JP2001216624A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期に亘り潤滑効果が持続する潤滑剤を用い
るとともに、保護膜と潤滑剤との密着安定性性を高める
ことにより、優れた走行性及び耐久性を実現する。 【解決手段】 非磁性支持体２と、非磁性支持体２上に
形成された磁性層３と、磁性層３上に形成され、表面が
芳香族アミンによってトップコートされてなる保護膜４
とを備え、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエー
テルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物を含有する潤
滑剤が最外層に保持されてなり、上記芳香族アミンの量
が水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カル
ボン酸とのエステル化合物の量以上であることを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上
に、真空薄膜形成技術により強磁性金属薄膜が磁性層と
して形成されてなる磁気記録媒体及びその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と結合剤と、有機
溶剤等よりなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布するこ
とで磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒
体が広く使用されている。

【０００３】これに対し、高密度記録、長時間記録への
要求の高まりとともに、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−
Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｏ等の強磁性金属磁性材料をめっきや
真空薄膜形成技術（真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等）によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、
このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用
コンスーマービデオフォーマット（８ミリＨｉ−８方
式、ＤＶ方式）或いは業務用ビデオフォーマット（ＤＶ
ＣＡＭ）等において幅広く実用化されている。

【０００４】この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて抗磁力、角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばか
りでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能で
あるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さい
こと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する
必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めること
が可能である等、数々の利点を有している。

【０００５】一般に、磁気記録媒体は、磁気信号の記録
・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにお
かれ、その際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われな
ければならない。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗
や損傷はなるべく少ないほうがよい。

【０００６】しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の
磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好で
あるために、実質的な磁気ヘッドとの接触面積が大きく
なることから、凝着現象、いわゆるハリツキが起こり易
くなったり、摩擦係数が大きくなり、耐久性や走行性等
に欠点が多く、それらの改善が大きな課題となってい
る。

【０００７】そこで、例えば、上記磁気記録媒体の磁性
層、すなわち強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して、
耐久性や走行性を改善することが試みられている。この
ような用途に使用される潤滑剤としては、例えば、有機
フッ素化合物が有効であることが知られている。

【０００８】特に、特開平０５−１９４９７０号公報等
には、末端に水酸基或いはカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルのエステル化合物等を潤滑剤に用
いることにより、如何なる使用条件下でも良好な潤滑効
果を発揮する磁気記録媒体が開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記強磁性
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久
性を確保する為に、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜
を形成する技術が確立されている。そして、前述のコン
スーマービデオフォーマットであるＤＶＣ用テープ、或
いは業務用ビデオフォーマットであるＤＶＣＡＭ用テー
プ、更にはテープストリーマ用途であるＡＩＴ用テープ
等に用いられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体として
は、強磁性金属薄膜の上にカーボン保護膜が形成された
磁気記録媒体が実用化されている。このようなカーボン
保護膜の実用化により、耐久性の確保は充分となり、今
後の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、この
カーボン保護膜の存在が不可欠になると思われる。

【００１０】上記カーボン保護膜はＤＬＣ（diamond li
ke carbon）膜とも呼ばれ、マグネトロンスパッタ法、
イオンビームスパッタ法等のＰＶＤ（Physical Vapor D
eposition）法や、ＣＶＤ（Chemical Vapor Depositio
n）法等によって形成される。

【００１１】ここで、ＣＶＤ法によりカーボン保護膜を
形成する場合、ＰＶＤ法によりカーボン保護膜を形成す
る場合に比較して、高速成膜が可能であること、被覆率
が高いこと、及び省電力、省エネルギーであるといった
利点を有している。すなわち、ＣＶＤ法によりカーボン
保護膜を形成することにより、高速成膜が可能となり生
産性が向上する。また、カーボン保護膜の高い被覆率に
より、磁性薄膜層の耐食性や耐錆性が改善される。さら
に、省電力、省エネルギーにより地球環境に与える影響
を少なくすることができる。

【００１２】しかしながら、ＣＶＤ法によるカーボン保
護膜は、ＰＶＤ法によるカーボン保護膜と比較して、表
面のエネルギーが小さい。そのため、上述したように、
磁気記録媒体の耐久性や走行性を改善するべく、潤滑剤
を使用しようとすると、潤滑剤とカーボン保護膜との吸
着性が弱く、安定且つ良好な潤滑効果が発揮されない。
そのため、カーボン保護膜の存在を考慮した潤滑剤の設
計が必要となる。

【００１３】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであり、長期に亘り潤滑効果が持続す
る潤滑剤を用いるとともに、保護膜と潤滑剤との密着安
定性性を高めることにより、優れた走行性及び耐久性を
実現した磁気記録媒体及び生産性に優れた磁気記録媒体
の製造方法を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明に係る磁気記録媒
体は、非磁性支持体と、上記非磁性支持体上に形成され
た磁性層と、上記磁性層上に形成された保護膜とを備え
る磁気記録媒体において、上記保護膜上には、芳香族ア
ミンと、下記化７で示される末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテル及び長鎖カルボン酸のエステル化
合物とを有する潤滑層が形成されてなり、上記芳香族ア
ミンの量が化７で示される化合物の量以上であることを
特徴とする。

【００１５】

【化７】

【００１６】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、潤滑層が芳香族アミンを含有するため、保護膜と
化７で示される化合物との密着性が芳香族アミンにより
補強される。これにより、磁気記録媒体では、保護膜と
潤滑層との密着性が向上することとなる。さらに、本発
明に係る磁気記録媒体では、上記化７で示される化合物
を含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、如何
なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に保た
れ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保され
る。

【００１７】また、本発明に係る磁気記録媒体は、非磁
性支持体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層
と、上記磁性層上に形成された保護膜とを備える磁気記
録媒体において、上記保護膜上には、芳香族アミンと、
下記化８で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテル及び長鎖アルコールのエステル化
合物とを有する潤滑層が形成されてなり、上記芳香族ア
ミンの量が化８で示される化合物の量以上であることを
特徴とする。

