

【0159】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm 〜20μ
m の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
The color light-sensitive material used in the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) of m. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0160】本発明に用いるカラー感光材料には、磁気
記録層を有していることが多い。磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。磁性体粒子
は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co
被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェラ
イト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなど
を使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。磁気記録層や他のバッキ
ング層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよい。そ
れには非球形無機粒子を加えるのが好ましく、好適な粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば保護
層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材
については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,2
59、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
The color light-sensitive material used in the present invention often has a magnetic recording layer. The magnetic recording layer is obtained by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support. The magnetic particles include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3 , Co-coated γFe 2 O 3 , Co
Deposited magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co-coated ferromagnetic iron oxide, such as Co-coated γFe 2 O 3, is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. The magnetic recording layer and other backing layers may have functions such as improvement of lubricity, curl control, antistatic, antiadhesion, and head polishing. It is preferable to add non-spherical inorganic particles to the composition. Suitable particle compositions include oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, silicon carbide, silicon carbide, carbides such as titanium carbide, and diamond. And the like are preferred. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. US 5,336,589, US 5,250,404, US 5,229,2
59, 5,215,874 and EP 466,130.

【0161】次にカラー感光材料のセルローストリアセ
テート及びポリエステル支持体について記すが、後述す
る感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含めた詳
細については、公開技報、公技番号94-6023(発明協会;1
994.3.15.)に記載されている。ポリエステルはジオール
と芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香
族ジカルボン酸として2,6−、1,5−、1,4−、
及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げ
られる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを
挙げることができる。特に好ましいのは2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエス
テルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン
2,6−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約
5,000ないし 200,000である。本発明のポリエステルのT
gは50℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。ポリ
エステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処
理温度は40℃以上Tg未満、より好ましくはTg−20℃以上
Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定
温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよ
い。この熱処理時間は、 0.1時間以上1500時間以下、さ
らに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下である。支持
体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ
状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し
(例えば酸化錫や酸化アンチモン等の導電性無機微粒子
を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端部にロー
レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切
り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。
これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層
塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこ
の段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布
後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込
んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成
製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用
として市販されている染料または顔料を練り込むことに
より目的を達成することが可能である。
The cellulose triacetate and polyester supports of the color light-sensitive material will be described below. For details including the light-sensitive materials, treatments, cartridges and examples described later, refer to Published Technical Report, Official Technical Publication No. 94-6023 (invention). Association; 1
994.3.15.). Polyester is formed with diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, 1,5-, 1,4-, as aromatic dicarboxylic acid.
And 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid,
Examples of isophthalic acid, phthalic acid, and diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A, and bisphenol. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred are polyesters containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene is particularly preferable.
2,6-naphthalate. The average molecular weight range is about
5,000 to 200,000. T of the polyester of the present invention
g is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher. The polyester support has a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more, in order to make it difficult to form a curl
Heat treatment is performed below Tg. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 to 1500 hours, more preferably 0.5 to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. Irregularities may be provided on the surface (for example, conductive inorganic fine particles such as tin oxide or antimony oxide may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the core from appearing.
These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. To prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyester, such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0162】本発明では支持体と感材構成層を接着させ
るために、下塗り層を施したのち、あるいは直接に表面
処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロ
ナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロ
ー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく2層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとp−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ば
んなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。二酸化珪素、
二酸化チタン、アルミナなどの無機物微粒子又はポリメ
チルメタクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)を
マット剤として含有させてもよい。また本発明において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。
In the present invention, in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer, it is preferable to perform a surface treatment after applying an undercoat layer or directly. Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, preferred are ultraviolet irradiation treatments,
Flame treatment, corona treatment and glow treatment. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, gelatin hardeners such as chromium salts (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, and active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) And the like, epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. Silicon dioxide,
Inorganic fine particles such as titanium dioxide and alumina or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent. In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.

【0163】帯電防止剤として最も好ましいものは、酸
化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナ、酸化イ
ンジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マン
ガン、酸化バナジウムの中から選ばれた少くとも1種の
体積抵抗率が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω
・cm以下である粒子サイズ0.001〜 1.0μm結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,
C など)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、 5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜35
0mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化
物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、
より好ましくは 1/100〜 100/5である。
The most preferred antistatic agent is at least one type of volume resistance selected from zinc oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, alumina, indium oxide, magnesium oxide, barium oxide, manganese oxide, and vanadium oxide. Rate is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω
-Cm1 or less particle size 0.001-1.0 μm crystalline metal oxides or their composite oxides (Sb, P, B, In, S, Si,
C) and fine particles of a sol-shaped metal oxide or a composite oxide thereof. The addition amount to the photographic material, 5 to 500 mg / m 2 is preferably particularly preferably 10 to 35
It is 0mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide and the binder is preferably from 1/300 to 100/1,
More preferably, it is 1/100 to 100/5.

【0164】カラー感光材料には滑り性があることが好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
(25℃、60%RH)。この評価において相手材を感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑
り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができる。添加層としては
乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。
It is preferable that the color photographic material has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the product was conveyed at 60 cm / min to a stainless steel ball having a diameter of 5 mm (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the partner material is replaced with the photosensitive layer surface, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0165】カラー感光材料にはマット剤が有ることが
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μm以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリ
レート/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、
ポリスチレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.
03μm)が挙げられる。
The color photosensitive material preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrower.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained between 0.9 and 1.1 times. It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)),
Polystyrene particles (0.25 μm), colloidal silica (0.
03 μm).

【0166】次に本発明で用いられるカラー感光材料の
フィルムパトローネについて記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を
含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノ
ニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤
又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これら
の帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-31
2538に記載されている。特に25℃、25%RHでの抵抗が10
12Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、
遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料などを
練り込んだプラスチックを使って製作される。パトロー
ネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カメラ
の小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリッジ
の径を22mm以下とすることも有効である。パトローネの
ケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25cm3以下とす
ることが好ましい。パトローネおよびパトローネケース
に使用されるプラスチックの重量は5g〜15gが好まし
い。更にパトローネは、スプールを回転してフイルムを
送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパト
ローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出
し方向に回転させることによってフイルム先端をパトロ
ーネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これ
らはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本
発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フ
イルムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよ
い。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新
パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトロー
ネでもよい。
Next, the film cartridge of the color photographic material used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A 1-312537,
2538. Especially resistance at 25 ℃ and 25% RH is 10
It is preferably 12 Ω or less. Usually plastic patrone is
It is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, and the like are kneaded to provide light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is preferably 30 cm 3 or less, more preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g. Further, the patrone may be a patrone that rotates a spool and sends out a film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a photographic film that has been subjected to development processing. Also, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge or different cartridges.

【0167】カラー感光材料の現像処理については前記
したが、そのほか上記のRD.No.17643 の28〜29頁、同
No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880
〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The development process of the color photographic material is described above. In addition, see RD.
No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, 880
88881.

【0168】本発明においては、脱銀処理は不要である
が、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画
像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を
行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得る
ことができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白
定着液によって行われる。漂白能を有する処理液(漂白
液又は漂白定着液)には、特開平4-125558の第4頁左下
欄16行〜第7頁左下欄6行に記載された化合物や処理条
件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 1
50mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開
平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第
7頁の具体例1の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
In the present invention, the desilvering process is not necessary, but when the developed film is to be preserved, the developed color negative is developed by carrying out ordinary desilvering and washing or stabilization after reading the second image. A film can be obtained. The desilvering process is performed using a bleaching solution and a fixing solution, or a bleach-fixing solution. The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 are applied to the processing solution having bleaching ability (bleaching solution or bleach-fixing solution). Can be. The bleach has a redox potential of 1
Although those having 50 mV or more are preferable, specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-73312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5-133313, page 7 Ferric complex salts of the compounds of Example 1 are preferred.

【0169】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜1
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
In order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-251845, JP-A-4-268552, EP588,289, and 591,
934, a compound ferric complex salt described in JP-A-6-208213 is preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of a solution having bleaching ability.
It is preferred to design with a mole to 0.15 mole. When the bleaching liquid is a bleaching liquid, 0.2 mol to 1 mol / L is used.
It is preferred to contain mole bromide, especially 0.3 to
It is preferable to contain 0.8 mol.

【0170】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理
液については、特開平4-125558の第7頁左下欄10行〜第
8頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用するこ
とができる。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用するこ
とも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液
や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチ
オンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環
境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼ
ロにする方が好ましい。
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, and particularly preferably contains a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid and adipic acid. Also, JP-A-53-9
It is also preferred to use the known bleaching accelerators described in US Pat. No. 5,630, RD No. 17129, US Pat. Compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of JP-A-4-125558 can be applied to a processing solution having a fixing ability. In addition to the use of p-toluenesulfinic acid salts, the use of sulfinic acids described in JP-A-1-224762 is also preferable from the viewpoint of improving the preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .

【0171】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。水洗および安定化工程に関して
は、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁
右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することがで
きる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP
504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類
や特開平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を
使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホル
ムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤
の液にすることが、作業環境の保全の観点から好まし
い。
It is preferable that a free chelating agent not forming a metal complex is present in the bleach-fixing solution or the fixing solution from the viewpoint of improvement in preservation. These chelating agents are described in connection with the bleaching solution. Preferably, a biodegradable chelating agent is used. Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, right lower column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, EP instead of formaldehyde is used in the stabilizer.
Use of azolylmethylamines described in 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and use of an interface free from image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment.

【0172】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理
剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第
3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載のものが好まし
い。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報
の第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセ
サーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、
自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の
公開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに
記載されている。
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the photosensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used. As the treating agent used in the present invention, those described in the right column of page 3, line 15 to the left column of page 4, line 32 of Hatsumei Kyokai Kokai Giho No. 94-4992 are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the above-mentioned published technical report on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferable. A preferred treating agent for practicing the present invention,
Specific examples of the automatic developing machine and the evaporation correction method are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line.

【0173】本発明に使用される現像剤及び必要によっ
て用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供給形態は、使用
液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19
655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、
同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開
昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-50048
5 にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも
好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め
使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好
ましい。
The supply form of the developer used in the present invention and the processing agent for desilvering and stabilizing used as required may be a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, It may be in any form such as a paste or an emulsion. As an example of such a treating agent, see JP-A-63-174.
53 is a liquid agent stored in a container with low oxygen permeability,
655, 4-230748 include vacuum-packed powders or granules,
No. 4-221951, granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837, JP-A-6-102628, tablets, JP-T-57-50048
No. 5 discloses a paste-like treating agent, and any of them can be preferably used. However, from the viewpoint of simplicity at the time of use, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a state of use.

【0174】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を200 mL/m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好
ましい。
The containers for storing these treating agents are made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon or the like, alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 200 mL / m 2 · 24 hrs.

【0175】本発明に用いるカラー写真感光材料は、ア
ドバンスト・フォト・システム(以下、APシステムとい
う)用ネガフイルムとしても好適であり、フイルムをAP
システムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収
納したものを用いることができる。これらのAPシステム
用カートリッジフイルムは、APシステム用カメラに装填
して用いられる。また、本発明のカラー写真感光材料
は、レンズ付きフイルムにも好適である。
The color photographic light-sensitive material used in the present invention is also suitable as a negative film for an advanced photo system (hereinafter referred to as an AP system).
It can be processed into a system format and stored in a dedicated cartridge. These AP system cartridge films are used by being loaded into an AP system camera. Further, the color photographic light-sensitive material of the present invention is also suitable for a film with a lens.

【0176】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。フロンティアシステムでは、スキャ
ナー&イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリン
ター&ペーパープロセサー LP-1000P もしくはレーザー
プリンター LP-1000W が用いられる。
These systems include Fujifilm Minilab Champion Super FA-298 / FA-278 / FA-258 / F
A-238 and Fujifilm Digital Lab System Frontier are preferred. In the frontier system, a scanner & image processor SP-1000 and a laser printer & paper processor LP-1000P or a laser printer LP-1000W are used.

【0177】APシステムは、デジタルイメージワークス
テーションにより楽しむこともできる。例えば、現像済
みAPシステムカートリッジフイルムを直接装填したり、
ネガフイルム、ポジフイルム、プリントの画像情報を、
35mmフイルムスキャナーFE-550やフラットヘッドスキャ
ナーPE-550を用いて入力し、得られたデジタル画像デー
タを容易に加工・編集することができる。そのデータ
は、光定着型感熱カラープリント方式によるデジタルカ
ラープリンターNC-550ALやレーザー露光熱現像転写方式
のピクトログラフィー3000によって、又はフイルムレコ
ーダーを通して既存のラボ機器によりプリントとして出
力することができる。また、デジタル情報を直接フロッ
ピーディスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを
介してCD-Rに出力することもできる。
[0177] The AP system can also be enjoyed by a digital image workstation. For example, directly loading a developed AP system cartridge film,
Image information of negative film, positive film and print
Digital image data obtained by inputting using the 35mm film scanner FE-550 or the flat head scanner PE-550 can be easily processed and edited. The data can be output as a print by a digital color printer NC-550AL based on a light fixing type thermal color print system, a pictography 3000 based on a laser exposure heat development transfer system, or through an existing laboratory device through a film recorder. Digital information can also be output directly to a floppy disk or Zip disk, or to a CD-R via a CD writer.

【0178】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムをフォトプレイヤーに装填するだけで
TVで写真を楽しむことができるし、富士フイルム製フォ
トスキャナーAS-1に装填すれば、パソコンに画像情報を
高速で連続的に取り込むこともできる。また、フイル
ム、プリント又は立体物をパソコンに入力するには、例
えば富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV-5が利用で
きる。更に、フロッピーディスク、Zip ディスク、CD-R
もしくはハードディスクに記録された画像情報は、富士
フイルムのアプリケーションソフトフォトファクトリー
を用いてパソコン上で様々に加工して楽しむことができ
る。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納
するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL 、
AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッジファイ
ル16が好ましい。
On the other hand, at home, simply loading the developed AP system cartridge film into the photo player is sufficient.
You can enjoy your photos on a TV, and if you load it on a Fujifilm photo scanner AS-1, you will be able to capture image information on your PC at high speed and continuously. For inputting a film, print, or three-dimensional object to a personal computer, for example, Photovision FV-10 / FV-5 manufactured by Fuji Film can be used. Furthermore, floppy disk, Zip disk, CD-R
Alternatively, image information recorded on the hard disk can be variously processed and enjoyed on a personal computer using the photo factory application software of FUJIFILM. To store the developed AP system cartridge film, use Fuji Color Pocket Album AP-5 POP L,
AP-1 POP L, AP-1 POP KG or cartridge file 16 is preferred.

【0179】[0179]

