JP2001154285A - Color image forming method and color image forming device - Google Patents

Color image forming method and color image forming device

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JP2001154285A
JP2001154285A JP34107199A JP34107199A JP2001154285A JP 2001154285 A JP2001154285 A JP 2001154285A JP 34107199 A JP34107199 A JP 34107199A JP 34107199 A JP34107199 A JP 34107199A JP 2001154285 A JP2001154285 A JP 2001154285A
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JP
Japan
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image
image information
color
film
layer
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Application number
JP34107199A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Nomura
秀昭 野村
Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method capable of easily and rapidly obtaining digital color image information from exposed color film and further obtaining a color image having chroma practical even in overexposure by maintaining the photographic latitude of the color film. SOLUTION: In this image forming method, development processing is performed to color photographic sensitive material and 1st image information is photoelectrically read from the obtained image by utilizing reflected light, and then 2nd image information is photoelectrically read by utilizing transmitted light, and the 1st image information and 2nd image information which are read are converted into electric blue, green and red digital image information. The photosensitive material is dried in the middle of the reading operation of the 1st and the 2nd image information in the color image forming method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、撮影済みのハロゲ
ン化銀カラー感光材料から簡易かつ迅速にカラー画像を
える方法に関する。より具体的には、撮影済みのハロゲ
ン化銀カラー感光材料のラチチュードを維持し、かつ彩
度に優れた画像が得られるカラー画像形成方法及びその
装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for easily and quickly obtaining a color image from a photographed silver halide color light-sensitive material. More specifically, the present invention relates to a color image forming method and apparatus capable of maintaining the latitude of a photographed silver halide color photosensitive material and obtaining an image having excellent chroma.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真市場では、撮影済みのカラー
感光材料(以後カラーフィルムとも呼ぶ)を現像所で現
像処理し、得られた画像を印画紙にプリントしてカラー
プリントを得るいわゆるカラーフィルム・ペーパーシス
テムが通常行われている。カラー写真市場に見られる近
年の動向として、(1)現像サイトの分散化、すなわち
写真店などの店頭からカラーフィルムを集めて現像し、
できあがったカラープリントを写真店経由で顧客に渡す
従来の集約型の大型現像所(大ラボ)から、店頭で顧客
のフィルムを現像してその場でカラープリントを渡す店
頭現像所(ミニラボ)への分散化の動きと、(2)デジ
タル写真画像の普及、すなわち写真画像をデジタルに扱
うデジタルミニラボの出現によって、撮影したフィルム
の画像の電子記録化や電子的に記録されたデジタル画像
ソースからのプリントサービスの普及傾向が顕著となり
つつある。しかしながら、上記(1)に関しては、ミニ
ラボによる現像サイトの分散化によってカラーフィルム
を顧客から受け取ってから出来上がりプリントを渡すま
での時間は著しく短縮されたことも事実であるが、なお
30分程度を要し、その中でもフィルムの現像には10
分以上を要しているのが現状である。その上現像処理液
を扱うので、メンテナンスに手間がかかり簡易化の余地
は少ない。また、上記(2)に関してはフィルム情報の
デジタル化サービスには、時間がかかり(たとえば数日
も)、またサービス拠点も限られている。そのため、現
在のカラーフィルム・ペーパーシステムでは得られな
い、格段の時間及び簡易性と、それに加えてカラーフィ
ルムを現像処理して得られたカラー画像とそのデジタル
化画像情報の相互変換が迅速、簡便に行えるシステムの
実現が望まれている。
2. Description of the Related Art In the color photographic market, a so-called color film or color film is obtained in which a photographed color light-sensitive material (hereinafter also referred to as a color film) is developed in a photo lab and the obtained image is printed on photographic paper to obtain a color print. Paper systems are usually used. Recent trends in the color photography market include (1) decentralization of development sites, that is, collecting and developing color films from stores such as photo shops,
From a conventional centralized large-scale photo lab (large lab) that passes completed color prints to customers via photo shops, to a store lab (mini-lab) that develops customer's film at stores and delivers color prints on the spot Due to the trend of decentralization and (2) the spread of digital photographic images, that is, the emergence of digital minilabs that handle photographic images digitally, electronic recording of film images and printing from electronically recorded digital image sources The spread of services is becoming remarkable. However, with regard to the above (1), it is a fact that the time taken from receiving a color film from a customer to handing over a completed print has been significantly reduced due to the decentralization of development sites by the minilab, but it still takes about 30 minutes. Among them, film development requires 10
It currently takes more than a minute. In addition, since the developing solution is used, maintenance is troublesome and there is little room for simplification. Regarding the above (2), the digitizing service of film information takes time (for example, several days), and the service base is limited. As a result, the time and simplicity that cannot be obtained with the current color film / paper system, and in addition, the mutual conversion between the color image obtained by developing the color film and the digitized image information is quick and simple. The realization of a system that can be performed easily is desired.

【0003】このニーズにこたえる方法として国際出願
WO98/19216及び98/25399号では、カ
ラーフィルムを黒白現像し、得られた画像を反射光と透
過光で走査して読み取ったそれぞれの画像情報からカラ
ー画像を構成させる方法が開示されている。この方法で
は、カラーフィルムを搬送させながら現像液と接触さ
せ、そのまま順次走査読み取りを行うので、画像読み取
り精度が不十分で、画像情報のノイズが大きいという問
題をもっている。また、処理時間がかかり、処理性能の
変動も大きい。
In order to meet this need, international applications WO 98/19216 and WO 98/25399 develop a color film in black and white, scan an obtained image with reflected light and transmitted light, and read a color image from each image information. A method for constructing an image is disclosed. In this method, since the color film is brought into contact with the developing solution while being conveyed, and scanning is sequentially performed as it is, there is a problem that image reading accuracy is insufficient and noise of image information is large. In addition, processing time is required, and the fluctuation of processing performance is large.

【0004】一方、特開平6−266166号及び同6
−295035号公報では、カラーフィルム中に反射層
を設けて読み取り精度の改善を図る改良方法が開示され
ている。しかしながら、開示された方法の実施のために
は、市場に流通している凡用フィルムが適用できないと
いう欠点をもっており、実用的ではない。また、特開平
9−146447号、同9−204031号公報には、
現像主薬を内蔵したフィルムを加熱現像して得られた画
像から走査読み取りによってデジタル画像情報を得る方
法が開示されている。この方法は、迅速かつ単純化され
た現像処理という点では解決されているが、前記米国特
許と同様に汎用フィルムが適用できないという欠点が解
決されていない。
On the other hand, JP-A-6-266166 and JP-A-6-266166
Japanese Patent No. 295035 discloses an improved method for improving reading accuracy by providing a reflective layer in a color film. However, the practice of the disclosed method is not practical because of the drawback that ordinary films on the market cannot be applied. In addition, JP-A-9-146647 and JP-A-9-202031 disclose,
A method for obtaining digital image information by scanning and reading from an image obtained by heating and developing a film containing a developing agent is disclosed. Although this method has been solved in terms of rapid and simplified development processing, it does not solve the drawback that a general-purpose film cannot be applied as in the above-mentioned U.S. Patent.

【0005】これらに対して特開平11−52528号
公報には、発色現像後漂白処理を行うことなく画像の走
査読み取りを行ってデジタル画像情報を得る方法が開示
されている。この方法は、現像処理が迅速かつ単純化さ
れており、しかも汎用フィルムに適用できる方法であ
り、上記の両面の欠点は改善されている。しかしなが
ら、近年はレンズ付きフィルム(すなわち「写ルンで
す」など)などの固定露出カメラが普及して、撮影対象
となる広範囲の露光域に対して露出を制御しないカメラ
が多くなっている。そのため、カラーフィルムの方で広
い撮影領域をカバーできる広いラチチュードを維持する
ことが必要となっているのが現状であり、そのようなオ
ーバー露光やアンダー露光条件に対しては、この開示技
術では十分に対応できていない。
On the other hand, JP-A-11-52528 discloses a method of obtaining digital image information by scanning and reading an image without performing bleaching after color development. This method has a rapid and simplified development process and can be applied to a general-purpose film, and the above-mentioned drawbacks on both sides are improved. However, in recent years, fixed-exposure cameras such as film with a lens (that is, "photographing" and the like) have become widespread, and the number of cameras that do not control exposure over a wide exposure area to be photographed has increased. Therefore, at present, it is necessary to maintain a wide latitude that allows a color film to cover a wider photographing area. Is not supported.

【0006】以上に述べたように、簡易でかつ迅速であ
って、画像情報のデジタルな取り扱いにも対応できて、
彩度や広いラチチュードなど凡用のカラーンプリント並
の画像品質を具備するカラー画像形成システムが、市場
から求められていながら、十分にそれに応えていないの
が現状である。
[0006] As described above, it is simple and quick, and can cope with digital handling of image information.
At present, a color image forming system having the same image quality as ordinary color prints such as saturation and wide latitude has been demanded from the market, but has not sufficiently responded to the demand.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】発明の目的は、以上に
述べた市場の要請に応える手段を提示することである。
すなわち、撮影済みカラーフィルムからデジタルカラー
画像情報を簡易かつ迅速に得る画像形成方法を提示する
ことである。本発明のさらなる目的は、上記に加えてカ
ラーフィルムの撮影ラチチュードを維持してオーバー露
光にも実用的な彩度を有するカラー画像が得られる画像
形成方法を提示することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the invention to provide means for responding to the market demands described above.
That is, an object of the present invention is to provide an image forming method for easily and quickly obtaining digital color image information from a photographed color film. It is a further object of the present invention to provide an image forming method capable of obtaining a color image having practical saturation even in overexposure while maintaining the photographing latitude of a color film in addition to the above.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者たちは、上記の
目的を達成するために現像処理の簡易迅速化と画像読み
取り精度の向上の両面から鋭意検討の結果、以下の方法
と装置によって発明の目的を達成することができた。す
なわち、本発明は以下のとおりである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies from the viewpoints of both simplification and speed of development processing and improvement of image reading accuracy. The goal was achieved. That is, the present invention is as follows.

【0009】1.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して
第一画像情報を光電的に読み取ったのち、透過光を利用
して第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一
及び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画
像情報に変換する画像形成方法において、該第一及び第
二の画像情報の読み取り操作の中間において該感光材料
を乾燥することを特徴とするカラー画像形成方法。
1. The photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to development processing, the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and the second image information is photoelectrically read using transmitted light. In the image forming method of converting the read first and second image information to electrical blue, green, red digital image information, the image forming method in the middle of the reading operation of the first and second image information A color image forming method, comprising drying a photosensitive material.

【0010】2.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
がポリエステルを主成分とする支持体を有することを特
徴とする上記1に記載のカラー画像形成方法。
[0010] 2. 2. The color image forming method according to the above item 1, wherein the photographed silver halide color light-sensitive material has a support mainly composed of polyester.

【0011】3.第一及び第二の画像情報から変換して
得られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像
処理を施し、画像処理されたデジタル画像情報をプリン
ターに出力することを特徴とする上記1又は2に記載の
カラー画像形成方法。
3. Applying electrical processing to the electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information, and outputting the processed digital image information to a printer; 3. The color image forming method according to 1 or 2 above.

【0012】4.第一画像情報が、感光材料の裏面側か
ら読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と感光
材料の表面側から読み取った表面側感光層に記録された
画像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とする
上記1〜3のいずれか1項に記載のカラー画像形成方
法。
4. The first image information is obtained from two types of image information, image information recorded on the back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material and image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. 4. The color image forming method according to any one of the above items 1 to 3, wherein

【0013】5.感光材料に施す現像処理が黒白現像処
理であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層、
表面側感光層及び両感光槽に挟まれた中間感光層の3層
にそれぞれ記録された画像の重畳画像から読み取った画
像情報であることを特徴とする上記1〜4のいずれか1
項に記載のカラー画像形成方法。
5. The developing process performed on the photosensitive material is a black-and-white developing process, and the second image information is a photosensitive layer on the back side of the photosensitive material.
Any one of the above items 1 to 4, wherein the image information is read from superimposed images of images recorded on three layers of a front side photosensitive layer and an intermediate photosensitive layer sandwiched between both photosensitive tanks.
Item.

【0014】6.感光材料に施す現像処理がカラー現像
処理であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層
と表面側感光層に挟まれた中間感光層に記録された画像
から読み取った画像情報であることを特徴とする上記1
〜4のいずれか1項に記載のカラー画像形成方法。
6. The developing process performed on the photosensitive material is a color developing process, and the second image information is image information read from an image recorded on an intermediate photosensitive layer sandwiched between the back side photosensitive layer and the front side photosensitive layer of the photosensitive material. The above 1 characterized by the above-mentioned.
5. The method for forming a color image according to any one of items 4 to 4.

【0015】7.感光材料に施す現像処理がカラー現像
処理であり、第一画像情報が、感光材料の裏面側から読
み取った裏面側感光層に記録された画像情報又は表面側
から読み取った表面側感光層に記録された画像情報のい
ずれか一方であり、第2画像情報が上記裏面側及び表面
側の感光層に記録された画像のうち第一画像情報の読み
取りが行われなかった画像から読み取った画像情報と中
間感光層に記録された画像から読み取られた画像情報の
2種類の画像情報からなることを特徴とする上記1〜3
のいずれか1項に記載のカラー画像形成方法。
[0015] 7. The development processing performed on the photosensitive material is color development processing, and the first image information is recorded on the front side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material or image information recorded on the back side photosensitive layer. And the second image information is intermediate between the image information read from the image in which the first image information was not read among the images recorded on the photosensitive layers on the back surface and the front surface. The above-mentioned items 1 to 3, comprising two types of image information of image information read from an image recorded on the photosensitive layer.
The color image forming method according to any one of the above items.

【0016】8.撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施す現像処理部と、得られた画像から反射
光を利用して第一画像情報を光電的に読み取る第一画像
情報読み取り部と、透過光を利用して第二画像情報を光
電的に読み取る第二画像情報読み取り部と、読み取った
第一及び第2の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタ
ル画像情報に変換する演算処理部とを有する画像形成装
置において、該第一及び第2の画像情報読み取り部の中
間に該感光材料を乾燥する加熱乾燥部を設けてたことを
特徴とするカラー画像形成装置。
8. A developing section for developing a photographed silver halide color photosensitive material, a first image information reading section for photoelectrically reading first image information using reflected light from an obtained image, and a transmitted light. A second image information reading unit that photoelectrically reads the second image information, and an arithmetic processing unit that converts the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information. A color image forming apparatus, comprising: a heating and drying unit that dries the photosensitive material between the first and second image information reading units.

【0017】9.第一及び第2の画像情報読み取り部の
中間に該感光材料を乾燥する加熱乾燥部を設けてあり、
かつ第一及び第2の画像情報の少なくとも一方が複数の
画像情報からなり、前記感光材料を停止させて画像を読
み取るために、前記画像情報読み取り部の上流にリザー
バーを設けてたことを特徴とする上記8に記載のカラー
画像形成装置。
9. A heating and drying unit for drying the photosensitive material is provided between the first and second image information reading units,
And at least one of the first and second image information is composed of a plurality of image information, and a reservoir is provided upstream of the image information reading section for stopping the photosensitive material and reading an image. 9. The color image forming apparatus as described in 8 above.

【0018】上記の1〜9項に述べた本発明の方法の特
徴は、(1)まず撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料
に現像処理を施して、各感光層(R,G,B感光層)に
それぞれ画像を形成させ、(2)ついで、画像スキャナ
ーによって一つ以上の感光層の画像の画像要素を反射光
を光電的に読み取って電気的な画像情報(第一画像情報
と呼ぶ)を得たのち、別の感光層を含む一つ以上の感光
層の画像の画像要素を反射光を光電的に読み取って電気
的な画像情報(第二画像情報と呼ぶ)を得て、(3)次
いで、得られた第一及び第二の画像情報を演算処理して
電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報を得る画像形成
方法において、第一画像情報の読み取り操作と第二の画
像情報の読み取り操作の中間において現像済み感光材料
を加熱乾燥することである。
The features of the method of the present invention described in the above items 1 to 9 are as follows. (1) First, a photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process so that each light-sensitive layer (R, G, B light-sensitive layer) is developed. ) To form an image, respectively, and (2) Then, the image elements of the image of one or more photosensitive layers are photoelectrically read by an image scanner to reflect reflected light to obtain electrical image information (referred to as first image information). After that, the image elements of the image of one or more photosensitive layers including another photosensitive layer are photoelectrically read to reflect the light to obtain electrical image information (referred to as second image information). Next, in an image forming method for obtaining electrical blue, green and red digital image information by arithmetically processing the obtained first and second image information, a reading operation of the first image information and a second image information Heat and dry the developed photosensitive material in the middle of It is.

【0019】カラー感光材料は、処理液などによって濡
れている状態ではカプラーを含んだ微小油滴の分散物が
感光層中に分散しており、その光散乱のために非画像部
の表面層の反射が大きいので、反射光で読み取るときに
は非画像部と画像部との識別性が向上して精度のよい画
像読み取りが可能となる。カラー感光材料を乾燥すると
光散乱はなくなり、非画像部の透明度が増加するので、
透過光で読み取ったときの非画像部と画像部との識別性
が高まる。本発明は、この画像層(感光層)の乾湿によ
る光学特性変化を巧みに利用して画像読み取り精度を高
めたことが特徴である。
In a color light-sensitive material, when it is wet with a processing solution or the like, a dispersion of minute oil droplets containing a coupler is dispersed in the light-sensitive layer. Since the reflection is large, the discrimination between the non-image part and the image part is improved when reading with reflected light, and accurate image reading becomes possible. When the color photosensitive material is dried, the light scattering disappears and the transparency of the non-image area increases.
The discriminability between the non-image part and the image part when reading with transmitted light is enhanced. The present invention is characterized in that image reading accuracy is enhanced by skillfully utilizing the change in optical properties of the image layer (photosensitive layer) due to dryness and humidity.

【0020】すなわち、反射光の読み取り精度が高い条
件で表面側及び裏面側の両方又は少なくとも一方を第一
画像情報として読み取り、次いで感光材料を加熱乾燥し
て透明度を高くしたのち、透過光の読み取り精度が高い
条件で少なくとも中間感光層の画像を第二画像情報とし
て読み取って、それを演算処理によって変換して電気的
な青、緑、赤のデジタル画像情報を得る方法であって、
感光層の乾湿と読み取り方法を組み合わせたこの方法の
効果は、画像情報の読み取り精度の向上、画像の彩度の
改善及び工程の迅速化に現れる。また、広い露光域にわ
たって読み取り精度が維持されるために、「写ルンで
す」など露出固定カメラ/フィルムで撮影するときに起
こりがちな露出過度の画像の画質の救済にとくに効果が
大きい。
That is, both or at least one of the front side and the back side is read as the first image information under the condition that the reading accuracy of the reflected light is high, and then the photosensitive material is heated and dried to increase the transparency, and then the transmitted light is read. Read the image of at least the intermediate photosensitive layer as a second image information under high accuracy conditions, and convert it by arithmetic processing to obtain electrical blue, green, red digital image information,
The effect of this method, which combines the dryness and wetness of the photosensitive layer and the reading method, appears in the improvement of the reading accuracy of image information, the improvement of image saturation, and the speeding up of the process. In addition, since the reading accuracy is maintained over a wide exposure range, the effect of relieving the image quality of an overexposed image, which is likely to occur when shooting with a fixed-exposure camera / film such as "photographing," is particularly significant.

【0021】本発明を適用できるカラー感光材料にはと
くに制約はないが、第一画像情報読み取りの後の加熱乾
燥を強化して急速乾燥しても十分耐えられるようにポリ
エステル支持体を有する感光材料であることが好まし
い。
There is no particular limitation on the color light-sensitive material to which the present invention can be applied. However, the light-sensitive material having a polyester support so that the heat drying after reading the first image information is enhanced so that it can withstand rapid drying sufficiently. It is preferred that

【0022】本発明のカラー画像形成方法によって得ら
れる電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報は、カラー
プリント、インクジェット、磁気や光記録手段など任意
の画像手段に出力することができる。とりわけ、このデ
ジタル画像情報に、さらに画像処理を施して画像品質特
性の向上、画像の修飾などの画像加工を施したのち、画
像処理したデジタル画像情報を上記の画像出力手段に適
用すると、発明の効果をとくに発揮させることができ
る。
The electrical blue, green, and red digital image information obtained by the color image forming method of the present invention can be output to any image means such as color print, ink jet, magnetic or optical recording means. In particular, when the digital image information is further subjected to image processing to improve image quality characteristics and to perform image processing such as image modification, and then applying the image-processed digital image information to the image output means, The effect can be particularly exhibited.

【0023】画像情報の読み取りには、感光材料を搬送
させながら、搬送方向に直角に配したラインセンサーに
よる走査読み取り方式でも、画像フレーム全体を同時に
読み取るエリアセンサーを用いる読み取り方式でもよ
い。後者の場合には、とくに画像読み取り中に読み取り
部分のフィルムの搬送を一時停止できるように搬送部分
にリザーバーを設けた装置が用いられる。また、リザー
バーを設けることによって、例えば中間感光層に形成さ
れたマゼンタ色素画像と支持体側の赤感光層に形成され
たシアン色素画像をそれぞれ読み取りセンサーの感色性
を変えて一つの画像読み取り装置で読み取ることもでき
る。
The image information can be read by a scanning method using a line sensor arranged at right angles to the conveying direction while conveying the photosensitive material, or a reading method using an area sensor that simultaneously reads the entire image frame. In the latter case, a device having a reservoir in the transport portion is used so that transport of the film in the read portion can be temporarily stopped during image reading. In addition, by providing a reservoir, for example, the magenta dye image formed on the intermediate photosensitive layer and the cyan dye image formed on the red photosensitive layer on the support side are each read by changing the color sensitivity of the sensor and using one image reading device. Can also be read.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明するが、その前に本発明で用いている用語
について若干の説明を加えておく。以下の本発明の画像
形成方法の記述においては、本発明に用いる現像に対し
て、カラー写真市場において通常用いられている現像を
標準現像と呼ぶこととする。カラー写真市場では、各現
像所が各社の製品(カラー感光材料)を受け入れて世界
的に実質的に共通な現像処理方法で現像処理する。例え
ば、カラーネガフィルム処方がCN16系(富士写真フ
イルム(株)の指定処方)、C41系(米国イーストマ
ンコダック社の指定処方)、CNK4系(コニカ(株)
の指定処方)である。これらが、処理名(商品名)は異
なっても、国際的な標準処理と考えられている。これが
標準現像の内容である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described in detail below, but before that, some explanations of terms used in the present invention will be added. In the following description of the image forming method of the present invention, the development usually used in the color photographic market with respect to the development used in the present invention is referred to as a standard development. In the color photographic market, each photo lab receives the products (color photosensitive materials) of each company and develops them using a substantially common developing method. For example, color negative film formulations are CN16 series (designated by Fuji Photo Film Co., Ltd.), C41 series (designated by Eastman Kodak Company, USA), and CNK4 series (Konica Corporation)
Designated prescription). These are considered to be international standard processes even though the process names (product names) are different. This is the content of the standard development.

【0025】一般に「現像処理」には、撮影済みの感光
材料を、現像し、像を固定し、安定な画像を得る一連の
工程を指す広義の「現像処理」と、その中の現像工程を
指す狭義の「現像処理」があるが、本発明では「現像処
理」は、原則として後者すなわち狭義の「現像処理」を
指す。広義の「現像処理」には、「カラーフィルムの現
像処理」と記述することとするが、前後関係から明らか
な場合には広義の「現像処理」も「現像処理」と呼ぶこ
ともある。さらに、以下の説明においては「現像処理」
と「画像処理」という、内容の異なる2つの「処理」
を、「処理」と呼ぶが、混乱を招くおそれのある場所で
は、それぞれ「現像処理」、「画像処理」と区別して表
現する。
In general, the “development process” includes a broad sense of “development process”, which refers to a series of processes for developing a photographed photosensitive material, fixing an image, and obtaining a stable image, and a development process therein. In the present invention, “development processing” refers to the latter, that is, “development processing” in a narrow sense in principle. The term "development processing" in a broad sense is described as "development processing of a color film", but when it is clear from the context, the "development processing" in a broad sense may also be referred to as "development processing". Further, in the following description, "development processing"
And "image processing", two "processing" with different contents
Are referred to as “processing”, and where there is a possibility of causing confusion, they are expressed separately from “development processing” and “image processing”.

【0026】さて、以上を前置きとしてつぎの順序で本
発明の具体的な説明に入る。 1.本発明の画像形成方法の工程の流れ 2.現像処理 3.加熱乾燥 4.画像の読み取り 5.本発明に用いるカラー感光材料及び関連する補足説
Now, with the above as a preamble, a specific description of the present invention will be made in the following order. 1. 1. Process flow of the image forming method of the present invention Development processing 3. Heat drying 4. Image reading 5. Color light-sensitive material used in the present invention and related supplementary explanations

【0027】1.本発明の画像形成方法の工程の流れ まず、本発明の方法の流れの概要を図によって説明す
る。図1は、本発明の方法の工程の流れを模式的に示し
たブロック図である。図1において、フィルム処理及び
画像読み取り部110は、現像部111と反射光を用い
る第一画像情報読み取り部112と、加熱乾燥部113
と、透過光を用いる第二画像情報読み取り部114から
なる。カラーフィルムFは、画像形成装置の装填されて
フィルム処理及び画像読み取り部110に搬送され、現
像処理部111で現像処理が行われ、各感光層(R,
G,B感光層)のそれぞれに画像が形成される。つい
で、第一画像情報読み取り部112において表面側及び
裏面側感光層の少なくとも一方の画像の画像要素を反射
光方式の画像スキャナー(図示しない)が光電的に読み
取って第一画像情報が得られる。第一画像情報の読み取
り後のカラーフィルムFは、加熱乾燥部113において
乾燥が施されて非画像部が透明化されて透過濃度の低減
がなされる。非画像部の透明化によって透過濃度の画像
コントラストが向上したカラーフィルムFは、第二画像
情報読み取り部114において透過光方式の画像スキャ
ナー(図示しない)によって残りの感光層の画像が光電
的に読み取られて第二画像情報が得られる。得られた第
一及び第二の画像情報は、時系列的な電気信号の形で、
画像処理部120に電送され、画像処理が行えるように
デジタル信号に変換されたのち、電気的な青、緑、赤の
デジタル画像情報に変換される。上記の工程によって得
られた電気的なデジタル画像情報は、ついで任意のカラ
ー画像の形成手段に適用してカラー画像を得ることがで
きる。
1. First, the outline of the flow of the method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing the flow of the steps of the method of the present invention. In FIG. 1, a film processing and image reading unit 110 includes a developing unit 111, a first image information reading unit 112 using reflected light, and a heating / drying unit 113.
And a second image information reading unit 114 using transmitted light. The color film F is loaded into the image forming apparatus and transported to the film processing and image reading unit 110, where the development processing is performed in the development processing unit 111, and the respective photosensitive layers (R, R,
(G, B photosensitive layers). Next, in the first image information reading unit 112, a reflected light type image scanner (not shown) photoelectrically reads an image element of at least one of the images on the front side and the back side photosensitive layer to obtain first image information. After the reading of the first image information, the color film F is dried in the heating and drying unit 113 to make the non-image part transparent, thereby reducing the transmission density. In the color film F in which the image contrast of the transmission density is improved by making the non-image portion transparent, the image of the remaining photosensitive layer is photoelectrically read by the transmitted light type image scanner (not shown) in the second image information reading portion 114. To obtain second image information. The obtained first and second image information is in the form of a time-series electric signal,
After being transmitted to the image processing unit 120 and converted into a digital signal so that image processing can be performed, it is converted into electrical blue, green, and red digital image information. The electrical digital image information obtained by the above steps can then be applied to any color image forming means to obtain a color image.

【0028】カラー画像形成手段としては、カラー印画
紙を用いるカラープリント、インクジェット、感熱色素
転写、ディスクやテープ形態の磁気記録媒体及び光記録
媒体への記録画像など時系列化された電気的画像信号を
画像に変換できる公知の手段であれば、いずれも用いる
ことができ、またこれらのデジタル・プリント画像間の
変換自在であることも本発明の優れた特徴である。本発
明の画像形成方法では、カラーフィルムの現像処理とし
ては、現像処理を施すのみでよいので、従来汎用の処理
であれば現像処理に続いて行われる脱銀や安定浴などの
後続処理を行う必要がなく、したがってカラーフィルム
の処理工程は極めて簡易でかつ迅速であり、本発明の目
的を満たすものである。
Examples of the color image forming means include color printing using color photographic paper, ink jet, thermal dye transfer, time-series electrical image signals such as images recorded on magnetic recording media in the form of disks and tapes and optical recording media. Any known means that can convert a digital print image into an image can be used, and it is an excellent feature of the present invention that the digital print image can be converted freely. In the image forming method of the present invention, the color film is only required to be subjected to a development process as a development process, and if it is a conventional general-purpose process, a subsequent process such as desilvering or a stabilizing bath is performed following the development process. There is no need for it, and therefore the processing steps for color films are extremely simple and fast, satisfying the objects of the present invention.

【0029】また、本発明では、デジタル画像情報の形
で画像が得られるので、現像後のカラーフィルムを保存
する必要はないが、保存する必要がある場合には、現像
処理済みのカラーフィルムの画像読み取りが終了した後
に、漂白と定着処理あるいは漂白定着処理などの脱銀処
理と安定浴処理を施して標準現像処理して得たカラーフ
ィルムと同様の長期保存可能の現像済みフィルムを得る
こともできる。反射光を利用する第一画像情報の読み取
りと透過光を利用する第2画像情報の読み取りには、い
ろいろの組み合わせ形態があり、目的に応じて好ましい
形態を選択できるが、その詳細は後述する。
In the present invention, since an image is obtained in the form of digital image information, it is not necessary to save the color film after development. After image reading is completed, desilvering processing such as bleaching and fixing processing or bleach-fixing processing and stabilizing bath processing are performed, and a long-term stored developed film similar to a color film obtained by standard development processing can be obtained. it can. There are various combinations of reading the first image information using the reflected light and reading the second image information using the transmitted light, and a preferable form can be selected according to the purpose. The details will be described later.