【００１８】

【化８】

【００１９】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、潤滑層が芳香族アミンを含有するため、保護膜と
化８で示される化合物との密着性が芳香族アミンにより
補強される。これにより、磁気記録媒体では、保護膜と
潤滑層との密着性が向上することとなる。さらに、本発
明に係る磁気記録媒体では、上記化８で示される化合物
を含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、如何
なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に保た
れ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保され
る。

【００２０】一方、本発明に係る磁気記録媒体の製造方
法は、非磁性支持体上に磁性層を形成した後、当該磁性
層上に保護膜を形成する工程と、上記保護層上に芳香族
アミンを有する溶液を塗布してトップコート層を形成す
る工程と、上記トップコート層上に、下記化９で示され
る末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長
鎖カルボン酸とのエステル化合物を有する溶液を塗布す
る工程とを備える。

【００２１】

【化９】

【００２２】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
の製造方法では、トップコート層を形成した後に化９で
示される化合物を塗布しているため、化９で示す化合物
を確実に保持させることができる。

【００２３】また、本発明に係る磁気記録媒体の製造方
法は、非磁性支持体上に磁性層を形成した後、当該磁性
層上に保護膜を形成する工程と、上記保護層上に、芳香
族アミンと下記化１０で示される末端に水酸基を有する
パーフルオロポリエーテル及び長鎖カルボン酸のエステ
ル化合物とを有する溶液を塗布する工程とを備える。

【００２４】

【化１０】

【００２５】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
の製造方法では、芳香族アミンとともに化１０で示され
る化合物を塗布しているため、化１０で示す化合物を確
実に保持させることができる。また、この手法では、化
１０で示す化合物を芳香族アミンとともに塗布するた
め、それぞれを別途塗布する手法と比較して工程の短縮
を図ることができる。

【００２６】さらに、本発明に係る磁気記録媒体の製造
方法は、非磁性支持体上に磁性層を形成した後、当該磁
性層上に保護膜を形成する工程と、上記保護層上に芳香
族アミンを有する溶液を塗布してトップコート層を形成
する工程と、上記トップコート層上に、下記化１１で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物を有する
溶液を塗布する工程とを備える。

【００２７】

【化１１】

【００２８】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
の製造方法では、トップコート層を形成した後に化１１
で示される化合物を塗布しているため、化１１で示す化
合物を確実に保持させることができる。

【００２９】さらにまた、本発明に係る磁気記録媒体の
製造方法は、非磁性支持体上に磁性層を形成した後、当
該磁性層上に保護膜を形成する工程と、上記保護層上
に、芳香族アミンと下記化１２で示される末端にカルボ
キシル基を有するパーフルオロポリエーテル及び長鎖ア
ルコールとのエステル化合物とを有する溶液を塗布する
工程とを備える。

【００３０】

【化１２】

【００３１】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
の製造方法では、芳香族アミンとともに化１２で示され
る化合物を塗布しているため、化１２で示す化合物を確
実に保持させることができる。また、この手法では、化
１２で示す化合物を芳香族アミンとともに塗布するた
め、それぞれを別途塗布する手法と比較して工程の短縮
を図ることができる。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る磁気記録媒体
の実施の形態について詳細に説明する。

【００３３】〈第１の実施の形態〉図１に、本実施の形
態に係る磁気記録媒体の一例の断面図を示す。

【００３４】この磁気記録媒体１は、図１に示すよう
に、非磁性支持体２上に磁性層３として強磁性金属薄膜
が形成され、この磁性層３上に最外層として保護膜４が
形成されてなる。

【００３５】非磁性支持体２としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。さら
に、この非磁性支持体２の形態としては、フィルム、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよ
い。

【００３６】また、非磁性支持体２は、その表面に山状
突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が１種以上形成さ
れ、表面粗さがコントロールされたものでも良い。

【００３７】具体的には、上記山状突起は、例えば、高
分子フィルム製膜時に粒径５０ｎｍ〜３００ｎｍ程度の
無機微粒子を内添させることにより形成され、高分子フ
ィルム表面からの高さが１０ｎｍ〜１００ｎｍ、密度が
約１×１０⁴個／ｍｍ²〜１×１０⁵ 個／ｍｍ²とする。
この山状突起を形成するための無機微粒子としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等が好適であ
る。

【００３８】上記しわ状突起は、例えば、特定の混合溶
媒を用いた樹脂の希薄溶液を塗布乾燥させることにより
形成される突起であって、その高さが０．０１μｍ〜１
０μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍ、突起間
の最短間隔が０．１μｍ〜２０μｍとする。

【００３９】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェ
ノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体であり、可
溶性溶剤を有するものが適している。そして、これらの
樹脂をその良溶媒に樹脂濃度１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ
で溶解させた溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良
溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して１０倍量
〜１００倍量添加した溶液を、高分子フィルムの表面に
塗布・乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起
を有する薄膜を形成することができる。

【００４０】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属粉等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成される。この粒
状突起の高さは、５ｎｍ〜５０ｎｍ、密度は１×１０⁶
個／ｍｍ²〜５×１０⁷個／ｍｍ²程度とする。

【００４１】これらの突起の少なくとも１種以上を形成
することにより、磁性層３である強磁性金属薄膜の表面
性を制御することが可能であるが、２種以上を組み合わ
せることにより効果が増し、特に、山状突起を設けた非
磁性支持体２上にしわ状突起と粒状突起を形成すると、
耐久性や走行性が著しく改善される。この場合、突起全
体としての高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であ
ることが好ましく、その密度は１×１０⁵個／ｍｍ²〜１
×１０⁷個／ｍｍ²であることが好ましい。

【００４２】また、上記磁性層３となる強磁性金属薄膜
としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、
Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合
金、Ｃｏ−Ｃｒ合金或いはこれらにＣｒ、Ａｌ等の金属
が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられ
る。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には、垂直磁
化膜が形成される。

【００４３】そして、上記磁性層３である強磁性金属薄
膜は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタ
リング法等の真空薄膜形成技術により連続膜として形成
される。

