JP2001210559A - Method for manufacturing solid electrolytic capacitor - Google Patents

Method for manufacturing solid electrolytic capacitor

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JP2001210559A
JP2001210559A JP2000016048A JP2000016048A JP2001210559A JP 2001210559 A JP2001210559 A JP 2001210559A JP 2000016048 A JP2000016048 A JP 2000016048A JP 2000016048 A JP2000016048 A JP 2000016048A JP 2001210559 A JP2001210559 A JP 2001210559A
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JP
Japan
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solution
solid electrolyte
sintered body
oxide film
electrolyte layer
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Pending
Application number
JP2000016048A
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Japanese (ja)
Inventor
Michio Ogami
三千男 大上
Yoshiki Hama
良樹 濱
Hiroshi Shida
博 志田
Shinichi Endo
伸一 遠藤
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Lincstech Circuit Co Ltd
Original Assignee
Hitachi AIC Inc
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Publication date
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  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor which can improve leakage current characteristic and an equivalent series resistance characteristic, is superior in heat resistance, and can improve yield. SOLUTION: The method for manufacturing a solid electrolytic capacitor with sequential lamination of solid electrolyte layers, consisting of an conductive polymer and cathode layers on a surface of an oxide film after forming the oxide film on elements consisting of a metal having a valve action, includes forming a solid electrolyte layer by carrying out the treatment more than twice, of putting a solution for forming electroconductive polymer on the elements with an formed oxide film thereon and eliminating the solution hanging from and attached to the above elements, and afterwards, subjecting the solution to chemical oxidative polymerization oxidation.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、固体電解コンデン
サの製造方法に関し、特に、導電性高分子からなる固体
電解質を有する固体電解コンデンサの製造方法に関す
る。
The present invention relates to a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor, and more particularly to a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor having a solid electrolyte made of a conductive polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】ビデオカメラ,携帯電話機,ノート型パ
ソコンなどの小型電子機器には小型の固体電解コンデン
サが組み込まれている。そしてこの種の固体電解コンデ
ンサは例えば次の通りに製造する。すなわち、予じめタ
ンタル等の弁作用金属からなる陽極用リード線の一端を
埋め込んで、タンタルやアルミニウム等の弁作用金属の
微粉末にバインダーを混合した粉末をプレス加圧成型
し、次いで真空中において焼結して焼結体を形成する。
そしてこの焼結体を化成溶液中に浸漬し、化成処理して
酸化皮膜を形成する。酸化皮膜を形成後、二酸化マンガ
ン層,またはポリアニリンやポリピロール等の導電性高
分子からなる固体電解質層を形成する。その後、カーボ
ン層及び銀層を順次形成して陰極層とする。そして陽極
用リード線に陽極端子を接続するとともに、銀層に陰極
端子を接続する。さらにエポキシ樹脂等の合成樹脂から
なる外装を形成する。
2. Description of the Related Art Small solid electrolytic capacitors are incorporated in small electronic devices such as video cameras, mobile phones, and notebook computers. This type of solid electrolytic capacitor is manufactured, for example, as follows. That is, one end of an anode lead wire made of a valve metal such as tantalum is buried in advance, and a powder obtained by mixing a binder with a fine powder of a valve metal such as tantalum or aluminum is press-molded, and then vacuum pressed. To form a sintered body.
Then, the sintered body is immersed in a chemical conversion solution and subjected to chemical conversion treatment to form an oxide film. After forming the oxide film, a manganese dioxide layer or a solid electrolyte layer made of a conductive polymer such as polyaniline or polypyrrole is formed. Thereafter, a carbon layer and a silver layer are sequentially formed to form a cathode layer. Then, the anode terminal is connected to the anode lead wire, and the cathode terminal is connected to the silver layer. Further, an exterior made of a synthetic resin such as an epoxy resin is formed.

【0003】ところで、従来、導電性高分子からなる固
体電解質層は化学酸化重合法や電解酸化重合法等によっ
て形成されている。そして前者の化学酸化重合法により
固体電解質層を形成した固体電解コンデンサは、小型の
ものから大型のものまで製造可能であり、適用範囲が広
い特徴がある。そして化学酸化重合法により固体電解質
層を形成するには、a)ピロールやアニリン,チオフェ
ン,エチレンジオキシチオフェン,フェニレンビニレン
等のモノマーと、スルホン酸や硫酸等の導電性付与剤
(以下、ドーパントという)とを溶解した溶液Aと、酸
化剤を溶解した溶液Bとの2種類の溶液を用い、これら
の溶液A及び溶液B中に酸化皮膜を形成後の素子を交互
に浸漬し、化学酸化重合反応させるか、b)モノマーと
ドーパントと酸化剤とを溶解した溶液中に素子を浸漬
し、化学酸化重合反応させる。そして素子の表面だけで
はなく内部にも固体電解質層を形成しなければならず、
溶液が素子の内部にまで十分浸透するように2回以上繰
り返して浸漬処理を行っている。
Conventionally, a solid electrolyte layer made of a conductive polymer is formed by a chemical oxidation polymerization method, an electrolytic oxidation polymerization method, or the like. The solid electrolytic capacitor, in which the solid electrolyte layer is formed by the chemical oxidation polymerization method, can be manufactured from a small one to a large one, and has a wide application range. In order to form the solid electrolyte layer by the chemical oxidation polymerization method, a) a monomer such as pyrrole, aniline, thiophene, ethylenedioxythiophene, or phenylenevinylene and a conductivity-imparting agent such as sulfonic acid or sulfuric acid (hereinafter referred to as a dopant) ) And solution B in which an oxidizing agent is dissolved, and the element after forming an oxide film is alternately immersed in these solutions A and B to perform chemical oxidative polymerization. Or b) dipping the device in a solution in which a monomer, a dopant, and an oxidizing agent are dissolved to cause a chemical oxidative polymerization reaction. And a solid electrolyte layer must be formed not only on the surface of the device but also inside it,
The immersion treatment is repeated twice or more so that the solution sufficiently penetrates into the inside of the device.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、化学酸化重合
法によって固体電解質層を形成する場合、素子を溶液中
に浸漬し、その後溶液から引き上げ、温度を上昇させて
化学酸化重合反応させるが、素子を同一の方向にして浸
漬処理を繰り返すため、重力の作用によって素子の下部
表面に液がたまり易く、素子の下部表面にR状の肉厚の
厚い固体電解質層が形成される。そして固体電解コンデ
ンサに半田耐熱性試験等のように高温度の熱を加える
と、固体電解質層が素子から剥離する方向に大きく膨脹
する。このため、固体電解質層が酸化皮膜層から剥離し
易く、互いに接触が不十分になる。その結果、固体電解
コンデンサの漏れ電流や等価直列抵抗(以下ESRとい
う)が増加し、バラツク欠点がある。また、素子の下部
表面に液がたまると、この下部の箇所で液が素子の内部
に浸透し難くなり、素子の内部に固体電解質層を形成し
難くなる。このため、固体電解コンデンサの初期の漏れ
電流やESRが比較的大きく、そのバラツキも大きく、
歩留りを向上し難い欠点がある。
However, when the solid electrolyte layer is formed by the chemical oxidation polymerization method, the device is immersed in a solution, then pulled out of the solution, and the temperature is raised to cause a chemical oxidation polymerization reaction. Is repeated in the same direction, the liquid easily accumulates on the lower surface of the element by the action of gravity, and an R-shaped thick solid electrolyte layer is formed on the lower surface of the element. When high-temperature heat is applied to the solid electrolytic capacitor as in a solder heat resistance test or the like, the solid electrolyte layer expands greatly in a direction in which the solid electrolyte layer is separated from the element. For this reason, the solid electrolyte layers are easily peeled off from the oxide film layer, and the solid electrolyte layers are in insufficient contact with each other. As a result, the leakage current and the equivalent series resistance (hereinafter referred to as ESR) of the solid electrolytic capacitor increase, and there is a variation defect. In addition, when the liquid accumulates on the lower surface of the element, it is difficult for the liquid to penetrate into the element at a location below the element, and it is difficult to form a solid electrolyte layer inside the element. For this reason, the initial leakage current and ESR of the solid electrolytic capacitor are relatively large, and the variation is large.
There is a disadvantage that it is difficult to improve the yield.

