JP2001172779A - Production of packaging material for polymer battery - Google Patents

Production of packaging material for polymer battery

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JP2001172779A
JP2001172779A JP35829099A JP35829099A JP2001172779A JP 2001172779 A JP2001172779 A JP 2001172779A JP 35829099 A JP35829099 A JP 35829099A JP 35829099 A JP35829099 A JP 35829099A JP 2001172779 A JP2001172779 A JP 2001172779A
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一樹 山田
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力也 山下
Hiroshi Miyama
洋 宮間
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material having excellent moldability and protective properties of a polymer battery of an embossing type as the material used for packaging of the polymer battery. SOLUTION: This method for manufacturing the packaging material for the polymer battery consists in subjecting both surfaces of aluminum of a laminate forming the outer package of the embossing type composed of at least a base material layer, adhesive layer, chemical conversion treated layer, aluminum, chemical conversion treated layer, acid denatured PP film layer, extruded resin layer and the innermost layer and adhering the base material to one surface by a dry lamination method, then applying acid denatured PP to another chemical conversion treated surface and baking the same, then laminating the acid denatured PP film layer and the innermost layer by a sandwich lamination method using the extruded resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性、耐内容物
性及び成形性を有する、固体有機電解質(高分子ポリマ
ー電解質)を持つポリマー電池用包装材料及びその製造
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material for a polymer battery having a solid organic electrolyte (polymer polymer electrolyte) having moisture resistance, content resistance and moldability, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリマー電池とは、リチウム2次電池と
もいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムイオ
ンの移動で電流を発生する電池であって、正極・負極活
物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。
リチウム2次電池の構成は、正極集電材(アルミニウ
ム、ニッケル)/正極活性物質層(金属酸化物、カーボ
ンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリ
ル等の高分子正極材料)/電解質層(プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレ
ンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液リチウ
ム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質)/負極活性
物質(リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリア
クリロニトリル等の高分子負極材料)/負極集電材
(銅、ニッケル、ステンレス)及びそれらを包装する外
装体からなる。ポリマー電池の用途としては、パソコ
ン、携帯端末装置(携帯電話、PDA等)、ビデオカメ
ラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、
衛星等に用いられる。前記ポリマー電池の外装体として
は、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器
化した金属製缶、あるいは、基材層/アルミニウム/シ
ーラント層から構成される積層体を袋状にしたものが用
いられていた。
2. Description of the Related Art A polymer battery, also called a lithium secondary battery, is a battery having a polymer electrolyte and generating an electric current by the movement of lithium ions, wherein the positive and negative electrode active materials are made of a polymer. Is included.
The structure of the lithium secondary battery is as follows: a positive electrode current collector (aluminum, nickel) / a positive electrode active material layer (a metal positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolyte solution, polyacrylonitrile) / an electrolyte layer (propylene) Carbonate-based electrolyte such as carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, ethylene methyl carbonate, etc. Inorganic solid electrolyte composed of lithium salt, gel electrolyte) / Negative electrode active material (lithium metal, alloy, carbon, electrolyte, polyacrylonitrile, etc., polymer negative electrode) Material) / Negative electrode current collector (copper, nickel, stainless steel) and an outer package that packages them. Applications of polymer batteries include personal computers, mobile terminals (mobile phones, PDAs, etc.), video cameras, electric vehicles, storage batteries for energy storage, robots,
Used for satellites. As an outer package of the polymer battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or a bag formed from a laminate composed of a base material layer / aluminum / sealant layer is used. Was used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、ポリマー電
池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶
においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体
の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池
に合わせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸
法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なく
なる。そこで、積層体を袋状にしてポリマー電池本体を
収納するパウチタイプまたは、前記積層体をプレス成形
して凹部を形成し、該凹部にポリマー電池を収納するエ
ンボスタイプが開発されている。エンボスタイプは、パ
ウチタイプと比較して、よりコンパクトな包装が得られ
る。いずれのタイプの外装体であっても、ポリマー電池
としての防湿性あるいは耐突き刺し性等の強度、絶縁性
等は、ポリマー電池の外装体として欠かせないものであ
るが、前記エンボスタイプとする場合には、用いられる
積層体としては、前記プレス成形における適性が重要で
ある。例えば、エンボスタイプのポリマー電池用包装材
料として、具体的には、ナイロン/接着層/アルミニウ
ム/接着層/キャストポリプロピレンからなる積層体を
挙げることができる。そして、前記接着層が、安定して
接着強度の大きい接着が得られるドライラミネート法を
用いても、エンボス成形の際、ポリマー電池を包装材料
に収納してその周縁部をヒートシールする際に、ナイロ
ンとアルミニウムとの間においてデラミネーションが発
生することがあった。また、ポリマー電池の電解質成分
と水分との反応により生成するフッ化水素によりアルミ
ニウムとキャストポリプロピレンとの間においてもデラ
ミネーションが発生することがあった。また、本発明者
らは前記デラミネーションの対策として、前記アルミニ
ウムの両面に、リン酸クロメート処理などの化成処理を
施すことによりデラミネーション防止が可能であること
を見出したが、包装材料の製造において、前記化成処理
のための加熱、また、キャストポリプロピレンの熱ラミ
ネート等の熱によりアルミニウムに熱しわが発生するこ
とがあった。本発明の目的は、エンボスタイプのポリマ
ー電池包装に用いる材料として、ポリマー電池の保護物
性とともに、成形加工性に優れた材料を提供することで
ある。
However, there have been the following problems as the exterior body of the polymer battery. In a metal can, the shape of the battery itself is determined because the outer wall of the container is rigid. Therefore, since the hardware side is designed to match the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom of the shape is reduced. Therefore, a pouch type in which the laminate is stored in a bag shape to accommodate the polymer battery main body, or an emboss type in which a recess is formed by press-molding the laminate and the polymer battery is accommodated in the recess has been developed. The embossed type provides a more compact package than the pouch type. Regardless of the type of exterior body, the moisture-proof or puncture-resistant strength, insulation, and the like of the polymer battery are indispensable as the exterior body of the polymer battery. The suitability of the laminate used in the press molding is important. For example, a laminate made of nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / cast polypropylene can be specifically mentioned as an embossing type polymer battery packaging material. And, even when using the dry lamination method in which the adhesive layer is stably obtained with a large adhesive strength, even during embossing, when the polymer battery is housed in a packaging material and its peripheral portion is heat-sealed, Delamination sometimes occurred between nylon and aluminum. In addition, delamination may occur between aluminum and cast polypropylene due to hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte component of the polymer battery and moisture. In addition, the present inventors have found that as a countermeasure against the delamination, it is possible to prevent delamination by performing a chemical conversion treatment such as a phosphoric acid chromate treatment on both surfaces of the aluminum. In some cases, aluminum was wrinkled due to the heat for the chemical conversion treatment or the heat generated by heat lamination of cast polypropylene. An object of the present invention is to provide a material that is excellent in molding workability as well as protective properties of a polymer battery as a material used for embossed type polymer battery packaging.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも基
材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理
層、酸変性PP皮膜層、押出樹脂層、最内層から構成さ
れるエンボスタイプの外装体を形成する積層体であっ
て、アルミニウムの両面に化成処理を施し、一方の面に
基材層をドライラミネート法によって接着した後、他の
化成処理面に酸変性PPを塗布、焼き付けした後、前記
酸変性PP面と最内層とを押出し樹脂によりサンドイッ
チラミネート法により積層するポリマー電池用包装材料
の製造方法、および、少なくとも基材層、接着層、化成
処理層、アルミニウム、化成処理層、酸変性PP皮膜
層、押出樹脂層、最内層から構成されるエンボスタイプ
の外装体を形成する積層体であって、アルミニウムの片
面に化成処理を施し、該化成処理面に基材層をドライラ
ミネート法によって接着した後、前記アルミニウムの未
処理面に化成処理を施し、該化成処理面に酸変性PPを
塗布、焼き付けした後、前記酸変性PP面と最内層とを
押出し樹脂によりサンドイッチラミネート法により積層
するポリマー電池用包装材料の製造方法であって、前記
化成処理がリン酸クロメート処理であること、前記押出
し樹脂がポリプロピレン樹脂であり、最内層がポリプロ
ピレンフィルムであること、前記接着層がドライラミネ
ート法により形成されたことを含むものである。
The present invention provides an embossed type comprising at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion layer, aluminum, a chemical conversion layer, an acid-modified PP coating layer, an extruded resin layer, and an innermost layer. A laminate forming an exterior body, in which chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum, and a base material layer was adhered to one surface by a dry lamination method, and then the other chemical conversion treatment surface was coated with acid-modified PP and baked. Thereafter, a method for producing a packaging material for a polymer battery in which the acid-modified PP surface and the innermost layer are laminated by a sandwich lamination method using an extruded resin, and at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion layer, aluminum, a chemical conversion layer, An acid-modified PP coating layer, an extruded resin layer, a laminate forming an embossed type exterior body composed of an innermost layer, wherein one side of aluminum is subjected to a chemical conversion treatment, After the substrate layer is adhered to the surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, a chemical conversion treatment is applied to the untreated surface of the aluminum, an acid-modified PP is applied to the chemical conversion treatment surface, and baked. A method for producing a polymer battery packaging material in which an inner layer and an extruded resin are laminated by a sandwich lamination method, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment, the extruded resin is a polypropylene resin, and the innermost layer is a polypropylene film. And that the adhesive layer is formed by a dry lamination method.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明のポリマー電池用包装材料
は、ポリマー電池本体を収納する凹部を形成することを
特徴とするエンボスタイプの外装体となるものである。
以下、本発明について、図面を参照して説明する。図1
は、本発明のポリマー電池用包装材料の実施例を示す層
構成断面図である。図2は、外装体がエンボスタイプの
ポリマー電池の包装タイプを説明する、(a)片面エン
ボスタイプの斜視図、(b)両面エンボスタイプの斜視
図、(c)片面エンボスタイプの構造説明図、(d)X
1−X1部断面図である。図3は、エンボスタイプにおけ
る成形を説明する、(a)斜視図、(b)エンボス成形
された外装体本体、(c)X2−X2部断面図、(d)Y
1部拡大図である。図4は、本発明のポリマー電池用包
装材料の製造方法を説明するための、層構成断面図であ
る。図5は、本発明のポリマー電池用包装材料における
別の製造方法を説明するための、層構成断面図である。
図6は、ポリマー電池用包装材料とタブとの接着におけ
る接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The packaging material for a polymer battery of the present invention is an embossed type exterior body characterized by forming a recess for accommodating a polymer battery body.
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG.
1 is a cross-sectional view of a layer structure showing an example of a packaging material for a polymer battery of the present invention. FIG. 2 is a perspective view of a single-sided embossed type, (b) a perspective view of a double-sided embossed type, and (c) a structural explanatory view of a single-sided embossed type, illustrating a package type of a polymer battery having an embossed outer package. (D) X
1 -X 1 part a cross-sectional view. FIGS. 3A and 3B are views for explaining molding in an emboss type, (a) a perspective view, (b) an exterior body main body formed by embossing, (c) a cross-sectional view of a part X 2 -X 2 , and (d) Y.
1 part is an enlarged view. FIG. 4 is a cross-sectional view of a layer structure for explaining a method for producing a packaging material for a polymer battery of the present invention. FIG. 5 is a cross-sectional view of a layer structure for explaining another manufacturing method of the packaging material for a polymer battery of the present invention.
FIG. 6 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a polymer battery to a tab.