【００４４】上記真空蒸着法は、１×１０^-2Ｐａ〜１×
１０^-6Ｐａの真空下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周
波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持
体２上に蒸発金属（強磁性金属材料）を沈着させるもの
であり、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体２
に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する斜方蒸着
が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸
素雰囲気中で上記蒸着を行うものも含まれる。

【００４５】上記イオンプレーティング法も真空蒸着法
の１種であり、１×１０^-2Ｐａ〜１×１０^-1Ｐａの不活
性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起
こして、放電中で上記磁性金属材料を蒸発させるという
ものである。

【００４６】上記スパッタリング法は、１×１０^-1Ｐａ
〜１×１０Ｐａのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中
でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グ
ロー放電の方法により直流２極、３極スパッタ法や、高
周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマ
グネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法
による場合には、ＣｒやＷ、Ｖ等の下地膜を形成してお
いてもよい。

【００４７】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体２上に予めＢｉ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｃｄ，Ｇｅ，Ｓｉ，Ｔｌ等の下地金属層を被着形成
しておき、その非磁性支持体２の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層３を形成することができ、磁気
記録媒体１を、例えば磁気ディスクとする場合には好適
である。また、このような手法により形成される強磁性
金属薄膜の膜厚は、０．０１μｍ〜１μｍであるのが好
ましい。

【００４８】保護膜４は、カーボンからなり、磁性層３
となる強磁性金属薄膜上に形成される。特に、保護膜４
として、比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボン
よりなるものが好ましく例示される。

【００４９】この保護膜４は、ＣＶＤ法等により形成さ
れる。ＣＶＤ法によって保護膜４を形成する場合には、
例えば、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素
と不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０Ｐａ〜１００
Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放電さ
せて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性金属
薄膜上に保護膜４を形成する。

【００５０】放電形式としては、外部電極方式、内部電
極方式のいずれでもよく、放電周波数については、実験
的に決めることができる。また、強磁性金属薄膜が形成
された非磁性支持体２側に配された電極に０〜−３ｋＶ
の電圧を印加することにより、保護膜４の硬度の増大及
び密着性を向上させることができる。

【００５１】保護膜４の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。

【００５２】この保護膜４は、スペーシングロスを少な
くかつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られるよ
う、その厚さが３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜１
０ｎｍ程度であることが好ましい。

【００５３】また、この保護膜４の表面には、芳香族ア
ミンと化１３で示される末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
とを有する潤滑層（図示せず。）が形成されている。

【００５４】

【化１３】

【００５５】この潤滑層は、芳香族アミン及び化１３に
示す化合物を混合してなる混合溶液を保護膜４上に塗布
してなるものであってもよいし、芳香族アミンを有する
溶液及び化１３に示す化合物を有する溶液をこの順で塗
布してなるものであってもよい。すなわち、潤滑層は、
芳香族アミン及び化１３に示す化合物を混合してなる混
合溶液を保護膜４上に塗布する方法（以下、「同時塗布
法」と称する。）或いは、芳香族アミンを有する溶液を
塗布してトップコート層を形成し、その後、化１３に示
す化合物を有する溶液をトップコート層上に塗布する方
法（以下、「逐次塗布法」と称する。）により形成され
る。

【００５６】芳香族アミンは、保護膜４の表面を改質
し、化１３で示される化合物の吸着力を増大させること
ができる。具体的には、芳香族アミンにおける分子中の
π電子と保護膜４中のπ電子とが引き合うことによっ
て、芳香族アミンが保護膜４表面に吸着した状態とな
り、芳香族アミンの水酸基が化１３で示される化合物と
の吸着部位となる。これにより、化１３で示される化合
物の吸着力が増大することとなる。

【００５７】具体的に、芳香族アミンとしては、アニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、チミルアミン、ペンタク
ロロアニリン、ペンタメチルアニリン、１−ナフチルア
ミン、２−ナフチルアミン、１，２−ナフタレンジアミ
ン、１，３−ナフタレンジアミン、１，４−ナフタレン
ジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、１，７−ナフ
タレンジアミン、２，３−ナフタレンジアミン、１，
２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン、５，
６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン、５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチルアミン等を挙
げることができる。

【００５８】上記化１３に示す末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物は、例えば、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸クロリドとを、トルエン
中で塩基を触媒として反応させることによって得られ
る。

【００５９】ここで、上記末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルとしては、水酸基を両末端に有する
ものが好ましく、例えば、ＨＯ−ＣＨ₂ＣＦ₂（ＯＣ
₂Ｆ₄）_p（ＯＣＦ₂）_qＯＣＦ₂ＣＨ₂−ＯＨ（但し、化学
式中のｐ，ｑはいずれも１以上の整数を表す。）等が挙
げられる。上記の末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルは、勿論、これらに限定されるわけではな
い。

【００６０】また、上記末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものでは
ないが、実用的には６００〜５０００程度が好ましい。
分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が
薄れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きく
なる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。

【００６１】なお、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルにおいては、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以下）を
水素原子で置換してもよい。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。

【００６２】一方、上記長鎖カルボン酸クロリドとして
は、市販品、或いは合成品何れも使用可能である。この
ように、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸クロリドとを反応させて合成され
る、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物が、上記化１３に示
す化合物である。

【００６３】ここで、上記長鎖カルボン酸、つまり合成
材料の長鎖カルボン酸クロリドのカルボン酸部分は、カ
ルボン酸基を有する任意の構造で良く、例えば、分岐構
造、異性体構造、脂環構造、不飽和結合の有無によらず
選択することができる。また、この長鎖カルボン酸は、
分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに
伴って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなるこ
とから、少なくともアルキル基の炭素数が１０以上であ
ることが好ましい。

【００６４】また、この磁気記録媒体においては、芳香
族アミンの量が化１３で示される化合物の量以上に規定
されている。芳香族アミンの量が化１３で示される化合
物の量未満である場合には、長期に至り潤滑効果を持続
できなくなってしまう。したがって、磁気記録媒体は、
芳香族アミンの量が化１３で示される化合物の量以上に
規定されているているため、如何なる使用条件下におい
ても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ長期に至り潤
滑効果を持続する特性を有することができる。

