JP2001199728A - Lithium cobaltate and method for producing the same - Google Patents

Lithium cobaltate and method for producing the same

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JP2001199728A
JP2001199728A JP2000007647A JP2000007647A JP2001199728A JP 2001199728 A JP2001199728 A JP 2001199728A JP 2000007647 A JP2000007647 A JP 2000007647A JP 2000007647 A JP2000007647 A JP 2000007647A JP 2001199728 A JP2001199728 A JP 2001199728A
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Japan
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lithium
cobalt oxide
lithium cobaltate
mixture
producing
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JP2000007647A
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Japanese (ja)
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Norimoto Sugiyama
典幹 杉山
Masaichi Fujino
昌市 藤野
Hiroyasu Watanabe
浩康 渡邊
Mitsuaki Hataya
光昭 畑谷
Hideaki Sadamura
英昭 貞村
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Toda Kogyo Corp
Original Assignee
Toda Kogyo Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain lithium cobaltate suitable as an anode material for a lithium ion secondary battery having a high capacity and excellent in cycle characteristics. SOLUTION: This lithium cobaltate is characterized by the first point of inflection obtained by suspending 1.0 g lithium cobaltate in 100 ml ion-exchanged water, and titrating the resultant suspension with 0.1 N diluted nitric acid solution while stirring the suspension, and present at <=1.0 ml titrating amount of the diluted nitric acid solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コバルト酸リチウ
ム及びその製造方法に関し、更に詳しくは、非水電解液
二次電池用の正極活物質として、特に放電容量が高く、
二次電池のサイクル特性の改良に有用なコバルト酸リチ
ウム及びその製造方法に関するものである。
The present invention relates to a lithium cobalt oxide and a method for producing the same, and more particularly to a lithium active material having a particularly high discharge capacity as a positive electrode active material for a non-aqueous electrolyte secondary battery.
The present invention relates to a lithium cobalt oxide useful for improving the cycle characteristics of a secondary battery and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、AV機器やパソコン等の電子機器の
ポータブル化、コードレス化が急速に進んでおり、これ
らの駆動用電源として小型、軽量で高エネルギー密度を
有する二次電池への要求が高くなっている。このような
中で、リチウムイオン二次電池は、とりわけ充放電電圧
が高く、充放電容量も大きいという特徴を有するために
注目されている。
2. Description of the Related Art In recent years, portable and cordless electronic devices such as AV devices and personal computers have been rapidly advanced, and there has been a demand for small, lightweight and high energy density secondary batteries as power sources for driving these devices. Is getting higher. Under such circumstances, lithium-ion secondary batteries have attracted attention because of their high charge / discharge voltage and large charge / discharge capacity.

【0003】従来、4V級の電圧をもつ高エネルギー型の
リチウムイオン二次電池に有用な正極材料としては、ス
ピネル型構造のLiMn2O4 、岩塩型構造のLiMnO2、 LiCoO
2 、LiCo1-X NiXO2、 LiNiO2 等が一般的に知られてい
る。中でもLiCoO2は高電圧と高容量を有する点で有利で
ある。
Conventionally, as a positive electrode material useful for a high-energy type lithium ion secondary battery having a voltage of 4 V class, LiMn 2 O 4 having a spinel structure, LiMnO 2 , LiCoO having a rock salt structure have been used.
2 , LiCo1-X NiXO 2 , LiNiO 2 and the like are generally known. Among them, LiCoO 2 is advantageous in that it has high voltage and high capacity.

【0004】しかしながら、一般的にLiCoO2の合成は、
Li2CO3とCo3O4 の粉体同士を乾式で混合する際に、各々
の粉末の比重の違いのため均一な混合が難しく、そのた
め焼成後の組成が一定しない、酸化コバルトもしくは炭
酸リチウムが残存する、乾式混合装置の材質の摩耗など
による不純物の混入する、などの問題が発生し、品質の
バラツキや容量の低下を招く恐れがある。
However, generally, the synthesis of LiCoO 2 is
When mixing powders of Li 2 CO 3 and Co 3 O 4 by dry method, uniform mixing is difficult due to the difference in specific gravity of each powder, so that the composition after firing is not constant, cobalt oxide or lithium carbonate This may cause problems such as the presence of residual impurities and the incorporation of impurities due to abrasion of the material of the dry mixing apparatus, which may lead to variations in quality and a reduction in capacity.

【0005】この材料性能のバラツキや容量低下を改良
するための従来の材料開発の手段としては、主に下記の
3つが挙げられる。 リチウムイオンとコバルトイオン同士の混合 このタイプに属するものとしては、例えば、特開平5-32
5966, 特開平6-44970,WO98/29915 等が挙げられる。
[0005] Conventionally, there are the following three means for developing a material for improving the variation in material performance and the reduction in capacity. Mixture of lithium ions and cobalt ions.
5966, JP-A-6-44970, WO98 / 29915 and the like.

【0006】金属酸化物粉末と可溶性リチウムの水中
懸濁による混合 このタイプに属するものとしては、例えば、特開平9-16
1799, 特開平10-106562,特開平11-240721 等が挙げられ
る。
Mixing of Metal Oxide Powder and Soluble Lithium by Suspension in Water
1799, JP-A-10-106562, JP-A-11-240721 and the like.

【0007】金属酸化物粉末と炭酸リチウムの水媒体
中での混合 このタイプに属するものとしては、例えば、特許第2973
299,特開平10-27613,特開平10-279315 等が挙げられ
る。
Mixing of a metal oxide powder and lithium carbonate in an aqueous medium.
299, JP-A-10-27613, JP-A-10-279315 and the like.

