JP2001214294A - アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴 - Google Patents
アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴Info
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- JP2001214294A JP2001214294A JP2000022299A JP2000022299A JP2001214294A JP 2001214294 A JP2001214294 A JP 2001214294A JP 2000022299 A JP2000022299 A JP 2000022299A JP 2000022299 A JP2000022299 A JP 2000022299A JP 2001214294 A JP2001214294 A JP 2001214294A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 亜鉛金属の滑らかで光輝のあるめっきが得ら
れかつ安定なアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を提
供すること。 【解決手段】 （a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化炭
化水素、アルキレンオキシド、エピハロヒドリン及びハ
ロゲンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物との水溶性反応性生成物を含有するアルカリ性
亜鉛及び亜鉛合金めっき浴。
れかつ安定なアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を提
供すること。 【解決手段】 （a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化炭
化水素、アルキレンオキシド、エピハロヒドリン及びハ
ロゲンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物との水溶性反応性生成物を含有するアルカリ性
亜鉛及び亜鉛合金めっき浴。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、種々の素地上に光
沢のある亜鉛又は亜鉛合金を電着するためのめっき浴、
該めっき浴で用いるための光沢剤及び該めっき浴を用い
るめっき方法に関するものである。
沢のある亜鉛又は亜鉛合金を電着するためのめっき浴、
該めっき浴で用いるための光沢剤及び該めっき浴を用い
るめっき方法に関するものである。
【従来の技術】アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴に
は水溶性亜鉛化合物、苛性ソーダ単独、または青化ソー
ダを併用しているものなどがある。このようなめっき液
をそのまま使用して亜鉛めっきした場合、光沢のある亜
鉛めっきを得ることができない。そこで光沢亜鉛めっき
を得るために多種多様の光沢剤が提案されている。光沢
剤としてはベース成分と光沢成分に大きく分けられる。
このうち代表的なものとしては、ベース成分として各種
アミンポリマー化合物、チオ尿素またはその誘導体、光
沢成分として、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒドお
よびケトンが知られている。たとえば青化亜鉛めっきに
おいては析出する亜鉛粒子を微細化して光沢性を与える
ためにアニスアルデヒド、ヘリオトロピンなどの芳香族
アルデヒド化合物、チオ尿素などの硫黄化合物およびポ
リビニルアルコール、デキストリン、ニカワなどの高分
子コロイド性物質が使用されている。これらは、特公昭
４５−１０２０５号公報や特公昭５３−２５２９４号公
報に開示されている。
は水溶性亜鉛化合物、苛性ソーダ単独、または青化ソー
ダを併用しているものなどがある。このようなめっき液
をそのまま使用して亜鉛めっきした場合、光沢のある亜
鉛めっきを得ることができない。そこで光沢亜鉛めっき
を得るために多種多様の光沢剤が提案されている。光沢
剤としてはベース成分と光沢成分に大きく分けられる。
このうち代表的なものとしては、ベース成分として各種
アミンポリマー化合物、チオ尿素またはその誘導体、光
沢成分として、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒドお
よびケトンが知られている。たとえば青化亜鉛めっきに
おいては析出する亜鉛粒子を微細化して光沢性を与える
ためにアニスアルデヒド、ヘリオトロピンなどの芳香族
アルデヒド化合物、チオ尿素などの硫黄化合物およびポ
リビニルアルコール、デキストリン、ニカワなどの高分
子コロイド性物質が使用されている。これらは、特公昭
４５−１０２０５号公報や特公昭５３−２５２９４号公
報に開示されている。
【０００２】一方、ニコチン酸に塩化ベンジル等の環式
有機化合物を反応させたものは光沢性に優れているため
広く使用されている。しかしながらこれらの反応物は、
アルカリ亜鉛めっき浴中での安定性が劣り、特に陽極上
で酸化分解されやすく、その分解生成物がめっき液に浮
遊し、被めっき物に付着するなど問題が多い。またバニ
リンやベラトルアルデヒドなどの芳香族アルデヒドは、
添加した直後の光沢性には優れているが、アルカリ性亜
鉛及び合金めっき浴中での安定性が悪く、ランニングに
より光沢低下が速いという欠点がある。
有機化合物を反応させたものは光沢性に優れているため
広く使用されている。しかしながらこれらの反応物は、
アルカリ亜鉛めっき浴中での安定性が劣り、特に陽極上
で酸化分解されやすく、その分解生成物がめっき液に浮
遊し、被めっき物に付着するなど問題が多い。またバニ
リンやベラトルアルデヒドなどの芳香族アルデヒドは、
添加した直後の光沢性には優れているが、アルカリ性亜
鉛及び合金めっき浴中での安定性が悪く、ランニングに
より光沢低下が速いという欠点がある。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、亜鉛金属の
滑らかで光輝のあるめっきが得られかつ安定なアルカリ
性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を提供することを目的とす
る。本発明は、亜鉛金属の滑らかで光輝のあるめっきが
