JP2001266810A - Packing material for polymer battery and manufacturing method of the same - Google Patents
Packing material for polymer battery and manufacturing method of the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性、耐内容物
性を有する、液体または固体有機電解質（高分子ポリマ
ー電解質）を持つポリマー電池用包装材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material for a polymer battery having a liquid or solid organic electrolyte (polymer electrolyte) having moisture resistance and content resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリマー電池とは、リチウム２次電池と
もいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムイオ
ンの移動で電流を発生する電池であって、正極・負極活
物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。
リチウム２次電池の構成は、正極集電材（アルミニウ
ム、ニッケル）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボ
ンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリ
ル等の高分子正極材料）／電解質層（プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレ
ンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチ
ウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活
性物質（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリ
アクリロニトリルなどの高分子負極材料）／負極集電材
（銅、ニッケル、ステンレス）及びそれらを包装する外
装体からなる。ポリマー電池の用途としては、パソコ
ン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメ
ラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、
衛星等に用いられる。前記ポリマー電池の外装体として
は、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器
化した金属製缶、あるいは、最外層、アルミニウム、シ
ーラント層から構成される積層体を袋状にしたものが用
いられていた。2. Description of the Related Art A polymer battery, also called a lithium secondary battery, is a battery having a polymer electrolyte and generating an electric current by the movement of lithium ions, wherein the positive and negative electrode active materials are made of a polymer. Is included.
The structure of the lithium secondary battery is as follows: a positive electrode current collector (aluminum, nickel) / a positive electrode active material layer (a metal positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolyte solution, polyacrylonitrile) / an electrolyte layer (propylene) Carbonate-based electrolytes such as carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, and ethylene methyl carbonate; inorganic solid electrolytes composed of lithium salts; gel electrolytes) / Negative electrode active materials (lithium metals, alloys, carbon, electrolytes, and polymers such as polyacrylonitrile) A negative electrode material) / a negative electrode current collector (copper, nickel, stainless steel) and an outer package that wraps them. Applications of polymer batteries include personal computers, mobile terminals (mobile phones, PDAs, etc.), video cameras, electric vehicles, storage batteries for energy storage, robots,
Used for satellites. As the outer package of the polymer battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or an outermost layer, aluminum, and a laminate formed of a sealant layer are formed into a bag shape. Was used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかるに、ポリマー電
池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶
においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体
の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池
にあわせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸
法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なく
なる。そこで、積層体を袋状にしてポリマー電池本体を
収納するパウチタイプまたは、前記積層体をプレス成形
して凹部を形成し、該凹部にポリマー電池本体を収納す
るエンボスタイプが開発されている。エンボスタイプ
は、パウチタイプと比較して、よりコンパクトな包装体
が得られる。いずれのタイプの外装体であっても、ポリ
マー電池としての防湿性あるいは耐突き刺し性等の強
度、絶縁性等は、ポリマー電池の外装体として欠かせな
いものである。そして、ポリマー電池用包装材料として
は、少なくとも、基材層、バリア層、最内樹脂層からな
る積層体とする。そして、前記各層の層間の接着強度
が、ポリマー電池の外装体として必要な性質に影響をあ
たえることが確認されている。例えば、バリア層と最内
樹脂層との接着強度が不十分であると、外部から水分の
浸入の原因となり、ポリマー電池を形成する成分の中の
電解質と前記水分との反応により生成するフッ化水素酸
により前記アルミニウム面が腐食して、バリア層と最内
樹脂層との間にデラミネーションが発生する。また、前
記エンボスタイプの外装体とする際に、前記積層体をプ
レス成形して凹部を形成するが、この成形の際に最外層
とバリア層との間にデラミネーションが発生することが
ある。However, there have been the following problems as the exterior body of the polymer battery. In a metal can, the shape of the battery itself is determined because the outer wall of the container is rigid. Therefore, since the hardware side is designed to match the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom of the shape is reduced. Therefore, a pouch type in which the laminate is stored in a bag shape to accommodate the polymer battery main body, or an emboss type in which the laminate is press-formed to form a concave portion and the polymer battery main body is accommodated in the concave portion has been developed. The embossed type provides a more compact package as compared to the pouch type. Regardless of the type of the exterior body, the strength such as moisture resistance or puncture resistance, insulation properties, and the like of the polymer battery are indispensable as the exterior body of the polymer battery. And as a packaging material for a polymer battery, a laminate composed of at least a base material layer, a barrier layer, and an innermost resin layer is used. Then, it has been confirmed that the adhesive strength between the layers affects the properties required for the outer package of the polymer battery. For example, if the adhesive strength between the barrier layer and the innermost resin layer is insufficient, it may cause intrusion of moisture from the outside, and fluorination generated by the reaction between the electrolyte in the components forming the polymer battery and the moisture. Hydrogen acid corrodes the aluminum surface, causing delamination between the barrier layer and the innermost resin layer. Further, when forming the embossed type exterior body, the laminate is press-molded to form a concave portion. In this molding, delamination may occur between the outermost layer and the barrier layer.
【０００４】そこで、本発明者らは、アルミニウム面に
対して、酸変性ポリプロピレンのエマルジョンを塗布、
焼付けして皮膜を形成し、酸変性ポリプロピレン樹脂を
接着樹脂とする共押出しラミネート法によりヒートシー
ル性フィルムをラミネートすると、接着強度は改善され
ることを確認したが、前記酸変性ポリプロピレンのエマ
ルジョンコート後の焼付けに時間がかかり生産効率が良
くなかった。また、前記最内樹脂層としては、耐熱性、
ヒートシール性、防湿性等において安定した特性を有す
るランダムポリプロピレンが用いられるが、一般に用い
られるランダムタイプのポリプロピレンを用いた場合に
は、ポリマー電池用包装材料としてストレスを受ける
と、その部位において、フィルムが白化したりクラック
が発生することがあった。本発明の目的は、ポリマー電
池包装に用いる材料として、ポリマー電池本体の安定し
た保護物性とともに、生産性の良い製造方法を提供する
ことである。Accordingly, the present inventors have applied an acid-modified polypropylene emulsion to the aluminum surface,
Baking to form a film and laminating a heat-sealable film by a co-extrusion lamination method using an acid-modified polypropylene resin as an adhesive resin confirmed that the adhesive strength was improved. It took a long time to bake, and the production efficiency was not good. Further, as the innermost resin layer, heat resistance,
Random polypropylene having stable properties such as heat sealability and moisture resistance is used, but when a commonly used random type polypropylene is used, when subjected to stress as a packaging material for a polymer battery, a film is formed at the site. Was sometimes whitened or cracked. An object of the present invention is to provide a method for producing a polymer battery with good productivity as well as stable protective properties of the polymer battery main body as a material used for the polymer battery packaging.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも基
材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理
層、接着樹脂層、最内樹脂層からなり、接着樹脂層が酸
変性ポリプロピレン樹脂を主成分とし、最内樹脂層が少
なくともエチレンコンテントを５〜１０ｍｏｌ％含むエ
チレンリッチなランダムポリプロピレンからなる層を含
み、接着樹脂層および最内樹脂層が共押出し製膜された
層であることを特徴とするポリマー電池用包装材料であ
って、化成処理がリン酸クロメート処理であること、前
記最内樹脂層がエチレンリッチなポリプロピレンである
こと、前記最内樹脂層がエチレンリッチなランダムポリ
プロピレンを含む樹脂層を少なくとも１層有する多層構
成からなること、前記最内樹脂層にブロッキング防止剤
が添加されていることを含むものである。その製造方法
としては、アルミニウムの両面に化成処理を施し、基材
と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネート
した後、前記化成処理を施した他の面に、酸変性ポリプ
ロピレンからなる接着樹脂とエチレンリッチなランダム
ポリプロピレンからなる最内樹脂とを共押出しラミネー
トして積層体とし、該積層体を前記酸変性ポリプロピレ
ンの軟化点以上に加熱する、または、アルミニウムの両
面に化成処理を施し、基材と前記化成処理を施した一方
の面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施し
た他の面に、酸変性ポリプロピレンからなる接着樹脂と
エチレンリッチなランダムポリプロピレンを含む層を１
層以上積層された多層の最内樹脂とを共押出しラミネー
トして得られた積層体を後加熱により、前記接着樹脂が
その軟化点以上になる条件に加熱する、または、アルミ
ニウムの両面に化成処理を施し、基材と前記化成処理を
施した一方の面とをドライラミネートした後、前記化成
処理を施した他の面を酸変性ポリプロピレンの軟化点温
度以上に加熱して、酸変性ポリプロピレンからなる接着
樹脂とエチレンリッチなランダムポリプロピレンからな
る最内樹脂とを共押出しラミネートして積層体とする方
法、アルミニウムの両面に化成処理を施し、基材と前記
化成処理を施した一方の面とをドライラミネートした
後、前記化成処理を施した他の面を酸変性ポリプロピレ
ンの軟化点温度以上に加熱して、酸変性ポリプロピレン
層とエチレンリッチなランダムポリプロピレンを含む層
を１層以上積層された多層の最内樹脂とを共押出しラミ
ネートして積層体とする方法である。According to the present invention, there is provided at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion layer, aluminum, a chemical conversion layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer, wherein the adhesive resin layer is an acid-modified polypropylene resin. That the innermost resin layer includes a layer made of ethylene-rich random polypropylene containing at least 5 to 10 mol% of ethylene content, and the adhesive resin layer and the innermost resin layer are layers formed by co-extrusion. A packaging material for a polymer battery, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment, the innermost resin layer is an ethylene-rich polypropylene, and the innermost resin layer includes an ethylene-rich random polypropylene. The innermost resin layer has a multilayer structure having at least one resin layer, and an anti-blocking agent is added to the innermost resin layer. It is intended to include. As a manufacturing method thereof, a chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum, and after the substrate and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, the other surface subjected to the chemical conversion treatment is made of acid-modified polypropylene. An adhesive resin and an innermost resin made of ethylene-rich random polypropylene are co-extruded and laminated to form a laminate, and the laminate is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene, or subjected to a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum. After dry laminating the base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment, a layer containing an adhesive resin made of an acid-modified polypropylene and an ethylene-rich random polypropylene is formed on the other surface subjected to the chemical conversion treatment.