【0006】エンボスタイプのポリマー電池の構成は、
図2(a)または図2(b)に示すように、ポリマー電
池用包装材料の積層体を、ポリマー電池本体を収納する
凹部をプレス成形等によって成形する。図2(b)およ
び図2(c)はいずれも両面エンボスタイプであるが、
周縁シールの違いであり、4方シールと3方シールを示
す。そして、ポリマー電池は、図2(c)に示すよう
に、成形された外装体本体5pに成形された凹部7にポ
リマー電池本体2を収納して外装体蓋体5tを被覆し、
周縁のシール部をヒートシールすることによって完成す
る。この際、成形される側壁部8は、できるだけ屹立さ
せて、ポリマー電池本体2がタイトに収納されることが
望ましく、そのために前記積層体は、プレス成形におけ
る展延性、すなわち成形性の良いものでなければならな
い。包装材料が、例えばナイロン/接着層/アルミニウ
ム/接着層/キャストポリプロピレンであり、前記接着
層がドライラミネート法により形成されていると、ブレ
ス成形において、前記側壁部においてアルミニウムと基
材層との間が剥離するデラミネーションがおこることが
多く、また、ポリマー電池本体を外装体に収納してその
周縁をヒートシールする部分においてもデラミネーショ
ンの発生があった。また、電池の構成要素である電解質
と水分との反応により生成するフッ化水素酸により、ア
ルミニウムの内面側表面が侵され、デラミネーションを
起こすことがあった。
The structure of an embossed polymer battery is as follows:
As shown in FIG. 2 (a) or 2 (b), a laminate of the polymer battery packaging material is formed by press molding or the like in a recess for accommodating the polymer battery main body. 2B and 2C are both double-sided embossed types,
This is the difference between the peripheral seal and the four-sided seal and the three-sided seal. Then, as shown in FIG. 2 (c), the polymer battery main body is housed in the concave portion 7 formed in the molded outer case main body 5p and covers the outer case lid 5t,
It is completed by heat sealing the peripheral sealing portion. At this time, it is desirable that the molded side wall portion 8 is raised as much as possible, and the polymer battery main body 2 is housed tightly. For this reason, the laminate has good spreadability in press molding, that is, a material having good moldability. There must be. When the packaging material is, for example, nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / cast polypropylene, and the adhesive layer is formed by a dry lamination method, in the breath molding, the gap between the aluminum and the base layer at the side wall portion is reduced. In many cases, delamination occurs in which the polymer battery main body is housed in the outer package and the peripheral edge thereof is heat-sealed. In addition, hydrofluoric acid generated by a reaction between an electrolyte, which is a component of the battery, and moisture may attack the inner surface of aluminum and cause delamination.