【0008】上記タイプの場合、特開平5-325966, 特
開平6-44970 では、リチウムと遷移金属は水溶液中では
イオンの状態で混合されているので混合状態は均一であ
るが、乾燥時に共存アニオンとともに偏析し、目的とす
る均質な混合状態を維持できない可能性がある。また、
WO98/29915では、イオン同士を混合し錯化剤を添加して
から噴霧乾燥することによって均一な混合状態が得られ
ると報告されているが、技術的な限界や工業的な問題が
あり、十分満足し得るものではない。一方、上記タイプ
の場合においては、Liのみがイオン状態であるため、
噴霧乾燥などによって乾燥する際にLiがミストとなって
蒸発し組成の変化を招く恐れがある。更に、上記タイプ
の場合においては、一旦乾燥後の酸化コバルトもしく
は含水酸化コバルトを水溶液中に懸濁したとしても乾燥
時に形成された凝集物は容易には解きほぐすことができ
ないため組成のバラツキ等の発生原因になり、また完全
に一次粒子まで分散させるには非常に大きな粉砕力を伴
なう必要があるため、装置の摩耗などによるコンタミネ
ーションを招く恐れがあり、均質な組成で純度の高いコ
バルト酸リチウムの製造には不十分である。
[0008] In the case of the above-mentioned type, in JP-A-5-325966 and JP-A-6-44970, lithium and the transition metal are mixed in an ionic state in an aqueous solution, so that the mixed state is uniform. And segregation at the same time, and the desired homogeneous mixed state may not be maintained. Also,
In WO98 / 29915, it is reported that a uniform mixed state can be obtained by mixing ions, adding a complexing agent and then spray drying, but there are technical limitations and industrial problems, and Not satisfactory. On the other hand, in the case of the above type, since only Li is in an ionic state,
When drying by spray drying or the like, Li may become a mist and evaporate, leading to a change in composition. Furthermore, in the case of the above-mentioned type, even if the dried cobalt oxide or hydrated cobalt oxide is once suspended in an aqueous solution, the aggregates formed during drying cannot be easily disintegrated, so that a variation in the composition occurs. It is necessary to use a very large crushing force to cause the dispersion to completely disperse the primary particles.Therefore, there is a possibility of causing contamination due to abrasion of the apparatus, etc. Insufficient for lithium production.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、組成
の均質性と純度に優れた、非水電解液二次電池用の正極
活物質として有用なコバルト酸リチウム、及び該コバル
ト酸リチウムを製造する方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithium cobaltate which is excellent in composition homogeneity and purity and is useful as a positive electrode active material for a non-aqueous electrolyte secondary battery. It is to provide a manufacturing method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題を達
成するための本発明の第1は、コバルト酸リチウム1.0g
を100ml のイオン交換水に懸濁し、攪拌しながら0.1 規
定の希硝酸溶液を滴定することによって得られる最初の
偏曲点が、該希硝酸溶液の滴定量として1.0ml以下であ
ることを特徴とするコバルト酸リチウムを提供するもの
である(請求項1)。
That is, the first object of the present invention to achieve the above object is to provide a lithium cobaltate of 1.0 g.
Is suspended in 100 ml of ion-exchanged water, and the initial inflection point obtained by titrating a 0.1 N diluted nitric acid solution with stirring is 1.0 ml or less as a titer of the diluted nitric acid solution. The present invention provides lithium cobalt oxide having the following properties (claim 1).

【0011】また、上記コバルト酸リチウムを製造する
ための本発明の第2は、酸化コバルトとリチウム化合物
の混合物を焼成してコバルト酸リチウムを製造するに際
し、湿式合成により得られた酸化コバルトを水洗し、乾
燥工程を経ることなく、再スラリー化してリチウム化合
物を添加することにより、液相状態で混合を行った後
に、酸化コバルト及びリチウム化合物の混合物を脱水・
乾燥、焼成することを特徴とするコバルト酸リチウムの
製造方法を提供するものである(請求項2)。
A second aspect of the present invention for producing the above-mentioned lithium cobalt oxide is that when a mixture of cobalt oxide and a lithium compound is calcined to produce lithium cobalt oxide, the cobalt oxide obtained by wet synthesis is washed with water. Then, without going through a drying step, by reslurrying and adding a lithium compound, after mixing in a liquid state, a mixture of cobalt oxide and the lithium compound is dehydrated and dehydrated.
It is intended to provide a method for producing lithium cobalt oxide, characterized by drying and firing.

【0012】好ましい態様としては、再スラリー化の際
に用いる母液が、リチウム化合物の飽和水溶液であるこ
とを特徴とする請求項2に記載のコバルト酸リチウムの
製造方法である(請求項3)。
In a preferred embodiment, the mother liquor used for reslurrying is a saturated aqueous solution of a lithium compound. The method for producing lithium cobaltate according to claim 2 (claim 3).

【0013】好ましい態様として、再スラリー化の際の
酸化コバルトの濃度が、50〜500g/リットルであること
を特徴とする請求項2又は3に記載のコバルト酸リチウ
ムの製造方法である(請求項4)。
In a preferred embodiment, the method for producing lithium cobaltate according to claim 2 or 3, wherein the concentration of cobalt oxide during reslurrying is 50 to 500 g / liter. 4).

【0014】好ましい態様としては、酸化コバルトとリ
チウム化合物の混合物のLi/Co モル比が、0.97〜1.05で
あることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記
載のコバルト酸リチウムの製造方法である(請求項
5)。
In a preferred embodiment, the Li / Co molar ratio of the mixture of cobalt oxide and the lithium compound is 0.97 to 1.05, wherein the lithium cobaltate according to any one of claims 2 to 4 is used. This is a manufacturing method (claim 5).

【0015】好ましい態様としては、酸化コバルト及び
リチウム化合物の混合物を脱水した後成形することを特
徴とする請求項2〜5のいずれか1項に記載のコバルト
酸リチウムの製造方法である(請求項6)。
In a preferred embodiment, the method for producing lithium cobalt oxide according to any one of claims 2 to 5, wherein the mixture is formed after dehydrating a mixture of cobalt oxide and a lithium compound. 6).

【0016】好ましい態様としては、酸化コバルト及び
リチウム化合物の混合物の成形物の乾燥後の成形密度
が、1.5 〜3.0g/ml であることを特徴とする請求項6に
記載のコバルト酸リチウムの製造方法である(請求項
7)。
In a preferred embodiment, the molded product of the mixture of cobalt oxide and lithium compound has a molded density after drying of 1.5 to 3.0 g / ml. It is a method (claim 7).

【0017】好ましい態様としては、リチウム化合物が
炭酸リチウムである請求項2〜7のいずれか1項に記載
のコバルト酸リチウムの製造方法である(請求項8)。
A preferred embodiment is the method for producing lithium cobaltate according to any one of claims 2 to 7, wherein the lithium compound is lithium carbonate (claim 8).

