JP2001214081A - カチオン性ポリマーと両親媒性脂質をベースとしたナノエマルション及びその用途 - Google Patents

カチオン性ポリマーと両親媒性脂質をベースとしたナノエマルション及びその用途

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 組成物の化粧品特性に影響を与えることな
く、簡便に増粘化される水中油型ナノエマルションを提
供する。 【解決手段】 水相に分散した油相を含有し、油滴の１
５０ｎｍ未満の数平均径を有する油滴を含有するナノエ
マルションにおいて、少なくとも１つの油、少なくとも
１つの両親媒性脂質、及び少なくとも１つの疎水性ブロ
ックと少なくとも１つの親水性ブロックを有する少なく
とも１つのカチオン性ポリマーをさらに含有せしめ、両
親媒性脂質の量に対する油の量の重量比を１〜１０とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも１つの
疎水性ブロックと少なくとも１つの親水性ブロックを有
する少なくとも１つのカチオン性ポリマーと、好ましく
は非イオン性又はアニオン性の少なくとも１つの両親媒
性脂質を含有し、平均１５０ｎｍ未満の大きさの油滴を
有する水中油型ナノエマルション、並びにそれらの局所
適用用途、特に、化粧品又は皮膚用製薬における用途に
関する。
【０００２】
【従来の技術】水中油型エマルションは、化粧品及び皮
膚用製薬の分野において、特に、ローション、トニッ
ク、漿液及びオードトワレのような化粧品の調製用とし
て良く知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、組成物
中に植物性、動物性又は鉱物性油が高濃度で存在してい
ると処方が困難になる。特に、組成物は貯蔵の際一般に
不安定で、化粧品特性は不十分である。特に、このよう
な組成物を毛髪に適用すると、脂ぎった感触になり、す
すぎも困難になる。さらに、乾燥した毛髪にはボリュー
ムがなく、重い感じになる。
【０００４】「ナノエマルション」という用語は、その
油滴の大きさが１５０ｎｍ未満で、これらの油滴が油相
／水相界面に位置するラメラ型の液晶相の形成しうる両
親媒性脂質のクラウンで安定化されている、準安定Ｏ／
Ｗエマルションを意味する。これらのエマルションの透
明性は油滴の大きさが小さいことによるものであり、こ
の小ささは、特に高圧ホモジナイザーを使用することに
より得られる。ナノエマルションはその構造によりマイ
クロエマルションとは区別される。マイクロエマルショ
ンは油で膨張する両親媒性脂質のミセルからなる熱力学
的に安定した分散液である。さらに、マイクロエマルシ
ョンは、調製するために多くの機械的エネルギーを必要
としない。それらは、単に成分を接触させておくだけで
自発的に生成する。マイクロエマルションの主な欠点
は、界面活性剤の割合が高いことに関係しており、皮膚
に適用した際にべとつき感が生じ、耐えられない。さら
に、それらの製剤の分野は一般に非常に狭く、その熱安
定性がかなり限定される。
【０００５】両親媒性脂質相は一又は複数(混合物)の非
イオン性及び／又はイオン性両親媒性脂質からなる。
「両親媒性脂質」という表現は水と油相との間の界面張
力を低減させ、水の表面張力を低減させる(γ≦５５ｍ
Ｎ／ｍ)性質を有する少なくとも１つの親水性部分と少
なくとも１つの疎水性部分を有する、二極構造の任意の
分子を意味する。両親媒性脂質の別名は、例えば：界面
活性剤、表面剤(surface agent)、乳化剤である。
【０００６】先行技術は、リン脂質からなる両新媒性脂
質相、カチオン性脂質、水及び疎水性サンスクリーン剤
を含有するナノエマルションを開示している。それら
は、高圧ホモジナイゼーション法により得られる。これ
らのエマルションは、通常の貯蔵温度、すなわち０〜４
５℃での貯蔵時に不安定であるという欠点を示す。その
結果、組成物は黄変し、貯蔵数日後に悪臭を発するよう
になる。さらにこれらのエマルションは、良好な化粧品
特性をもたらさない。それらは、１９９６年４月の「Ｄ
ＣＩ」レビュー(46-48頁)に記載されている。
【０００７】さらに、欧州特許公開第７２８４６０号及
び欧州特許公開第７８０１１４号は、流体状の非イオン
性の両親媒性脂質又はシリコーン界面活性剤をベースに
したナノエマルションを開示している。しかしながら、
これらのナノエマルションは全て流体である。ある種の
用途に対して、計って、容易に手ですくい上げることの
できる製品が探求されている。このためには、これらの
製品は所定のレベルのコンシステンシー又は粘度を持た
なくてはならない。特に、液状製品は計って出すことが
かなり困難で、指の間から容易に流れ落ちてしまう。
【０００８】水性媒体用の増粘剤として、水溶性又は水
分散性のポリマー、特に架橋していてもよいポリマー、
例えばポリカルボキシビニル酸、なかでもカルボポール
(carbopol)を使用することが知られており、該ポリマー
は長鎖で高分子量のものである。残念なことに、これら
のポリマーでは、安定した透明のナノエマルションの形
態の組成物を得ることはできない。よって、水中油型ナ
ノエマルションの形態の組成物を、組成物の化粧品特性
に影響を与えないで簡便に増粘させ、あるいはゲル化さ
えさせ得る増粘系がなお必要とされている。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
出願人は予期しないことに、水相に分散した油相を含有
し、その油滴が１５０ｎｍ未満の平均径を有するナノエ
マルションは、少なくとも１つの疎水性ブロックと少な
くとも１つの親水性ブロックを有する好ましくは水溶性
又は水分散性のカチオン性ポリマーで増粘可能であるこ
とを見出した。
【００１０】本発明の主題の一つは、水相に分散した油
相を含有し、その油滴が１５０ｎｍ未満の数平均径を有
する水中油型ナノエマルションにおいて、少なくとも１
つの油、好ましくは非イオン性又はアニオン性である少
なくとも１つの両親媒性脂質、及び少なくとも１つの疎
水性ブロックと少なくとも１つの親水性ブロックを有す
る好ましくは水溶性又は水分散性の少なくとも１つのカ
チオン性ポリマーを含有し、両親媒性脂質の量に対する
油の量の重量比が１〜１０、好ましくは１．２〜６であ
ることを特徴とするナノエマルションにある。
【００１１】本発明の他の主題は、少なくとも１つの疎
水性ブロックと少なくとも１つの親水性ブロックを有す
る好ましくは水溶性又は水分散性のカチオン性ポリマー
を組成物に添加する、数平均径が１５０ｎｍ未満の油滴
を含有する水中油型ナノエマルションの増粘方法にあ
る。
【００１２】この説明に拘束されるものではないが、本
発明において、媒体の粘度の増加は、油粒子の網状組織
が形成されたことによるものであり、該網状組織は、一
方ではポリマーの疎水性基と、他方では油粒子の疎水性
コア部との間の疎水性型の組合せを含んでいる。粒子間
の不安定な結合の存在により混合物の粘度増加がもたら
される。
【００１３】本発明のナノエマルションは４〜４５℃の
温度で調製され、熱敏感性活性剤と融和性がある。それ
らは多量の油を含有可能である。それらは、特に、多量
の香料を含有可能で、その残留性(remanence)を改善す
ることが可能である。また、皮膚の表層への活性成分の
浸透とケラチン繊維、例えば毛髪への活性剤の付着を促
進する。このようなナノエマルションで処理された毛髪
は、脂ぎった感触や外観を有することなく、光沢があ
り、もつれがほぐれ易くなり、より柔軟でより生き生き
としている。得られた化粧品用組成物、特に毛髪用組成
物は容易に広がり、取り扱いが容易で、すすぎにより十
分に除去される。
【００１４】好ましくは水溶性又は水分散性であるカチ
オン性ポリマーは少なくとも１つの疎水性ブロック及び
少なくとも１つの親水性ブロックを有する。カチオン性
ポリマーは、好ましくは少なくとも２つの疎水性ブロッ
クを有する。
【００１５】疎水性ブロックは、主として６〜３０の炭
素原子を有する脂肪鎖、特に炭化水素ベース鎖、例えば
アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール又はア
ルケニル、二価の脂肪族基、例えばＣ４-Ｃ３０アルキ
レン、二価の脂環式基、例えば特にメチレンジシクロヘ
キシル、イソホロン又は二価の芳香族基、例えばフェニ
レンである。親水性ブロックは、とりわけ、ポリエチレ
ンオキシド、多糖類、ポリアミド、特にポリアクリルア
ミド、ポリエステル及びそれらの混合物、好ましくは１
５〜５００のエチレンオキシドを含むポリエチレンオキ
シドでありうる。
【００１６】カチオン性ポリマーは、少なくとも１つの
第３級又は第４級アミン基を有する。疎水性及び親水性
ブロック間の結合は、限定するものではないが、通常
は、エステル、エーテル、尿素、アミド又はウレタン
型、及びそれらが混ざったものである。ポリマーの疎水
性ブロックに対する親水性ブロックの比(重量による)
は、好ましくは１０／１〜１０００／１である。
【００１７】本発明で使用されるカチオン性ポリマー
は、好ましくは第４級化セルロース誘導体及びアミン側
基を有するポリアクリラートから選択される。第４級化
セルロース誘導体は、特に： − 少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリ
ールアルキル、アルキルアリール又はアルケニル基等の
少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性した第４級化
セルロース、又はそれらの混合物、 − 少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリ
ールアルキル、アルキルアリール又はアルケニル基等の
少なくとも１つの脂肪鎖を有する基で変性した第４級化
ヒドロキシエチルセルロース、又はそれらの混合物、で
ある。
【００１８】第４級化していてもしていなくてもよく、
好ましくは非環式であるアミン側基を有するポリアクリ
ラート類は、例えば、ステアレス(Steareth)-２０(ポリ
オキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール)又は(Ｃ
１０-Ｃ３０)アルキルＰＥＧ-２０イタコナート等の、
疎水性基を有するものである。
【００１９】上述した第４級化ヒドロキシエチルセルロ
ース又はセルロースにより担持されるアルキル基は、好
ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、
好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリ
ル基を示す。
【００２０】Ｃ８-Ｃ３０脂肪鎖で第４級化されたアル
キルヒドロキシエチルセルロースの例としては、アメル
コール社(Amerchol)から販売されている製品であるクア
トリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００、クアトリソフトＬ
Ｍ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-
１８Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５
２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(Croda)から販
売されている製品であるクロダセル(Crodacel)ＱＭ、ク
ロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ
１８アルキル)を挙げることができる。アミン側鎖を有
するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・ス
ターチ社(National Starch)のポリマー８７８１-１２４
Ｂ又は９４９２-１０３又はストラクチャー・プラス(Str
ucture Plus)を挙げることができる。
【００２１】本発明において、少なくとも１つの疎水性
ブロックと少なくとも１つの親水性ブロックを有するカ
チオン性ポリマーは、最終組成物の全重量に対して０．
１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より
詳細には１〜５重量％である。
【００２２】本発明のナノエマルションは、好ましくは
少なくとも１つの非イオン性の両親媒性脂質及び／又は
少なくとも１つのアニオン性の両親媒性脂質を含有す
る。本発明の非イオン性の両親媒性脂質は、好ましく
は： １／−シリコーン界面活性剤、 ２／−少なくとも１つの飽和又は不飽和で、直鎖状又は
分枝状のＣ８-Ｃ２２アルキル鎖を有する少なくとも１
つの脂肪酸と、２〜１５のグリセロール単位を含有する
ポリグリセロール、２〜３０のエチレンオキシド単位を
含有するグリセロール、ソルビタン、又は１〜６０のエ
チレンオキシド単位を含有するポリエチレングリコール
からなる群から選択される少なくとも１つのポリオール
のエステルから選択され、４５℃以下の温度で流体の両
親媒性脂質、 ３／−脂肪酸又は脂肪アルコール、カルボン酸及びグリ
セロールの混合エステル類、 ４／−糖類の脂肪酸エステル類及び糖類の脂肪アルコー
ルエーテル類、 ５／−グリセロールの脂肪エステル、ソルビタンの脂肪
エステル及びソルビタンのオキシエチレン化脂肪エステ
ル、エトキシル化脂肪エーテル及びエトキシル化脂肪エ
ステルから選択され、４５℃以下の温度で固体状の界面
活性剤、 ６／−エチレンオキシド(Ａ)とプロピレンオキシド(Ｂ)
のブロックコポリマー、から選択される。
【００２３】１／ 本発明で使用可能なシリコーン界面
活性剤は、少なくとも１つのオキシエチレン鎖-ＯＣＨ
２ＣＨ２-、及び／又はオキシプロピレン鎖-ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２-を含有するシリコーン化合物である。本発
明で使用可能なシリコーン界面活性剤としては、米国特
許第５３６４６３３号公報及び米国特許第５４１１７４
４号公報に開示されているものを挙げることができる。
【００２４】本発明で使用されるシリコーン界面活性剤
は、好ましくは、次の式(Ｉ)：
【化８】 ［上式中：Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してお
り、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、又は-(ＣＨ２)ｘ-(ＯＣＨ２
ＣＨ２)ｙ-(ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)ｚ-ＯＲ４基であ
り、Ｒ １、Ｒ２又はＲ３基の少なくとも１つはアルキル
基でなく；Ｒ４は、水素、アルキル基又はアシル基であ
り；Ａは、０〜２００の範囲の整数であり；Ｂは、０〜
５０の範囲の整数であり；ＡとＢは、同時に０ではな
く；ｘは、１〜６の範囲の整数であり；ｙは、１〜３０
の範囲の整数であり；ｚは、０〜５の範囲の整数であ
る］の化合物である。本発明の好ましい実施態様におい
て、式(Ｉ)の化合物のアルキル基はメチル基であり、ｘ
は２〜６の範囲の整数であり、ｙは４〜３０の範囲の整
数である。
【００２５】式(Ｉ)のシリコーン界面活性剤の例とし
て、次の式(ＩＩ)：
【化９】 ［上式中、Ａは２０〜１０５の範囲の整数であり、Ｂは
２〜１０の範囲の整数であり、ｙは１０〜２０の範囲の
整数である］の化合物を挙げることができる。
【００２６】また、式(Ｉ)のシリコーン界面活性剤の例
として、次の式(ＩＩＩ)：
【化１０】 ［上式中、Ａ'及びｙは１０〜２０の範囲の整数であ
る］の化合物を挙げることもできる。
【００２７】使用可能な本発明の化合物は、ダウコーニ
ング社(Dow Corning)からＤＣ５３２９、ＤＣ７４３９-
１４６、ＤＣ２-５６９５及びＱ４-３６６７の名称で販
売されているものである。化合物ＤＣ５３２９、ＤＣ７
４３９-１４６及びＤＣ２-５６９５は、式(ＩＩ)の化合
物において、各々、Ａが２２、Ｂが２、ｙが１２；Ａが
１０３、Ｂが１０、ｙが１２；Ａが２７、Ｂが３、ｙが
１２のものである。化合物Ｑ４-３６６７は、式(ＩＩ
Ｉ)の化合物において、Ａ'が１５、ｙが１３のものであ
る。
【００２８】２／ ４５℃以下の温度で流体である両親
媒性脂質は、特に： −ユニケマ社(Unichema)からＰＥＧ４００の名称で販売
されている、分子量４００のポリエチレングリコールの
イソステアラート； −ソルベイ社(Solvay)から販売されているイソステアリ
ン酸ジグリセリル； −ソルベイ社から販売されてる、２のグリセロール単位
を有するラウリン酸グリセリル； −ＩＣＩ社からスパン(Span)８０の名称で販売されてい
るオレイン酸ソルビタン； −ニッコー社(Nikko)からニッコール(Nikkol)ＳＩ１０
Ｒの名称で販売されているイソステアリン酸ソルビタ
ン； −ウリセ社(Ulice)から販売されている、α-ブチルグル
コシドココアート又はα−ブチルグルコシドカプラー
ト、である。
【００２９】３／ 本発明のナノエマルションにおいて
界面活性剤として使用可能な脂肪酸又は脂肪アルコー
ル、カルボン酸及びグリセロールの混合エステル類は、
特にグリセロールとコハク酸及び／又はα-ヒドロキシ
酸、及び８〜２２の炭素原子を有するアルキル鎖を持つ
脂肪アルコール又は脂肪酸の混合エステル類からなる群
から選択されうる。α-ヒドロキシ酸は、例えばクエン
酸、乳酸、グリコール酸又はリンゴ酸、及びそれらの混
合物である。
【００３０】本発明のナノエマルションにおいて使用可
能な混合エステル類が誘導される脂肪酸又はアルコール
のアルキル鎖は、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和
であってよい。それらは特に、ステアラート、イソステ
アラート、リノレアート、オレアート、ベヘナート、ア
ラキドナート、パルミタート、ミリスタート、ラウラー
ト、カプラート、イソステアリル、ステアリル、リノレ
イル、オレイル、ベヘニル、ミリスチル、ラウリル又は
カプリル鎖、及びそれらの混合物である。
【００３１】本発明のナノエマルションにおいて使用可
能な混合エステル類の例としては、インウィター(Imwit
or)３７５の名称でヒュルス社(Heuls)から販売されてい
る、グリセロールと、クエン酸、乳酸、リノール酸及び
オレイン酸の混合物との混合エステル(ＣＴＦＡ名：グ
リセリルシトラート／ラクタート／リノレアート／オレ
アート)；インウィター７８０Ｋの名称でヒュルス社か
ら販売されている、グリセロールとコハク酸及びイソス
テアリルアルコールの混合エステル(ＣＴＦＡ名：イソ
ステアリルジグリセリルスクシナート)；インウィター
３７０の名称でヒュルス社から販売されている、グリセ
ロールとステアリン酸及びクエン酸の混合エステル(Ｃ
ＴＦＡ名：グリセリルステアラートシトラート)；ライ
ロ(Rylo)ＬＡ３０又はラクトダン(Lactodan)Ｂ３０の名
称でダニスコ社(Danisco)から販売されている、グリセ
ロールとステアリン酸及び乳酸の混合エステル(ＣＴＦ
Ａ名：グリセリルステアラートラクタート)を挙げるこ
とができる。
【００３２】４／ 本発明のナノエマルションにおいて
界面活性剤として使用可能な糖類の脂肪酸エステル類
は、好ましくは４５℃以下の温度で固体状であり、特に
Ｃ８-Ｃ ２２脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコ
ース又はフルクトースのエステル又はエステル混合物、
及びＣ１４-Ｃ２２脂肪酸とメチルグルコースのエステ
ル又はエステル混合物を含んでなる群から選択される。 本発明のナノエマルションに使用可能なエステルの脂肪
単位を形成するＣ８-Ｃ２２又はＣ１４-Ｃ２２脂肪酸
は、それぞれ８〜２２又は１４〜２２の炭素原子を有す
る飽和又は不飽和の直鎖状アルキル鎖を含有する。エス
テルの脂肪単位は、特にステアラート、ベヘナート、ア
ラキドナート、パルミタート、ミリスタート、ラウラー
ト及びカプラート、及びそれらの混合物から選択されう
る。ステアラートが好ましく使用される。
【００３３】脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコ
ース又はフルクトースのエステル又はエステル混合物の
例としては、モノステアリン酸スクロース、ジステアリ
ン酸スクロース及びトリステアリン酸スクロース及びそ
れらの混合物、例えばそれぞれ５、７、１１及び１６の
ＨＬＢ(親水性親油性バランス)を有し、クロデスタ(Cro
desta)Ｆ５０、Ｆ７０、Ｆ１１０及びＦ１６０の名称で
クロダ社(Croda)から販売されている製品を挙げること
ができ；挙げることができる脂肪酸とメチルグルコース
のエステル又はエステル混合物の例としては、テゴ-ケ
ア(Tego-care)４５０の名称でゴールドシュミット社(Go
ldschmidt)から販売されている、メチルグルコースポリ
グリセリル-３-ジステアラートである。また、グルコー
ス又はマルトースのモノエステル、例えばメチル-ｏ-ヘ
キサデカノイル-６-Ｄ-グルコシド及びｏ-ヘキサデカノ
イル-６-Ｄ-マルトシドを挙げることもできる。
【００３４】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能な糖類の脂肪アルコールエーテル類
は、４５℃以下の温度で固体状であり、特にＣ８-Ｃ
２２脂肪アルコールとグルコース、マルトース、スクロ
ース又はフルクトースのエーテル又はエーテル混合物、
及びＣ１４-Ｃ２２脂肪アルコールとメチルグルコース
のエーテル又はエーテル混合物からなる群から選択され
る。これらは特にアルキルポリグルコシドである。
【００３５】本発明のナノエマルションに使用可能なエ
ーテルの脂肪単位を形成するＣ８-Ｃ２２又はＣ１４-Ｃ
２２脂肪アルコールは、それぞれ８〜２２又は１４〜２
２の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状アルキル
鎖を含有する。エーテルの脂肪単位は、特にデシル、セ
チル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチ
ル、ミリスチル、ラウリル、カプリル及びヘキサデカノ
イル単位、及びそれらの混合物、例えばセテアリールか
ら選択される。
【００３６】糖類の脂肪アルコールエーテル類の例とし
ては、例えばヘンケル社(Henkel)からそれぞれプランタ
レン(Plantaren)２０００及びプランタレン１２００の
名称で販売されているデシルグルコシド及びラウリルグ
ルコシド等のアルキルポリグルコシド類、例えばセピッ
ク社(SEPPIC)からモンタノブ(Montanov)６８の名称で、
ゴールドシュミット社からテゴ-ケアＣＧ９０の名称
で、またヘンケル社からエマルゲイド(Emulgade)ＫＥ３
３０２の名称で販売されているセトステアリルアルコー
ルとの混合物であってもよいセトステアリルグルコシ
ド、並びに例えばセピック社からモンタノブ２０２の名