【0007】そこで、本発明者らは、エンボス成形時、
ヒートシール時において、デラミネーションの発生のな
い積層体であって、また、耐内容物性のあるポリマー電
池用の外装体として満足できる包装材料について鋭意研
究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施すことに
よって、前記課題を解決できることを見出し本発明を完
成するに到った。
Therefore, the present inventors have proposed a method for embossing,
As a result of intensive research on a packaging material that does not cause delamination during heat sealing and that can be used as an outer package for polymer batteries that have content resistance, as a result of intensive research, both surfaces of aluminum are subjected to chemical conversion treatment. As a result, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved, and have completed the present invention.

【0008】本発明のポリマー電池用包装材料の層構成
は、図1に示すように、少なくとも基材層11、接着層
17(1)、化成処理層16(1)、アルミニウム1
2、化成処理層14(2)、酸変性PP焼付層13、押
出樹脂層14、最内層15からなる積層体であり、アル
ミニウム両面に施された化成処理を特徴とするものであ
る。
As shown in FIG. 1, the layer structure of the packaging material for a polymer battery of the present invention comprises at least a base material layer 11, an adhesive layer 17 (1), a chemical conversion treatment layer 16 (1), and aluminum 1
2. A laminate composed of a chemical conversion treatment layer 14 (2), an acid-modified PP baking layer 13, an extruded resin layer 14, and an innermost layer 15, characterized by a chemical conversion treatment applied to both surfaces of aluminum.

【0009】本発明における前記基材層11は、ポリエ
ステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポ
リエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステ
ル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンと
しては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン6、ナイ
ロン6,6、ナイロン6とナイロン6,6との共重合
体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミド
(MXD6)等が挙げられる。
In the present invention, the base material layer 11 is made of a polyester or nylon film. At this time, as the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolyester, polycarbonate And the like. Examples of the nylon include polyamide resins, that is, nylon 6, nylon 6,6, a copolymer of nylon 6 and nylon 6,6, nylon 6,10, and polymethaxylylene adipamide (MXD6).

【0010】前記基材層11は、ポリマー電池として用
いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、
基本的に絶縁性を有する樹脂がよい。フィルム単体での
ピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生等
を考慮すると、基材層は6μm以上の厚さが必要であ
り、好ましい厚さとしては12〜25μmである。
When the base material layer 11 is used as a polymer battery, the base material layer 11 is in direct contact with the hardware.
Basically, a resin having an insulating property is preferable. In consideration of the presence of pinholes in the film alone, the occurrence of pinholes during processing, and the like, the base material layer needs to have a thickness of 6 μm or more, and the preferred thickness is 12 to 25 μm.

【0011】本発明においては、基材層11は耐ピンホ
ール性および電池の外装体とした時のハードとの絶縁性
を向上させるために、積層化させることも可能である。
基材層を積層化する場合、基材層が2層以上の樹脂層を
少なくとも一つ含み、各層の厚みが6μm以上、好まし
くは12〜25μmである。基材層を積層化する例とし
ては、図示はしないが、次の1)〜7)が挙げられる。 1)ポリエチレンテレフタレート/ナイロン 2)ナイロン/ポリエチレンテレフタレート また、包装材料の機械適性(加工機械、包装機械の中で
の搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質
性)、2次加工として、ポリマー電池用の外装体をエン
ボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との
摩擦抵抗を小さくする目的で、基材層を多層化、基材層
表面に、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系
樹脂等を設けることが好ましい。例えば、 3)フッ素系樹脂/ポリエチレンテレフタレート(フッ
素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後
乾燥で形成) 4)シリコーン系樹脂/ポリエチレンテレフタレート
(シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コー
ティング後乾燥で形成) 5)フッ素系樹脂/ポリエチレンテレフタレート/ナイ
ロン(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コー
ティング後乾燥で形成) 6)シリコーン系樹脂/ポリエチレンテレフタレート/
ナイロン 7)アクリル系樹脂/ナイロン(アクリル系樹脂は、フ
ィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
In the present invention, the base material layer 11 can be laminated to improve the pinhole resistance and the insulating property with respect to the hardware when used as an outer package of the battery.
When laminating a base material layer, the base material layer contains at least one resin layer of two or more layers, and each layer has a thickness of 6 μm or more, preferably 12 to 25 μm. Although not shown, examples of laminating the base material layer include the following 1) to 7). 1) Polyethylene terephthalate / nylon 2) Nylon / polyethylene terephthalate In addition, mechanical suitability of packaging materials (stability of transportation in processing machines and packaging machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance), secondary processing When the exterior body for a polymer battery is an embossed type, the base layer is multilayered for the purpose of reducing the frictional resistance between the mold and the base layer at the time of embossing. It is preferable to provide a resin, an acrylic resin, a silicone resin, or the like. For example, 3) fluorinated resin / polyethylene terephthalate (the fluorinated resin is formed by drying after film-like or liquid coating) 4) silicone-based resin / polyethylene terephthalate (silicone-based resin is formed by film-like or liquid coating 5) Fluorine-based resin / polyethylene terephthalate / nylon (Fluorine-based resin is formed by drying after film-like or liquid coating) 6) Silicone-based resin / polyethylene terephthalate /
Nylon 7) Acrylic resin / Nylon (Acrylic resin is formed by drying after film or liquid coating)

【0012】前記基材層は、ドライラミネート法により
バリア層と貼り合わされる。
The base layer is bonded to the barrier layer by a dry lamination method.