得られかつ安定なアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴
用の光沢剤を提供することを目的とする。本発明は、
又、上記めっき浴を用いる効率的なめっき方法を提供す
ることを目的とする。
滑らかで光輝のあるめっきが得られかつ安定なアルカリ
性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を提供することを目的とす
る。本発明は、亜鉛金属の滑らかで光輝のあるめっきが
得られかつ安定なアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴
用の光沢剤を提供することを目的とする。本発明は、
又、上記めっき浴を用いる効率的なめっき方法を提供す
ることを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、ニコチン酸と
特定の化合物との水溶性反応性生成物をアルカリ性亜鉛
及び亜鉛合金めっき浴用の光沢剤として用いると、上記
課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされた
のである。すなわち、本発明は、（a）ニコチン酸と、
（b）ハロゲン化炭化水素、アルキレンオキシド、エピ
ハロヒドリン及びハロゲンエーテルからなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物との水溶性反応性生成物を
含有することを特徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金
めっき浴を提供する。本発明は、又、上記反応性生成物
を含有することを特徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合
金めっき浴用の光沢剤を提供する。本発明は、又、上記
アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を用いることを特
徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき方法を提供
する。
特定の化合物との水溶性反応性生成物をアルカリ性亜鉛
及び亜鉛合金めっき浴用の光沢剤として用いると、上記
課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされた
のである。すなわち、本発明は、（a）ニコチン酸と、
（b）ハロゲン化炭化水素、アルキレンオキシド、エピ
ハロヒドリン及びハロゲンエーテルからなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物との水溶性反応性生成物を
含有することを特徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金
めっき浴を提供する。本発明は、又、上記反応性生成物
を含有することを特徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合
金めっき浴用の光沢剤を提供する。本発明は、又、上記
アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴を用いることを特
徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき方法を提供
する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明で光沢剤として用いる
（a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化炭化水素、アルキ
レンオキシド、エピハロヒドリン及びハロゲンエーテル
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応
させて得られる反応性生成物は、例えば、次に示す方法
により得ることができる。（a）ニコチン酸 １モルに
対して、（b）の化合物を０．５〜２モル、好ましくは
１モルの割合で、水溶性反応生成物が得られるように温
度７０〜１５０℃で１〜１０時間反応させる。（b）の
ハロゲン化炭化水素としては、炭素数が１〜６の脂肪族
ハロゲン化炭化水素が好ましく、より好ましくは、炭素
数が１〜３の脂肪族ハロゲン化炭化水素である。具体的
には、n-エチルブロマイド、n-プロピルブロマイド又は
n-ブチルブロマイドが好ましい。
（a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化炭化水素、アルキ
レンオキシド、エピハロヒドリン及びハロゲンエーテル
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応
させて得られる反応性生成物は、例えば、次に示す方法
により得ることができる。（a）ニコチン酸 １モルに
対して、（b）の化合物を０．５〜２モル、好ましくは
１モルの割合で、水溶性反応生成物が得られるように温
度７０〜１５０℃で１〜１０時間反応させる。（b）の
ハロゲン化炭化水素としては、炭素数が１〜６の脂肪族
ハロゲン化炭化水素が好ましく、より好ましくは、炭素
数が１〜３の脂肪族ハロゲン化炭化水素である。具体的
には、n-エチルブロマイド、n-プロピルブロマイド又は
n-ブチルブロマイドが好ましい。
【０００５】（b）のアルキレンオキシドとしては、炭
素数が２〜６のアルキレンオキシドが好ましく、より好
ましく、炭素数が２〜４のアルキレンオキシドである。
具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又
はブチレンオキシドが好ましい。（b）のエピハロヒド
リンとしては、炭素数が３〜６のエピハロヒドリンが好
ましく、より好ましくは、炭素数が２〜５のエピハロヒ
ドリンである。具体的には、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン、エチレンクロルヒドリン又はプロピレ
ンクロルヒドリンが好ましい。（b）のハロゲンエーテ
ルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１０のジクロル
アルキルエーテルが好ましく、より好ましくは、２〜６
である。具体的には、ジクロルエチルエーテル、ジクロ
ルプロピルエーテル、ジクロルブチルエーテルの１種又
は２種以上の混合物が好ましく、より好ましくは、クロ
ルジメチルエーテルである。上記反応生成物としては、