A laminate obtained by co-extruding and laminating a multilayer innermost resin having at least one layer laminated thereon is heated by post-heating to a condition where the adhesive resin is at or above its softening point, or a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum. After the substrate and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, the other surface subjected to the chemical treatment is heated to a temperature equal to or higher than the softening point temperature of the acid-modified polypropylene, and is made of an acid-modified polypropylene. A method in which an adhesive resin and an innermost resin made of ethylene-rich random polypropylene are co-extruded and laminated to form a laminate, a chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum, and the base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dried. After lamination, the other surface subjected to the chemical conversion treatment is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene, and the acid-modified polypropylene layer is ethylene-rich. Is a method of a laminate by co-extrusion laminating the innermost resin of the multilayer laminated layers of one or more layers comprising a random polypropylene.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明は、防湿性、耐内容物性、
及び、生産性のよいポリマー電池用包装材料であって、
最内樹脂層をエチレンリッチなランダムポリプロピレン
または、エチレンリッチランダムポリプロピレンを含む
層とし、バリア層の両面に化成処理を施し、接着樹脂層
と最内樹脂層とを共押出しラミネートラミネート法によ
りラミネートし、また、加熱により接着強度を向上する
ことを特徴とするものである。図１は、本発明のポリマ
ー電池用包装材料における積層体の構成を説明する断面
図である。図２は、ポリマー電池のパウチタイプの外装
体を説明する斜視図である。図３は、ポリマー電池のエ
ンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図４
は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜
視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ
2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。図５は、
ポリマー電池用包装材料を製造する共押出しラミネート
ラミネートを説明する概念図である。図６は、ポリマー
電池用包装材料とタブとの接着における接着性フィルム
の装着方法を説明する斜視図である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a moisture-proof property,
And a packaging material for a polymer battery with good productivity,
The innermost resin layer is a layer containing ethylene-rich random polypropylene or a layer containing ethylene-rich random polypropylene, a chemical conversion treatment is performed on both surfaces of the barrier layer, and the adhesive resin layer and the innermost resin layer are co-extruded and laminated by a lamination method, Further, the adhesive strength is improved by heating. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the configuration of a laminate in the packaging material for a polymer battery of the present invention. FIG. 2 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a polymer battery. FIG. 3 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of a polymer battery. FIG.
(A) is a perspective view, (b) embossed exterior body, (c) X
2 -X 2 parts cross-sectional view, an enlarged view (d) Y 1 parts. FIG.
It is a conceptual diagram explaining the co-extrusion lamination which produces the packaging material for polymer batteries. FIG. 6 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a polymer battery to a tab.
【０００７】ポリマー電池用包装材料が、例えばナイロ
ン／接着層／アルミニウム／接着層／キャストポリプロ
ピレンであり、前記接着層がドライラミネート法により
形成されていると、ポリマー電池の外装体がエンボスタ
イプの場合、プレス成形において、前記側壁部において
アルミニウムと基材層との間が剥離するデラミネーショ
ンがおこることが多く、また、ポリマー電池本体を外装
体に収納してその周縁をヒートシールする部分において
もデラミネーションの発生があった。また、電池の構成
要素である電解質と水分との反応により生成するフッ化
水素により、アルミニウムの内面側表面が侵され、デラ
ミネーションを起こすことがあった。When the packaging material for a polymer battery is, for example, nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / cast polypropylene, and the adhesive layer is formed by a dry laminating method, when the exterior body of the polymer battery is an embossed type. In press molding, delamination in which the aluminum and the base material layer are peeled off from each other often occurs at the side wall portion, and the polymer battery main body is housed in the outer package and the periphery thereof is heat-sealed. There was lamination. In addition, hydrogen fluoride generated by a reaction between an electrolyte, which is a component of the battery, and moisture may attack the inner surface of aluminum and cause delamination.
【０００８】また、エンボス成形段階でキャストポリプ
ロピレン層部分に白化やクラックが生じることがあっ
た。また、パウチタイプの外装体等においては、積層体
を折り曲げ加工したとき、キャストポリプロピレン層に
クラックが入り、そのクラック部分からアルミニウムの
腐食を促進させる場合があった。In addition, whitening and cracking may occur in the cast polypropylene layer during the embossing step. Further, in the case of a pouch type exterior body, when the laminate is bent, cracks may be formed in the cast polypropylene layer, and corrosion of aluminum may be promoted from the cracks.
【０００９】そこで、本発明者らは、これらの課題に対
し鋭意研究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施
し、また、アルミニウムの内容物側の化成処理面に不飽
和カルボン酸グラフトランダムプロピレン等の酸変性Ｐ
Ｐ（以下、ＰＰａと記載することがある）を接着樹脂層
として設けること、及び、最内樹脂層をエチレンリッチ
なランダム重合タイプのポリプロピレン（以下、ＥＲＲ
Ｐと記載することがある）またはＥＲＲＰを含む樹脂か
らなる単層あるいは多層とし、接着樹脂層と最内樹脂層
とを共押出ラミネートして積層体とし、共押出しの工程
におけるアルミニウム表面、または、積層後の該積層体
を加熱することにより前記課題を解決できることを見出
し本発明を完成するに到った。The inventors of the present invention have conducted intensive studies on these problems and found that both surfaces of aluminum were subjected to a chemical conversion treatment, and that the surface of the aluminum-containing chemical conversion treatment was coated with an unsaturated carboxylic acid-grafted random propylene or the like. Acid-modified P
P (hereinafter sometimes referred to as PPa) is provided as an adhesive resin layer, and the innermost resin layer is made of ethylene-rich random polymerization type polypropylene (hereinafter referred to as ERR).
P) or a single layer or a multilayer made of a resin containing ERRP, an adhesive resin layer and an innermost resin layer are co-extruded and laminated to form a laminate, and an aluminum surface in a co-extrusion process, or The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by heating the laminated body after lamination, and have completed the present invention.