【0005】本発明は、以上の欠点を改良し、漏れ電流
特性やESR特性を向上でき、耐熱性に優れ、歩留りを
向上できる固体電解コンデンサの製造方法を提供するこ
とを課題とするものである。
An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor which can improve the above drawbacks, improve the leakage current characteristics and the ESR characteristics, have excellent heat resistance, and improve the yield. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するために、弁作用を有する金属からなる素子に酸
化皮膜を形成し、次にこの酸化皮膜の表面に導電性高分
子からなる固体電解質層及び陰極層を順次積層する固体
電解コンデンサの製造方法において、酸化皮膜を形成し
た素子に導電性高分子形成用の溶液を付着し、次に前記
素子に付着して垂下がった溶液を除去するまでの処理を
2回以上繰り返し、その後化学酸化重合処理をして前記
固体電解質層を形成するものである。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, an oxide film is formed on an element made of a metal having a valve action, and then a surface of the oxide film is formed from a conductive polymer. In a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor in which a solid electrolyte layer and a cathode layer are sequentially laminated, a solution for forming a conductive polymer is attached to an element on which an oxide film is formed, and then a solution attached to the element and sagging. Is repeated two or more times, and then a chemical oxidation polymerization treatment is performed to form the solid electrolyte layer.

【0007】本発明によれば、素子に導電性高分子形成
用の溶液を付着した後に素子から垂下がった溶液を除去
しているため、その後に化学酸化重合処理をして固体電
解質層を形成した場合、素子の特定の部位に形成された
固体電解質層の厚さが他の部位に比較して厚くなりすぎ
るのを防止できる。従って、はんだ耐熱性試験等におい
て高温度の熱が加えられても、固体電解質層の厚さ方向
の熱膨張を原因とする漏れ電流やESRの増大を防止で
きる。また、素子から垂下がった溶液を除去しているた
め、素子の内部に溶液が浸透し易くなり、素子内部に固
体電解質層を形成し易くなる。従って、漏れ電流やES
Rの初期特性等が改良され、歩留りが向上する。
According to the present invention, since a solution for forming a conductive polymer is attached to the device and then the solution that hangs down from the device is removed, a chemical oxidation polymerization treatment is performed thereafter to form a solid electrolyte layer. In this case, it is possible to prevent the thickness of the solid electrolyte layer formed at a specific portion of the device from becoming too large as compared with other portions. Therefore, even when high-temperature heat is applied in a solder heat resistance test or the like, an increase in leakage current or ESR due to thermal expansion in the thickness direction of the solid electrolyte layer can be prevented. In addition, since the solution dripping from the element is removed, the solution easily permeates into the element, and a solid electrolyte layer is easily formed inside the element. Therefore, leakage current and ES
The initial characteristics of R and the like are improved, and the yield is improved.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。まず、タンタルやアルミニウム、
ニオブ等の弁作用金属の微粉末に、カンファやアクリル
系樹脂等を有機溶剤で溶かしたバインダーを添加し、混
合する。混合した後、加熱して有機溶剤を揮発し除去す
る。次に、この弁作用金属の微粉末を、タンタル等の弁
作用金属からなる陽極用リード線1を引き出した状態に
して、角形や円筒形等の形状にプレス等で圧縮成形す
る。圧縮成形後、真空中等の雰囲気中において1600
〜2200℃程度の高温度で15〜60分間程度加熱し
て焼結し、図1(イ)に示す通り焼結体2を形成する。
この焼結時に粉末中の不純物も蒸発させる。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. First, tantalum and aluminum,
A binder in which camphor, an acrylic resin, or the like is dissolved in an organic solvent is added to fine powder of a valve action metal such as niobium and mixed. After mixing, the mixture is heated to volatilize and remove the organic solvent. Next, the fine powder of the valve action metal is compression-molded by a press or the like into a square or cylindrical shape with the anode lead wire 1 made of a valve action metal such as tantalum pulled out. After compression molding, 1600 in an atmosphere such as vacuum
Sintering is performed by heating at a high temperature of about 2200 ° C. for about 15 to 60 minutes to form a sintered body 2 as shown in FIG.
During this sintering, impurities in the powder are also evaporated.

【0009】焼結後、陽極用リード線1の根本に、テフ
ロンやシリコーンゴム,シリコーン樹脂等からなる円板
状の絶縁板3を配置する。この絶縁板3は、例えば厚さ
が0.2mmより薄く、好ましくは0.1mm程度の厚さが
よい。すなわち、絶縁板3の厚さの薄い方が、コンデン
サ全体の寸法を変えることなく焼結体の寸法を大きくで
き、容量を増加でき、また、容量を一定にした場合には
コンデンサを小形化できる。
After sintering, a disk-shaped insulating plate 3 made of Teflon, silicone rubber, silicone resin or the like is arranged at the root of the anode lead wire 1. The insulating plate 3 has a thickness of, for example, less than 0.2 mm, preferably about 0.1 mm. That is, the smaller the thickness of the insulating plate 3, the larger the size of the sintered body without changing the size of the whole capacitor, the larger the capacity, and the smaller the capacity when the capacity is fixed. .