可溶性４級化ニコチン酸化合物が好ましく、特に好まし
い化合物は、1-エチル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゜ロヒ゜ル-ヒ゜
リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゛チル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キレート、1-エタ
ノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゜ロハ゜ノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛
キシレート、1-フ゛タノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-シ゛メチルエーテル-ヒ
゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレートである。これらの水溶性反応生成物
は、１種又は２種以上の混合物として用いることができ
る。
素数が２〜６のアルキレンオキシドが好ましく、より好
ましく、炭素数が２〜４のアルキレンオキシドである。
具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又
はブチレンオキシドが好ましい。（b）のエピハロヒド
リンとしては、炭素数が３〜６のエピハロヒドリンが好
ましく、より好ましくは、炭素数が２〜５のエピハロヒ
ドリンである。具体的には、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン、エチレンクロルヒドリン又はプロピレ
ンクロルヒドリンが好ましい。（b）のハロゲンエーテ
ルとしては、アルキル基の炭素数が２〜１０のジクロル
アルキルエーテルが好ましく、より好ましくは、２〜６
である。具体的には、ジクロルエチルエーテル、ジクロ
ルプロピルエーテル、ジクロルブチルエーテルの１種又
は２種以上の混合物が好ましく、より好ましくは、クロ
ルジメチルエーテルである。上記反応生成物としては、
可溶性４級化ニコチン酸化合物が好ましく、特に好まし
い化合物は、1-エチル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゜ロヒ゜ル-ヒ゜
リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゛チル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キレート、1-エタ
ノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-フ゜ロハ゜ノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛
キシレート、1-フ゛タノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート、1-シ゛メチルエーテル-ヒ
゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレートである。これらの水溶性反応生成物
は、１種又は２種以上の混合物として用いることができ
る。
【０００６】本発明では、上記水溶性反応生成物をめっ
き浴中に０．００１〜１０ｇ／Ｌ含有させるのが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５ｇ／Ｌである。本発明
のアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴は、亜鉛を溶解
した形態で１〜５０ｇ／Ｌ含有するのが好ましく、より
好ましくは５〜２０ｇ／Ｌである。アルカリ金属水酸化
物、例えば、水酸化ナトリウムを４０〜２００ｇ／Ｌ含
有するのが好ましく、より好ましくは６０〜１５０ｇ／
Ｌである。又、シアンを０〜１００ｇ／Ｌ添加したシア
ン浴でも使用できる。本発明のアルカリ性亜鉛及び亜鉛
合金めっき浴のＰＨは１３以上が好ましく、より好まし
くは、ＰＨ１４以上である。本発明のアルカリ性亜鉛及
び亜鉛合金めっき浴には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。例えば、珪酸塩として、コロイダルシリ
カ、３号珪素等のアルカリ珪酸塩を１〜１００ｇ／Ｌ含
有させるのが好ましく、より好ましくは５〜５０ｇ／Ｌ
である。
き浴中に０．００１〜１０ｇ／Ｌ含有させるのが好まし
く、より好ましくは０．０５〜５ｇ／Ｌである。本発明
のアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴は、亜鉛を溶解
した形態で１〜５０ｇ／Ｌ含有するのが好ましく、より
好ましくは５〜２０ｇ／Ｌである。アルカリ金属水酸化
物、例えば、水酸化ナトリウムを４０〜２００ｇ／Ｌ含
有するのが好ましく、より好ましくは６０〜１５０ｇ／
Ｌである。又、シアンを０〜１００ｇ／Ｌ添加したシア
ン浴でも使用できる。本発明のアルカリ性亜鉛及び亜鉛
合金めっき浴のＰＨは１３以上が好ましく、より好まし
くは、ＰＨ１４以上である。本発明のアルカリ性亜鉛及
び亜鉛合金めっき浴には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。例えば、珪酸塩として、コロイダルシリ
カ、３号珪素等のアルカリ珪酸塩を１〜１００ｇ／Ｌ含
有させるのが好ましく、より好ましくは５〜５０ｇ／Ｌ
である。
【０００７】本発明において、亜鉛合金としては、亜鉛
と鉄、ニッケル、コバルト、マンガン等の金属の１種以
上との合金があげられる。これらの金属の量は０．１〜
６０質量％程度とするのがよい。これらの合金めっきを
得る場合には、得ようとする合金の種類及びその合金比
によって、めっき浴中の金属イオン濃度を変化させるの
が好ましく、例えば、亜鉛５〜２０ｇ／Ｌに対して、鉄
３０〜１０００ｍｇ／Ｌ、ニッケル０．０２〜５ｇ／
Ｌ、コバルト０．０２〜５ｇ／Ｌ、マンガン０．０２〜
４０ｇ／Ｌ等の１種又は２種以上を添加するのがよい。
また、金属イオンは、塩化物や硫酸塩の形で供給するの
がよい。金属塩を溶解させるためにキレート剤が使用す
るのが好ましい。キレート剤としては、クエン酸、酒石
酸、グルコン酸、グリコール酸のようなヒドロキシカル
ボン酸及びその塩、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンのようなアミノアルコ
ール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポ
リアミンやポリイミン、ポリアミンとエピハロヒドリン
（エチレンクロルヒドリン、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン）又はハロゲンエーテル（ジクロルエチ
ルエーテル、ジクロルプロピルエーテル、ジクロルブチ
ルエーテル）との反応物を用いるのが好ましい。これら
は単独又は組み合わせて使用することができる。これら
は、浴中に、０．１〜１００ｇ／Ｌ含有させるのが好ま
しく、より好ましくは１〜５０ｇ／Ｌである。
と鉄、ニッケル、コバルト、マンガン等の金属の１種以
上との合金があげられる。これらの金属の量は０．１〜
６０質量％程度とするのがよい。これらの合金めっきを
得る場合には、得ようとする合金の種類及びその合金比
によって、めっき浴中の金属イオン濃度を変化させるの
が好ましく、例えば、亜鉛５〜２０ｇ／Ｌに対して、鉄
３０〜１０００ｍｇ／Ｌ、ニッケル０．０２〜５ｇ／
Ｌ、コバルト０．０２〜５ｇ／Ｌ、マンガン０．０２〜
４０ｇ／Ｌ等の１種又は２種以上を添加するのがよい。
また、金属イオンは、塩化物や硫酸塩の形で供給するの
がよい。金属塩を溶解させるためにキレート剤が使用す
るのが好ましい。キレート剤としては、クエン酸、酒石
酸、グルコン酸、グリコール酸のようなヒドロキシカル
ボン酸及びその塩、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンのようなアミノアルコ
ール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポ
リアミンやポリイミン、ポリアミンとエピハロヒドリン
（エチレンクロルヒドリン、エピクロロヒドリン、エピ
ブロモヒドリン）又はハロゲンエーテル（ジクロルエチ
ルエーテル、ジクロルプロピルエーテル、ジクロルブチ
ルエーテル）との反応物を用いるのが好ましい。これら
は単独又は組み合わせて使用することができる。これら
は、浴中に、０．１〜１００ｇ／Ｌ含有させるのが好ま
しく、より好ましくは１〜５０ｇ／Ｌである。
【０００８】本発明では、光沢剤として、上記水溶性反
応物のみを用いることができるが、さらに、補助光沢成
分を添加することもできる。例えばイミダゾールとエピ
ハロヒドリンとの反応物、脂肪族アミンとエピヒドリン
との反応物、尿素とジアルキルアミノアルキルアミンと
ジクロルエチルエーテルまたはエピハロヒドリンとの反
応物がある。これらは単独又は組み合わせて使用でき
る。本発明では、被めっき基板（鉄、銅、しんちゅう
等）を陰極に、亜鉛板あるいはニッケル等を陽極にし、
上記めっき浴を用いて、例えば、電流密度０．０１〜１
０Ａ／ｄｍ2、温度１５〜５０℃で所定のめっき厚にな
るまで、通常は５〜８０分間（例えば、めっき膜厚３〜
２０μｍ）めっきする工程を含むめっき方法も提供す
る。
応物のみを用いることができるが、さらに、補助光沢成
分を添加することもできる。例えばイミダゾールとエピ
ハロヒドリンとの反応物、脂肪族アミンとエピヒドリン
との反応物、尿素とジアルキルアミノアルキルアミンと
ジクロルエチルエーテルまたはエピハロヒドリンとの反
応物がある。これらは単独又は組み合わせて使用でき
る。本発明では、被めっき基板（鉄、銅、しんちゅう
等）を陰極に、亜鉛板あるいはニッケル等を陽極にし、
上記めっき浴を用いて、例えば、電流密度０．０１〜１
０Ａ／ｄｍ2、温度１５〜５０℃で所定のめっき厚にな
るまで、通常は５〜８０分間（例えば、めっき膜厚３〜
２０μｍ）めっきする工程を含むめっき方法も提供す
る。
【０００９】
【発明の効果】本発明によれば、従来のアルカリ亜鉛及
び亜鉛合金めっき浴で用いる光沢剤に比べて、光沢性及
び平滑性にかつ浴安定性に優れためっき浴が得られる。
次に本発明を実施例を用いて説明する。
び亜鉛合金めっき浴で用いる光沢剤に比べて、光沢性及
び平滑性にかつ浴安定性に優れためっき浴が得られる。
次に本発明を実施例を用いて説明する。
【実施例】実施例１ ＺｎＯ ２５ｇ／Ｌ、ＮａＣＮ ４５ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ
７０ｇ／Ｌ、1-フ゜ロヒ゜ル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート ０．００
５ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．１ｇ／Ｌを含有
し、残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板
を陰極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５
℃で２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高
電流部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に
優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間
放置後のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前と
同等のめっき皮膜が得られた。
７０ｇ／Ｌ、1-フ゜ロヒ゜ル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート ０．００
５ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．１ｇ／Ｌを含有
し、残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板
を陰極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５
℃で２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高
電流部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に
優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間
放置後のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前と
同等のめっき皮膜が得られた。
【００１０】実施例２ ＺｎＯ １２．５ｇ／Ｌ、ＮａＣＮ １５．０ｇ／Ｌ、Ｎ