【００６５】逐次塗布法で潤滑層を形成する場合、芳香
族アミンの塗布量としては、保護膜４の表面における酸
化度合いに依存して決定されることが好ましい。具体的
な塗布量としては、０．０５ｍｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／
ｍ²であることが好ましく、更に、０．１ｍｇ／ｍ²〜５
０ｍｇ／ｍ²であることがより好ましい。また、逐次塗
布法で潤滑層を形成する場合、化１３で示される化合物
の塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²であ
るのが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²であ
るのがより好ましい。この塗布量があまり少なすぎる
と、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という
効果が表れず、また、この塗布量があまり多すぎると、
摺動部材と強磁性金属薄膜との間でハリツキ現象が起こ
り、却って走行性が悪くなる。

【００６６】一方、同時塗布法で潤滑層を形成する場
合、芳香族アミンと化１３で示される化合物とは、それ
ぞれ異なる溶媒を使用して塗料化しても良いし、同じ溶
媒を使用して塗料化しても良い。また、芳香族アミン及
び化１３で示される化合物の合計の塗布量は、０．０５
ｍｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．
１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。
この塗布量があまり少なすぎると、摩擦係数の低下、耐
磨耗性及び耐久性の向上という効果が表れず、また、こ
の塗布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄
膜との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪く
なる。

【００６７】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体１は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非
常に優れた特性の潤滑剤を特定して用いているので、良
好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。

【００６８】また、この磁気記録媒体１においては、最
外層として、カーボンよりなる保護膜４が形成されてい
るとともに、潤滑層に芳香族アミンを含有するため、用
いられる潤滑剤と保護膜４との密着性が向上し、更に良
好な耐久性を実現することができる。

【００６９】また、この磁気記録媒体１においては、磁
性層３を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記
録、長時間記録にも十分対応可能である。

【００７０】さらに、本発明の磁気記録媒体１において
は、非磁性支持体２上の上記磁性層３が形成される面と
は反対側の面に、いわゆるバックコート層を形成しても
良い。このバックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体２に塗布することにより形成される。

【００７１】ここで、バックコート用塗料に使用される
結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が挙げられる。

【００７２】あるいは、粉末成分の分散性の改善を図る
ために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用しても
よい。

【００７３】一方、上記粉末成分としては、導電性を付
与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロー
ル及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げら
れる。上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファー
ネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボ
ン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、
上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、
ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、
Ｓｂ₂Ｏ₃等が挙げられる。

【００７４】さらに、上記バックコート用塗料の有機溶
剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を
用いることができる。

【００７５】さらに、上記のバックコート層には潤滑剤
を併用してもよい。この場合、上記バックコート層中に
潤滑剤を内添する方法、あるいはバックコート層上に潤
滑剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、
従来周知の潤滑剤が使用できる。

【００７６】以上のような本実施の形態に係る磁気記録
媒体１は、つぎのようにして作製される。

【００７７】先ず、非磁性支持体２上に、例えば真空蒸
着法により磁性層３となる強磁性金属薄膜を形成する。
その後、この磁性層３上に、例えばプラズマＣＶＤ法に
より保護膜４を形成する。さらに、この保護膜４の表面
に対して芳香族アミンによるトップコートを行う。そし
て、この保護膜４上に、上述の潤滑剤を塗布して保護膜
に潤滑剤を保持させて、磁気記録媒体１が得られる。な
お、必要に応じてバックコート層等を形成しても勿論構
わない。

【００７８】詳しくは、上記磁性層を形成する真空蒸着
装置としては、図２に示すような連続巻き取り式の真空
蒸着装置が挙げられる。

【００７９】この真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用
として構成され、内部が例えば１×１０^-3Ｐａ程度の真
空にされた真空室１１内に、例えば−２０℃程度に冷却
され、図中矢印Ａで示すように反時計回り方向に回転す
る冷却キャン１２と、これに対向するように強磁性金属
薄膜用の蒸着源１３が配置されてなるものである。

【００８０】また、この真空蒸着装置においては、真空
室１１内に、図中の反時計回り方向に回転する供給ロー
ル１４と図中の反時計回り方向に回転する巻き取りロー
ル１５も配設されており、非磁性支持体１６は供給ロー
ル１４から図中矢印Ｂで示す方向に繰り出され、冷却キ
ャン１２の周面に沿って走行した後、巻き取りロール１
５に巻き取られる。

【００８１】なお、供給ロール１４と冷却キャン１２と
の間、及び冷却キャン１２と巻き取りロール１５との間
にはそれぞれガイドローラー１７、１８が配置され、供
給ロール１４から冷却キャン１２、及びこの冷却キャン
１２から巻き取りロール１５に従って走行する非磁性支
持体１６に所定のテンションをかけ、非磁性支持体１６
が円滑に走行するようになされている。

【００８２】上記蒸着源１３は坩堝等の容器にＣｏ等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置においては、この蒸着源１３の強磁性金属材料を加
熱、蒸発させるための電子ビーム発生源１９も配設され
ている。すなわち、上記電子ビーム発生源１９から電子
ビーム２０を蒸着源１３の強磁性金属材料に加速照射し
てこれを図中矢印Ｃで示すように加熱、蒸発させる。す
ると、強磁性金属材料は蒸着源１３と対向する冷却キャ
ン１２の周面に沿って走行する非磁性支持体１６上に被
着し、非磁性支持体１６上に強磁性金属薄膜が形成され
ることとなる。

【００８３】なお、上記真空蒸着装置においては、蒸着
源１３と冷却キャン１２との間に防着板２１を設け、こ
の防着板２１にシャッタ２２を位置調整可能に設けて、
非磁性支持体１６に対して所定の角度で入射する蒸着粒
子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって強磁
性金属薄膜が形成されるようになされている。

【００８４】さらに、このような強磁性金属薄膜の蒸着
に際し、図示しない酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体１６の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強
磁性金属薄膜の磁性特性、耐久性及び耐候性の向上が図
られるようにすることが好ましい。また、蒸着源を加熱
するためには、上述のような電子ビームによる加熱手段
の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レーザ加
熱手段等の公知の手段を使用できる。

