JP2001147552A - 画像形成方法と画像形成装置及び静電潜像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小粒径トナーを使用し高画質、高画像濃度を
達成し、且つ、トナー飛散による機内汚れや画像欠陥を
起こさない安定な画像形成方法と画像形成装置及び静電
潜像用現像剤を提供する。 【解決手段】 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、
画像に応じた露光を行って形成された静電潜像をトナー
とキャリアを含む現像剤により現像し、得られたトナー
画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成方法にお
いて、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて
融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリアの体
積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリ
アであることを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法と画
像形成装置及びそれに用いる静電潜像用現像剤に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、高画質高速な画像形成には、電子
写真等の静電画像形成方式が最も多く使用されている。

【０００３】それだけに静電画像形成方式に対する性能
改善要求も多く高い。特にさらなる高速高画質の画像形
成を求める声に応えるには、出来るだけ小粒径化したト
ナーを用いる方法が有利である。又、現像方式としては
トナーとキャリアからなる二成分現像剤が帯電付与の安
定性等をふまえて現像性が安定するために、高画質な画
像を長期に渡って維持することができ、幅広く利用され
ている。

【０００４】しかし、トナーが小粒径化するに従って、
トナー自体が保有する隠蔽性が低下し、画像濃度が従来
の通常の粒径を有するトナーと比較して低くなる傾向が
あり、高画質を維持することと相反する問題が生じてい
る。

【０００５】このためには帯電量を下げることが一般的
には有効な方法といえるが、帯電量を下げることで、ト
ナー飛散などの問題が発生する。

【０００６】又、小粒径トナーは例えば粉砕法等で作ら
れた場合、分級を行っても粒径が極めて小さい、粒径１
μｍ以下といった微粒子トナーを多く含んでいる。これ
らは取り除くことが困難であり、最初から粒径が均一で
衝撃等にも強い小粒径のトナーを造る必要がある。この
目的かなう小粒径トナーの製造方法として、粉砕法では
なく、いわゆる重合法を用いて一段でトナーを製造する
方法が提案されている。この方法には懸濁重合法や、水
系媒体中で樹脂粒子を融着させて造るトナー等種々の方
法が提案されているが、水系媒体中で樹脂粒子を融着さ
せて造る重合法トナーは得られるトナーの形状が不定形
化することができるために、クリーニング性に優れ、画
像を長期に安定化するためには有利なものである。

【０００７】ところが、いずれも上記画像濃度低下の問
題を解決することができず、小粒径化されたトナーで画
像濃度も含めて高画質を長期に渡って維持することがで
きていないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決する為になされた。

【０００９】即ち、本発明の目的は、小粒径トナーを使
用し高画質、高画像濃度を達成し、且つ、トナー飛散に
よる機内汚れや画像欠陥を起こさない安定な画像形成方
法と画像形成装置及び静電潜像用現像剤を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて融着さ
せて造られたトナー粒子径や表面形状が均一なトナーを
用い、且つ、キャリアの体積抵抗が通常よりやや小さい
樹脂被覆キャリアを用いることにより、上記問題を解決
できること突き止め、本発明に至った。

【００１１】即ち、本発明の目的は下記構成の何れかを
採ることにより達成される。 〔１〕 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、画像に
応じた露光を行って形成された静電潜像をトナーとキャ
リアを含む現像剤により現像し、得られたトナー画像を
画像支持体上に転写後定着する画像形成方法において、
該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて融着さ
せて造られたトナーであり、且つ該キャリアの体積抵抗
が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリアであ
ることを特徴とする画像形成方法。

【００１２】〔２〕 静電潜像形成体上を均一帯電させ
る手段、画像に応じた露光を行って形成された静電潜像
を形成する手段、トナーとキャリアとを含む現像剤によ
り現像する手段、得られたトナー画像を画像支持体上に
転写する手段及びそのトナー像を定着する手段を有する
画像形成装置において、該トナーが少なくとも樹脂粒子
を水系媒体中にて融着させて造られたトナーであり、且
つ該キャリアの体積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍであ
る樹脂被覆キャリアであることを特徴とする画像形成装
置。