【0010】そして図1(ロ)に示す通りこの焼結体2
から引き出されている陽極用リード線1の先端をアルミ
ニウムやステンレス等の細長い金属板4に溶接する。金
属板4には作業の効率化のため焼結体2を複数個取り付
ける。そしてこの状態で焼結体2を、硝酸やリン酸等の
化成液中に目視等により所定のレベルまで浸漬するとと
もに、これに定格電圧に応じた直流電圧を印加し、化成
処理する。この化成処理により約16Å/V程度の割合
で酸化皮膜を生成し、図1(ハ)に示す通り最終的に厚
さ200〜6000Å程度の酸化皮膜5を形成する。
[0010] Then, as shown in FIG.
Of the anode lead wire 1 drawn out from the metal plate is welded to an elongated metal plate 4 made of aluminum, stainless steel or the like. A plurality of sintered bodies 2 are attached to the metal plate 4 to improve work efficiency. Then, in this state, the sintered body 2 is immersed in a chemical conversion solution such as nitric acid or phosphoric acid to a predetermined level by visual observation or the like, and a DC voltage corresponding to a rated voltage is applied thereto to perform a chemical conversion treatment. By this chemical conversion treatment, an oxide film is formed at a rate of about 16 ° / V, and finally an oxide film 5 having a thickness of about 200 to 6000 ° is formed as shown in FIG.

【0011】酸化皮膜5を形成後、図1(ニ)に示す通
りその表面に導電性高分子からなる固体電解質層6を形
成する。この固体電解質層6は、電解重合法や化学酸化
重合法により形成する。そして例えば後者の方法の場合
には次の通りに形成する。
After forming the oxide film 5, a solid electrolyte layer 6 made of a conductive polymer is formed on the surface thereof as shown in FIG. This solid electrolyte layer 6 is formed by an electrolytic polymerization method or a chemical oxidation polymerization method. For example, in the case of the latter method, it is formed as follows.

【0012】すなわち、第1の方法は、先ず図2(イ)
に示す通り、モノマーとドーパントと酸化剤5とを同一
の溶媒に溶解した溶液7を容器8に充填し、酸化皮膜5
を形成後の焼結体2を溶液7中に浸漬する。焼結体2を
所定時間浸漬後、溶液7から引き出す。この状態におい
ては、図2(ロ)に示す通り、焼結体2の下部に垂下が
って溶液9が付着している。次に図2(ハ)に示す通
り、浸透性の紙や浸透性の繊維質のシート等の浸透性の
材質からなるシート状具10に焼結体2の下部を接触
し、その下部に垂下がっている溶液9をシート状具10
に吸収させて除去する。この後、焼結体2を所定の温度
下に放置して化学酸化重合反応させ、さらに乾燥して導
電性高分子を生成する。そして以上の浸漬から乾燥まで
の処理を2回以上繰り返して行ない所定の厚さの固体電
解質層6を形成する。この第1の方法は、固体電解質層
6を焼結体2の内部に形成し易く、外部に形成し難い特
徴がある。
That is, in the first method, first, FIG.
As shown in FIG. 7, a container 7 is filled with a solution 7 in which a monomer, a dopant, and an oxidizing agent 5 are dissolved in the same solvent.
The sintered body 2 after forming is immersed in the solution 7. After immersing the sintered body 2 for a predetermined time, the sintered body 2 is drawn out of the solution 7. In this state, as shown in FIG. 2B, the solution 9 is attached to the lower part of the sintered body 2 so as to hang down. Next, as shown in FIG. 2 (c), the lower part of the sintered body 2 is brought into contact with a sheet-shaped tool 10 made of a permeable material such as permeable paper or permeable fibrous sheet, The falling solution 9 is applied to the sheet
Absorb and remove. Thereafter, the sintered body 2 is left at a predetermined temperature to undergo a chemical oxidation polymerization reaction, and further dried to produce a conductive polymer. The above processes from immersion to drying are repeated at least twice to form the solid electrolyte layer 6 having a predetermined thickness. This first method is characterized in that the solid electrolyte layer 6 is easily formed inside the sintered body 2 and hardly formed outside.

【0013】また、第2の方法は、モノマーとドーパン
トと酸化剤とを次の2種類の溶液に分けて、焼結体2を
交互に浸漬処理するものである。すなわち、2種類の分
け方は、a)モノマーとドーパントとを溶解した溶液及
び酸化剤を溶解した溶液,b)モノマーを溶解した溶液
及び酸化剤とドーパントとを溶解した溶液,c)モノマ
ーとドーパントとを溶解した溶液及び酸化剤とドーパン
トとを溶解した溶液の3通りとする。そして先ず、酸化
皮膜5を形成後の焼結体2を一方の溶液中に所定時間浸
漬する。次に、焼結体2をこの溶液中から引き出し、第
1の方法と同様に浸透性の材質からなるシート状具10
に焼結体2の下部を接触し、垂下がって付着している溶
液を除去する。溶液を除去した後、焼結体2を所定の温
度及び湿度下に放置する。所定時間放置後、他方の溶液
中に焼結体2を所定時間浸漬する。浸漬後、上記と同様
に浸透性の材質からなるシート状具10に焼結体2の下
部を接触し、垂下がって付着している溶液を除去する。
除去後、焼結体2を所定の温度下に放置し化学酸化重合
反応させて導電性高分子を生成し、さらに乾燥する。そ
して上記の最初の浸漬処理から乾燥処理までを所定回数
繰り返して行ない、所定の厚さの固体電解質層6を形成
する。この第2の方法は、固体電解質層6を焼結体2の
内部に形成し難く、外部に形成し易い特徴がある。
In the second method, the monomer, the dopant and the oxidizing agent are divided into the following two kinds of solutions, and the sintered body 2 is alternately immersed. That is, the two types are divided into a) a solution in which a monomer and a dopant are dissolved and a solution in which an oxidant is dissolved, b) a solution in which a monomer is dissolved and a solution in which an oxidant and a dopant are dissolved, c) a monomer and a dopant And a solution in which an oxidizing agent and a dopant are dissolved. Then, first, the sintered body 2 after forming the oxide film 5 is immersed in one solution for a predetermined time. Next, the sintered body 2 is pulled out of the solution, and the sheet-like member 10 made of a permeable material is used in the same manner as in the first method.
And the lower part of the sintered body 2 is brought into contact with the sintering body 2 to remove the solution that has been dripped down and adhered thereto. After removing the solution, the sintered body 2 is left under a predetermined temperature and humidity. After leaving for a predetermined time, the sintered body 2 is immersed in the other solution for a predetermined time. After the immersion, the lower part of the sintered body 2 is brought into contact with the sheet-like member 10 made of a permeable material in the same manner as described above, and the solution that is hanging down and attached is removed.
After the removal, the sintered body 2 is left at a predetermined temperature to undergo a chemical oxidative polymerization reaction to generate a conductive polymer, and further dried. The process from the first immersion process to the drying process is repeated a predetermined number of times to form a solid electrolyte layer 6 having a predetermined thickness. This second method is characterized in that the solid electrolyte layer 6 is hard to be formed inside the sintered body 2 and is easily formed outside.