【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 1.カラーネガフィルム試料の作成 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料101) 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.163 沃臭化銀乳剤P 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.004 HBS−2 0.002 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.066 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.050 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.074 第3層(中間層) 沃臭化銀乳剤O 0.020 ExC−2 0.022 ポリエチルアクリレートラテックス 0.085 ゼラチン 0.294 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.323 ExS−1 5.5×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.4×10-4 ExC−1 0.109 ExC−3 0.044 ExC−4 0.072 ExC−5 0.011 ExC−6 0.003 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.80 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤B 銀 0.28 沃臭化銀乳剤C 銀 0.54 ExS−1 5.0×10-4 ExS−2 1.0×10-5 ExS−3 2.0×10-4 ExC−1 0.14 ExC−2 0.026 ExC−3 0.020 ExC−4 0.12 ExC−5 0.016 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 HBS−1 0.16 ゼラチン 1.18 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.47 ExS−1 3.7×10-4 ExS−2 1×10-5 ExS−3 1.8×10-4 ExC−1 0.18 ExC−3 0.07 ExC−6 0.029 ExC−7 0.010 ExY−5 0.008 Cpd−2 0.046 Cpd−4 0.077 HBS−1 0.25 HBS−2 0.12 ゼラチン 2.12 第7層(中間層) Cpd−1 0.089 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.83 ゼラチン 0.84 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.560 ExS−6 1.7×10-6 ExS−10 4.6×10-4 Cpd−4 0.030 ExM−2 0.096 ExM−3 0.028 ExY−1 0.031 HBS−1 0.085 HBS−3 0.003 ゼラチン 0.58 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.39 沃臭化銀乳剤G 銀 0.28 沃臭化銀乳剤H 銀 0.35 ExS−4 2.4×10-5 ExS−5 1.0×10-4 ExS−6 3.9×10-4 ExS−7 7.7×10-5 ExS−8 3.3×10-4 ExM−2 0.36 ExM−3 0.045 HBS−1 0.28 HBS−3 0.01 HSB−4 0.27 ゼラチン 1.39 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.45 ExS−4 5.3×10-5 ExS−7 1.5×10-4 ExS−8 6.3×10-4 ExC−6 0.009 ExM−2 0.031 ExM−3 0.029 ExY−1 0.006 ExM−4 0.028 HBS−1 0.064 HBS−3 2.1×10-3 ゼラチン 0.44 第11層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 0.19 沃臭化銀乳剤J 銀 0.80 ExS−4 4.1×10-5 ExS−7 1.1×10-4 ExS−8 4.9×10-4 ExC−6 0.004 ExM−1 0.016 ExM−3 0.036 ExM−4 0.020 ExM−5 0.004 ExY−5 0.003 ExM−2 0.013 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 HBS−1 0.18 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 1.11 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.047 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.020 固体分散染料ExF−6 0.020 固体分散染料ExF−7 0.020 HBS−1 0.082 ゼラチン 1.057 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.18 沃臭化銀乳剤L 銀 0.20 沃臭化銀乳剤M 銀 0.07 ExS−9 4.4×10-4 ExS−10 4.0×10-4 ExC−1 0.041 ExC−8 0.012 ExY−1 0.035 ExY−2 0.71 ExY−3 0.10 ExY−4 0.005 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.24 ゼラチン 1.41 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤N 銀 0.75 ExS−9 3.6×10-4 ExC−1 0.013 ExY−2 0.31 ExY−3 0.05 ExY−6 0.062 Cpd−2 0.075 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.91 第15層(第1保護層) 沃臭化銀乳剤O 銀 0.30 UV−1 0.21 UV−2 0.13 UV−3 0.20 UV−4 0.025 F−18 0.009 HBS−1 0.12 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 2.3 第16層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.75 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1ないしW−5、B−4ないしB−6、F−1ないしF
−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。また、第8層の塗布液にハロゲン化銀1モル
当たり8.5×10-3グラム、第11層に7.9×10
-3グラムのカルシウムを硝酸カルシウム水溶液で添加
し、試料を作製した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Example 1 Preparation of color negative film sample On a cellulose triacetate film support coated with undercoat,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare a sample 101 as a multilayer color photosensitive material. (Composition of photosensitive layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow coupler H: gelatin Curing agent ExS: Sensitizing dye The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units per mol of silver halide in the same layer. (Sample 101) First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.163 Silver Iodobromide Emulsion P Silver 0.01 Gelatin 0.87 ExC-1 0.002 ExC-3 0.002 Cpd-2 0.001 HBS-1 0.004 HBS-2 0.002 Second layer (second antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.066 Gelatin 0.407 ExM-1 0.050 ExF-1 2.0 × 10 -3 HBS-1 0.074 Third layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion O 0.020 ExC-2 0.022 Polyethyl acrylate latex 0.085 Gelatin 0.294 Fourth layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion A Silver 0.323 ExS-1 5.5 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.4 × 10 -4 ExC-1 0.109 ExC- 3 0.0 4 ExC-4 0.072 ExC-5 0.011 ExC-6 0.003 Cpd-2 0.025 Cpd-4 0.025 HBS-1 0.17 Gelatin 0.80 Fifth layer (medium-speed red-sensitive emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion B Silver 0.28 Silver iodobromide emulsion C Silver 0.54 ExS-1 5.0 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -5 ExS-3 2.0 × 10 -4 ExC-1 0.14 ExC-2 0.026 ExC-3 0.020 ExC-4 0.12 ExC-5 0.016 ExC-6 0.007 Cpd-2 0.036 Cpd-4 0.028 HBS-1 0.16 Gelatin 1.18 6th layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.47 ExS-1 3.7 × 10 -4 ExS-2 1 × 10 -5 ExS -3 1.8 × 10 -4 ExC-1 0.18 ExC-3 0.07 E C-6 0.029 ExC-7 0.010 ExY-5 0.008 Cpd-2 0.046 Cpd-4 0.077 HBS-1 0.25 HBS-2 0.12 Gelatin 2.12 7th layer ( Intermediate layer) Cpd-1 0.089 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.83 Gelatin 0.84 Eighth layer (layer giving a multilayer effect to the red-sensitive layer) Silver bromide emulsion E Silver 0.560 ExS-6 1.7 × 10 -6 ExS-10 4.6 × 10 -4 Cpd-4 0.030 ExM-2 0.096 ExM-3 0.028 ExY-1 0.031 HBS-1 0.085 HBS-3 0.003 Gelatin 0.58 Ninth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion F silver 0.39 Silver iodobromide emulsion G silver 0.28 Silver iodobromide emulsion H 0.35 ExS-4 2.4 × 10 -5 ExS-5 1.0 × 10 -4 ExS-6 3.9 × 10 -4 ExS-7 7.7 × 10 -5 ExS-8 3.3 × 10 -4 ExM-2 0.36 ExM-3 0.045 HBS-1 0.28 HBS-3 0.01 HSB-4 0.27 Gelatin 1.39 10th layer (Medium-speed green-sensitive emulsion layer) Silver halide emulsion I Silver 0.45 ExS-4 5.3 × 10 -5 ExS-7 1.5 × 10 -4 ExS-8 6.3 × 10 -4 ExC-6 0.009 ExM-2 0.031 ExM-3 0.029 ExY-1 0.006 ExM-4 0.028 HBS-1 0.064 HBS-3 2.1 × 10 -3 gelatin 0.44 Eleventh layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) silver bromide emulsion I silver 0.19 silver iodobromide emulsion J silver 0.80 ExS-4 4.1 × 10 -5 ExS-7 1 1 × 10 -4 ExS-8 4.9 × 10 -4 ExC-6 0.004 ExM-1 0.016 ExM-3 0.036 ExM-4 0.020 ExM-5 0.004 ExY-5 0. 003 ExM-2 0.013 Cpd-3 0.004 Cpd-4 0.007 HBS-1 0.18 Polyethylacrylate latex 0.099 Gelatin 1.11 12th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0. 047 Cpd-1 0.16 Solid disperse dye ExF-5 0.020 Solid disperse dye ExF-6 0.020 Solid disperse dye ExF-7 0.020 HBS-1 0.082 Gelatin 1.057 Layer 13 (low sensitivity) blue-sensitive emulsion layer) silver iodobromide emulsion K silver 0.18 silver iodobromide emulsion L silver 0.20 silver iodobromide emulsion M silver 0.07 ExS-9 4.4 × 10 -4 ExS 10 4.0 × 10 -4 ExC-1 0.041 ExC-8 0.012 ExY-1 0.035 ExY-2 0.71 ExY-3 0.10 ExY-4 0.005 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 −3 HBS-1 0.24 Gelatin 1.41 14th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion N silver 0.75 ExS-9 3.6 × 10 − 4 ExC-1 0.013 ExY-2 0.31 ExY-3 0.05 ExY-6 0.062 Cpd-2 0.075 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.10 Gelatin 0. 91 Fifteenth layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion O silver 0.30 UV-1 0.21 UV-2 0.13 UV-3 0.20 UV-4 0.025 F-18 0.009 HBS-1 0.12 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 2.3 16 layers (second protective layer) H-1 0.40 B-1 ( diameter 1.7μm) 5.0 × 10 -2 B- 2 ( diameter 1.7μm) 0.15 B-3 0.05 S- 1 0.20 Gelatin 0.75 In addition, storability, processability, pressure resistance, fungicide resistance
In order to improve antibacterial properties, antistatic properties and coatability, W-
1 to W-5, B-4 to B-6, F-1 to F
-18 and iron, lead, gold, platinum, palladium, iridium, ruthenium, and rhodium salts. The coating solution for the eighth layer was 8.5 × 10 -3 g per mol of silver halide, and the coating solution for the eleventh layer was 7.9 × 10 -3 g / mol.
A sample was prepared by adding -3 grams of calcium with an aqueous solution of calcium nitrate.

【0180】上記に略号で示した乳剤の AgI含量及び粒
子サイズ、表面ヨード含有率等を下記表1に示す。表面
ヨード含有率はXPSにより下記の如く調べることがで
きる。試料を1×10-6Paより低圧の真空中で−11
5℃まで冷却し、プローブX線としてMgKαをX線源
電圧8kV、X線電流20mAで照射し、Ag3d5/
2、Br3d、I3d5/2電子について測定し、測定
されたピークの積分強度を感度因子で補正し、これらの
強度比から表面のヨード含有率を求めた。
Table 1 below shows the AgI content, grain size, surface iodine content and the like of the emulsions represented by the above-mentioned abbreviations. The surface iodine content can be determined by XPS as follows. The sample was placed in a vacuum at a pressure lower than 1 × 10 −6 Pa for −11.
After cooling to 5 ° C., MgKα was irradiated as a probe X-ray at an X-ray source voltage of 8 kV and an X-ray current of 20 mA, and Ag3d5 /
2, measured for Br3d and I3d5 / 2 electrons, the integrated intensity of the measured peak was corrected by a sensitivity factor, and the iodine content of the surface was determined from the intensity ratio.

【0181】[0181]

【表1】 [Table 1]

【0182】表1において、 (1)乳剤L〜Oは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。
In Table 1, (1) Emulsions L to O were subjected to reduction sensitization during the preparation of grains using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-191938.

【0183】(2)乳剤A〜Oは特開平3−23745
0号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。
(2) Emulsions A to O are described in JP-A-3-23745.
According to the example of No. 0, gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization were performed in the presence of the spectral sensitizing dye and sodium thiocyanate described in each photosensitive layer.

【0184】(3)平板状粒子の調製には特開平1−1
58426号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。
(3) Preparation of tabular grains is disclosed in
According to the example of 58 426, low molecular weight gelatin is used.