【0030】2.現像処理 現像処理は、処理の方式や、その方法、条件を問わず、
例えば浸漬現像、塗り付け現像、スプレー現像など公知
のいずれの方法、方式でも用いることができる。なかで
も感光材料にしみ込むことが可能な量の処理液だけを感
光材料に供給して処理する方式は廃液が出ないので好ま
しい。少量の液を供給する方法として、感光材料を処理
液に浸漬したのち、スクイズローラーで余分の処理液を
除去する方法がある。この方法としては特開平9−15
819号、同9−15820号及び同9−15822号
公報に記載されている方法が好ましい。処理液を供給す
る方法には特に制限はないが、塗り付け処理やスプレー
処理を施すことが好ましい。
2. Development Processing Development processing is performed regardless of the processing method, its method, and conditions.
For example, any known method and method such as immersion development, coating development, and spray development can be used. Above all, a method in which only a processing solution that can permeate the photosensitive material and is supplied to the photosensitive material for processing is preferable because no waste liquid is generated. As a method for supplying a small amount of liquid, there is a method in which a photosensitive material is immersed in a processing liquid, and then an excess processing liquid is removed with a squeeze roller. This method is disclosed in JP-A-9-15.
Preferred are the methods described in JP-A Nos. 819, 9-15820 and 9-15822. There is no particular limitation on the method of supplying the treatment liquid, but it is preferable to apply a coating treatment or a spray treatment.

【0031】塗り付け処理としては、グラビア塗布、リ
バース塗布などの塗布現像方式など公知の方法が適用で
きるが、処理液を担持した媒体を介して感光材料に実質
的にしみ込ませるシート処理が好ましい方式の一つであ
る。この方法には特登2655337号に記載の方法を
挙げることができる。処理液を担持する媒体には、フェ
ルト、織物、スリットや細孔を有する金属などを用いる
ことができる。この中でも特開平8−290088号、
同8−290087号、同9−138493号公報に記
載されているスポンジなどによる処理液塗り付けの方法
が好ましい。その他の塗り付け処理の方法には、特開昭
59−18153に記載のローラー塗布方法及びアイヤ
ーバー塗布方法、特開昭59−18354に記載の吸水
部材を用いて水塗布を行う方法、あるいは特開昭63−
144,354号、同63−144,355号、同62
−38,460号、特開平3−210,555号等に記
載の装置や水を用いても良い。
As the coating treatment, a known method such as a coating and developing method such as gravure coating or reverse coating can be applied, but a sheet processing in which the photosensitive material is substantially impregnated through a medium carrying a processing liquid is preferable. one of. As this method, a method described in Japanese Patent Publication No. 2655337 can be exemplified. As the medium for supporting the treatment liquid, felt, woven fabric, metal having slits or pores, or the like can be used. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-290088,
The method of applying a treatment liquid using a sponge or the like described in JP-A-8-290087 and JP-A-9-138493 is preferable. Other coating treatment methods include a roller coating method and an earbar coating method described in JP-A-59-18153, a method of applying water using a water-absorbing member described in JP-A-59-18354, or a method of applying water. Kaisho 63-
144,354, 63-144,355, 62
-38,460, JP-A-3-210,555, etc., or water.

【0032】塗り付け処理は、処理液に粘性を付与して
おくのが感光材料に必要量の処理液を供給できる点で有
利な場合が多く、その意味で粘性処理が好ましい態様で
ある。処理液に粘性を付与する粘性剤としては、処理液
に溶解しうる有機、無機の高分子材料が用いられる。好
ましい粘性付与剤には、ヒドロキシセルロース、セルロ
ースアセテートフタレート、カルボキシエチルセルロー
スなどの水溶性セルロース誘導体、でんぷんやデキスト
リン、アルギン酸、ペプチン、多糖類など種々の天然高
分子、ガラクトース、サクロース、グルコースなどの糖
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメ
タアクリレート、ブチルメタアクリレートあるいはそれ
らの共重合体などの水溶性合成ポリマーなどが挙げられ
る。
In the application process, it is often advantageous to impart viscosity to the processing solution in that a required amount of the processing solution can be supplied to the photosensitive material, and in that sense, the viscosity process is a preferred embodiment. As the viscous agent for imparting viscosity to the treatment liquid, an organic or inorganic polymer material that can be dissolved in the treatment liquid is used. Preferred viscosity-imparting agents include hydroxycellulose, cellulose acetate phthalate, water-soluble cellulose derivatives such as carboxyethylcellulose, starch and dextrin, alginic acid, peptin, various natural polymers such as polysaccharides, galactose, sucrose, sugars such as glucose, and polyvinyl. Examples include water-soluble synthetic polymers such as alcohol, polyacrylate, polymethacrylate, butyl methacrylate, and copolymers thereof.

【0033】スプレー処理すなわち噴霧処理は、処理液
を感光材料に噴霧することによって処理を行う方法で、
処理液の噴霧量を感光材料に実質的にしみ込むことが可
能な量だけに調節するのが容易であることが利点であ
る。処理液の噴霧方法、方式、ノズルの数や形状を問わ
ず、また単一の可動ノズルを移動させながら噴霧して
も、複数の固定ノズルを用いて噴霧してもよい。また、
感光材料を固定してノズルを移動させながら噴霧して
も、ノズルを固定して感光材料を移動させながら噴霧し
てもよい。このなかでも特開平8−123001号、同
9−160208号、同9−179272号公報に記載
されている処理液を噴射する複数のノズル孔が一定の間
隔で感光材料又は処理部材の搬送方向と交差する方向に
沿って直線状に並べられたノズルとこのノズルを搬送経
路上の感光材料又は処理部材に向かって変移させるアク
チュエーターとを有する処理液塗り付け装置によって処
理液を噴霧する方法がとくに好ましい。
The spray processing, ie, the spray processing, is a method of performing processing by spraying a processing solution onto a photosensitive material.
An advantage is that it is easy to adjust the spray amount of the processing liquid to an amount that can substantially penetrate the photosensitive material. Regardless of the method and method of spraying the processing liquid, the number and shape of the nozzles, the spraying may be performed while moving a single movable nozzle, or may be performed using a plurality of fixed nozzles. Also,
The spray may be performed while the photosensitive material is fixed and the nozzle is moved, or the spray may be performed while the nozzle is fixed and the photosensitive material is moved. Among them, a plurality of nozzle holes for injecting a processing liquid described in JP-A-8-123001, JP-A-9-160208, and JP-A-9-179272 have a plurality of nozzle holes which are arranged at regular intervals in a conveying direction of a photosensitive material or a processing member. A method in which the processing liquid is sprayed by a processing liquid applicator having nozzles arranged linearly along the intersecting direction and an actuator for displacing the nozzles toward a photosensitive material or a processing member on a transport path is particularly preferable. .

【0034】つぎに現像液の構成について説明する。現
像処理には、黒白現像及びカラー現像のいずれを用いる
ことも可能であり、目的に応じて好ましい現像液を選択
できる。黒白現像液は、現像活性が強いので、現像時間
の一層の短縮が可能であること、また非画像部のかぶり
を抑制して画像ノイズを低減してカラー画像の彩度を高
くすることができること、及び現像液が安定であり、処
理汚れが少なくかつ液の管理も容易であることなどの利
点を有している。一方、カラー現像液を選択すると、色
像によって画像の読み取りが可能となって混色の少ない
彩度の高い画像を得ることができる。
Next, the structure of the developer will be described. For the development, either black-and-white development or color development can be used, and a preferred developer can be selected according to the purpose. Since the black-and-white developer has a high developing activity, the developing time can be further reduced, and the color noise of the color image can be increased by suppressing the fog of the non-image area to reduce the image noise. And the developing solution is stable, the processing stain is small, and the management of the solution is easy. On the other hand, when a color developer is selected, an image can be read with a color image, and an image with little color mixture and high saturation can be obtained.

【0035】黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類(たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート、カテコール)、3−ピラゾリド
ン類(たとえば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(たとえ
ばN−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−3
−メチル−p−アミノフェノール、N−メチル−2−ス
ルホアミノアミノフェノール)、アスコルビン酸やエリ
ソルビン酸及びその異性体や誘導体、後述するカラー現
像主薬にも用いるp−フェニレンジアミン類などを、単
独もしくは組合せて用いることができる。これらの現像
主薬は塩の形で用いる場合は、対塩としては硫酸塩、塩
酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの形が用
いられる。これらの現像主薬の添加量は、現像液1リッ
トル当り1×10-5〜2 mol/リットルが好ましい。
As the black and white developer, conventionally known developing agents can be used. As a developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, hydroquinone monosulfonate, catechol), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg, N-methyl-p-aminophenol, N-methyl-3
-Methyl-p-aminophenol, N-methyl-2-sulfoaminoaminophenol), ascorbic acid and erythorbic acid and isomers and derivatives thereof, and p-phenylenediamines used also as a color developing agent described later, alone or It can be used in combination. When these developing agents are used in the form of a salt, the corresponding salt may be in the form of sulfate, hydrochloride, phosphate, p-toluenesulfonate, or the like. The addition amount of these developing agents is preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / l per liter of developer.

【0036】黒白現像液には、必要により保恒剤を用い
ることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重亜硫酸塩
が一般的に用いられる。これらの添加量は、0.01〜
1 mol/リットル、好ましくは0.1〜0.5 mol/リットル。
また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ましい
添加量は、0.01 mol/リットル〜0.5 mol/リットルであ
る。その他、ヒドロキシルアミン類、糖類、o−ヒドロ
キシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができる。
その場合の添加量は0.1mol/リットル以下である。
In the black and white developer, a preservative can be used if necessary. Sulfites and bisulfites are generally used as preservatives. The amount of these additives is 0.01 to
1 mol / l, preferably 0.1 to 0.5 mol / l.
In addition, ascorbic acid is also an effective preservative, and the preferable addition amount is 0.01 mol / liter to 0.5 mol / liter. In addition, hydroxylamines, sugars, o-hydroxyketones, hydrazines and the like can also be used.
In this case, the amount of addition is 0.1 mol / liter or less.

【0037】黒白現像液のpHは8〜13が好ましく,
最も好ましくはpH9〜12である。pHを維持するた
めに各種緩衡剤を用いることができる。好ましい緩衡剤
は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサリチル
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、N,N−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげ
ることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、5−スルホサ
リチル酸塩の使用が上記pH領域を維持し、かつ、安価
であるという点で好ましい。緩衝剤は、対塩としてN
a、Kなどのアルカリ金属やアンモニウム塩の形で用い
られる。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、ま
た、2種以上、併用使用しても良い。更に目的のpHを
得るのに、酸及び/又はアルカリを添加しても良い。酸
としては無機・有機の水溶性の酸を用いることができ
る。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、
アスコルビン酸等である。また、アルカリとしては各種
水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。例
えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等をあ
げることができる。
The pH of the black and white developer is preferably 8 to 13,
Most preferably, the pH is 9-12. Various buffering agents can be used to maintain the pH. Preferred buffering agents are carbonate, phosphate, borate, 5-sulfosalicylate, hydroxybenzoate, glycine, N, N-dimethylglycine, leucine, norleucine, guanine, 3,3 Examples thereof include 4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, valine salt, and lysine salt. In particular, the use of carbonate, borate, and 5-sulfosalicylate is preferable in that the pH range is maintained and the cost is low. The buffer is N as a salt.
It is used in the form of an alkali metal such as a or K or an ammonium salt. These buffering agents may be used alone or in combination of two or more. Further, an acid and / or an alkali may be added to obtain a desired pH. As the acid, an inorganic or organic water-soluble acid can be used. For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid,
And ascorbic acid. As the alkali, various hydroxides and ammonium salts can be added. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, triethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned.

【0038】黒白現像液には、現像促進剤としてハロゲ
ン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例えば、チオシア
ン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、2−メチルイミダゾー
ル、特開昭57−63580号記載のチオエーテル系化
合物等が好ましい。これらの化合物の添加量は0.00
5〜0.5モル/リットル程度が好ましい。 その他、現像
促進剤として各種4級アミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類、1−フェニル−3−ピラゾリドン類、1級アミン
類、N,N,N’,N’−テトラメチル−p−フェニレ
ンジアミン等をあげることができる。
The black-and-white developer preferably contains a silver halide solvent as a development accelerator. For example, thiocyanate, sulfite, thiosulfate, 2-methylimidazole, thioether compounds described in JP-A-57-63580, and the like are preferable. The amount of these compounds added is 0.00
About 5 to 0.5 mol / liter is preferable. Other development accelerators include various quaternary amines, polyethylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, primary amines, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine, and the like. be able to.

【0039】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好まし
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベン
ゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反
転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積する
ものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は5×1
-6〜5×10-4モル/リットル程度である。また臭化物も
カブリ防止に好ましく、好ましい濃度は0.001モル
/リットル〜0.1モル/リットル、更に好ましくは0.01〜
0.05モル/リットル程度である。
In the black and white development step of the present invention, various antifoggants may be added for the purpose of preventing development fog. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide and organic antifoggants are preferred. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole and hydroxyazaindolizine; and mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptobenzothiazole, and thiosalicylic acid Such mercapto-substituted aromatic compounds can be used. These antifoggants include those that elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers. Among them, the concentration of iodide added is 5 × 1
It is about 0 -6 to 5 × 10 -4 mol / l. Bromide is also preferable for preventing fog, and the preferred concentration is 0.001 mol / L to 0.1 mol / L, and more preferably 0.01 to 0.1 mol / L.
It is about 0.05 mol / liter.

【0040】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制
剤(例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩)
や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水軟化剤
としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸等、各種
構造のものを用いることができる。以下に具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ3酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ−
N,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N’N’−テトラメチレンホスホン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸。これ
らの硬水軟化剤は2種以上併用しても良い。好ましい添
加量は0.1g〜20g/リットル、より好ましくは、0.
5g〜10g/リットルである。又、必要に応じてアルキル
スルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活
性剤を添加しても良い。
Further, the black-and-white developer of the present invention contains a swelling inhibitor (for example, an inorganic salt such as sodium sulfate and potassium sulfate).
Alternatively, a water softener can be contained. As the water softener, those having various structures such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic inorganic phosphonic acid can be used. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these. Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitrilo-
N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N'N'-tetramethylenephosphonic acid,
-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Two or more of these water softeners may be used in combination. A preferable addition amount is 0.1 g to 20 g / liter, more preferably 0.1 g to 20 g / l.
5 g to 10 g / liter. Also, if necessary, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid,
Various surfactants such as aromatic carboxylic acid polyalkylenimine may be added.

【0041】本発明における現像処理にカラー現像液を
用いる場合は、発色現像液が用いられる。発色現像液
は、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され
る。p−フェニレンジアミン系化合物の代表例として3
−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸
塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニル
ホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、2
種以上併用しても良い。好ましい添加量は0.005モ
ル/リットル〜0.1モル/リットル好ましくは0.01モル/
リットル〜0.05モル/リットル程度である。
When a color developing solution is used for the development in the present invention, a color developing solution is used. The color developing solution is an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. As the color developing agent,
A p-phenylenediamine compound is preferably used. As a typical example of a p-phenylenediamine compound, 3
-Methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates or p-toluenesulfonates, tetraphenylborates, p- (t-octyl) ) Benzenesulfonate and the like. These developing agents may be used as needed.
More than one species may be used in combination. The preferable addition amount is 0.005 mol / l to 0.1 mol / l, preferably 0.01 mol / l.
It is about liter to about 0.05 mol / liter.

【0042】カラー現像液のpHは8〜13の範囲が好
ましく、最も好ましくはpH10.0〜12.5であ
る。このpHを維持するのに各種緩衝剤が用いられる。
カラー現像液には、黒白現像液の説明で前記した各種の
緩衡剤を用いることができる。とくに5−スルホサリチ
ル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、pH10.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響(ステ
インなど)がなく、安価であるといった利点を有してお
り、カラー現像液用の緩衝剤として好ましい。該緩衝剤
のカラー現像液への添加量も、黒白現像液の説明で前記
した量が適切である。
The pH of the color developer is preferably in the range of 8 to 13, most preferably 10.0 to 12.5. Various buffers are used to maintain this pH.
For the color developer, various buffering agents described above for the black-and-white developer can be used. In particular, 5-sulfosalicylate, tetraborate, and hydroxybenzoate are excellent in solubility and buffer capacity in a high pH region of pH 10.0 or more,
Even when added to a color developer, it has the advantage of being inexpensive without adverse effects on photographic performance (such as stain) and is preferable as a buffer for the color developer. The amount of the buffer to be added to the color developer is suitably the amount described above in the description of the black-and-white developer.

【0043】また、カラー現像液には必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第2648604号、特公昭44−95
03号、米国特許第3171247号で代表される各種
のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合物、
フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−9304
号、米国特許第2533990号、同第2531832
号、同第2950970号、同第2577127号記載
のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエー
テル類などのノニオン性化合物、米国特許第32012
42号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。
Various development accelerators may be used in the color developer as needed. Further, examples of the development accelerator include U.S. Pat. No. 2,648,604 and JP-B-44-95.
No. 03, various pyridinium compounds represented by U.S. Pat. No. 3,171,247 and other cationic compounds,
Cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, and JP-B-44-9304.
No. 2,533,990, U.S. Pat.
Nos. 2,950,970 and 2,577,127, nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and polythioethers; US Pat.
The thioether-based compound described in No. 42 may be used.

【0044】また、必要に応じてベンジルアルコールや
その溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。
但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮す
ると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
If necessary, benzyl alcohol and its solvent such as diethylene glycol, triethanolamine and diethanolamine can be used.
However, considering the environmental load, the solubility of the liquid, the generation of tar, and the like, it is preferable to use these as little as possible.

【0045】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶
剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、
2−メチルイミダゾール、特開昭57−63580号記
載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。
Further, the same silver halide solvent as that of the black-and-white developer can be contained. For example, thiocyanate,
Examples thereof include 2-methylimidazole and thioether compounds described in JP-A-57-63580.

【0046】カラー現像液にはカブリ防止剤を通常添加
するが、これも黒白現像液の説明で述べた説明が当ては
まる。
An antifoggant is usually added to the color developer, and the description given in the description of the black-and-white developer also applies.

【0047】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができる。
これらの添加量は0〜0.1モル/リットル程度である。本
発明に用いられるカラー現像液は、前記ヒドロキシルア
ミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有すること
がより好ましい場合がある。
Various preservatives can be used in the color developer according to the present invention. As typical preservatives, hydroxylamines and sulfites can be used.
These addition amounts are about 0 to 0.1 mol / liter. In some cases, it is more preferable that the color developer used in the invention contains an organic preservative in place of the hydroxylamine and the sulfite ion.

【0048】ここで有機保恒剤とは、カラー感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即
ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。特開平1−1869
39号や同1−187557号に記載されたようなアミ
ン類、特開昭54−3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイ
ミン類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香
族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いても良
い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノールア
ミン類、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンやN,N
−ジ(スルホエチル)ヒドロキシルアミンのようなジア
ルキルヒドロキシルアミン、N,N−ビス(カルボキシ
メチル)ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体(ヒドラ
ジンを除く。)あるいはカテコール−3,5−ジスルホ
ン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ化合物の
添加が好ましい。
The term "organic preservative" as used herein refers to any organic compound which reduces the rate of deterioration of an aromatic primary amine color developing agent by being added to a processing solution for a color photographic material. That is, organic compounds having a function of preventing oxidation of a color developing agent by air or the like, among which hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxy Particularly effective organic compounds are ketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and condensed amines. It is a preservative. JP-A 1-1869
Nos. 39 and 1-187557, alkanolamines described in JP-A-54-3532, polyethyleneimines described in JP-A-56-94349, U.S. Pat. No. 3,746. An aromatic polyhydroxy compound described in No. 544 or the like may be used as necessary. In particular, alkanolamines such as triethanolamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N
-A dialkylhydroxylamine such as di (sulfoethyl) hydroxylamine, a hydrazine derivative (excluding hydrazine) such as N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine, or an aroma represented by catechol-3,5-disulfonic acid sodium The addition of an aromatic polyhydroxy compound is preferred.

【0049】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は0.02モル/リットル〜0.5モル/リットルより好ましく
は0.05モル/リットル〜0.2モル/リットル程度であり必
要により2種以上併用しても良い。
The addition amount of these organic preservatives is preferably about 0.02 mol / l to 0.5 mol / l, more preferably about 0.05 mol / l to 0.2 mol / l. Two or more kinds may be used in combination.

【0050】その他、本発明に係わる発色現像液には、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのよう
な有機溶剤;色素形成カプラー;シトラジン酸、J酸、
H酸のような競争カプラー;ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像薬;黒白現像液の項に記載したキレー
ト剤(硬水軟化剤)及び黒白現像液の項に記載した界面
活性剤を含有することができる。
In addition, the color developing solution according to the present invention includes:
Organic solvents such as diethylene glycol and triethylene glycol; dye-forming couplers; citrazic acid, J acid,
Competitive couplers such as H-acid; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; chelating agents (hard water softeners) and black-and-white development described in the section on black-and-white developers. It may contain the surfactant described in the section of the liquid.

【0051】現像処理時間は、黒白現像では5秒〜10
分、好ましくは10秒〜2分であり、発色現像では10
秒〜10分、好ましくは20秒〜5分である。処理時間
は20°〜90℃、好ましくは33°〜70℃である。
本発明の現像処理は、塗り付け処理や噴霧処理などの使
い捨て処理のほかに現像槽を用いる浸漬処理も適用でき
るが、その補充は減量補充でもオーバーフローを伴う補
充でもよい。後者の場合、その補充量は感光材料1m2
たり100ml〜5000ml、好ましくは200ml
〜2000ml程度である。以上で現像処理の説明を終
わり、つぎに乾燥工程について述べる。
The development processing time is 5 seconds to 10 seconds for black and white development.
Minutes, preferably 10 seconds to 2 minutes, and 10 minutes in color development.
It is from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes. The processing time is from 20 ° to 90 ° C, preferably from 33 ° to 70 ° C.
The developing treatment of the present invention can be applied not only to disposable treatments such as coating treatment and spraying treatment but also to immersion treatment using a developing tank. In the latter case, the replenishing amount is 100 ml to 5000 ml, preferably 200 ml per m 2 of the light-sensitive material.
It is about 2000 ml. This is the end of the description of the development processing, and the drying step will be described next.

【0052】3.加熱乾燥工程 現像処理され、第一の画像読み取りが行われたカラーフ
ィルムは、加熱乾燥工程に送られる。乾燥は、公知の任
意の方法、方式を選択できるが、温風やスチームによ
る送風乾燥方式、赤外線などによる輻射線加熱乾燥方
式、ヒートローラーによる加熱のような接触電熱乾燥
方式、マイクロ波照射のような電磁波加熱乾燥方式が
好ましい。
3. Heat drying process The color film that has been subjected to the development processing and has undergone the first image reading is sent to the heat drying process. Drying, any known method and method can be selected, such as hot air or steam blowing drying method, radiation heating drying method using infrared rays, contact electrothermal drying method such as heating with a heat roller, microwave irradiation, etc. An electromagnetic heating and drying method is preferred.

【0053】送風乾燥方式は、カラーフィルムの表面と
必要により裏面にも温風やスチームをあてて乾燥する方
式であり、新鮮風が効率よく当たるようにノズル吹き出
しなどのインピージメント乾燥が好ましい。とくに、セ
ラミック温風ヒーターも好ましく用いられる。その場合
の供給風量としては毎分4m3 〜20m3 が好ましく、
特に6m3 〜10m3 が好ましい。セラミック温風ヒー
ターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によって動作
させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フィンや伝
熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが好まし
い。また、スチームを当てて乾燥する方法も好ましい。
送風温度は40〜100°C,好ましくは50〜90°
Cである。
The blast drying method is a method in which warm air or steam is applied to the front surface and the back surface of the color film as required, and drying is preferably performed by impingement such as nozzle blowing so that fresh air is efficiently blown. In particular, a ceramic hot air heater is also preferably used. Preferably min 4m 3 to 20 m 3 as supply air volume of the case,
Particularly preferred is 6m 3 ~10m 3. The heating prevention thermostat of the ceramic hot air heater is preferably operated by heat transfer, and the mounting position is preferably mounted on the leeward or upwind side through a radiation fin or a heat transfer portion. A method of applying steam and drying is also preferable.
The blowing temperature is 40-100 ° C, preferably 50-90 °
C.

【0054】赤外線加熱方式はタングステンランプなど
の近赤外線成分の多い電灯を用いたり、遠赤外線を放射
するセラミックヒーターや電熱ヒーターによって非接触
加熱を行う方式である。近赤外線ヒーターの波長は0.
8μm〜1.0mmの範囲であり、好ましくは遠赤外線
ヒーター、とりわけ2500〜25000nmの波長の
熱線による加熱が好ましい。近赤外線又は遠赤外線を放
射するヒーターの表面温度は50〜300°C程度であ
り、カラーフィルムの表面の温度は30〜120°C、
好ましくは40〜100°Cで乾燥するのがよい。赤外
線放射用の電熱ヒーターは、セラミックやニクロム線な
どの電熱抵抗体を棒状のまま用いる棒状(ストレート)
型ヒーターや電熱棒が密に接するように折り曲げて平面
状に配置した面放射式のヒーターが用いられる。また、
板状の電気抵抗体を用いたパネルヒーターを用いてもよ
い。
The infrared heating system is a system in which an electric lamp having a large amount of near infrared components such as a tungsten lamp is used, or non-contact heating is performed by a ceramic heater or an electric heater which emits far infrared rays. The wavelength of the near infrared heater is 0.
It is in the range of 8 μm to 1.0 mm, and is preferably a far infrared heater, particularly preferably a heating by a heat ray having a wavelength of 2500 to 25000 nm. The surface temperature of the heater that emits near infrared rays or far infrared rays is about 50 to 300 ° C, and the temperature of the surface of the color film is 30 to 120 ° C.
Preferably, drying is performed at 40 to 100 ° C. Electrothermal heaters for infrared radiation are rod-shaped (straight) using an electric heating resistor such as ceramic or nichrome wire as a rod.
A surface-emission type heater in which a mold heater or an electric heating rod is bent so as to be in close contact with each other and arranged in a plane is used. Also,
A panel heater using a plate-shaped electric resistor may be used.

【0055】接触加熱方式では、加熱されたヒートロー
ラーをカラーフィルムの表面又は裏面に圧着して加熱す
る方式で、ここで言うヒートローラーとは、中心部に外
周部を加熱するための温度コントロール可能な熱源(例
えば金属抵抗発熱体、ハロゲンランプなど)を装着した
熱伝導性のよい金属(例えばアルミニウム、ステンレ
ス、鉄、銅など)またはプラスチック素材(例えばべー
クライトなど)を用いたローラーで構成され、その最外
周部がフィルムと接着せず、熱の分布を均一化する材
料、たとえばテフロンまたはシリコンゴムなどによって
被覆され外周が適度に加熱されている搬送ローラーであ
る。本発明用のヒートローラーは、直径が12〜80m
m、長さが5〜110cmのものが好ましく用いられ
る。又、ヒートローラーの表面温度は40〜150℃で
あり、より好ましくは50〜100℃である。ヒートロ
ーラーは、千鳥型の配置でも、対向型の配置でもよい
が、特に対向型が好ましい。
In the contact heating method, a heated heat roller is pressed against the front or back surface of the color film and heated. The heat roller mentioned here is capable of controlling the temperature at the center to heat the outer periphery. A heat source (for example, a metal resistance heating element, a halogen lamp, etc.) and a roller using a metal with good thermal conductivity (for example, aluminum, stainless steel, iron, copper, etc.) or a plastic material (for example, bakelite, etc.) A transport roller whose outermost peripheral portion does not adhere to the film and is covered with a material for uniformizing heat distribution, such as Teflon or silicon rubber, and whose outer periphery is appropriately heated. The heat roller for the present invention has a diameter of 12 to 80 m.
m and a length of 5 to 110 cm are preferably used. Further, the surface temperature of the heat roller is 40 to 150 ° C, and more preferably 50 to 100 ° C. The heat rollers may be in a staggered arrangement or in an opposed arrangement, but the opposed arrangement is particularly preferred.

【0056】電磁加熱乾燥方式は、マイクロ波加熱がも
っぱら用いられる。マイクロ波の発振装置としては、マ
グネトロン、クライストロン、電子発振する進行波管な
どが用いられるが、とくにマグネトロンが本発明の目的
には好ましく、発振周波数915又は2450MHz
(メガヘルツ)、とくに2450MHz(メガヘルツ)
のマイクロ波乾燥が適している。カラーフィルムの表面
のマイクロ波の分布を均一化するために、カラーフィル
ム又は発振源あるいはその両方を回転または移動させな
がら照射を行うのがよく、複数の発振源を配列してカラ
ーフィルムが順次照射を受けながら搬送される方式をと
ることも好ましい。
In the electromagnetic heating drying method, microwave heating is exclusively used. As a microwave oscillating device, a magnetron, a klystron, a traveling-wave tube that oscillates electrons, or the like is used. In particular, a magnetron is preferable for the purpose of the present invention, and the oscillation frequency is 915 or 2450 MHz.
(Megahertz), especially 2450 MHz (megahertz)
Microwave drying is suitable. In order to make the distribution of microwaves on the surface of the color film uniform, irradiation is preferably performed while rotating or moving the color film and / or the oscillation source, and the color film is sequentially irradiated by arranging a plurality of oscillation sources. It is also preferable to adopt a method in which the sheet is transported while receiving.

【0057】上記の加熱乾燥方式はいずれも本発明に好
ましく用いられるが、とくに温風乾燥方式、スチーム加
熱方式、赤外線乾燥方式及び電磁加熱方式は非接触型で
あって汚れが付きにくく、かつメンテナンスが容易であ
るので好ましく、そのなかでも赤外線乾燥方式とスチー
ム加熱方式が好ましい。上記した各乾燥方式は、2種類
以上を併用して行うこともできて一層迅速で均一な乾燥
を行うことができる。
All of the above-mentioned heating and drying systems are preferably used in the present invention. In particular, the hot air drying system, the steam heating system, the infrared drying system and the electromagnetic heating system are non-contact types and are hardly contaminated, and require maintenance. In particular, an infrared drying method and a steam heating method are preferable. Each of the above-mentioned drying methods can be performed in combination of two or more types, and can perform more rapid and uniform drying.