【0018】従来、コバルト酸リチウムの性能として、
該コバルト酸リチウム粉体の組成分析及び構造分析を行
なうことによって、酸化コバルトやリチウム化合物等の
不純物が残留していないことは最低限の必要条件である
が、塗布時の塗料物性や容量、サイクル特性に大きな影
響を与える微量の不純物組成に関しては分析が困難であ
ったために、制御技術が不十分であった。そこで本発明
者等は、Li/Co 混合比率や混合方法、焼成温度等をパラ
メータとしてコバルト酸リチウムを合成し、分析、検討
を行なった結果、その中の数点はJIS 規格に定めるpH測
定結果が同じであるにも拘らず、希硝酸溶液を滴定した
場合にpHの挙動が異なることを見出した。
Conventionally, as the performance of lithium cobalt oxide,
By performing composition analysis and structure analysis of the lithium cobalt oxide powder, it is a minimum necessary condition that impurities such as cobalt oxide and lithium compound do not remain. The control technology was inadequate because it was difficult to analyze a trace amount of impurity composition that greatly affected the characteristics. The inventors of the present invention synthesized lithium cobalt oxide using parameters such as the Li / Co mixing ratio, the mixing method, and the sintering temperature, and analyzed and examined the results. It was found that the pH behavior was different when the dilute nitric acid solution was titrated in spite of the same.

【0019】この違いの原因を検討した結果、コバルト
酸リチウム結晶に含まれる以外のリチウム量の多いもの
と少ないものとで、滴定曲線の第一偏曲点が得られる希
硝酸滴定量が異なっており、少量の希硝酸添加量で第一
偏曲点を示すコバルト酸リチウムほど、塗料の安定性や
容量、サイクル特性に優れていることを見出した。
As a result of examining the cause of this difference, it was found that the dilute nitric acid titer at which the first inflection point of the titration curve was obtained differs between those having a large amount of lithium and those having a small amount of lithium other than those contained in the lithium cobaltate crystal. It was found that lithium cobaltate, which exhibits the first inflection point with a small amount of dilute nitric acid added, is more excellent in the stability, capacity and cycle characteristics of the paint.

【0020】したがって、容量、サイクル特性に優れた
コバルト酸リチウムを合成するには、まず、均質な焼成
反応が重要であり、そのためには、より均質な混合状態
を得ることが可能で、且つ、組成の精密制御が可能とな
る合成方法を確立することが重要であると考え、鋭意検
討した結果、本発明に至った。
Therefore, in order to synthesize lithium cobalt oxide having excellent capacity and cycle characteristics, first, a homogeneous firing reaction is important. For that purpose, a more homogeneous mixed state can be obtained. We thought that it was important to establish a synthesis method that would enable precise control of the composition, and as a result of intensive studies, we arrived at the present invention.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のコバルト酸リチウムは、コバルト酸リチウム1.
0gを100ml のイオン交換水に懸濁し、攪拌しながら0.1
規定の希硝酸溶液を滴定することによって得られる最初
の偏曲点(第一偏曲点)が、該希硝酸溶液の滴定量とし
て1.0ml 以下であることを特徴とす。電池容量やサイク
ル特性の改善されたコバルト酸リチウムとしては、コバ
ルト酸リチウム以外の酸化コバルトやリチウム化合物等
の不純物が少ないことが重要であるが、本発明のコバル
ト酸リチウムはこれらの要件を充足するものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
Lithium cobaltate of the present invention is lithium cobaltate 1.
0 g was suspended in 100 ml of ion-exchanged water.
The first inflection point (first inflection point) obtained by titrating a prescribed dilute nitric acid solution is not more than 1.0 ml as a titer of the dilute nitric acid solution. As lithium cobalt oxide having improved battery capacity and cycle characteristics, it is important that impurities such as cobalt oxide and lithium compounds other than lithium cobalt oxide are small, but the lithium cobalt oxide of the present invention satisfies these requirements. Things.

【0022】即ち、コバルト酸リチウム粉体中の不純物
の存在の有無は、例えば、粉末X 線回折による構造同定
や、ICP 等による元素分析によって確認することができ
るが、ICP 等の元素分析では、コバルト酸リチウムのコ
バルトやリチウムと、酸化コバルトのコバルト、リチウ
ム化合物のリチウム等を特定することが難しく、例え
ば、実質的にはコバルト酸リチウムと酸化コバルト、リ
チウム化合物の混合物であったとしても、酸化コバルト
とリチウム化合物の各々の元素が偶然に1 :1 という結
果になりうることがある。また、粉末X 線回折では数%
の含有量では検出できない場合が多い。そのため、これ
らの分析方法ではコバルト酸リチウムの純度を計測する
ことが困難であり、そのためにこれを制御する技術も不
十分であった。しかるに、本発明によれば、特定量の希
硝酸添加量で滴定曲線の第一偏曲点を示すことにより、
不純物の少ないコバルト酸リチウムが提供される。
That is, the presence or absence of impurities in the lithium cobalt oxide powder can be confirmed by, for example, structural identification by powder X-ray diffraction or elemental analysis by ICP. It is difficult to specify cobalt or lithium of lithium cobaltate, cobalt of cobalt oxide, lithium of a lithium compound, and the like. For example, even if the mixture is substantially a mixture of lithium cobaltate, cobalt oxide, and a lithium compound, It can happen that each element of the cobalt and lithium compounds happens to be 1: 1 by chance. In powder X-ray diffraction,
In many cases cannot be detected with the content of. Therefore, it is difficult for these analytical methods to measure the purity of lithium cobaltate, and the technology for controlling the purity is also insufficient. However, according to the present invention, by showing the first inflection point of the titration curve with a specific amount of diluted nitric acid added,
Lithium cobaltate with reduced impurities is provided.

【0023】上記のコバルト酸リチウムを得るために
は、均質な焼成反応を行なうことが重要であり、そのた
めには酸化コバルトとリチウム化合物の混合状態が均一
でなければならない。均一な混合状態を得るためには、
酸化コバルトは単分散の状態である必要があり、そのた
めに水溶液中で酸化沈殿反応によって作製された後に、
アニオン種等の除去のために十分に水洗された後に、再
スラリー化された酸化コバルトを前駆体とすることが重
要である。
In order to obtain the above-mentioned lithium cobalt oxide, it is important to carry out a homogeneous firing reaction, and for that purpose, the mixed state of the cobalt oxide and the lithium compound must be uniform. To obtain a uniform mixing state,
Cobalt oxide must be in a monodispersed state, so after being made by an oxidative precipitation reaction in an aqueous solution,
It is important to use a re-slurried cobalt oxide as a precursor after being sufficiently washed with water to remove anionic species and the like.