【0185】(4)平板状粒子には特開平3−2374
50号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。
(4) JP-A-3-2374 for tabular grains
Dislocation lines as described in No. 50 have been observed using a high voltage electron microscope.

【0186】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−4を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリ
リットル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700ミリリットルのポットミルに入れ、染料ExF−
4を5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)
500ミリリットルを添加して内容物を2時間分散し
た。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチ
ン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.5
4μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-4 shown below was dispersed by the following method. That is, water 2
1.7 ml and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethoxyethanesulfonate and 0.5 g of a 5% aqueous solution of 0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree 10) were put into a 700 ml pot mill. , Dye ExF-
4 and 5.0 g of zirconium oxide beads (diameter 1 mm)
500 ml was added and the contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After the dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% aqueous gelatin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye fine particles is 0.5
It was 4 μm.

【0187】同様にして、ExF−4及びExF−6の
固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、
0.24μm、0.45μm、0.52μmであった。
ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第549,48
9A号明細書の実施例1に記載の微小析出(Micro
precipitation)分散方法により分散し
た。平均粒径は0.06μmであった。
Similarly, solid dispersions of ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle size of the fine dye particles is
They were 0.24 μm, 0.45 μm and 0.52 μm.
ExF-5 is disclosed in European Patent Application Publication (EP) 549,48.
No. 9A, Microprecipitation described in Example 1 (Micro
(precipitation) dispersion method. The average particle size was 0.06 μm.

【0188】ExF−8の固体分散物を以下の方法で分
散した。
The solid dispersion of ExF-8 was dispersed by the following method.

【0189】水を30%含むExF−7のウェットケー
キ1400gに水及びW−2を70g加えて撹拌し、E
xF−7を70g加えて撹拌し、ExF−7濃度30%
のスラリーとした。次にアイメックス(株)製ウルトラ
ビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジル
コニアビーズを1700ml充填し、スラリーを通して
周速約10m/sec、吐出量0.5リットル/min
で8時間粉砕した。
70 g of water and W-2 were added to 1400 g of an ExF-7 wet cake containing 30% of water, and the mixture was stirred.
70 g of xF-7 was added and stirred, and the concentration of ExF-7 was 30%.
Slurry. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was filled into Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the peripheral speed was about 10 m / sec, and the discharge rate was 0.5 liter / min.
For 8 hours.

【0190】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
The compounds used for forming each of the above layers are as shown below.

【0191】[0191]

【化37】 Embedded image

【0192】[0192]

【化38】 Embedded image

【0193】[0193]

【化39】 Embedded image

【0194】[0194]

【化40】 Embedded image

【0195】[0195]

【化41】 Embedded image

【0196】[0196]

【化42】 Embedded image

【0197】[0197]

【化43】 Embedded image

【0198】[0198]

【化44】 Embedded image

【0199】[0199]

【化45】 Embedded image

【0200】[0200]

【化46】 Embedded image

【0201】[0201]

【化47】 Embedded image

【0202】[0202]

【化48】 Embedded image

【0203】[0203]

【化49】 Embedded image

【0204】[0204]

【化50】 Embedded image

【0205】[0205]

【化51】 Embedded image

【0206】[0206]

【化52】 Embedded image

【0207】[0207]

【化53】 Embedded image

【0208】試料101をISO1007規格に従った
135−24Ex(通常の35ミリ、24枚撮りのパト
ローネ入り)の形態に加工して使用した。
The sample 101 was processed into a form of 135-24Ex (normal 35 mm, containing 24 cartridges of patrone) according to the ISO1007 standard and used.

【0209】(試料102〜111)例示化合物として
示した染料の中から幾つかを選択し、これらを表2に示
したように試料101の第1層(第1ハレーション防止
層)及び第2層(第2ハレーション防止層)の黒色コロ
イド銀(第1層0.163g/m2 、第2層0.069
g/m2 )に置き換えた試料を作成して試料102〜試
料110とした。染料の添加量は、第1層(第1ハレー
ション防止層)に0.2mmole/m2 ,第2層(第
2ハレーション防止層)に0.1mmole/m2 の塗
布量となるようにした。また、コロイド銀、染料とも添
加しない試料を作成して試料111とした。なお、上記
の各例示化合物は、固体分散物の形態で添加し、その固
体分散物は例示化合物(III −6)について下記の方法
で調製した。他の例示化合物についてもこの方法に準拠
して固体分散物を調製した。
(Samples 102 to 111) Some of the dyes shown as exemplary compounds were selected, and these were selected from the first layer (first antihalation layer) and the second layer of sample 101 as shown in Table 2. (Second antihalation layer) Black colloidal silver (first layer 0.163 g / m 2 , second layer 0.069)
g / m 2 ) to prepare Samples 102 to 110. The amount of the dye added was such that the first layer (first antihalation layer) had an application amount of 0.2 mmole / m 2 and the second layer (second antihalation layer) had an application amount of 0.1 mmole / m 2 . In addition, a sample in which neither colloidal silver nor dye was added was prepared to be Sample 111. Each of the above exemplified compounds was added in the form of a solid dispersion, and the solid dispersion was prepared for the exemplified compound (III-6) by the following method. Solid dispersions were prepared for other exemplified compounds according to this method.

【0210】<固体徴粒子分散物の作成>水不溶性写真
有用化合物(III −6)のウェットケーキを化合物の正
味量が240gになるように加え、分散助剤W−38を
48gを加え、水を加えて4000gとした。“流通式
サンドグライダーミル(UVM−2)”(アイメックス
K.K製)にジルコニアビーズ(0.5mm径)を1.
7リットル充填し、吐出量0.5Lmin-1、周速10
m/sで2時間粉砕した。分散物を化合物濃度が3重量
%となるように希釈した。90℃10時間加熱処理し、
熱処理後に加える分散助剤としてW−2を水不溶性写真
有用化合物に対し重量比で3%添加した。
<Preparation of solid particle dispersion> A wet cake of the water-insoluble photographically useful compound (III-6) was added so that the net amount of the compound was 240 g, 48 g of a dispersion aid W-38 was added, and water was added. Was added to make 4000 g. 1. Zirconia beads (0.5 mm diameter) were added to “flow-type sand glider mill (UVM-2)” (manufactured by Imex KK).
Fill 7 liters, discharge rate 0.5Lmin -1 , peripheral speed 10
Milling was performed at m / s for 2 hours. The dispersion was diluted to a compound concentration of 3% by weight. Heat treatment at 90 ° C for 10 hours,
As a dispersing aid added after the heat treatment, W-2 was added at a weight ratio of 3% to the water-insoluble photographically useful compound.

【0211】試料101と同様に、試料102〜試料1
11もISO1007規格に従った135−24Ex
(通常の35ミリ、24枚撮りのパトローネ入り)の形
態に加工して使用した。
As in the case of the sample 101, the samples 102 to 1
11 is also 135-24Ex according to ISO1007 standard
(Normal 35 mm, 24 shots with patrone).

【0212】2.現像処理 本発明の方法の現像処理及び画像情報読み取り装置とし
て富士写真フイルム(株)製自動現像機FP−363S
Cに画像読み取り装置を設けるなど下記の改造を行った
実験用の画像読み取り装置付き現像処理装置と下記の現
像処理仕様によって現像処理と画像情報の読み取りを行
った。すなわち、富士写真フイルム(株)製自動現像機
FP−363SCの漂白槽をリンス槽に変更し、このリ
ンス槽からフィルムを取り出してリザーバーを経て第一
画像情報読み取り部に送られるように搬送経路を設け、
さらに第一画像情報読み取り部から別のリザーバーと第
2画像情報読み取り部に接続するように改造した。
[0212] 2. Development Processing An automatic development machine FP-363S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is used as a development processing and image information reading apparatus of the method of the present invention.
The developing process and the reading of image information were carried out according to the following developing process device with an image reading device for an experiment in which the following modification was made, such as providing an image reading device in C, and the following developing process specifications. That is, the bleaching tank of the automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is changed to a rinsing tank, the film is taken out of the rinsing tank, and the transport path is set so as to be sent to the first image information reading unit via the reservoir. Provided,
Further, the first image information reading unit was modified so as to be connected to another reservoir and the second image information reading unit.

【0213】この装置におけるカラーフィルムの流れ
は、次のようになる。すなわちカラーフィルムは、現像
槽で現像が行われたのち、第1のリンス槽で水によるリ
ンスが行われ、第1のリンス槽から搬送機構によって送
り出され、レザーバーを経て第一画像情報読み取り部に
到達し、反射光を用いてフィルムの裏面から赤感光層の
シアン画像に対して第一画像情報の読み取りが行われ
る。この読み取りののち、フィルムは、搬送機構によっ
て別のレザーバーを経て第二画像情報読み取り部に至
り、緑感光層と青感光層について透過光による第二画像
情報の読み取りが行われる。
The flow of the color film in this device is as follows. That is, after the color film is developed in the developing tank, rinsing with water is performed in the first rinsing tank, sent out from the first rinsing tank by the transport mechanism, and passed through the reservoir to the first image information reading unit. Then, the first image information is read from the back surface of the film to the cyan image of the red photosensitive layer using the reflected light. After this reading, the film reaches the second image information reading unit via another reservoir by the transport mechanism, and the second image information is read by the transmitted light from the green photosensitive layer and the blue photosensitive layer.