称で販売されているアラキジルグルコシド及びベヘニル
アルコール及びアラキジルアルコールの混合物の形態の
アラキジルグルコシドを挙げることができる。
【００３７】特に使用される界面活性剤は、モノステア
リン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース又はトリ
ステアリン酸スクロース及びそれらの混合物、メチルグ
ルコースポリグリセリル-３-ジステアラート及びアルキ
ルポリグルコシドである。
【００３８】５／ 本発明のナノエマルションにおいて
界面活性剤として使用可能であり、４５℃以下の温度で
固体状のグリセロールの脂肪エステル類は、特に、１〜
１０のグリセロール単位と１６〜２２の炭素原子を有す
る飽和した直鎖状アルキル鎖を含有する少なくとも１つ
の酸から形成されるエステル類を含んでなる群から選択
されうる。一又は複数のこれらのグリセロールの脂肪エ
ステル類を本発明のナノエマルションに使用することが
できる。これらのエステル類は、特にステアラート、ベ
ヘナート、アラキダート及びパルミタート、及びそれら
の混合物から選択される。ステアラート及びパルミター
トが好ましく使用される。
【００３９】本発明のナノエマルションにおいて使用可
能な界面活性剤の例としては、デカグリセリルのモノス
テアラート、ジステアラート、トリステアラート及びペ
ンタステアラート(ＣＴＦＡ名：ポリグリセリル-１０-
ステアラート、ポリグリセリル-１０-ジステアラート、
ポリグリセリル-１０-トリステアラート、ポリグリセリ
ル-１０-ペンタステアラート)、例えば、ニッコー社か
らそれぞれニッコール・デカグリン(Decaglyn)１-Ｓ、２
-Ｓ、３-Ｓ及び５-Ｓの名称で販売されている製品、及
びモノステアリン酸ジグリセリル(ＣＴＦＡ名：ポリグ
リセリル-２-ステアラート)、例えばニッコー社からニ
ッコールＤＧＭＳの名称で販売されている製品を挙げる
ことができる。
【００４０】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能なソルビタンの脂肪エステル類は、
４５℃以下の温度で固体状であり、ソルビタンのＣ１６
-Ｃ ２２脂肪酸エステル類及びソルビタンのオキシエチ
レン化されたＣ１６-Ｃ２２脂肪酸エステル類を含む群
から選択される。それらは、それぞれ１６〜２２の炭素
原子を有する少なくとも１つの飽和した直鎖状アルキル
鎖を含有する少なくとも１つの脂肪酸、及びソルビトー
ル又はエトキシル化ソルビトールから形成される。オキ
シエチレン化エステル類は、一般的に１〜１００のエチ
レングリコール単位と、好ましくは２〜４０のエチレン
オキシド(ＥＯ)単位を含有する。これらのエステル類
は、特にステアラート、ベヘナート、アラキダート、パ
ルミタート及びそれらの混合物から選択され得る。ステ
アラート及びパルミタートが好ましく使用される。
【００４１】本発明のナノエマルションにおいて使用可
能な界面活性剤の例としては、スパン６０の名称でＩＣ
Ｉ社から販売されているモノステアリン酸ソルビタン
(ＣＴＦＡ名：ステアリン酸ソルビタン)、スパン４０の
名称でＩＣＩ社から販売されているモノパルミチン酸ソ
ルビタン(ＣＴＦＡ名：パルミチン酸ソルビタン)、及び
トゥイーン(Tween)６５の名称でＩＣＩ社から販売され
ているトリステアリン酸ソルビタン２０ＥＯ(ＣＴＦＡ
名：ポリソルベイト(Polysorbate)６５)を挙げることが
できる。
【００４２】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能であり、４５℃以下の温度で固体状
のエトキシル化脂肪エーテル類は、好ましくは１〜１０
０のエチレンオキシド単位及び１６〜２２の炭素原子を
有する少なくとも１つの脂肪アルコール鎖から形成され
るエーテル類である。エーテル類の脂肪鎖は、特にベヘ
ニル、アラキジル、ステアリル及びセチル単位、及びそ
れらの混合物、例えばセテアリールから選択され得る。
挙げることができるエトキシル化脂肪エーテル類の例
は、５、１０、２０及び３０のエチレンオキシド単位を
有するベヘニルアルコールエーテル類(ＣＴＦＡ名：ベ
ヘネス(Beheneth)-５、ベヘネス-１０、ベヘネス-２
０、ベヘネス-３０)、例えばニッコー社からニッコール
ＢＢ５、ＢＢ１０、ＢＢ２０及びＢＢ３０の名称で販売
されている製品、及び２つのエチレンオキシド単位を含
有するステアリルアルコールエーテル(ＣＴＦＡ名：ス
テアレス-２)、例えばＩＣＩ社からビリジ(Brij)７２の
名称で販売されている製品である。
【００４３】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能であり、４５℃以下の温度で固体状
であるエトキシル化脂肪エステル類は、１６〜２２の炭
素原子を有する少なくとも１つの脂肪酸鎖と１〜１００
のエチレンオキシド単位から形成されるエステル類であ
る。エステル類の脂肪鎖は、特にステアラート、ベヘナ
ート、アラキダート及びパルミタート単位、及びそれら
の混合物から選択され得る。挙げることができるエトキ
シル化脂肪エステル類の例は、４０のエチレンオキシド
単位を含有するステアリン酸のエステル、例えばＩＣＩ
社からマイリジ(Myrj)５２(ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ-４０ス
テアラート)の名称で販売されている製品、並びに８つ
のエチレンオキシド単位を含有するベヘン酸のエステル
(ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ-８ベヘナート)、例えばガッテフ
ォセ社(Gattefosse)からコンプリトール(Compritol)Ｈ
Ｄ５ＡＴＯの名称で販売されている製品である。
【００４４】６／ 本発明のナノエマルションにおいて
界面活性剤として使用可能なエチレンオキシド(Ａ)とプ
ロピレンオキシド(Ｂ)のブロックコポリマーは、特に次
の式(Ｉ)： ＨＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｙ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｚＨ (Ｉ) [上式中、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｚが２〜１００の範
囲、ｙが１４〜６０の範囲になるような整数である]の
ブロックコポリマー、それらの混合物、より詳細には２
〜１６の範囲のＨＬＢ値を有する式(Ｉ)のブロックコポ
リマーから選択される。
【００４５】これらのブロックコポリマーは、特にポロ
キサマー(poloxamers)、特にポロキサマー２３１、例え
ば、式(Ｉ)においてｘ＝ｚ＝６、ｙ＝３９(ＨＬＢ２)で
あり、プルロニック(Pluronic)Ｌ８１の名称でＩＣＩ社
から販売されている製品；ポロキサマー２８２、例え
ば、式(Ｉ)においてｘ＝ｚ＝１０、ｙ＝４７(ＨＬＢ６)
であり、プルロニックＬ９２の名称でＩＣＩ社から販売
されている製品；ポロキサマー１２４、例えば、式(Ｉ)
においてｘ＝ｚ＝１１、ｙ＝２１(ＨＬＢ１６)であり、
プルロニックＬ４４の名称でＩＣＩ社から販売されてい
る製品から選択されうる。
【００４６】好ましく使用される非イオン性の両親媒性
脂質は、 − ポリエチレングリコールイソステアラート(８モル
のエチレンオキシド)、 − イソステアリン酸ジグリセリル − １０のグリセロール単位を含有するポリグリセリル
モノラウラート及びモノステアラート、 − オレイン酸ソルビタン、 − イソステアリン酸ソルビタン、である。
【００４７】本発明のアニオン性の両親媒性脂質は、特
に： − アルキルエーテルシトラート − アルコキシル化コハク酸アルケニル − アルコキシル化グルコースアルケニルスクシナート − アルコキシル化メチルグルコースアルケニルスクシ
ナートから選択される。
【００４８】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能なアルキルエーテルシトラートは、
特にクエン酸と、３〜９のエトキシル化基及び８〜２２
の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和
のアルキル鎖を含有する少なくとも１つのオキシエチレ
ン化脂肪アルコールから形成されるモノエステル類、ジ
エステル類又はトリエステル類、及びそれらの混合物を
含む群から特に選択されうる。特に、本発明のナノエマ
ルションにおいては一又は複数のこれらシトラートの混
合物を使用することができる。これらのシトラートは、
例えばウィトコ社(Witco)からウィトコノール(Witcono
l)ＥＣ、特に大部分はジラウレス(dilaureth)-９シトラ
ートであるウィトコノールＥＣ２１２９、及び大部分は
トリラウレス-９シトラートであるウィトコノールＥＣ
３１２９の名称で販売されており、３〜９のエトキシル
化基を含有する、エトキシル化ラウリルアルコールとク
エン酸のモノ-、ジ-及びトリエステル類から選択され
る。
【００４９】界面活性剤として使用されるアルキルエー
テルシトラートは、好ましくは約７のｐＨに中和された
形態で使用され、中和剤は無機塩基、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム又はアンモニア、及び有機塩
基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、１,３-アミノメチルプロパ
ンジオール、Ｎ-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、
例えばアルギニン及びリジン、及びそれらの混合物から
選択される。
【００５０】本発明のナノエマルションにおいて界面活
性剤として使用可能なコハク酸アルケニルは、特にエト
キシル化及び／又はプロポキシル化誘導体であり、それ
らは次の式(Ｉ)又は(ＩＩ)： HOOC-(HR)C-CH2-COO-E (Ｉ) HOOC-(HR)C-CH2-COO-E-O-CO-CH2-C(HR')-COOH (ＩＩ) [上式中： − Ｒ及びＲ'基は６〜２２の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝状のアルケニル基から選択され、 − Ｅは、ｎが２〜１００の範囲である式(Ｃ２Ｈ４Ｏ)
ｎのオキシエチレン鎖、ｎ'が２〜１００の範囲である
式(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｎ'のオキシプロピレン鎖、ｎとｎ'の合
計が２〜１００の範囲になるような式(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎの
オキシエチレン鎖と式(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｎ'のオキシプロピ
レン鎖を含有するランダム又はブロックコポリマーから
選択され、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレ
ン化グルコース基は全てのヒドロキシル官能基上に分布
する平均４〜１００のオキシエチレン及び／又はオキシ
プロピレン単位を含有し、オキシエチレン化及び／又は
オキシプロピレン化メチルグルコース基は全てのヒドロ
キシル官能基上に分布する平均４〜１００のオキシエチ
レン及び／又はオキシプロピレン単位を含有する]の化
合物から好ましく選択される。