【００８５】ここでは、斜め蒸着法によりＣｏからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他に、
垂直蒸着法やスパッタリング法等の従来公知の薄膜形成
法が適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料
としては、Ｃｏの他にＮｉ、Ｆｅ等やこれらの合金が使
用可能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さ
は、０．０１μｍ〜１μｍ程度が良い。

【００８６】つぎに、保護膜４の形成方法について説明
する。保護膜４は、ＣＶＤ法等により形成される。

【００８７】ＣＶＤ法によって保護膜４を形成する場合
には、まず、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化
水素と不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０Ｐａ〜１
００Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放
電させて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性
金属薄膜上に保護膜４を形成する。放電形式としては、
外部電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周
波数については、実験的に決めることができる。また、
強磁性金属薄膜が形成された非磁性支持体２側に配され
た電極に０〜−３ｋＶの電圧を印加することにより、保
護膜４の硬度の増大及び密着性を向上させることができ
る。

【００８８】保護膜４の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。

【００８９】この保護膜４は、スペーシングロスを少な
く、かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られる
よう、その厚さを３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜
１０ｎｍ程度とすることが好ましい。

【００９０】ここでは、ＣＶＤ法により保護膜を形成す
る例について説明したが、保護膜４を形成する方法とし
ては、この方法の他に、マグネトロンスパッタ法、イオ
ンビームスパッタ法、イオンビームプレーティング法等
の従来公知の薄膜形成方法を用いることができる。

【００９１】特に、潤滑層を形成するに際して同時塗布
法を用いれば、一回の塗布工程により潤滑層を形成する
ことができるため、逐次塗布法と比較して製造工程を短
縮することができる。したがって、同時塗布法によれ
ば、生産性良く磁気記録媒体を製造することができる。

【００９２】〈第２の実施の形態〉つぎに、本発明の第
２の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図１に示された第１の実施の形態の磁
気記録媒体１と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜４の表面に、芳香族アミンと下
記化１４で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテル及び長鎖アルコールのエステル化
合物とを含有する潤滑剤とを有する潤滑層が形成されて
いる。

【００９３】

【化１４】

【００９４】このような化１４に示される化合物を有す
る潤滑剤は、如何なる使用条件下においても密着性や潤
滑性が好適に保たれ、且つ長期に至り潤滑効果を持続す
る特性を有するものである。

【００９５】なお、上記化１４に示される潤滑剤が用い
られた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記録媒体１と
略同様の構成を有するものであり、最外層に保持される
潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性層や保護膜
等は同じ構成である。そこで、以下の説明では、潤滑剤
についてのみ説明する。

【００９６】上記化１４に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとを、
無水トルエン中でｐ−トルエンスルホン酸や濃硫酸等を
触媒として反応させることによって得られるものであ
る。

【００９７】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、カルボキシル基
を両末端に有するものが好ましく、具体的には、ＨＯＯ
Ｃ−ＣＦ₂（ＯＣ₂Ｆ₄）_m（ＯＣＦ₂）_jＯＣＦ₂−ＣＯＯ
Ｈ（但し、上記化学式中のｍ，ｊはいずれも１以上の整
数を表す。）等が挙げられる。上記の末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルは、勿論、これ
らに限定されるわけではない。

【００９８】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましい。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基として
の効果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖
が大きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくく
なる。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリ
エーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。

【００９９】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パ
ーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％
以下）を水素原子で置換しても良い。この場合には、パ
ーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフル
オロポリエーテルを使用すればよい。

【０１００】一方、上記長鎖アルコールとしては、市販
品、或いは合成品何れも使用可能である。また、その分
子量が小さくなるに従って通常の有機溶媒に溶解し難く
なることから、少なくともその１個のアルキル基の炭素
数が６以上であることが好ましい。

【０１０１】なお、潤滑剤を最外層に保持させる方法と
しても、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合
と同様であり、同時塗布法或いは逐次塗布法を使用する
ことができる。特に、潤滑層を形成するに際して同時塗
布法を用いれば、一回の塗布工程により潤滑層を形成す
ることができるため、逐次塗布法と比較して製造工程を
短縮することができる。したがって、同時塗布法によれ
ば、生産性良く磁気記録媒体を製造することができる。

【０１０２】ここで、芳香族アミンと化１４に示される
化合物との合計の塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ²〜１０
０ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ²〜５
０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。この塗布量があ
まり少ないなすぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐
久性の向上という効果が表れず、また、塗布量があまり
多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜との間でハリツ
キ現象が起こり、却って走行性が悪くなる。

【０１０３】一方、潤滑層を形成するに際して逐次塗布
法を用いる場合には、芳香族アミンの塗布量としては、
保護膜４の表面における酸化度合いに依存して決定され
ることが好ましい。具体的な塗布量としては、０．０５
ｍｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²であることが好ましく、更
に、０．１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²であることがより
好ましい。また、逐次塗布法で潤滑層を形成する場合、
化１４で示される化合物の塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ
²〜１００ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１ｍｇ／
ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。この塗布
量があまり少なすぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性及
び耐久性の向上という効果が表れず、また、この塗布量
があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜との間
でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪くなる。

【０１０４】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。

【０１０５】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面に、
芳香族アミン及び化１４に示される化合物を有する潤滑
層が形成されているため、化１４に示される化合物と保
護膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現する
ことができる。

【０１０６】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。

【０１０７】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。本実施例では、実際に磁気記
録媒体を製造し、その特性の評価を行った。

【０１０８】実験例１ 本実験例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物を含有す
る潤滑剤を使用した場合の効果を以下のようにして確認
した。なお、実験例１では、逐次塗布法を使用して潤滑
層を形成した例である。

【０１０９】（サンプルの作製） １．末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 先ず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
として、分子量２０００のＨＯＣＨ₂ ＣＦ₂ （ＯＣ₂ Ｆ
₄ ）_p （ＯＣＦ₂ ）_q ＯＣＦ₂ ＣＨ₂ ＯＨ（但し、化学
式中ｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用い、
このパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量とな
るトリエチルアミンを有機溶媒中に溶解させ、この溶液
中に更にモル比で２倍等量のステアリン酸クロリドを３
０分かけて滴下した。