【0014】さらに第3の方法は、第1の方法により導
電性高分子からなる固体電解質層を形成した後、第2の
方法により処理して前記固体電解質層の表面に同様に導
電性高分子からなる別の固体電解質層を積層するもので
ある。この第3の方法は、第1の方法と第2の方法との
欠点を補うことが出来、焼結体の内部と外部の両方に所
定の厚さの固体電解質層6を容易に形成できる。
In a third method, a solid electrolyte layer made of a conductive polymer is formed by the first method, and then treated by the second method to form a conductive polymer layer on the surface of the solid electrolyte layer. Another solid electrolyte layer composed of: The third method can make up for the disadvantages of the first method and the second method, and can easily form the solid electrolyte layer 6 having a predetermined thickness both inside and outside the sintered body.

【0015】なお、モノマーとしては、例えばアセチレ
ンやパラフェニレン,ピロール,ビニレン,フェニレ
ン,フェニレンビニレン,アニリン,チオフェン,エチ
レンジオキシチオフェン,イミダゾール,チアゾール,
フラン等を用い、0.1〜1.0mol/l程度の濃度にす
る。
Examples of the monomer include acetylene, paraphenylene, pyrrole, vinylene, phenylene, phenylenevinylene, aniline, thiophene, ethylenedioxythiophene, imidazole, thiazole, and the like.
The concentration is adjusted to about 0.1 to 1.0 mol / l using furan or the like.

【0016】そしてドーパントを付与する物質として
は、スルホン酸化合物やカルボン酸化合物,リン酸化合
物,硫酸等を用いる。特にスルホン酸化合物としては、
例えば、P−トルエンスルホン酸,スルホンイソフタル
酸やスルホコハク酸,メタンスルホン酸,フェノールス
ルホン酸,スルホサリチル酸,ベンゼンスルホン酸,ベ
ンゼンジスルホン酸,アルキルベンゼンスルホン酸及び
その誘導体、カンファースルホン酸,スルホン酢酸,ジ
フェノールスルホン酸,ナフタレンスルホン酸及びその
誘導体、アントラキノンスルホン酸及びその誘導体等の
酸を用いる。この酸化合物の濃度は0.05〜1.0mo
l/l程度にする。また、ドーパントを付与する物質とし
て用いる塩化合物には、前記の酸化合物のアンモニウム
塩やナトリウム塩,カリウム塩を用いる。すなわち、ス
ルホン酸化合物の場合には、アンモニウム塩としてスル
ホイソフタル酸アンモニウムやスルホコハク酸アンモニ
ウム,メタンスルホン酸アンモニウム,フェノールスル
ホン酸アンモニウム,スルホサリチル酸アンモニウム,
ベンゼンスルホン酸アンモニウム,ベンゼンジスルホン
酸アンモニウム,アルキルベンゼンスルホン酸アンモニ
ウム及びその誘導体、カンファースルホン酸アンモニウ
ム,スルホン酢酸アンモニウム,ジフェノールスルホン
酸アンモニウム等の塩を用いる。そしてナトリウム塩と
しては、スルホイソフタル酸ナトリウム,スルホコハク
酸ナトリウム,メタンスルホン酸ナトリウム,フェノー
ルスルホン酸ナトリウム,スルホサリチル酸ナトリウ
ム,ベンゼンスルホン酸ナトリウム,ベンゼンジスルホ
ン酸ナトリウム,アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム及びその誘導体、カンファースルホン酸ナトリウム,
スルホン酢酸ナトリウム,ジフェノールスルホン酸ナト
リウム等の塩を用いる。さらに、カリウム塩としては、
スルホイソフタル酸カリウムやスルホコハク酸カリウ
ム,メタンスルホン酸カリウム,フェノールスルホン酸
カリウム,スルホサリチル酸カリウム,ベンゼンスルホ
ン酸カリウム,ベンゼンジスルホン酸カリウム,アルキ
ルベンゼンスルホン酸カリウム及びその誘導体、カンフ
ァースルホン酸カリウム,スルホン酢酸カリウム,スル
ホアニリン,ジフェノールスルホン酸カリウム等の塩を
用いる。そしてこれらのアンモニウム塩やナトリウム
塩,カリウム塩の化合物の濃度も0.05〜1.0mol
/l程度にする。また塩化合物の溶解度を高めて液中の
濃度を下げるために塩酸や硫酸等を添加してもよい。
As the substance to which the dopant is applied, a sulfonic acid compound, a carboxylic acid compound, a phosphoric acid compound, sulfuric acid, or the like is used. Particularly as a sulfonic acid compound,
For example, P-toluenesulfonic acid, sulfoneisophthalic acid, sulfosuccinic acid, methanesulfonic acid, phenolsulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzenesulfonic acid, benzenedisulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid and derivatives thereof, camphorsulfonic acid, sulfoneacetic acid, diphenol Acids such as sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and its derivatives, and anthraquinonesulfonic acid and its derivatives are used. The concentration of this acid compound is 0.05-1.0mo
about l / l. In addition, as the salt compound used as the substance imparting the dopant, an ammonium salt, a sodium salt, or a potassium salt of the above-mentioned acid compound is used. That is, in the case of a sulfonic acid compound, ammonium salts such as ammonium sulfoisophthalate, ammonium sulfosuccinate, ammonium methanesulfonate, ammonium phenolsulfonate, ammonium sulfosalicylate,
Salts such as ammonium benzenesulfonate, ammonium benzenedisulfonate, ammonium alkylbenzenesulfonate and derivatives thereof, ammonium camphorsulfonate, ammonium sulfonate, and ammonium diphenolsulfonate are used. Examples of the sodium salt include sodium sulfoisophthalate, sodium sulfosuccinate, sodium methanesulfonate, sodium phenolsulfonate, sodium sulfosalicylate, sodium benzenesulfonate, sodium benzenedisulfonate, sodium alkylbenzenesulfonate and derivatives thereof, and camphorsulfonic acid. sodium,
Use salts such as sodium sulfonate acetate and sodium diphenol sulfonate. Further, as the potassium salt,
Potassium sulfoisophthalate, potassium sulfosuccinate, potassium methanesulfonate, potassium phenolsulfonate, potassium sulfosalicylate, potassium benzenesulfonate, potassium benzenedisulfonate, potassium alkylbenzenesulfonate and derivatives thereof, potassium camphorsulfonate, potassium sulfonate, Salts such as sulfoaniline and potassium diphenolsulfonate are used. The concentration of these ammonium salt, sodium salt, and potassium salt compounds is also 0.05 to 1.0 mol.
/ L. Further, hydrochloric acid, sulfuric acid, or the like may be added to increase the solubility of the salt compound and lower the concentration in the solution.