【００１０】本発明のポリマー電池用包装材料の層構成
は、図１（ａ）に示すように、少なくとも基材層１１、
接着層１６、化成処理層１５（１）、アルミニウム１
２、化成処理層１５（２）、接着樹脂層１３、最内樹脂
層１４からなる積層体であり、前記接着樹脂層１３を酸
変性ポリプロピレンとし、最内樹脂層１４をエチレンコ
ンテントが５〜１０ｍｏｌ％のエチレンリッチなランダ
ムポリプロピレンとを、または、図１（ｂ）に示すよう
に、最内樹脂層１４が少なくとも前記エチレンリッチな
ランダムポリプロピレンからなる層を１層以上含む多層
フィルムとしてもよい。最内樹脂層が単層の場合は、図
５に示すように、押出機３１ａから接着樹脂を押出機３
１ｂから最内樹脂を押出し、共押出しダイ３２において
２層の溶融膜としてラミネート基材にラミネートして積
層体３６とする。前記加熱は、共押出しラミネート工程
の段階、または、ラミネートして積層体とした後に行う
ことができる。加熱によって、アルミニウムの化成処理
層と接着樹脂層との接着強度が向上してポリマー電池用
包装材料としての要求性能を満たすことができる。そし
て、前記加熱はアルミニウムのラミネート面を酸変性ポ
リプロピレンの軟化点以上に加熱する、または、ラミネ
ートされた積層体を後加熱によって、酸変性ポリプロピ
レンの軟化点以上に加熱するものである。As shown in FIG. 1A, the layer structure of the polymer battery packaging material of the present invention comprises at least a base material layer 11,
Adhesive layer 16, chemical conversion layer 15 (1), aluminum 1
2. A laminate comprising a chemical conversion treatment layer 15 (2), an adhesive resin layer 13, and an innermost resin layer 14, wherein the adhesive resin layer 13 is an acid-modified polypropylene, and the innermost resin layer 14 has an ethylene content of 5 to 10 mol. % Of ethylene-rich random polypropylene, or, as shown in FIG. 1B, a multilayer film in which the innermost resin layer 14 includes at least one layer of the ethylene-rich random polypropylene. When the innermost resin layer is a single layer, as shown in FIG.
The innermost resin is extruded from 1b, and is laminated as a two-layered molten film on a laminate substrate in a co-extrusion die 32 to form a laminate 36. The heating can be performed at the stage of the co-extrusion laminating step or after laminating to form a laminate. By heating, the adhesive strength between the chemical conversion treatment layer of aluminum and the adhesive resin layer is improved, and the performance required as a packaging material for a polymer battery can be satisfied. The heating is to heat the aluminum laminated surface to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polypropylene, or to heat the laminated body to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polypropylene by post-heating.
【００１１】ポリマー電池用包装材料はポリマー電池本
体を包装する外装体として用いられるものであって、そ
の外装体の形式によって、図２に示すようなパウチタイ
プと、図３（ａ）、図３（ｂ）または図３（ｃ）に示す
ようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプに
は、三方シール、四方シール等およびピロータイプ等の
袋形式があるが、図２は、ピロータイプとして例示して
いる。また、前記エンボスタイプとしては、図３（ａ）
に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図３
（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成してポリマー電
池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封し
ても良い。また、図３（ｃ）に示すような折り部をはさ
んで両側に凹部形成して、ポリマー電池を収納して３辺
をヒートシールする形式もある。エンボスタイプの外装
体５の場合には、ポリマー電池本体を包装する収納部と
なる凹部７を形成するために成形性の優れた積層体であ
ることが要求される。本発明のポリマー電池用包装材料
は、エンボスタイプの外装体として好適に使用できるも
のである。The packaging material for a polymer battery is used as an exterior body for wrapping a polymer battery body. Depending on the type of the exterior body, a pouch type as shown in FIG. 2, a pouch type as shown in FIGS. (B) or an embossed type as shown in FIG. 3 (c). The pouch type includes a bag type such as a three-side seal, a four-side seal, and a pillow type. FIG. 2 illustrates the pouch type as a pillow type. As the emboss type, FIG.
As shown in FIG. 3, a concave portion may be formed on one side, or FIG.
As shown in (b), concave portions may be formed on both sides to accommodate the polymer battery body, and heat sealing may be performed on the four sides of the peripheral edge. There is also a type in which a concave portion is formed on both sides of a folded portion as shown in FIG. 3C, a polymer battery is housed, and three sides are heat-sealed. In the case of the embossed type exterior body 5, a laminate having excellent moldability is required in order to form the concave portion 7 serving as a storage section for packaging the polymer battery main body. The polymer battery packaging material of the present invention can be suitably used as an embossed type exterior body.
【００１２】本発明におけるポリマー電池用包装材料の
層構成は、図１（ａ）または図１（ｂ）に示すように、
少なくとも最外層１１、化成処理層１５（１）、バリア
層１２、化成処理層１５（２）、接着樹脂層１３および
最内樹脂層１４からなる積層体であり、前記接着樹脂層
と最内樹脂層１４とは、共押出しラミネート法により積
層するものである。そして、前記最内樹脂層１４を形成
するフィルムはＥＲＲＰからなるフィルム、または、Ｅ
ＲＲＰからなる層を少なくとも１層以上含む多層フィル
ムとするものである。次に、積層体の各層を構成する材
料および貼り合わせについて説明する。The layer structure of the packaging material for a polymer battery according to the present invention is as shown in FIG.
A laminate comprising at least an outermost layer 11, a chemical conversion treatment layer 15 (1), a barrier layer 12, a chemical conversion treatment layer 15 (2), an adhesive resin layer 13, and an innermost resin layer 14, wherein the adhesive resin layer and the innermost resin The layer 14 is to be laminated by a co-extrusion lamination method. The film forming the innermost resin layer 14 is a film made of ERRP or E.
This is a multilayer film including at least one layer composed of RRP. Next, the materials constituting each layer of the laminate and the bonding will be described.
【００１３】本発明における前記最外層１１は、延伸ポ
リエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この
時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエ
ステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロ
ンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、
ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重
合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミ
ド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。In the present invention, the outermost layer 11 is made of a stretched polyester or nylon film. At this time, as the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolymerized polyester, polycarbonate And the like. As nylon, polyamide resin, that is, nylon 6,
Nylon 6,6, a copolymer of Nylon 6 and Nylon 6,6, Nylon 6,10, polymethaxylylene adipamide (MXD6) and the like.
【００１４】前記最外層１１は、ポリマー電池として用
いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、
基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体で
のピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生
等を考慮すると、最外層は６μｍ以上の厚さが必要であ
り、好ましい厚さとしては１２〜２５μｍである。When the outermost layer 11 is used as a polymer battery, it is a portion that comes into direct contact with the hardware.
Basically, a resin layer having an insulating property is preferable. In consideration of the existence of pinholes in the film alone and the occurrence of pinholes during processing, the outermost layer needs to have a thickness of 6 μm or more, and the preferred thickness is 12 to 25 μm.
【００１５】本発明においては、最外層１１は耐ピンホ
ール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させ
るために、積層化することも可能である。最外層１１を
積層体化する場合、最外層１１は２層以上の樹脂層を少
なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好まし
くは、１２〜２５μｍである。最外層１１を積層化する
例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げられ
る。 １）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン ２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレー
トまた、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中
での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質
性）、２次加工としてポリマー電池用の外装体をエンボ
スタイプとする際に、エンボス時の金型と最外層との摩
擦抵抗を小さくする目的で、最外層１１を多層化、最外
層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコー
ン系樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、 ３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート
（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティ
ング後乾燥で形成） ４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コ
ーティング後乾燥で形成） ５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／
延伸ナイロン ６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト／延伸ナイロン ７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂は
フィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）In the present invention, the outermost layer 11 can be laminated in order to improve the pinhole resistance and the insulation when the battery is used as an outer package. When the outermost layer 11 is formed into a laminate, the outermost layer 11 includes at least one or more resin layers, and each layer has a thickness of 6 μm or more, preferably 12 to 25 μm. Although not shown, examples of laminating the outermost layer 11 include the following 1) to 7). 1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched polyethylene terephthalate Also, mechanical suitability of packaging materials (stability of transport in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance) When the exterior body for a polymer battery is embossed as a secondary process, the outermost layer 11 is multilayered and the outermost layer surface is made of fluorine in order to reduce the frictional resistance between the mold and the outermost layer during embossing. It is preferable to provide a resin layer, an acrylic resin layer, a silicone resin layer, or the like. For example, 3) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate (fluorine-based resin is formed into a film or liquid coating and then dried) 4) Silicone-based resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone-based resin is film-like or liquid 5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate /
Stretched nylon 6) Silicone resin / Stretched polyethylene terephthalate / Stretched nylon 7) Acrylic resin / Stretched nylon (Acrylic resin is cured by drying after film-like or liquid coating)
【００１６】前記バリア層１２は、外部からポリマー電
池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための
層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パウ
チ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホール
をもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪
素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられる
が、バリア層として好ましくは厚さが２０〜８０μｍの
アルミニウムとする。ピンホールの発生をさらに改善
し、ポリマー電池の外装体のタイプをエンボスタイプと
する場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生の
ないものとするために、本発明者らは、バリア層１２と
して用いるアルミニウム１２の材質が、鉄含有量が０．
３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％と
することによって、鉄を含有していないアルミニウムと
比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として
折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前
記エンボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成も
容易にできることを見出した。前記鉄含有量が、０．３
重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボ
ス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウ
ムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニ
ウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が
悪くなる。The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from particularly entering the inside of the polymer battery from the outside, and stabilizes pinholes of the barrier layer alone and processability (pouching, embossability). And a metal such as aluminum or nickel having a thickness of 15 μm or more to have a pinhole resistance, or an inorganic compound, for example, a film obtained by depositing silicon oxide, alumina, or the like. Aluminum having a thickness of 20 to 80 μm. In order to further improve the occurrence of pinholes and to make the type of the outer package of the polymer battery embossed, in order to eliminate the occurrence of cracks and the like in the embossing, the present inventors used aluminum used as the barrier layer 12. 12 materials have an iron content of 0.1.