【００５１】式(Ｉ)及び(ＩＩ)において、ｎ及びｎ'は
平均値であり、必ずしも整数でなくてよい。有利には、
５〜６０、好ましくは１０〜３０の範囲のｎ値が選択さ
れる。Ｒ及び／又はＲ'基は、有利には８〜２２、好ま
しくは１４〜２２の炭素原子を有する直鎖状アルケニル
基から選択される。例えば１６の炭素原子を有するヘキ
サデセニル基、又は１８の炭素原子を有するオクタデセ
ニル基であってもよい。
【００５２】Ｅがオキシエチレン鎖、オキシプロピレン
鎖、及びオキシエチレン鎖とオキシプロピレン鎖を含有
するコポリマーから選択される上述した式(Ｉ)及び(Ｉ
Ｉ)の化合物は、出典明示によりここに取り込まれる国
際公開第９４／００５０８号、欧州特許公開第１０７１
９９号及び英国特許第２１３１８２０号公報における記
載に従って調製することができる。
【００５３】式(Ｉ)及び(ＩＩ)の界面活性剤における酸
官能基-ＣＯＯＨは、一般的に中和剤で中和された形態
で本発明のナノエマルション中に存在し、例えば中和剤
は無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
又はアンモニア、及び有機塩基、例えばモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
１,３-アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグル
カミン、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジ
ン、及びそれらの混合物から選択される。
【００５４】本発明のナノエマルションにおいて使用可
能な界面活性剤の例としては、ヘキサデセニルスクシナ
ート１８ＥＯ(Ｒ＝ヘキサデセニル、Ｅ＝(Ｃ２Ｈ４Ｏ)
ｎ、ｎ＝１８である式(Ｉ)の化合物)、ヘキサデセニル
スクシナート４５ＥＯ(Ｒ＝ヘキサデセニル、Ｅ＝(Ｃ２
Ｈ４Ｏ)ｎ、ｎ＝４５である式(Ｉ)の化合物)、ジヘキサ
デセニルスクシナート１８ＥＯ(Ｒ＝Ｒ'＝ヘキサデセニ
ル、Ｅ＝(Ｃ２Ｈ４Ｏ) ｎ、ｎ＝１８である式(ＩＩ)の化
合物)、ジヘキサデセニルグルコーススクシナート１０
ＥＯ(Ｒ＝Ｒ'＝ヘキサデセニル、Ｅ＝１０のオキシエチ
レン基を有するオキシエチレン化グルコースである式
(ＩＩ)の化合物)、ジヘキサデセニルグルコーススクシ
ナート２０ＥＯ(Ｒ＝Ｒ'＝ヘキサデセニル、Ｅ＝２０の
オキシエチレン基を有するオキシエチレン化グルコース
である式(ＩＩ)の化合物)、ジオクタデセニルメチルグ
ルコーススクシナート２０ＥＯ(Ｒ＝Ｒ'＝オクタデセニ
ル、Ｅ＝２０のオキシエチレン基を有するオキシエチレ
ン化メチルグルコースである式(ＩＩ)の化合物)、及び
それらの混合物を挙げることができる。
【００５５】より親水性であるか、又はより親油性であ
るかに応じて、界面活性剤はナノエマルションの水相又
は油相に導入される。本発明において、両親媒性脂質の
量は、ナノエマルションの全重量に対して０．２〜１５
重量％、好ましくは１〜８重量％の範囲にある。油相の
量と両親媒性脂質の量との間の重量比は１〜１０、好ま
しくは１．２〜６の範囲である。ここで「油相の量」と
いう表現は、両親媒性脂質の量を含まないこの相の成分
の全量を意味する。
【００５６】本発明の特定の一実施態様では、本発明の
ナノエマルションは、上述したもの以外の一又は複数の
付加的なイオン性両親媒性脂質をさらに含有し得る。そ
れらは、特に分散液の安定性をさらに改善する目的のた
めの添加剤として添加される。本発明のナノエマルショ
ンで使用可能な付加的なイオン性両親媒性脂質は、好ま
しくは、 − リン酸ジセチルとリン酸ジミリスチルのアルカリ
塩； − 硫酸コレステリルのアルカリ塩； − リン酸コレステリルのアルカリ塩； − リポアミノ酸及びそれらの塩類、例えばアシルグル
タミン酸一ナトリウム及び二ナトリウム、例えば味の素
からアシルグルタマート(Acylglutamate)ＨＳ２１の名
称で販売されているＮ-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸
の二ナトリウム塩； − ホスファチジン酸のナトリウム塩； − リン脂質； − 特に次の式：
【化１１】 [上式中、Ｒは、混合物として又は別個に、Ｃ１６-Ｃ
２２アルキル基、特にＣ１ ６Ｈ３３及びＣ１８Ｈ３７基
を表し、Ｍはナトリウム等のアルカリ金属又はアルカリ
土類金属である]のアルキルスルホン誘導体；から選択
されるアニオン性の両親媒性脂質と、カチオン性、両性
の両親媒性脂質により形成される群から選択される。
【００５７】本発明のナノエマルションで使用されるカ
チオン性の両親媒性脂質は、第４級アンモニウム塩及び
脂肪アミン、及びそれらの塩類から形成される群から好
ましく選択される。
【００５８】第４級アンモニウム塩としては、例えば次
のものである：−次の一般式(ＩＶ)：
【化１２】 ［上式中、Ｒ１ないしＲ４基は同一でも異なっていても
よく、直鎖状又は分枝状で、１〜３０の炭素原子を有す
る脂肪族基、又は芳香族基、例えばアリール又はアルキ
ルアリールを表す］を有するもの。脂肪族基は、ヘテロ
原子、例えば、特に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンを含
有可能である。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコ
キシ、ポリオキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキレン、アルキルア
ミド、(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル、(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート、及びヒド
ロキシアルキル基で、約１〜３０の炭素原子を有するも
のから選択され；Ｘは、ハロゲン化物、ホスファート、
アセタート、ラクタート、(Ｃ２-Ｃ６)アルキルスルフ
ァート、及びアルキル−又はアルキルアリールスルホナ
ートから選択されるアニオンである。 −イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、
次の式(Ｖ)：
【化１３】 ［上式中、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルキ
ル又はアルケニル基、例えば、獣脂の脂肪酸誘導体を表
し、Ｒ６は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８
〜３０の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を
表し、Ｒ７は、Ｃ １-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は、
水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘは、ハロ
ゲン化物、ホスファート、アセタート、ラクタート、ア
ルキルスルファート、アルキル−又はアルキルアリール
スルホナートからなる群から選択されるアニオンであ
る］に示されるもの。好ましくは、Ｒ５及びＲ６は１２
〜２１の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基の
混合物、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を示し、Ｒ７はメチ
ルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例え
ば、レオ社(Rewo)から「レオクァット(Rewoquat)Ｗ７
５」の名称で販売されている。 −次の式(ＶＩ)：
【化１４】 ［上式中、Ｒ９は、約１６〜３０の炭素原子を有する脂
肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ
１４は同一でも異なっていてもよく、水素、１〜４の炭
素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘは、ハロゲ
ン化物、アタセタート、ホスファート、ニトラート及び
硫酸メチルからなる群から選択されるアニオンである］
の二第４級(diquaternary)アンモニウム塩。このような
二第４級アンモニウム塩には、特に、プロパン獣脂ジア
ンモニウムジクロリドが含まれる。 −少なくとも１つのエステル官能基を含む第４級アンモ
ニウム塩。
【００５９】本発明で使用可能な少なくとも１つのエス
テル官能基を含む第４級アンモニウム塩は、例えば、次
の式(ＶＩＩ)：
【化１５】 ［上式中： − Ｒ１５は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基及びＣ１-Ｃ６ヒド
ロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択さ
れ； − Ｒ１６は、 − 次の式：
【化１６】 で表される基、 − 飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ
２２炭化水素ベース基Ｒ２０、 − 水素原子、から選択され； − Ｒ１８は： − 次の式：
【化１７】 で表される基、 − 飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６
炭化水素ベース基Ｒ２２、 − 水素原子、から選択され； − Ｒ１７、Ｒ１９、及びＲ２１は同一でも異なってい
てもよく、飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ７
-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され； − ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜
６の範囲の整数であり； − ｙは１〜１０の範囲の整数であり； − ｘ及びｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０
の範囲の整数であり； − Ｘ−は、有機又は無機の単一又は複合アニオンであ
り；ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０の場
合、Ｒ１６はＲ２０であり、ｚが０の場合、Ｒ１８はＲ
２２を示す］で示されるものである。
【００６０】Ｒ１５アルキル基は、直鎖状又は分枝状、
特に直鎖状のものであってよい。Ｒ１５は、好ましく
は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキ
シプロピル基、特に、メチル又はエチル基を示す。ｘ＋
ｙ＋ｚの合計は、有利には１〜１０である。Ｒ１６が炭
化水素ベース基Ｒ２０である場合、長鎖で、１２〜２２
の炭素原子を有するものか、又は短鎖で、１〜３の炭素
原子を有するものであってよい。Ｒ１８が炭化水素ベー
ス基Ｒ２２である場合、好ましくは１〜３の炭素原子を
有する。
【００６１】Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異な
っていてもよく、有利には、飽和又は不飽和で、直鎖状
又は分枝状のＣ１１-Ｃ２１炭化水素ベース基、特に、
飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１１-Ｃ２１