【0017】また酸化剤は、例えば重クロム酸カリウム
や重クロム酸ナトリウム,ペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム,過酸化水素,塩化第2鉄,過マンガン酸カリウム,
二酸化マンガン,二酸化鉛等を用い0.1〜1.0mol
/l程度の濃度にする。
The oxidizing agent includes, for example, potassium dichromate, sodium dichromate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, ferric chloride, potassium permanganate,
0.1 to 1.0 mol using manganese dioxide, lead dioxide, etc.
/ L concentration.

【0018】そして焼結体2を溶液中に浸透するには、
例えば、図3に示す通りの浸漬装置11を用いて行な
う。すなわち、多数個の焼結体2を同時に浸漬処理でき
るように、複数個の焼結体2を接続した金属板4を複数
個保持できるカセット12を用いる。このカセット12
は、中空の四角形状で、下端に外向きのツバ13を有
し、隣接する辺どうしの幅が異なる平板状の金属製の枠
14により形成している。また対向する2辺の枠14a
及び14bには上部に一定の間隔で切溝15a及び15
bを設けている。そしてこの切溝15a及び15bに焼
結体2を取り付けた金属板4の両端を差し込むことによ
って、複数個の金属板4をカセット12に配置してい
る。またカセット12は、対向する2辺のツバ13a及
び13bの箇所を上下動可能な棒状の4本の支持具16
の上に乗せて配置している。さらに、カセット12の下
方には導電性高分子を形成するのに用いる溶液を充填し
た槽17を配置している。従って、支持具16を下降し
てカセット12を槽17に近づけることにより、このカ
セット12に保持されている複数個の焼結体2を同時に
槽17内の溶液中に浸漬でき、浸漬処理の効率が向上す
る。
To penetrate the sintered body 2 into the solution,
For example, this is performed using an immersion device 11 as shown in FIG. That is, a cassette 12 capable of holding a plurality of metal plates 4 connected to a plurality of sintered bodies 2 so that a plurality of sintered bodies 2 can be simultaneously immersed is used. This cassette 12
Is formed by a flat metal frame 14 having a hollow rectangular shape, having an outwardly facing brim 13 at the lower end, and having different widths between adjacent sides. Also, two opposite side frames 14a
And 14b have kerfs 15a and 15
b is provided. The plurality of metal plates 4 are arranged in the cassette 12 by inserting both ends of the metal plate 4 on which the sintered body 2 is attached into the cut grooves 15a and 15b. Further, the cassette 12 is provided with four bar-shaped supports 16 which can move up and down at two opposite sides of the flanges 13a and 13b.
And placed on top of it. Further, a tank 17 filled with a solution used to form a conductive polymer is disposed below the cassette 12. Therefore, by lowering the support 16 and bringing the cassette 12 closer to the tank 17, the plurality of sintered bodies 2 held in the cassette 12 can be simultaneously immersed in the solution in the tank 17, and the efficiency of the immersion treatment can be improved. Is improved.

【0019】またシート状具10は、例えば図4に示す
通り、スポンジ等の弾性体17の表面に接着等して配置
して用いてもよい。この場合には、焼結体2をシート状
具10に接触すると焼結体2は応力を受けるが、シート
状具10の下に弾性体18を配置しているため焼結体2
がシート状具10を押す力が弾性体18に吸収され、そ
の結果焼結体2が受ける応力を低下できる。従って、焼
結体2が応力を受けると陽極用リード線1と弁作用金属
との接触がズレたりするため漏れ電流等の特性が劣化す
るが、弾性体18を用いることによって応力を低下して
いるため特性の劣化を軽減できる。
As shown in FIG. 4, for example, the sheet-like member 10 may be used after being adhered to the surface of an elastic body 17 such as a sponge. In this case, when the sintered body 2 comes into contact with the sheet-shaped tool 10, the sintered body 2 receives a stress, but since the elastic body 18 is arranged under the sheet-shaped tool 10, the sintered body 2
Is pressed by the elastic body 18, so that the stress applied to the sintered body 2 can be reduced. Accordingly, when the sintered body 2 is subjected to stress, the contact between the anode lead wire 1 and the valve metal is displaced, so that characteristics such as leakage current are deteriorated. However, the stress is reduced by using the elastic body 18. Therefore, deterioration of characteristics can be reduced.