By setting the content to 3 to 9.0% by weight, preferably 0.7 to 2.0% by weight, the extensibility of aluminum is better than that of aluminum not containing iron, and the pinhole formed by bending as a laminate is formed. It has been found that the occurrence of cracks is reduced and that the side walls can be easily formed when the embossed type exterior body is molded. The iron content is 0.3
When the amount is less than 10% by weight, effects such as prevention of generation of pinholes and improvement in embossability are not recognized. When the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight, flexibility as aluminum increases. It is impaired and the bag-making properties of the laminate deteriorate.
【００１７】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定
すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホ
ールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなま
しされた軟質アルミニウムを用いることができる。Further, the aluminum produced by cold rolling has its flexibility and flexibility under annealing (so-called annealing) conditions.
Although the strength and hardness of the waist change, the aluminum used in the present invention is harder than the hard treated product without annealing.
Aluminum with a tendency to soften slightly or completely annealed is preferred. The degree of flexibility, waist strength, and hardness of aluminum, that is, the conditions of annealing,
What is necessary is just to select suitably according to workability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during embossing, soft aluminum annealed according to the degree of forming can be used.
【００１８】本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭
意研究の結果、ポリマー電池用包装材料のバリア層１２
であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことに
よって、前記包装材料として満足できる積層体とするこ
とができた。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、
クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の
耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のア
ルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、
ポリマー電池の電解質と水分とによる反応で生成するフ
ッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特に
アルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食
することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性
（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール
時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、
電解質と水分との反応により生成するフッ化水素による
アルミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得
られた。各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処
理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性
皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロ
ム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを
用いるリン酸クロメート処理が良好であった。In order to solve the problems of the present invention, the present inventors have conducted intensive studies and found that the barrier layer 12
By performing a chemical conversion treatment on the front and back surfaces of aluminum, a laminate that was satisfactory as the packaging material could be obtained. The chemical conversion treatment is specifically a phosphate,
Prevent delamination between aluminum and the substrate layer during embossing by forming an acid-resistant film such as chromate, fluoride, and triazine thiol compounds,
Hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the polymer battery and moisture prevents the dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of the aluminum oxide present on the aluminum surface, and the adhesion of the aluminum surface (Wetability) to prevent delamination between the base material layer and aluminum during embossing and heat sealing,
The effect of preventing delamination on the inner surface side of aluminum by hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte and water was obtained. As a result of studying the effect of chemical conversion treatment on the aluminum surface using various substances, among the above-mentioned acid-resistant film-forming substances, phenolic resin, chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid The phosphoric acid chromate treatment using the treated product was good.
【００１９】前記化成処理１５は、ポリマー電池の外装
体がパウチタイプの場合には、アルミニウムの最内層側
の片面だけでよい。ポリマー電池の外装体がエンボスタ
イプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理するこ
とによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層
との間のデラミネーションを防止することができる。ア
ルミニウムの両面に化成処理した積層体をパウチタイプ
に用いてもよい。In the case where the sheath of the polymer battery is of a pouch type, the chemical conversion treatment 15 may be performed only on one side of the innermost layer of aluminum. When the exterior body of the polymer battery is an embossed type, delamination between aluminum and the base layer during embossing can be prevented by performing a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum. A laminate having a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum may be used for the pouch type.
【００２０】さらに、本発明者らは、安定した接着強度
を示す積層方法について鋭意研究の結果、基材層と両面
に化成処理したバリア層の片面とをドライラミネート
し、バリア層の他の面に酸変性ＰＰを接着樹脂として酸
変性ポリプロピレンを押出し、最内樹脂層となるエチレ
ンリッチなランダムポリプロピレンフィルムを共押出し
ラミネートして積層体とした後、該積層体を前記接着樹
脂がその軟化点以上になる条件に加熱することによっ
て、所定の接着強度を有する積層体とすることができ
た。Furthermore, the inventors of the present invention have conducted intensive studies on a laminating method exhibiting a stable adhesive strength. As a result, the substrate layer and one side of the chemical conversion treated barrier layer are dry-laminated, and the other surface of the barrier layer is dried. An acid-modified PP is extruded using an acid-modified PP as an adhesive resin, and an ethylene-rich random polypropylene film serving as an innermost resin layer is co-extruded and laminated to form a laminate. Then, the laminate is above the softening point of the adhesive resin. By heating to the conditions described below, a laminate having a predetermined adhesive strength could be obtained.
【００２１】前記加熱の具体的な方法としては、熱ロー
ル接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法がある
が、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述
のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できれ
ばよい。As a specific method of the heating, there are a hot roll contact method, a hot air method, a near or far infrared ray method, etc., and in the present invention, any heating method may be used. Can be heated above its softening point.
【００２２】また、別の方法としては、前記、共押出し
ラミネートの際に、アルミニウムの最内樹脂層側の表面
温度が酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点に到達する条
件に加熱することによっても接着強度の安定した積層体
とすることができた。As another method, the adhesive strength can also be increased by heating the surface temperature of the innermost resin layer side of aluminum to the softening point of the acid-modified polypropylene resin during the co-extrusion lamination. Was obtained.
【００２３】最内樹脂層１４として用いる前記エチレン
リッチなランダムポリプロピレンは、エチレンコンテン
トが５〜１０ｍｏｌ％、好ましくは６〜８ｍｏｌ％の範
囲である。本発明者らは、このように、ポリマー電池用
包装材料の最内樹脂層にＥＲＲＰを用いることによっ
て、外装体として、パウチ化、エンボス化における白
化、クラックの発生を防止できることを見出した。The ethylene-rich random polypropylene used as the innermost resin layer 14 has an ethylene content of 5 to 10 mol%, preferably 6 to 8 mol%. The present inventors have found that the use of ERRP for the innermost resin layer of the polymer battery packaging material can prevent the occurrence of whitening and cracking in pouching and embossing as an outer package.
【００２４】本発明において最内樹脂層に用いるＥＲＲ
Ｐは、通常のランダムプロピレンと比較して、樹脂が柔
軟であるため、滑り性が悪くなる。その対策しては、最
内樹脂層にアンチブロッキング剤（以下、ＡＢ剤記載）
を添加してもよい。ＡＢ剤の添加量は、添加する樹脂層
に対して０．１〜２．０重量％程度の範囲である。ERR used for innermost resin layer in the present invention
P has poor slipperiness because the resin is softer than ordinary random propylene. As a countermeasure, an antiblocking agent (hereinafter referred to as AB agent) is added to the innermost resin layer.
May be added. The amount of the AB agent added is in the range of about 0.1 to 2.0% by weight based on the resin layer to be added.
【００２５】最内樹脂層が多層の場合には、ＡＢ剤はシ
ール面を形成する層に添加すれば良い。ＡＢ剤を最内樹
脂層に添加することによって、シール層表面の摩擦係数
の低減によるすべり性が向上し、ポリマー電池用包装材
料の二次加工である製袋、エンボス加工性が良くなる。
添加するＡＢ剤は、平均粒径１５μｍΦ以下のシリカ、
ゼオライト等の無機系滑材、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂からなる樹脂ビーズ等の有機系滑材を用いること
ができる。When the innermost resin layer is a multilayer, the AB agent may be added to the layer forming the sealing surface. By adding the AB agent to the innermost resin layer, the slipping property due to the reduction of the friction coefficient on the surface of the sealing layer is improved, and the bag making and embossing as secondary processing of the polymer battery packaging material are improved.