アルキル及びアルケニル基から選択される。ｘ及びｚは
同一でも異なっていてもよく、好ましくは０又は１であ
る。有利にはｙは１に等しい。ｎ、ｐ及びｒは同一でも
異なっていてもよく、好ましくは２又は３、特に２であ
る。
【００６２】アニオンは、好ましくはハロゲン化物(塩
化物、臭化物又はヨウ化物)、又は硫酸アルキル、特に
硫酸メチルである。しかしながら、メタンスルホナー
ト、ホスファート、ニトラート、トシラート、有機酸か
ら誘導されるアニオン、例えばアセタート又はラクター
ト、又はエステル官能基を含むアンモニウムと融和性の
ある任意の他のアニオンを使用することもできる。Ｘ−
アニオンは、特に、塩化物又は硫酸メチルである。
【００６３】さらに、式(ＶＩＩ)のアンモニウム塩にお
いて、 − Ｒ１５がメチル又はエチル基を示し、 − ｘ及びｙが１であり； − ｚが０又は１であり； − ｎ、ｐ及びｒが２であり； − Ｒ１６が： − 次の式：
【化１８】 で表される基、 − メチル、エチル又はＣ１４-Ｃ２２炭化水素ベース
基、 − 水素原子、から選択され、 −Ｒ１８が： − 次の式：
【化１９】 で表される基、 − 水素原子、から選択されるものが特に使用される。
Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよ
く、飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１３-Ｃ
１７炭化水素ベース基、好ましくは飽和又は不飽和で、
直鎖状又は分枝状のＣ１３-Ｃ１７アルキル及びアルケ
ニル基から選択される。炭化水素ベース基は、有利には
直鎖状である。
【００６４】式(ＶＩＩ)の化合物の例としては、例え
ば、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジア
シルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウ
ム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチル
アンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニ
ウム、又はモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジ
メチルアンモニウムの塩(特に、塩化物又は硫酸メチ
ル)、及びそれらの混合物を挙げることができる。アシ
ル基は、好ましくは１４〜１８の炭素原子を有し、特
に、植物性油、例えばパーム油又はヒマワリ油から誘導
される。化合物が、いくつかのアシル基を含む場合、こ
れらアシル基は同一でも異なっていてもよい。
【００６５】これらの生成物は、例えば、植物又は動物
由来の脂肪酸、又は脂肪酸の混合物でオキシアルキレン
化されていてもよい、アルキルジイソプロパノールアミ
ン、アルキルジエタノールアミン、トリイソプロパノー
ルアミン、トリエタノールアミンを直接エステル化する
か、又はそれらのメチルエステル類をエステル交換反応
させることによって得られる。このエステル化の後に、
アルキル化剤、例えば、アルキル(好ましくはメチル又
はエチル)ハロゲン化物、硫酸ジアルキル(好ましくはジ
メチル又はジエチル)、メタンスルホン酸メチル、パラ-
トルエンスルホン酸メチル、グリコールクロロヒドリン
又はグリセロールクロロヒドリンを使用する第４級化が
なされる。
【００６６】このような化合物は、例えば、ヘンケル社
からデハイクァート(Dehyquart)、ステパン社(Stepan)
からステパンクァット(Stepanquat)、セカ社(Ceca)から
ノキサミウム(Noxamium)、又はレオ-ウィトコ社(Rewo-W
itco)からレオクァット(Rewoquat)ＷＥ１８の名称で販
売されているものである。
【００６７】本発明の組成物は、好ましくは、モノ−、
ジ−、及びトリエステルの第４級アンモニウム塩と重量
で大部分のジエステル塩の混合物を含む。
【００６８】使用できるアンモニウム塩の混合物の例
は、アシル基が１４〜１８の炭素原子を有し、部分的に
水素添加されていてもよいパーム油から誘導される、１
５〜３０重量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモ
ニウムメチルスルファート、４５〜６０重量％のジアシ
ルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメ
チルスルファート、及び１５〜３０重量％のアシルオキ
シエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチル
スルファートを含む混合物である。また、米国特許第４
８７４５５４号及び米国特許第４１３７１８０号に開示
されている、少なくとも１つのエステル官能基を含有す
るアンモニウム塩を使用することもできる。
【００６９】好ましい式(ＩＶ)の第４級アンモニウム塩
としては、一方では、テトラアルキルアンモニウムクロ
リド、例えばアルキル基が、約１２〜２２の炭素原子を
有する、ジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキル
トリメチルアンモニウムの塩化物、特にベヘニルトリメ
チルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウ
ム、セチルトリメチルアンモニウム又はベンジルジメチ
ルステアリルアンモニウムの塩化物、又は他方では、ヴ
ァン・ダイク社(Van Dyk)から「セラフィル(Ceraphyl)
７０」の名称で販売されているステアラミドプロピルジ
メチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリドを
挙げることができる。本発明においては、最も好ましい
第４級アンモニウム塩はベヘニルトリメチルアンモニウ
ムクロリドである。
【００７０】ナノエマルションが一又は複数の付加的な
カチオン性又はアニオン性の両親媒性脂質を含有する場
合、それらは、好ましくはナノエマルションの全重量に
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重
量％の範囲の濃度で、本発明のナノエマルション中に存
在する。
【００７１】本発明のナノエマルションに使用可能な油
は、好ましくは： − ポリオールの脂肪酸エステル類、特に流動トリグリ
セリドで形成される動物性又は植物性油、例えば、ヒマ
ワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、ゼ
ニアオイ(marrow)油、グレープシード油、ゴマ油、及び
ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセ
ロール、又はＲ９が７〜２９の炭素原子を有する高級脂
肪酸残基を表し、Ｒ１０が３〜３０の炭素原子を有する
直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖、特にアルキル又
はアルケニルを表す、式Ｒ９ＣＯＯＲ１０の植物性又は
動物性油、例えばプルセリン油(purcellin)油又は流動
ホホバワックス； − 天然又は合成の精油、例えば、ユーカリ油、ラバン
ディン(lavandin)油、ラベンダー油、ベチベル油、リト
シー・クベバ(Litsea cubeba)油、レモン油、ビャクダ
ン油、ローズマリー油、カミルレ油、キダチハッカ油、
ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー
油、オレンジ油、ゲラニオール油、ビャクシン(cade)油
及びベルガモット油； − 合成油； − 鉱物性油、例えばヘキサデカン及び流動パラフィ
ン； − ハロゲン化油、特にフルオロカーボン、例えばフル
オロアミン、中でもペルフルオロトリブチルアミン、フ
ルオロ炭化水素類、例えばパーフルオロデカヒドロナフ
タレン、フルオロエステル類及びフルオロエーテル類； − 無機酸とアルコールのエステル類； − 液体カルボン酸エステル類； − 揮発性又は非揮発性シリコーン類；からなる群から
選択される。
【００７２】合成油は、特にポリオレフィン類、特にポ
リ-α-オレフィン類、より詳細には、 − 水素化又は非水素化ポリブテン型のもの、好ましく
は水素化又は非水素化ポリイソブテン、である。１００
０未満の分子量を有するイソブチレンオリゴマーと、１
０００を越える、好ましくは１０００〜１５０００の分
子量を有するポリイソブチレンとのその混合物が好まし
く使用される。
【００７３】液体カルボン酸エステル類はモノ-、ジ-、
トリ-又はテトラカルボン酸エステルであり得る。エス
テル類の全炭素数は一般的に１０以上、好ましくは１０
０未満、特に８０未満である。
【００７４】モノカルボン酸エステル類は、特に直鎖状
又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ1-Ｃ２６脂肪族アルコ
ールの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ
２６脂肪族酸のモノエステル類であり、エステル類中の
全炭素数は１０以上である。また、Ｃ1-Ｃ２２アルコー
ルとＣ４-Ｃ２２ジカルボン酸又はトリカルボン酸のエ
ステル類、及びＣ２-Ｃ２６ジ-、トリ-、テトラ-又はペ
ンタヒドロキシアルコールとモノ-、ジ-又はトリカルボ
ン酸のエステル類を使用することもできる。上述したエ
ステル類の中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸
イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パル
ミチン酸２-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、
例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチ
ル、ミリスチン酸セチル又はミリスチン酸２-オクチル
ドデシル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸イソブチル；リンゴ酸ジオクチル、ラ
ウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２-ヘキシルデシル、イ
ソノナン酸イソノニル、オクタン酸セチルが好ましく使
用される。
【００７５】本発明のナノエマルションは、エマルショ
ンの全重量に対して２〜４０重量％、特に４〜３０重量
％、さらに好ましくは８〜２０重量％の範囲の量の油を
含有する。
【００７６】特に毛髪用組成物に対して好適である一実
施態様では、本発明の組成物は、少なくとも１つのアミ
ノシリコーンをさらに含有する。上記及び以下の記載に
おいて、「シリコーン又はポリシロキサン」という用語
は、一般的に受け入れられる定義に従って、適切に官能
化されたシラン類の重縮合及び／又は重合により得られ
る、可変の分子量の直鎖状又は環状、分枝状又は架橋し
た構造を有する、任意のオルガノシリコンポリマー又は
オリゴマーであり、ケイ素原子が酸素原子により互いに
結合している(シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡)主単
位の繰り返しから本質的になり、場合によっては置換さ
れた炭化水素ベース基が前記ケイ素原子に炭素原子を介
して直接結合しているものを示すと理解される。最も一
般的な炭化水素ベース基はアルキル基、特にＣ１-Ｃ