【0020】そして焼結体2の下部から垂下がった溶液
を除去するには、例えば図5に示す通りの液体除去装置
19を用いて行なう。この液体除去装置19において
も、複数個の焼結体2を同時に処理するため、図3と同
一のカセット12を用いる。そして図3と同様にカセッ
ト12を上下動可能な棒状の支持具20の上に配置す
る。カセット12の下方には浸透性の繊維質のシート等
のシート状具21を配置する。このシート状具21は、
送り用ローラ22に巻かれていて、この送り用ローラ2
2から送り出され、カセット12の下方を走行し、巻取
り用ローラ23によって巻き取られる。シート状具21
の送り出しは、送出し用ローラ24と押え用ローラ25
との間にシート状具21を挟み、送出し用ローラ24を
送出し用モータ26により回転させて行なう。そして巻
取り用ローラ23を巻取り用モータ27により回転させ
て、シート状具21を巻取り用ローラ22に巻き取る。
シート状具21は適当な張力が加えられている。またカ
セット12の下方のシート状具21の下にはスポンジ等
の弾性体28を配置している。すなわち、この液体除去
装置19によって焼結体2から溶液を除去するには、支
持具20を下降して、カセット12に保持している焼結
体2をシート状具21に接触する。これによって焼結体
2の下部から垂下がっている溶液を除去する。焼結体2
をシート状具21に所定時間接触して溶液を除去した
後、支持具20を上げてカセット12を上昇させ、焼結
体2をシート状具21から離隔する。そしてカセット1
2を上昇させるとほぼ同時に、あるいは上昇処理後、送
出し用モータ26と巻取り用モータ27とを同時に駆動
して、シート状具21を使用分だけ走行させる。走行
後、送出し用モータ26と巻取り用モータ27とを停止
する。この操作を繰り返すことにより、溶液中に浸漬す
る処理毎に焼結体2から垂下がった溶液を除去できる。
The solution dripping from the lower part of the sintered body 2 is removed using, for example, a liquid removing device 19 as shown in FIG. Also in this liquid removing device 19, the same cassette 12 as in FIG. 3 is used in order to simultaneously process a plurality of sintered bodies 2. Then, similarly to FIG. 3, the cassette 12 is arranged on a bar-shaped support 20 that can move up and down. A sheet-like member 21 such as a permeable fibrous sheet is arranged below the cassette 12. This sheet-like tool 21
The feed roller 2 is wound around the feed roller 22.
2, travels below the cassette 12, and is wound by the winding roller 23. Sheet tool 21
Is delivered by the delivery roller 24 and the pressing roller 25.
This is performed by sandwiching the sheet-like member 21 between them and rotating the delivery roller 24 by the delivery motor 26. Then, the take-up roller 23 is rotated by the take-up motor 27 to take up the sheet-like member 21 around the take-up roller 22.
Appropriate tension is applied to the sheet-like member 21. An elastic body 28 such as a sponge is disposed below the sheet-like member 21 below the cassette 12. That is, in order to remove the solution from the sintered body 2 by the liquid removing device 19, the support 20 is lowered to bring the sintered body 2 held in the cassette 12 into contact with the sheet-like tool 21. As a result, the solution hanging from the lower portion of the sintered body 2 is removed. Sintered body 2
Is brought into contact with the sheet-like member 21 for a predetermined time to remove the solution. Then, the support member 20 is raised to raise the cassette 12, and the sintered body 2 is separated from the sheet-like member 21. And cassette 1
Almost simultaneously with the raising of 2, or after the raising process, the delivery motor 26 and the winding motor 27 are simultaneously driven, and the sheet-like member 21 is caused to travel by the used amount. After traveling, the delivery motor 26 and the winding motor 27 are stopped. By repeating this operation, the solution drooping from the sintered body 2 can be removed every time of immersion in the solution.

【0021】上記の方法等により導電性高分子からなる
固体電解質層6を形成した後、図1(ホ)に示す通り固
体電解質層6の表面にグラファイト溶液を塗布してグラ
ファイト層28を形成する。グラファイト層28を形成
後、図1(ヘ)に示す通りこの表面に銀ペーストを塗布
して銀層29を形成し、グラファイト層28と合わせて
陰極層30とし、コンデンサ素子を形成する。銀層29
を形成後、図1(ト)に示す通り銀導電性ペースト等の
導電性接着剤31によりリードフレーム状の陰極端子3
2を銀層29に接続するとともに、リードフレーム状の
陽極端子33に陽極用リード線1を接続する。そして図
1(チ)に示す通り樹脂モールド法や樹脂ディップ法等
により樹脂からなる外装34を形成する。外装34を形
成後、高温度(例えば85℃以上)の雰囲気において定
格電圧の1.5〜2.0倍程度の電圧をエージング処理
する。なお、エージング処理時の温度は85〜125℃
が好ましく、特に85〜105℃の範囲が効果的であ
る。
After forming the solid electrolyte layer 6 made of a conductive polymer by the above method or the like, a graphite solution is applied to the surface of the solid electrolyte layer 6 to form a graphite layer 28 as shown in FIG. . After forming the graphite layer 28, as shown in FIG. 1F, a silver paste is applied to the surface to form a silver layer 29, which is combined with the graphite layer 28 to form a cathode layer 30, thereby forming a capacitor element. Silver layer 29
After forming the lead frame-shaped cathode terminal 3 with a conductive adhesive 31 such as a silver conductive paste as shown in FIG.
2 is connected to the silver layer 29, and the anode lead wire 1 is connected to the anode terminal 33 having a lead frame shape. Then, as shown in FIG. 1H, an outer package 34 made of resin is formed by a resin molding method, a resin dipping method, or the like. After the exterior 34 is formed, aging treatment is performed at a voltage of about 1.5 to 2.0 times the rated voltage in a high temperature (for example, 85 ° C. or higher) atmosphere. In addition, the temperature at the time of an aging process is 85-125 degreeC.
Is preferable, and the range of 85 to 105 ° C. is particularly effective.

【0022】エージング処理後、リードフレームを切断
し、図1(リ)に示す通り、陰極端子32及び陽極端子
33を外装34の表面に沿って折り曲げ、固体電解コン
デンサ35とする。
After the aging treatment, the lead frame is cut, and the cathode terminal 32 and the anode terminal 33 are bent along the surface of the exterior 34 as shown in FIG.

【0023】[0023]

【実施例】次に、本発明の実施例の方法により固体電解
コンデンサを製造し、従来の方法により製造したものと
ともに、漏れ電流及びESRの各初期特性並びにはんだ
耐熱性試験後の両特性を測定した。なお、実施例及び従
来例の製造条件は次の通りとする。
EXAMPLE Next, a solid electrolytic capacitor was manufactured by the method of the embodiment of the present invention, and the initial characteristics of the leakage current and ESR and both characteristics after the solder heat resistance test were measured together with those manufactured by the conventional method. did. The manufacturing conditions of the example and the conventional example are as follows.