【0058】以下に実際の加熱乾燥の例を示すが、本発
明に用いられる加熱乾燥の形態は、これらの例に限定さ
れるものではない。図2は、温風による送風乾燥とヒー
トローラーによる接触加熱乾燥を組み合わせた例を示す
構造概略図である。加熱乾燥部180は、(1)ヒート
ローラー124Aと125Aを一方にもつ対向ローラー
124と125、搬送用の対向ローラー126からなる
接触加熱部と、(2)温風を吹き出すスリット状の開口
部121、図示しないモータによりベルトコンベア12
8が図2の反時計回り方向へ駆動されるベルトコンベア
128、ベルトにテンションを与えるテンションローラ
191、ベルトコンベア128を駆動させるローラ13
1の上側に位置してフィルムFを搬送する搬送部分とな
っている直線部分128A、外気を取り入れる細孔スリ
ット162及び163及び図示しない空気加熱ヒーター
を内蔵した温風加熱部165からなる送風乾燥部193
からなる。この送風乾燥とヒートローラーによる接触加
熱乾燥を組み合わせた乾燥部における作用を述べると、
第一の画像読み取り部112で反射光による画像読み取
りを行ったカラーフィルムは、加熱乾燥部180に送ら
れ、ヒートローラー124Aと125Aによって接触加
熱を受けたのち、対抗ガイドローラー126を経てベル
トコンベア128に担持されて送風乾燥室193内に搬
送される。送風乾燥部では、スリット162及び163
が外気が取り入れられ、温風加熱室165で所定の温度
に加熱され、図示しない送風管によってベルトコンベア
上面128Aに密に接した吹き出しノズル孔(矢印Aで
示した風の吹き出し口として一点鎖線で示す)からベル
トコンベア上のカラーフィルムに向かって温風を吹きつ
ける構造となっている。接触加熱と温風送風加熱を受け
て乾燥し、非画像部が透明化したカラーフィルムは、対
抗ローラー164を経て乾燥部180を出て第二の画像
情報読み取り部114に送られる。温風乾燥部193で
は、矢印Aの先端の一点鎖線で示したノズル吹き出し口
から噴射された温風の一部が斜め上方に開口したローラ
ー164取り付け部分から排気され、大部分は温風加熱
室165に戻り、新鮮風(外気)と混合され、加熱を受
けて循環する。
Examples of actual heating and drying are shown below, but the form of heating and drying used in the present invention is not limited to these examples. FIG. 2 is a schematic structural view showing an example in which air drying with hot air and contact heating and drying with a heat roller are combined. The heating and drying unit 180 includes (1) a contact heating unit including opposing rollers 124 and 125 having heat rollers 124A and 125A on one side and an opposing roller 126 for conveyance, and (2) a slit-shaped opening 121 for blowing hot air. The belt conveyor 12 is driven by a motor (not shown).
8, a belt conveyor 128 driven counterclockwise in FIG. 2, a tension roller 191 for applying tension to the belt, and a roller 13 for driving the belt conveyor 128
1. A blow drying unit including a linear portion 128A located above the first portion 1 and serving as a transport portion for transporting the film F, pore slits 162 and 163 for taking in outside air, and a hot air heating portion 165 having a built-in air heater (not shown). 193
Consists of To describe the operation in the drying unit that combines this blast drying and contact heating drying with a heat roller,
The color film from which the first image reading unit 112 has read the image by the reflected light is sent to the heating / drying unit 180 and is subjected to contact heating by the heat rollers 124A and 125A. And carried into the blow-drying chamber 193. In the blast drying section, the slits 162 and 163
Is blown into the outside air, heated to a predetermined temperature in the warm air heating chamber 165, and blows out through a blower tube (not shown) in close contact with the upper surface 128A of the belt conveyer. (Shown) to blow hot air toward the color film on the belt conveyor. The color film, which has been dried by receiving the contact heating and the hot air blowing, and has a non-image portion made transparent, exits the drying portion 180 via the opposing roller 164 and is sent to the second image information reading portion 114. In the hot air drying unit 193, a part of the hot air injected from the nozzle outlet indicated by the dashed line at the tip of the arrow A is exhausted from the roller 164 mounting portion opened diagonally upward, and most of the hot air heating chamber Returning to 165, it is mixed with fresh air (outside air), circulated by heating.

【0059】以上述べた図2に示した接触加熱方式と温
風吹きつけ方式の組み合わせ乾燥装置の例では、温風の
みあるいは接触加熱のみの乾燥に比較して迅速な乾燥が
可能である。これは恒率乾燥期と減率乾燥期を通じて境
膜の乾燥抵抗を効率的に排除するために迅速な乾燥が可
能と考えられる。風量は境膜を除去して乱流状態にする
ためで、風量が多いほど境膜が薄くなり、伝熱効果があ
がって効果的な恒率乾燥が行われる。したがって質量速
度が1000kg/m2 ・hr以上で効果が得られ,好
ましくは1100kg/m2 ・hr以上であり、より好
ましくは1200kg/m2 ・hr以上である。その上
限は、装置的な制約から4000kg/m2 ・hr以下
であることが好ましい。この場合、質量速度は、通常用
いられる意味で使用している。すなわち温風の密度(k
g/m2 )、吹き出しノズルの開口比(受熱面単位面積
とその中に設けられたノズル又はスリットの開口面積の
和との比率)、風速(m/sec)及び時間・秒換算係
数(3600sec/hr)の積で表される。この場
合、受熱面積は送風乾燥部のカラーフィルムと相対する
つまりフィルムと等しい面積を指している。また、ヒー
トローラー温度は、好ましくは40〜120°C、より
好ましくは50〜100°Cである。送風乾燥において
は、質量速度が乾燥に支配的であって温度の影響は少な
いので室温以上150°C以下の広い範囲の温度を選択
できるが好ましい送風温度は、40〜120°C、より
好ましくは50〜100°Cである。
In the example of the combined drying apparatus of the contact heating method and the hot air blowing method shown in FIG. 2 described above, quick drying can be performed as compared with the drying using only the hot air or only the contact heating. It is considered that rapid drying is possible because the drying resistance of the film is efficiently eliminated throughout the constant rate drying period and the decreasing rate drying period. The air flow is for removing the film to make it in a turbulent flow state. The larger the air amount is, the thinner the film is, the more the heat transfer effect is achieved, and effective constant-rate drying is performed. Therefore, the effect is obtained when the mass velocity is 1000 kg / m 2 · hr or more, preferably 1100 kg / m 2 · hr or more, and more preferably 1200 kg / m 2 · hr or more. It is preferable that the upper limit be 4000 kg / m 2 · hr or less due to restrictions on the device. In this case, the mass velocity is used in a commonly used meaning. That is, the density of hot air (k
g / m 2 ), the opening ratio of the blowing nozzle (the ratio of the unit area of the heat receiving surface to the sum of the opening areas of the nozzles or slits provided therein), the wind speed (m / sec), and the time / second conversion coefficient (3600 sec) / Hr). In this case, the heat receiving area indicates an area facing the color film of the blow drying unit, that is, an area equal to the film. Further, the heat roller temperature is preferably 40 to 120 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. In the blast drying, since the mass speed is dominant in the drying and the influence of the temperature is small, a wide range of temperature from room temperature to 150 ° C. can be selected, but the preferable blast temperature is 40 to 120 ° C., more preferably. 50 to 100 ° C.

【0060】図3は、赤外線輻射加熱とヒートローラー
接触加熱を併用した別の加熱方式の構造概略図である。
第一の画像読み取り部112で反射光による画像読み取
りを終えたカラーフィルムFは、複数のヒートローラ1
44を通過するが、ヒートローラ144のローラ一対が
搬送ローラを兼ねているのでフィルムFは、乾燥部18
0のケーシング内を上方へ搬送されながら接触加熱が施
される。さらに赤外線ランプ188とそれを取り囲むよ
うに配された反射板189によって輻射線加熱が加えら
れる。乾燥部180は遮蔽板186によって加熱部18
7と状態調節チャンバー190に分けられている。フィ
ルムFが搬送されてくる加熱部187の入り口には図示
しない遮蔽板が、また加熱部187の上端には遮蔽板1
86が加熱部内の熱の逃散を抑制している。また、加熱
部187の入り口には温度センサ184が、出口には出
口温度センサ185が配置されている。
FIG. 3 is a schematic structural view of another heating system using both infrared radiation heating and heat roller contact heating.
The color film F, for which the first image reading unit 112 has finished reading the image with the reflected light, is provided with a plurality of heat rollers 1.
The film F passes through the drying unit 18 because the pair of rollers of the heat roller 144 also functions as a transport roller.
The contact heating is performed while being conveyed upward in the casing of No. 0. Further, radiation heating is applied by the infrared lamp 188 and the reflector 189 disposed so as to surround the lamp. The drying unit 180 is connected to the heating unit 18 by the shielding plate 186.
7 and a conditioning chamber 190. A shielding plate (not shown) is provided at an entrance of the heating unit 187 to which the film F is transported, and a shielding plate 1 is provided at an upper end of the heating unit 187.
86 suppresses the dissipation of heat in the heating section. Further, a temperature sensor 184 is arranged at the entrance of the heating unit 187, and an exit temperature sensor 185 is arranged at the exit.

【0061】加熱部187の上方遮蔽板186の上部の
状態調節チャンバー190では、乾燥風ノズル160か
ら温風が送風されて、フィルムFに対して直角に吹き出
されて、乾燥された感光材料の状態調節を行う。乾燥風
ノズル160から吹き出される温風の一部は、図示しな
い送風口を経て加熱部187のなかに導かれて加熱部1
87の除湿を行う。乾燥風ノズル160から吹き出され
る温風は、乾燥部187のケーシングに設けられた図示
しない外気導入孔から装置外の外気を吸引して供給され
ている。
In the condition adjusting chamber 190 above the upper shielding plate 186 of the heating unit 187, warm air is blown from the drying air nozzle 160 and blown out at right angles to the film F, and the state of the dried photosensitive material is changed. Make adjustments. A part of the warm air blown out from the drying air nozzle 160 is guided into the heating unit 187 via a blowing port (not shown), and the heating unit 1
87 is dehumidified. The warm air blown out from the drying air nozzle 160 is supplied by sucking outside air outside the apparatus from an outside air introduction hole (not shown) provided in a casing of the drying unit 187.

【0062】加熱部187内には、フィルムFの搬送方
向中央よりも上流側と入り口側に加熱部187内の温度
を検出する入口温度センサ184と出口温度センサ18
5が設けられている。この2つの温度センサ(例えば、
サーミスタ、熱伝対等)184と185は、図示しない
制御装置に連結されており、制御装置は加熱部187の
温度を設定温度に保つようにヒートローラー144と赤
外線ランプ188の出力を制御する。
In the heating section 187, an inlet temperature sensor 184 and an outlet temperature sensor 18 for detecting the temperature in the heating section 187 are located on the upstream side and the entrance side of the center of the film F in the transport direction.
5 are provided. These two temperature sensors (for example,
Thermistors, thermocouples, etc. 184 and 185 are connected to a control device (not shown), and the control device controls the outputs of the heat roller 144 and the infrared lamp 188 so as to keep the temperature of the heating section 187 at a set temperature.

【0063】次に、本実施形態の乾燥装置内の作用を説
明する。第一画像読み取り部112を経たフィルムは、
搬送ローラ対によって乾燥部187の入り口側に位置す
る加熱部187に搬送される。加熱部187では、フィ
ルムFは、搬送ローラを兼ねたヒートローラ対144に
より、上方へ搬送されながら接触加熱を受ける。入り口
側ヒートローラ対の加熱温度は、下流側のヒートローラ
ー対の加熱温度よりも高く設定することが好ましい。
Next, the operation in the drying apparatus of this embodiment will be described. The film that has passed through the first image reading unit 112 is
The sheet is conveyed to the heating section 187 located on the entrance side of the drying section 187 by the conveying roller pair. In the heating unit 187, the film F is subjected to contact heating while being transported upward by the heat roller pair 144 also serving as a transport roller. The heating temperature of the entrance-side heat roller pair is preferably set to be higher than the heating temperature of the downstream-side heat roller pair.

【0064】また、フィルムFをヒータで加熱する場
合、上記のようにヒートローラで接触加熱するととも
に、赤外線ランプヒータ188の発する熱(赤外線)を
フィルムFに照射しても加熱され、接触加熱とともに輻
射線で加熱乾燥が行われる。その後、フィルムFは遮蔽
板186の上方の状態調節チャンバー190へ搬送さ
れ、チャンバー内の乾燥風ノズル160からフィルムF
に向けて吹き出される温風によって状態調節されてか
ら、第2の画像読み取り部114へ搬送される。
When the film F is heated by the heater, the film F is heated by contact with the heat roller as described above, and is also heated by irradiating the film F with heat (infrared rays) generated by the infrared lamp heater 188. Heat drying is performed by radiation. Thereafter, the film F is transported to the conditioning chamber 190 above the shielding plate 186, and the film F is sent from the drying air nozzle 160 in the chamber.
After the state is adjusted by the warm air blown toward the second image reading unit 114, the sheet is conveyed to the second image reading unit 114.

【0065】上記の過程を水分除去の面から述べると、
乾燥部187に搬送されたフィルムFは、ヒートローラ
144からの接触加熱と赤外線ランプの輻射線加熱を受
け、表面に付着した水分の蒸発が行われる。乾燥部18
7の前半部分では熱によってフィルムFに供給される熱
量のほとんどが蒸発潜熱として奪われ、フィルムFの表
面温度はヒートローラの温度よりも低い温度に一定に保
たれる。その後、フィルムFは加熱部後半の領域へと搬
送される。この段階では、供給する熱量の方が、蒸発水
分の奪う潜熱よりも多くなるので、フィルムFの表面温
度が上昇する(減率乾燥)。赤外線ランプが感光層の内
部温度を高めて水分拡散を促進して、蒸発速度が低くな
る減率乾燥への移行を遅らせるので、効率的な乾燥が行
われる。
The above process is described in terms of water removal.
The film F conveyed to the drying unit 187 receives contact heating from the heat roller 144 and radiation heating of an infrared lamp, and evaporates moisture adhering to the surface. Drying section 18
In the first half of 7, most of the heat supplied to the film F by heat is taken away as latent heat of evaporation, and the surface temperature of the film F is kept constant at a temperature lower than the temperature of the heat roller. After that, the film F is transported to the latter half of the heating section. At this stage, the amount of heat to be supplied is larger than the latent heat taken by the evaporated water, so that the surface temperature of the film F rises (rate-down drying). The infrared lamp increases the internal temperature of the photosensitive layer to promote the diffusion of water, and delays the transition to the reduced-rate drying in which the evaporation rate is reduced, so that efficient drying is performed.

【0066】本実施形態では、フィルムFを迅速に効率
的に乾燥させることが可能である。また、高温加熱であ
りながら短時間加熱であるので、消費エネルギーの原単
位の増加はなく、騒音やコストの増加等を招かない。
In this embodiment, the film F can be dried quickly and efficiently. In addition, since heating is performed at high temperature for a short time, there is no increase in the unit consumption of energy consumption, and there is no increase in noise or cost.

【0067】4.画像の読み取り 加熱乾燥過程を挟んで反射光による読み取りと透過光に
よる読み取りを各感光層に適用する本発明に含まれる態
様について説明する。画像の内容の読み取りは、3感光
層の画像情報が読み取れる態様であれば、いずれの形態
であってもよいが、その中でも、下記の形態が好まし
い。 現像処理を黒白現像で行い、第一画像情報としては感
光材料の表面側から読み取って得られる表面側感光層に
記録された画像情報と裏面側から読み取って得られる裏
面側感光層に記録された画像情報の2種類の画像情報で
あり、全感光層に含まれる画像情報を第二画像情報とし
て透過光で同時に読み取る方式。この方式は、感光材料
の表面側及び裏面側の感光層に記録された画像情報が反
射光による読み取りの精度が高いことを利用したもので
ある。現像処理液が、高活性で安定であり、かつメンテ
ナンスが比較的容易であることも有利である。 上記の読み取り方式で、現像処理をカラー現像液で行
う方式。この場合は、第二画像情報の読み取り用のセン
サーを、中間感光層に記録された色画像(通常マゼン
タ)に合わせて行い、中間感光層画像の画像情報を選択
的に抽出できるので各画像情報間の分離がよくなり、彩
度の高い画像特性が得られる。 感光材料に施す現像処理がカラー現像処理であり、第
一画像情報が、感光材料の表面側又は裏面側感光層のい
ずれか一方であり、第二画像情報が、感光材料の表面側
又は裏面側感光層の他方と、中間感光層に記録された画
像から読み取って得られる画像情報である方式。上記し
たカラー現像液を用いることによる画像情報間の分離性
が利点である。 第一画像情報あるいは第二画像情報の読み取りが、複
数の感光層の画像情報である場合に、それぞれ同一の画
像読み取り装置を反復して用いてもよく、また専用の画
像読み取り装置を備えて読み取りを行ってもよい。
4. Image Reading An embodiment included in the present invention in which reading by reflected light and reading by transmitted light are applied to each photosensitive layer with a heating and drying process interposed therebetween will be described. The image content may be read in any form as long as the image information of the three photosensitive layers can be read. Among them, the following forms are preferable. The development processing was performed by black-and-white development, and the first image information was recorded on the back side photosensitive layer obtained by reading from the back side and the image information recorded on the front side photosensitive layer obtained from the front side of the photosensitive material. A method in which two types of image information, that is, image information contained in all photosensitive layers, are simultaneously read as transmitted image light as second image information. This method utilizes the fact that image information recorded on the photosensitive layer on the front side and the back side of the photosensitive material has high reading accuracy with reflected light. It is also advantageous that the developing solution is highly active, stable, and relatively easy to maintain. In the above-mentioned reading method, a method in which development processing is performed using a color developer. In this case, the sensor for reading the second image information is adjusted according to the color image (normal magenta) recorded on the intermediate photosensitive layer, and the image information of the intermediate photosensitive layer image can be selectively extracted. The separation between them is improved, and image characteristics with high saturation can be obtained. The developing process performed on the photosensitive material is a color developing process, the first image information is one of the front side or the back side photosensitive layer of the photosensitive material, and the second image information is the front side or the back side of the photosensitive material. A system in which image information is obtained by reading the other of the photosensitive layers and the image recorded on the intermediate photosensitive layer. An advantage is the separability between image information by using the color developer described above. When reading of the first image information or the second image information is image information of a plurality of photosensitive layers, the same image reading device may be used repeatedly, or a dedicated image reading device may be used. May be performed.

【0068】以下、先の図1に示した第一画像読み取り
部112及び第二画像読み取り部114について黒白現
像されたフィルムの画像読み取りを例に説明する。第一
画像読み取り部112は、反射光を用いた画像スキャナ
により画像を読み取るもの(反射型画像読み取り)であ
り、第二画像読み取り部114は、透過光を用いた画像
スキャナにより画像を読み取るもの(透過型画像読み取
り)である。反射型画像読み取り及び透過型画像読み取
りは、以下の方法で行うことできる。すなわち、受光素
子を一次元に並べたラインCCDを使用して現像済みフ
ィルム上の画像を副走査しながら画像の濃度を読み取っ
てラインCCDにより電気信号に変換するラインCCD
−走査方式、及びエリアCCDを使用して二次元のまま
画像の濃度を読み取ってエリアCCDからの電気的走査
によって時系列的に並べ替えた電気信号に変換するエリ
アCCD方式を採用することができる。
Hereinafter, the first image reading unit 112 and the second image reading unit 114 shown in FIG. 1 will be described by taking an example of reading an image of a film developed in black and white. The first image reading unit 112 reads an image with an image scanner using reflected light (reflective image reading), and the second image reading unit 114 reads an image with an image scanner using transmitted light ( Transmission image reading). The reflection type image reading and the transmission type image reading can be performed by the following method. That is, a line CCD that reads the density of an image while sub-scanning the image on the developed film using a line CCD in which light receiving elements are arranged one-dimensionally and converts the density into an electric signal by the line CCD.
A scanning method and an area CCD method in which the density of an image is read two-dimensionally using an area CCD and converted into electric signals rearranged in chronological order by electric scanning from the area CCD can be adopted. .

【0069】図4は第一画像情報読み取り部112の概
略構成を示している。図4に示されるように、第一画像
情報読み取り部112は、フィルムFの裏側(支持体
側)及び表側(乳剤側)に光を照射し反射した光を検出
することにより、カラー画像を光電的に読み取り可能に
構成されており、これにより第一画像情報を得る。第一
画像情報読み取り部112は、支持体側において、光源
11、光源11から発せられてフィルムFの表面で反射
した光を反射するミラー12、光量を調整可能な光量調
整ユニット14、反射光を光電的に検知するCCDエリ
アセンサ15、反射光をエリアセンサ上に結像させるレ
ンズ16を有する。また、同様に、乳剤側において、光
源81、反射するミラー82、光量調整ユニット84、
CCDエリアセンサ85、レンズ86を有する。
FIG. 4 shows a schematic configuration of the first image information reading unit 112. As shown in FIG. 4, the first image information reading unit 112 irradiates light on the back side (support side) and the front side (emulsion side) of the film F and detects the reflected light, thereby photoelectrically converting the color image. The first image information is thereby obtained. The first image information reading unit 112 includes a light source 11, a mirror 12 that reflects light emitted from the light source 11 and reflected on the surface of the film F, a light amount adjustment unit 14 that can adjust the light amount, and a reflected light And a lens 16 for forming an image of the reflected light on the area sensor. Similarly, on the emulsion side, a light source 81, a reflecting mirror 82, a light amount adjusting unit 84,
It has a CCD area sensor 85 and a lens 86.

【0070】一般的なカラーネガフィルムで説明する
と、フィルムFは、支持体側から赤、緑、青の各色感光
性層を備えており、光源11は赤色感光性層を照射し、
光源21は青色感光性層を照射する。CCDエリアセン
サ15は赤色感光性層の反射光を受け、CCDエリアセ
ンサ25は青色感光性層の反射光を受ける。従って、第
一画像情報は、主に赤及び青の画像情報を含む。ここ
で、「主に」としたのは、反射光には、単色の画像情報
のみならず、光強度及び層厚によっては、隣接する層の
画像情報を含む場合があるからである。
In the case of a general color negative film, the film F has red, green and blue photosensitive layers from the support side, and the light source 11 irradiates the red photosensitive layer.
The light source 21 irradiates the blue photosensitive layer. The CCD area sensor 15 receives reflected light from the red photosensitive layer, and the CCD area sensor 25 receives reflected light from the blue photosensitive layer. Therefore, the first image information mainly includes red and blue image information. Here, “mainly” is used because the reflected light may include not only monochromatic image information but also image information of an adjacent layer depending on the light intensity and the layer thickness.

【0071】第一画像情報読み取り部112で得られた
第一画像情報は、図1に示した画像処理部120に供給
される。画像処理部120は、第一画像情報の一方をデ
ジタル変換する画像処理部120a、他方をデジタル変
換する画像処理部120b及び後述する第二画像情報を
デジタル信号に変換する画像処理部120cで構成され
る。画像処理部120aは、CCDエリアセンサ15に
より光電的に検出し、生成された画像信号を増幅する増
幅器17、画像信号をデジタル化するA/D変換器1
8、A/D変換器18によりデジタル化された信号に対
して、画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施
すCCD補正手段19、画像データを濃度データに変換
するログ変換器20、インターフェース21を有してお
り、CPU26により制御される。画像処理部120b
も、同様に、CCDエリアセンサ85により光電的に検
出し、生成された画像信号を増幅する増幅器27、A/
D変換器88、CCD補正手段89、ログ変換器90、
インターフェース91を有しており、CPU96により
制御される。画像処理部120bも120aと同様に制
御される。
The first image information obtained by the first image information reading section 112 is supplied to the image processing section 120 shown in FIG. The image processing unit 120 includes an image processing unit 120a that digitally converts one of the first image information, an image processing unit 120b that digitally converts the other, and an image processing unit 120c that converts second image information described later into a digital signal. You. The image processing unit 120a includes an amplifier 17 that photoelectrically detects the CCD area sensor 15 and amplifies the generated image signal, and an A / D converter 1 that digitizes the image signal.
8. CCD correction means 19 for performing a process of correcting variations in sensitivity and dark current for each pixel with respect to a signal digitized by the A / D converter 18; a log converter 20 for converting image data into density data; It has an interface 21 and is controlled by the CPU 26. Image processing unit 120b
Similarly, the amplifier 27 that photoelectrically detects by the CCD area sensor 85 and amplifies the generated image signal, A / A
D converter 88, CCD correction means 89, log converter 90,
It has an interface 91 and is controlled by the CPU 96. The image processing unit 120b is also controlled in the same manner as 120a.

【0072】図5は光源11、81及びCCDエリアセ
ンサ15、85の動作タイミングを示しており、図示し
ない制御回路により光源11と光源81とが交互に点灯
するように制御され、フィルムFの裏側及び表側に交互
に光を照射する。CCDエリアセンサ15、85は、光
源11、81の点灯に同期して作動し、かつ反対側の光
源の光を受光しないように作動する。
FIG. 5 shows the operation timings of the light sources 11 and 81 and the CCD area sensors 15 and 85. The control circuit (not shown) controls the light sources 11 and 81 to be turned on alternately. And alternately irradiate light to the front side. The CCD area sensors 15 and 85 operate in synchronization with the lighting of the light sources 11 and 81 and operate so as not to receive the light of the opposite light source.

【0073】なお、図示例では、光源11、81及びC
CDエリアセンサ15、85はそれぞれ同一位置にある
フィルムFの画像を読み取るように配置されているが、
それぞれ異なる位置(例えば、1コマ分ずれた位置)に
あるフィルムFの画像を読み取るようにしても良い。す
なわち、光源11、81の照射位置を異ならせ、照射位
置の異なるフィルムFを撮像するようにCCDエリアセ
ンサ15、85の焦点位置を異ならせる。
In the illustrated example, the light sources 11, 81 and C
The CD area sensors 15 and 85 are arranged so as to read the image of the film F at the same position, respectively.
Images of the film F at different positions (for example, positions shifted by one frame) may be read. That is, the irradiation positions of the light sources 11 and 81 are made different, and the focal positions of the CCD area sensors 15 and 85 are made different so as to image the film F having different irradiation positions.

【0074】また、光源11、81の波長をそれぞれ異
ならせ、CCDエリアセンサ15、85を、対応する光
源の波長に感応するようにしても良い。この場合、CC
Dエリアセンサが反対側の光を感応することがないた
め、光源11、81を同時に点灯させてフィルムFを撮
像することが可能となる。
The wavelengths of the light sources 11 and 81 may be different from each other, and the CCD area sensors 15 and 85 may be made to respond to the wavelengths of the corresponding light sources. In this case, CC
Since the D area sensor does not respond to the light on the opposite side, it is possible to turn on the light sources 11 and 81 at the same time and image the film F.

【0075】図6は第二画像情報読み取り部114の概
略構成を示している。図6に示すように、第二画像情報
読み取り部114は、第一画像情報読み取り部112及
び透明化処理部113の下流に設けられ、透明化処理さ
れたフィルムFに光を照射してフィルムを透過した光を
検出することにより、カラー画像を光電的に読み取り可
能に構成されており、フィルムFの表側に配置された光
源31、光源31から発せられてフィルムFを透過した
光を反射する反射ミラー32、光量を調整可能な光量調
整ユニット34、透過光を光電的に検知するCCDエリ
アセンサ35、透過光をエリアセンサ上に結像させるレ
ンズ36を有する。なお、光源31をフィルムFの裏側
に配置し、裏側から透過した光を検出するようにしても
良い。光源31はフィルムFを裏側から照射する場合に
は、CCDエリアセンサ35は各色感光性層の透過光を
受ける。従って、第二画像情報には、赤、緑、青の画像
情報が重畳されている。
FIG. 6 shows a schematic configuration of the second image information reading section 114. As shown in FIG. 6, the second image information reading unit 114 is provided downstream of the first image information reading unit 112 and the transparency processing unit 113, and irradiates the film F that has been subjected to the transparency processing with light to change the film. A color image can be read photoelectrically by detecting the transmitted light, and a light source 31 disposed on the front side of the film F and a reflection for reflecting light emitted from the light source 31 and transmitted through the film F are provided. It has a mirror 32, a light amount adjustment unit 34 capable of adjusting the light amount, a CCD area sensor 35 for photoelectrically detecting transmitted light, and a lens 36 for forming an image of the transmitted light on the area sensor. Note that the light source 31 may be arranged on the back side of the film F, and light transmitted from the back side may be detected. When the light source 31 irradiates the film F from the back side, the CCD area sensor 35 receives the transmitted light of the photosensitive layer of each color. Therefore, red, green, and blue image information are superimposed on the second image information.

【0076】第二画像情報読み取り部114で得られた
第二画像情報は、画像処理部120cに供給される。画
像処理部120cは、CCDエリアセンサ35により光
電的に検出され、生成された画像信号を増幅する増幅器
37、画像信号をデジタル化するA/D変換器38、A
/D変換器38によりデジタル化された信号に対して、
画素毎に感度のバラツキや暗電流の補正処理を施すCC
D補正手段39、画像データを濃度データに変換するロ
グ変換器40、インターフェース41を有しており、C
PU46により制御される。
The second image information obtained by the second image information reading section 114 is supplied to the image processing section 120c. The image processing unit 120c includes an amplifier 37 that photoelectrically detects and is generated by the CCD area sensor 35, amplifies the generated image signal, and an A / D converter 38 that digitizes the image signal.
For the signal digitized by the / D converter 38,
CC for correcting sensitivity variation and dark current for each pixel
D correction means 39, a log converter 40 for converting image data into density data, and an interface 41,
Controlled by the PU 46.