１０アルキル基、中でもメチル、フルオロアルキル基、
アリール基、特にフェニル、アルケニル基、特にビニル
である；シロキサン鎖に直接又は炭化水素ベース基を介
して結合しうる他の型の基は、特に水素、ハロゲン、特
に塩素、臭素又はフッ素、チオール、アルコキシ基、ポ
リオキシアルキレン（又はポリエーテル）基、特にポリ
オキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、ヒド
ロキシル又はヒドロキシアルキル基、アミド基、アシル
オキシ又はアシルオキシアルキル基、両性又はベタイン
基、アニオン性基、例えばカルボキシラート、チオグリ
コラート、スルホスクシナート、チオスルファート、ホ
スファート及びスルファートであり、この列挙は当然の
ことながら何ら限定するものではない（所謂「有機修
飾」シリコーン類）。
【００７７】本発明において、「アミノシリコーン」と
いう用語は、少なくとも１つの第１級、第２級又は第３
級アミン、もしくは第４級アンモニウム基を有する任意
のシリコーンを示す。例えば、次のものを挙げることが
できる： (ａ)次の式：
【化２０】 ［上式中、ｘ'及びｙ'は、一般に重量平均分子量を約５
０００〜５０００００にするような、分子量に依存する
整数である］に相当し、ＣＴＦＡ辞典で「アモジメチコ
ーン」と称されるポリシロキサン類。
【００７８】(ｂ)次の式：
【化２１】 ｛上式中、Ｇは、水素原子、又はフェニル、ＯＨ、又は
Ｃ１-Ｃ８アルキル基、例えばメチルであり、ａは０又
は１〜３の整数で、特に０を示し、ｂは０又は１で、特
に１を示し、ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜
２０００、中でも５０〜１５０の範囲になるような数で
あり、ｎは０〜１９９９、特に４９〜１４９の数を示す
ことができ、ｍは１〜２０００、特に１〜１０の数を示
すことができ；Ｒ'は、式-ＣｑＨ２ｑＬで示される一価
の基であり、該式において、ｑは２〜８の数であり、Ｌ
は次の基：
【化２２】 ［上式中、Ｒ''は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽
和した一価の炭化水素ベース基、例えば１〜２０の炭素
原子を有するアルキル基を示し、Ａ−はハロゲン化物イ
オン、例えばフッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を
表す］から選択される第４級化されていてもよいアミン
基である｝に相当するアミノシリコーン類。
【００７９】この定義に相当する生成物は、次の式：
【化２３】 ［上式中、ｎ及びｍは、上述した意味を有する(式(Ｖ)
を参照)］に相当し、「トリメチルシリルアモジメチコ
ーン」として公知のシリコーンである。このようなポリ
マーは、例えば欧州特許公開第９５２３８号に記載され
ている。
【００８０】(ｃ)次の式：
【化２４】 ［上式中、Ｒ５は、１〜１８の炭素原子を有する一価の
炭化水素ベース基、特にＣ１-Ｃ １８アルキル又はＣ２-
Ｃ１８アルケニル基、例えばメチルを表し；Ｒ６は、二
価の炭化水素ベース基、特にＣ１-Ｃ１８アルキレン
基、又は二価のＣ１-Ｃ１８、例えばＣ１-Ｃ８の、Ｓｉ
Ｃ結合によりＳｉに結合するアルキレンオキシ基を表
し；Ｑ−はアニオン、例えばハロゲン化物イオン、特に
塩化物、又は有機酸塩(酢酸塩等)であり；ｒは、２〜２
０、特に２〜８の平均統計値を表し；ｓは、２０〜２０
０、特に２０〜５０の平均統計値を表す］に相当するア
ミノシリコーン類。このようなアミノシリコーン類は、
特に米国特許第４１８５０８７号に記載されている。こ
の分類に入るシリコーンは、ユニオン・カーバイド社(Un
ion Carbide)から「ユーカー(Ucar)シリコーンＡＬＥ５
６」の名称で販売されているシリコーンである。
【００８１】ｄ)次の式：
【化２５】 [上式中：Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、１〜１
８の炭素原子を有する一価の炭化水素ベース基、特にＣ
１-Ｃ１８アルキル基、Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基又は５
もしくは６の炭素原子を有する環、例えばメチルを表
し；Ｒ６は、二価の炭化水素ベース基、特にＣ１-Ｃ
１８アルキレン基、又は二価のＣ１-Ｃ１８、例えばＣ
１-Ｃ８の、ＳｉＣ結合によりＳｉに結合するアルキレ
ンオキシ基を表し；Ｒ８は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化
水素ベース基、特にＣ１-Ｃ１８アルキル基、Ｃ２-Ｃ
１８アルケニル基又は-Ｒ６-ＮＨＣＯＲ７基を表し；Ｘ
−はアニオン、例えばハロゲン化物イオン、特に塩化
物、又は有機酸塩(酢酸塩等)であり；ｒは、２〜２０
０、特に５〜１００の平均統計値を表す]の第４級アン
モニウムシリコーン類。これらのシリコーン類は、例え
ば欧州特許公開第０５３０９７４号に記載されている。
この分類に入るシリコーン類は、アビル・クァット(Abil
Quat)３２７０、アビル・クァット３２７２及びアビル・
クァット３４７４の名称で、ゴールドシュミット社から
販売されているシリコーンである。
【００８２】本発明において、アミノシリコーン類は、
油、水性、アルコール性又は水性アルコール性溶液の形
態、分散液又はエマルションの形態であり得る。特に有
利な一実施態様は、エマルションの形態、特にマイクロ
エマルション又はナノエマルションの形態でのその使用
である。
【００８３】例えば、アモジメチコーンに加えて、「ノ
ンオキシノール(Nonoxynol)１０」の名称で知られてい
る、非イオン性界面活性剤と組合せて、獣脂トリモニウ
ム(ＣＴＦＡ)と称されている獣脂脂肪酸から誘導された
カチオン性界面活性剤を含有し、ダウ・コーニング社(Do
w Corning)から「カチオン性エマルションＤＣ９２９」
の名称で販売されている製品を使用することができる。
【００８４】また、アモジメチコーンに加えて、例えば
非イオン性界面活性剤、トリデセス(trideceth)-１２と
組み合わせて、カチオン性界面活性剤、トリメチルセチ
ルアンモニウムクロリドを含有し、ダウ・コーニング社
から「カチオン性エマルションＤＣ９３９」の名称で販
売されている製品を使用することもできる。
【００８５】本発明で使用可能な他の市販品は、式(Ｉ
Ｖ)のトリメチルシリルアモジメチコーン、オクトキシ
ノール(octoxynol)-４０としても知られているｎ＝４０
の式：Ｃ８Ｈ１７-Ｃ６Ｈ４-(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎ−ＯＨ
の非イオン性界面活性剤、イソラウレス(isolaureth)-
６としても知られていｎ＝６の式：Ｃ１２Ｈ２５-(ＯＣ
Ｈ２-ＣＨ２)ｎ-ＯＨの他の非イオン性界面活性剤、及
びグリコールを組み合わせて含有し、ダウ・コーニング
社から「ダウコーニングＱ２・７２２４」の名称で販売
されている製品である。
【００８６】アミノシリコーンは、エマルションの全重
量に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜
５重量％、特に０．３〜３重量％の濃度で存在してい
る。
【００８７】本発明のエマルションは、必要ならば、特
に製剤の透明度を改善するために溶媒を含有することも
できる。これらの溶媒は、好ましくは、 − Ｃ１-Ｃ８低級アルコール、例えばエタノール； − グリコール、例えばグリセロール、プロピレングリ
コール、１,３-ブチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、４〜１６、好ましくは８〜１２のエチレンオキ
シド単位を含有するポリエチレングリコール；から形成
される群から選択される。
【００８８】上述したもののような溶媒は、エマルショ
ンの全重量に対して、好ましくは０．０１〜３０重量％
の範囲の濃度で、本発明のエマルション中に存在する。
【００８９】また、５重量％以上、好ましくは１５重量
％を越える濃度で、上述したアルコールを使用すると、
防腐剤を含有しないエマルションを得ることが可能にな
る。
【００９０】本発明のエマルションは、化粧品的又は皮
膚製薬的な活性を有する水溶性又は脂溶性の活性剤を含
有してもよい。脂溶性の活性剤は、エマルションの油滴
中に存在し、水溶性の活性剤は、エマルションの水性相
に存在する。挙げることができる活性剤の例は、ビタミ
ン類とその誘導体、例えばビタミンＥ、ビタミンＥアタ
セタート、ビタミンＣ及びそのエステル類、ビタミン
Ｂ、ビタミンＡアルコールすなわちレチノール、ビタミ
ンＡ酸すなわちレチノイン酸とその誘導体、プロビタミ
ン、例えばパンテノール、ビタミンＡパルミタート、ナ
イアシンアミド、エルゴカルシフェロール、酸化防止
剤、精油、湿潤剤、シリコーン又は非シリコーンのサン
スクリーン剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、柔軟剤、染
料、粘度調整剤、起泡調整剤(foam-modifiers)、泡安定
剤、真珠光沢剤、顔料、保湿剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、
タンパク質、セラミド類、擬似セラミド類(pseudoceram
ides)、直鎖状又は分枝状でＣ１６-Ｃ４０鎖を含む脂肪
酸、例えば１８-メチルエイコサン酸、可塑剤、ヒドロ
キシ酸、電解質、ポリマー、特にカチオン性ポリマー、
及び香料を挙げることができる。
【００９１】本発明のエマルションの油滴は、好ましく
は２０〜１５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１００ｎ
ｍ、特に好ましくは４０〜８０ｎｍの範囲の平均径を有
するものである。
【００９２】本発明のナノエマルションは、一般的に透
明又は青色がかった外観をしている。それらの透明度は
６００ｎｍで１０〜９０％の透過率、又は６０ＮＴＵ〜
６００ＮＴＵ、好ましくは７０ＮＴＵ〜４００ＮＴＵの
範囲の濁度により測定され、濁度はハッチ(Hach)モデル
２１００Ｐのポータブル濁度計を使用して測定されるも
のである。
【００９３】本発明のナノエマルションは、４５℃未満
の周囲温度で、水相と油相を激しく攪拌して混合し、つ
いで、５ｘ１０７Ｐａより高い、好ましくは６ｘ１０７
〜１８ｘ１０７Ｐａの範囲の圧力で、高圧ホモジナイズ
することを特徴とする方法により得ることができる。こ
のような方法により、変性させることなく、脂肪物質を
含む、多量の油、特に香料を含有し得、熱敏感性活性化
合物と融和性があるナノエマルションを室温で製造する
ことが可能になる。
【００９４】本発明の他の主題は、上述したナノエマル
ションからなる、又はこのようなナノエマルションを含
有することを特徴とする、局所使用用の組成物、例えば
化粧品用又は皮膚製薬用組成物からなる。本発明の組成
物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、まつげ、眉
毛、爪及び粘膜のメークアップ除去、クレンジング、及
び洗浄に使用することができる。
【００９５】本発明の組成物は、より詳細には、シャン
プー、リンスアウト(すすがれる)又はリーブイン(その
まま残る)コンディショナー、毛髪のパーマネント、弛
緩(relaxing)、染色又は脱色用の組成物の形態、あるい
は毛髪の染色、脱色、パーマネント又は弛緩施術の前