【００１３】〔３〕 静電潜像形成体上を均一帯電させ
た後、画像に応じた露光を行って形成された静電潜像を
トナーとキャリアとを含む現像剤により現像し、得られ
たトナー画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成
方法に用いられる静電潜像用現像剤において、該トナー
が少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて融着させて造ら
れたものであり、且つ該キャリアが体積抵抗が１０³〜
１０¹²Ω・ｃｍの抵抗を有する樹脂被覆キャリアである
ことを特徴とする静電潜像用現像剤。

【００１４】〔４〕 前記トナーの体積平均粒径が３〜
９μｍであり、該トナーの下記式で示される形状係数が
１．３〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５
〜２．０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上で
あることを特徴とする〔１〕記載の画像形成方法。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積。

【００１５】〔５〕 前記トナーの体積平均粒径が３〜
９μｍであり、該トナーの下記式で示される形状係数が
１．３〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５
〜２．０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上で
あることを特徴とする〔２〕記載の画像形成装置。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積。

【００１６】〔６〕 前記トナーの体積平均粒径が３〜
９μｍであり、該トナーの下記式で示される形状係数が
１．３〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５
〜２．０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上で
あることを特徴とする〔３〕記載の静電潜像用現像剤。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積。

【００１７】〔７〕 静電潜像形成体上を均一帯電させ
た後、画像に応じた露光を行って形成された静電潜像を
トナーとキャリアを含む現像剤により現像し、得られた
トナー画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成方
法において、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体
中にて融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリ
アの体積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆
キャリアであり、現像領域にて現像剤層を静電潜像形成
体に接触させてなり、さらに現像領域に振動電界を作用
させ現像することを特徴とする画像形成方法。

【００１８】〔８〕 静電潜像形成体上を均一帯電させ
た後、画像に応じた露光を行って形成された静電潜像を
トナーとキャリアを含む現像剤により現像し、得られた
トナー画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成装
置において、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体
中にて融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリ
アの体積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆
キャリアであり、現像領域にて現像剤層を静電潜像形成
体に非接触にさせてなり、さらに現像領域に振動電界を
作用させ現像することを特徴とする画像形成装置。

【００１９】小粒径トナーとして樹脂粒子を水系媒体中
で融着させてなるトナーを使用し、その現像性自体を向
上するために種々の方策を検討した結果、特定の抵抗を
有するキャリアを使用することで本発明を完成すること
ができることを見いだしたのである。

【００２０】即ち、キャリアの体積抵抗が１０³〜１０
¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリアを使用することによ
り本発明を完成することができたものである。一般的に
低抵抗化することで現像性自体は改善するが、単に低抵
抗化するのみでは現像性自体は向上するものの、高画質
の観点でのドットの再現性が低下し、Ｏｎ−Ｏｆｆ化さ
れた画像となりやすく、高画質な画像を形成することが
困難になってくる。本発明では抵抗を特定の範囲中とす
ることで、高画質と高現像性の両立ができることを見出
したものである。

【００２１】又、トナーとしては樹脂粒子を水系媒体で
融着させてなるトナーがよい。これは、単なる懸濁重合
法で調製されたトナーと異なり、微細な凹凸をトナー表
面に形成することができ、帯電サイトを表面に均一に形
成することができるため、帯電性の均一化が図れ、現像
時の逆極性トナーの発生などの画質劣化の要因となるト
ナーの帯電性の広がりを抑制することができ、結果とし
て帯電性のシャープな現像剤を形成することができるた
め、より高画質な画像を形成することができるものであ
る。

【００２２】

【発明の実施の形態】次に本発明に用いられる素材、要
件、装置等につきさらに説明する。 （キャリアの構成）キャリアの磁性粒子として、鉄、フ
ェライト、マグネタイト等の金属及び合金等の従来から
公知の材料を用いることが出来る。

【００２３】上記磁性粒子は、その体積平均粒径として
は１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍの
ものがよい。