【0024】この際、水洗方法は、デカンテーション等
のように希釈、濃縮を繰り返す、または連続的に行なう
方法でもよく、濾過した後にイオン交換水で洗浄する方
法でもよく、再スラリー化の前に乾燥処理を行なわなけ
れば、特に限定はされない。この水洗後に一旦乾燥して
しまうと単分散状態は得られ難く、リチウム化合物を添
加した際に、酸化コバルトとリチウム化合物との均一な
混合状態を得ることができない。
At this time, the method of washing with water may be a method of repeating dilution or concentration, such as decantation, or a method of performing continuous washing, a method of washing with ion-exchanged water after filtration, and a method of washing before reslurry. If no drying treatment is performed, there is no particular limitation. Once dried after washing with water, it is difficult to obtain a monodispersed state, and when a lithium compound is added, a uniform mixed state of cobalt oxide and the lithium compound cannot be obtained.

【0025】また、酸化コバルトとリチウム化合物の混
合物のLi/Co 比は0.97〜1.05が好適である。Li/Co 比が
0.97未満では、焼成反応後の生成物中での酸化コバルト
残留量が多くなり、電池容量の低下を招き、Li/Co 比が
1.05を越えると焼成反応後の生成物中での炭酸リチウム
残留量が多くなり、電池容量の低下を招くためである。
混合物の乾燥後のLi/Co 比のより好ましい範囲は、0.98
〜1.02である。
The mixture of cobalt oxide and lithium compound preferably has a Li / Co ratio of 0.97 to 1.05. Li / Co ratio is
If the ratio is less than 0.97, the residual amount of cobalt oxide in the product after the firing reaction increases, which causes a decrease in the battery capacity and an increase in the Li / Co ratio.
If it exceeds 1.05, the residual amount of lithium carbonate in the product after the calcination reaction increases, which causes a decrease in battery capacity.
A more preferred range of the Li / Co ratio after drying of the mixture is 0.98
~ 1.02.

【0026】再スラリー化の際の酸化コバルトの濃度
は、50〜500g/リットルが好適である。酸化コバルトの
再スラリー化濃度が50g/リットル未満の場合は、生産性
の悪化を招くため好ましくなく、500g/リットルを越え
る場合は、リチウム化合物との混合時の粘度が高くなり
すぎ、均一な混合状態を達成しがたくなる。より好まし
くは、100 〜350g/リットル、更に好ましくは150 〜30
0g/リットルである。
The concentration of cobalt oxide at the time of reslurrying is preferably 50 to 500 g / liter. When the re-slurried concentration of cobalt oxide is less than 50 g / l, productivity is deteriorated, which is not preferable. When the concentration exceeds 500 g / l, the viscosity at the time of mixing with the lithium compound becomes too high, resulting in a uniform mixing. Difficult to achieve state. More preferably, 100 to 350 g / liter, and still more preferably, 150 to 30 g / l.
0 g / liter.

【0027】洗浄後の酸化コバルトを再スラリー化する
際の母液は、混合に用いるリチウム化合物の飽和溶液で
あることが好ましい。混合に用いるリチウム化合物とし
ては、炭酸リチウム、酸化リチウム、水酸化リチウム、
水酸化リチウム1水和物等が挙げられるが、特に水溶液
中での混合の場合、溶解度の点から炭酸リチウムを用い
ることが好ましい。また、コストの点からは、この溶液
を繰り返し使用することが好ましい。
The mother liquor for reslurrying the cobalt oxide after washing is preferably a saturated solution of a lithium compound used for mixing. As the lithium compound used for mixing, lithium carbonate, lithium oxide, lithium hydroxide,
Lithium hydroxide monohydrate and the like can be mentioned, and particularly in the case of mixing in an aqueous solution, it is preferable to use lithium carbonate from the viewpoint of solubility. From the viewpoint of cost, it is preferable to repeatedly use this solution.

【0028】上記の如くして得られた酸化コバルトとリ
チウム化合物との混合物は脱水し、乾燥した後、焼成さ
れる。該混合物は脱水後、ペレット状等に成形してから
焼成するのが好ましい。該混合物の成形物を乾燥した後
の密度は1.5 〜3.0g/ml が好適である。1.5g/ml 未満で
は成形物の強度が小さいため粉化が生じ易く、また3.0g
/ml を越えると焼成後の成形物の硬度が高くなり、その
結果、強力な粉砕が必要となりコンタミネーションの恐
れが大きくなる。該混合物は脱水ケーキ又はペレット状
で、又はこれらを粉砕した状態で焼成される。焼成は酸
素を含有する雰囲気下、好ましくは空気中で行われる。
焼成温度は、通常、700〜1000℃が適当で、焼成
時間は、通常、2〜20時間が適当である。焼成物は、
常法により粉砕されコバルト酸リチウム粒子とされる。
The mixture of cobalt oxide and lithium compound obtained as described above is dehydrated, dried and fired. The mixture is preferably formed into pellets or the like after dehydration and then fired. The density of the mixture after drying is preferably 1.5 to 3.0 g / ml. If the amount is less than 1.5 g / ml, the molded product has low strength, so that powdering is likely to occur.
If it exceeds / ml, the hardness of the molded article after firing becomes high, and as a result, strong pulverization is required and the risk of contamination is increased. The mixture is calcined in the form of a dewatered cake or pellets, or in a state where these are pulverized. The calcination is performed in an atmosphere containing oxygen, preferably in air.
The firing temperature is usually from 700 to 1000C, and the firing time is usually from 2 to 20 hours. The fired product is
It is pulverized by a conventional method to obtain lithium cobaltate particles.

【0029】本発明のコバルト酸リチウムを非水電解液
二次電池用の正極活物質として使用する場合において、
負極活物質は特に制限されないが、例えば、リチウム金
属、リチウム合金、リチウムを吸蔵放出可能な物質を用
いることができる。例えば、リチウム/アルミニウム合
金、リチウム/スズ合金、グラファイトや黒鉛等が挙げ
られる。
When the lithium cobaltate of the present invention is used as a positive electrode active material for a non-aqueous electrolyte secondary battery,
The negative electrode active material is not particularly limited, and for example, a lithium metal, a lithium alloy, or a substance capable of inserting and extracting lithium can be used. For example, lithium / aluminum alloy, lithium / tin alloy, graphite, graphite and the like can be mentioned.