【０１１０】滴下終了後、１時間撹拌し、続いて３０分
間加熱還流を行った。そして、冷却した後、蒸留水、希
塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中
性になるまで洗浄した。続いて、有機溶媒を除去し、得
られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いて精製してエステル化合物を得た。ここで、このエ
ステル化合物を化合物１とする。

【０１１１】次に、上記化合物１と同様な合成方法によ
って、表１に示すような末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
である４種類の化合物２〜５を合成した。なお、表１中
ｐ、ｑ、ｎは、１以上の整数をそれぞれ表す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層となる強磁性金
属薄膜を１８０ｎｍの厚さに形成した。

【０１１４】次に、上記強磁性金属薄膜上に、エチレン
とアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極
と、磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−
１．５ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、上記強磁
性金属薄膜上に約８ｎｍの厚さのカーボン保護膜を形成
した。

【０１１５】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面に、
カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５μｍ
のバックコート層を形成した。

【０１１６】次に、下記表２に示される芳香族アミンを
イソプロピルアルコールに溶解したものを、カーボン保
護膜上に表２に示す量となるように塗布した。

【０１１７】次に、下記表２に示される潤滑剤をそれぞ
れヘキサン溶媒に溶解したものを、上記カーボン保護膜
上に塗布量が５ｍｇ／ｍ²となるように塗布して、１５
種類の磁気記録媒体を得た。

【０１１８】そして、これら１５種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例１〜実施例
１０及び比較例１〜比較例５の１５種類のサンプルテー
プとした。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】３．特性の評価 次に、上記実施例１〜実施例１０と比較例１〜比較例５
の１５種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件としては、本発明者等が
検討した上で、最も厳しい条件と思われる条件を採用し
た。

【０１２１】（１）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度８０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で各サンプル
テープを１００パス走行させて測定した。なお、摩擦走
行１００パス目の数値を摩擦係数とした。

【０１２２】（２）スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−５℃の恒温槽中で行い、市販
のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：
ＤＣＲ−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルテープの
再生出力が３ｄＢ落ちるまでの時間を測定して行った。

【０１２３】（３）シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度２０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で市販のデジ
タルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ
−ＶＸ１０００）を用い、各サンプルテープを１００パ
スシャトル走行させ、１００パス走行後にその再生出力
が初期出力から何ｄＢ落ちるかを測定して評価した。

【０１２４】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルテープを温度４５℃、湿度８０％Ｒ
Ｈの環境下で３０日間保存した後に行った。潤滑剤を塗
布した直後の初期の耐久性及び走行性の測定結果を表
３、３０日間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の
測定結果を表４に示す。

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】表３及び表４の結果から、ＣＶＤ法により
形成された保護膜表面を芳香族アミンでトップコート
し、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物を含有する潤滑剤を使用し、芳香族アミンの量を潤滑
剤の量以上とした実施例１〜実施例１０においては、何
れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件
下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性
の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られてい
ることがわかった。

【０１２８】一方、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物を含
有する潤滑剤量を芳香族アミンの量未満とした比較例１
〜比較例５では、様々な使用条件下において摩擦係数や
スチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が非常に大きかっ
た。

【０１２９】以上の結果より、保護膜表面を芳香族アミ
ンで処理し、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を有す
るパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエス
テル化合物を潤滑剤として使用し、且つ、芳香族アミン
の量を潤滑剤の量以上することによって、潤滑剤が如何
なる使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且
つ長期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気記録媒体の
良好な走行性及び耐久性が得られることがわかった。

【０１３０】実験例２ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物を含有する潤滑剤を使用した場合の効果を以下の
ようにして確認した。なお、実験例２では、逐次塗布法
を使用して潤滑層を形成した例である。

【０１３１】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量２０００のＨＯＯＣＣＦ₂（Ｏ
Ｃ₂ Ｆ₄ ）_p（ＯＣＦ₂ ）_qＯＣＦ₂ＣＯＯＨ（但し、化
学式中ｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用
い、このパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量
となるステアリルアルコールを無水トルエン中で少量の
ｐ−トルエンスルホン酸と濃硫酸を触媒として加熱還流
させた。このとき、生成される水分を除去しながら行っ
た。

【０１３２】反応終了後、トルエンを除去した後、得ら
れた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて精製して、その後溶媒を除去し、エステル化合物を
得た。なお、ここで、このエステル化合物を化合物６と
する。

【０１３３】次に、上記化合物６と同様な合成方法によ
って、表５に示すような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステ
ル化合物である４種類の化合物７〜１０を合成した。な
お、表５中ｐ、ｑ、ｎは、１以上の整数をそれぞれ表
す。

【０１３４】

【表５】

【０１３５】２．サンプルテープの作製 まず、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマＣＶＤ法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を、下記表６に示さ
れるような芳香族アミンをイソプロピルアルコールに溶
解したものを、カーボン保護膜上に表２に示される量と
なるように塗布した。

【０１３６】次に、前述の実験例１と同様にして、保護
膜表面に、下記表６に示されるような潤滑剤をヘキサン
溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ²となるよ
うにそれぞれ塗布して１５種類の磁気記録媒体を得た。

【０１３７】そして、これら１５種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例１１〜実施例
２０及び比較例６〜比較例１０の１５種類のサンプルテ
ープを作製した。

【０１３８】

【表６】

【０１３９】３．特性の評価 次に、上記実施例１１〜実施例２０と比較例６〜１０の
１５種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験
例１と同様にして評価した。

【０１４０】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表７、３０日間保存した後の保存後の耐
久性及び走行性の結果を表８に示す。

【０１４１】

【表７】

【０１４２】

【表８】

【０１４３】表７及び表８の結果から、ＣＶＤ法により
形成された保護膜表面を芳香族アミンでトップコート
し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエス
テル化合物を含有する潤滑剤を使用した実施例１１〜実
施例２０においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは
低温等の様々な使用条件下において摩擦係数、スチル耐
久性及びシャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に
良好な結果が得られていることがわかった。