【0077】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において、フィルムFはフィルム面が光軸と直交
するように搬送され、所定の位置で停止し、コマ画像が
読み取られると画像コマピッチ分搬送される。
The first and second image information reading units 112,
At 114, the film F is conveyed so that the film surface is perpendicular to the optical axis, stops at a predetermined position, and is conveyed by an image frame pitch when a frame image is read.

【0078】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114におけるエリアCCDは、光を検出する複数の画
素がフィルムFの長手方向及び幅方向に沿って平面的に
並べられており、全画素が受光した光に応じて電荷を蓄
積する機能を有しており、コマ画像(2次元)を電気的
に読み取ることができる。なお、今までエリアCCDで
の説明を中心に行ってきたが、エリアCCDの部分の代
わりにラインCCDを用いることができる。ラインCC
Dを用いるときは、フィルムFを画像コマピッチで搬送
する必要はなく、連続的に搬送しても良い。ラインCC
Dは、光を検出する複数の画素がフィルムFの幅方向に
沿って直線的に並べられており、線画素が受光した光に
応じて電荷を蓄積する機能を有しており、ライン画像
(1次元)を電気的に読み取る。
The first and second image information reading units 112,
In the area CCD 114, a plurality of pixels for detecting light are arranged in a plane along the longitudinal direction and the width direction of the film F, and have a function of accumulating charges according to light received by all pixels. The frame image (two-dimensional) can be read electrically. Although the description has been mainly focused on the area CCD, a line CCD can be used instead of the area CCD. Line CC
When D is used, the film F need not be transported at the image frame pitch, but may be transported continuously. Line CC
D has a function in which a plurality of pixels for detecting light are linearly arranged along the width direction of the film F, and has a function of accumulating electric charges in accordance with the light received by the line pixels. (1D) is read electrically.

【0079】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114において適用可能な光源としては、タングステ
ン、蛍光灯、発光ダイオード、レーザ光が挙げられる。
特に、第一画像情報読み取り部112に用いられる光源
11、21としては、赤外光が好ましく、また、第二画
像情報読み取り部114に用いられる光源31としては
赤外光又はレーザ光が好ましい。赤外光の波長は、80
0nmから1200nm、好ましくは850nmから1
100nmである。
The first and second image information reading units 112,
Light sources applicable at 114 include tungsten, fluorescent lamps, light emitting diodes, and laser light.
In particular, the light sources 11 and 21 used in the first image information reading unit 112 are preferably infrared light, and the light sources 31 used in the second image information reading unit 114 are preferably infrared light or laser light. The wavelength of the infrared light is 80
0 nm to 1200 nm, preferably 850 nm to 1
100 nm.

【0080】第一及び第二画像情報読み取り部112、
114で読み取られた第一及び第二画像情報は、画像生
成部60に入力される。
The first and second image information reading units 112,
The first and second image information read at 114 are input to the image generator 60.

【0081】図7は画像生成部60の構成を示してお
り、第一画像情報を記憶するメモリ61、62、第二画
像情報を記憶するメモリ63、第一画像情報が含む赤、
青の画像情報及び第二画像情報が含む赤、緑、青の画像
情報を公知の線形変換により所定係数で重み付けする線
形変換部64、重み付けされた結果に基づいて加算処理
し、赤、緑、青の単色の画像情報を分離導出する加算部
65を有する。画像生成部60で得られた各色のデジタ
ル画像データは、デジタル画像処理部70へ出力され
る。
FIG. 7 shows the structure of the image generation unit 60, which includes memories 61 and 62 for storing first image information, a memory 63 for storing second image information,
The linear conversion unit 64 that weights the red, green, and blue image information included in the blue image information and the second image information with a predetermined coefficient by a known linear conversion, performs an addition process based on the weighted result, and outputs red, green, An adder 65 is provided for separately deriving blue monochromatic image information. The digital image data of each color obtained by the image generation unit 60 is output to the digital image processing unit 70.

【0082】図8はデジタル画像処理部70の概略構成
を示している。デジタル画像処理部70は、デジタルカ
メラ71等の撮影により得られた画像データが入力可能
であり、透過原稿、反射原稿等をスキャナ72で読み取
ることで得られた画像データ、コンピュータ等で生成さ
れた後、記録媒体に記憶されることによりフロッピディ
スクドライブ73、MOドライブ又はCDドライブ74
を介して入力される画像データ及びモデム75を介して
通信によって入力される画像データ(画像ファイルデー
タ)等の読み込みも可能となっている。
FIG. 8 shows a schematic configuration of the digital image processing section 70. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by photographing with a digital camera 71 or the like. The digital image processing unit 70 is capable of inputting image data obtained by reading a transparent original, a reflective original, or the like with a scanner 72, or a computer or the like. Thereafter, the floppy disk drive 73, the MO drive or the CD drive 74 is stored in the recording medium.
And image data (image file data) input through communication via the modem 75 and the like.

【0083】デジタル画像処理部70は、入力されたデ
ジタル画像データをメモリ76に記憶し、色階調処理部
77、ハイパー処理部78、ハイパーシャープネス処理
部79等で各種の補正等の画像処理を行って、記録用画
像データとして図示しないプリンターへ出力する。この
画像処理操作によって現像されたオリジナル画像や、読
み取った画像の画質が劣る場合でも、階調や彩度の画像
修正が施される。また、デジタル画像処理部70は、デ
ジタル画像処理を行った画像データを画像ファイルデー
タとして記憶媒体(例えば、FD、MO、CD)に記憶
して外部へ出力したり、通信回線を介して外部へ出力す
ることも可能となっている。
The digital image processing unit 70 stores the input digital image data in the memory 76, and performs image processing such as various corrections in the color gradation processing unit 77, the hyper processing unit 78, the hyper sharpness processing unit 79, and the like. Then, the image data is output to a printer (not shown) as image data for recording. Even when the original image developed by this image processing operation or the image quality of the read image is inferior, the image correction of gradation and saturation is performed. The digital image processing unit 70 stores the image data on which the digital image processing has been performed as image file data in a storage medium (for example, FD, MO, CD) and outputs the same to the outside, or to the outside via a communication line. It is also possible to output.

【0084】さらに、入力装置としてキーボード70K
及びモニタ70Mを備えており、モニタ70Mの表示を
見ながら、キーボード70Kのキー操作によって画像の
取り込み、種々の画像処理が可能となっている。
Further, a keyboard 70K is used as an input device.
And a monitor 70M. While viewing the display on the monitor 70M, an image can be captured by the key operation of the keyboard 70K and various image processing can be performed.

【0085】なお、上述の画像読み取りは、第一画像情
報読み取り部112において表裏側から2回の読み取
り、及び第二画像情報読み取り部114において1回の
読み取りによりフィルムFの画像読み取りを行う場合に
ついて説明した。この方法は、上述した黒白現像された
フィルムの画像読み取りに限らず、カラー現像されたフ
ィルムの両方に適用できる。
The above-described image reading is performed when the first image information reading unit 112 reads the image from the front and back sides twice and the second image information reading unit 114 reads the image once from the film F. explained. This method can be applied not only to the image reading of the black-and-white developed film described above but also to both the color-developed films.

【0086】しかし、特にカラー現像されたフィルムの
画像を読み取る場合は、第二画像情報読み取り部114
において、所望色の感光性層の濃度情報を得るように光
源31の波長を制御することにより、中間性層に記録さ
れた色画像を選択的に抽出することができる。さらに、
カラー現像されたフィルムの画像を読み取る場合におい
て、1回の反射読み取りによりフィルムの表裏何れか一
方の画像情報を得、所望色の感光性層の濃度情報を得る
ように光源31の波長を制御することにより2回の透過
読み取りによりフィルムの残りの他方及び中間性層の画
像情報を得るようにしても良い。
However, in particular, when reading an image on a color-developed film, the second image information reading unit 114
In, by controlling the wavelength of the light source 31 so as to obtain the density information of the photosensitive layer of a desired color, a color image recorded on the intermediate layer can be selectively extracted. further,
When reading an image of a color-developed film, the wavelength of the light source 31 is controlled so as to obtain image information on one of the front and back sides of the film by one reflection reading and obtain density information of a photosensitive layer of a desired color. Thus, the image information of the other side of the film and the intermediate layer may be obtained by two transmission readings.

【0087】この場合、第一画像情報読み取り部112
において、フィルムFの支持体側にある赤の感光層が担
持する画像情報を読み取った場合は、第二画像情報読み
取り部114において、1回目は表側に位置する青の感
光層に担持された画像情報を読み取るように光源の波長
を設定し、2回目は中間に位置する緑の感光層に担持さ
れた画像情報を読み取るように光源の波長を設定する。
従って、第一画像情報は赤の画像情報を含み、第二画像
情報は青及び緑の画像情報を含む。又は、第一画像情報
読み取り部112において、フィルムFの表側にある青
の感光層が担持する画像情報を読み取った場合は、第二
画像情報像読み取り部114において、1回目は支持体
側に位置する赤の感光層に担持された画像情報を読み取
るように光源の波長を設定し、2回目は中間に位置する
緑の感光層に担持された画像情報を読み取るように光源
の波長を設定する。従って、第一画像情報は青の画像情
報を含み、第二画像情報は赤及び緑の画像情報を含む。
In this case, the first image information reading unit 112
In the case where the image information carried by the red photosensitive layer on the support side of the film F is read, the second image information reading unit 114 firstly reads the image information carried by the blue photosensitive layer located on the front side. The second time, the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the intermediate green photosensitive layer.
Accordingly, the first image information includes red image information, and the second image information includes blue and green image information. Alternatively, when the first image information reading unit 112 reads the image information carried by the blue photosensitive layer on the front side of the film F, the first image information reading unit 114 is located on the support side for the first time. The wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the red photosensitive layer, and the second time the wavelength of the light source is set so as to read the image information carried on the middle green photosensitive layer. Accordingly, the first image information includes blue image information, and the second image information includes red and green image information.

【0088】5.本発明に用いる感光材料及びそれに関
連する補足説明 (1)感光材料 本発明に用いる感光材料は、発明の目的と背景に関連し
て前記したように写真市場で凡用されている撮影用カラ
ー写真感光材料であり、この感光材料は支持体上に少な
くとも1層の感光性層が設けられている。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記
のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には
非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラ
ー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543 に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。
5. Photosensitive Material Used in the Present Invention and Supplementary Explanation Related thereto (1) Photosensitive Material The photosensitive material used in the present invention is a color photograph for photography generally used in the photographic market as described above in relation to the object and background of the invention. This is a photosensitive material having at least one photosensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light.In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit light-sensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor and the like described below. As described in DE 1,121,470 or GB 923,045, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer toward a support. It is preferable to arrange them so that the degree is low. Also, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in JP-A Nos. 06541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0089】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することもできる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / In the order of the low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or in the order of BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH /
They can be installed in the order of GL / RL / RH. Also Tokuaki Akira
As described in JP-A-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【0090】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳
剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low sensitivity is arranged, and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such a three-layer structure having different photosensitivity is used,
As described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the layers may be arranged in the order of medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer from the side away from the support. Others
High-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers, or low-speed emulsion layers / medium-speed emulsion layers / high-speed emulsion layers may be arranged in this order. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers.

【0091】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
In order to improve color reproducibility, US Pat. No. 4,663,27
1, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448,
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL described in the specification of JP-A-63-89850, adjacent to or adjacent to the main photosensitive layer. .

【0092】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
Preferred silver halides for use in the present invention are silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide.

【0093】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約 0.2μm以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The silver halide grains in the photographic emulsion include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, those having irregular crystal forms such as spherical and plate-like,
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0094】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(以下、RD
と略す)No.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “I. 乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および
同No.18716 (1979年11月),648頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chimi
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社
刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,F
ocal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman, et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press,1964)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。US 3,574,628、同 3,655,394およびGB
1,413,748に記載された単分散乳剤も好ましい。
The silver halide photographic emulsion usable in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter referred to as RD).
No. 17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion preparation and types", and No. 18716 (November 1979), p. 648, pp. 307105 (1989
Nov., pp. 863-865, and Grafkid, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P. Glafkides, Chimi)
e et Phisique Photographiques, Paul Montel, 1967)
, Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocal Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman, et.
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Fo
cal Press, 1964). US 3,574,628, US 3,655,394 and GB
Monodisperse emulsions described in 1,413,748 are also preferred.

【0095】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photographic Science and E
ngineering)、第14巻 248〜257頁(1970年);US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photographic Science and E).
ngineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); US 4,43.
It can be easily prepared by the methods described in 4,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, the inside and the outside may be composed of different halogen compositions, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or may be bonded to a compound other than silver halide such as, for example, silver rhodan or lead oxide. Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.

【0096】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
The above emulsion may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, an internal latent image type in which a latent image is formed inside a grain, or a type having a latent image on both the surface and the inside. Type emulsion. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used.
-133542. Although the thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development processing and the like, it is preferably 3 to 40 nm, and 5 to 40 nm.
-20 nm is particularly preferred.

【0097】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明に用いるカラー写真感光
材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子
サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なく
とも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、同一層中
に混合して使用することができる。US 4,082,553に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,4
98、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤
層および/または実質的に非感光性の親水性コロイド層
に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に(非像様に)現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載されている。粒子
内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異な
っていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.
01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、
粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよい
が、単分散性(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有
するもの)であることが好ましい。
As the silver halide emulsion, usually, those subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are used. Additives used in such a process are RD No. 17643 and RD No. 187.
16 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the color photographic light-sensitive material used in the present invention, two or more kinds of emulsions having at least one characteristic different from each other in the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are contained in the same layer. Can be used as a mixture. U.S. Pat.No.4,082,553.
98. Applying internally fogged silver halide grains and colloidal silver described in JP-A-59-214852 to a light-sensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer Is preferred. The term “silver halide particles having a fogged inside or surface” refers to silver halide grains that can be uniformly (non-imagewise) developed regardless of the unexposed portions and exposed portions of the photosensitive material. , Its preparation method is US
4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the internal nucleus of the core / shell type silver halide grain having the inside of the grain fogged may have a different halogen composition. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide having the inside or the surface of the grain fogged. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.
It is preferably from 01 to 0.75 μm, particularly preferably from 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grains may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains has a grain size within ± 40% of the average grain size). It is preferred that

【0098】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて
塩化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の
平均値)が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
It is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide in the color light-sensitive material. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . Fine grain silver halide
The content of silver bromide is from 0 to 100 mol%, and it may contain silver chloride and / or silver iodide as needed. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average value of equivalent circle diameter of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.
Is more preferred. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, and no spectral sensitization is required. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the layer containing fine silver halide grains.

【0099】本発明に用いるカラー感光材料の塗布銀量
は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最も好ま
しい。カラー感光材料に使用できる写真用添加剤もRD
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
[0099] The silver coating amount of the color light-sensitive material used in the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred. Photographic additives that can be used in color photographic materials are also RD
And the relevant places in the following table are shown.

【0100】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648 頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9.スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10.マツト剤 878 〜879 頁。Types of Additives RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Super sensitizer, page 649, right column Brightener page 24 page 647 page right column page 868 5. 5. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873 Filters, page 650, left column, dyes, ultraviolet absorbers Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizer, page 27 page 650, right column, page 876 Lubricant Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876 Surfactant 9. Static 27 pages 650 pages right column pages 876-877 Inhibitors 10. Matsuto 878-879.

【0101】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aのクレーム1
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
1の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表
わされるカプラー(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー(特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19))。
Various dye-forming couplers can be used in the color light-sensitive material, and the following couplers are particularly preferred. Yellow couplers: couplers represented by formulas (I) and (II) in EP 502,424A; couplers represented by formulas (1) and (2) in EP 513,496A (especially Y-28 on page 18); EP 568,037A Claim 1
A coupler represented by the general formula (I) in column 1, lines 45 to 55 of US 5,066,576; a coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425; Couplers described in claim 1 on page 40 of EP 498,381 A1 (especially D-35 on page 18); Couplers of formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y- 54 (p. 41)); US
Couplers represented by formulas (II) to (IV) in columns 7, 36 to 58 of column 4,476,219 (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)).

【0102】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の A-4 -63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,
965のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19
頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の
段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。
Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (1
L-68 (lower right of page 12), L-77 (lower right of page 13); EP 456,
257, A-4 -63 (p. 134), A-4 -73, -75 (p. 139); EP 486,
965 M-4, -6 (p. 26), M-7 (p. 27); EP 571, 959A M-45 (19
(M page) of JP-A-5-204106 (page 6); M-22 of paragraph 0237 of JP-A-4-36631. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); JP-A-4-43345, C-7,10 (page 35), 3
4, 35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1.

【0103】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。
Polymer coupler: P-1, described in JP-A-2-44345
P-5 (page 11). US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. Couplers for correcting unnecessary absorption of color-forming dyes are yellow colored cyan couplers represented by the formulas (CI), (CII), (CIII), and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), (2) of US 4,837,136 (column 8),
Preference is given to colorless masking couplers of formula (A) of claim 1 of WO 92/11575 (especially the exemplary compounds on pages 36 to 45).

【0104】写真性有用基を放出するカプラーとして
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP 4
36,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特
にD-49(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化
合物(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁の
I-(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US 4,774,181のクレーム1の
COUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
The coupler releasing a photographically useful group includes the following. Development inhibitor releasing compound:
Compounds of the formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of EP 378,236A1 (especially T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-11
3 (page 36), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP 4
Compounds represented by formula (I) described on page 7 of 36,938A2 (especially D-49 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (especially (23) (page 11)), Compounds of the formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 to 6 of EP 440,195 A2 (especially on page 29)
I- (1)); Bleaching accelerator releasing compounds: compounds represented by the formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly, (60) and (6) on page 61)
1)) and the compound represented by formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7)); Ligand releasing compound: US
A compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially a compound on line 21 to 41 of column 12); a leuco dye-releasing compound: compound 1 of column 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; fluorescent dye releasing compound: of claim 1 of US 4,774,181
Compound represented by COUP-DYE (especially compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); Development accelerator or fogging agent releasing compound: US
Compounds represented by the formulas (1), (2) and (3) in column 3 of 4,656,123 (especially (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, p. 75, lines 36-38; Compound which releases a group which becomes a dye only after leaving: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
(Especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.

【0105】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)
(カラム4〜5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行
の式(特に化合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP
298321Aの4頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記
載の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁
の化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium for oil-soluble organic compound: JP-A-62-2
15272 P-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,
93 (pp. 140-144); Latex for impregnation of oil-soluble organic compound: latex described in US Pat. (Especially I-, (1), (2), (6), (12)
(Columns 4-5), US Pat. No. 4,923,787, column 5, lines 5-10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP
Formulas (I) to (III) on page 4, lines 30 to 33 of 298321A, especially I-47, 72,
III-1, 27 (pages 24 to 48); Anti-fading agent: A-6 of EP 298321A,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(Pp. 69-118), II-5-II of columns 25-38 of US 5,122,444
I-23, especially III-10, I-1 to III- on pages 8 to 12 of EP 471347A
4, especially II-2, US 5,139,931 columns 32 to 40, A-1 to 48,
In particular, A-39, 42; a material that reduces the amount of a color-enhancing agent or color-mixing inhibitor used: EP 411324A, pages 5 to 24, I-1 to II-15,
Especially I-46; Formalin Scavenger: 24 of EP 477932A
SCV-1 to 28 on page 29, especially SCV-8; hardener: JP-A 1-21
4845, page 17, H-1,4,6,8,14, US 4,618,573, columns 13-
Compounds (H-1 to 54) represented by formulas (VII) to (XII) of 23, compounds represented by formula (6) at the lower right of page 8 of JP-A-2-214852 (H
-1 to 76), especially compounds described in claim 1 of H-14, US Pat. No. 3,325,287; development inhibitor precursors: disclosed in JP-A-62-168139.
P-24, 37, 39 (pages 6 to 7); compounds described in claim 1 of US Pat. No. 5,019,492, in particular, 28, 29 of column 7;
US 4,923,790, columns 3-15, I-1 to III-43, especially II-
1,9,10,18, III-25; stabilizer, antifoggant: US 4,923,
793 columns 6 to 16 I-1 to (14), especially I-1,60, (2), (13),
Compounds 1-65, especially 3 in columns 25-32 of US 4,952,483
6: Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-1 of JP-A-3-156450
A-1 to b-20 on page 8, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 2
V-1 to 23 on page 9, especially FI on page 33 to 55 of V-1, EP 445627A
-1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, 17 to 2 of EP 457153A
III-1 to 36 on page 8, especially III-1,3, 8 to 26 in WO 88/04794
A microcrystalline dispersion of Dye-1 to 124, compounds 1 to 22 on pages 6 to 11 of EP 319999A, in particular compounds D-1 to 87 (compounds 1 and 519306A represented by formulas (1) to (3)). (Pages 3 to 28), US 4,2
Compounds 1 to 22 represented by the formula (I) of 68,622 (columns 3 to
10), compounds (1) to (4) of the formula (I) of US Pat.
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
9), and the compounds (3) to (6) represented by the formula (I) in EP 520938A.
6) (Pages 10 to 44) and compound HBT-1 represented by formula (III)
~ 10 (page 14), a compound represented by formula (1) in EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).

【0106】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムのような種々のカラー
感光材料に適用することができるが、特に一般用カラー
ネガフィルムへの適用が発明の目的に適っている。ま
た、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載されている
レンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好適であ
る。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as a color negative film for general or movie use, a color reversal film for slide or television, and a color positive film. Is suitable for the purpose of the invention. Further, application to a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784 is also suitable.

【0107】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643 の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the aforementioned RD. No. 17643, page 28, RD. No. 18716, page 647 right column to page 648 left column, and RD. No. 307105, page 879. It is described in.

【0108】本発明に用いる感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下で
あることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μ
m 以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
したとき、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義
する。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Gr
een)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜
129 頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用す
ることにより測定できる。T1/2 は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨
潤膜厚−膜厚)/膜厚 により計算できる。
In the light-sensitive material used in the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having an emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less, more preferably 16 μm or less. Further, the film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time required for the film thickness to reach half when 90% of the maximum swollen film thickness reached when the color developing solution is processed at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds is the saturated film thickness. Is defined. The film thickness means a film thickness measured under humidity control at 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and T 1/2 is A.Gr.
een) et al., Photographic Science and Engineering (Photogr.Sci.Eng.), Vol. 19, 2,124-
It can be measured by using a serometer (swelling meter) of the type described on page 129. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. The swelling ratio is preferably from 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling film thickness under the conditions described above by the following formula: (maximum swelling film thickness-film thickness) / film thickness.

【0109】本発明に用いるカラー感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm 〜20μ
m の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150 〜500 %が好ましい。
The color light-sensitive material used in the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) of m. The back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, and surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0110】本発明に用いるカラー感光材料には、磁気
記録層を有していることが多い。磁気記録層とは、磁性
体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒
系塗布液を支持体上に塗設したものである。磁性体粒子
は、γFe2O3 などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co
被着マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化
クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェラ
イト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなど
を使用できる。Co被着γFe2O3 などのCo被着強磁性酸化
鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよい。磁気記録層や他のバッキ
ング層には、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着
防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持たせてもよい。そ
れには非球形無機粒子を加えるのが好ましく、好適な粒
子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二
酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等
の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよ
く、また磁気記録層上にオーバーコート(例えば保護
層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用するバイン
ダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層の
バインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感材
については、US 5,336,589、同 5,250,404、同 5,229,2
59、同 5,215,874、EP 466,130に記載されている。
The color light-sensitive material used in the present invention often has a magnetic recording layer. The magnetic recording layer is obtained by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support. The magnetic particles include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3 , Co-coated γFe 2 O 3 , Co
Deposited magnetite, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co-coated ferromagnetic iron oxide, such as Co-coated γFe 2 O 3, is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. The magnetic recording layer and other backing layers may have functions such as improvement of lubricity, curl control, antistatic, antiadhesion, and head polishing. It is preferable to add non-spherical inorganic particles to the composition. Suitable particle compositions include oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, silicon carbide, silicon carbide, carbides such as titanium carbide, and diamond. And the like are preferred. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. US 5,336,589, US 5,250,404, US 5,229,2
59, 5,215,874 and EP 466,130.

【0111】本発明に用いるカラー感光材料は、いずれ
の公知の支持体を有する感光材料であってもよいが、と
くにセルローストリアセテート及びポリエステル支持
体、とりわけポリエステル支持体の感光材料が好まし
い。次にカラー感光材料のポリエステル支持体について
記すが、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例
なども含めた詳細については、公開技報、公技番号94-6
023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に
おいては、第一画像情報読み取りの後に加熱乾燥を行う
が、迅速かつ強力な乾燥が望ましいので、加熱温度に対
して十分に安定なポリエステル支持体が好ましい。ポリ
エステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分と
して形成され、芳香族ジカルボン酸として2,6−、
1,5−、1,4−、及び2,7−ナフタレンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオー
ルとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、
ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト等のホモポリマーを挙げることができる。特に好まし
いのは2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル%〜 1
00モル%含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン 2,6−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明
のポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上
が好ましい。ポリエステル支持体は、巻き癖をつきにく
くするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好まし
くはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理はこの
温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら
熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以上15
00時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以
下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよ
く、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面
に凹凸を付与し(例えば酸化錫や酸化アンチモン等の導
電性無機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよ
い。又端部にローレットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。このポリエステルには紫外
線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止
のため、三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。
The color light-sensitive material used in the present invention may be any known light-sensitive material having a support, but is preferably a cellulose triacetate or polyester support, especially a polyester support. Next, the polyester support of the color photographic material will be described.
023 (Invention Society; March 15, 1994.). In the present invention, heating and drying are performed after reading the first image information. However, since rapid and intense drying is desirable, a polyester support sufficiently stable to the heating temperature is preferable. Polyester is formed with diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, as aromatic dicarboxylic acid.
1,5-, 1,4-, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A as a diol;
Bisphenol is mentioned. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is 50 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to 1 mol%.
It is a polyester containing 00 mol%. Among them, polyethylene 2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. The Tg of the polyester of the present invention is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher. The polyester support is heat-treated at a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more and less than Tg, in order to make it difficult to form a curl. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. This heat treatment time is 0.1 hours or more 15
The time is 00 hours or less, more preferably 0.5 hours or more and 200 hours or less. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. Irregularities may be provided on the surface (for example, conductive inorganic fine particles such as tin oxide or antimony oxide may be applied) to improve the surface state. It is also desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the core from appearing. These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. Also, to prevent light piping, Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku
The purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyester.

【0112】本発明では支持体と感材構成層を接着させ
るために、下塗り層を施したのち、あるいは直接に表面
処理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロ
ナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロ
ー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく2層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとp−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ば
んなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。二酸化珪素、
二酸化チタン、アルミナなどの無機物微粒子又はポリメ
チルメタクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)を
マット剤として含有させてもよい。また本発明において
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。
In the present invention, in order to adhere the support and the light-sensitive material constituting layer, it is preferable to perform a surface treatment after applying an undercoat layer or directly. Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, preferred are ultraviolet irradiation treatments,
Flame treatment, corona treatment and glow treatment. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, gelatin hardeners such as chromium salts (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, and active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) And the like, epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. Silicon dioxide,
Inorganic fine particles such as titanium dioxide and alumina or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent. In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds.

【0113】帯電防止剤として最も好ましいものは、酸
化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタン、アルミナ、酸化イ
ンジウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マン
ガン、酸化バナジウムの中から選ばれた少くとも1種の
体積抵抗率が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω
・cm以下である粒子サイズ0.001〜 1.0μm結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,
C など)の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては、 5〜500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜35
0mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化
物とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、
より好ましくは 1/100〜 100/5である。
The most preferred antistatic agent is at least one volume resistance selected from zinc oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, alumina, indium oxide, magnesium oxide, barium oxide, manganese oxide and vanadium oxide. Rate is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω
-Cm1 or less particle size 0.001-1.0 μm crystalline metal oxides or their composite oxides (Sb, P, B, In, S, Si,
C) and fine particles of a sol-shaped metal oxide or a composite oxide thereof. The addition amount to the photographic material, 5 to 500 mg / m 2 is preferably particularly preferably 10 to 35
It is 0mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide and the binder is preferably from 1/300 to 100/1,
More preferably, it is 1/100 to 100/5.

【0114】カラー感光材料には滑り性があることが好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
(25℃、60%RH)。この評価において相手材として感光
層面に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。
It is preferable that the color light-sensitive material has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the product was conveyed at 60 cm / min to a stainless steel ball having a diameter of 5 mm (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even if the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0115】カラー感光材料にはマット剤が有ることが
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μm以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリ
レート/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、
ポリスチレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.
03μm)が挙げられる。
The color photographic material preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrower.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained between 0.9 and 1.1 times. It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)),
Polystyrene particles (0.25 μm), colloidal silica (0.
03 μm).

【0116】次に本発明で用いられるカラー感光材料の
フィルムパトローネについて記す。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を
含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノ
ニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤
又はポリマー等を好ましく用いることが出来る。これら
の帯電防止されたパトローネは特開平1-312537、同1-31
2538に記載されている。特に25℃、25%RHでの抵抗が10
12Ω以下が好ましい。通常プラスチックパトローネ
は、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料な
どを練り込んだプラスチックを使って製作される。パト
ローネのサイズは現在 135サイズのままでもよいし、カ
メラの小型化には、現在の 135サイズの25mmのカートリ
ッジの径を22mm以下とすることも有効である。パトロー
ネのケースの容積は、30cm3以下好ましくは 25cm3以
下とすることが好ましい。パトローネおよびパトローネ
ケースに使用されるプラスチックの重量は5g〜15gが好
ましい。更にパトローネは、スプールを回転してフイル
ムを送り出すパトローネでもよい。またフイルム先端が
パトローネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送
り出し方向に回転させることによってフイルム先端をパ
トローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。
これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示されてい
る。本発明に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆ
る生フイルムでもよいし、現像処理された写真フイルム
でもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが
同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパ
トローネでもよい。
Next, the film cartridge of the color photographic material used in the present invention will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the patrone of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonionic, anionic, cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A 1-312537,
2538. Especially resistance at 25 ℃ and 25% RH is 10
It is preferably 12Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded to impart light-shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size, and it is effective to reduce the diameter of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to reduce the size of the camera. The volume of the patrone case is preferably 30 cm3 or less, more preferably 25 cm3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g. Further, the patrone may be a patrone that rotates a spool and sends out a film. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the cartridge body, and the leading end of the film is sent out from the port of the cartridge by rotating the spool shaft in the film sending direction.
These are disclosed in US Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development or a photographic film that has been subjected to development processing. Also, the raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge or different cartridges.