【0030】また、電解質も特に限定されないが、例え
ば、炭酸プロピレン、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等の
カーボネート類や、ジメトキシエタン等のエーテル類の
少なくとも1種の有機溶媒中に、過塩素酸リチウム、四
フッ化ホウ酸リチウム、六フッ化リン酸リチウム等のリ
チウム塩の少なくとも1種を溶解したものを用いること
ができる。
The electrolyte is not particularly limited, either. For example, lithium perchlorate, quaternary carbonate or the like is used in at least one organic solvent such as carbonates such as propylene carbonate, diethyl carbonate and dimethyl carbonate, and ethers such as dimethoxyethane. A solution in which at least one lithium salt such as lithium fluoroborate and lithium hexafluorophosphate is dissolved can be used.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
反応生成物粉末の同定および結晶構造は、X線回折(RI
GAKU Cu-Kα 40kV 40mA)により調べた。また、粒子の
形態については透過型電子顕微鏡(日立製作所製)、走
査型電子顕微鏡(日本電子製)により観察した。更に、
BET 比表面積は窒素吸着法により測定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. still,
The identification and crystal structure of the reaction product powder were determined by X-ray diffraction (RI
GAKU Cu-Kα 40kV 40mA). The morphology of the particles was observed with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd.) and a scanning electron microscope (manufactured by JEOL). Furthermore,
The BET specific surface area was measured by a nitrogen adsorption method.

【0032】実施例1 前駆体としてまず、1.5 モル/リットルの硫酸コバルト
溶液4.0 リットルと5.0 モル/リットルの水酸化ナトリ
ウム溶液2.448 リットルとイオン交換水3.552リットル
を混合した溶液10リットルを酸化しながら90℃に昇温し
5 時間維持することによって得られた酸化コバルト(BE
T 比表面積=31m2/g)を水洗・濾過することによりケー
キ状とした。この酸化コバルトの一部を乾燥し粉末X 線
回折測定を行なった結果、図1に示すように、得られた
酸化コバルトはCo3O4 単相であることが判った。残りの
ケーキ中の酸化コバルト含有量を求めた後に、酸化コバ
ルト250g分に相当するケーキを炭酸リチウム飽和溶液
(30℃)を用いて全容量が1 リットルになるように再ス
ラリー化を行なった。このスラリー1 リットルに117.36
g(Li/Co比として1.02)の炭酸リチウムを添加して、3
0分間攪拌してから、0.1MPaで脱水処理を行なった後、
押出機でペレット状に成形してから60℃で12時間乾燥し
た。乾燥後の走査電子顕微鏡写真を図2に示す。この写
真で認められる大きな粒子は約5 μm の粒径を有する炭
酸リチウム粒子であり、その周りに吸着しているのが酸
化コバルト粒子である。この写真からも、きわめて優れ
た混合状態であることが判る。得られた成形乾燥物の密
度は1.8g/ml であった。この成形乾燥物を空気中、850
℃で10時間焼成した後粉砕することにより、単相で平均
粒径5 μm のコバルト酸リチウム粒子を得た。このコバ
ルト酸リチウム1.0gを100ml のイオン交換水に懸濁し、
攪拌を行ないながら、0.1mol/lの希硝酸溶液を滴定した
結果を図3に示したが、希硝酸溶液を0.7ml 滴定を行な
ったところで第一偏曲点を示した。
Example 1 As a precursor, first, 10 liters of a solution obtained by mixing 4.0 liters of a 1.5 mol / l cobalt sulfate solution, 2.448 liters of a 5.0 mol / l sodium hydroxide solution and 3.552 liters of ion-exchanged water were oxidized. Temperature to ℃
The cobalt oxide (BE
(T specific surface area = 31 m 2 / g) was washed with water and filtered to form a cake. A portion of the cobalt oxide was dried and subjected to powder X-ray diffraction measurement. As a result, it was found that the obtained cobalt oxide was a single phase of Co 3 O 4 as shown in FIG. After the content of cobalt oxide in the remaining cake was determined, a cake corresponding to 250 g of cobalt oxide was reslurried using a saturated solution of lithium carbonate (30 ° C.) so that the total volume became 1 liter. 117.36 in 1 liter of this slurry
g (1.02 as Li / Co ratio) of lithium carbonate,
After stirring for 0 minutes, after performing dehydration treatment at 0.1 MPa,
It was formed into pellets by an extruder and dried at 60 ° C. for 12 hours. The scanning electron micrograph after drying is shown in FIG. The large particles observed in this photograph are lithium carbonate particles having a particle size of about 5 μm, and the cobalt oxide particles adsorbed around them. From this photograph, it can be seen that the mixture is in an extremely excellent state. The density of the molded dried product was 1.8 g / ml. The dried product is placed in the air at 850
After sintering at 10 ° C. for 10 hours and pulverization, lithium cobalt oxide particles having a single phase and an average particle diameter of 5 μm were obtained. 1.0 g of this lithium cobaltate is suspended in 100 ml of ion-exchanged water,
The result of titration of the 0.1 mol / l dilute nitric acid solution with stirring is shown in FIG. 3. The titration point of 0.7 ml of the dilute nitric acid solution showed the first inflection point.

【0033】(電池セルの構成)このようにして得られ
たコバルト酸リチウムを8.7g、導電剤であるアセチレン
ブラック0.5g、および結着材であるポリテトラフルオロ
エチレン0.8gを乳鉢で混合後、N メチル2 ピロリドンを
溶媒として混合し、Al箔上に塗布・乾燥したのちに15.8
5mm の円盤状に打ち抜き、正極合剤を作製した。負極に
はリチウム箔を用い、電解液には六フッ化リン酸リチウ
ムを、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート
を体積比で1:1 に混合した溶媒中に1Mの濃度で溶解させ
たものを用いた。
(Configuration of Battery Cell) 8.7 g of lithium cobalt oxide thus obtained, 0.5 g of acetylene black as a conductive agent, and 0.8 g of polytetrafluoroethylene as a binder were mixed in a mortar. After mixing N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent, coating and drying on Al foil, 15.8
A 5 mm disc was punched out to produce a positive electrode mixture. A lithium foil was used for the negative electrode, and a solution prepared by dissolving lithium hexafluorophosphate in a solvent in which propylene carbonate and dimethyl carbonate were mixed at a volume ratio of 1: 1 at a concentration of 1 M was used as the electrolytic solution.