ａＯＨ ７０ｇ／Ｌ、1-エタノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート０．
１ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．２ｇ／Ｌ含有し、
残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰
極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で
２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高電流
部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れ
た亜鉛めっき皮膜が得られた。また実施例１と同様に４
５℃で１週間放置後でも良好なめっき皮膜が得られた。 実施例３ ＺｎＯ １３ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １２０ｇ／Ｌ、1-フ゛チル-ヒ
゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート１ｇ／Ｌ、日東紡績（株）製ＰＡＳ
１２０Ｌ ４ｇ／Ｌを含有し、残部が水であるめっき浴
（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板を陽極に
し、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハルセルテス
トを行なった。その結果、高電流部から低電流部まで非
常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき皮膜が得
られた。また４５℃で１週間放置後のめっき浴を同様に
めっきしたところ、放置前と同等の平滑性および光沢性
のある緻密な亜鉛めっき皮膜が得られた。
ａＯＨ ７０ｇ／Ｌ、1-エタノール-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート０．
１ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．２ｇ／Ｌ含有し、
残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰
極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で
２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高電流
部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れ
た亜鉛めっき皮膜が得られた。また実施例１と同様に４
５℃で１週間放置後でも良好なめっき皮膜が得られた。 実施例３ ＺｎＯ １３ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １２０ｇ／Ｌ、1-フ゛チル-ヒ
゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート１ｇ／Ｌ、日東紡績（株）製ＰＡＳ
１２０Ｌ ４ｇ／Ｌを含有し、残部が水であるめっき浴
（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板を陽極に
し、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハルセルテス
トを行なった。その結果、高電流部から低電流部まで非
常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき皮膜が得
られた。また４５℃で１週間放置後のめっき浴を同様に
めっきしたところ、放置前と同等の平滑性および光沢性
のある緻密な亜鉛めっき皮膜が得られた。
【００１１】実施例４ ＺｎＯ ２０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １４０ｇ／Ｌ、1-(シ゛メチル
エーテル)-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート１ｇ／Ｌ、イミダゾールと
エピクロロヒドリンとの反応物０．５ｇ／Ｌ、ジメチル
アミンとエピクロロヒドリンとの反応物１ｇ／Ｌを含有
し、残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板
を陰極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５
℃で２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高
電流部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に
優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間
放置後のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前と
同等の、光沢性、平滑性の優れた亜鉛めっき皮膜が得ら
れた。 実施例５ Ｚｎ １０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １５０ｇ／Ｌ、Ｎｉ１．５
ｇ／Ｌ、ジエチレントリアミンとエピクロロヒドリンの
反応物２０ｇ／Ｌ、尿素、ジエチルアミノエチルアミ
ン、ジクロルエチルエーテル反応物を４ｇ／Ｌ、1-エタノー
ル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート ０．５ｇ／Ｌを含有し、残部が
水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、
亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分
間ハルセルテストを行なった。その結果、高電流部から
低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛
めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間放置後のめ
っき浴を同様にめっきしたところ、放置前と同等の光沢
性、平滑性の優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。