【0117】カラー感光材料の現像処理については前記
したが、そのほか上記のRD.No.17643 の28〜29頁、同
No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880
〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The development processing of the color light-sensitive material is described above.
No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, 880
88881.

【0118】本発明においては、脱銀処理は不要である
が、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画
像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を
行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得る
ことができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白
定着液によって行われる。漂白能を有する処理液(漂白
液又は漂白定着液)には、特開平4-125558の第4頁左下
欄16行〜第7頁左下欄6行に記載された化合物や処理条
件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 1
50mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開
平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第
7頁の具体例1の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
In the present invention, the desilvering process is not necessary. However, when the developed film is to be preserved, the developed color negative is developed by carrying out ordinary desilvering and washing or stabilization after reading the second image. A film can be obtained. The desilvering process is performed using a bleaching solution and a fixing solution, or a bleach-fixing solution. The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 are applied to the processing solution having bleaching ability (bleaching solution or bleach-fixing solution). Can be. The bleach has a redox potential of 1
Although those having 50 mV or more are preferable, specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-73312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5-133313, page 7 Ferric complex salts of the compounds of Example 1 are preferred.

【0119】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜1
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
Further, in order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-218845, JP-A-4-268552, EP588,289, and 591,
934, a compound ferric complex salt described in JP-A-6-208213 is preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of a solution having bleaching ability.
It is preferred to design with a mole to 0.15 mole. When the bleaching liquid is a bleaching liquid, 0.2 mol to 1 mol / L is used.
It is preferred to contain mole bromide, especially 0.3 to
It is preferable to contain 0.8 mol.

【0120】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理
液については、特開平4-125558の第7頁左下欄10行〜第
8頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用するこ
とができる。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用するこ
とも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液
や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチ
オンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環
境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼ
ロにする方が好ましい。
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, particularly preferably a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid and adipic acid. Also, JP-A-53-9
It is also preferred to use the known bleaching accelerators described in US Pat. No. 5,630, RD No. 17129, US Pat. Compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of JP-A-4-125558 can be applied to a processing solution having a fixing ability. In addition to the use of p-toluenesulfinic acid salts, the use of sulfinic acids described in JP-A-1-224762 is also preferable from the viewpoint of improving the preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .

【0121】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。水洗および安定化工程に関して
は、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁
右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することがで
きる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP
504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類
や特開平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を
使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホル
ムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤
の液にすることが、作業環境の保全の観点から好まし
い。
It is preferable that a free chelating agent not forming a metal complex is present in the bleach-fixing solution or the fixing solution from the viewpoint of improvement in preservation. Preferably, a biodegradable chelating agent is used. Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, right lower column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, EP instead of formaldehyde is used in the stabilizer.
Use of azolylmethylamines described in 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and use of an interface free from image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment.

【0122】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理
剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第
3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載のものが好まし
い。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報
の第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセ
サーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、
自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の
公開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに
記載されている。
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the photosensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used. As the treating agent used in the present invention, those described in the right column of page 3, line 15 to the left column of page 4, line 32 of Hatsumei Kyokai Kokai Giho No. 94-4992 are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the above-mentioned published technical report on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferable. A preferred treating agent for practicing the present invention,
Specific examples of the automatic developing machine and the evaporation correction method are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line.

【0123】本発明に使用される現像剤、透明化処理剤
及び必要によって用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供
給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液
剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液な
ど、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例とし
て、特開昭63-17453には低酸素透過性の容器に収納した
液剤、特開平4-19655 、同4-230748には真空包装した粉
末あるいは顆粒、同4-221951には水溶性ポリマーを含有
させた顆粒、特開昭51-61837、特開平6-102628には錠
剤、特表昭57-500485 にはペースト状の処理剤が開示さ
れており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡
便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体
を使用することが好ましい。
The supply form of the developer, the clarifying processing agent, and the processing agent for desilvering and stabilizing optionally used in the present invention may be in the form of a liquid solution in the state of a liquid used or in a concentrated form, or in the form of granules. , Powders, tablets, pastes, emulsions and the like. Examples of such treating agents include JP-A-63-17453, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-19655, JP-A-4-19748, and Vacuum-packaged powder or granules, JP-A-4-230748. 221951 discloses a granule containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837 and JP-A-6-102628 disclose a tablet, and JP-A-57-500485 discloses a paste-like treating agent. Although it can be used, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a used state from the viewpoint of simplicity at the time of use.

【0124】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を200 mL/m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好
ましい。
The containers for storing these treating agents may be made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon, etc., alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials are used in containers having a thickness of 500 to 1500 μm, and preferably have an oxygen permeability of 200 mL / m 2 · 24 hrs.

【0125】本発明に用いるカラー写真感光材料は、ア
ドバンスト・フォト・システム(以下、APシステムとい
う)用ネガフイルムとしても好適であり、フイルムをAP
システムフォーマットに加工し、専用カートリッジに収
納したものを挙げることができる。これらのAPシステム
用カートリッジフイルムは、APシステム用カメラに装填
して用いられる。また、カラー写真感光材料としては、
レンズ付きフイルムも用いることができる。
The color photographic light-sensitive material used in the present invention is also suitable as a negative film for an advanced photo system (hereinafter referred to as an AP system).
One that has been processed into a system format and stored in a dedicated cartridge can be given. These AP system cartridge films are used by being loaded into an AP system camera. Also, as a color photographic photosensitive material,
A film with a lens can also be used.

【0126】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。フロンティアシステムでは、スキャ
ナー&イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリン
ター&ペーパープロセサー LP-1000P もしくはレーザー
プリンター LP-1000W が用いられる。デタッチ工程で用
いるデタッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチ
ャーは、それぞれ富士フイルムのDT200/DT100及びAT200
/AT100 が好ましい。
These systems include Fujifilm Minilab Champion Super FA-298 / FA-278 / FA-258 / F
A-238 and Fujifilm Digital Lab System Frontier are preferred. In the frontier system, a scanner & image processor SP-1000 and a laser printer & paper processor LP-1000P or a laser printer LP-1000W are used. The detacher used in the detaching process and the rear toucher used in the rear attaching process are DT200 / DT100 and AT200 of Fujifilm, respectively.
/ AT100 is preferred.

【0127】APシステムは、富士フイルムのデジタルイ
メージワークステーションAladdin1000を中心とするフ
ォトジョイシステムにより楽しむこともできる。例え
ば、Aladdin 1000に現像済みAPシステムカートリッジフ
イルムを直接装填したり、ネガフイルム、ポジフイル
ム、プリントの画像情報を、35mmフイルムスキャナーFE
-550やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工・編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、又はフイルムレコーダーを通して既存のラボ
機器によりプリントとして出力することができる。ま
た、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接フロッピーデ
ィスクやZip ディスクに、もしくはCDライターを介して
CD-Rに出力することもできる。
The AP system can also be enjoyed by a photo joy system centered on Fujifilm's Aladdin 1000 digital image workstation. For example, you can directly load a developed AP system cartridge film into the Aladdin 1000, or transfer image information from negative film, positive film, and print to a 35mm film scanner FE.
The digital image data obtained by inputting using the -550 or PE-550 flat head scanner can be easily processed and edited. The data are stored in a digital color printer NC-550AL using a light fixing type thermal color printing system and a pictograph 3000 using a laser exposure thermal development transfer system.
Or as prints with existing lab equipment through a film recorder. The Aladdin 1000 can also transfer digital information directly to a floppy disk, Zip disk, or via a CD writer.
You can also output to CD-R.

【0128】一方、家庭では、現像済みAPシステムカー
トリッジフイルムを富士フイルム製フォトプレイヤーAP
-1に装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、
富士フイルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パ
ソコンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともでき
る。また、フイルム、プリント又は立体物をパソコンに
入力するには、富士フイルム製フォトビジョンFV-10/FV
-5が利用できる。更に、フロッピーディスク、Zip ディ
スク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情
報は、富士フイルムのアプリケーションソフトフォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上で様々に加工して楽しむ
ことができる。パソコンから高画質なプリントを出力す
るには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フイル
ム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適であ
る。現像済みのAPシステムカートリッジフイルムを収納
するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップL 、
AP-1ポップL 、 AP-1 ポップKG又はカートリッジファイ
ル16が好ましい。
On the other hand, at home, the developed AP system cartridge film is transferred to a Fujifilm photo player AP.
You can enjoy photos on TV just by loading it in -1,
By loading it onto a Fujifilm AS-1 photo scanner, image information can be continuously and rapidly captured on a personal computer. To enter a film, print, or three-dimensional object into a computer, use Fujifilm PhotoVision FV-10 / FV.
-5 is available. Furthermore, image information recorded on a floppy disk, Zip disk, CD-R, or hard disk can be variously processed and enjoyed on a personal computer using Fujifilm's application software Photo Factory. In order to output high-quality prints from a personal computer, a digital color printer NC-2 / NC-2D manufactured by Fujifilm of a light fixing type thermal color print system is suitable. To store the developed AP system cartridge film, use Fuji Color Pocket Album AP-5 POP L,
AP-1 POP L, AP-1 POP KG or cartridge file 16 is preferred.

【0129】カラー感光材料の現像処理については前記
したが、そのほか上記のRD.No.17643 の28〜29頁、同
No.18716の 651左欄〜右欄、および同No.307105 の880
〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The development processing of the color light-sensitive material has been described above. In addition, see RD.
No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, 880
88881.

【0130】本発明においては、脱銀処理は不要である
が、現像済みのフィルムを保存したいときには、第二画
像読み取りののち通常の脱銀及び水洗又は安定化処理を
行うことによって現像済みのカラーネガフィルムを得る
ことができる。脱銀処理は、漂白液と定着液、又は漂白
定着液によって行われる。漂白能を有する処理液(漂白
液又は漂白定着液)には、特開平4-125558の第4頁左下
欄16行〜第7頁左下欄6行に記載された化合物や処理条
件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が 1
50mV以上のものが好ましいが、その具体例としては特開
平5-72694 、同5-173312に記載のものが好ましく、特に
1,3−ジアミノプロパン四酢酸、特開平5-173312号第
7頁の具体例1の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
In the present invention, desilvering is not required, but when the developed film is to be preserved, the developed color negative is developed by performing ordinary desilvering and washing or stabilization after reading the second image. A film can be obtained. The desilvering process is performed using a bleaching solution and a fixing solution, or a bleach-fixing solution. The compounds and processing conditions described in JP-A-4-125558, page 4, lower left column, line 16 to page 7, lower left column, line 6 are applied to the processing solution having bleaching ability (bleaching solution or bleach-fixing solution). Can be. The bleach has a redox potential of 1
Although those having 50 mV or more are preferable, specific examples thereof include those described in JP-A-5-72694 and JP-A-5-73312, and in particular, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, JP-A-5-133313, page 7 Ferric complex salts of the compounds of Example 1 are preferred.

【0131】また、漂白剤の生分解性を向上させるに
は、特開平4-251845、同4-268552、EP588,289、同 591,
934、特開平6-208213に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白
剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃
度は、漂白能を有する液1Lあたり0.05〜 0.3モルが好
ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、 0.1
モル〜0.15モルで設計することが好ましい。また、漂白
能を有する液が漂白液の場合は、1Lあたり0.2モル〜1
モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に0.3〜
0.8モルを含有させることが好ましい。
In order to improve the biodegradability of the bleaching agent, JP-A-4-251845, JP-A-4-268552, EP588,289, and 591,
934, a compound ferric complex salt described in JP-A-6-208213 is preferably used as a bleaching agent. The concentration of these bleaching agents is preferably 0.05 to 0.3 mol per liter of a solution having bleaching ability.
It is preferred to design with a mole to 0.15 mole. When the bleaching liquid is a bleaching liquid, 0.2 mol to 1 mol / L is used.
It is preferred to contain mole bromide, especially 0.3 to
It is preferable to contain 0.8 mol.

【0132】その他、漂白液にはpH緩衝剤を含有させる
ことが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカル
ボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭53-9
5630、RDNo.17129、US 3,893,858に記載の公知の漂白
促進剤を使用することも好ましい。定着能を有する処理
液については、特開平4-125558の第7頁左下欄10行〜第
8頁右下欄19行に記載の化合物や処理条件を適用するこ
とができる。またp−トルエンスルフィン酸塩をはじ
め、特開平1-224762に記載のスルフィン酸を使用するこ
とも、保恒性の向上の上で好ましい。漂白能を有する液
や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチ
オンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環
境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼ
ロにする方が好ましい。
In addition, the bleaching solution preferably contains a pH buffer, and particularly preferably contains a dicarboxylic acid having a low odor, such as succinic acid, maleic acid, malonic acid, glutaric acid and adipic acid. Also, JP-A-53-9
It is also preferred to use the known bleaching accelerators described in US Pat. No. 5,630, RD No. 17129, US Pat. Compounds and processing conditions described on page 7, lower left column, line 10 to page 8, lower right column, line 19 of JP-A-4-125558 can be applied to a processing solution having a fixing ability. In addition to the use of p-toluenesulfinic acid salts, the use of sulfinic acids described in JP-A-1-224762 is also preferable from the viewpoint of improving the preservation. It is preferable to use ammonium as a cation in the solution having the bleaching ability or the solution having the fixing ability from the viewpoint of improving the desilvering property, but it is more preferable to reduce or eliminate ammonium for the purpose of reducing environmental pollution. .

【0133】漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の
観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存
在させることが好ましいが、これらのキレート剤として
は、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用
することが好ましい。水洗および安定化工程に関して
は、上記の特開平4-125558、第12頁右下欄6行〜第13頁
右下欄第16行に記載の内容を好ましく適用することがで
きる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってEP
504,609、同 519,190に記載のアゾリルメチルアミン類
や特開平4-362943に記載のN−メチロールアゾール類を
使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホル
ムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤
の液にすることが、作業環境の保全の観点から好まし
い。
In the bleach-fixing solution and the fixing solution, a free chelating agent which is not in the form of a metal complex is preferably present from the viewpoint of the improvement of preservation. These chelating agents are described in connection with the bleaching solution. Preferably, a biodegradable chelating agent is used. Regarding the washing and stabilizing steps, the contents described in JP-A-4-125558, page 12, right lower column, line 6 to page 13, right lower column, line 16 can be preferably applied. In particular, EP instead of formaldehyde is used in the stabilizer.
Use of azolylmethylamines described in 504,609 and 519,190 and N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, and use of an interface free from image stabilizers such as formaldehyde by dimerizing a magenta coupler. It is preferable to use a liquid of the activator from the viewpoint of preserving the working environment.

【0134】また、感光材料に塗布された磁気記録層へ
のゴミの付着を軽減するには、特開平6-289559に記載の
安定液が好ましく使用できる。本発明に用いられる処理
剤としては、発明協会公開技報、公技番号94-4992 の第
3頁右欄15行から第4頁左欄32行に記載のものが好まし
い。また、これに用いる現像機としては、上記公開技報
の第3頁右欄の第22行から28行に記載のフイルムプロセ
サーが好ましい。本発明を実施するに好ましい処理剤、
自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の
公開技報の第5頁右欄11行から第7頁右欄最終行までに
記載されている。
In order to reduce the adhesion of dust to the magnetic recording layer applied to the light-sensitive material, a stabilizer described in JP-A-6-289559 can be preferably used. As the treating agent used in the present invention, those described in the right column of page 3, line 15 to the left column of page 4, line 32 of Hatsumei Kyokai Kokai Giho No. 94-4992 are preferable. As a developing machine used for this, a film processor described in the above-mentioned published technical report on page 3, right column, lines 22 to 28 is preferable. A preferred treating agent for practicing the present invention,
Specific examples of the automatic developing machine and the evaporation correction method are described in the above-mentioned published technical report from page 5, right column, line 11 to page 7, right column, last line.

【0135】本発明に使用される現像剤及び必要によっ
て用いる脱銀用と安定化用の処理剤の供給形態は、使用
液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆
粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態
でもよい。このような処理剤の例として、特開昭63-174
53には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平4-19
655 、同4-230748には真空包装した粉末あるいは顆粒、
同4-221951には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開
昭51-61837、特開平6-102628には錠剤、特表昭57-50048
5 にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも
好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め
使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好
ましい。
The supply form of the developer used in the present invention and the processing agent for desilvering and stabilization used as necessary may be a liquid preparation in the form of a liquid used or a concentrated form, or granules, powders, tablets, It may be in any form such as a paste or an emulsion. As an example of such a treating agent, see JP-A-63-174.
53 is a liquid agent stored in a container with low oxygen permeability,
655, 4-230748 include vacuum-packed powders or granules,
No. 4-221951, granules containing a water-soluble polymer, JP-A-51-61837, JP-A-6-102628, tablets, JP-T-57-50048
No. 5 discloses a paste-like treating agent, and any of them can be preferably used. However, from the viewpoint of simplicity at the time of use, it is preferable to use a liquid which has been prepared in advance in a concentration in a state of use.

【0136】これらの処理剤を収納する容器には、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは
複合材料として使用される。これらは要求される酸素透
過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの
酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好
ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材
料は 500〜1500μmの厚さで、容器に使用され、酸素透
過性を200 mL/m2・24hrs ・ハ゜スカル以下にすることが好
ましい。
The containers for storing these treating agents are made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, nylon or the like, alone or as a composite material. These are selected according to the required level of oxygen permeability. For an easily oxidizable liquid such as a color developing solution, a material having low oxygen permeability is preferable, and specifically, a polyethylene terephthalate or a composite material of polyethylene and nylon is preferable. These materials have a thickness of 500 to 1500 μm and are used for containers, and it is preferable that the oxygen permeability is 200 mL / m 2 · 24 hrs · Pascal or less.

【0137】[0137]

【実施例】以下に、本発明を実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 1.試験したカラーネガフィルム <乳剤の調製> (Em−Aの調製) 分子量15000の低分子量ゼラ
チン 1.0g、KBr、1.0gを含む水溶液120
0ミリリットル(以下、「mL」と表記する。)を35
℃に保ち、激しく撹拌した。AgNO3、1.9gを含
む水溶液30mL、KBr1.5gと分子量15000
の低分子量ゼラチン0.7gを含む水溶液30mLをダ
ブルジェット法で30秒間に渡り添加し核形成を行っ
た。この時、KBrの過剰濃度を一定に保った。KBr
を6g添加し、75℃に昇温し熟成した。熟成終了後、
コハク化ゼラチン35gを添加した。pHを5.5に調
整した。AgNO3、30gを含む水溶液150mLと
KBr水溶液をダブルジェット法で16分間に渡り添加
した。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−2
5mVに保った。さらに、AgNO3、110gを含む
水溶液とKBr水溶液をダブルジェット法で最終流量が
初期流量の1.2倍になるように流量加速して15分間
に渡り添加した。この時、サイズが0.03μmのAg
I微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が3.8%になるように
同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−25mVに
保った。AgNO3、35gを含む水溶液132mLと
KBr水溶液をダブルジェット法で7分間に渡り添加し
た。添加終了時の電位を−20mVになるようにKBr
水溶液の添加を調整した。温度を40℃にした後、化合
物1をKI換算で5.6g添加し、さらに0.8Mの亜
硫酸ナトリウム水溶液を64cc添加した。さらにNa
OH水溶液を添加してpHを9.0に上げ4分間保持
し、沃化物イオンを急激に生成せしめた後、pHを5.
5に戻した。温度を55℃に戻した後、ベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウム、1mgを添加し、さらにカルシウ
ム濃度が1ppmの石灰処理ゼラチンを13g添加し
た。添加終了後、AgNO3、70gを含む水溶液25
0mL及びKBr水溶液を電位を60mVに保ちながら
20分間に渡り添加した。このとき、黄血塩を銀1モル
に対して1.0×10-5モル添加した。水洗した後、カ
ルシウム濃度1ppmの石灰処理ゼラチン80gを添加
し、40℃でpH5.8、pAg8.7に調整した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Example 1 Tested color negative film <Preparation of emulsion> (Preparation of Em-A) An aqueous solution 120 containing 1.0 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000, 1.0 g of KBr and 1.0 g of KBr
0 milliliters (hereinafter referred to as “mL”) is 35
C. and stirred vigorously. 30 mL of an aqueous solution containing 1.9 g of AgNO 3 , 1.5 g of KBr and a molecular weight of 15,000
30 g of an aqueous solution containing 0.7 g of low-molecular-weight gelatin was added over 30 seconds by a double jet method to form nuclei. At this time, the excess concentration of KBr was kept constant. KBr
Was added, and the mixture was heated to 75 ° C. and aged. After aging,
35 g of succinated gelatin was added. The pH was adjusted to 5.5. 150 mL of an aqueous solution containing 30 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over 16 minutes by a double jet method. At this time, the silver potential was -2 with respect to the saturated calomel electrode.
It was kept at 5 mV. Further, an aqueous solution containing 110 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over a period of 15 minutes by a double jet method while accelerating the flow rate so that the final flow rate was 1.2 times the initial flow rate. At this time, Ag with a size of 0.03 μm
The I fine grain emulsion was simultaneously added at an accelerated flow rate such that the silver iodide content became 3.8%, and the silver potential was kept at -25 mV. 132 mL of an aqueous solution containing 35 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over 7 minutes by the double jet method. KBr so that the potential at the end of the addition becomes -20 mV.
The addition of the aqueous solution was adjusted. After the temperature was adjusted to 40 ° C., 5.6 g of Compound 1 in terms of KI was added, and 64 cc of a 0.8 M aqueous sodium sulfite solution was further added. Furthermore, Na
The pH was raised to 9.0 by adding an aqueous OH solution and maintained for 4 minutes to rapidly generate iodide ions.
Returned to 5. After the temperature was returned to 55 ° C., 1 mg of sodium benzenethiosulfonate was added, and 13 g of lime-treated gelatin having a calcium concentration of 1 ppm was further added. After completion of the addition, an aqueous solution 25 containing 70 g of AgNO 3
0 mL and an aqueous KBr solution were added over 20 minutes while maintaining the potential at 60 mV. At this time, 1.0 × 10 −5 mol of yellow blood salt was added to 1 mol of silver. After washing with water, 80 g of lime-processed gelatin having a calcium concentration of 1 ppm was added, and the mixture was adjusted to pH 5.8 and pAg 8.7 at 40 ° C.

【0138】[0138]

【化1】 Embedded image

【0139】上記乳剤のカルシウム、マグネシウムおよ
びストロンチウムの含有量をICP発光分光分析法によ
り測定したところ、それぞれ15ppm、2ppmおよ
び1ppmであった。
The content of calcium, magnesium and strontium in the above emulsion was measured by ICP emission spectroscopy to be 15 ppm, 2 ppm and 1 ppm, respectively.

【0140】上記の乳剤を56℃に昇温した。まず、サ
イズが0.05μmの純AgBr微粒子乳剤をAg換算
で1g添加しシェル付けした。次に増感色素1、2、3
を、固体微分散物の形態でそれぞれ銀1モル当たり、
5.85×10-4モル、3.06×10-4モル、9.0
0×10-6モル添加した。表1に作製条件を示したよう
に、無機塩をイオン交換水に溶解させた後、増感色素を
添加し、60℃の条件下でディゾルバー翼を用い200
0rpmで20分間分散することにより、増感色素1、
2、3の固体微分散物を作製した。増感色素を添加して
増感色素の吸着が平衡状態での吸着量の90%に達した
とき、硝酸カルシウムをカルシウム濃度が250ppm
となるように添加した。増感色素の吸着量は、遠心沈殿
により固層と液層を分離し、最初に加えた増感色素量と
上澄み液中の増感色素量との差を測定して、吸着された
増感色素量を求めた。硝酸カルシウムの添加後、チオシ
アン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、N,
N−ジメチルセレノウレア及び化合物4を添加し最適に
化学増感した。N,N−ジメチルセレノウレアは銀1モ
ルに対して3.40×10-6モル添加した。化学増感終
了時に化合物2および化合物3を添加して、Em−Aを
調製した。
The temperature of the above emulsion was raised to 56 ° C. First, 1 g of a pure AgBr fine grain emulsion having a size of 0.05 μm was added thereto in terms of Ag and shelled. Next, sensitizing dyes 1, 2, 3
In the form of a solid fine dispersion,
5.85 × 10 -4 mol, 3.06 × 10 -4 mol, 9.0
0 × 10 -6 mol was added. As shown in Table 1, the inorganic salt was dissolved in ion-exchanged water, and then a sensitizing dye was added.
By dispersing at 0 rpm for 20 minutes, sensitizing dye 1,
A few solid fine dispersions were made. When the sensitizing dye is added and the adsorption of the sensitizing dye reaches 90% of the adsorption amount in the equilibrium state, the calcium nitrate is reduced to a calcium concentration of 250 ppm.
Was added so that The amount of sensitizing dye adsorbed is determined by separating the solid layer and the liquid layer by centrifugal sedimentation, measuring the difference between the amount of sensitizing dye added first and the amount of sensitizing dye in the supernatant, and adsorbing the sensitizing dye. The amount of dye was determined. After addition of calcium nitrate, potassium thiocyanate, chloroauric acid, sodium thiosulfate, N,
N-dimethylselenourea and Compound 4 were added for optimal chemical sensitization. N, N-dimethylselenourea was added in an amount of 3.40 × 10 −6 mol per mol of silver. At the end of the chemical sensitization, Compound 2 and Compound 3 were added to prepare Em-A.

【0141】[0141]

【表1】 [Table 1]

【0142】[0142]

【化2】 Embedded image

【0143】[0143]

【化3】 Embedded image

【0144】[0144]

【化4】 Embedded image

【0145】[0145]

【化5】 Embedded image

【0146】[0146]

【化6】 Embedded image

【0147】[0147]

【化7】 Embedded image

【0148】(Em−Bの調製) Em−Aの調製にお
いて、核形成後に添加するKBr量を5gに変更し、コ
ハク化ゼラチンを1gあたり35μmolのメチオニン
を含有する分子量100000のトリメリット化率98
%のトリメリット化ゼラチンに置き換え、化合物1を化
合物6に置き換え、化合物6の添加量をKI換算で8.
0gに変更し、化学増感前に添加する増感色素の量を増
感色素1、2、3に対し、それぞれ6.50×10-4
ル、3.40×10-4モル、1.00×10-5モルに変
更し、かつ化学増感時に添加するN,N−ジメチルセレ
ノウレアの量を4.00×10-6モルに変更する以外は
Em−Aと同様にしてEm−Bを調製した。
(Preparation of Em-B) In the preparation of Em-A, the amount of KBr added after nucleation was changed to 5 g, and the succinated gelatin was converted to a trimellitization ratio of 98,000 having a molecular weight of 100,000 containing 35 μmol methionine per gram.
% Of trimellitated gelatin, compound 1 is replaced with compound 6, and the amount of compound 6 added is 8.
The amount of the sensitizing dye added before chemical sensitization was changed to 6.50 × 10 -4 mol, 3.40 × 10 -4 mol, and 1.40 × 10 -4 mol, respectively, with respect to sensitizing dyes 1, 2, and 3, respectively. Em-B in the same manner as Em-A except that the amount was changed to 00 × 10 −5 mol and the amount of N, N-dimethylselenourea added during chemical sensitization was changed to 4.00 × 10 −6 mol. Was prepared.

【0149】[0149]

【化8】 Embedded image

【0150】(Em−Cの調製) Em−Aの調製にお
いて、核形成後に添加するKBr量を1.5gに変更
し、コハク化ゼラチンを1gあたり35μmolのメチ
オニンを含有する分子量100000のフタル化率97
%のフタル化ゼラチンに置き換え、化合物1を化合物7
に置き換え、化合物7の添加量をKI換算で7.1gに
変更し、化学増感前に添加する増感色素の量を増感色素
1、2、3に対し、それぞれ7.80×10-4モル、
4.08×10-4モル、1.20×10-5モルに変更
し、かつ化学増感時に添加するN,N−ジメチルセレノ
ウレアの量を5.00×10-6モルに変更する以外はE
m−Aと同様にしてEm−Cを調製した。
(Preparation of Em-C) In the preparation of Em-A, the amount of KBr added after nucleation was changed to 1.5 g, and the succinated gelatin was converted into a phthalate having a molecular weight of 100,000 containing 35 μmol of methionine per gram. 97
% Phthalated gelatin and compound 1 was replaced with compound 7
And the amount of compound 7 added was changed to 7.1 g in terms of KI, and the amount of sensitizing dye added before chemical sensitization was 7.80 × 10 − with respect to sensitizing dyes 1, 2, and 3, respectively. 4 moles,
Except that the amounts were changed to 4.08 × 10 −4 mol and 1.20 × 10 −5 mol, and the amount of N, N-dimethylselenourea added during chemical sensitization was changed to 5.00 × 10 −6 mol. Is E
Em-C was prepared in the same manner as mA.