【0024】実施例:先ずタンタルの微粉末にバインダ
ーを混合した粉末を角形にプレス圧縮成型する。この際
にタンタル製の陽極用リード線の一端を粉末中に挿入
し、他端を引き出した構造にする。圧縮成型後、真空中
において焼結して1.62mm×3.25mm×3.80mm
角の焼結体を形成する。次に、この焼結体を0.1wt
%濃度の硝酸溶液中に浸漬して化成電圧25Vで化成処
理し、これに酸化皮膜を形成する。酸化皮膜を形成後、
ポリアニリンの導電性高分子からなる固体電解質層を形
成する。ポリアニリンからなる固体電解質層を形成する
には前記の第3の方法を用いて行なう。すなわち、先
ず、アニリンからなるモノマーとP−トルエンスルホン
酸からなるドーパントとを水とエチルアルコールとの混
合溶媒に溶解した溶液Aと、ペルオキソ二硫酸アンモニ
ウムからなる酸化剤を水に溶解した溶液Bとを予め温度
3℃に保持し、この状態で溶液Aと溶液Bとを混合して
溶液Cを形成する。そしてこの溶液Cを図3に示す浸漬
装置11の槽17内に充填する。そしてこの浸漬装置1
1を用いて焼結体を温度4℃の溶液C中に15分間浸漬
する。浸漬後、焼結体を溶液Cから引き出し、図5に示
す液体除去装置19を用いて、焼結体の下部から垂れ下
がっている溶液を除去する。なお、シート状具21とし
て繊維質のシートを用いるとともに、弾性体28として
スポンジを用いる。溶液を除去した後、焼結体を温度4
0℃及び温度120℃の各雰囲気中に順次放置して化学
酸化重合反応させ、乾燥して導電性高分子を生成する。
そしてこの溶液Cに浸漬してから導電性高分子を生成す
るまでの工程を20回繰り返す。この後、溶液Aと溶液
Bとを単独に用いて固体電解質層をさらに形成する。す
なわち先ず図3に示す浸漬装置11の槽17中に溶液A
を充填する。次に温度15℃の溶液A中に、溶液Cによ
り処理した後の焼結体を15分間浸漬する。浸漬後、焼
結体を溶液Aから引き出し、図5に示す装置19を用い
て、下部に付着している溶液を除去する。溶液を除去し
た後、再度図3に示す浸漬装置11を用い、槽17内に
溶液Bを充填し、この溶液Bを温度15℃に保持した状
態で焼結体を15分間浸漬する。浸漬後、焼結体を溶液
Bから引き出し、温度50℃の雰囲気中に放置し、化学
酸化重合反応させ、乾燥して導電性高分子を生成する。
そしてこの溶液A中に浸漬してから導電性高分子を生成
するまでの工程を20回繰り返して所定の厚さのポリア
ニリンからなる固体電解質層を形成する。固体電解質層
を形成後、カーボンペーストを塗布し、温度180℃の
雰囲気中に30分間放置して硬化し、カーボン層を形成
する。カーボン層を形成後、銀ペーストを塗布し、温度
180℃の雰囲気中に30分間放置して硬化し、銀層を
形成する。銀層を形成後、リードフレームの陰極端子部
に銀ペーストにより銀層を接続するとともに、リードフ
レームの陽極端子部に抵抗溶接により陽極用リード線を
接続する。この後、トランスファーモールド法によりエ
ポキシ樹脂からなる外装を形成する。外装を形成後、エ
ージング処理し、さらに陰極端子及び陽極端子をフォー
ミング処理して定格6.3V,150μFのタンタルチ
ップ型固体電解コンデンサを造る。
Example: First, a powder obtained by mixing a binder with fine tantalum powder is press-molded into a square shape. At this time, one end of a tantalum anode lead wire is inserted into the powder, and the other end is drawn out. After compression molding, sinter in vacuum to 1.62 mm x 3.25 mm x 3.80 mm
A corner sintered body is formed. Next, 0.1 wt
And a chemical conversion treatment at a chemical conversion voltage of 25 V to form an oxide film thereon. After forming the oxide film,
A solid electrolyte layer made of a conductive polymer of polyaniline is formed. The formation of the solid electrolyte layer made of polyaniline is performed using the third method described above. That is, first, a solution A in which a monomer consisting of aniline and a dopant consisting of P-toluenesulfonic acid are dissolved in a mixed solvent of water and ethyl alcohol, and a solution B in which an oxidizing agent consisting of ammonium peroxodisulfate is dissolved in water. At a temperature of 3 ° C. in advance, the solution A and the solution B are mixed to form a solution C in this state. Then, the solution C is filled in the tank 17 of the immersion device 11 shown in FIG. And this immersion device 1
1 is immersed in a solution C at a temperature of 4 ° C. for 15 minutes. After the immersion, the sintered body is pulled out of the solution C, and the solution hanging from the lower part of the sintered body is removed using the liquid removing device 19 shown in FIG. In addition, a fibrous sheet is used as the sheet-like member 21 and a sponge is used as the elastic body 28. After removing the solution, the sintered body was heated to a temperature of 4 ° C.
It is left in each atmosphere of 0 ° C. and 120 ° C. in order to cause a chemical oxidative polymerization reaction, and is dried to produce a conductive polymer.
The process from dipping in the solution C to forming the conductive polymer is repeated 20 times. Thereafter, a solid electrolyte layer is further formed using the solution A and the solution B alone. That is, first, the solution A was placed in the tank 17 of the immersion device 11 shown in FIG.
Fill. Next, the sintered body treated with the solution C is immersed in the solution A at a temperature of 15 ° C. for 15 minutes. After immersion, the sintered body is pulled out of the solution A, and the solution attached to the lower portion is removed using the apparatus 19 shown in FIG. After removing the solution, the tank 17 is filled with the solution B again using the immersion device 11 shown in FIG. 3, and the sintered body is immersed for 15 minutes while maintaining the solution B at a temperature of 15 ° C. After immersion, the sintered body is drawn out of the solution B, left in an atmosphere at a temperature of 50 ° C., subjected to a chemical oxidation polymerization reaction, and dried to produce a conductive polymer.
The process from dipping in the solution A to forming the conductive polymer is repeated 20 times to form a solid electrolyte layer made of polyaniline having a predetermined thickness. After the formation of the solid electrolyte layer, a carbon paste is applied and cured by leaving it in an atmosphere at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to form a carbon layer. After the formation of the carbon layer, a silver paste is applied, and left to stand in an atmosphere at a temperature of 180 ° C. for 30 minutes to cure, thereby forming a silver layer. After the silver layer is formed, the silver layer is connected to the cathode terminal of the lead frame with silver paste, and the anode lead wire is connected to the anode terminal of the lead frame by resistance welding. Thereafter, an exterior made of epoxy resin is formed by a transfer molding method. After forming the exterior, aging treatment is performed, and further, the cathode terminal and the anode terminal are formed to produce a tantalum chip type solid electrolytic capacitor rated at 6.3 V and 150 μF.