【0214】なお、この読み取りが行われたカラーフィ
ルムは、本発明の方法では廃棄してよいが、画像をデジ
タル画像情報としてあるいはそれを経てカラープリント
などに出力した形として得るほかに、現像済みフィルム
も残したい場合のために、この実験用装置では、さらに
本来の安定浴槽(2)が漂白定着槽に変更されて漂白定
着液が充填されており、また安定浴槽(3)には安定液
が充填されている。したがって画像読み取りを終えたフ
ィルムを漂白定着槽で脱銀し、安定浴槽で画像安定化を
行って乾燥部を経て市場のカラーラボで処理したものと
同じ画像品質の現像済みフィルムも得ることができる。
ただし、この場合は現像槽には、標準処方かそれに準じ
るカラー現像液を用いる必要がある。
The read color film may be discarded in the method of the present invention. However, in addition to obtaining the image as digital image information or as a form output to a color print or the like, the developed color film may be discarded. In this experimental apparatus, the original stabilizing bath (2) is further replaced with a bleach-fixing bath and is filled with a bleach-fixing solution, and the stabilizing bath (3) is added to the stabilizing bath (3). Is filled. Therefore, after the image is read, the film is desilvered in a bleach-fixing tank, the image is stabilized in a stabilizing bath, and a developed film having the same image quality as that processed in a color lab in the market via a drying unit can be obtained. .
However, in this case, it is necessary to use a standard developer or a color developer according to the standard formulation in the developing tank.

【0215】上記の本発明例−1の処理工程は、次の仕
様によって行われる。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 20ml 10.3L 第1リンス 25秒 38.0℃ 10ml 3.6L リザーバ経由の搬送 第一画像情報読み取り リザーバ経由の搬送 第二画像情報読み取り 〔必要によって下記の付加的処理可能(本発明の範囲外)〕 漂白定着 13秒 38.0℃ 5ml 1.9L 安 定 13秒 38.0℃ 30ml 1.9L 乾 燥 30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当)
The processing steps of Example 1 of the present invention are performed according to the following specifications. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 L First rinse 25 seconds 38.0 ° C 10 ml 3.6 L Conveyance via reservoir First image information reading Conveying via reservoir Second image information reading [The following additional processing is possible if necessary (outside the scope of the present invention)] Bleaching and fixing 13 seconds 38.0 ° C 5 ml 1.9 L Stable 13 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 L Drying 30 seconds 60 ° C * Replenishment rate per photosensitive material 35 mm width 1.1 m (equivalent to 24 Ex. 1 line)

【0216】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0217】以下は本発明の処理工程ではなく、付加的
な処理用のものである。 (漂白定着液) タンク液 補充液 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 120g 180g 臭化アンモニウム 50g 70g チオ硫酸アンモニウム(750g/L) 280ml 1000ml 重亜硫酸アンモニウム水溶液(72%) 20g 80g イミダゾール 5g 45g 1−メルカプト−2−(N,N−ジメチルアミノエチル) テトラゾール 1g 3g コハク酸 30g 50g マレイン酸 40g 60g 水を加えて 1.0L 1.0L pH(アンモニア水と硝酸で調整) 4.6 4.0
The following are not the processing steps of the present invention but for additional processing. (Bleach-fixing solution) Tank solution Replenisher 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ammonium ferric monohydrate 120 g 180 g Ammonium bromide 50 g 70 g Ammonium thiosulfate (750 g / L) 280 ml 1000 ml Aqueous ammonium bisulfite (72%) 20 g 80 g 3. imidazole 5 g 45 g 1-mercapto-2- (N, N-dimethylaminoethyl) tetrazole 1 g 3 g succinic acid 30 g 50 g maleic acid 40 g 60 g Water was added to 1.0 L 1.0 L pH (adjusted with ammonia water and nitric acid). 6 4.0

【0218】 (安定液) タンク液、補充液共通 p−トルエンスルフィン酸なとリム 0.03g p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05g 1,2,4−トリアゾール 1.3g 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10g 水を加えて 1.0L pH 8.5(Stabilizer) Common to tank solution and replenisher p-toluenesulfinic acid rim 0.03 g p-nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average degree of polymerization 10) 0.4 g disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 g 1 1,2,4-triazole 1.3 g 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 g 0L pH 8.5

【0219】〔参考例(標準現像処理)〕本発明例に示
す方法によって得られた画像の品質がカラー写真市場で
通常行われる凡用処理で得られる画像品質と同等である
ことを示すために参考例として前述した標準処理による
現像も行った。標準処理は、下記のカラーネガ用現像機
と処理仕様によって現像処理を行った。すなわち、自動
現像機としては、富士写真フイルム(株)製自動現像機
FP−363SCを用い、処理工程及び処理液組成は以
下の仕様のものである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 10.3リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 3.6リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 3.6リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 7.5ミリリットル 3.6リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(3) 20秒 38.0℃ 30ミリリットル 1.9リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当)
Reference Example (Standard Development Processing) In order to show that the quality of the image obtained by the method shown in the present invention example is equivalent to the image quality obtained by general processing usually performed in the color photographic market. Development by the standard processing described above was also performed as a reference example. In the standard processing, development processing was performed according to the following color negative developing machine and processing specifications. That is, as the automatic developing machine, an automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is used, and the processing steps and the composition of the processing solution are as follows. (Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 20 ml 10.3 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 3.6 liters Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C-3.6 liters Fixed (2) 50 seconds 38.0 ° C 7.5 ml 3.6 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (3) 20 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 liters Drying 1 minute 30 seconds 60 ° C * Replenishment amount per photosensitive material 35mm 1.1m width (equivalent to 24Ex. 1 bottle)

【0220】安定液は(2)→ (2)→(1)への向流
方式であり、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接
続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、
漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそ
れぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
The stabilizing solution is of a counterflow type (2) → (2) → (1), and the fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of developer brought into the bleaching process,
The amount of the bleaching solution brought into the fixing step and the amount of the fixing solution brought into the washing step were 2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml, respectively, per 35 mm width 1.1 m of the light-sensitive material. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0221】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.4 0.5 ヒドロキシルアミン 10.0 15.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.4 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.25The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid sodium 0.4 0.5 Hydroxylamine 10.0 15.0 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.4-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjusted with sulfuric acid) 10.05 10.25

【0222】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 128 180 臭化アンモニウム 50 70 コハク酸 30 50 イミダゾール 20 30 マレイン酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0(Bleaching solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 128 180 Ammonium bromide 50 70 Succinic acid 30 50 Imidazole 20 30 Maleic acid 40 60 1.0 liter with water 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia) 4.4 4.0

【0223】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 重亜硫酸アンモニウム(72%溶液) 20 80 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 750g/リットル) 280 ミリリットル 1000 ミリリットル イミダゾール 5 45 2-(N,N- ジメチル) エチルアミノメルカプトテトラゾール 1.0 3.0 エチレンジアミン四酢酸 8 12 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.0 7.0(Fixing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium bisulfite (72% solution) 20 80 Ammonium thiosulfate aqueous solution (750 g / liter) 280 ml 1000 ml imidazole 5 45 2- (N, N-dimethyl) ) Ethylaminomercaptotetrazole 1.0 3.0 Ethylenediaminetetraacetic acid 8 12 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia and acetic acid) 7.0 7.0

【0224】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5(Stabilizer) Common to tank liquid and replenisher (unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 p-nonylphenoxypolyglycidol (average degree of polymerization of glycidol 10) 0.4 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1,2,4 -Triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 1.0 liter with water pH 8.5

【0225】3.画像の読み取りと画像処理 先の図2で説明した第一及び第二画像情報読み取り部1
12、114で読み取った第一及び第二画像情報を、図
5で説明したデジタル画像処理部70でポジ画像を生成
しプリンタに出力した。
[0225] 3. Image reading and image processing First and second image information reading units 1 described with reference to FIG.
Based on the first and second image information read at 12 and 114, a positive image was generated by the digital image processing unit 70 described with reference to FIG.