【0151】[0151]

【化9】 Embedded image

【0152】(Em−Eの調製) 分子量15000の
低分子量ゼラチン1.0g、KBr1.0gを含む水溶
液1200mLを35℃に保ち、激しく撹拌した。Ag
NO 3 1.9gを含む水溶液30mL、KBr1.5g
と分子量15000の低分子量ゼラチン0.7gを含む
水溶液30mLをダブルジェット法で30秒間にわたり
添加し核形成を行った。この時、KBrの過剰濃度を一
定に保った。KBrを6g添加し、75℃に昇温し熟成
した。熟成終了後、コハク化ゼラチンを15g、および
前述のトリメリット化ゼラチンを20g添加した。pH
を5.5に調整した。AgNO3 30gを含む水溶液1
50mLとKBr水溶液をダブルジェット法で16分間
にわたり添加した。この時、銀電位を飽和カロメル電極
に対して−25mVに保った。さらに、AgNO3 11
0gを含む水溶液とKBr水溶液をダブルジェット法で
最終流量が初期流量の1.2倍になるように流量加速し
て15分間にわたり添加した。この時、サイズが0.0
3μmのAgI微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が3.8%
になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を
−25mVに保った。AgNO3 35gを含む水溶液1
32mLとKBr水溶液をダブルジェット法で7分間に
わたり添加した。添加終了時の電位を−20mVになる
ようにKBr水溶液の添加を調整した。KBrを添加
し、電位を−60mVにした後、ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウム1mgを添加し、さらにカルシウム濃度が
1ppmの石灰処理ゼラチンを13g添加した。添加終
了後、分子量15000の低分子量ゼラチン水溶液とA
gNO3水溶液とKI水溶液を特開平10−43570
号に記載の磁気カップリング誘導型撹拌機を有する別の
チャンバー内で添加直前前混合して調製した粒子サイズ
(球相当径)0.008μmのAgI微粒子乳剤をKI
換算で8.0g連続的に添加しつつ、AgNO3 70g
を含む水溶液250mL及びKBr水溶液を電位を−6
0mVに保ちながら20分間にわたり添加した。このと
き、黄血塩を銀1モルに対して1.0×10 -5モル添加
した。水洗した後、カルシウム濃度1ppmの石灰処理
ゼラチン80gを添加し、40℃でpH5.8、pAg
8.7に調整した。
(Preparation of Em-E)
Water containing 1.0 g of low molecular weight gelatin and 1.0 g of KBr
The liquid (1200 mL) was kept at 35 ° C. and stirred vigorously. Ag
NO Three30 mL of an aqueous solution containing 1.9 g, 1.5 g of KBr
And 0.7 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000
30 mL of the aqueous solution is applied for 30 seconds by the double jet method.
Nucleation was performed by addition. At this time, the excess concentration of KBr is reduced to one.
Kept constant. Add 6 g of KBr, heat to 75 ° C and ripen
did. After aging, 15 g of succinated gelatin, and
20 g of the above-mentioned trimellitated gelatin was added. pH
Was adjusted to 5.5. AgNOThreeAqueous solution 1 containing 30 g
50mL and KBr aqueous solution for 16 minutes by double jet method
Over a period of time. At this time, the silver potential is changed to a saturated calomel electrode.
-25 mV. Furthermore, AgNOThree11
Aqueous solution containing 0 g and KBr aqueous solution by double jet method
Accelerate the flow rate so that the final flow rate is 1.2 times the initial flow rate
For 15 minutes. At this time, the size is 0.0
A 3 μm AgI fine grain emulsion was prepared with a silver iodide content of 3.8%.
At the same time to accelerate the addition and the silver potential
It was kept at -25 mV. AgNOThreeAqueous solution 1 containing 35 g
32mL and KBr aqueous solution in 7 minutes by double jet method
Added throughout. The potential at the end of the addition becomes -20 mV
The addition of the aqueous KBr solution was adjusted as described above. Add KBr
After adjusting the potential to -60 mV, the benzenethiosulfone
1 mg of sodium acid was added,
13 g of 1 ppm lime-processed gelatin was added. End of addition
After that, a low molecular weight gelatin aqueous solution having a molecular weight of 15,000 and A
gNOThreeAn aqueous solution and a KI aqueous solution are disclosed in JP-A-10-43570.
Having a magnetic coupling induction stirrer as described in
Particle size prepared by premixing just before addition in the chamber
(Equivalent sphere diameter) 0.008 μm AgI fine grain emulsion
While continuously adding 8.0 g in conversion, AgNOThree70g
250 mL of an aqueous solution containing
It was added over 20 minutes while maintaining 0 mV. This and
And the yellow blood salt was added in an amount of 1.0 × 10 -FiveMolar addition
did. After washing with water, lime treatment with calcium concentration of 1 ppm
Add 80 g of gelatin, pH 5.8 at 40 ° C., pAg
Adjusted to 8.7.

【0153】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をICP発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ15ppm、2ppm及び1
ppmであった。
The contents of calcium, magnesium and strontium in the above emulsion were measured by ICP emission spectroscopy.
ppm.

【0154】化学増感は、増感色素1、2、3を増感色
素4、5、6に変更し、かつ添加量をそれぞれ7.73
×10-4モル、1.65×10-4モル、6.20×10
-5モルとする以外はEm−Aと同様にして化学増感を行
い、Em−Eを調製した。
In the chemical sensitization, sensitizing dyes 1, 2, and 3 were changed to sensitizing dyes 4, 5, and 6, and the added amount was 7.73.
× 10 -4 mol, 1.65 × 10 -4 mol, 6.20 × 10
Em-E was prepared by performing chemical sensitization in the same manner as Em-A except that the amount was changed to -5 mol.

【0155】[0155]

【化10】 Embedded image

【0156】[0156]

【化11】 Embedded image

【0157】[0157]

【化12】 Embedded image

【0158】(Em−Fの調製) 分子量15000の
低分子量ゼラチン1.0g、KBr1.0gを含む水溶
液1200mLを35℃に保ち、激しく撹拌した。Ag
NO 3 1.9gを含む水溶液30mL、KBr1.5g
と分子量15000の低分子量ゼラチン0.7gを含む
水溶液30mLをダブルジェット法で30秒間にわたり
添加し核形成を行った。この時、KBrの過剰濃度を一
定に保った。KBrを5g添加し、75℃に昇温し熟成
した。熟成終了後、コハク化ゼラチン20gとフタル化
ゼラチン15gを添加した。pHを5.5に調整した。
AgNO3 30gを含む水溶液150mLとKBr水溶
液をダブルジェット法で16分間にわたり添加した。こ
の時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−25mVに
保った。さらに、AgNO3 110gを含む水溶液とK
Br水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の
1.2倍になるように流量加速して15分間にわたり添
加した。この時、サイズが0.03μmのAgI微粒子
乳剤をヨウ化銀含有率が3.8%になるように同時に流
量加速して添加し、かつ銀電位を−25mVに保った。
AgNO3 35gを含む水溶液132mLとKBr水溶
液をダブルジェット法で7分間にわたり添加した。KB
r水溶液を添加して電位を−60mVに調整した後、サ
イズが0.03μmのAgI微粒子乳剤をKI換算で
9.2g添加した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム
1mgを添加し、さらにカルシウム濃度が1ppmの石
灰処理ゼラチンを13g添加した。添加終了後、AgN
370gを含む水溶液250mL及びKBr水溶液を
電位を60mVに保ちながら20分間にわたり添加し
た。このとき、黄血塩を銀1モルに対して1.0×10
-5モル添加した。水洗した後、カルシウム濃度1ppm
の石灰処理ゼラチン80gを添加し、40℃でpH5.
8、pAg8.7に調整した。
(Preparation of Em-F)
Water containing 1.0 g of low molecular weight gelatin and 1.0 g of KBr
The liquid (1200 mL) was kept at 35 ° C. and stirred vigorously. Ag
NO Three30 mL of an aqueous solution containing 1.9 g, 1.5 g of KBr
And 0.7 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000
30 mL of the aqueous solution is applied for 30 seconds by the double jet method.
Nucleation was performed by addition. At this time, the excess concentration of KBr is reduced to one.
Kept constant. Add 5 g of KBr, heat to 75 ° C and ripen
did. After ripening, succinated gelatin 20g and phthalated
15 g of gelatin was added. The pH was adjusted to 5.5.
AgNOThree150mL aqueous solution containing 30g and KBr aqueous solution
The liquid was added by the double jet method over 16 minutes. This
, The silver potential is set to -25 mV with respect to the saturated calomel electrode.
Kept. Furthermore, AgNOThreeAn aqueous solution containing 110 g and K
The final flow rate of Br aqueous solution is the initial flow rate by the double jet method.
Accelerate the flow rate to 1.2 times and add for 15 minutes
Added. At this time, AgI fine particles having a size of 0.03 μm
The emulsion was simultaneously run so that the silver iodide content was 3.8%.
The amount was accelerated and the silver potential was kept at -25 mV.
AgNOThree132mL of aqueous solution containing 35g and KBr aqueous solution
The liquid was added by the double jet method over 7 minutes. KB
After adjusting the potential to −60 mV by adding an aqueous solution of
AgI fine grain emulsion with a size of 0.03 μm
9.2 g were added. Sodium benzenethiosulfonate
1 mg, and a calcium concentration of 1 ppm
13 g of ash-processed gelatin was added. After the addition is completed, AgN
OThree250 mL of aqueous solution containing 70 g and KBr aqueous solution
Add over 20 minutes while maintaining the potential at 60 mV
Was. At this time, yellow blood salt was added in an amount of 1.0 × 10
-FiveMole was added. After washing with water, calcium concentration 1ppm
80 g of lime-processed gelatin were added at 40 ° C. and pH5.
8, pAg was adjusted to 8.7.

【0159】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をICP発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ15ppm、2ppm及び1
ppmであった。
The contents of calcium, magnesium and strontium in the above emulsion were measured by ICP emission spectroscopy.
ppm.

【0160】化学増感は、増感色素1、2、3を増感色
素4、5、6に置き換え、添加量をそれぞれ8.50×
10-4モル、1.82×10-4モル、6.82×10-5
モルとする以外はEm−Bと同様にして化学増感を行
い、Em−Fを調製した。
In chemical sensitization, sensitizing dyes 1, 2, and 3 were replaced with sensitizing dyes 4, 5, and 6, and the added amount was 8.50 ×
10 -4 mol, 1.82 x 10 -4 mol, 6.82 x 10 -5
Chemical sensitization was carried out in the same manner as in Em-B except for using mol, to prepare Em-F.

【0161】(Em−Gの調製) 分子量15000の
低分子量ゼラチン1.0g、KBr1.0gを含む水溶
液1200mLを35℃に保ち、激しく撹拌した。Ag
NO 3 1.9gを含む水溶液30mL、KBr1.5g
と分子量15000の低分子量ゼラチン0.7gを含む
水溶液30mLをダブルジェット法で30秒間にわたり
添加し核形成を行った。この時、KBrの過剰濃度を一
定に保った。KBrを1.5g添加し、75℃に昇温し
熟成した。熟成終了後、前述のトリメリット化ゼラチン
15gと前述のフタル化ゼラチン20gを添加した。p
Hを5.5に調整した。AgNO3、30gを含む水溶
液150mLとKBr水溶液をダブルジェット法で16
分間にわたり添加した。この時、銀電位を飽和カロメル
電極に対して−25mVに保った。さらに、AgNO3
110gを含む水溶液とKBr水溶液をダブルジェット
法で最終流量が初期流量の1.2倍になるように流量加
速して15分間にわたり添加した。この時、サイズが
0.03μmのAgI微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が
3.8%になるように同時に流量加速して添加し、かつ
銀電位を−25mVに保った。AgNO3、35gを含
む水溶液132mLとKBr水溶液をダブルジェット法
で7分間にわたり添加した。電位を−60mVになるよ
うにKBr水溶液の添加を調整した。サイズが0.03
μmのAgI微粒子乳剤をKI換算で7.1g添加し
た。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム1mgを添加
し、さらにカルシウム濃度が1ppmの石灰処理ゼラチ
ンを13g添加した。添加終了後、AgNO370gを
含む水溶液250mL及びKBr水溶液を電位を60m
Vに保ちながら20分間にわたり添加した。このとき、
黄血塩を銀1モルに対して1.0×10-5モル添加し
た。水洗した後、カルシウム濃度1ppmの石灰処理ゼ
ラチン80gを添加し、40℃でpH5.8、pAg
8.7に調整した。
(Preparation of Em-G)
Water containing 1.0 g of low molecular weight gelatin and 1.0 g of KBr
The liquid (1200 mL) was kept at 35 ° C. and stirred vigorously. Ag
NO Three30 mL of an aqueous solution containing 1.9 g, 1.5 g of KBr
And 0.7 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000
30 mL of the aqueous solution is applied for 30 seconds by the double jet method.
Nucleation was performed by addition. At this time, the excess concentration of KBr is reduced to one.
Kept constant. 1.5 g of KBr was added, and the temperature was raised to 75 ° C.
Matured. After ripening, the above-mentioned trimellitized gelatin
15 g and 20 g of the above-mentioned phthalated gelatin were added. p
H was adjusted to 5.5. AgNOThreeWater containing 30g
150mL of KBr solution and 16 mL of KBr aqueous solution by double jet method
Added over minutes. At this time, the silver potential becomes saturated calomel.
It was kept at -25 mV with respect to the electrode. Furthermore, AgNOThree
Double jet of aqueous solution containing 110 g and KBr aqueous solution
Flow rate so that the final flow rate is 1.2 times the initial flow rate.
Added rapidly over 15 minutes. At this time, the size
A 0.03 μm AgI fine grain emulsion having a silver iodide content of
At the same time, accelerate the flow rate so that it becomes 3.8% and add it.
The silver potential was kept at -25 mV. AgNOThree, Including 35g
132mL aqueous solution and KBr aqueous solution by double jet method
For 7 minutes. The potential will be -60mV
The addition of the aqueous KBr solution was adjusted as described above. Size 0.03
7.1 g of a μm AgI fine grain emulsion was added in terms of KI.
Was. Add 1 mg of sodium benzenethiosulfonate
Lime-treated gelatin with a calcium concentration of 1 ppm
13 g was added. After the addition is completed, AgNOThree70 g
Potential of 60 mL of aqueous solution containing 250 mL and KBr aqueous solution
V over 20 minutes. At this time,
1.0 × 10 5 per 1 mol of silver-FiveMole added
Was. After washing with water, lime treatment
80 g of ratine was added, pH 5.8 at 40 ° C., pAg
Adjusted to 8.7.

【0162】上記乳剤のカルシウム、マグネシウム及び
ストロンチウムの含有量をICP発光分光分析法により
測定したところ、それぞれ15ppm、2ppm及び1
ppmであった。
The contents of calcium, magnesium and strontium in the above emulsion were measured by ICP emission spectroscopy.
ppm.

【0163】増感色素1、2、3を増感色素4、5、6
に変更し、それぞれの添加量を1.00×10-3モル、
2.15×10-4モル、8.06×10-5モルとする以
外はEm−Cと同様にしてEm−Gを調製した。
Sensitizing dyes 1, 2, and 3 were replaced with sensitizing dyes 4, 5, and 6
Was changed to 1.00 × 10 -3 mol,
Em-G was prepared in the same manner as Em-C except that 2.15 × 10 −4 mol and 8.06 × 10 −5 mol were used.

【0164】(Em−Jの調製) Em−Bの調製にお
いて、化学増感前に添加する増感色素を増感色素7、8
に変更し、それぞれの添加量を7.65×10-4モル、
2.74×10-4モルとする以外はEm−Bと同様にし
てEm−Jを調製した。
(Preparation of Em-J) In the preparation of Em-B, sensitizing dyes added before chemical sensitization were sensitizing dyes 7 and 8.
Was changed to 7.65 × 10 -4 mol,
Em-J was prepared in the same manner as Em-B except that the amount was 2.74 × 10 −4 mol.

【0165】[0165]

【化13】 Embedded image

【0166】[0166]

【化14】 Embedded image

【0167】(Em−Lの調製) (臭化銀種晶乳剤の
調製) 平均球相当径0.6μm、アスペクト比9.
0、乳剤1kg当たりに銀1.16モル、ゼラチン66
gを含む臭化銀平板乳剤を用意した。
(Preparation of Em-L) (Preparation of silver bromide seed emulsion) Average sphere equivalent diameter 0.6 μm, aspect ratio 9.
0, 1.16 mol of silver per kg of emulsion, gelatin 66
A silver bromide tabular emulsion containing g was prepared.

【0168】(成長過程1) 臭化カリウム1.2gと
98%のコハク化率のコハク化ゼラチンを含む水溶液1
250gに変成シリコンオイルを0.3g添加した。
0.086モルの銀を含む上記臭化銀平板乳剤を添加した
後78℃に保ち攪拌した。硝酸銀18.1gを含む水溶
液と、上記0.037μmの沃化銀微粒子を添加する銀
に対して5.4モルになるように添加した。更にこの時
臭化カリウム水溶液をダブルジェットでpAgが8.1
になるように調整しながら添加した。
(Growth Process 1) An aqueous solution 1 containing 1.2 g of potassium bromide and succinated gelatin having a succinating rate of 98%
0.3 g of modified silicone oil was added to 250 g.
After the silver bromide tabular emulsion containing 0.086 mol of silver was added, the mixture was stirred at 78 ° C. An aqueous solution containing 18.1 g of silver nitrate and the silver iodide fine particles having a particle size of 0.037 μm were added so as to be 5.4 mol with respect to silver to be added. Further, at this time, the pAg was 8.1 by double jetting the aqueous potassium bromide solution.
It was added while adjusting to be.

【0169】(成長過程2) ベンゼンチオスルフォ
ン酸ナトリウム2mgを添加した後、3,5−ジスルホ
カテコール2ナトリウム塩0.45g、二酸化チオ尿素
2.5mgを添加した。
(Growth Process 2) After adding 2 mg of sodium benzenethiosulfonate, 0.45 g of 3,5-disulfocatechol disodium salt and 2.5 mg of thiourea dioxide were added.

【0170】更に硝酸銀95.7gを含む水溶液と、臭
化カリウム水溶液をダブルジェットで加速しながら66
分かけて添加した。この時上記0.037μmの沃化銀
微粒子を添加する銀に対して7.0モルになるように添
加した。この時pAgが8.1になるように、上記ダブ
ルジェットの臭化カリウム量を調整した。添加終了後、
ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム2mgを加えた。
Further, an aqueous solution containing 95.7 g of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide were accelerated by a double jet to 66
Added over minutes. At this time, the silver iodide fine particles of 0.037 μm were added in a molar amount of 7.0 mol with respect to the added silver. At this time, the amount of potassium bromide in the double jet was adjusted so that the pAg became 8.1. After the addition,
2 mg of sodium benzenethiosulfonate were added.

【0171】(成長過程3) 硝酸銀19.5gを含
む水溶液と、臭化カリウム水溶液をダブルジェットで1
6分かけて添加した。この時pAgが7.9になるよう
に臭化カリウム水溶液量を調整した。
(Growth Process 3) An aqueous solution containing 19.5 g of silver nitrate and an aqueous solution of potassium bromide were added to each other by a double jet.
Added over 6 minutes. At this time, the amount of the aqueous potassium bromide solution was adjusted so that the pAg became 7.9.

【0172】(難溶性ハロゲン化銀乳剤の添加4)
上記ホスト粒子を臭化カリウム水溶液にて9.3に調整
した後、上記0.037μmの沃化銀微粒子乳剤25g
を20秒以内に急激に添加した。
(Addition of sparingly soluble silver halide emulsion 4)
After adjusting the host grains to 9.3 with an aqueous potassium bromide solution, 25 g of the 0.037 μm silver iodide fine grain emulsion was used.
Was rapidly added within 20 seconds.

【0173】(最外殻層形成5) 更に硝酸銀34.
9gを含む水溶液を22分間かけて添加した。
(Formation 5 of outermost shell layer)
An aqueous solution containing 9 g was added over 22 minutes.

【0174】この乳剤は平均アスペクト比9.8、平均
球相当径1.4μmの平板粒子で、平均沃化銀含有量は
5.5モルであった。
This emulsion was tabular grains having an average aspect ratio of 9.8, an average equivalent sphere diameter of 1.4 μm, and an average silver iodide content of 5.5 mol.

【0175】〔化学増感〕 水洗した後,コハク化率9
8%のコハク化ゼラチン、硝酸カルシウムを添加し40
℃でpH5.8、pAg8.7に調整した。60℃に昇
温し、0.07μmの臭化銀微粒子乳剤を5×10-3
ル添加し、20分後に増感色素9、10、11を添加し
た。その後チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸
ナトリウム、N,N−ジメチルセレノウレア、化合物4
を添加し最適に化学増感した。化学増感終了20分前に
化合物3を添加し、化学増感終了時に化合物5を添加し
た。ここで,最適に化学増感するとは、1/100で露
光した時の感度が最高になるように増感色素ならびに各
化合物をハロゲン化銀1molあたり10-1から10-8
molの添加量範囲から選択したことを意味する。
[Chemical sensitization] After washing with water, the succinization ratio was 9
Add 8% succinated gelatin and calcium nitrate and add 40%
PH was adjusted to 5.8 and pAg to 8.7 at ℃. The temperature was raised to 60 ° C., 5 × 10 −3 mol of a 0.07 μm silver bromide fine grain emulsion was added, and sensitizing dyes 9, 10 and 11 were added 20 minutes later. Thereafter, potassium thiocyanate, chloroauric acid, sodium thiosulfate, N, N-dimethylselenourea, compound 4
Was added for optimal chemical sensitization. Compound 3 was added 20 minutes before the end of the chemical sensitization, and Compound 5 was added at the end of the chemical sensitization. Here, the optimal chemical sensitization means that the sensitizing dye and each compound are added in an amount of 10 -1 to 10 -8 per mol of silver halide so that the sensitivity at the time of exposure at 1/100 is maximized.
It means that it was selected from the range of addition amount of mol.

【0176】[0176]

【化15】 Embedded image

【0177】[0177]

【化16】 Embedded image

【0178】[0178]

【化17】 Embedded image

【0179】[0179]

【化18】 Embedded image

【0180】[0180]

【化19】 Embedded image

【0181】(Em−Oの調製) 攪拌機を備えた反応
容器に、ゼラチン水溶液(蒸留水1250mL、脱イオ
ンゼラチン48g、KBr0.75g)を入れ、溶液の
温度を70℃に保持した。この溶液中にAgNO3水溶
液276mL(AgNO3 12.0gを含む)と等モル
濃度のKBr水溶液をコントロールドダブルジェット添
加法により7分間かけてpAg7.26に保ちながら添
加した。そして68℃に降温し、二酸化チオ尿素(0.05
wt%)を7.6mLを添加した。
(Preparation of Em-O) An aqueous gelatin solution (1250 mL of distilled water, 48 g of deionized gelatin, 0.75 g of KBr) was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, and the temperature of the solution was maintained at 70 ° C. To this solution was added 276 mL of an aqueous solution of AgNO 3 (containing 12.0 g of AgNO 3 ) and an aqueous solution of KBr having an equimolar concentration while maintaining the pAg at 7.26 over 7 minutes by a controlled double jet addition method. Then, the temperature was reduced to 68 ° C, and thiourea dioxide (0.05
wt%) was added to 7.6 mL.

【0182】続いてAgNO3水溶液592.9mL
(AgNO3 108.0gを含む)と等モル濃度のKB
rとKIの混合水溶液(2.0モル%KI)をコントロ
ールドダブルジェット添加法により18分30秒間かけ
てpAg7.30に保ちながら添加した。また、添加終
了5分前にチオスルフォン酸(0.1wt%)を18.0m
L添加した。
Subsequently, 592.9 mL of an AgNO 3 aqueous solution
(Including 108.0 g of AgNO 3 )
A mixed aqueous solution of r and KI (2.0 mol% KI) was added over 18 minutes and 30 seconds by a controlled double jet addition method while maintaining the pAg at 7.30. Five minutes before the end of the addition, 18.0 m of thiosulfonic acid (0.1 wt%) was added.
L was added.

【0183】得られた粒子は球相当径0.19μm、平
均沃化銀含有率1.8モル%の立方体粒子であった。
The obtained grains were cubic grains having an equivalent sphere diameter of 0.19 μm and an average silver iodide content of 1.8 mol%.

【0184】Em−Oは通常のフロキュレーション法に
よる脱塩・水洗を行って再分散させた後、40℃でpH
6.2、pAg7.6に調整した。
Em-O was re-dispersed by subjecting it to desalting and washing with a usual flocculation method.
It adjusted to 6.2 and pAg7.6.

【0185】続いて、Em−Oについて以下の様な分光
および化学増感を施した。
Subsequently, Em-O was subjected to the following spectral and chemical sensitizations.

【0186】先ず、増感色素10、増感色素11、増感
色素12を銀1モルあたり、それぞれ3.37×10-4
モル/モル、KBr8.82×10-4モル/モル、チオ
硫酸ナトリウム8.83×10-5モル/モル、水溶液チ
オシアン酸カリウム5.95×10-4モル/モルおよび
塩化金酸カリウム3.07×10-5モル/モルを添加し
て68℃で熟成を行った。なお、熟成時間は、1/10
0秒露光の感度が最高となる様に調節した。
First, sensitizing dye 10, sensitizing dye 11 and sensitizing dye 12 were added in an amount of 3.37 × 10 -4 per mol of silver.
Mol / mol, KBr 8.82 × 10 -4 mol / mol, sodium thiosulfate 8.83 × 10 -5 mol / mol, aqueous potassium thiocyanate 5.95 × 10 -4 mol / mol and potassium chloroaurate 3. Aging was performed at 68 ° C. by adding 07 × 10 −5 mol / mol. The aging time is 1/10
The sensitivity was adjusted so that the 0 second exposure sensitivity was the highest.

【0187】[0187]

【化20】 Embedded image

【0188】(Em−D、H、I、K、M、N) 平板
状粒子の調製には、特開平1−158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。また、特開
平3−237450号の実施例に従い、表2に記載の分
光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増
感、硫黄増感とセレン増感が施されている。乳剤D、
H、I、KにはIr、Feを最適量含んでいる。乳剤
M、Nは、特開平2−191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感が施されている。
(Em-D, H, I, K, M, N) For preparing tabular grains, low molecular weight gelatin was used according to the examples of JP-A-1-158426. According to the examples of JP-A-3-237450, gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization were performed in the presence of the spectral sensitizing dyes and sodium thiocyanate shown in Table 2. Emulsion D,
H, I, and K contain the optimum amounts of Ir and Fe. Emulsions M and N were prepared according to the examples in JP-A-2-191938.
Reduction sensitization has been performed at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid.

【0189】[0189]

【表2】 [Table 2]

【0190】[0190]

【化21】 Embedded image

【0191】[0191]

【表3】 [Table 3]

【0192】表3において、平板状粒子には、高圧電子
顕微鏡を用いると、特開平3−237450号に記載さ
れているような転位線が観察される。
In Table 3, dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high-pressure electron microscope.

【0193】1)支持体 本実施例で用いた支持体は、
下記の方法により作成した。
1) Support The support used in this example was:
Created by the following method.

【0194】1)第1層及び下塗り層 厚さ90μm の
ポリエチレンナフタレート支持体について、その各々の
両面に、処理雰囲気圧力0.2Torr、雰囲気気体中
のH 2O分圧75%、放電周波数30kHz、出力25
00W、処理強度0.5kV・A・分/m2でグロー放
電処理を施した。この支持体上に、第1層として下記組
成の塗布液を特公昭58−4589号公報のバー塗布法
を用いて、5mL/m 2の塗布量で塗布した。
1) First layer and undercoat layer: 90 μm thick
For the polyethylene naphthalate support, each of
On both sides, process atmosphere pressure 0.2 Torr, in atmosphere gas
H TwoO partial pressure 75%, discharge frequency 30kHz, output 25
00W, processing intensity 0.5 kV · A · min / mTwoGlow release
Electric treatment was performed. On this support, as a first layer, the following set
Bar coating method disclosed in JP-B-58-4589.
Using 5mL / m TwoWas applied at the application amount.

【0195】 導電性微粒子分散液(SnO2/Sb25粒子濃度 50 重量部 10%の水分散液.1次粒子径0.005μmの 2次凝集体でその平均粒径が0.05μm ) ゼラチン 0.5 重量部 水 49 重量部 ポリグリセロールポリグリシジルエーテル 0.16 重量部 ポリ(重合度20)オキシエチレン 0.1 重量部 ソルビタンモノラウレート。Conductive fine particle dispersion (SnO 2 / Sb 2 O 5 particle concentration 50 parts by weight 10% aqueous dispersion. Secondary aggregate having a primary particle diameter of 0.005 μm and an average particle diameter of 0.05 μm) Gelatin 0.5 parts by weight Water 49 parts by weight Polyglycerol polyglycidyl ether 0.16 parts by weight Poly (degree of polymerization 20) oxyethylene 0.1 parts by weight Sorbitan monolaurate.

【0196】さらに、第1層を塗設後、直径20cmの
ステンレス巻芯に巻付けて、110℃(PEN支持体の
Tg:119℃)で48時間加熱処理し熱履歴させてア
ニール処理をした後、支持体をはさみ第1層側と反対側
に乳剤用の下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布
法を用いて、10mL/m2の塗布量で塗布した。
Further, after the first layer was applied, the first layer was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm, and heat-treated at 110 ° C. (Tg of PEN support: 119 ° C.) for 48 hours, heat-treated and annealed. Thereafter, a coating solution having the following composition was applied to the side opposite to the first layer side as an undercoat layer for the emulsion at a coating amount of 10 mL / m 2 by using a bar coating method.

【0197】 ゼラチン 1.01 重量部 サリチル酸 0.30 重量部 レゾルシン 0.40 重量部 ポリ(重合度10)オキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.11 重量部 水 3.53 重量部 メタノール 84.57 重量部 n−プロパノール 10.08 重量部。Gelatin 1.01 parts by weight Salicylic acid 0.30 parts by weight Resorcin 0.40 parts by weight Poly (degree of polymerization 10) oxyethylene nonylphenyl ether 0.11 parts by weight Water 3.53 parts by weight Methanol 84.57 parts by weight n -Propanol 10.08 parts by weight.

【0198】さらに、後述する第2、第3層を、第1層
の上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ
感光材料を反対側に重層塗布することで、ハロゲン化銀
乳剤層付き透明磁気記録媒体を作製した。
Further, a second layer and a third layer, which will be described later, are sequentially coated on the first layer, and finally, a color negative photosensitive material having a later-described composition is overlaid on the opposite side to form a silver halide emulsion. A transparent magnetic recording medium with a layer was produced.