【0013】前記バリア層12は、外部からポリマー電
池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための
層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性(パウ
チ化、エンボス成形性)を安定化し、かつ耐ピンホール
をもたせるために厚さ15μm以上のアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪
素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられる
が、バリア層として好ましくは20〜80μmのアルミ
ニウムとする。ピンホールの発生をさらに改善し、ポリ
マー電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場
合、エンボス部におけるクラックなどの発生のないもの
とするために、本発明者らは、バリア層として用いるア
ルミニウムの材質が、鉄含有量が0.3〜9.0重量
%、好ましくは0.7〜2.0重量%とすることによっ
て、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アル
ミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによる
ピンホールの発生がすくなくなり、かつ前記エンボスタ
イプの外装体をエンボスする時に側壁の形成も容易にで
きることを見出した。前記鉄含有量が、0.3重量%未
満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性
の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含
有量が9.0重量%を超える場合は、アルミニウムとし
ての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くな
る。
The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from particularly entering the inside of the polymer battery from the outside, and stabilizes the pinhole of the barrier layer alone and the workability (pouching, embossability). And a metal such as nickel or the like having a thickness of 15 μm or more, or an inorganic compound, for example, a film on which silicon oxide, alumina, or the like is vapor-deposited in order to have a pinhole resistance.ア ル ミ ニ ウ ム 80 μm aluminum. In order to further improve the occurrence of pinholes and to make the type of the outer package of the polymer battery an embossed type, in order to eliminate the occurrence of cracks and the like in the embossed portion, the present inventors made the use of aluminum used as a barrier layer. When the material has an iron content of 0.3 to 9.0% by weight, preferably 0.7 to 2.0% by weight, the ductility of aluminum is lower than that of aluminum not containing iron. It has been found that pinholes due to bending are less likely to occur in the laminate, and that side walls can be easily formed when embossing the embossed type exterior body. When the iron content is less than 0.3% by weight, effects such as prevention of pinhole generation and improvement of embossability are not recognized, and the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight. In such a case, the flexibility as aluminum is impaired, and the bag-making properties of the laminate deteriorate.

【0014】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性(パウチ化、エンボス成形)に合わせ適宜選定
すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホ
ールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなま
しされた軟質アルミニウムを用いることができる。
[0014] The aluminum produced by cold rolling has its flexibility and flexibility under the conditions of annealing (so-called annealing treatment).
Although the strength and hardness of the waist change, the aluminum used in the present invention is harder than the hard treated product without annealing.
Aluminum with a tendency to soften slightly or completely annealed is preferred. The degree of flexibility, waist strength, and hardness of aluminum, that is, the conditions of annealing,
What is necessary is just to select suitably according to workability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during embossing, soft aluminum annealed according to the degree of forming can be used.

【0015】本発明のポリマー電池用包装材料において
は、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、不飽和カ
ルボン酸グラフトランダムプロピレン等の酸変性PP
(以下、PPaと記載することがある)層を設ける。該
酸変性PP層を設けることによって、アルミニウムを腐
食することを防止し、また最内層であるCPPの接着を
安定化させる効果がある。
In the packaging material for a polymer battery according to the present invention, an acid-modified PP such as an unsaturated carboxylic acid-grafted random propylene or the like is provided on the chemical conversion treated surface on the content side of aluminum.
(Hereinafter sometimes referred to as PPa). The provision of the acid-modified PP layer has effects of preventing corrosion of aluminum and stabilizing the adhesion of the innermost CPP.

【0016】本発明のポリマー電池用包装材料における
最内層13は、最内層13同士がヒートシール性を有
し、耐熱性、防湿性およびプレス成形性などの必要物性
を有するキャストポリプロピレン(以下、CPPと記載
する)を用いることが望ましい。
The innermost layer 13 of the packaging material for a polymer battery of the present invention is a cast polypropylene (hereinafter referred to as CPP) having the innermost layers 13 having heat sealing properties and having required physical properties such as heat resistance, moisture resistance and press moldability. Is preferably used.

【0017】本発明のポリマー電池用包装材料におい
て、最内層であるCPPは、PP樹脂を接着性樹脂とし
てサンドイッチラミネート法により貼り合わせる。
In the packaging material for a polymer battery of the present invention, the innermost layer, CPP, is bonded by a sandwich lamination method using PP resin as an adhesive resin.

【0018】本発明のポリマー電池用包装材料におい
て、最内層であるCPPは、前記酸変性PP層に熱ラミ
ネート法によってラミネートする。
In the packaging material for a polymer battery of the present invention, the innermost layer, CPP, is laminated on the acid-modified PP layer by a thermal laminating method.

【0019】本発明のポリマー電池用包装材料の積層体
として、前記、基材層、バリア層、最内層(CPP)の
他に、バリア層と最内層との間に中間層を設けてもよ
い。中間層は、ポリマー電池用包装材料としての強度向
上、バリア性の改善安定化などのために積層されること
がある。
As a laminate of the packaging material for a polymer battery of the present invention, an intermediate layer may be provided between the barrier layer and the innermost layer in addition to the base layer, the barrier layer, and the innermost layer (CPP). . The intermediate layer may be laminated for improving strength as a packaging material for a polymer battery, improving and stabilizing barrier properties, and the like.

【0020】本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭
意研究の結果、ポリマー電池用包装材料のバリア層であ
るアルミニウム表、裏面に化成処理を施すことによっ
て、前記包装材料として満足できる積層体とすることが
できた。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロ
ム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸
性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミ
ニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、ポリ
マー電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化
水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアル
ミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食する
ことを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性(濡れ
性)を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基
材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、電解質
と水分との反応により生成するフッ化水素によるアルミ
ニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られ
た。各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を
施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜
形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム
(■)化合物、リン酸の3成分から構成されたものを用
いるリン酸クロメート処理が良好であった。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the object of the present invention, and as a result of conducting a chemical conversion treatment on the aluminum front and back surfaces, which are barrier layers of a polymer battery packaging material, can be satisfied as the packaging material. A laminate could be obtained. The chemical conversion treatment is specifically to prevent delamination between aluminum and the substrate layer during embossing by forming an acid-resistant film such as a phosphate, a chromate, a fluoride, and a triazine thiol compound. And the hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the polymer battery and water, to prevent the dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of the aluminum oxide present on the aluminum surface, and Improves adhesion (wetability), prevents delamination between the base layer and aluminum during embossing and heat sealing, and prevents delamination on the inner surface of aluminum by hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and moisture The effect was obtained. As a result of chemical conversion treatment of aluminum surface using various substances and studying its effect, among the above-mentioned acid-resistant film-forming substances, it is composed of phenol resin, chromium fluoride (■) compound, and phosphoric acid. The phosphoric acid chromate treatment using the treated product was good.