【0034】(評価)この電池セルを用いて、0.5mA/cm
2 の一定電流で、電池電圧が3.0Vから4.2Vの間で充放電
を繰り返した。
(Evaluation) Using this battery cell, 0.5 mA / cm
At a constant current of 2 , charging and discharging were repeated at a battery voltage of 3.0 V to 4.2 V.

【0035】初期の放電容量は145mAH/g、20サイクル目
の放電容量は140mAH/gで、1 サイクル目の放電容量の97
% を維持していた。尚、以下に記す実施例および比較例
の充放電評価については、全て同じ構成の電池セルによ
り同条件下で測定した。
The initial discharge capacity is 145 mAH / g, the discharge capacity in the 20th cycle is 140 mAH / g, and the discharge capacity in the first cycle is 97 mAH / g.
% Had been maintained. In addition, about the charge / discharge evaluation of the following Example and the comparative example, it measured on the same conditions using the battery cell of all the same structures.

【0036】実施例2 焼成温度を900 ℃とした以外は、実施例1と同様にして
コバルト酸リチウムを作製した。コバルト酸リチウムの
作製条件及び特性を表1に示す。
Example 2 Lithium cobaltate was produced in the same manner as in Example 1 except that the sintering temperature was 900 ° C. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0037】実施例3 添加する炭酸リチウムの重量を116.21g(Li/Co 比として
1.01) とし、焼成温度を900℃とした以外は、実施例
1と同様にしてコバルト酸リチウムを作製した。コバル
ト酸リチウムの作製条件及び特性を表1に示す。得られ
たコバルト酸リチウムは、図4に示す走査電子顕微鏡写
真からも明らかなように、平均粒径10μm であった。
Example 3 The weight of lithium carbonate to be added was 116.21 g (as a Li / Co ratio).
1.01), and a lithium cobalt oxide was produced in the same manner as in Example 1 except that the firing temperature was 900 ° C. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide. The obtained lithium cobaltate had an average particle diameter of 10 μm, as is clear from the scanning electron micrograph shown in FIG.

【0038】実施例4 添加する炭酸リチウムの重量を115.06g(Li/Co 比として
1.00) とし、焼成温度を900℃とした以外は、実施例
1と同様にしてコバルト酸リチウムを作製した。コバル
ト酸リチウムの作製条件及び特性を表1に示す。得られ
たコバルト酸リチウムは、図5に示すように、他の実施
例と同様、コバルト酸リチウム単相であった。
Example 4 The weight of lithium carbonate to be added was 115.06 g (as a Li / Co ratio).
1.00), and a lithium cobaltate was produced in the same manner as in Example 1 except that the firing temperature was 900 ° C. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide. As shown in FIG. 5, the obtained lithium cobaltate was a single phase of lithium cobaltate as in the other examples.

【0039】実施例5 脱水処理を0.3MPaの圧力で行ない、焼成温度を900℃
とした以外は、実施例1と同様にしてコバルト酸リチウ
ムを作製した。コバルト酸リチウムの作製条件及び特性
を表1に示す。
Example 5 A dehydration treatment was performed at a pressure of 0.3 MPa, and a firing temperature was 900 ° C.
A lithium cobalt oxide was produced in the same manner as in Example 1 except that the above conditions were satisfied. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0040】実施例6 脱水処理を0.2MPaの圧力で行なった以外は、実施例4と
同様にしてコバルト酸リチウムを作製した。コバルト酸
リチウムの作製条件及び特性を表1に示す。
Example 6 Lithium cobaltate was produced in the same manner as in Example 4 except that the dehydration treatment was performed at a pressure of 0.2 MPa. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0041】実施例7 焼成温度を800 ℃とした以外は、実施例6と同様にして
コバルト酸リチウムを作製した。コバルト酸リチウムの
作製条件及び特性を表1に示す。
Example 7 Lithium cobaltate was produced in the same manner as in Example 6, except that the sintering temperature was 800 ° C. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0042】比較例1 実施例1で得られた酸化コバルトを水洗後、乾燥処理を
行った250gの酸化コバルトを炭酸リチウムの飽和溶液
(30℃)を用いて再スラリー化を行なった。このスラリ
ー1 リットルに116.21g(Li/Co 比として1.01)の炭酸
リチウムを添加して、30分間攪拌してから、0.2MPaで脱
水処理を行なった後、ペレット状に成形してから60℃で
12時間乾燥した。得られた成形乾燥物の密度は2.2g/ml
であった。この乾燥物を空気中、900 ℃で10時間焼成、
粉砕したところ、X 線回折の結果は、コバルト酸リチウ
ム以外に酸化コバルト(Co3O4) の回折線も認められた。
コバルト酸リチウムの作製条件及び特性を表1に示す。
Comparative Example 1 After washing the cobalt oxide obtained in Example 1 with water, 250 g of the dried cobalt oxide was reslurried using a saturated solution of lithium carbonate (30 ° C.). To 1 liter of this slurry, 116.21 g (1.01 as Li / Co ratio) of lithium carbonate was added, stirred for 30 minutes, dehydrated at 0.2 MPa, formed into pellets, and then heated at 60 ° C.
Dried for 12 hours. The density of the obtained molded dried product is 2.2 g / ml
Met. The dried product is fired at 900 ° C for 10 hours in air.
As a result of X-ray diffraction, diffraction lines of cobalt oxide (Co 3 O 4 ) as well as lithium cobalt oxide were observed.
Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0043】比較例2 添加する炭酸リチウムの量を120.81g(Li/Co 比として1.
05) とした以外は、比較例1と同様にして焼成を行なっ
た。得られたサンプルの粉末X 線回折の結果、単相のコ
バルト酸リチウムであることが判った。コバルト酸リチ
ウムの作製条件及び特性を表1に示す。
Comparative Example 2 The amount of lithium carbonate to be added was 120.81 g (Li / Co ratio was 1.
Baking was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the above was changed to 05). As a result of powder X-ray diffraction of the obtained sample, it was found that the sample was a single-phase lithium cobalt oxide. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0044】比較例3 実施例1で得られた酸化コバルトを水洗後、乾燥処理を
行った50g の酸化コバルトと、23.01g(Li/Co比として1.
00) の炭酸リチウムを自動ライカイ機で30分間混合し、
100MPaの圧力で金型によりペレット状の成形を行なっ
た。得られた成形物の密度は2.5g/ml であった。この成
形物を実施例1と同様に焼成して得られたサンプルは、
X 線回折結果から、コバルト酸リチウム以外に、酸化コ
バルト(Co3O4) が残留していることが判った。コバルト
酸リチウムの作製条件及び特性を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 The cobalt oxide obtained in Example 1 was washed with water, dried and treated with 50 g of cobalt oxide and 23.01 g (Li / Co ratio of 1.10 g).
00) lithium carbonate in an automatic raikai machine for 30 minutes,
Pellet molding was performed with a mold at a pressure of 100 MPa. The density of the obtained molded product was 2.5 g / ml. A sample obtained by firing this molded product in the same manner as in Example 1 was
From the X-ray diffraction results, it was found that cobalt oxide (Co 3 O 4 ) remained in addition to lithium cobalt oxide. Table 1 shows manufacturing conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.