【0199】2)第2層(透明磁気記録層) 磁性体
の分散 Co被着γ−Fe23磁性体(平均長軸長:
0.25μm、SBET :39m2/g、Hc:831
Oe、σs :77.1emu/g、σr :37.4em
u/g)1100重量部、水220重量部及びシランカ
ップリング剤〔3−(ポリ(重合度10)オキシエチニ
ル)オキシプロピル トリメトキシシラン〕165重量
部を添加して、オープンニーダーで3時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を70℃で1昼夜乾燥
し水を除去した後、110℃で1時間加熱処理し、表面
処理をした磁気粒子を作製した。
2) Second layer (transparent magnetic recording layer) Dispersion of magnetic material Co-coated γ-Fe 2 O 3 magnetic material (average major axis length:
0.25 μm, S BET : 39 m 2 / g, Hc: 831
Oe, σs: 77.1 emu / g, σr: 37.4 em
u / g) 1100 parts by weight, 220 parts by weight of water and 165 parts by weight of a silane coupling agent [3- (poly (degree of polymerization 10) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane] are added, and the mixture is sufficiently treated with an open kneader for 3 hours. Kneaded. The coarsely dispersed viscous liquid was dried at 70 ° C. for 24 hours to remove water, and then heat-treated at 110 ° C. for 1 hour to produce surface-treated magnetic particles.

【0200】さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて4時間混練した。
Further, the mixture was kneaded again in an open kneader for 4 hours according to the following formulation.

【0201】 上記表面処理済み磁気粒子 855 g ジアセチルセルロース 25.3 g メチルエチルケトン 136.3 g シクロヘキサノン 136.3 g さらに、以下の処方で、サンドミル(1/4Gのサンド
ミル)にて2000rpm、4時間微細分散した。メデ
ィアは1mmΦのガラスビーズを用いた。
The above-mentioned surface-treated magnetic particles 855 g Diacetyl cellulose 25.3 g Methyl ethyl ketone 136.3 g Cyclohexanone 136.3 g Further, the mixture was finely dispersed in a sand mill (1/4 G sand mill) at 2000 rpm for 4 hours according to the following formulation. did. As the medium, glass beads having a diameter of 1 mm were used.

【0202】 上記混練液 45 g ジアセチルセルロース 23.7 g メチルエチルケトン 127.7 g シクロヘキサノン 127.7 g さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。The above kneading liquid 45 g diacetyl cellulose 23.7 g methyl ethyl ketone 127.7 g cyclohexanone 127.7 g Further, a magnetic substance-containing intermediate liquid was prepared according to the following formulation.

【0203】 磁性体含有中間液の作製 上記磁性体微細分散液 674 g ジアセチルセルロース溶液 24280 g (固形分4.34%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) シクロヘキサノン 46 g これらを混合した後、ディスパ−にて撹拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。
Preparation of Intermediate Solution Containing Magnetic Substance 674 g of the above magnetic substance fine dispersion liquid 24280 g (solid content: 4.34%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) cyclohexanone 46 g After mixing these, The mixture was stirred with a disper to prepare a "magnetic substance-containing intermediate liquid".

【0204】以下の処方で本発明で用いるα−アルミナ
研磨材分散液を作製した。
The α-alumina abrasive dispersion used in the present invention was prepared according to the following formulation.

【0205】(a)スミコランダムAA−1.5(平均
1次粒子径1.5μm、比表面積1.3m2/g)。
(A) Sumicorundum AA-1.5 (average primary particle diameter 1.5 μm, specific surface area 1.3 m 2 / g).

【0206】 粒子分散液の作製 スミコランダムAA−1.5 152g シランカップリング剤KBM903(信越シリコ−ン社製) 0.48g ジアセチルセルロース溶液 227.52g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1)。Preparation of Particle Dispersion Liquid Sumicorundum AA-1.5 152 g Silane coupling agent KBM903 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.48 g Diacetyl cellulose solution 227.52 g (solid content 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / Cyclohexanone = 1/1).

【0207】上記処方にて、セラミックコートしたサン
ドミル(1/4Gのサンドミル)を用いて800rp
m、4時間微細分散した。メディアは1mmΦのジルコ
ニアビーズを用いた。
With the above formulation, using a ceramic-coated sand mill (1 / 4G sand mill) at 800 rpm
m for 4 hours. As the media, zirconia beads having a diameter of 1 mm were used.

【0208】(b)コロイダルシリカ粒子分散液(微小
粒子) 日産化学(株)製の「MEK−ST」を使用し
た。
(B) Colloidal silica particle dispersion (fine particles) "MEK-ST" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used.

【0209】これは、メチルエチルケトンを分散媒とし
た、平均1次粒子径0.015μmのコロイダルシリカ
の分散液であり、固形分は30%である。
This is a dispersion of colloidal silica having an average primary particle diameter of 0.015 μm using methyl ethyl ketone as a dispersion medium, and has a solid content of 30%.

【0210】 第2層塗布液の作製 上記磁性体含有中間液 19053 g ジアセチルセルロース溶液 264 g (固形分4.5%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) コロイダルシリカ分散液「MEK −ST」[分散液b] 128g (固形分30%) AA−1.5分散液[分散液a] 12g ミリオネートMR−400(日本ポリウレタン(株)製) 希釈液 203g (固形分20%、希釈溶剤:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1) メチルエチルケトン 170 g シクロヘキサノン 170 g。Preparation of Second Layer Coating Solution The above magnetic substance-containing intermediate solution 19053 g Diacetyl cellulose solution 264 g (solid content: 4.5%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 1/1) Colloidal silica dispersion “MEK-ST” [Dispersion b] 128 g (solid content 30%) AA-1.5 dispersion [dispersion a] 12 g Millionate MR-400 (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.) Diluent 203 g (solid content 20%, diluent solvent: methyl ethyl ketone) / Cyclohexanone = 1/1) methyl ethyl ketone 170 g cyclohexanone 170 g.

【0211】上記を混合・撹拌した塗布液をワイヤーバ
ーにて、塗布量29.3mL/m2になるように塗布し
た。乾燥は110℃で行った。乾燥後の磁性層としての
厚みは1.0μmだった。
The coating solution obtained by mixing and stirring the above was applied using a wire bar so that the application amount was 29.3 mL / m 2 . Drying was performed at 110 ° C. The thickness of the dried magnetic layer was 1.0 μm.

【0212】3)第3層(高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層) 滑り剤の分散原液の作製下記のア液を100
℃加温溶解し、イ液に添加後、高圧ホモジナイザーで分
散し、滑り剤の分散原液を作製した。
3) Third Layer (Higher Fatty Acid Ester Slip Agent-Containing Layer) Preparation of Dispersion Stock Solution of Slip Agent
The mixture was heated and dissolved at ℃, added to the solution A, and dispersed with a high-pressure homogenizer to prepare a stock solution of a slip agent.

【0213】 ア液 下記化合物 399 重量部 C613CH(OH)(CH2)10COOC50101 下記化合物 171 重量部 n−C50101O(CH2CH2O)16H シクロヘキサノン 830 重量部。Solution A The following compound 399 parts by weight C 6 H 13 CH (OH) (CH 2 ) 10 COOC 50 H 101 The following compound 171 parts by weight n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 16 H cyclohexanone 830 Parts by weight.

【0214】 イ液 シクロヘキサノン 8600 重量部。Liquid A Cyclohexanone 8600 parts by weight.

【0215】球状無機粒子分散液の作製 以下の処方
にて、球状無機粒子分散液[c1]を作製した。
Preparation of Spherical Inorganic Particle Dispersion A spherical inorganic particle dispersion [c1] was prepared according to the following formulation.

【0216】 イソプロピルアルコール 93.54重量部 シランカップリング剤KBM903(信越シリコ−ン社製) 化合物1−1:(CH3O)3Si−(CH2)3−NH2) 5.53重量部 化合物2−1 2.93重量部Isopropyl alcohol 93.54 parts by weight Silane coupling agent KBM903 (manufactured by Shin-Etsu Silicone) Compound 1-1: (CH 3 O) 3 Si— (CH 2 ) 3 —NH 2 ) 5.53 parts by weight Compound 2-1 2.93 parts by weight

【0217】[0219]

【化22】 Embedded image

【0218】 シーホスタKEP50 88.00重量部 (非晶質球状シリカ、平均粒子径0.5μm、日本触媒(株)製)。Seahoster KEP50 88.00 parts by weight (amorphous spherical silica, average particle diameter 0.5 μm, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

【0219】上記処方にて10分間撹拌後、更に以下を
追添する。
After stirring with the above formulation for 10 minutes, the following is further added.

【0220】 ジアセトンアルコール 252.93重量部。Diacetone alcohol 252.93 parts by weight.

【0221】上記液を氷冷・攪拌しながら、超音波ホモ
ジナイザー「SONIFIER450(BRANSON
(株) 製)」を用いて3時間分散し、球状無機粒子分散
液c1を完成させた。
While the above solution was cooled with ice and stirred, an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (BRANSON) was used.
(Manufactured by Co., Ltd.) for 3 hours to obtain a spherical inorganic particle dispersion c1.

【0222】球状有機高分子粒子分散液の作製 以下
の処方にて、球状有機高分子粒子分散液[c2]を作製
した。
Preparation of Spherical Organic Polymer Particle Dispersion A spherical organic polymer particle dispersion [c2] was prepared according to the following formulation.

【0223】 XC99−A8808(東芝シリコーン(株)製、球状架橋ポリシロキサン粒 子、平均粒径0.9μm) 60重量部 メチルエチルケトン 120重量部 シクロヘキサノン 120重量部 (固形分20%、溶媒:メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1)。XC99-A8808 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., spherical crosslinked polysiloxane particles, average particle size 0.9 μm) 60 parts by weight Methyl ethyl ketone 120 parts by weight Cyclohexanone 120 parts by weight (solid content 20%, solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone) = 1/1).

【0224】氷冷・攪拌しながら、超音波ホモジナイザ
ー「SONIFIER450(BRANSON(株)
製)」を用いて2時間分散し球状有機高分子粒子分散液
c2を完成させた。
While cooling with ice and stirring, an ultrasonic homogenizer “SONIFIER450 (BRANSON CORPORATION)
(2) for 2 hours to obtain a dispersion liquid c2 of spherical organic polymer particles.

【0225】第3層塗布液の作製 前述、滑り剤分散
原液542gに下記を加え第3層塗布液とした。
Preparation of Third Layer Coating Solution The following was added to 542 g of the above-mentioned slip agent dispersion stock solution to prepare a third layer coating solution.

【0226】 ジアセトンアルコール 5950 g シクロヘキサノン 176 g 酢酸エチル 1700 g 上記シーホスタKEP50分散液[c1] 53.1 g 上記球状有機高分子粒子分散液[c2] 300 g FC431 2.65 g (3M(株)製、固形分50%、溶剤:酢酸エチル) BYK310 5.3 g (BYKケミジャパン(株) 製、固形分含量25%)。Diacetone alcohol 5950 g Cyclohexanone 176 g Ethyl acetate 1700 g The above sea hosta KEP50 dispersion [c1] 53.1 g The above spherical organic polymer particle dispersion [c2] 300 g FC431 2.65 g (3M Corporation) BYK310 5.3 g (manufactured by BYK Chemi Japan KK, solid content 25%).

【0227】上記第3層塗布液を第2層の上に10.3
5mL/m2の塗布量で塗布し、110℃で乾燥後、更
に97℃で3分間後乾燥した。
The third layer coating solution was applied on the second layer by 10.3
It was applied at a coating amount of 5 mL / m 2 , dried at 110 ° C., and further dried at 97 ° C. for 3 minutes.

【0228】4)感光層の塗設 次に、前記で得られた
バック層の反対側に、下記の組成の各層を重層塗布し、
カラーネガフィルムを作成した。
4) Coating of photosensitive layer Next, on the opposite side of the back layer obtained above, layers having the following compositions were applied in a multilayer manner.
A color negative film was made.

【0229】(感光層の組成) 各層に使用する素材の
主なものは下記のように分類されている; ExC:
シアンカプラー UV :紫外線吸収剤
ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有
機溶剤 ExY:イエローカプラー H
:ゼラチン硬化剤 (具体的な化合物は以下の記載
で、記号の次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げら
れている)。
(Composition of Photosensitive Layer) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC:
Cyan coupler UV: UV absorber
ExM: Magenta coupler HBS: High boiling organic solvent ExY: Yellow coupler H
: Gelatin hardener (specific compounds are described below, a numerical value is added after a symbol, and a chemical formula is listed after the symbol).

【0230】各成分に対応する数字は、g/m2単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。
The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver.

【0231】 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.122 0.07μmのヨウ臭化銀乳剤 銀 0.01 ゼラチン 0.919 ExC−1 0.002 ExC−3 0.002 Cpd−2 0.001 HBS−1 0.005 HBS−2 0.002。First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.122 0.07 μm Silver Iodobromide Emulsion Silver 0.01 Gelatin 0.919 ExC-1 0.002 ExC-3 0.002 Cpd -2 0.001 HBS-1 0.005 HBS-2 0.002.

【0232】 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.055 ゼラチン 0.425 ExF−1 0.002 固体分散染料 ExF−9 0.120 HBS−1 0.074。Second Layer (Second Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.055 Gelatin 0.425 ExF-1 0.002 Solid Disperse Dye ExF-9 0.120 HBS-1 0.074.

【0233】 第3層(低感度赤感乳剤層) Em−D 銀 0.577 Em−C 銀 0.347 ExC−1 0.188 ExC−2 0.011 ExC−3 0.075 ExC−4 0.121 ExC−5 0.010 ExC−6 0.007 Cpd−2 0.025 Cpd−4 0.025 Cpd−7 0.050 Cpd−8 0.050 HBS−1 0.114 HBS−5 0.038 ゼラチン 1.474。Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Em-D silver 0.577 Em-C silver 0.347 ExC-1 0.188 ExC-2 0.011 ExC-3 0.075 ExC-40 .121 ExC-5 0.010 ExC-6 0.007 Cpd-2 0.025 Cpd-4 0.025 Cpd-7 0.050 Cpd-8 0.050 HBS-1 0.114 HBS-5 0.038 Gelatin 1.474.

【0234】 第4層(中感度赤感乳剤層) Em−B 銀 0.431 Em−C 銀 0.432 ExC−1 0.154 ExC−2 0.068 ExC−3 0.018 ExC−4 0.103 ExC−5 0.023 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.036 Cpd−4 0.028 Cpd−7 0.010 Cpd−8 0.010 HBS−1 0.129 ゼラチン 1.086。Fourth Layer (Medium Speed Red Sensitive Emulsion Layer) Em-B Silver 0.431 Em-C Silver 0.432 ExC-1 0.154 ExC-2 0.068 ExC-3 0.018 ExC-40 .103 ExC-5 0.023 ExC-6 0.010 Cpd-2 0.036 Cpd-4 0.028 Cpd-7 0.010 Cpd-8 0.010 HBS-1 0.129 Gelatin 1.086.

【0235】 第5層(高感度赤感乳剤層) Em−A 銀 1.108 ExC−1 0.180 ExC−3 0.035 ExC−6 0.029 Cpd−2 0.064 Cpd−4 0.077 Cpd−7 0.040 Cpd−8 0.040 HBS−1 0.329 HBS−2 0.120 ゼラチン 1.245。Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Em-A silver 1.108 ExC-1 0.180 ExC-3 0.035 ExC-6 0.029 Cpd-2 0.064 Cpd-40 077 Cpd-7 0.040 Cpd-8 0.040 HBS-1 0.329 HBS-2 0.120 Gelatin 1.245.

【0236】 第6層(中間層) Cpd−1 0.094 Cpd−9 0.369 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.049 ポリエチルアクリレートラテックス 0.088 ゼラチン 0.886。Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.094 Cpd-9 0.369 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.049 Polyethyl acrylate latex 0.088 Gelatin 0.886.

【0237】 第7層(赤感層へ重層効果を与える層) Em−J 銀 0.293 Em−K 銀 0.293 Cpd−4 0.030 ExM−2 0.120 ExM−3 0.016 ExY−1 0.016 ExY−6 0.036 Cpd−6 0.011 HBS−1 0.090 HBS−3 0.003 HBS−5 0.030 ゼラチン 0.610。Seventh Layer (Layer that Gives Layering Effect to Red Sensitive Layer) Em-J Silver 0.293 Em-K Silver 0.293 Cpd-4 0.030 ExM-2 0.120 ExM-3 0.016 ExY -1 0.016 ExY-6 0.036 Cpd-6 0.011 HBS-1 0.090 HBS-3 0.003 HBS-5 0.030 Gelatin 0.610.

【0238】 第8層(低感度緑感乳剤層) Em−H 銀 0.329 Em−G 銀 0.333 Em−I 銀 0.088 ExM−2 0.378 ExM−3 0.047 ExY−1 0.017 HBS−1 0.098 HBS−3 0.010 HBS−4 0.077 HBS−5 0.548 Cpd−5 0.010 Cpd−6 0.007 ゼラチン 1.470。Eighth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Em-H silver 0.329 Em-G silver 0.333 Em-I silver 0.088 ExM-2 0.378 ExM-3 0.047 ExY-1 0.017 HBS-1 0.098 HBS-3 0.010 HBS-4 0.077 HBS-5 0.548 Cpd-5 0.010 Cpd-6 0.007 Gelatin 1.470.

【0239】 第9層(中感度緑感乳剤層) Em−F 銀 0.457 ExM−2 0.032 ExM−3 0.029 ExM−4 0.029 ExY−1 0.007 ExC−6 0.010 HBS−1 0.065 HBS−3 0.002 HBS−5 0.020 Cpd−5 0.004 Cpd−6 0.011 Cpd−7 0.010 ゼラチン 0.446。Ninth Layer (Medium Speed Green Sensitive Emulsion Layer) Em-F Silver 0.457 ExM-2 0.032 ExM-3 0.029 ExM-4 0.029 ExY-1 0.007 ExC-6 010 HBS-1 0.065 HBS-3 0.002 HBS-5 0.020 Cpd-5 0.004 Cpd-6 0.011 Cpd-7 0.010 Gelatin 0.446.

【0240】 第10層(高感度緑感乳剤層) Em−E 銀 0.794 ExC−6 0.002 ExM−1 0.013 ExM−2 0.011 ExM−3 0.030 ExM−4 0.017 ExY−5 0.003 Cpd−3 0.004 Cpd−4 0.007 Cpd−5 0.010 Cpd−7 0.010 HBS−1 0.148 HBS−5 0.037 ポリエチルアクリレートラテックス 0.099 ゼラチン 0.939。Tenth Layer (High Sensitive Green Sensitive Emulsion Layer) Em-E Silver 0.794 ExC-6 0.002 ExM-1 0.013 ExM-2 0.011 ExM-3 0.030 ExM-40 017 ExY-5 0.003 Cpd-3 0.004 Cpd-4 0.007 Cpd-5 0.010 Cpd-7 0.010 HBS-1 0.148 HBS-5 0.037 Polyethyl acrylate latex 0.099 Gelatin 0.939.

【0241】 第11層(イエローフィルター層) Cpd−1 0.094 固体分散染料ExF−2 0.150 固体分散染料ExF−5 0.010 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.049 ゼラチン 0.630。Eleventh layer (yellow filter layer) Cpd-1 0.094 Solid disperse dye ExF-2 0.150 Solid disperse dye ExF-5 0.010 Oil-soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.049 Gelatin 0.630.

【0242】 第12層(低感度青感乳剤層) Em−O 銀 0.112 Em−M 銀 0.320 Em−N 銀 0.240 ExC−1 0.027 ExY−1 0.027 ExY−2 0.890 ExY−6 0.120 Cpd−2 0.100 Cpd−3 0.004 Cpd−6 0.009 HBS−1 0.222 HBS−5 0.074 ゼラチン 2.058。Twelfth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Em-O silver 0.112 Em-M silver 0.320 Em-N silver 0.240 ExC-1 0.027 ExY-1 0.027 ExY-2 0.890 ExY-6 0.120 Cpd-2 0.100 Cpd-3 0.004 Cpd-6 0.009 HBS-1 0.222 HBS-5 0.074 Gelatin 2.058.

【0243】 第13層(高感度青感乳剤層) Em−L 銀 0.714 ExY−2 0.211 Cpd−2 0.075 Cpd−3 0.001 HBS−1 0.071 ゼラチン 0.678。Thirteenth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Em-L silver 0.714 ExY-2 0.211 Cpd-2 0.075 Cpd-3 0.001 HBS-1 0.071 gelatin 0.678.

【0244】 第14層(第1保護層) 0.07μmのヨウ臭化銀乳剤 銀 0.301 UV−1 0.211 UV−2 0.132 UV−3 0.198 UV−4 0.026 F−18 0.009 S−1 0.086 HBS−1 0.175 HBS−4 0.050 ゼラチン 1.984。Fourteenth layer (first protective layer) 0.07 μm silver iodobromide emulsion Silver 0.301 UV-1 0.211 UV-2 0.132 UV-3 0.198 UV-4 0.026 F -18 0.009 S-1 0.086 HBS-1 0.175 HBS-4 0.050 gelatin 1.984.

【0245】 第15層(第2保護層) H−1 0.400 B−1(直径1.7μm) 0.050 B−2(直径1.7μm) 0.150 B−3 0.050 S−1 0.200 ゼラチン 0.750。Fifteenth layer (second protective layer) H-1 0.400 B-1 (1.7 μm in diameter) 0.050 B-2 (1.7 μm in diameter) 0.150 B-3 0.050 S- 10.20 Gelatin 0.750.

【0246】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、W−1ないしW−6、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−17及び、鉛塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。
Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, fungicide / antibacterial properties, antistatic properties and coatability of each layer, W-1 to W-6, B-4 to B -6, F
-1 to F-17, and lead salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.

【0247】有機固体分散染料の分散物の調製 第11
層のExF−2を次の方法で分散した。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye No. 11
The layer ExF-2 was dispersed in the following manner.

【0248】 ExF−2のウエットケーキ(17.6重量%の水を含む) 2.800kg オクチルフェニルジエトキシメタンスルホン酸ナトリウム (31重量%水溶液) 0.376kg F−15(7%水溶液) 0.011kg 水 4.020kg 計 7.210kg (NaOHでpH=7.2に調整)。ExF-2 wet cake (containing 17.6% by weight of water) 2.800 kg Sodium octylphenyldiethoxymethanesulfonate (31% by weight aqueous solution) 0.376 kg F-15 (7% aqueous solution) 011 kg Water 4.020 kg Total 7.210 kg (adjusted to pH = 7.2 with NaOH).

【0249】上記組成のスラリーをディゾルバーで攪拌
して粗分散した後、アジテータミルLMK−4を用い、
周速10m/s、吐出量0.6kg/min、0.3m
m径のジルコニアビーズ充填率80%で分散液の吸光度
比が0.29になるまで分散し、固体微粒子分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径は0.29μmであった。
After the slurry having the above composition was coarsely dispersed by stirring with a dissolver, using an agitator mill LMK-4,
Circumferential speed 10m / s, discharge rate 0.6kg / min, 0.3m
The dispersion was dispersed until the absorbance ratio of the dispersion became 0.29 at a filling rate of zirconia beads of m diameter of 80% to obtain a solid fine particle dispersion. The average particle size of the fine dye particles was 0.29 μm.

【0250】同様にして、ExF−4、及びExF−9
の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径はそれぞ
れ、0.28μm、0.49μmであった。ExF−5
は欧州特許第549,489Aの実施例1に記載の微小
析出(Microprecipitation)分散方
法により分散した。平均粒径は0.06μmであった。
Similarly, ExF-4 and ExF-9
Was obtained. The average particle size of the fine dye particles was 0.28 μm and 0.49 μm, respectively. ExF-5
Was dispersed by a microprecipitation dispersion method described in Example 1 of European Patent No. 549,489A. The average particle size was 0.06 μm.

【0251】以下、各層の作製に用いた化合物を示す。The compounds used for forming each layer are shown below.

【0252】[0252]

【化23】 Embedded image

【0253】[0253]

【化24】 Embedded image

【0254】[0254]

【化25】 Embedded image

【0255】[0255]

【化26】 Embedded image

【0256】[0256]

【化27】 Embedded image

【0257】[0257]

【化28】 Embedded image

【0258】[0258]

【化29】 Embedded image

【0259】[0259]

【化30】 Embedded image

【0260】[0260]

【化31】 Embedded image

【0261】[0261]

【化32】 Embedded image

【0262】[0262]

【化33】 Embedded image

【0263】以上の通りに作成したカラーネガ感光材料
を、試料101とする。
The color negative photosensitive material prepared as described above is used as a sample 101.

【0264】以上のように調製したカラーネガフィルム
試料101をISO1007規格に従った135−24
Ex(通常の35ミリ、24枚撮りのパトローネ入り)
の形態に加工して使用した。
The color negative film sample 101 prepared as described above was used for 135-24 according to ISO 1007 standard.
Ex (conventional 35mm, with 24 shots of patrone)
And used.

【0265】2.現像処理 (1)本発明例−1の現像処理 本発明の方法の現像処理及び画像情報読み取り装置とし
て富士写真フイルム(株)製自動現像機FP−363S
Cに画像読み取り装置及び中間加熱乾燥部を設けるなど
下記の改造を行った実験用の画像読み取り装置付き現像
処理装置と下記の現像処理仕様によって現像処理と画像
情報の読み取りを行った。すなわち、富士写真フイルム
(株)製自動現像機FP−363SCの漂白槽を停止液
の塗り付け槽に変更し、さらにこの塗り付け槽からスク
イジーブレードを経たフィルムを取り出し可能とする搬
送経路を設け、さらに搬送経路上にリザーバーと第一画
像情報読み取り部、加熱乾燥部、続いてリザーバーと第
二画像情報読み取り部をこの順に配置し、さらにこの搬
送経路は第二画像情報読み取り部から読み取り済みのフ
ィルムを排出する経路と現像処理装置の脱銀処理槽に返
送する経路を選択できるように変更を行った。
[0265] 2. Developing process (1) Developing process of the present invention example-1 As a developing process of the method of the present invention and an image information reading apparatus, an automatic developing machine FP-363S manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The developing process and the reading of image information were carried out according to the following developing process device with an image reading device for experiment, which was modified as follows, for example, by providing an image reading device and an intermediate heating and drying unit in C. That is, the bleaching tank of the automatic developing machine FP-363SC manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is changed to a coating tank for stopping liquid, and a transport path is provided for allowing the film having passed through the squeegee blade to be taken out of the coating tank. Further, a reservoir and a first image information reading unit, a heating and drying unit, and then a reservoir and a second image information reading unit are arranged in this order on the transport path, and the transport path is a film that has been read from the second image information reading unit. Was changed so that the path for discharging the wastewater and the path for returning the wastewater to the desilvering processing tank of the development processing apparatus could be selected.

【0266】したがってこの装置におけるカラーフィル
ムの流れは、次のようになる。すなわちカラーフィルム
は、現像槽で現像が行われたのち、停止液の塗り付け槽
で現像の停止が行われ、塗り付け槽から搬送機構によっ
て送り出され、リザーバーを経て第一画像情報読み取り
部に到達し、第一画像情報の読み取りが行われる。この
読み取りののち、カラーフィルムは、搬送機構によって
加熱乾燥部に到達して乾燥が行われる。乾燥されたカラ
ーフィルムは搬送経路にしたがってリザーバーを経て第
二画像情報読み取り部に到達して透過光による第2画像
情報の読み取りが行われる。
Therefore, the flow of the color film in this device is as follows. That is, after the color film is developed in the developing tank, the development is stopped in the coating tank for the stop solution, sent out from the coating tank by the transport mechanism, and reaches the first image information reading unit via the reservoir. Then, the first image information is read. After this reading, the color film reaches the heating and drying unit by the transport mechanism and is dried. The dried color film reaches the second image information reading unit via the reservoir along the transport path, and the second image information is read by the transmitted light.

【0267】加熱乾燥部には、図3によって示した赤外
線乾燥とヒートローラーによる接触電熱乾燥の併用乾燥
装置を設け、乾燥温度が図3の温度センサ185が80
°Cを示すように設定されている。このときの乾燥時間
は加熱室187が7秒、状態調節室190の通過時間が
10秒で、合計17秒の急速乾燥である。
The heating and drying section is provided with a combined drying apparatus for infrared drying and contact electric heating drying using a heat roller as shown in FIG. 3, and the temperature sensor 185 shown in FIG.
° C. At this time, the drying time is 7 seconds in the heating chamber 187 and 10 seconds in the passing through the conditioning chamber 190, which is rapid drying for a total of 17 seconds.

【0268】この2通りの読み取りが行われたカラーフ
ィルムは、本発明の方法においては廃棄してよいが、画
像をデジタル画像情報やその情報を出力したカラープリ
ントなどの形で得るほかに、現像済みフィルムも残した
い場合のために、この実験用装置では、さらに本来の安
定浴槽(1)と(2)が漂白定着槽に変更されて漂白定
着液が充填されており、また安定浴槽(3)には安定液
が充填されている。したがって画像読み取りを終えたフ
ィルムを漂白定着槽で脱銀し、安定浴槽で画像安定化を
行って乾燥部を経て市場のカラーラボで処理したものと
同じ画像品日の現像済みフィルムも得ることができる。
ただし、この場合は現像槽には、標準処方かそれに準じ
るカラー現像液を用いる必要がある。
The color film which has been read in these two ways may be discarded in the method of the present invention. However, in addition to obtaining an image in the form of digital image information or a color print in which the information is output, development is performed. In this experimental apparatus, the original stabilizing baths (1) and (2) are further replaced with a bleach-fixing bath and filled with a bleach-fixing solution. Is filled with a stabilizer. Therefore, it is possible to desilver the film after image reading in a bleach-fixing tank, stabilize the image in a stabilizing bath, pass through the drying unit, and obtain a developed film with the same image date as that processed in a color lab in the market. it can.
However, in this case, it is necessary to use a standard developer or a color developer according to the standard formulation in the developing tank.