【0226】上記の構成で制作された入力用画像を電気
的画像信号に変換し、その信号を入力してポジ画像を作
ることができる市販の入力機の例として高速スキャナー
/画像処理ワークステーションSP−1000(富士写
真フイルム(株)製)、市販の出力機の例としてレーザ
ープリンター/ペーパープロセサーLP−1000P
(富士写真フイルム(株)製)を使用した。また、SP
−1000に関しては、前記画像処理が行えるようにプ
ログラムソフトを変更して使用した。また、標準処理に
は、現在一般的な面露光方式の富士写真フイルム(株)
製ミニラボPP−1257Vを使用した。この装置は現
像処理済みカラーネガを透過してカラーペーパー上に焼
き付けが行われる同時全面露光方式のプリンターが搭載
され、フィルターの制御でカラーバランスや焼き付け露
光量を調節する現在の市場で普通に行われている方式の
プリンタープローセサである。
A high-speed scanner / image processing workstation SP is an example of a commercially available input device capable of converting an input image produced by the above-described structure into an electric image signal and producing a positive image by inputting the signal. -1000 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), a laser printer / paper processor LP-1000P as an example of a commercially available output device
(Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used. Also, SP
Regarding -1000, the program software was changed so that the image processing could be performed. In addition, the standard processing includes Fuji Photo Film Co., Ltd.
Minilab PP-1257V was used. This device is equipped with a simultaneous full-exposure printer that prints through a processed color negative and prints on color paper, and is commonly used in the current market where color balance and print exposure are adjusted by controlling filters. Printer processor.

【0227】本発明例及び参考例(標準処理)の現像済
みフィルムのプリントには、いずれもカラーペーパーと
して市販のフジカラーペーパー SUPER FA Type Dを使用
し、現像処理は一般用のカラーペーパー処理処方CP−
48Sとその処理剤(いずれも富士写真フイルム(株)
製)を用いて行った。
For the printing of the developed films of the present invention example and the reference example (standard processing), commercially available Fuji Color Paper SUPER FA Type D was used as the color paper, and the development processing was performed using a general color paper processing formula CP. −
48S and its treating agents (both Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Manufactured by Toshiba Corporation.

【0228】4.写真特性試験の方法 以下の3通りの試験を行って写真性の評価を行った。 (1)画像鮮鋭度 画像鮮鋭度試験は、JIS法に準拠した矩形波に対する
MTF周波数応答特性試験方法によって試験した。その
際に、周波数が40本/mm及び8本/mmにおける応
答特性値を求め、それぞれ試料101(コロイド銀のア
ンチハレーション層)における応答特性値を100とし
た相対値を鮮鋭度の尺度とした。数値が低いほど鮮鋭度
が低く、ハレーション防止効果が乏しいといえる。 (2)画像読み出し時間 下記完納評価用の撮影フィルムの3水準の露光量のフレ
ームを均等に取り入れて、撮影したフレームを連続して
読みだして読み出し時間を測定し、その平均値を読み出
し速度の尺度とした。読み出し時間が短いほど画像処理
が速く行われたことを示す。 (3)官能評価 各試験用フィルムにISO5800(カラーネガフィル
ムの感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで
標準露光量、その1/2のアンダー露光及び標準の4倍
のオーバー露光の3水準の露光量で、グレーの壁を背景
に人物のスナップ撮影をし、現像処理条件は上記のよう
に変更して行い、評価用画像のカラープリントを得た。
得られたプリントの総合画質を、写真評価を専門とする
10人に下記5点法で採点してもらい平均点で評価し
た。
[0228] 4. Method of photographic property test The following three tests were performed to evaluate photographic properties. (1) Image Sharpness The image sharpness test was performed by an MTF frequency response characteristic test method for a rectangular wave based on the JIS method. At this time, the response characteristic values at frequencies of 40 lines / mm and 8 lines / mm were determined, and the relative value with the response characteristic value of Sample 101 (colloidal silver antihalation layer) as 100 was used as a measure of sharpness. . The lower the numerical value, the lower the sharpness and the poorer the halation prevention effect. (2) Image reading time The following three frames of exposure film of the photographic film for complete evaluation are equally taken in, the frames taken are read continuously, the reading time is measured, and the average value is used as the reading speed. The scale was used. The shorter the read time, the faster the image processing was performed. (3) Sensory evaluation Each test film was exposed to a standard C light source described in ISO 5800 (sensitivity measurement method for color negative film) under standard illumination, underexposure of 1/2 and overexposure of 4 times the standard. At three levels of exposure, a person was snapped against a gray wall in the background, and the development processing conditions were changed as described above to obtain a color print of the evaluation image.
The total image quality of the obtained prints was evaluated by an average score by ten persons specializing in photographic evaluation, which were scored by the following five-point scale.

【0229】 非常に劣り、許容できない。・・・・1点 やや劣り、許容できない。・・・・・2点 比較的に劣るが許容できる。・・・・3点 比較的に優れ、好ましい。・・・・・4点 非常に好ましい。・・・・・・・・・5点Very poor and unacceptable. ... 1 point Slightly inferior and unacceptable. ······ 2 points Relatively inferior, but acceptable. ··· 3 points Relatively excellent and preferable.・ ・ ・ ・ ・ 4 points Very good. ... 5 points

【0230】(4)遮光性評価 各感光材料試料をパトローネ(カートリッジと同義)に
詰めた状態で、パトローネのベロ部分(フィルム引出し
用のスリット状開口部)に感光材料の裏面側から500
0ルックスの白色光(タングステン灯)を5分間照射し
た後、未露光のまま通常のカラー現像処理を行う。パト
ローネの口部から支持体のライトパイピングで入射した
光に感光した部分の長さをmm単位で測定し、遮光性の
尺度とした。
(4) Evaluation of light-shielding property In a state where each photosensitive material sample was packed in a patrone (synonymous with a cartridge), 500 parts were placed on the tongue portion (a slit-shaped opening for drawing out a film) of the patrone from the back side of the photographic material.
After irradiating with 0-lux white light (tungsten lamp) for 5 minutes, normal color development processing is performed without exposure. The length of a portion of the support exposed to light incident on the support by light piping from the mouth of the patrone was measured in mm and used as a measure of light-shielding properties.

【0231】5.試験結果 試験結果を表2に記載した。なお、遮光性に関しては、
表2に示してないが、比較例試料111が、パローネ口
部から13cmほどライトパイピングかぶりがあったほ
かは、試料101〜110は、いずれもほぼ同等の遮光
性を示し、実用上の問題を生じるレベルのライトパイピ
ングかぶりは認められなかった。
[0231] 5. Test results Table 2 shows the test results. In addition, regarding the light shielding property,
Although not shown in Table 2, except that Comparative Sample 111 had a light piping fog of about 13 cm from the mouth of the Parone, Samples 101 to 110 all exhibited almost the same light-shielding properties, and showed a practical problem. No resulting level of light piping fog was observed.

【0232】[0232]

【表2】 [Table 2]

【0233】表2から判るように、消色性染料を用いた
本発明にかかわる試料102〜111は、黒色銀コロイ
ドのアンチハレーション層の比較試料101と、ほぼ同
等の画像鮮鋭度を示し、官能評価もほぼ同等であり、か
つ表2には示してないが、遮光性も同じレベルであっ
た。すなわち、本発明にかかわる試料は、アンチハレー
ション層の機能としては、従来のコロイド銀を用いるア
ンチハレーション層と遜色なく、画像フレーム読み出し
時間において優れており、しかも簡単で速い現像処理が
可能である。また、市場の平均的品質を代表すると考え
られる参考例との比較から、本実施例の方法によって画
質を維持したまま、又はむしろ向上させて、かつ本発明
の目的とする簡易性、迅速性を実現できたことが示され
た。
As can be seen from Table 2, the samples 102 to 111 according to the present invention using the decolorizable dye showed almost the same image sharpness as the comparative sample 101 of the antihalation layer of black silver colloid, and The evaluations were almost the same, and although not shown in Table 2, the light-shielding properties were also at the same level. In other words, the sample according to the present invention has an antihalation layer function comparable to that of a conventional antihalation layer using colloidal silver, is excellent in image frame readout time, and is capable of simple and rapid development processing. In addition, by comparing with a reference example considered to represent the average quality of the market, the method of the present embodiment maintains or improves the image quality by the method of the present embodiment, and achieves the simplicity and quickness aimed at by the present invention. It was shown that it could be realized.

【0234】[0234]

【発明の効果】消色型アンチハレーション染料を用いた
アンチハレーション層を採用した撮影用カラー感光材料
を使用することによって、撮影済みカラーフィルムを現
像処理したのち、反射光及び透過光によって画像情報を
読み取り、両読み取り情報に基づいて赤、青、緑の2デ
ジタル画像情報を得るという画像形成方法を、高い画像
情報読み取り精度で、画像品質を低下させることなく行
うことが可能となり、簡易で迅速に画像情報を得ること
がでるようになった。しかも、本発明の画像形成方法
は、画像がデジタル画像情報の形で得られるので、カラ
ープリントはもとより電子画像手段など各種の画像メデ
ィアに展開が可能である。
According to the present invention, a photographed color film is developed by using a photographing color photosensitive material employing an antihalation layer using a decolorable antihalation dye, and then image information is reflected and transmitted. It is possible to perform an image forming method of obtaining two digital image information of red, blue, and green based on the read information and both read information with high image information reading accuracy and without deteriorating the image quality. Image information can be obtained. Moreover, since the image is obtained in the form of digital image information, the image forming method of the present invention can be applied not only to color printing but also to various image media such as electronic image means.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法の工程の流れを模式的に示すブロ
ック図。
FIG. 1 is a block diagram schematically showing a flow of steps of a method of the present invention.