後、又はパーマネント又は弛緩施術の２つの段階の間に
適用される組成物の形態で提供することができる。
【００９６】また、組成物は、ヘアセット用ローショ
ン、ブロー乾燥用ローション、固定用組成物(ラッカー)
及びスタイリング用組成物、例えばゲル又はムースとす
ることもできる。ローションは、種々の形態、特に、蒸
発化形態、又はムース形態で組成物が適用されるように
するために、ベーパライザー、ポンプ式ディスペンサー
又はエアゾール容器に包装することができる。このよう
な包装形態は、例えば、毛髪の固定用又はトリートメン
ト用のムース、ラッカー、又はスプレーを得ようとする
場合に用いられる。
【００９７】本発明の組成物が、エアゾールラッカー又
はムースを得るために、エアゾールの形態に包装される
場合、揮発性の炭化水素、例えば、ｎ-ブタン、プロパ
ン、イソブタン及びペンタン、クロロハイドロカーボン
及び／又はフルオロハイドロカーボン、及びそれらの混
合物から選択される、少なくとも１つの噴霧剤を含有す
る。また、噴霧剤として、二酸化炭素、一酸化二窒素、
ジメチルエーテル、窒素又は圧縮空気を使用することも
できる。
【００９８】本発明の組成物は、毛髪、身体及び／又は
顔の皮膚、まつげ、眉毛、爪及び粘膜等のケラチン物質
をメークアップ及び／又は手入れするために使用するこ
とができる。
【００９９】本発明の他の主題は、身体及び／又は顔の
皮膚及び／又は頭皮及び／又は毛髪及び／又は爪及び／
又はまつげ及び／又は眉毛及び／又は粘膜(例えば唇)の
手入れ及び／又はメークアップ及び／又はメークアップ
除去用の製品、例えば、ローション、漿液、ミルク、ク
リーム及びオード・トワレとしての、上述したエマルシ
ョンの用途にある。
【０１００】最後に、本発明は、上述したナノエマルシ
ョンを、皮膚、毛髪、まつげ、眉毛、爪、粘膜又は頭皮
に適用することを特徴とする、皮膚、毛髪、まつげ、眉
毛、爪、粘膜又は頭皮の非治療的手入れ法に関する。
【０１０１】
【実施例】次の実施例により本発明をよりよく理解する
ことができるが、これは本発明を限定するものではな
い。次の手順を用いた： − 第１のＡ相において、非イオン性及びカチオン性の
両親媒性脂質を、油及び親油性活性剤及びアジュバント
と、約８０℃の温度でホノジナイズし；混合物をドクタ
ーブレードを使用して攪拌しつつ、５０℃まで冷却し； − ついで、香料、防腐剤及びシクロメチコーンを添加
し、３０℃まで冷却し続け； − 第２のＢ相において、６５％の水、水溶性又は水分
散性の活性剤及びアジュバントを、２０〜３０℃の温度
で混合し； − ３５％の水とＰＥＧエステルを含有する第３のＣ相
を調製し、この相を８０℃で溶解させ、ついで６０℃ま
で冷却し； − ついで、Ａ相とＢ相をターボミキサーホモジナイザ
ーを使用して混合し、ついで、Soavi-Niro機のような高
圧ホモジナイザーを使用して、１２００バールの圧力
で、生成物の温度を約３５℃以下に維持しつつ、混合物
を４回のホモジナイゼーション操作でホモジナイズし
た。Ｃ相を攪拌しつつ室温で添加した。
【０１０２】実施例１ ：ナノエマルション第１のＡ相 ：Ａ相 ： −ユニケマ社から販売されているＰＥＧ- ４００-イソステアラート ２ｇ −８０％のＡＭを含有するベヘニルトリメ チルアンモニウムクロリド(ゴールドシュ ミット社のゲナミン(Genamin)ＤＤＭＰ) ２ｇ(１．６ｇＡＭ) −アボカド油 ５．２５ｇ −ホホバ油 ５．２５ｇ −香料 適量 −エタノール(９５-９６゜) ５ｇ −防腐剤 適量 −シクロペンタジメチルシロキサン(ダウ・ コーニング社のＤＣ２４５) ３．５ｇ
【０１０３】Ｂ相 ： −ジェネラル・エレクトリック社(General Electric)からＳＭＥ２５３の名称で販 売されている、２０％のＡＭを含有する トリメチルシリルアモジメチコーンのマ イクロエマルション ６ｇ(１．２ｇＡＭ) −プロピレングリコール ５ｇ −２０モルのエチレンオキシドでオキシエ チレン化したモノラウリン酸ソルビタン (ＩＣＩ社のトゥイーン２０) ０．５ｇ −脱塩水 ４２ｇ −グリセロール ５ｇ
【０１０４】Ｃ相 ： −第４級化(Ｃ８-Ｃ３０)アルキルヒドロキシ エチルセルロース(アメルコール社のクア トリソフトＬＭ２００) １ｇ −水 ２２ｇ
【０１０５】油滴の大きさが約６３ｎｍのエマルション
が得られた。この組成物は室温及び４５℃での２ヶ月間
の保管で安定していた。組成物は、３７５ＮＴＵの濁度
と、６５０ｍＰａ.ｓ(ｃＰ)の粘度を有していた。レオ
マット(Rheomat)１０８レオメータを使用し、２５℃で
２００ｓ−１の剪断速度で粘度を測定した(スピンドル
３)。この組成物で処理された毛髪はもつれが容易にほ
ぐれ、柔軟で光沢があった。クアトリソフトＬＭ２００
を同量のカルボポール・ウルトレッズ(Carbopol Ultrez)
と置き換えると、増粘化せず、透明でもなく(濁度＞１
０００ＮＴＵ)、保管時に安定していない組成物が得ら
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｆ 7/02 7/02 Ａ 7/04 7/04 7/047 7/047 7/06 7/06 7/48 7/48 7/50 7/50 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 83/12 83/12 91/00 91/00 (72)発明者 サンドリーヌ デコステ フランス国 95210 サン グラシェン, アヴニュー エルネスト レナン 20

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水相に分散した油相を含有し、その油滴
    が１５０ｎｍ未満の数平均径を有する水中油型ナノエマ
    ルションにおいて、少なくとも１つの油、少なくとも１
    つの両親媒性脂質、及び少なくとも１つの疎水性ブロッ
    クと少なくとも１つの親水性ブロックを有する少なくと
    も１つのカチオン性ポリマーをさらに含有し、両親媒性
    脂質の量に対する油の量の重量比が１〜１０であること
    を特徴とするナノエマルション。
  2. 【請求項２】 油の量と両親媒性脂質の量の重量比が
    １．２〜６の範囲であることを特徴とする請求項１に記
    載のナノエマルション。
  3. 【請求項３】 油滴が３０〜１００ｎｍの範囲の平均径
    を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のナノ
    エマルション。
  4. 【請求項４】 前記カチオン性ポリマーが水溶性又は水
    分散性であることを特徴とする請求項１ないし３のいず
    れか１項に記載のナノエマルション。
  5. 【請求項５】 前記カチオン性ポリマーが少なくとも２
    つの疎水性ブロックを含有していることを特徴とする請
    求項１ないし４のいずれか１項に記載のナノエマルショ
    ン。
  6. 【請求項６】 疎水性ブロックが、６〜３０の炭素原子
    を有する脂肪鎖、二価の脂肪族基、二価の脂環式基又は
    二価の芳香族基であることを特徴とする請求項１ないし
    ５のいずれか１項に記載のナノエマルション。
  7. 【請求項７】 疎水性ブロックがアルキル、アリールア
    ルキル、アルキルアリール又はアルケニル等の炭化水素
    ベース鎖であることを特徴とする請求項１ないし６のい
    ずれか１項に記載のナノエマルション。
  8. 【請求項８】 親水性ブロックが、ポリエチレンオキシ
    ド、多糖類、ポリアミド、特にポリアクリルアミド、ポ
    リエステル及びそれらの混合物から選択されることを特
    徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載のナノ
    エマルション。
  9. 【請求項９】 疎水性及び親水性ブロック間の結合
    が、エステル、エーテル、尿素、アミド及びウレタン型
    結合、及びそれらが混ざったものから選択されることを
    特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載のナ
    ノエマルション。
  10. 【請求項１０】 ポリマーの疎水性ブロックに対する親
    水性ブロックの比(重量による)が１０／１〜１０００／
    １であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか
    １項に記載のナノエマルション。
  11. 【請求項１１】 前記カチオン性ポリマーが第４級セル
    ロース誘導体及びアミン側基を有するポリアクリラート
    から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０の
    いずれか１項に記載のナノエマルション。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つの疎水性ブロックと少
    なくとも１つの親水性ブロックを有するカチオン性ポリ
    マーが、組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％、
    好ましくは０．５〜１０重量％であることを特徴とする
    請求項１ないし１１のいずれか１項に記載のナノエマル
    ション。
  13. 【請求項１３】 少なくとも１つの非イオン性の両親媒
    性脂質及び／又は少なくとも１つのアニオン性の両親媒
    性脂質を含有していることを特徴とする請求項１ないし
    １２のいずれか１項に記載のナノエマルション。
  14. 【請求項１４】 非イオン性の両親媒性脂質が： １／−シリコーン界面活性剤、 ２／−少なくとも１つの飽和又は不飽和で直鎖状又は分
    枝状のＣ８-Ｃ２２アルキル鎖を有する少なくとも１つ
    の脂肪酸と、２〜１５のグリセロール単位を含有するポ
    リグリセロール、２〜３０のエチレンオキシド単位を含
    有するグリセロール、ソルビタン、１〜６０のエチレン
    オキシド単位を含有するポリエチレングリコールからな
    る群から選択される少なくとも１つのポリオールのエス
    テル類から選択され、４５℃以下の温度で流体の両親媒
    性脂質、 ３／−脂肪酸又は脂肪アルコール、カルボン酸及びグリ
    セロールの混合エステル類、 ４／−糖類の脂肪酸エステル及び糖類の脂肪アルコール
    エーテル類、 ５／−グリセロールの脂肪エステル、ソルビタンの脂肪
    エステル及びソルビタンのオキシエチレン化脂肪エステ
    ル、エトキシル化脂肪エーテル及びエトキシル化脂肪エ
    ステルから選択され、４５℃以下の温度で固体状の界面
    活性剤、 ６／−エチレンオキシド(Ａ)とプロピレンオキシド(Ｂ)
    のブロックコポリマー、から選択されることを特徴とす
    る請求項１３に記載のナノエマルション。
  15. 【請求項１５】 非イオン性の両親媒性脂質が： − ポリエチレングリコールのイソステアラート(８モ
    ルのエチレンオキシド)； − イソステアリン酸ジグリセリル； − １０のグリセロール単位を含有するポリグリセリル
    モノラウラート及びモノステアラート、 − オレイン酸ソルビタン、 − イソステアリン酸ソルビタン、から選択されること
    を特徴とする請求項１３又は１４に記載のナノエマルシ
    ョン。
  16. 【請求項１６】 アニオン性の両親媒性脂質が： − アルキルエーテルシトラート、 − アルコキシル化アルケニルスクシナート、 − アルコキシル化グルコースアルケニルスクシナー