【0025】従来例:実施例において、図5に示す液体
除去装置19を用いて焼結体から垂下がった溶液を除去
する処理を省略する以外は、同一の処理を行なった。
Conventional Example: The same processing as in the example was performed, except that the process of removing the solution drooping from the sintered body using the liquid removing device 19 shown in FIG. 5 was omitted.

【0026】また、はんだ耐熱性試験は、コンデンサを
接続できるようにしたプリント基板にはんだペーストを
塗布し、このプリント基板に試料のコンデンサを接続し
たものを最高到達温度が240℃のリフロー炉中に通
し、温度200℃以上の雰囲気中を10〜20秒間通過
させて行う。そして漏れ電流は、試料に定格電圧6.3
Vを印加してから1分後の測定値とする。またESRは
100KHzのときの測定値とする。なお試料数は各々
40個とする。測定結果を表1に示す。
In the soldering heat resistance test, a solder paste is applied to a printed circuit board to which a capacitor can be connected, and a sample capacitor connected to the printed circuit board is placed in a reflow furnace having a maximum temperature of 240 ° C. This is performed by passing through an atmosphere at a temperature of 200 ° C. or higher for 10 to 20 seconds. The leakage current is applied to the sample at a rated voltage of 6.3.
The measured value is one minute after V is applied. ESR is a measured value at 100 KHz. The number of samples is 40 each. Table 1 shows the measurement results.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】表1から明らかな通り、本発明の実施例
は、従来例に比較して、初期値において漏れ電流が2.
4〜37.5%の大きさにそしてESRが約81.8%
の大きさに各々低下し、また、はんだ耐熱性試験後にお
いては漏れ電流が1〜約14.2%の大きさにそしてE
SRが約65.7%の大きさに各々低下している。ま
た、漏れ電流及びESRのバラツキについても、初期値
及びはんだ耐熱性試験後の両方の場合において、実施例
の方が従来例よりも小さくなっている。
As is clear from Table 1, the embodiment of the present invention has a leakage current of 2.
4-37.5% size and ESR about 81.8%
And after the soldering heat resistance test, the leakage current is reduced to 1 to about 14.2%, and
The SR has each dropped to a magnitude of about 65.7%. Also, the variation in the leakage current and the ESR is smaller in the example than in the conventional example both in the initial value and after the soldering heat resistance test.

【0029】[0029]

【発明の効果】以上の通り、本発明の製造方法によれ
ば、弁作用を有する金属からなる素子に酸化皮膜を形成
し、次にこの酸化皮膜の表面に導電性高分子からなる固
体電解質層及び陰極層を順次積層する固体電解コンデン
サの製造方法において、酸化皮膜を形成した素子に導電
性高分子形成用の溶液を付着し、次に前記素子に付着し
て垂下がった溶液を除去するまでの処理を2回以上繰り
返し、その後化学酸化重合処理をして前記固体電解質層
を形成しているため、漏れ電流特性やESRの特性を向
上でき、耐熱性に優れ、寿命を改善でき、歩留りを向上
できる固体電解コンデンサが得られる。
As described above, according to the production method of the present invention, an oxide film is formed on an element made of a metal having a valve action, and then a solid electrolyte layer made of a conductive polymer is formed on the surface of the oxide film. And a method for manufacturing a solid electrolytic capacitor in which a cathode layer is sequentially laminated, wherein a solution for forming a conductive polymer is adhered to the element on which the oxide film is formed, and then the solution that has adhered to the element and drooped is removed. Is repeated two or more times, and then the solid electrolyte layer is formed by chemical oxidation polymerization treatment, so that the leakage current characteristics and ESR characteristics can be improved, the heat resistance is excellent, the life can be improved, and the yield can be improved. A solid electrolytic capacitor that can be improved is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態の工程図を示す。FIG. 1 shows a process chart of an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施の形態の固体電解質層を形成する
工程の概略図を示す。
FIG. 2 is a schematic view of a step of forming a solid electrolyte layer according to an embodiment of the present invention.

【図3】本発明の実施の形態の焼結体を導電性高分子形
成用の溶液中に浸漬処理する浸漬装置の斜視図を示す。
FIG. 3 is a perspective view of an immersion apparatus for immersing the sintered body according to the embodiment of the present invention in a solution for forming a conductive polymer.

【図4】本発明の実施の形態の焼結体の下部に付着した
導電性高分子形成用の溶液を除去する工程の概略図を示
す。
FIG. 4 is a schematic view showing a step of removing a conductive polymer forming solution attached to a lower portion of the sintered body according to the embodiment of the present invention.

【図5】本発明の実施の形態の焼結体の下部に付着した
導電性高分子形成用の溶液を除去する処理に用いる液体
除去装置の斜視図を示す。
FIG. 5 is a perspective view of a liquid removing apparatus used in a process for removing a solution for forming a conductive polymer attached to a lower portion of a sintered body according to the embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2…焼結体 、 5…酸化皮膜、 6…固体電解質層、1
9…液体除去装置、30…陰極層、 35…固体電解コ
ンデンサ。整理番号 P2530
2 ... Sintered body, 5 ... Oxide film, 6 ... Solid electrolyte layer, 1
9: Liquid removing device, 30: Cathode layer, 35: Solid electrolytic capacitor. Reference number P2530

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 伸一 福島県田村郡三春町大字熊耳字大平16番地 日立エーアイシー株式会社三春工場内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shinichi Endo 16th Ohira Okuma, Miharu-cho, Tamura-gun, Fukushima Prefecture Inside the Miharu Plant of Hitachi AIC Inc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 弁作用を有する金属からなる素子に酸化
皮膜を形成し、次にこの酸化皮膜の表面に導電性高分子
からなる固体電解質層及び陰極層を順次積層する固体電
解コンデンサの製造方法において、酸化皮膜を形成した
素子に導電性高分子形成用の溶液を付着し、次に前記素
子に付着して垂下がった溶液を除去するまでの処理を2
回以上繰り返し、その後化学酸化重合処理をして前記固
体電解質層を形成することを特徴とする固体電解コンデ
ンサの製造方法。
1. A method for manufacturing a solid electrolytic capacitor, comprising: forming an oxide film on an element made of a metal having a valve action; and sequentially laminating a solid electrolyte layer and a cathode layer made of a conductive polymer on the surface of the oxide film. In step (2), a process for attaching a solution for forming a conductive polymer to the element on which the oxide film is formed, and then removing the solution attached to the element and dripping therefrom is performed in two steps.
A method for producing a solid electrolytic capacitor, wherein the solid electrolytic layer is formed by performing chemical oxidative polymerization treatment at least twice.
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