AB agent to be added is silica having an average particle size of 15 μmΦ or less,
An inorganic lubricant such as zeolite, or an organic lubricant such as resin beads made of an acrylic resin or a polyester resin can be used.
【００２６】本発明のポリマー電池用包装材料におけ
る、接着樹脂としての前記酸変性ポリプロピレンとして
は （１）ビガット軟化点１１５℃以上、融点１５０℃以上
のホモタイプ、 （２）ビガット軟化点１０５℃以上、融点１３０℃以上
のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合
タイプ） （３）融点１１０℃以上である不飽和カルボン酸を用い
酸変性重合した単体又はブレンド物 等を用いることができる。また、前記酸変性ポリプロピ
レンには、密度が９００ｋｇ／ｍ3以下の低結晶性のエ
チレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテ
ン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン
共重合体、非晶性のプロピレンーエチレン共重合体やエ
チレン−ブテン−プロピレン共重合体（ターポリマー）
等を５％以上添加して柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の
向上、成形時でのクラック防止を行ってもよい。In the packaging material for a polymer battery of the present invention, the acid-modified polypropylene as an adhesive resin includes: (1) a homotype having a vigat softening point of 115 ° C. or higher and a melting point of 150 ° C. or higher; (2) a vigat softening point of 105 ° C. or higher; Copolymer with ethylene-propylene having a melting point of 130 ° C. or more (random copolymerization type) (3) A simple substance or a blend obtained by acid-modified polymerization using an unsaturated carboxylic acid having a melting point of 110 ° C. or more can be used. Further, the acid-modified polypropylene has a low-crystalline ethylene butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 or less, a low-crystalline propylene butene copolymer, or an amorphous ethylene-propylene copolymer, Amorphous propylene-ethylene copolymer or ethylene-butene-propylene copolymer (terpolymer)
5% or more may be added to impart flexibility, improve bending resistance, and prevent cracking during molding.
【００２７】本発明のポリマー電池用包装材料における
積層体の最内樹脂層１４には、エチレンリッチなランダ
ムポリプロピレン（ＥＲＲＰ）が好適に用いられる。最
内樹脂層にＥＲＲＰを用いるのは、ＥＲＲＰ同士でのヒ
ートシール性がよいこと、防湿性、耐熱性等のポリマー
電池用包装材料の最内樹脂層としての要求される保護物
性を有し、また、ラミネート加工性の良さ、エンボス成
形性の良さ等により、望ましい材質である。本発明のポ
リマー電池用包装材料としての前記ＥＲＲＰは、厚さ３
０〜１００μｍ、融点１２０℃以上のものが望ましい。
また、最内樹脂層としては、前記ＥＲＲＰ単層フィルム
でもよいし、少なくともＥＲＲＰからなる層を一層以上
含む多層フィルムであっても良い。ヒートシール層の具
体的構成例を示す。なお、いずれの構成例も右側が内容
物側である。 （１）ＥＲＲＰ単体（ＡＢ剤添加） （２）ＥＲＲＰ／ＥＲＲＰ（ＡＢ剤添加） （３）ＥＲＲＰ／ＰＰ （４）ＥＲＲＰ／ＰＰ／ＥＲＲＰ（ＡＢ剤添加） （５）ＰＰ／ＥＲＲＰ（ＡＢ剤添加） （６）ＥＲＲＰ／ＬＬＤＰＥ／ＥＲＲＰ（ＡＢ剤添加） （７）ＥＲＲＰ／ホモＰＰ ｛略号等の説明 ＥＲＲＰ：エチレンリッチなランダム
ポリプロピレン、ＰＰ：エチレンコンテント３〜４ｍｏ
ｌ％のランダムポリプロピレン、ホモＰＰ：ホモタイプ
ポリプロピレン、ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレ
ン、／：共押出しを示す｝ 前掲の（７）ＥＲＲＰ／ホモＰＰからなるヒートシール
層は、深く成形した場合、白化することがあるがホモＰ
Ｐの滑り性がよいため、エンボス成形性が良い。For the innermost resin layer 14 of the laminate in the polymer battery packaging material of the present invention, ethylene-rich random polypropylene (ERRP) is preferably used. The use of ERRP for the innermost resin layer has good heat sealing properties between ERRPs, moisture resistance, heat resistance, etc., and has the required protective physical properties as the innermost resin layer of the polymer battery packaging material, Further, it is a desirable material because of its good laminating processability, good embossing processability, and the like. The ERRP as a packaging material for a polymer battery of the present invention has a thickness of 3
Desirable are those having a temperature of 0 to 100 μm and a melting point of 120 ° C. or higher.
The innermost resin layer may be the ERRP single-layer film or a multilayer film including at least one layer composed of ERRP. A specific configuration example of the heat seal layer is shown. In each of the configuration examples, the right side is the content side. (1) ERRP alone (AB agent added) (2) ERRP / ERRP (AB agent added) (3) ERRP / PP (4) ERRP / PP / ERRP (AB agent added) (5) PP / ERRP (AB agent added) (6) ERRP / LLDPE / ERRP (AB agent added) (7) ERRP / Homo PP ｛Description of abbreviations etc. ERRP: ethylene-rich random polypropylene, PP: ethylene content 3 to 4 mo
1% random polypropylene, homo-PP: homo-type polypropylene, LLDPE: linear low-density polyethylene, /: indicates co-extrusion. The heat seal layer of (7) ERRP / homo-PP described above becomes white when deeply molded. Homo P
Since the sliding property of P is good, the embossability is good.
【００２８】エチレンリッチなランダムポリプロピレン
は金属に対するヒートシール性がないため、ポリマー電
池におけるタブ部のヒートシールの際には、図６
（ａ）、図６（ｂ）、図６（ｃ）に示すように、タブと
積層体の最内樹脂層との間に、金属とＥＲＲＰとの双方
に対してヒートシール性を有する接着フィルムを介在さ
せることにより、タブ部での密封性も確実となる。前記
接着フィルムは、図６（ｄ）、図６（ｅ）、図６（ｆ）
に示すように、タブの所定の位置に巻き付けても良い。
前記接着性フィルムとしては、前記不飽和カルボン酸グ
ラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレ
ンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸
との共重合物からなるフィルムを用いることができる。Since the ethylene-rich random polypropylene has no heat-sealing property with respect to metal, the heat-sealing of the tab portion in the polymer battery is not shown in FIG.
(A) As shown in FIGS. 6 (b) and 6 (c), an adhesive film having heat sealing properties for both metal and ERRP between the tab and the innermost resin layer of the laminate. The sealing property at the tab portion is also ensured by interposing the. 6 (d), 6 (e) and 6 (f).
As shown in the figure, the tab may be wound around a predetermined position.
As the adhesive film, a film made of the unsaturated carboxylic acid-grafted polyolefin, metal cross-linked polyethylene, or a copolymer of ethylene or propylene with acrylic acid or methacrylic acid can be used.
【００２９】本発明のポリマー電池用包装材料における
基材とバリア層の化成処理面とは、ドライラミネート法
によって貼り合わせることが望ましい。前記、基材とア
ルミニウムのリン酸クロメート処理面とのドライラミネ
ートに用いる接着剤としては、ポリエステル系、ポリエ
チレンイミン系、ポリエーテル系、シアノアクリレート
系、ウレタン系、有機チタン系、ポリエーテルウレタン
系、エポキシ系、ポリエステルウレタン系、イミド系、
イソシアネート系、ポリオレフィン系、シリコーン系の
各種接着剤を用いることができる。It is desirable that the base material and the chemical conversion treated surface of the barrier layer in the packaging material for a polymer battery of the present invention be bonded by a dry lamination method. As the adhesive used for dry lamination of the substrate and the phosphate chromate-treated surface of aluminum, polyester, polyethyleneimine, polyether, cyanoacrylate, urethane, organic titanium, polyether urethane, Epoxy, polyester urethane, imide,
Various isocyanate-based, polyolefin-based, and silicone-based adhesives can be used.