【０１４４】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物を含有する潤滑剤量を芳香族アミンの量未満とした
比較例６〜比較例１０では、様々な使用条件下において
摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が非常
に大きかった。

【０１４５】以上の結果より、保護膜表面を芳香族アミ
ンでトップコートし、さらに潤滑剤として、末端にカル
ボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖ア
ルコールとのエステル化合物を使用し、且つ、芳香族ア
ミンの量を潤滑剤の量以上することによって、潤滑剤が
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が保た
れ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気記録
媒体の良好な走行性及び耐久性が得られることがわかっ
た。

【０１４６】実験例３ 本実験例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物を含有す
る潤滑剤を使用した場合の効果を以下のようにして確認
した。なお、実験例３では、同時塗布法を使用して潤滑
層を形成した例である。

【０１４７】（サンプルの作製） １．末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 実験例３では、実験例１で合成した化合物１〜化合物５
を用いている。

【０１４８】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層となる強磁性金
属薄膜を１８０ｎｍの厚さに形成した。

【０１４９】次に、上記強磁性金属薄膜上に、エチレン
とアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極
と、磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−
１．５ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、上記強磁
性金属薄膜上に約８ｎｍの厚さのカーボン保護膜を形成
した。

【０１５０】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面に、
カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５μｍ
のバックコート層を形成した。

【０１５１】次に、下記表９に示される芳香族アミンを
イソプロピルアルコールに溶解した溶液と表９に示され
る潤滑剤をそれぞれヘキサン溶媒に溶解した溶液とを、
下記表９に示す割合で混合した塗料を調製した。そし
て、このように調製された塗料を、カーボン保護膜上に
表９に示す量となるように塗布し、１５種類の磁気記録
媒体を得た。すなわち、これら１５種類の磁気記録媒体
では、潤滑剤の塗布量が一定（５ｍｇ／ｍ²）となって
いる。

【０１５２】そして、これら１５種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例２１〜実施
例３０及び比較例１１〜比較例１５の１５種類のサンプ
ルテープとした。

【０１５３】

【表９】

【０１５４】３．特性の評価 次に、上記実施例２１〜実施例３０と比較例１１〜１５
の１５種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験
例１と同様にして評価した。

【０１５５】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表１０、３０日間保存した後の保存後の
耐久性及び走行性の結果を表１１に示す。

【０１５６】

【表１０】

【０１５７】

【表１１】

【０１５８】表１０及び表１１の結果から、ＣＶＤ法に
より形成された保護膜表面を芳香族アミンと末端に水酸
基を有するパーフルオロポリエーテル及び長鎖カルボン
酸とのエステル化合物を有する潤滑層を備え、芳香族ア
ミンの量を当該化合物の量以上とした実施例２１〜実施
例３０においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低
温等の様々な使用条件下において摩擦係数、スチル耐久
性及びシャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良
好な結果が得られていることがわかった。

【０１５９】一方、芳香族アミンの量を末端に水酸基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸との
エステル化合物を含有する潤滑剤の量未満とした比較例
１１〜比較例１５では、様々な使用条件下において摩擦
係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が非常に大
きかった。

【０１６０】以上の結果より、保護膜表面に、芳香族ア
ミンと末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
及び長鎖カルボン酸のエステル化合物とを混合した溶液
を塗布して潤滑層を形成することによって、如何なる使
用条件下においても当該化合物の密着性や潤滑性が保た
れ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気記録
媒体の良好な走行性及び耐久性が得られることがわかっ
た。

【０１６１】実験例４ 本実験例では、末端にカルボキシル基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物
を含有する潤滑剤を使用した場合の効果を以下のように
して確認した。なお、実験例４では、同時塗布法を使用
して潤滑層を形成した例である。

【０１６２】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 実験例４では、実験例２で合成した化合物６〜化合物１
０を用いている。

【０１６３】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層となる強磁性金
属薄膜を１８０ｎｍの厚さに形成した。

【０１６４】次に、上記強磁性金属薄膜上に、エチレン
とアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極
と、磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−
１．５ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、上記強磁
性金属薄膜上に約８ｎｍの厚さのカーボン保護膜を形成
した。

【０１６５】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面に、
カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５μｍ
のバックコート層を形成した。

【０１６６】次に、下記表１２に示される芳香族アミン
をイソプロピルアルコールに溶解した溶液と表１２に示
される潤滑剤をそれぞれヘキサン溶媒に溶解した溶液と
を、下記表１２に示す割合で混合した塗料を調製した。
そして、このように調製された塗料を、カーボン保護膜
上に表１２に示す量となるように塗布し、１５種類の磁
気記録媒体を得た。すなわち、これら１５種類の磁気記
録媒体では、潤滑剤の塗布量が一定（５ｍｇ／ｍ²）と
なっている。

【０１６７】そして、これら１５種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例３１〜実施
例４０及び比較例１６〜比較例２０の１５種類のサンプ
ルテープとした。

【０１６８】

【表１２】

【０１６９】３．特性の評価 次に、上記実施例３１〜実施例４０と比較例１６〜２０
の１５種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験
例１と同様にして評価した。

【０１７０】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表１３、３０日間保存した後の保存後の
耐久性及び走行性の結果を表１４に示す。

【０１７１】

【表１３】

【０１７２】

【表１４】

【０１７３】表１３及び表１４の結果から、ＣＶＤ法に
より形成された保護膜表面を芳香族アミンと末端にカル
ボキシル基を有するパーフルオロポリエーテル及び長鎖
アルコールのエステル化合物とを有する潤滑層を備え、
芳香族アミンの量を当該化合物の量以上とした実施例３
１〜実施例４０においては、何れも高温多湿、高温低湿
或いは低温等の様々な使用条件下において摩擦係数、ス
チル耐久性及びシャトル耐久性の劣化が極めて少なく、
非常に良好な結果が得られていることがわかった。