【0021】次に、本発明のポリマー電池用包装材料の
製造方法について説明する。本発明のポリマー電池用包
装材料は、基材層、バリア層、酸変性PP層および最内
層であるCPPを積層して形成する。
Next, a method for producing the packaging material for a polymer battery of the present invention will be described. The packaging material for a polymer battery of the present invention is formed by laminating a substrate layer, a barrier layer, an acid-modified PP layer, and a CPP as an innermost layer.

【0022】本発明においては、ポリマー電池用包装材
料の積層体を製造するラミネート工程の前に、アルミニ
ウムの表面に化成処理を施す。化成処理は、表面、裏面
にそれぞれ別に行う。化成処理は、前述の物質の水溶液
または分散液を、ロールコート等の方法により、アルミ
ニウム表面に塗布し、アルミニウム表面温度が170〜
200℃に到達する条件にして皮膜形成をする。
In the present invention, the aluminum surface is subjected to a chemical conversion treatment before the laminating step for producing a laminate of the polymer battery packaging material. The chemical conversion treatment is performed separately on the front surface and the back surface. In the chemical conversion treatment, an aqueous solution or dispersion of the aforementioned substance is applied to the aluminum surface by a method such as roll coating, and the aluminum surface temperature is 170 to
The film is formed under the condition of reaching 200 ° C.

【0023】アルミニウムの片面の前記リン酸クロメー
ト処理面に、酸変性ポリプロピレン樹脂のエマルジョン
をロールコート等の方法を用いて塗布乾燥し、到達温度
170〜200℃の条件に加熱して皮膜(以下、PP
a)を形成する方法があるが、この方法は、前述のよう
に、アルミニウムが単体の状態で3回にわたり200℃
前後の熱に曝されて、その伸縮によりアルミニウムに熱
しわを発性することがある。該熱しわの発生をなくす方
法として、種々の検討を重ねた結果、以下に説明する2
つの方法のいずれかを用いることによって、熱しわの発
生のない積層体とすることができることを見出した。
An emulsion of an acid-modified polypropylene resin is applied to one side of the phosphoric acid chromate-treated side of aluminum using a method such as roll coating and dried, and heated to a temperature of 170 to 200 ° C. to form a film (hereinafter, referred to as “coating”). PP
There is a method of forming a), but as described above, this method is performed at a temperature of 200 ° C. three times in a single aluminum state.
When exposed to heat before and after, the aluminum may cause thermal wrinkles due to its expansion and contraction. As a method of eliminating the occurrence of the thermal wrinkles, various studies have been made, and as a result, 2
By using any one of the two methods, it has been found that a laminated body free of thermal wrinkles can be obtained.

【0024】その第1の方法は、ポリマー電池用包装材
料の積層体を製造するラミネート工程の前に、アルミニ
ウムの表、裏面に化成処理を施す。次に、基材と化成処
理を施したアルミニウムのいずれかの面とをドライラミ
ネート法により貼りあわせる。つぎに、化成処理を施し
たアルミニウムの他の面に酸変性ポリプロピレン樹脂の
エマルジョンをロールコート等の方法を用いて塗布乾燥
し、到達温度170〜200℃の条件に加熱してPPa
を形成する。その塗布量は、2〜5g/m2(乾燥重量)
が適当である。このように、PPaを形成する段階にお
いてアルミニウムは基材とラミネートされており、PP
aの皮膜形成時の加熱に対しては、熱による伸びが少な
くなり、しわの発生を防ぐことができた。次に、PPa
皮膜面にPP樹脂を押出し樹脂として最内層であるキャ
ストポリプロピレンフィルムとサンドイッチラミネート
ラミネートすることによりポリマー電池用包装材料の積
層体とする。
In the first method, a chemical conversion treatment is applied to the front and back surfaces of aluminum before a laminating step for producing a laminate of a packaging material for a polymer battery. Next, the base material and any surface of the chemically treated aluminum are bonded by a dry lamination method. Next, an emulsion of an acid-modified polypropylene resin is applied to the other surface of the chemically treated aluminum by using a method such as roll coating and dried, and heated to a temperature of 170 to 200 ° C. to obtain PPa.
To form The coating amount is 2 to 5 g / m 2 (dry weight)
Is appropriate. Thus, at the stage of forming PPa, aluminum is laminated with the base material,
With respect to the heating at the time of forming the film a, the elongation due to the heat was reduced, and the generation of wrinkles was prevented. Next, PPa
A laminate of a packaging material for a polymer battery is obtained by sandwich laminating a PP resin as an extruded resin and a cast polypropylene film as an innermost layer on the coating surface.

【0025】熱しわの発生を防ぐ第2の方法は、まず、
アルミニウムの片面に化成処理(1)を施し、形成され
た化成処理面と基材とをドライラミネートする。次に、
アルミニウムの別の面、つまり、未処理面に、化成処理
(2)を施し、つぎに、化成処理(2)を施した面に酸
変性ポリプロピレン樹脂のエマルジョンをロールコート
等の方法を用いて塗布乾燥し、到達温度170〜200
℃の条件に加熱してPPaを形成する。この塗布量は、
2〜5g/m2(乾燥重量)である。次に、PPa皮膜面
にPP樹脂を接着性樹脂としてキャストポリプロピレン
をサンドイッチラミネートラミネートすることによりポ
リマー電池用包装材料の積層体とする方法である。この
第2の方法においては、アルミニウム単体での加熱は、
化成処理(1)の工程における1度だけとなり、熱しわ
の発生はさらに少なくなる。
A second method for preventing the occurrence of thermal wrinkles is as follows.
A chemical conversion treatment (1) is performed on one side of aluminum, and the formed chemical conversion treatment surface and the substrate are dry-laminated. next,
A chemical conversion treatment (2) is applied to another surface of aluminum, that is, an untreated surface, and then an emulsion of an acid-modified polypropylene resin is applied to the surface subjected to the chemical conversion treatment (2) using a method such as roll coating. Dry, reach 170-200
Heat to the condition of ° C. to form PPa. This application amount is
2 to 5 g / m 2 (dry weight). Next, a method of forming a laminate of a packaging material for a polymer battery by sandwich laminating cast polypropylene using PP resin as an adhesive resin on the PPa film surface. In this second method, the heating of aluminum alone is
Only once in the step of chemical conversion treatment (1), the generation of thermal wrinkles is further reduced.