【0045】比較例4 炭酸リチウムの量を24.16g(Li/Co比として1.05) とした
以外は、比較例3と同様にして焼成サンプルを得た。得
られたサンプルのX 線回折結果から、コバルト酸リチウ
ム以外に、炭酸リチウム(Li2CO3)が残留していることが
判った。コバルト酸リチウムの作製条件及び特性を表1
に示す。
Comparative Example 4 A fired sample was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of lithium carbonate was changed to 24.16 g (as a Li / Co ratio: 1.05). From the result of X-ray diffraction of the obtained sample, it was found that lithium carbonate (Li 2 CO 3 ) remained in addition to lithium cobaltate. Table 1 shows the production conditions and characteristics of lithium cobalt oxide.
Shown in

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】表1から明らかなように、実施例1〜7で
は、すべて単相のコバルト酸リチウムが得られており、
また、滴定分析により第一偏曲点を示す希硝酸溶液滴定
量が1.0ml 以下であり、放電容量が高く、且つサイクル
安定性に優れていることが判る。また、塗料化時の再凝
集も認められなかった。
As is clear from Table 1, in Examples 1 to 7, all single-phase lithium cobalt oxides were obtained.
Further, the titration analysis shows that the titration of the dilute nitric acid solution showing the first inflection point is 1.0 ml or less, indicating that the discharge capacity is high and the cycle stability is excellent. In addition, no re-aggregation during coating was observed.

【0048】一方、比較例1、2で示すように、乾燥処
理を行なった酸化コバルト粒子を再スラリー化して混合
した場合は、Li/Co 比が1.01程度では酸化コバルトが残
留し(比較例1)、酸化コバルトを完全に反応させるた
めには混合時のLi/Co 比を大きく設定しなければならな
いため、X線回折でもわずかにLi2CO3の回折線が認めら
れ、滴定による第一偏曲点が1.0ml よりも大きいことか
ら、炭酸リチウムが残留していることが判る(比較例
2)。そのため前駆体である酸化コバルトが同等である
にもかかわらず、結果として、一旦乾燥工程を経由した
ために、初期放電容量も低く、サイクル安定性において
十分な特性でないことが判る。また、比較例3、4で示
すように、乾式混合によっては、酸化コバルトが残留し
易く、これを避けようとした場合は、X 線回折の結果か
らも炭酸リチウムの存在が認められ、滴定分析によって
も第一偏曲点に対応する希硝酸溶液量が1.0mlよりも大
きく、残留アルカリ成分が多いことが判る。
On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 and 2, when the dried cobalt oxide particles were reslurried and mixed, the cobalt oxide remained when the Li / Co ratio was about 1.01 (Comparative Example 1). In order to completely react the cobalt oxide, the Li / Co ratio at the time of mixing must be set to a large value. Therefore, a slight diffraction line of Li 2 CO 3 is observed in the X-ray diffraction, and the first deviation by titration is observed. Since the inflection point is larger than 1.0 ml, it can be seen that lithium carbonate remains (Comparative Example 2). Therefore, although the cobalt oxide as the precursor is equivalent, as a result, it has been found that the initial discharge capacity is low because the coating once passed through the drying step, and that the characteristics are not sufficient in the cycle stability. In addition, as shown in Comparative Examples 3 and 4, cobalt oxide tends to remain in some cases by dry mixing, and when it was attempted to avoid this, the presence of lithium carbonate was recognized from the results of X-ray diffraction. It is also found that the amount of the diluted nitric acid solution corresponding to the first inflection point is larger than 1.0 ml, and that the residual alkali component is large.

【0049】以上の結果から、本発明によれば酸化コバ
ルトとリチウム化合物との混合の均質性が高まり、その
結果、焼成反応時における両者の反応の均質性が高ま
り、酸化コバルトや炭酸リチウム等の未反応成分が低減
できたこと、更にコバルト酸リチウムの結晶性自体も改
良されたためと考えられる。この理由として、混合まで
の過程が一貫して水媒質中で行われているために、微粒
子の酸化コバルトが炭酸リチウムと密着した混合状態が
得られ、このことにより焼成反応の完成度が向上したた
めであると考えられる。
From the above results, according to the present invention, the homogeneity of the mixture of the cobalt oxide and the lithium compound is increased, and as a result, the homogeneity of the two during the calcination reaction is increased, and the mixing of the cobalt oxide and lithium carbonate is improved. It is considered that the unreacted components could be reduced and the crystallinity of lithium cobaltate itself was also improved. The reason for this is that, since the process up to mixing is performed in an aqueous medium consistently, a mixed state in which the fine particles of cobalt oxide are in close contact with lithium carbonate is obtained, which improves the degree of completion of the firing reaction. It is considered to be.

【0050】[0050]

【発明の効果】叙上のとおり、本発明のコバルト酸リチ
ウムは、不純物が少なく、例えば、リチウムイオン二次
電池の正極活物質として容量、サイクル性能に優れてい
る。また、本発明の製造方法によれば、酸化コバルトと
リチウム化合物との反応性に優れた混合状態を得ること
ができ、しかもLi/Co 比を精密制御することが可能とな
るために、この混合物を焼成することにより、不純物の
少ないコバルト酸リチウムを製造することができる。
As described above, the lithium cobaltate of the present invention has a small amount of impurities and is excellent in capacity and cycle performance as a positive electrode active material of a lithium ion secondary battery, for example. Further, according to the production method of the present invention, a mixed state having excellent reactivity between cobalt oxide and a lithium compound can be obtained, and the Li / Co ratio can be precisely controlled. By calcining, lithium cobalt oxide with few impurities can be produced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1で用いた前駆体(酸化コバルトCo3O4)
の粉末X 線回折パターンを示す図である。
FIG. 1 shows a precursor (cobalt oxide Co 3 O 4 ) used in Example 1.
FIG. 2 is a view showing a powder X-ray diffraction pattern of the sample.