【図2】第一画像読み取り部112の構成を模式的に示
すブロック図。
FIG. 2 is a block diagram schematically showing a configuration of a first image reading unit 112.

【図3】第二画像読み取り部114の構成を模式的に示
すブロック図。
FIG. 3 is a block diagram schematically showing a configuration of a second image reading unit 114.

【図4】画像生成部60の構成を示すブロック図。FIG. 4 is a block diagram showing a configuration of an image generation unit 60.

【図5】デジタル画像処理部70の構成を示すブロック
図。
FIG. 5 is a block diagram showing a configuration of a digital image processing unit 70.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

F フィルム 11、31、81 光源 12、32、82 ミラー 14、34、84 光量調整ユニット 16、36、86 レンズ 15、35、85 CCDエリアセンサ 17、37、87 増幅器 18、38、88 A/D変換器 19、39、89 CCD補正手段 20、40、90 ログ変換器 21、41、91 インターフェース 60 画像生成部 61、62、63 メモリ 64 線形変換部 65 加算部 70 デジタル画像処理部 71 デジタルカメラ 72 スキャナ 73 フロッピドライブ 74 MO(CD) 75 モデム 76 画像メモリ 77 色階調処理部 78 ハイパートーン処理部 79 ハイパーシャープネス処理部 110 フィルム処理及び画像読み取り部 111 現像部 112 第一画像情報読み取り部 114 第二画像情報読み取り部 120 画像処理部 F film 11, 31, 81 Light source 12, 32, 82 Mirror 14, 34, 84 Light amount adjustment unit 16, 36, 86 Lens 15, 35, 85 CCD area sensor 17, 37, 87 Amplifier 18, 38, 88 A / D Converters 19, 39, 89 CCD correction means 20, 40, 90 Log converters 21, 41, 91 Interface 60 Image generator 61, 62, 63 Memory 64 Linear converter 65 Adder 70 Digital image processor 71 Digital camera 72 Scanner 73 Floppy drive 74 MO (CD) 75 Modem 76 Image memory 77 Color gradation processing unit 78 Hypertone processing unit 79 Hyper sharpness processing unit 110 Film processing and image reading unit 111 Developing unit 112 First image information reading unit 114 Second Image information reading unit 12 0 Image processing unit

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成12年2月14日(2000.2.1
4)
[Submission date] February 14, 2000 (2000.2.1
4)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項1[Correction target item name] Claim 1

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項2[Correction target item name] Claim 2

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項3[Correction target item name] Claim 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0004】一方、特開平6−266066号及び同6
−295035号公報では、カラーフィルム中に反射層
を設けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示され
ている。しかしながら、開示された方法の実施のために
は、市場に流通している用フィルムが適用できないと
いう欠点をもっており、実用的ではない。また、特開平
9−146447号、同9−204031号公報には、
現像主薬を内蔵したフィルムを加熱現像して得られた画
像から走査読み取りによってデジタル画像情報を得る方
法が開示されている。この方法は、迅速かつ単純化され
た現像処理という点では解決されているが、前記米国特
許と同様に用フィルムが適用できないという欠点が解
決されていない。
On the other hand, JP-A-6-266066 and JP-A-6-266066 disclose
Japanese Patent No. 295035 discloses an improved method for improving reading accuracy by providing a reflective layer in a color film. However, for the implementation of the disclosed method, pan films on the market have a drawback that can not be applied, not practical. In addition, JP-A-9-146647 and JP-A-9-202031 disclose,
A method for obtaining digital image information by scanning and reading from an image obtained by heating and developing a film containing a developing agent is disclosed. This method is in terms of rapid and simplified development has been solved, disadvantage said film for U.S. as well as pan-not applicable not solved.

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0005[Correction target item name] 0005

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0005】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であ
って、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、
彩度や広いラチチュードなど用のカラーンプリント並
の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場
から求められていながら、十分にそれに応えていないの
が現状である。
[0005] As described above, it is simple and quick and can handle digital handling of image information.
Color image forming system comprising the image quality of the color down print average for the pan-such as saturation and wide latitude is, while not being sought from the market, at present, not enough to respond to it.

【手続補正6】[Procedure amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0008】1.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して
第一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利
用して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第
一及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換するカラー画像情報のデジタル画像情報
への変換方法において、該カラー感光材料が消色型アン
チハレーション染料を含有するハロゲン化銀感光材料で
あることを特徴とするカラー画像情報のデジタル画像
への変換方法。
[0008] 1. The photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to development processing, the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and the second image information is photoelectrically read using transmitted light. Digital image information of color image information which reads and converts the read first and second image information into electrical blue, green and red digital image information
In the conversion method into digital image information of the color image information, wherein said color photosensitive material is a silver halide light-sensitive material containing a decolorizable antihalation dye
Conversion method to the broadcast.

【手続補正7】[Procedure amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0009】2.第一及び第二の画像情報から変換して
得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像
処理を施こすことを特徴とする上記1に記載のカラー画
像情報のデジタル画像情報への変換方法。
[0009] 2. 2. The digital image information of color image information according to 1 above, wherein image processing is performed on electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information. How to convert to.

【手続補正8】[Procedure amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0010】3.第一画像情報が、感光材料の裏面側か
ら読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と、感
光材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録され
た画像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とす
る上記1又は2に記載のカラー画像情報のデジタル画像
情報への変換方法。
[0010] 3. The first image information includes two types of image information: image information recorded on a back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material, and image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. 3. The digital image of color image information according to 1 or 2 above, wherein
Conversion method to information.

【手続補正9】[Procedure amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0011】4.感光材料に施す現像処理が黒白現像処
理であることを特徴とする上記1〜3のいずれか1項に
記載のカラー画像情報のデジタル画像情報への変換方
法。
4. 4. The method for converting color image information into digital image information according to any one of the above items 1 to 3, wherein the developing process performed on the photosensitive material is a black-and-white developing process.

【手続補正10】[Procedure amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0012】5.消色型アンチハレーション染料が40
0〜700nmの波長範囲において、最低吸光度が0.
2以上で、最高吸光度と最低吸光度との比が5以下のア
ンチハレーション染料であることを特徴とする上記1〜
4のいずれか1項に記載のカラー画像情報のデジタル画
情報への変換方法。
5. 40 colorless antihalation dyes
In the wavelength range of 0 to 700 nm, the lowest absorbance is 0.
The antihalation dye having a ratio between the highest absorbance and the lowest absorbance of 2 or more, which is 5 or less.
5. The method for converting color image information into digital image information according to any one of 4.

【手続補正11】[Procedure amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0013[Correction target item name] 0013

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0013】6.消色型アンチハレーション染料が下記
一般式(I)で表されるアンチハレーション染料である
ことを特徴とする上記1〜5のいずれか1項に記載のカ
ラー画像情報のデジタル画像情報への変換方法。
6. 6. The method for converting color image information into digital image information according to any one of the above items 1 to 5, wherein the decolorizable antihalation dye is an antihalation dye represented by the following general formula (I). .

【手続補正12】[Procedure amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0026[Correction target item name] 0026

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0026】上記の工程によって得られた電気的なデジ
タル画像情報は、ついで任意のカラー画像の形成手段に
適用してカラー画像を得ることができる。カラー画像形
成手段としては、カラー印画紙を用いるカラープリン
ト、インクジェット、感熱色素転写、ディスクやテープ
形態の磁気記録媒体及び光記録媒体への画像記録など時
系列化された電気的画像信号を画像に変換できる公知の
手段であれば、いずれも用いることができ、またこれら
のデジタル画像情報とプリント画像間の変換自在である
ことも本発明の優れた特徴である。本発明の画像形成方
法では、カラーフィルムの現像処理としては、現像処理
を施すのみでよいので、従来用の処理であれば現像処
理に続いて行われる脱銀や安定浴などの後続処理を行う
必要がなく、したがってカラーフィルムの処理工程は極
めて簡易でかつ迅速であり、本発明の目的を満たすもの
である。
The electrical digital image information obtained by the above steps can then be applied to any color image forming means to obtain a color image. Color image forming means includes color printing using color photographic paper, ink jet, thermal dye transfer, recording of images on magnetic recording media and optical recording media in the form of disks and tapes, and the like. Any known means capable of conversion can be used, and it is an excellent feature of the present invention that the digital image information and the print image can be freely converted. In the image forming method of the present invention, the development of the color film, since it is only subjected to a development process, the subsequent processes such as the desilvering or stabilizing bath which is performed subsequently to the development processing, if processing of a conventional general-purpose There is no need to perform it, so the processing steps for the color film are extremely simple and fast, satisfying the objects of the present invention.