【0026】さらに、PPaと押出し樹脂層との接着強
度を上げるために、アルミニウム表面温度が130℃以
上となる様に加熱してもよい。この時、加熱方法として
は、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線の輻射
熱による方式等を用いることができる。次に、PPa皮
膜面とキャストポリプロピレンとを熱ラミネートするこ
とによってポリマー電池用包装材料の積層体とするもの
である。
Further, in order to increase the adhesive strength between PPa and the extruded resin layer, the heating may be performed so that the aluminum surface temperature becomes 130 ° C. or higher. At this time, as a heating method, a hot roll contact method, a hot air method, a method using radiant heat of near or far infrared rays, or the like can be used. Next, the laminate of the packaging material for a polymer battery is formed by thermally laminating the surface of the PPa film and the cast polypropylene.

【0027】前記基材とアルミニウムのリン酸クロメー
ト処理面とのドライラミネートに用いる接着剤として
は、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエー
テル系、ポリエーテルウレタン系、ポリエステルウレタ
ン系、エポキシ系などの接着剤が利用できるが、中で
も、ポリエーテルウレタン系、ポリエステルウレタン系
等が好適に用いられる。
The adhesive used for dry lamination of the base material and the aluminum phosphate-chromate-treated surface includes polyester-based, polyethyleneimine-based, polyether-based, polyether-urethane-based, polyester-urethane-based and epoxy-based adhesives. Although agents can be used, among them, polyether urethane type, polyester urethane type and the like are preferably used.

【0028】ポリマー電池用包装材料の積層体を成形し
てエンボスタイプの外装体とする場合、オス型、メス型
によるプレス成形により行うことができる。エンボスタ
イプは、片面エンボスタイプと両面エンボスタイプとが
あり、片面エンボスタイプの方がより深く成形する必要
がある。
When the laminate of the polymer battery packaging material is formed into an embossed type exterior body, it can be performed by press molding using a male type or a female type. There are two types of embossing types: a single-sided embossing type and a double-sided embossing type. The single-sided embossing type needs to be formed deeper.

【0029】本発明のポリマー電池用包装材料における
積層体の最内層には、CPPが好適に用いられる。最内
層にCPPを用いるのは、CPP同士でのヒートシール
性がよいこと、防湿性、耐熱性等のポリマー電池用包装
材料の最内層としての要求される保護物性を有し、ま
た、ラミネート加工性の良さ、エンボス成形性の良さ等
により、望ましい材質である。ただし、CPPは金属に
対するヒートシール性がないため、ポリマー電池におけ
るタブ部のヒートシールの際には、図6(a)、図6
(b)、図6(c)に示すように、タブと積層体の最内
層との間に、金属とCPPとの双方に対してヒートシー
ル性を有する接着フィルムを介在させることにより、タ
ブ部での密封性も確実となる。前記接着フィルムは、図
6(d)、図6(e)、図6(f)に示すように、タブ
の所定の位置に巻き付けても良い。
CPP is preferably used as the innermost layer of the laminate in the packaging material for a polymer battery of the present invention. The use of CPP as the innermost layer has good heat sealing properties between CPPs, and has the required protective physical properties as the innermost layer of the polymer battery packaging material such as moisture resistance and heat resistance. It is a desirable material because of its good properties and good embossability. However, since CPP does not have heat-sealing properties with respect to metal, the heat-sealing of the tab portion in the polymer battery involves the steps shown in FIGS.
(B) As shown in FIG. 6 (c), a tab portion is formed between the tab and the innermost layer of the laminate by interposing an adhesive film having heat sealing properties for both metal and CPP. The sealing performance is also ensured. The adhesive film may be wound around a predetermined position on a tab as shown in FIGS. 6D, 6E, and 6F.

【0030】[0030]