【００３０】本発明のポリマー電池用包装材料の積層体
として、前記、基材層、バリア層、最内樹脂層の他に、
バリア層と最内樹脂層との間に中間層を設けてもよい。
中間層は、ポリマー電池用包装材料としての強度向上、
バリア性の改善安定化などのために積層されることがあ
る。As the laminate of the polymer battery packaging material of the present invention, in addition to the above-mentioned substrate layer, barrier layer and innermost resin layer,
An intermediate layer may be provided between the barrier layer and the innermost resin layer.
The intermediate layer improves the strength as a packaging material for polymer batteries,
It may be laminated for improving and stabilizing barrier properties.
【００３１】本発明の積層体における前記の各層には、
適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ
化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のため
に、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理
等の表面活性化処理をしてもよい。Each of the above-mentioned layers in the laminate of the present invention includes:
Appropriate surface activation such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, ozone treatment, etc. for the purpose of improving and stabilizing the suitability for film forming, lamination processing, and final processing of secondary products (pouching, embossing) as appropriate. Processing may be performed.
【００３２】[0032]
【実施例】本発明のポリマー電池用包装材料について、
実施例によりさらに具体的に説明する。化成処理は、い
ずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム
（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート
法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件
において焼き付けた。クロムの塗布量は、１０ｍｇ/ｍ2
（乾燥重量）である。本発明のポリマー電池用包装材料
について、実施例によりさらに具体的に説明する。ま
た、エンボスは片面エンボスとし、成形部の凹部（キャ
ビティ）の形状は、３０ｍｍ×５０ｍｍ、深さ３．５ｍ
ｍとして成形して成形性の評価をした。実施例中で用い
た、酸変性ＰＰは、軟化点１０５℃、融点１４６℃のラ
ンダムタイプポリプロピレンベース不飽和カルボン酸変
性ＰＰを用いた。ＥＲＲＰ（エチレンリッチなランダム
ポリプロピレン）は、いずれも、エチレンコンテント７
ｍｏｌ％のランダムプロピレンで、融点１３２℃のもの
を用いた。また、ＰＰ（ランダムプロピレンは、エチレ
ンコンテント３ｍｏｌ％、融点１４０℃のものを用い
た。EXAMPLES The packaging material for a polymer battery of the present invention is described below.
Examples will be described more specifically. Chemical conversion treatment
Displacement may also be caused by phenol resin, chromium fluoride
(3) Roll coating with an aqueous solution comprising a compound and phosphoric acid
Condition by which the coating temperature is 180 ℃ or higher
Baked in Chromium coating amount is 10mg / mTwo
(Dry weight). Packaging material for polymer battery of the present invention
Will be described more specifically with reference to examples. Ma
Also, the emboss is embossed on one side,
The shape of (Vity) is 30mm x 50mm, 3.5m depth
m and the moldability was evaluated. Used in Examples
The acid-modified PP has a softening point of 105 ° C and a melting point of 146 ° C.
Undum type polypropylene-based unsaturated carboxylic acid
Sex PP was used. ERRP (ethylene-rich random
Polypropylene) is ethylene content 7
mol% random propylene with a melting point of 132 ° C
Was used. In addition, PP (random propylene is
Content of 3mol%, melting point 140 ℃
Was.
【００３３】実施例１（パウチタイプ） アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂製膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネート
法により積層し、得られた積層体を酸変性ポリプロピレ
ンの軟化点以上となる条件で加熱して検体実施例１を得
た。なお、ＥＲＲＰフィルムの製膜において、シリカ
（平均粒径 １０μｍ）を０．１重量％添加した。 実施例２（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂（製膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネー
ト法により積層し、得られた積層体を酸変性ポリプロピ
レンの軟化点以上となる条件で加熱して検体実施例２を
得た。なお、ＥＲＲＰフィルムの製膜において、シリカ
（平均粒径 １０μｍ）を０．２重量％添加した。 実施例３（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面を赤外
線および熱風の吹き付けにより、その表面温度が酸変性
ポリプロピレンの軟化点以上となる状態で、酸変性ＰＰ
を接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲＰ樹脂製
膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネート法により
積層して検体実施例３を得た。なお、ＥＲＲＰフィルム
の製膜において、シリカ（平均粒径 １０μｍ）を０．
２重量％添加した 実施例４（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂（製膜後の厚さ３０μｍＡＢ剤を下記により添加
した４種）とを共押出しラミネート法により積層して得
られたそれぞれの積層体を酸変性ポリプロピレンの軟化
点以上となる条件で加熱して検体実施例（４−１）〜
（４−４）を得た。 （４−１）平均粒径８μｍのゼオライトを０．５重量％
添加 （４−２）平均粒径８μｍのゼオライトを１．２重量％
添加 （４−３）平均粒径１０μｍのアクリル樹脂０．８重量
％添加 （４−４）平均粒径１０μｍのアクリル樹脂１．５重量
％添加 実施例５（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂製膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネート
法により積層し、得られた積層体を酸変性ポリプロピレ
ンの軟化点以上となる条件で加熱して検体実施例２を得
た。なお、ＥＲＲＰフィルムの製膜において、最内層と
なるＥＲＲＰ層（厚さ５μｍ）にシリカ（平均粒径 １
０μｍ）を１．０重量％添加した。Example 1 (pouch type) A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 20 μm of aluminum, 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then the other surface of the chemical conversion treatment was acid-modified. PP with adhesive resin (thickness after film formation 20μm) and ERR
(Thickness of 30 μm after forming the P resin film) was co-extruded and laminated by a lamination method, and the obtained laminate was heated under the condition of the softening point of the acid-modified polypropylene or higher to obtain Sample Example 1. In the formation of the ERRP film, 0.1% by weight of silica (average particle size: 10 μm) was added. Example 2 (Embossed type) Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm aluminum, 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then acid-modified PP was bonded to the other surface of the chemical conversion treatment Resin (20μm thickness after film formation) and ERR
P resin (thickness after film formation: 30 μm) was co-extruded and laminated by a laminating method, and the obtained laminate was heated under the condition of the softening point of the acid-modified polypropylene or higher to obtain Sample Example 2. In the formation of the ERRP film, 0.2% by weight of silica (average particle size: 10 μm) was added. Example 3 (Embossed type) A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm aluminum, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then the other surface of the chemical conversion treatment was sprayed with infrared rays and hot air. The acid-modified PP in a state where its surface temperature is equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene.
Was laminated with an adhesive resin (thickness after film formation: 20 μm) and an ERRP resin film thickness: 30 μm) by a lamination method to obtain Sample Example 3. In the formation of the ERRP film, silica (average particle size: 10 μm) was added to 0.1%.
Example 4 (embossed type) to which 2% by weight was added A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm of aluminum, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. Acid-modified PP is converted to an adhesive resin (thickness after film formation: 20 μm)
Each of the laminates obtained by co-extrusion of P resin (four kinds of 30 μm-thick AB agent after film formation as described below) and lamination by a laminating method is heated under a condition that the softening point of the acid-modified polypropylene is higher than the softening point. Sample Example (4-1) ~
(4-4) was obtained. (4-1) 0.5% by weight of zeolite having an average particle size of 8 μm
Addition (4-2) 1.2% by weight of zeolite having an average particle size of 8 μm
Addition (4-3) Addition of 0.8% by weight of an acrylic resin having an average particle size of 10 μm (4-4) Addition of 1.5% by weight of an acrylic resin having an average particle size of 10 μm Example 5 (embossed type) Chemical formation on both surfaces of aluminum 40 μm 25 μm of nylon is bonded to one side of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then the other surface of the chemical conversion treatment is coated with an acid-modified PP with an adhesive resin (thickness 20 μm after film formation) and ERR.
(Thickness of 30 μm after forming the P resin film) was co-extruded and laminated by a laminating method, and the obtained laminate was heated under the condition of the softening point of the acid-modified polypropylene or higher to obtain Sample Example 2. In the formation of the ERRP film, silica (average particle size 1) was added to the ERRP layer (5 μm thickness) as the innermost layer.
0 μm) was added by 1.0% by weight.