【図2】実施例1で作製した酸化コバルトと炭酸リチウ
ムとの混合乾燥後の走査電子顕微鏡写真である。
FIG. 2 is a scanning electron micrograph of a mixture of cobalt oxide and lithium carbonate produced in Example 1 after drying.

【図3】実施例1で作製したコバルト酸リチウムの電位
差滴定の結果を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the results of potentiometric titration of lithium cobaltate produced in Example 1.

【図4】実施例3で作製したコバルト酸リチウムの走査
電子顕微鏡写真である。
FIG. 4 is a scanning electron micrograph of lithium cobaltate produced in Example 3.

【図5】実施例4で作製したコバルト酸リチウムの粉末
X線回折パターンを示す図である。
FIG. 5 is a view showing a powder X-ray diffraction pattern of lithium cobaltate produced in Example 4.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邊 浩康 山口県小野田市新沖1丁目1番1号 戸田 工業株式会社小野田工場内 (72)発明者 畑谷 光昭 山口県小野田市新沖1丁目1番1号 戸田 工業株式会社小野田工場内 (72)発明者 貞村 英昭 山口県小野田市新沖1丁目1番1号 戸田 工業株式会社小野田工場内 Fターム(参考) 4G048 AA04 AB01 AB02 AB05 AC06 AE05 5H029 AJ02 AJ14 AK03 AL06 AL12 AM03 AM05 AM07 CJ02 CJ08 CJ12 HJ02 HJ08 HJ10 5H050 AA02 AA19 BA17 CA08 CB07 FA17 GA02 GA10 GA12 HA02 HA08 HA10  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Hiroyasu Watanabe 1-1-1 Shinoki, Onoda-shi, Yamaguchi Prefecture Inside the Onoda Plant of Toda Kogyo Co., Ltd. (72) Mitsuaki Hataya 1-1-1, Shinoki, Onoda-shi, Yamaguchi Prefecture No. 1 Toda Kogyo Co., Ltd. Onoda Plant (72) Inventor Hideaki Sadamura 1-1-1, Shinoki, Onoda City, Onoyama, Yamaguchi Prefecture F-term 4G048 AA04 AB01 AB02 AB05 AC06 AE05 5H029 AJ02 AJ14 AK03 AL06 AL12 AM03 AM05 AM07 CJ02 CJ08 CJ12 HJ02 HJ08 HJ10 5H050 AA02 AA19 BA17 CA08 CB07 FA17 GA02 GA10 GA12 HA02 HA08 HA10

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 コバルト酸リチウム1.0gを100ml のイオ
ン交換水に懸濁し、攪拌しながら0.1 規定の希硝酸溶液
を滴定することによって得られる最初の偏曲点が、該希
硝酸溶液の滴定量として1.0ml 以下であることを特徴と
するコバルト酸リチウム。
1. The first inflection point obtained by suspending 1.0 g of lithium cobaltate in 100 ml of ion-exchanged water and titrating a 0.1 N dilute nitric acid solution with stirring is determined by titration of the dilute nitric acid solution. Lithium cobaltate having a content of 1.0 ml or less.
【請求項2】 酸化コバルトとリチウム化合物の混合物
を焼成してコバルト酸リチウムを製造するに際し、湿式
合成により得られた酸化コバルトを水洗し、乾燥工程を
経ることなく、再スラリー化してリチウム化合物を添加
することにより、液相状態で混合を行った後に、酸化コ
バルト及びリチウム化合物の混合物を脱水し、乾燥し、
焼成することを特徴とするコバルト酸リチウムの製造方
法。
2. A method for producing lithium cobalt oxide by calcining a mixture of cobalt oxide and a lithium compound, wherein the cobalt oxide obtained by wet synthesis is washed with water and reslurried without a drying step to convert the lithium compound. By adding, after mixing in a liquid phase state, the mixture of cobalt oxide and lithium compound is dehydrated and dried,
A method for producing lithium cobalt oxide, characterized by firing.
【請求項3】 再スラリー化の際に用いる母液が、リチ
ウム化合物の飽和水溶液であることを特徴とする請求項
2に記載のコバルト酸リチウムの製造方法。
3. The method for producing lithium cobaltate according to claim 2, wherein the mother liquor used for reslurrying is a saturated aqueous solution of a lithium compound.
【請求項4】 再スラリー化の際の酸化コバルトの濃度
が、50〜500g/リットルあることを特徴とする請求項2
又は3に記載のコバルト酸リチウムの製造方法。
4. The method according to claim 2, wherein the concentration of cobalt oxide during reslurrying is 50 to 500 g / l.
Or the method for producing lithium cobaltate described in 3.
【請求項5】 酸化コバルトとリチウム化合物の混合物
のLi/Co モル比が、0.97〜1.05であることを特徴とする
請求項2〜4のいずれか1項に記載のコバルト酸リチウ
ムの製造方法。
5. The method for producing lithium cobaltate according to claim 2, wherein the molar ratio of Li / Co of the mixture of cobalt oxide and the lithium compound is 0.97 to 1.05.
【請求項6】 酸化コバルト及びリチウム化合物の混合
物を脱水した後成形することを特徴とする請求項2〜5
のいずれか1項に記載のコバルト酸リチウムの製造方
法。
6. A molding after dehydrating a mixture of cobalt oxide and a lithium compound.
The method for producing lithium cobaltate according to any one of the above.
【請求項7】 酸化コバルト及びリチウム化合物の混合
物の成形物の乾燥後の成形密度が、1.5 〜3.0g/ml であ
ることを特徴とする請求項6に記載のコバルト酸リチウ
ムの製造方法。
7. The method for producing lithium cobaltate according to claim 6, wherein the molded density of the molded product of the mixture of cobalt oxide and lithium compound after drying is 1.5 to 3.0 g / ml.
【請求項8】 リチウム化合物が炭酸リチウムである請
求項2〜7のいずれか1項に記載のコバルト酸リチウム
の製造方法。
8. The method for producing lithium cobaltate according to claim 2, wherein the lithium compound is lithium carbonate.
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