【実施例】【Example】

【実施例】本発明のポリマー電池用包装材料について、
実施例によりさらに具体的に説明する。実施例および比
較例共に基材層はナイロン25μm、バリア層はアルミ
ニウム40μm、最内層はキャストポリプロピレン30
μmとした。また、化成処理は、いずれも、処理液とし
て、フェノール樹脂、フッ化クロム(■)化合物、リン
酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、
皮膜温度が180℃以上となる条件において焼き付け
た。クロムの塗布量は、10mg/m2 (乾燥重量)で
ある。酸変性PPは、ロールコート法により塗布し、ア
ルミニウム温度が180℃以上となる条件において焼付
けた。酸変性PPの塗布量は、3g/m2(乾燥重量)と
した。なお、エンボスは、片面エンボスタイプとし、成
形型の凹部(キャビティ)の形状を30mm×50m
m,深さ3.5mmとしてプレス成形して成形性の評価
をした。なお、各例とも、ポリマー電池のタブのシール
部には、接着フィルムとして、厚さ20μmの不飽和カ
ルボン酸グラフトランダムプロピレンからなるフィルム
をタブのシール部に巻き付けてヒートシールした。 [実施例1]アルミニウムの両面に化成処理を施し、化
成処理した一方の面に基材をドライラミネート法により
貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面
に酸変性PPを塗布、焼き付けし、酸変性PP焼き付け
面に、PP樹脂を接着性樹脂としたサンドイッチラミネ
ート法によりキャストポリプロピレンを積層し、検体実
施例1を得た。 [実施例2]アルミニウムの片面に、化成処理を施し、
該化成処理面に基材をドライラミネート法により貼り合
わせ、次に、アルミニウムの未処理面に化成処理を施
し、該化成処理面に、酸変性PPを塗布、焼き付けし、
酸変性PP焼き付け面に、PP樹脂を接着性樹脂とした
サンドイッチラミネート法によりキャストポリプロピレ
ンを積層し、検体実施例2を得た。 [比較例1]アルミニウムの片面にドライラミネート法
により基材を貼り合わせ、他の面に酸変性PPを塗布焼
き付けした後、PPa面に、PP樹脂を接着性樹脂とし
たサンドイッチラミネート法によりキャストポリプロピ
レンを積層し、検体実施例1を得た。 [比較例2]アルミニウムの両面に化成処理を施し、化
成処理したアルミニウムの一方の面に、酸変性PPを塗
布、焼き付け、化成処理したアルミニウムの他の面にド
ライラミネート法により、基材を貼り合わせ後、前記酸
変性PPの焼き付け面に、PP樹脂を接着性樹脂とした
サンドイッチラミネート法によりキャストポリプロピレ
ンを積層し検体実施例1を得た。 <エンボス成形、包装>得られた各検体をプレス成形
し、ポリマー電池本体を包装して、下記の評価を行っ
た。 <評価方法> 1)成形時のデラミネーション 成形直後にアルミニウムと基材層とのデラミネーション
の有無を確認した。 2)耐内容物性 保存条件として、各検体を、60℃、90%RHの恒温
槽に、7日間保存した後に、アルミニウムとキャストポ
リプロピレンとのデラミネーションの有無を確認した。 3)ヒートシール時のデラミネーション ヒートシール直後にアルミニウムと最内層とのデラミネ
ーションの有無を確認した。 4)熱しわ ラミネート後の積層体のアルミニウム面におけるしわの
発生の有無を確認する。 <結果>実施例1、実施例2ともに、エンボス成形時、
ヒートシール時のデラミネーションはなく、また、耐内
容物に起因するデラミネーションもみとめられなかっ
た。さらに、アルミニウムの伸縮による熱しわもなく、
ポリマー電池用包装材料として、良好なものであった。
比較例1は、エンボス成形時に、100検体中20検
体、ヒートシール時に、100検体中40検体にデラミ
ネーションがあった。さらに、耐内容物性に起因するデ
ラミネーションが、100検体中、すべてに認められ
た。しかし、アルミニウムに熱しわは発生しなかった。
比較例2においては、成形時、ヒートシール時のデラミ
ネーション、内容物性に起因するデラミネーションの発
生は認められなかった。しかし、熱しわは100検体
中、すべての検体に認められた。
EXAMPLES The packaging material for a polymer battery of the present invention is described below.
Examples will be described more specifically. In both Examples and Comparative Examples, the base material layer was nylon 25 μm, the barrier layer was aluminum 40 μm, and the innermost layer was cast polypropylene 30.
μm. In addition, in any of the chemical conversion treatments, an aqueous solution comprising a phenol resin, a chromium fluoride (■) compound, and phosphoric acid is applied as a treatment liquid by a roll coating method,
The film was baked under the condition that the film temperature was 180 ° C. or more. The amount of chromium applied is 10 mg / m 2 (dry weight). The acid-modified PP was applied by a roll coating method and baked under conditions where the aluminum temperature was 180 ° C. or higher. The coating amount of the acid-modified PP was 3 g / m 2 (dry weight). The emboss is a single-sided emboss type, and the shape of the concave portion (cavity) of the mold is 30 mm × 50 m.
m and a depth of 3.5 mm were press-formed to evaluate the formability. In each of the examples, a 20 μm-thick film made of unsaturated carboxylic acid grafted random propylene was wound around the seal portion of the tab of the polymer battery as an adhesive film and heat-sealed. [Example 1] Chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum, a substrate was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then the other surface of the chemical conversion-treated aluminum was coated with acid-modified PP and baked. Then, cast polypropylene was laminated on the acid-modified PP baked surface by a sandwich lamination method using PP resin as an adhesive resin, to obtain Sample Example 1. Example 2 One side of aluminum is subjected to a chemical conversion treatment,
A substrate is bonded to the chemical conversion treated surface by a dry lamination method, and then a chemical conversion treatment is performed on an untreated aluminum surface, and the chemical conversion treated surface is coated with acid-modified PP and baked.
Sample polypropylene was obtained by laminating cast polypropylene on the acid-modified PP baked surface by a sandwich lamination method using PP resin as an adhesive resin. [Comparative Example 1] A substrate was bonded to one surface of aluminum by a dry lamination method, and the other surface was coated with acid-modified PP and baked, and then cast polypropylene was applied to the PPa surface by a sandwich lamination method using PP resin as an adhesive resin. Were laminated to obtain Sample Example 1. [Comparative Example 2] A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum, and an acid-modified PP was applied to one surface of the chemical conversion-treated aluminum, baked, and a substrate was attached to the other surface of the chemical conversion-treated aluminum by a dry lamination method. After the alignment, cast polypropylene was laminated on the baked surface of the acid-modified PP by a sandwich lamination method using a PP resin as an adhesive resin to obtain Sample Example 1. <Embossing and packaging> Each of the obtained specimens was press-molded, the polymer battery body was packaged, and the following evaluation was performed. <Evaluation method> 1) Delamination during molding Immediately after molding, the presence or absence of delamination between aluminum and the base material layer was confirmed. 2) Content resistance As a storage condition, each sample was stored in a thermostat at 60 ° C. and 90% RH for 7 days, and then the presence or absence of delamination between aluminum and cast polypropylene was confirmed. 3) Delamination at the time of heat sealing Immediately after the heat sealing, the presence or absence of delamination between aluminum and the innermost layer was confirmed. 4) Thermal wrinkles The presence or absence of wrinkles on the aluminum surface of the laminate after lamination is confirmed. <Results> In both Examples 1 and 2, when embossing,
There was no delamination at the time of heat sealing, and no delamination due to the contents was found. Furthermore, there is no thermal wrinkle due to the expansion and contraction of aluminum,
It was good as a packaging material for polymer batteries.
In Comparative Example 1, delamination occurred in 20 samples out of 100 samples during emboss molding and in 40 samples out of 100 samples during heat sealing. Furthermore, delamination due to the content resistance was observed in all 100 samples. However, no thermal wrinkles occurred in the aluminum.
In Comparative Example 2, delamination at the time of molding and heat sealing, and occurrence of delamination due to physical properties were not observed. However, hot wrinkles were observed in all of the 100 samples.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明のポリマー電池用包装材料におけ
るアルミニウムの両面に施した化成処理によって、エン
ボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウ
ムとの間でのデラミネーションの発生を防止することが
でき、また、ポリマー電池の電解質と水分との反応によ
り発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防
止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層と
のデラミネーションをも防止できる顕著な効果を示す。
また、アルミニウムの両面に化成処理を施す際の加熱に
よるアルミニウムに発生する熱しわは、片面の化成処理
後に、基材層とラミネートすることにより、他の面に対
する化成処理における加熱に起因するしわの発生はなく
なり、積層体としての品質の向上効果がある
The chemical conversion treatment applied to both surfaces of aluminum in the packaging material for polymer batteries of the present invention prevents the occurrence of delamination between the base material layer and aluminum during embossing and heat sealing. In addition, by preventing corrosion of the aluminum surface due to hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the polymer battery and moisture, a significant effect of preventing delamination of aluminum with the content side layer can be prevented. Is shown.
In addition, the thermal wrinkles generated in the aluminum due to the heating when the chemical conversion treatment is performed on both surfaces of the aluminum, by laminating with the substrate layer after the chemical conversion treatment on one side, the wrinkles caused by the heating in the chemical conversion treatment on the other surface Eliminates generation and has the effect of improving the quality of the laminate

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のポリマー電池用包装材料の実施例を示
す層構成断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a layer structure showing an embodiment of a packaging material for a polymer battery of the present invention.