【０１７４】一方、芳香族アミンの量を末端にカルボキ
シル基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコ
ールとのエステル化合物を含有する潤滑剤の量未満とし
た比較例１６〜比較例２０では、様々な使用条件下にお
いて摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
非常に大きかった。

【０１７５】以上の結果より、保護膜表面に、芳香族ア
ミンと末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテル及び長鎖アルコールのエステル化合物とを混合
した溶液を塗布して潤滑層を形成することによって、如
何なる使用条件下においても当該化合物の密着性や潤滑
性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するため、
磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られること
がわかった。

【０１７６】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る磁気記録媒体は、密着性や潤滑性の点で非常に優れ
た特性の潤滑剤を特定して用いているので、走行性及び
耐久性を向上することができる。また、本発明に係る磁
気記録媒体では、最外層として形成され、カーボンより
なる保護膜の表面が所定量の芳香族アミンによって処理
されているので、当該保護膜上に保持される潤滑剤と、
保護膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現す
ることができる。

【０１７７】また、本発明に係る磁気記録媒体では、最
外層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面
が、所定量の芳香族アミンと所定の潤滑剤とを有する潤
滑層により覆われているため、保護膜と潤滑剤との密着
性が向上し、良好な耐久性を実現することができる。

【０１７８】さらに、本発明に係る磁気記録媒体の製造
方法では、保護層上に芳香族アミンを有する溶液を塗布
してトップコート層を形成した後に、所定の潤滑剤を有
する溶液を塗布するため、優れた耐久性を有する磁気記
録媒体を製造することができる。

【０１７９】さらにまた、本発明に係る磁気記録媒体の
製造方法では、芳香族アミンと所定の潤滑剤とを所定の
割合で含有する溶液を、保護膜上に塗布している。この
ため、本手法によれば、優れた耐久性を実現することが
できるとともに、生産性良く磁気記録媒体を製造するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る磁気記録媒体の一例を示す断面図
である。

【図２】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 磁気記録媒体、 ２ 非磁性支持体、 ３ 磁性
層、 ４ 保護膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷田貝 洋 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BE07A BE07C CD04A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 EA03 FA06

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体と、上記非磁性支持体上に
   形成された磁性層と、上記磁性層上に形成された保護膜
   とを備える磁気記録媒体において、 上記保護膜上には、芳香族アミンと、下記化１で示され
   る末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル及び
   長鎖カルボン酸のエステル化合物とを有する潤滑層が形
   成されてなり、 上記芳香族アミンの量が化１で示される化合物の量以上
   であることを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】
2. 【請求項２】 上記潤滑層は、上記芳香族アミンと上記
   化１で示される化合物との混合溶液を塗布してなること
   を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記潤滑層は、上記芳香族アミンを有す
   る溶液と上記化１で示される化合物を有する溶液とをこ
   の順で塗布してなることを特徴とする請求項１記載の磁
   気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 上記保護膜がカーボンよりなることを特
   徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 上記保護膜は、化学的気相成長法により
   形成されることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
7. 【請求項７】 上記芳香族アミンは、フェノール類及び
   ／又はナフトール類であることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 非磁性支持体と、上記非磁性支持体上に
   形成された磁性層と、上記磁性層上に形成された保護膜
   とを備える磁気記録媒体において、 上記保護膜上には、芳香族アミンと、下記化２で示され
   る末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエー
   テル及び長鎖アルコールのエステル化合物とを有する潤
   滑層が形成されてなり、 上記芳香族アミンの量が化２で示される化合物の量以上
   であることを特徴とする磁気記録媒体。 【化２】
9. 【請求項９】 上記潤滑層は、上記芳香族アミンと上記
   化２で示される化合物との混合溶液を塗布してなること
   を特徴とする請求項８記載の磁気記録媒体。
10. 【請求項１０】 上記潤滑層は、上記芳香族アミンを有
    する溶液と上記化２で示される化合物を有する溶液とを
    この順で塗布してなることを特徴とする請求項８記載の
    磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりな
    ることを特徴とする請求項８記載の磁気記録媒体。
12. 【請求項１２】 上記保護膜がカーボンよりなることを
    特徴とする請求項８記載の磁気記録媒体。
13. 【請求項１３】 上記保護膜は、化学的気相成長法によ
    り形成されることを特徴とする請求項８記載の磁気記録
    媒体。
14. 【請求項１４】 上記芳香族アミンは、フェノール類及
    び／又はナフトール類であることを特徴とする請求項８
    記載の磁気記録媒体。
15. 【請求項１５】 非磁性支持体上に磁性層を形成した
    後、当該磁性層上に保護膜を形成する工程と、 上記保護層上に芳香族アミンを有する溶液を塗布してト
    ップコート層を形成する工程と、 上記トップコート層上に、下記化３で示される末端に水
    酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン
    酸とのエステル化合物を有する溶液を塗布する工程とを
    備える磁気記録媒体の製造方法。 【化３】
16. 【請求項１６】 非磁性支持体上に磁性層を形成した
    後、当該磁性層上に保護膜を形成する工程と、 上記保護層上に、芳香族アミンと下記化４で示される末
    端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル及び長鎖
    カルボン酸のエステル化合物とを有する溶液を塗布する
    工程とを備える磁気記録媒体の製造方法。 【化４】
17. 【請求項１７】 非磁性支持体上に磁性層を形成した
    後、当該磁性層上に保護膜を形成する工程と、 上記保護層上に芳香族アミンを有する溶液を塗布してト
    ップコート層を形成する工程と、 上記トップコート層上に、下記化５で示される末端にカ
    ルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖
    アルコールとのエステル化合物を有する溶液を塗布する
    工程とを備える磁気記録媒体の製造方法。 【化５】
18. 【請求項１８】 非磁性支持体上に磁性層を形成した
    後、当該磁性層上に保護膜を形成する工程と、 上記保護層上に、芳香族アミンと下記化６で示される末
    端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテル
    及び長鎖アルコールのエステル化合物とを有する溶液を
    塗布する工程とを備える磁気記録媒体の製造方法。 【化６】