    ト、 − アルコキシル化メチルグルコースアルケニルスクシ
    ナート、から選択されることを特徴とする請求項１３な
    いし１５のいずれか１項に記載のナノエマルション。
  17. 【請求項１７】 両親媒性脂質の量が、ナノエマルショ
    ンの全重量に対して０．２〜１５重量％、好ましくは１
    〜８重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１ない
    し１６のいずれか１項に記載のナノエマルション。
  18. 【請求項１８】 − リン酸ジセチルとリン酸ジミリス
    チルのアルカリ塩； − 硫酸コレステリルのアルカリ塩； − リン酸コレステリルのアルカリ塩； − アシルグルタミン酸一ナトリウム及び二ナトリウム
    等のリポアミノ酸及びそれらの塩類、例えばＮ-ステア
    ロイル-Ｌ-グルタミン酸の二ナトリウム塩； − ホスファチジン酸のナトリウム塩； − リン脂質； − 特に次の式： 【化１】 [上式中：Ｒは、Ｃ１６Ｈ３３及びＣ１８Ｈ３７基等の
    Ｃ１６-Ｃ２２アルキル基を表し、Ｍはナトリウム等の
    アルカリ金属又はアルカリ土類金属である]のアルキル
    スルホン誘導体；から選択されるアニオン性の両親媒性
    脂質と、カチオン性の両親媒性脂質により形成される群
    から選択される少なくとも１つの付加的なイオン性の両
    親媒性脂質をさらに含有していることを特徴とする請求
    項１ないし１７のいずれか１項に記載のナノエマルショ
    ン。
  19. 【請求項１９】 前記付加的なカチオン性の両親媒性脂
    質が： Ａ）次の一般式(ＩＶ)： 【化２】 ［上式中、Ｒ１ないしＲ４基は同一でも異なっていても
    よく、直鎖状又は分枝状で、１〜３０の炭素原子を有す
    る脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリール等の芳
    香族基を表し、脂肪族基は、酸素、窒素、硫黄及びハロ
    ゲン等のヘテロ原子を含有可能であり、また脂肪族基
    は、アルキル、アルコキシ、ポリオキシ(Ｃ ２-Ｃ６)ア
    ルキレン、アルキルアミド、(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキル
    アミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキル
    アセタート、及びヒドロキシルアルキル基等で約１〜３
    ０の炭素原子を有するものから選択され；Ｘは、ハロゲ
    ン化物、ホスファート、アセタート、ラクタート、(Ｃ
    ２-Ｃ６)アルキルスルファート、及びアルキル−又はア
    ルキルアリールスルホナートから選択されるアニオンで
    ある］の第４級アンモニウム塩、 Ｂ)次の式(Ｖ)： 【化３】 ［上式中、Ｒ５は、獣脂脂肪酸誘導体等の８〜３０の炭
    素原子を有するアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ６
    は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の
    炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を表し、Ｒ
    ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は、水素原子
    又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン化
    物、ホスファート、アセタート、ラクタート、アルキル
    スルファート、アルキル−又はアルキルアリールスルホ
    ナートからなる群から選択されるアニオンである］のイ
    ミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、 Ｃ)次の式(ＶＩ)： 【化４】 ［上式中、Ｒ９は、１６〜３０の炭素原子を有する脂肪
    族基を示し、Ｒ１０、Ｒ １１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ
    １４は同一でも異なっていてもよく、水素、１〜４の炭
    素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘは、ハロゲ
    ン化物、アセタート、ホスファート、ニトラート及び硫
    酸メチルからなる群から選択されるアニオンである］の
    二第４級アンモニウム塩で、プロパン獣脂ジアンモニウ
    ムジクロリドを含むもの、 Ｄ)次の式(ＶＩＩ)： 【化５】 ［上式中： − Ｒ１５は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基及びＣ１-Ｃ６ヒド
    ロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択さ
    れ； − Ｒ１６は： − 次の式： 【化６】 で表される基、 − 飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ
    ２２炭化水素ベース基Ｒ２０、 − 水素原子、から選択され； − Ｒ１８は： − 次の式： 【化７】 で表される基、 − 飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６
    炭化水素ベース基Ｒ２２、 − 水素原子、から選択され； − Ｒ１７、Ｒ１９、及びＲ２１は同一でも異なってい
    てもよく、飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状のＣ７
    -Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され； − ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜
    ６の範囲の整数であり； − ｙは１〜１０の範囲の整数であり； − ｘ及びｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０
    の範囲の整数であり； − Ｘ−は、有機又は無機の単一又は複合アニオンであ
    り；ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０の場
    合、Ｒ１６はＲ２０を示し、ｚが０の場合、Ｒ１８はＲ
    ２２を示す］の少なくとも１つのエステル官能基を含有
    する第４級アンモニウム塩、から選択されることを特徴
    とする請求項１８に記載のナノエマルション。
  20. 【請求項２０】 前記式(ＩＶ)のカチオン性界面活性剤
    が、アルキル基が１２〜２２の炭素原子を有する、ジア
    ルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルア
    ンモニウムの塩化物等のテトラアルキルアンモニウムク
    ロリド、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリ
    ド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチ
    ルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル
    ステアリルアンモニウムクロリド、又はステアラミドプ
    ロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムク
    ロリドから選択されることを特徴とする請求項１９に記
    載のナノエマルション。
  21. 【請求項２１】 前記カチオン性界面活性剤が、ベヘニ
    ルトリメチルアンモニウム塩及びステアラミドプロピル
    ジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩から選
    択されることを特徴とする請求項１９及び２０のいずれ
    かに記載のナノエマルション。
  22. 【請求項２２】 前記付加的なカチオン性又はアニオン
    性の両親媒性脂質が、組成物の全重量に対して０．０１
    〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の範囲の濃
    度でナノエマルション中に存在していることを特徴とす
    る請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載のナノエ
    マルション。
  23. 【請求項２３】 油が植物性油、動物性油、合成油、鉱
    物性油、ハロゲン化油、無機酸とアルコールのエステル
    類、流動カルボン酸エステル類及びシリコーン類から選
    択されることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれ
    か１項に記載のナノエマルション。
  24. 【請求項２４】 油の量がナノエマルションの全重量に
    対して２〜４０重量％、好ましくは４〜３０重量％の範
    囲であることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれ
    か１項に記載のナノエマルション。
  25. 【請求項２５】 水溶性又は脂溶性の化粧品用又は皮膚
    製薬用活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項
    １ないし２４のいずれか１項に記載のナノエマルショ
    ン。
  26. 【請求項２６】 ６０ＮＴＵ〜６００ＮＴＵの範囲の濁
    度を有することを特徴とする請求項１ないし２５のいず
    れか１項に記載のナノエマルション。
  27. 【請求項２７】 請求項１ないし２６のいずれか１項に
    記載のナノエマルションを含有する、又は該エマルショ
    ンからなることを特徴とする局所使用される化粧品用組
    成物。
  28. 【請求項２８】 請求項１ないし２６のいずれか１項に
    記載のナノエマルションを含む又は該ナノエマルション
    からなる、身体及び／又は顔の皮膚及び／又は粘膜及び
    ／又は頭皮及び／又は毛髪及び／又は爪及び／又はまつ
    げ及び／又は眉毛の手入れ用及び／又は洗浄用及び／又
    はメークアップ用及びメークアップ除去用の製剤。
  29. 【請求項２９】 請求項１ないし２６のいずれか１項に
    記載のナノエマルション、又は請求項２７に記載の組成
    物を、皮膚、毛髪、粘膜、爪、まつげ、眉毛、又は頭皮
    に適用することを特徴とする、皮膚、毛髪、粘膜、爪、
    まつげ、眉毛及び／又は頭皮の処理のための非治療的方
    法。
  30. 【請求項３０】 少なくとも１つの疎水性ブロック及び
    少なくとも１つの親水性ブロックを含んでなるカチオン
    性ポリマーを組成物に添加することを特徴とする、１５
    ０ｎｍ未満の数平均径を有する油滴を含有する水中油型
    ナノエマルションの増粘方法。
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