【図2】外装体がエンボスタイプのポリマー電池の包装
タイプを説明する、(a)片面エンボスタイプの斜視
図、(b)、(c)両面エンボスタイプの斜視図、
(d)片面エンボスタイプの構造説明図、(e)X1
1部断面図である。
2 (a) is a perspective view of a single-sided embossed type, FIG. 2 (b) is a perspective view of a double-sided embossed type, and FIG.
(D) Structure explanatory view of single-sided emboss type, (e) X 1
X 1 part a cross-sectional view.

【図3】エンボスタイプにおける成形を説明する、
(a)斜視図、(b)エンボス成形された外装体本体、
(c)X2−X2部断面図、(d)Y1部拡大図である。
FIG. 3 illustrates molding in an emboss type.
(A) a perspective view, (b) an embossed exterior body body,
(C) X 2 -X 2 parts cross-sectional view, an enlarged view (d) Y 1 parts.

【図4】本発明のポリマー電池用包装材料の製造方法を
説明するための、層構成断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a layer structure for explaining a method for producing a packaging material for a polymer battery of the present invention.

【図5】本発明のポリマー電池用包装材料における別の
製造方法を説明するための、層構成断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view of a layer structure for explaining another manufacturing method of the packaging material for a polymer battery of the present invention.

【図6】ポリマー電池用包装材料とタブとの接着におけ
る接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
FIG. 6 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a polymer battery and a tab.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ポリマー電池 2 ポリマー電池本体 3 セル(蓄電部) 4 タブ(電極) 5 外装体 6 接着フィルム(タブ部) 7 凹部 8 側壁部 9 シール部 10 積層体(ポリマー電池用包装材料) 11 基材層 12 アルミニウム(バリア層) 13 酸変性PP皮膜層 14 押出樹脂層 15 最内層 16 化成処理層 17 接着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polymer battery 2 Polymer battery main body 3 Cell (power storage part) 4 Tab (electrode) 5 Outer body 6 Adhesive film (tab part) 7 Concave part 8 Side wall part 9 Seal part 10 Laminated body (packaging material for polymer batteries) 11 Base material layer 12 aluminum (barrier layer) 13 acid-modified PP coating layer 14 extruded resin layer 15 innermost layer 16 chemical conversion treatment layer 17 adhesive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 一樹 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山下 力也 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 宮間 洋 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 4K044 AA06 AB02 BA15 BA21 BB03 BC05 CA16 CA62 5H011 AA01 AA09 BB04 CC02 CC06 CC10 DD09 DD14  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazuki Yamada 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Rikiya Yamashita 1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo No. 1 Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Miyama 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. 4K044 AA06 AB02 BA15 BA21 BB03 BC05 CA16 CA62 5H011 AA01 AA09 BB04 CC02 CC06 CC10 DD09 DD14

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも基材層、接着層、化成処理層、
アルミニウム、化成処理層、酸変性PP皮膜層、押出樹
脂層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を
形成する積層体であって、アルミニウムの両面に化成処
理を施し、一方の面に基材層をドライラミネート法によ
って接着した後、他の化成処理面に酸変性PPを塗布、
焼き付けした後、前記酸変性PP面と最内層とを押出し
樹脂によりサンドイッチラミネート法により積層するこ
とを特徴とするポリマー電池用包装材料の製造方法。
(1) at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer,
A laminated body that forms an embossed type exterior body composed of aluminum, a chemical conversion layer, an acid-modified PP coating layer, an extruded resin layer, and an innermost layer. After bonding the material layer by dry lamination, apply acid-modified PP to other chemical conversion treated surfaces,
A method for producing a packaging material for a polymer battery, comprising, after baking, laminating the acid-modified PP surface and the innermost layer by a sandwich lamination method using an extruded resin.
【請求項2】少なくとも基材層、接着層、化成処理層、
アルミニウム、化成処理層、酸変性PP皮膜層、押出樹
脂層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を
形成する積層体であって、アルミニウムの片面に化成処
理を施し、該化成処理面に基材層をドライラミネート法
によって接着した後、前記アルミニウムの未処理面に化
成処理を施し、該化成処理面に酸変性PPを塗布、焼き
付けした後、前記酸変性PP面と最内層とを押出し樹脂
によりサンドイッチラミネート法により積層することを
特徴とするポリマー電池用包装材料の製造方法。
(2) at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer,
Aluminum, a chemical conversion layer, an acid-modified PP coating layer, an extruded resin layer, a laminated body forming an embossed type exterior body composed of the innermost layer, a chemical conversion treatment is performed on one side of aluminum, After bonding the base material layer by dry lamination, the untreated surface of the aluminum is subjected to a chemical conversion treatment, the acid-modified PP is applied to the chemical conversion-treated surface and baked, and then the acid-modified PP surface and the innermost layer are extruded. A method for producing a packaging material for a polymer battery, comprising laminating a resin by a sandwich lamination method.
【請求項3】前記化成処理がリン酸クロメート処理であ
ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のポ
リマー電池用包装材料の製造方法。
3. The method for producing a packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
【請求項4】前記押出し樹脂がポリプロピレン樹脂であ
り、最内層がポリプロピレンフィルムであることを特徴
とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載のポリマー
電池用包装材料の製造方法。
4. The method for producing a packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein the extruded resin is a polypropylene resin, and the innermost layer is a polypropylene film.
【請求項5】前記接着層がドライラミネート法により形
成されたことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれ
かに記載のポリマー電池用包装材料の製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein said adhesive layer is formed by a dry lamination method.
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