【0269】上記の本発明例−1の処理工程は、次の仕
様によって行われる。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 15ml 10.3L 停止 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第一画像情報読み取り 加熱乾燥 17秒 80.0℃(最高温度) 第二画像情報読み取り *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当)
The processing steps of Example 1 of the present invention are performed according to the following specifications. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ° C 15 ml 10.3 L Stop 10 seconds 38.0 ° C 10 ml Smearing First image information reading Heat drying 17 seconds 80.0 ° C (maximum temperature) Second image information reading * Replenishment amount per photosensitive material 35 mm width 1.1 m (equivalent to 24 Ex. 1 line)

【0270】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 8.0 9.0 ヒドロキシルアミン 1.8 2.7 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.3 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.07 10.26The composition of the processing liquid is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonate 8.0 9.0 Hydroxylamine 1.8 2.7 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.3-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjust with sulfuric acid) 10.07 10.26

【0271】(停止液) タンク液、補充液は共通 酢酸 30.0g 水を加えて 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 2.5 〜 3.5(Stop solution) For the tank solution and replenisher, add 30.0 g of common acetic acid water and add 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 2.5 to 3.5

【0272】以下は本発明の処理工程ではなく、付加的
な処理用のものである。 (漂白定着液) タンク液(mol) 補充液(mol) 2-{[1- (カルボキシエチル)-カルボキシエチルアミノ]エチル}- カルボキシメチルアミノ安息香酸鉄(III) アンモニウム一水塩 0.08 0.13 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム二水塩 0.10 0.17 チオ硫酸アンモニウム(700g/L) 300ml 495ml 沃化アンモニウム 2.0 g − 亜硫酸アンモニウム 0.10 0.17 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 0.09 コハク酸 0.10 0.17 水を加えて 1.0L 1.0L pH(アンモニア水と硝酸で調整) 6.0 5.5
The following are not the processing steps of the present invention but for additional processing. (Bleach-fix solution) Tank solution (mol) Replenisher (mol) 2-{[1- (carboxyethyl) -carboxyethylamino] ethyl} -carboxymethylaminobenzoate iron (III) ammonium monohydrate 0.080 .13 Iron (III) ethylenediaminetetraacetate ammonium dihydrate 0.10 0.17 Ammonium thiosulfate (700 g / L) 300 ml 495 ml Ammonium iodide 2.0 g-ammonium sulfite 0.10 0.17 Metacarboxybenzenesulfinic acid 0 .05 0.09 Succinic acid 0.10 0.17 Add water 1.0L 1.0L pH (adjusted with aqueous ammonia and nitric acid) 6.0 5.5

【0273】 (安定液) タンク液、補充液共通 p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03g p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05g 1,2,4−トリアゾール 1.3g 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10g 水を加えて 1.0L pH 8.5(Stabilizing solution) Common to tank solution and replenishing solution Sodium p-toluenesulfinate 0.03 g p-nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average degree of polymerization 10) 0.4 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 g 1,2 1,4-Triazole 1.3 g 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 g Water was added to 1.0 L pH 8.5

【0274】(2)比較例−1の現像処理 本発明例ー1と同じ現像処理装置を用いて同じ現像と塗
り付け処理を施したが、画像情報読み取りと画像処理を
行うことなく後述の面露光方式のプリンタープロセサー
でカラープリントを作成した。 (3)比較例−2の現像処理 本発明例ー1と同じ現像処理装置を用い、加熱乾燥部を
省略(搬送経路を短絡)した以外は本発明例−1の方法
にしたがってカラープリントを作成した。
(2) Development Processing of Comparative Example-1 The same development processing and application processing were performed using the same development processing apparatus as in Example-1 of the present invention. Color prints were made using an exposure-type printer processor. (3) Development of Comparative Example-2 A color print was prepared according to the method of Example-1 of the present invention, except that the heating and drying unit was omitted (the transport path was short-circuited) using the same developing apparatus as that of Example-1 of the present invention. did.

【0275】(4)参考例(標準現像処理) 本発明例に示す方法によって得られた画像の品質がカラ
ー写真市場で通常行われる汎用処理で得られる画像品質
と同等であることを示すために参考例として前述した標
準処理による現像も行った。標準処理は、下記のカラー
ネガ用現像機と処理仕様によって現像処理を行った。す
なわち、自動現像機としては、富士写真フイルム(株)
製自動現像機FP−363SCを用い、処理工程及び処
理液組成は以下の仕様のものである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 15ミリリットル 10.3リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 3.6リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 3.6リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 7.5ミリリットル 3.6リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ − 1.9リットル 安 定(3) 20秒 38.0℃ 30ミリリットル 1.9リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.1本相当)
(4) Reference Example (Standard Development Processing) In order to show that the quality of an image obtained by the method shown in the present invention example is equivalent to the image quality obtained by general-purpose processing usually performed in the color photographic market. Development by the standard processing described above was also performed as a reference example. In the standard processing, development processing was performed according to the following color negative developing machine and processing specifications. That is, Fuji Photo Film Co., Ltd.
Using an automatic developing machine FP-363SC, the processing steps and the composition of the processing solution are as follows. (Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 15 ml 10.3 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 3.6 liters Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C-3.6 liters Fixed (2) 50 seconds 38.0 ° C 7.5 ml 3.6 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C-1.9 liters Stable (3) 20 seconds 38.0 ° C 30 ml 1.9 liters Drying 1 minute 30 seconds 60 ° C * Replenishment amount per photosensitive material 35mm 1.1m width (equivalent to 24Ex. 1 bottle)

【0276】安定液は(3)→ (2)→(1)への向流
方式であり、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接
続されている。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、
漂白液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程
への持ち込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそ
れぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリットル、2.0ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
The stabilizing solution is of a countercurrent type (3) → (2) → (1), and the fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of developer brought into the bleaching process,
The amount of the bleaching solution brought into the fixing step and the amount of the fixing solution brought into the washing step were 2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml, respectively, per 35 mm width 1.1 m of the light-sensitive material. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0277】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 4、5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸ナトリウム 8.0 9.0 ヒドロキシルアミン 1.8 2.7 亜硫酸ナトリウム 4.0 9.0 ジエチレングリコール 10.0 17.0 炭酸カリウム 39.0 59.0 エチレン尿素 3.0 5.5 臭化カリウム 1.3 − 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.7 11.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.07 10.26The composition of the processing solution is shown below. (Color developing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonate 8.0 9.0 Hydroxylamine 1.8 2.7 Sodium sulfite 4.0 9.0 Diethylene glycol 10.0 17.0 Potassium carbonate 39.0 59.0 Ethylene urea 3.0 5.5 Potassium bromide 1.3-2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.7 11.4 Add water and add 1.0 liter 1.0 liter pH (with potassium hydroxide Adjust with sulfuric acid) 10.07 10.26

【0278】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 128 180 臭化アンモニウム 50 70 コハク酸 30 50 イミダゾール 20 30 マレイン酸 40 60 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0(Bleaching solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 128 180 Ammonium bromide 50 70 Succinic acid 30 50 Imidazole 20 30 Maleic acid 40 60 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia) 4.4 4.0

【0279】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 重亜硫酸アンモニウム(72%溶液) 20 80 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 750g/リットル) 280 ミリリットル 1000 ミリリットル イミダゾール 5 45 2-(N,N- ジメチル) エチルアミノメルカプトテトラゾール 1.0 3.0 エチレンジアミン四酢酸 8 12 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.0 7.0(Fixing solution) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium bisulfite (72% solution) 20 80 Ammonium thiosulfate aqueous solution (750 g / l) 280 ml 1000 ml imidazole 5 45 2- (N, N-dimethyl) ) Ethylaminomercaptotetrazole 1.0 3.0 Ethylenediaminetetraacetic acid 8 12 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (prepared with aqueous ammonia and acetic acid) 7.0 7.0

【0280】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 p−ノニルフェノキシポリグリシドール (グリシドール平均重合度10) 0.4 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 8.5(Stabilizing solution) Common to tank solution and replenisher (unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 p-Nonylphenoxypolyglycidol (glycidol average polymerization degree 10) 0.4 Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.05 1,2,4 -Triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 1.0 liter with water pH 8.5

【0281】3.画像の読み取りと画像処理 先の図4及び図6で説明した第一及び第二画像情報読み
取り部112、114で読み取った第一及び第二画像情
報を、図6で説明したデジタル画像処理部70でポジ画
像を生成しプリンタに出力した。
[0281] 3. Image reading and image processing The first and second image information read by the first and second image information reading units 112 and 114 described in FIGS. 4 and 6 are converted to the digital image processing unit 70 described in FIG. Generated a positive image and output it to the printer.

【0282】本発明例−1と比較例−2では、上記の構
成で制作された入力用画像を電気的画像信号に変換し、
その信号を入力してポジ画像を作ることができる市販の
入力機の例として高速スキャナー/画像処理ワークステ
ーションSP−1500(富士写真フイルム(株)
製)、市販の出力機の例としてレーザープリンター/ペ
ーパープロセサーLP−1500SC(富士写真フイル
ム(株)製フロンティア350)を使用した。また、S
P−1500に関しては、前記画像処理が行えるように
プログラムソフトを変更して使用した。また、標準処理
及び比較例−1には、現在一般的な面露光方式の富士写
真フイルム(株)製ミニラボPP−1257Vを使用し
た。この装置は現像処理済みカラーネガを透過してカラ
ーペーパー上に焼き付けが行われる同時全面露光方式の
プリンターが搭載され、フィルターの制御でカラーバラ
ンスや焼き付け露光量を調節する現在の市場で普通に行
われている方式のプリンタープロセサーである。
In the present invention example-1 and comparative example-2, the input image produced by the above configuration is converted into an electric image signal.
A high-speed scanner / image processing workstation SP-1500 (Fuji Photo Film Co., Ltd.) is an example of a commercially available input device that can generate a positive image by inputting the signal.
Laser Printer / Paper Processor LP-1500SC (Frontier 350, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used as an example of a commercially available output device. Also, S
As for P-1500, the program software was changed so that the image processing could be performed. For the standard processing and Comparative Example-1, a minilab PP-1257V manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., which is a currently common surface exposure method, was used. This device is equipped with a simultaneous full-exposure type printer that prints through a processed color negative and prints on color paper, and is commonly used in the current market where the color balance and print exposure are adjusted by controlling filters. Printer processor.

【0283】本発明例−1、比較例−1及び2、参考例
(標準処理)の現像済みフィルムのプリントには、いず
れもカラーペーパーとして市販のフジカラーペーパー S
UPERFA Type Dを使用し、現像処理は一般用のカラーペ
ーパー処理処方CP−48Sとその処理剤(いずれも富
士写真フイルム(株)製)を用いて行った。
[0283] Commercially available Fuji Color Paper S as a color paper was used for printing the developed films of Inventive Example-1, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Example (standard processing).
UPERFA Type D was used, and development processing was performed using a general-purpose color paper processing formula CP-48S and a processing agent (both manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).

【0284】4.写真特性試験の方法 各試験用フィルムにISO5800(カラーネガフィル
ムの感度測定法)記載の標準C光源による照明のもとで
標準露光量、その16倍、64倍のオーバー露光の3水
準の露光量で、人物とマクベスチャートを撮影し、上記
の現像処理条件と画像処理条件で処理ののち、カラーペ
ーパーに露光を施して現像処理を行い評価用のプリント
画像を得た。この評価用画像の色彩度を重点に総合画質
を、ランダムに抽出された50人に下記5点法で採点し
てもらい平均点で評価した。
[0284] 4. Method of photographic property test Each test film was exposed to a standard C light source described in ISO 5800 (sensitivity measurement method for color negative film) and illuminated with a standard exposure, and 16 times and 64 times overexposure were used. Then, a person and a Macbeth chart were photographed, processed under the above-mentioned development processing conditions and image processing conditions, exposed to color paper and developed to obtain a print image for evaluation. The overall image quality was evaluated by an average score of 50 randomly sampled subjects, with emphasis on the color saturation of the evaluation image, by the following five-point scale.

【0285】 1点 ・・・・・劣る 2点 ・・・・・やや劣る 3点 ・・・・・普通(日常見慣れているプリント品質
と同レベル) 4点 ・・・・・やや良い 5点 ・・・・・良い
1 point 2 points inferior 2 points 3 points slightly inferior 3 points average (same level as print quality used in daily life) 4 points 5 points in good condition ·····good

【0286】5.試験結果 試験結果を表4に記載した。[0286] 5. Test results Table 4 shows the test results.

【0287】[0287]

【表4】 [Table 4]

【0288】表4から判るように、現像処理のみを行っ
て乾燥した比較例−1のネガは、反射及び透過光での目
視のいずれも画像部と非画像部の画像を認めることがで
きたが、非画像部が濃度が高く識別性に欠けていた。カ
ラープリントでは殆ど画像が得られなかった。乾燥しな
いで第一と第二の読み取りを行い、画像処理を加えた比
較例−2では、改善は認められるが、なおかなり不十分
な画像品質であり、とくに+6絞りという超オーバー露
出領域で顕著であった。加熱乾燥を施してから第二画像
情報を読み取って画像処理を行った本発明例−1は、標
準処理の参考例とほぼ同等以上の画像品質を有すること
が示された。しかも本発明例−1の処理は、工程数が短
く標準処理よりも簡易性と迅速性において優れている。
かつ脱銀や安定浴用の処理剤も不要という経済的な利点
もあった。
As can be seen from Table 4, in the negative of Comparative Example-1 which was dried by performing only the developing treatment, the image in the image area and the image in the non-image area could be recognized both visually with reflected light and transmitted light. However, the non-image portion was high in density and lacked in discriminability. Almost no image was obtained by color printing. In Comparative Example-2 in which the first and second readings were performed without drying and image processing was performed, improvement was observed, but the image quality was still extremely insufficient, and was particularly remarkable in a super-exposed area of +6 stops. Met. Example 1 of the present invention in which image processing was performed by reading the second image information after performing the heating and drying was shown to have image quality almost equal to or higher than that of the reference example of the standard processing. Moreover, the processing of Example 1 of the present invention has a short number of steps and is superior in simplicity and quickness as compared with the standard processing.
In addition, there is an economical advantage that no processing agent for desilvering or stabilizing bath is required.

【0289】なお、本発明例−1の現像、加熱乾燥及び
画像情報読み取りなどの一連の工程を終えたカラーフィ
ルム(本発明においては廃棄可能してよい)をさらに漂
白定着と安定浴処理を施したのち、参考例と同じく面露
光方式の富士写真フイルム(株)製ミニラボPP−12
57Vを使用してカラープリントを作成した。このプリ
ントの画像品質評価の結果は、参考例のカラープリント
の評価結果と実質的に同じであり、したがって本発明例
−1に使用したカラーフィルムは、脱銀・安定液処理を
行うことによってフィルムの保存も可能であることが示
された。
The color film (which may be discarded in the present invention) which has been subjected to a series of steps such as development, heat drying and image information reading of Example 1 of the present invention is further subjected to bleach-fixing and stabilizing bath treatment. After that, a minilab PP-12 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of the same surface exposure method as in the reference example.
Color prints were made using 57V. The result of the image quality evaluation of this print is substantially the same as the evaluation result of the color print of the reference example. Therefore, the color film used in Example 1 of the present invention was subjected to desilvering / stabilizing solution treatment to obtain a film. Has been shown to be possible.

【0290】実施例2 (1)本発明例−2 実施例1における本発明例−1のカラー現像工程と加熱
乾燥工程を下記の黒白現像・画像読み取り・加熱乾燥工
程とその処理処方に変更した以外は、本発明例−1と同
じカラーネガフィルム試料、装置及び方法によって試験
を行った。処理及び読み取り工程と処方の仕様は、つぎ
のとおりである。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 黒白現像 60秒 38.0℃ 10ml 10.3L 停止 10秒 38.0℃ 10ml 塗り付け 第一画像情報読み取り 加熱乾燥 17秒 80.0℃(最高温度) 第二画像情報読み取り *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24Ex.1本相当)
Example 2 (1) Inventive Example-2 The color developing step and the heating and drying step of Inventive Example-1 in Example 1 were changed to the following black-and-white development, image reading, heating and drying steps and their processing recipes. Except for the above, the test was carried out using the same color negative film sample, apparatus and method as in Inventive Example-1. The specifications of the processing and reading process and the prescription are as follows. (Processing step) Step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Black and white development 60 seconds 38.0 ° C 10 ml 10.3 L Stop 10 seconds 38.0 ° C 10 ml Smear First image information reading Heat drying 17 seconds 80.0 ° C ( (Maximum temperature) Second image information read * Replenishment amount per photosensitive material 35 mm width 1.1 m (equivalent to 24 Ex. 1 line)

【0291】 〔黒白現像液〕 〔タンク液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 1.5 g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 25 g 炭酸カリウム 15 g 重炭酸カリウム 12 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2.0 g 臭化カリウム 2.0 g チオシアン酸カリウム 1.5 g ヨウ化カリウム 1.3 mg ジエチレングリコール 13 g 水を加えて 1000ミリリットル pH 9.80 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。なお、補充
液は、新調製のタンク液と同じである(母液補充)。
[Black-and-white developer] [Tank solution] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone / monopotassium monosulfonate 25 g Potassium carbonate 15 g Potassium bicarbonate 12 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g Potassium bromide 2.0 g Potassium thiocyanate 1.5 g Potassium iodide 1.3 mg Diethylene glycol 13 g Add water 1000 ml pH 9.80 pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide. The replenisher is the same as the newly prepared tank solution (replenishment of mother liquor).

【0292】(停止液)実施例1の停止液に同じ。(Stop Solution) The same as the stop solution of Example 1.

【0293】(2)比較例−3 本発明例−2において、加熱乾燥を行わうことなく濡れ
た状態で第一及び第二の画像読み取りを行った以外は、
本発明例−2と同じ方法で現像処理及び画像処理を行っ
て比較例−3を得た。
(2) Comparative Example-3 In Example-2 of the present invention, except that the first and second images were read in a wet state without heating and drying.
Comparative example-3 was obtained by performing development and image processing in the same manner as in Inventive Example-2.

【0294】処理終了後、本発明例−2及び比較例−3
の各試料を実施例−1同様の方法で画質評価を行った。
試験結果を表5に記載した。
After the processing is completed, the present invention example-2 and comparative example-3
Each sample was evaluated for image quality in the same manner as in Example-1.
The test results are shown in Table 5.

【0295】[0295]

【表5】 [Table 5]

【0296】表5に示すように、本発明例−2の試料
は、表4に前記した参考例と同じ十分の画質であり、比
較例−3は、きわめて不満足な評価結果であった。また
表4に示したカラー現像液を用いた本発明例−1と表5
の黒白現像液を用いた本発明例−2の比較から、黒白現
像液を用いる方が現像処理も迅速であって、得られた画
像品質もかぶりの少ないことを反映してよい評価を得て
いる。また、長期の実験によって低補充量であるにもか
かわらず現像液の安定性も高いという結果も得られた。
As shown in Table 5, the sample of Inventive Example-2 had the same sufficient image quality as the Reference Example described above in Table 4, and Comparative Example-3 was a very unsatisfactory evaluation result. Inventive Example-1 using the color developer shown in Table 4 and Table 5
From the comparison of Inventive Example-2 using the black-and-white developer, the use of the black-and-white developer gave a good evaluation reflecting the fact that the development processing was quicker and the obtained image quality was less fogged. I have. In addition, a long-term experiment showed that the stability of the developer was high despite the low replenishment rate.

【0297】実施例3 本発明例−3 本発明例−2において、第一画像読み取りを終えたカラ
ーフィルムを取り出して加熱乾燥部を市販の家庭用電子
レンジに切り換えて高周波加熱を10、20、30秒の
3水準行い、再び搬送経路に載せて第二画像読み取りを
行った以外は、本発明例−2と同じ方法で試験を行い、
結果を評価した。なお、空焚き防止のため電磁波照射室
の隅には給水した綿を置いた。加熱時間が10秒の時点
でカラーフィルムの表面は乾燥していた。また、10〜
30秒の乾燥時間のカラーフィルムの表面には過乾燥の
兆候はなく、カールの増加も少なかった。すなわち乾燥
負荷の変動に対する許容度が大きいという付加的な利点
が認められた。この試験で得られたカラープリントは、
乾燥時間10〜30秒のいずれも実質的に本発明例−2
と同等であった。
Example 3 Inventive Example-3 In Inventive Example-2, the color film after the first image reading was taken out, the heating and drying unit was switched to a commercially available microwave oven, and high-frequency heating was performed for 10, 20, A test was performed in the same manner as in Example 2 of the present invention, except that three levels of 30 seconds were performed, and the second image was read again by being placed on the transport path.
The results were evaluated. In addition, cotton was supplied at the corner of the electromagnetic wave irradiation chamber to prevent empty burning. When the heating time was 10 seconds, the surface of the color film was dry. Also, 10
There was no sign of overdrying on the surface of the color film with a drying time of 30 seconds, and there was little increase in curl. That is, the additional advantage that the tolerance to the fluctuation of the drying load is large was recognized. The color print obtained in this test is
Any of the drying times of 10 to 30 seconds is substantially the same as Example 2 of the invention
Was equivalent to

【0298】[0298]

【発明の効果】撮影済みカラーフィルムを現像処理した
のち、反射光によって画像情報を読み取り、ついでフィ
ルムを加熱乾燥したのちに透過光によって画像情報を読
み取り、両読み取り情報に基づいて赤、青、緑の2デジ
タル画像情報を得る本発明の方法によって、現像処理工
程を迅速化することが可能となり、しかも加熱乾燥を行
わないで画像を読み取る公知の方法に比較して彩度や階
調の優れた品質の画像をえることができる。また、付加
的な利点として、処理工程が現像・リンス工程のみで脱
銀用や安定浴用の処理剤も不要であって資源節減や環境
負荷低減にも寄与する。
According to the present invention, after the processed color film is developed, the image information is read by the reflected light, the image information is read by the transmitted light after the film is heated and dried, and red, blue, and green are read based on both the read information. 2) The method of the present invention for obtaining digital image information makes it possible to speed up the development processing step, and has excellent saturation and gradation as compared with a known method of reading an image without heating and drying. Quality images can be obtained. Further, as an additional advantage, the processing step is only a developing and rinsing step, and no processing agent for desilvering or stabilizing bath is required, which contributes to resource saving and environmental load reduction.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法の工程の流れを模式的に示すブロ
ック図。
FIG. 1 is a block diagram schematically showing a flow of steps of a method of the present invention.

【図2】送風乾燥と接触加熱乾燥を併用した本発明にお
ける乾燥方法の一態様を示す概略図。
FIG. 2 is a schematic view showing one embodiment of a drying method in the present invention in which air drying and contact heating drying are used together.

【図3】赤外線加熱乾燥と接触加熱乾燥を併用した本発
明における乾燥方法の一態様を示す概略図。
FIG. 3 is a schematic view showing one embodiment of a drying method according to the present invention using both infrared heating drying and contact heating drying.

【図4】第一画像情報読み取り部112の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 4 is a block diagram schematically showing a configuration of a first image information reading unit 112.

【図5】第一画像情報読み取り部112の光源11、8
1の点灯パターンを示すタイミング図。
FIG. 5 shows the light sources 11 and 8 of the first image information reading unit 112.
FIG. 4 is a timing chart showing a lighting pattern of No. 1;

【図6】第二画像情報読み取り部114の構成を模式的
に示すブロック図。
FIG. 6 is a block diagram schematically showing a configuration of a second image information reading unit 114.

【図7】画像生成部60の構成を示すブロック図。FIG. 7 is a block diagram showing a configuration of an image generation unit 60.

【図8】デジタル画像処理部70の構成を示すブロック
図。
FIG. 8 is a block diagram showing a configuration of a digital image processing unit 70.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

F フィルム 11、31、81 光源 12、32、82 ミラー 14、34、84 光量調整ユニット 16、36、86 レンズ 15、35、85 CCDエリアセンサ 17、37、87 増幅器 18、38、88 A/D変換器 19、39、89 CCD補正手段 20、40、90 ログ変換器 21、41、91 インターフェース 60 画像生成部 61、62、63 メモリ 64 線形変換部 65 加算部 70 デジタル画像処理部 71 デジタルカメラ 72 スキャナ 73 フロッピドライブ 74 MO(CD) 75 モデム 76 画像メモリ 77 色階調処理部 78 ハイパートーン処理部 79 ハイパーシャープネス処理部 110 フィルム処理及び画像読み取り部 111 現像部 112 第一画像情報読み取り部 113 加熱乾燥理部 114 第二画像情報読み取り部 120 画像処理部 124、125、126 対向ローラー 124A、126A 加熱ローラー 128 ベルトコンベヤ 131 ローラ 144 ヒートローラ 160 乾燥風ノズル 162、163 細孔スリット 165 温風加熱器 180 加熱乾燥部 184 温度センサ 185 湿度センサ 186 遮蔽板 187 加熱部 188 赤外線ランプ 189 反射板 190 状態調節チャンバー 191 テンションローラ F film 11, 31, 81 Light source 12, 32, 82 Mirror 14, 34, 84 Light amount adjustment unit 16, 36, 86 Lens 15, 35, 85 CCD area sensor 17, 37, 87 Amplifier 18, 38, 88 A / D Converters 19, 39, 89 CCD correction means 20, 40, 90 Log converters 21, 41, 91 Interface 60 Image generator 61, 62, 63 Memory 64 Linear converter 65 Adder 70 Digital image processor 71 Digital camera 72 Scanner 73 Floppy drive 74 MO (CD) 75 Modem 76 Image memory 77 Color gradation processing unit 78 Hypertone processing unit 79 Hyper sharpness processing unit 110 Film processing and image reading unit 111 Developing unit 112 First image information reading unit 113 Heat drying Riki 114 second drawing Information reading unit 120 Image processing unit 124, 125, 126 Opposite roller 124A, 126A Heating roller 128 Belt conveyor 131 Roller 144 Heat roller 160 Dry air nozzle 162, 163 Porous slit 165 Hot air heater 180 Heat drying unit 184 Temperature sensor 185 Humidity sensor 186 Shielding plate 187 Heating unit 188 Infrared lamp 189 Reflecting plate 190 Condition adjustment chamber 191 Tension roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H106 BA55 BH00 2H112 AA11 BB12 BC05 5B047 AA05 AB02 BA02 BB04 5C072 BA04 BA19 EA05 UA17 UA18 VA03  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H106 BA55 BH00 2H112 AA11 BB12 BC05 5B047 AA05 AB02 BA02 BB04 5C072 BA04 BA19 EA05 UA17 UA18 VA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に
現像処理を施し、得られた画像から反射光を利用して第
一画像情報を光電的に読み取ったのち、透過光を利用し
て第二画像情報を光電的に読み取り、読み取った第一及
び第二の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル画像
情報に変換する画像形成方法において、該第一及び第二
の画像情報の読み取り操作の中間において該感光材料を
乾燥することを特徴とするカラー画像形成方法。
1. A photographed silver halide color light-sensitive material is subjected to a development process, and the first image information is photoelectrically read from the obtained image using reflected light, and then the second image information is transmitted using transmitted light. In an image forming method for photoelectrically reading image information and converting the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information, reading the first and second image information A method for forming a color image, comprising drying the photosensitive material in the middle of an operation.
【請求項2】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料が
ポリエステルを主成分とする支持体を有することを特徴
とする請求項1に記載のカラー画像形成方法。
2. The color image forming method according to claim 1, wherein the photographed silver halide color light-sensitive material has a support containing polyester as a main component.
【請求項3】 第一及び第二の画像情報から変換して得
られた電気的な青、緑、赤のデジタル画像情報に画像処
理を施し、画像処理されたデジタル画像情報をプリンタ
ーに出力することを特徴とする請求項1又は2に記載の
カラー画像形成方法。
3. Image processing is performed on electrical blue, green, and red digital image information obtained by converting the first and second image information, and the digital image information that has been subjected to the image processing is output to a printer. The color image forming method according to claim 1, wherein:
【請求項4】 第一画像情報が、感光材料の裏面側から
読み取った裏面側感光層に記録された画像情報と感光材
料の表面側から読み取った表面側感光層に記録された画
像情報の2種類の画像情報からなることを特徴とする請
求項1〜3のいずれか1項に記載のカラー画像形成方
法。
4. The image information recorded on the back side photosensitive layer read from the back side of the photosensitive material and the image information recorded on the front side photosensitive layer read from the front side of the photosensitive material. The color image forming method according to any one of claims 1 to 3, wherein the color image forming method comprises a plurality of types of image information.
【請求項5】 感光材料に施す現像処理が黒白現像処理
であり、第二画像情報が、感光材料の裏面側感光層、表
面側感光層及び両感光槽に挟まれた中間感光層の3層に
それぞれ記録された画像の重畳画像から読み取った画像
情報であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1
項に記載のカラー画像形成方法。
5. The developing process applied to the photosensitive material is a black-and-white developing process, and the second image information is composed of three layers: a back side photosensitive layer, a front side photosensitive layer, and an intermediate photosensitive layer sandwiched between both photosensitive tanks of the photosensitive material. 5. Image information read from a superimposed image of an image recorded in each of claims 1 to 4.
Item.
【請求項6】 撮影済みハロゲン化銀カラー感光材料に
現像処理を施す現像処理部と、得られた画像から反射光
を利用して第一画像情報を光電的に読み取る第一画像情
報読み取り部と、透過光を利用して第二画像情報を光電
的に読み取る第二画像情報読み取り部と、読み取った第
一及び第2の画像情報を電気的な青、緑、赤のデジタル
画像情報に変換する演算処理部とを有する画像形成装置
において、該第一及び第2の画像情報読み取り部の中間
に該感光材料を乾燥する加熱乾燥部を設けてたことを特
徴とするカラー画像形成装置。
6. A developing section for developing a photographed silver halide color photosensitive material, and a first image information reading section for photoelectrically reading first image information from the obtained image using reflected light. A second image information reading unit that photoelectrically reads second image information using transmitted light, and converts the read first and second image information into electrical blue, green, and red digital image information An image forming apparatus having an arithmetic processing unit, wherein a heating and drying unit for drying the photosensitive material is provided between the first and second image information reading units.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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