【００３４】比較例１（パウチタイプ） アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とポリプ
ロピレン樹脂（エチレンコンテント３重量％、製膜後の
厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネート法により積層
し、得られた積層体を酸変性ポリプロピレンの軟化点以
上となる条件で加熱して検体比較例１を得た。 比較例２（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とランダ
ムポリプロピレン樹脂（エチレンコンテント３重量％、
製膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネート法によ
り積層し、得られた積層体を酸変性ポリプロピレンの軟
化点以上になる条件で加熱して検体比較例２を得た。 比較例３（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂（製膜後の厚さ３０μｍ）とを共押出しラミネー
ト法により積層して検体比較例３を得た。なお、ＥＲＲ
Ｐフィルムの製膜において、シリカ（平均粒径 １０μ
ｍ）を０．２重量％添加した。 比較例４（エンボスタイプ） アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート
法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、酸
変性ＰＰを接着樹脂（製膜後の厚さ２０μｍ）とＥＲＲ
Ｐ樹脂（製膜後の厚さ３０μｍ、ＡＢ剤無添加）とを共
押出しラミネート法により積層し、得られた積層体を酸
変性ポリプロピレンの軟化点以上となる条件で加熱して
検体比較例４を得た。Comparative Example 1 (pouch type) A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 20 μm of aluminum, 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then the other surface of the chemical conversion treatment was acid-modified. PP is laminated by co-extrusion with an adhesive resin (thickness of 20 μm after film formation) and a polypropylene resin (3% by weight of ethylene content, 30 μm thickness after film formation), and the resulting laminate is acid-modified polypropylene. The sample was heated under the condition of the softening point or higher to obtain Sample Comparative Example 1. Comparative Example 2 (embossed type) Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and 25 μm of nylon was adhered to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then acid-modified PP was bonded to the other surface of the chemical conversion treatment Resin (thickness after film formation: 20 μm) and random polypropylene resin (ethylene content 3% by weight,
(Thickness after film formation: 30 μm) was laminated by a co-extrusion lamination method, and the obtained laminate was heated under the condition that the softening point was equal to or higher than the acid-modified polypropylene, to obtain Sample Comparative Example 2. Comparative Example 3 (embossed type) Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then acid-modified PP was bonded to the other surface of the chemical conversion treatment Resin (20μm thickness after film formation) and ERR
P resin (thickness after film formation: 30 μm) was co-extruded and laminated by a lamination method to obtain Sample Comparative Example 3. ERR
In the production of P film, silica (average particle size 10μ)
m) was added at 0.2% by weight. Comparative Example 4 (embossed type) Chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 40 μm, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then acid-modified PP was bonded to the other surface of the chemical conversion treatment Resin (20μm thickness after film formation) and ERR
P resin (thickness of 30 μm after film formation, without addition of AB agent) was laminated by co-extrusion and laminated, and the obtained laminate was heated under the condition of the softening point of the acid-modified polypropylene or higher, and specimen comparative example 4 I got
【００３５】＜パウチ化、エンボス成形、包装＞得られ
た各検体の内、実施例１および比較例１は、縦６５ｍｍ
×横４０ｍｍのピロータイプのパウチを製袋した。ま
た、実施例２〜実施例５および比較例２〜比較例４は、
片面エンボスタイプの外装体とし、そのためのエンボス
部は、５５ｍｍ×３０ｍｍ、深さは３．５ｍｍとした。
得られた、パウチおよびエンボスシート、それぞれ１０
０ケにポリマー電池本体を包装して密封シールをして下
記の評価を行った。なお、実施例、比較例とも、シール
の巾はすべて５ｍｍとした。<Pouching, embossing, and packaging> Of the obtained specimens, Example 1 and Comparative Example 1 were 65 mm long.
× A pillow-type pouch having a width of 40 mm was formed. Further, Examples 2 to 5 and Comparative Examples 2 to 4
A single-sided embossed type exterior body was used. The embossed portion for that was 55 mm × 30 mm, and the depth was 3.5 mm.
The resulting pouches and embossed sheets, each 10
The polymer battery main body was wrapped in 0 pieces and hermetically sealed, and the following evaluation was performed. In each of the examples and comparative examples, the seal width was 5 mm.
【００３６】＜評価方法＞ １）パウチ化、エンボス成形時のデラミネーションおよ
び白化、クラックパウチ化、またはエンボス直後にアル
ミニウムと基材層とのデラミネーションの有無、白化、
クラックの発生を確認した。 ２）耐内容物性 保存条件として、各検体にリチウム塩を添加したカーボ
ネート溶剤を封入し、６０℃、９０％ＲＨの恒温槽に、
７日間保存した後に、アルミニウムと接着基部樹脂層と
の接着面におけるデラミネーションの有無を確認した。<Evaluation method> 1) Delamination and whitening during embossing and embossing, crack pouching, or immediately after embossing, the presence or absence of delamination between aluminum and the base material layer, whitening,
The occurrence of cracks was confirmed. 2) Content resistance As a storage condition, a carbonate solvent containing a lithium salt added to each sample is sealed, and the sample is placed in a thermostat at 60 ° C. and 90% RH.
After storage for 7 days, the presence or absence of delamination on the bonding surface between the aluminum and the bonding base resin layer was confirmed.
【００３７】＜結果＞実施例１〜実施例５は、パウチ
化、エンボス成形において、いずれも白化、クラックの
発生はなかった。比較例１においては、１００検体中１
５検体にパウチ内面折り曲げ部にクラックが見られた。
また、比較例２においては、１００検体中、５０検体の
成形部に軽微な白化が認められた。実施例３において
は、白化、クラックおよび耐内容物性等まったく問題が
なかったが、比較例３においては、耐内容物性は全数デ
ラミネーションが認められた。実施例４は添加剤の種
類、量の４条件ともに、安定したエンボス成形性を示
し、比較例４は、エンボス成形において１００検体全て
の成形部にシワが生じ、１５検体にピンホールが発生し
た。実施例５は、白化、クラック認められず、また耐内
容物性においても問題はなかった。<Results> In Examples 1 to 5, neither whitening nor cracking occurred in pouching or embossing. In Comparative Example 1, 1 out of 100 samples
In five samples, cracks were found in the bent portion of the inner surface of the pouch.
In Comparative Example 2, slight whitening was observed in the molded part of 50 samples out of 100 samples. In Example 3, there was no problem such as whitening, cracking and resistance to contents, but in Comparative Example 3, delamination of all contents was recognized. Example 4 showed stable embossability under all four conditions of the type and amount of the additive, and Comparative Example 4 produced wrinkles in all the molded parts of 100 specimens in embossing and pinholes in 15 specimens. . In Example 5, whitening and cracking were not recognized, and there was no problem in the content resistance.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明のポリマー電池用包装材料におい
て、最内樹脂層をエチレンリッチなランダムプロピレン
としたことによって、パウチの折り曲げ部、エンボス成
形部での白化あるいはクラックの発生がなくなり、外装
体としての密封性が安定する効果が顕著であった。ま
た、アルミニウムの両面に施した化成処理によって、エ
ンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニ
ウムとの間でのデラミネーションの発生を防止すること
ができ、また、ポリマー電池の電解質と水分との反応に
より発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を
防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層
とのデラミネーションをも防止できる顕著な効果を示
す。また、最内樹脂層のエチレンリッチなランダムポリ
プロピレンフィルムは、酸変性ＰＰを接着性樹脂として
共押出しラミネート法により積層できるので生産性がよ
く、また後加熱処理、または、アルミニウムのラミネー
ト面を加熱した状態において、共押出しラミネートする
ことによってポリマー電池用包装材料としての満足する
接着強度を得ることができた。According to the packaging material for a polymer battery of the present invention, since the innermost resin layer is made of ethylene-rich random propylene, whitening or cracking does not occur in the bent portion and the embossed portion of the pouch, and the outer package is formed. The effect of stabilizing the sealing performance was remarkable. In addition, the chemical conversion treatment applied to both surfaces of aluminum can prevent delamination between the base material layer and aluminum during embossing and heat sealing, and can prevent the electrolyte and water content of the polymer battery from changing. This can prevent corrosion of the aluminum surface due to hydrogen fluoride generated by the reaction with aluminum, thereby exhibiting a remarkable effect of preventing delamination of aluminum with the layer on the content side. In addition, since the ethylene-rich random polypropylene film of the innermost resin layer can be laminated by co-extrusion lamination using acid-modified PP as an adhesive resin, the productivity is good, and the post-heating treatment or the aluminum laminate surface is heated. In this state, a satisfactory adhesive strength as a packaging material for a polymer battery could be obtained by co-extrusion lamination.