エーテル)-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート１ｇ／Ｌ、イミダゾールと
エピクロロヒドリンとの反応物０．５ｇ／Ｌ、ジメチル
アミンとエピクロロヒドリンとの反応物１ｇ／Ｌを含有
し、残部が水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板
を陰極に、亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５
℃で２０分間ハルセルテストを行なった。その結果、高
電流部から低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に
優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間
放置後のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前と
同等の、光沢性、平滑性の優れた亜鉛めっき皮膜が得ら
れた。 実施例５ Ｚｎ １０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １５０ｇ／Ｌ、Ｎｉ１．５
ｇ／Ｌ、ジエチレントリアミンとエピクロロヒドリンの
反応物２０ｇ／Ｌ、尿素、ジエチルアミノエチルアミ
ン、ジクロルエチルエーテル反応物を４ｇ／Ｌ、1-エタノー
ル-ヒ゜リシ゛ニウム3-カルホ゛キシレート ０．５ｇ／Ｌを含有し、残部が
水であるめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、
亜鉛板を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分
間ハルセルテストを行なった。その結果、高電流部から
低電流部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛
めっき皮膜が得られた。また４５℃で１週間放置後のめ
っき浴を同様にめっきしたところ、放置前と同等の光沢
性、平滑性の優れた亜鉛めっき皮膜が得られた。
【００１２】比較例１ ＺｎＯ ２５ｇ／Ｌ、ＮａＣＮ ４０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ
７０ｇ／Ｌ、ニコチン酸と塩化ベンジルとの反応物０．
５ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．１ｇ／Ｌ、アニス
アルデヒド０．２ｇ／Ｌを含有し、残部が水であるめっ
き浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板を陽極
にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハルセルテ
ストを行なった。その結果、高電流部から低電流部まで
非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき皮膜が
得られた。しかしながら、４５℃で１週間放置後のめっ
き浴を同様にめっきしたところ、全く光沢の無いめっき
皮膜が得られた。 比較例２ ＺｎＯ ２０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １４０ｇ／Ｌ、アニスア
ルデヒド０．２ｇ／Ｌ、イミダゾールとエピハロヒドリ
ンとの反応物０．５ｇ／Ｌ、ジメチルアミンとエピクロ
ロヒドリンとの反応物１ｇ／Ｌを含有し、残部が水であ
るめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板
を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハル
セルテストを行なった。その結果、高電流部から低電流
部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき
皮膜が得られた。しかしながら、４５℃で１週間放置後
のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前に比較し
て光沢性、平滑性のない亜鉛めっき皮膜が得られた。
７０ｇ／Ｌ、ニコチン酸と塩化ベンジルとの反応物０．
５ｇ／Ｌ、ポリビニルアルコール０．１ｇ／Ｌ、アニス
アルデヒド０．２ｇ／Ｌを含有し、残部が水であるめっ
き浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板を陽極
にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハルセルテ
ストを行なった。その結果、高電流部から低電流部まで
非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき皮膜が
得られた。しかしながら、４５℃で１週間放置後のめっ
き浴を同様にめっきしたところ、全く光沢の無いめっき
皮膜が得られた。 比較例２ ＺｎＯ ２０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ １４０ｇ／Ｌ、アニスア
ルデヒド０．２ｇ／Ｌ、イミダゾールとエピハロヒドリ
ンとの反応物０．５ｇ／Ｌ、ジメチルアミンとエピクロ
ロヒドリンとの反応物１ｇ／Ｌを含有し、残部が水であ
るめっき浴（ＰＨ１４以上）に、鉄板を陰極に、亜鉛板
を陽極にし、総電流量２Ａ、温度２５℃で２０分間ハル
セルテストを行なった。その結果、高電流部から低電流
部まで非常に緻密な光沢性、平滑性に優れた亜鉛めっき
皮膜が得られた。しかしながら、４５℃で１週間放置後
のめっき浴を同様にめっきしたところ、放置前に比較し
て光沢性、平滑性のない亜鉛めっき皮膜が得られた。
Claims (11)
- 【請求項１】 （a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化炭
化水素、アルキレンオキシド、エピハロヒドリン及びハ
ロゲンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物との水溶性反応性生成物を含有することを特徴
とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴。 - 【請求項２】 ハロゲン化炭化水素が、n-エチルブロマ
イド、n-プロピルブロマイド又はn-ブチルブロマイドで
ある請求項１記載のめっき浴。 - 【請求項３】 アルキレンオキシドが、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドである請