【手続補正13】[Procedure amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0092[Correction target item name] 0092

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0092】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リ
バース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用で
きるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質
的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つであ
る。この方法には特登2655337号に記載の方法を
挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェ
ルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いる
ことができる。この中でも特開平8−290088号、
同8−290087号、同9−138493号公報に記
載されているスポンジや吸水性高分子などによる処理液
塗り付けの方法が好ましい。その他の塗り付け処理の方
法には、特開昭59−18153に記載のローラー塗布
方法及びイヤーバー塗布方法、特開昭59−1835
4に記載の吸水部材を用いて水塗布を行う方法、あるい
は特開昭63−144,354号、同63−144,3
55号、同62−38,460号、特開平3−210,
555号等に記載の装置や水を用いても良い。
As the coating treatment, a known method such as a coating and developing method such as gravure coating or reverse coating can be applied, but a sheet processing in which the photosensitive material is substantially impregnated through a medium carrying a processing liquid is preferable. one of. As this method, a method described in Japanese Patent Publication No. 2655337 can be exemplified. As the medium for supporting the treatment liquid, felt, woven fabric, metal having slits or pores, or the like can be used. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-290088,
The method of applying a treatment liquid with a sponge, a water-absorbing polymer, or the like described in JP-A-8-290087 and JP-A-9-138493 is preferable. Methods other smearing process, a roller coating method and follower ear bars coating method described in JP 59-18153, JP 59-1835
4. A method of applying water using the water absorbing member described in No. 4 or JP-A Nos. 63-144,354 and 63-144,3.
No. 55, 62-38, 460, JP-A-3-210,
No. 555 or the like or water may be used.

【手続補正14】[Procedure amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0114[Correction target item name]

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0114】現像処理を黒白現像で行い、第一画像情
報としては感光材料の表面側から読み取って得られる表
面側感光層に記録された画像情報と裏面側から読み取っ
て得られる裏面側感光層に記録された画像情報の2種類
の画像情報であり、全感光層に含まれる画像情報を第二
画像情報として透過光で同時に読み取る方式。この方式
は、感光材料の表面側及び裏面側の感光層に記録された
画像情報が反射光による読み取りの精度が高いことを利
用したものである。現像処理液が、高活性で安定であ
り、かつメンテナンスが比較的容易であることも有利で
ある。
[0114] The developing process is performed in black-and-white development, as the first image data on the back side photosensitive layer obtained by reading the image information and the back surface side which is recorded on the surface-side light-sensitive layer obtained by reading from the surface of the photosensitive material A method in which two types of recorded image information, image information contained in all photosensitive layers, are simultaneously read as transmitted second light as second image information. This method utilizes the fact that image information recorded on the photosensitive layer on the front side and the back side of the photosensitive material has high reading accuracy with reflected light. It is also advantageous that the developing solution is highly active, stable, and relatively easy to maintain.

【手続補正15】[Procedure amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0234[Correction target item name] 0234

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0234】[0234]

【発明の効果】消色型アンチハレーション染料を用いた
アンチハレーション層を採用した撮影用カラー感光材料
を使用することによって、撮影済みカラーフィルムを現
像処理したのち、反射光及び透過光によって画像情報を
読み取り、両読み取り情報に基づいて赤、青、緑の
タル画像情報を得るという画像形成方法を、高い画像情
報読み取り精度で、画像品質を低下させることなく行う
ことが可能となり、簡易で迅速に画像情報を得ることが
でるようになった。しかも、本発明の画像形成方法は、
画像がデジタル画像情報の形で得られるので、カラープ
リントはもとより電子画像手段など各種の画像メディア
に展開が可能である。
According to the present invention, a photographed color film is developed by using a photographing color photosensitive material employing an antihalation layer using a decolorable antihalation dye, and then image information is reflected and transmitted. reading, red on the basis of both the read information, blue, an image forming method of obtaining a green de di <br/> barrel image information with high image information reading accuracy it can be performed without reducing the image quality and becomes Thus, image information can be obtained easily and quickly. Moreover, the image forming method of the present invention
Since an image is obtained in the form of digital image information, it can be developed not only in color print but also in various image media such as electronic image means.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野村 秀昭 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H023 FD01 2H106 AB04 BA21 2H112 AA11 BB12 5B047 AA05 AB02 AB04 BB02 BB04 DA10 5C072 AA01 BA04 BA19 EA05 UA18 UA20 VA03  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Hideaki Nomura 210 Nakanakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film F-term (reference) 2H023 FD01 2H106 AB04 BA21 2H112 AA11 BB12 5B047 AA05 AB02 AB04 BB02 BB04 DA10 5C072 AA01 BA04 BA19 EA05 UA18 UA20 VA03

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に
現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して第
一画像情報を光電的に読み取るとともに、透過光を利用
して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一
及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画
像情報に変換する画像形成方法において、該カラー感光
材料が消色型アンチハレーション染料を含有するハロゲ
ン化銀感光材料であることを特徴とするカラー画像情報
のデジタル画像処理への変換方法。
1. A photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process, the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and the second image information is transmitted using transmitted light. In an image forming method of photoelectrically reading information and converting the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information, the color photosensitive material comprises a decolorizable antihalation dye. A method for converting color image information into digital image processing, characterized in that the material is a silver halide photosensitive material.
【請求項2】 第一及び第二の画像情報から変換して得
られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像処
理を施こすことを特徴とする請求項1に記載のカラー画
像形成方法。
2. The color according to claim 1, wherein image processing is performed on electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information. Image forming method.
【請求項3】 消色型アンチハレーション染料が下記一
般式(1)で表されるアンチハレーション染料であるこ
とを特徴とする請求項1又は2に記載のカラー画像情報
のデジタル画像処理への変換方法。 一般式(I) D−(X)y (式中、Dは発色団を有する化合物を表し、XはDに直
接もしくは2価の連結基を介して結合した解離性プロト
ンまたは解離性プロトンを有する基を表し、yは1〜7
の整数を表す)。
3. The conversion of color image information into digital image processing according to claim 1, wherein the decolorizable antihalation dye is an antihalation dye represented by the following general formula (1). Method. Formula (I) D- (X) y (where D represents a compound having a chromophore, and X has a dissociable proton or a dissociable proton bonded to D directly or via a divalent linking group) And y represents 1 to 7
Represents an integer).
【請求項4】 請求項1乃至3の何れか1項によって得
られたデジタル画像情報に画像処理を施し、プリンター
へ出力することを特徴とするカラー画像形成方法。
4. A color image forming method, wherein image processing is performed on digital image information obtained according to claim 1, and the digital image information is output to a printer.
JP34106799A 1999-11-30 1999-11-30 Method for converting color image information to digital image information and color image forming method Pending JP2001154315A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34106799A JP2001154315A (en) 1999-11-30 1999-11-30 Method for converting color image information to digital image information and color image forming method
US09/725,934 US6952294B2 (en) 1999-11-30 2000-11-30 Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material
EP00125342A EP1107058A3 (en) 1999-11-30 2000-11-30 Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34106799A JP2001154315A (en) 1999-11-30 1999-11-30 Method for converting color image information to digital image information and color image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001154315A true JP2001154315A (en) 2001-06-08

Family

ID=18342948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP34106799A Pending JP2001154315A (en) 1999-11-30 1999-11-30 Method for converting color image information to digital image information and color image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001154315A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6952294B2 (en) Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material
JPH09269572A (en) Silver halide color photographic sensitive material and image forming method
JP2001154315A (en) Method for converting color image information to digital image information and color image forming method
JP2001222090A (en) Method of reading color image and silver halide color photographic sensitive material
JPH10104809A (en) Method for developing silver halide color photographic sensitive material for photographing
JP2001154324A (en) Color image forming method and color image forming device
JP4037575B2 (en) Silver halide photographic material
JP2001183795A (en) Photographic sensitive material processing device
JP3691595B2 (en) Image forming method
JP2001183796A (en) Photograph sensitive material processing device
JP3729375B2 (en) Color image forming method and silver halide color photographic material
JP2001154320A (en) Color image forming method and color image forming device
JP2001154285A (en) Color image forming method and color image forming device
JP3763434B2 (en) Color image forming method and silver halide color photographic light-sensitive material
JP2002258451A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH1020457A (en) Image reproducing system
JP2001154321A (en) Color image forming method and color image forming device
JP2001209157A (en) Method for developing silver halide color photographic sensitive material
JP2001154284A (en) Color image forming method and color image forming device
JPH10171069A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH09304898A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2001100379A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0961976A (en) Method for reducing residual sensitizing dye after development processing
JP2002268191A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JP2000267228A (en) Silver halide color photographic sensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040820

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20060324

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20061124

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070312

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070322

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070815