【図１】本発明のポリマー電池用包装材料における積層
体の構成を説明する断面図であり、（ａ）は、最内樹脂
層が単層の例、（ｂ）は、最内樹脂層が多層の例であ
る。BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a laminate in a packaging material for a polymer battery of the present invention, where (a) shows an example in which an innermost resin layer is a single layer, and (b) shows an example in which an innermost resin layer has a single layer. It is an example of a multilayer.
【図２】ポリマー電池のパウチタイプの外装体を説明す
る斜視図である。FIG. 2 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a polymer battery.
【図３】ポリマー電池のエンボスタイプの外装体を説明
する斜視図である。FIG. 3 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of a polymer battery.
【図４】エンボスタイプにおける成形を説明する、
（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、
（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。FIG. 4 illustrates molding in an emboss type.
(A) a perspective view, (b) an embossed exterior body body,
(C) X 2 -X 2 parts cross-sectional view, an enlarged view (d) Y 1 parts.
【図５】ポリマー電池用包装材料を製造する共押出しラ
ミネートを説明する概念図である。FIG. 5 is a conceptual diagram illustrating a co-extrusion laminate for producing a packaging material for a polymer battery.
【図６】ポリマー電池用包装材料とタブとの接着におけ
る接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。FIG. 6 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a polymer battery and a tab.
１ ポリマー電池 ２ ポリマー電池本体 ３ セル（蓄電部） ４ タブ（電極） ５ 外装体 ６ 接着フィルム（タブ部） ７ 凹部 ８ 側壁部 ９ シール部 １０ 積層体（ポリマー電池用包装材料） １１ 基材層 １２ アルミニウム（バリア層） １３ 接着樹脂層 １４ 最内樹脂層 １５ 化成処理層 １６ 接着層 ２０ プレス成形部 ２１ オス型 ２２ メス型 ２３ キャビティ ３０ 共押出しラミネート装置 ３１ 押出機 ３２ ダイ ３３ 溶融樹脂膜 ３４ チルロール ３５ 圧着ロール ３６ ラミネート基材 ３７ 積層体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polymer battery 2 Polymer battery main body 3 Cell (power storage part) 4 Tab (electrode) 5 Outer body 6 Adhesive film (tab part) 7 Concave part 8 Side wall part 9 Seal part 10 Laminated body (packaging material for polymer batteries) 11 Base material layer 12 Aluminum (barrier layer) 13 Adhesive resin layer 14 Inner resin layer 15 Chemical conversion layer 16 Adhesive layer 20 Press forming part 21 Male type 22 Female type 23 Cavity 30 Co-extrusion laminating device 31 Extruder 32 Die 33 Molten resin film 34 Chill roll 35 pressure roll 36 laminate base material 37 laminate
フロントページの続き (72)発明者 奥下 正隆 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山田 一樹 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 宮間 洋 東京都新宿区市ヶ谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 BA04 BA13 BA15 BB02 CA33 DA08 4F071 AA15X AA20X AA76 AE22 AH04 CB06 CB08 CD02 4J002 BB151 BG002 CF002 DJ006 DJ016 FD202 FD206 GG02 5H011 AA17 CC02 CC06 CC10 DD00 DD09 DD14 KK02 Continuation of front page (72) Inventor Masataka Okushita 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Kazuki Yamada 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo No. Within Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Miyama 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term within Dai Nippon Printing Co., Ltd. 3E086 BA04 BA13 BA15 BB02 CA33 DA08 4F071 AA15X AA20X AA76 AE22 AH04 CB06 CB08 CD02 4J002 BB151 BG002 CF002 DJ006 DJ016 FD202 FD206 GG02 5H011 AA17 CC02 CC06 CC10 DD00 DD09 DD14 KK02
Claims (9)
アルミニウム、化成処理層、接着樹脂層、最内樹脂層か
らなり、接着樹脂層が酸変性ポリプロピレン樹脂を主成
分とし、最内樹脂層が少なくともエチレンコンテントが
５〜１０ｍｏｌ％であるエチレンリッチなランダムポリ
プロピレンからなる層を含み、接着樹脂層および最内樹
脂層が共押出し製膜された層であることを特徴とするポ
リマー電池用包装材料。(1) at least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer,
Ethylene-rich random polypropylene composed of aluminum, a chemical conversion layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer, wherein the adhesive resin layer is mainly composed of an acid-modified polypropylene resin, and the innermost resin layer has at least an ethylene content of 5 to 10 mol%. Wherein the adhesive resin layer and the innermost resin layer are layers formed by co-extrusion.
とを特徴とする請求項１に記載のポリマー電池用包装材
料。2. The packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
ロピレンであることを特徴とする請求項１または請求項
２に記載のポリマー電池用包装材料。3. The packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein the innermost resin layer is ethylene-rich polypropylene.
ムポリプロピレンを含む樹脂層を少なくとも１層有する
多層構成からなることを特徴とする請求項１または請求
項２に記載のポリマー電池用包装材料。4. The packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein said innermost resin layer has a multilayer structure having at least one resin layer containing ethylene-rich random polypropylene.
加されていることを特徴とする請求項１〜請求項４のい
ずれかに記載のポリマー電池用包装材料。5. The packaging material for a polymer battery according to claim 1, wherein an anti-blocking agent is added to the innermost resin layer.
材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネー
トした後、前記化成処理を施した他の面に、酸変性ポリ
プロピレンからなる接着樹脂とエチレンリッチなランダ
ムポリプロピレンからなる最内樹脂とを共押出しラミネ
ートして積層体とし、該積層体を前記酸変性ポリプロピ
レンの軟化点以上に加熱することを特徴とするポリマー
電池用包装材料の製造方法。6. A chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum, a dry lamination of the substrate and one surface subjected to the chemical conversion treatment, and adhesion of acid-modified polypropylene to the other surface subjected to the chemical conversion treatment. Producing a packaging material for a polymer battery, wherein a resin and an innermost resin composed of ethylene-rich random polypropylene are coextruded and laminated to form a laminate, and the laminate is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene. Method.
材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネー
トした後、前記化成処理を施した他の面に、酸変性ポリ
プロピレンからなる接着樹脂とエチレンリッチなランダ
ムポリプロピレンを含む層を１層以上積層された多層の
最内樹脂とを共押出しラミネートして得られた積層体を
後加熱により、前記接着樹脂がその軟化点以上になる条
件に加熱することを特徴とするポリマー電池用包装材料
の製造方法。7. A chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum, and a base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, and then the other surface subjected to the chemical conversion treatment is bonded to an aluminum-modified polypropylene. A condition in which the laminated resin obtained by co-extruding and laminating a resin and a multilayer innermost resin obtained by laminating one or more layers containing ethylene-rich random polypropylene is post-heated so that the adhesive resin has a softening point or higher. A method for producing a packaging material for a polymer battery, comprising:
材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネー
トした後、前記化成処理を施した他の面を酸変性ポリプ
ロピレンの軟化点温度以上に加熱して、酸変性ポリプロ
ピレンからなる接着樹脂とエチレンリッチなランダムポ
リプロピレンからなる最内樹脂とを共押出しラミネート
して積層体とすることを特徴とするポリマー電池用包装
材料の製造方法。8. A chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum, and a base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, and then the other surface subjected to the chemical conversion treatment is subjected to a softening point temperature of acid-modified polypropylene. A method for producing a packaging material for a polymer battery, comprising heating and heating an adhesive resin made of an acid-modified polypropylene and an innermost resin made of an ethylene-rich random polypropylene to form a laminate.
材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネー
トした後、前記化成処理を施した他の面を酸変性ポリプ
ロピレンの軟化点温度以上に加熱して、酸変性ポリプロ
ピレン層とエチレンリッチなランダムポリプロピレンを
含む層を１層以上積層された多層の最内樹脂とを共押出
しラミネートして得られた積層体を後加熱により、前記
接着樹脂がその軟化点以上になる条件に加熱することを
特徴とするポリマー電池用包装材料の製造方法。9. A chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum, and a base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, and then the other surface subjected to the chemical conversion treatment is subjected to a softening point temperature of acid-modified polypropylene. By heating as described above, the laminated body obtained by co-extruding and laminating an acid-modified polypropylene layer and a multilayer innermost resin obtained by laminating one or more layers containing ethylene-rich random polypropylene is bonded by post-heating, A method for producing a packaging material for a polymer battery, wherein the resin is heated to a condition at which the resin has a softening point or higher.
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