求項項１又は２記載のめっき浴。 - 【請求項４】 エピハロヒドリンが、エピクロロヒドリ
ン、エピブロモヒドリン、エチレンクロルヒドリン又は
プロピレンクロルヒドリンである請求項１〜３のいずれ
か１項記載のめっき浴。 - 【請求項５】 ハロゲンエーテルが、クロルジメチルエ
ーテルである請求項１〜４のいずれか１項記載のめっき
浴。 - 【請求項６】 水溶性反応物を０．００１〜１０ｇ／Ｌ
含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のめっき浴。 - 【請求項７】 亜鉛１〜５０ｇ／Ｌ及び水酸化アルカリ
６０〜２００ｇ／Ｌを含有する請求項項１〜６のいずれ
か１項１又は２記載のめっき浴。 - 【請求項８】 コロイダルシリカ又はアルカリ珪酸塩を
１〜１００ｇ／Ｌ含有する請求項１〜７のいずれか１項
記載のめっき浴。 - 【請求項９】 金属イオンとして、鉄３０〜１０００ｍ
ｇ／Ｌ、ニッケル０．０２〜５ｇ／Ｌ、コバルト０．０
２〜５ｇ／Ｌ、マンガン０．０２〜４０ｇ／Ｌの一種以
上を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載のめっき
浴。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項記載のめ
っき浴を用いることを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金のめ
っき方法。 - 【請求項１１】 （a）ニコチン酸と、（b）ハロゲン化
炭化水素、アルキレンオキシド、エピハロヒドリン及び
ハロゲンエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１
種の化合物とのの水溶性反応生成物を含有することを特
徴とするアルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴用の光沢
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000022299A JP5005849B2 (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴 |
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| JP2011018529A Division JP5551094B2 (ja) | 2011-01-31 | 2011-01-31 | アルカリ性亜鉛及び亜鉛合金めっき浴 |
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|---|---|
| JP2001214294A true JP2001214294A (ja) | 2001-08-07 |
| JP5005849B2 JP5005849B2 (ja) | 2012-08-22 |
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| JP2003073882A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | アルカリ性電気亜鉛めっき浴およびめっき方法 |
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| JP2009541581A (ja) * | 2006-06-21 | 2009-11-26 | アトテック・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | 亜鉛合金被覆の電気的析出のための、シアン化物を含有しない水性アルカリ性の浴 |
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| CN108323791A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-07-27 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种尼古丁-氧化锌复合物、其制备方法及包含其的烟草制品 |
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| JPS4991045A (ja) * | 1972-12-22 | 1974-08-30 | ||
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| JPS51135837A (en) * | 1975-04-15 | 1976-11-25 | Canning & Co Ltd W | Zinc plating solution |
| JPH08209393A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | アルカリ性亜鉛めっき |
| JP2002524662A (ja) * | 1998-09-02 | 2002-08-06 | アトテッヒ・ドイッチュランド・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 亜鉛被膜または亜鉛合金被膜のめっき堆積のためのシアン化物を含まない水性アルカリ浴 |
-
2000
- 2000-01-31 JP JP2000022299A patent/JP5005849B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
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| JPS49106928A (ja) * | 1973-02-01 | 1974-10-11 | ||
| JPS50159832A (ja) * | 1974-06-17 | 1975-12-24 | ||
| JPS51135837A (en) * | 1975-04-15 | 1976-11-25 | Canning & Co Ltd W | Zinc plating solution |
| JPH08209393A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | アルカリ性亜鉛めっき |
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