【００２４】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【００２５】本発明で使用されるキャリアの磁性粒子と
しては、好ましくはマグネタイトや各種フェライトであ
る。フェライトとしては銅、亜鉛、ニッケル、マンガン
等の重金属を含有するフェライトやアルカリ金属及び／
又はアルカリ土類を含有する軽金属フェライトが好まし
い。特に好ましくはアルカリ金属及び／又はアルカリ土
類を含有する軽金属フェライトである。

【００２６】この組成としては、Ｌｉ、Ｎａ等のアルカ
リ金属及び／又はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのアルカリ土
類を含有するものであり、具体的には下記組成を有する
ものである。

【００２７】（Ｍ₂Ｏ）_x（Ｆｅ₂Ｏ₃）_1-xあるいは（Ｍ
Ｏ）_x（Ｆｅ₂Ｏ₃）_1-xさらに、このＭ₂Ｏ及び／又はＦ
ｅ₂Ｏ₃の一部をアルカリ土類金属酸化物で置換したもの
であってもよい。Ｍとしては前述のＬｉ、Ｎａ等のアル
カリ金属及び／又はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａのアルカリ
土類を示す。

【００２８】また、ｘとしては３０ｍｏｌ％以下、好ま
しくは２５ｍｏｌ％以下であり、さらに置換されるアル
カリ土類及び／又はアルカリ金属酸化物は１〜３０ｍｏ
ｌ％が好ましい。さらに好ましくは３〜２５ｍｏｌ％で
ある。この場合、その他の金属を含有してもよく、この
その他の金属としては、Ｍｎ、Ｎｉ等をあげることがで
きる。

【００２９】被覆用の樹脂組成としては、特に限定は無
いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ス
チレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル
系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。

【００３０】本発明に好ましく使用できるのはシリコー
ン樹脂であり、特に好ましくは下記のごときものであ
る。

【００３１】

【化１】

【００３２】本発明に係るシリコーン樹脂は、一般式
（１）、（２）で表されるセグメントの集合体であり、
Ｒ⁵〜Ｒ⁸はそれぞれメチル基、エチル基、フェニル基、
ビニル基から選ばれる炭化水素基を表す。接着性及び硬
度の観点よリメチル基のものが特に好ましい。またアル
キッド変成、アクリル変成、ポリエステル変成、フェノ
ール変成、メラミン変成、ウレタン変成等の変成タイプ
を使用しても良い。

【００３３】一般式（１）、（２）で表されるセグメン
トの比は（１）／（２）＝０／１００〜７０／３０が好
ましく、より好ましいのは０／１００〜５０／５０であ
る。（１）／（２）＞７０／３０の場合、直鎖成分が多
いために硬度が低下し、十分な耐久性が得られないこと
もある。

【００３４】シリコーン樹脂に他の添加物を添加しても
良い。例えば架橋剤としては、一般に知られている脱ア
ルコール型、脱酢酸型、脱オキシム型、脱アミド型、脱
アミノキシ型、脱アセトン型等の低分子シラン化合物を
使用することができる。

【００３５】硬化触媒として、Ｚｎ，Ｓｎ，Ｆｅ，Ｐ
ｂ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ａｌ，Ｚｒなどの金属石鹸、キレート
化合物、蟻酸、酢酸などの有機酸、アミン等の塩基を使
用することができる。荷電制御剤としアミノシランカッ
プリング剤を添加しても良い。

【００３６】これらの添加物の添加量はシリコーン樹脂
固形分１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であ
ることが好ましい。

【００３７】コーティングするために用いられる溶剤
は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどである。

【００３８】樹脂被覆キャリア中の樹脂被覆量としては
キャリアコア（磁性粒子）に対して０．０１〜１０質量
％であり、より好ましくは０．１〜５質量％である。シ
リコーン樹脂被覆量が０．０１質量％未満の場合、コア
表面に均一な被覆層が形成できない可能性がある。一
方、１０質量％を越える場合は、キャリア粒子同士の造
粒が生じ、流動性が著しく低下し、トナーとの混合性能
が落ちる可能性がある。

【００３９】キャリアコアにコーティング層を形成する
方法としては、シリコーン樹脂を溶剤に溶解させた後、
浸漬法、スプレードライ法等により表面に塗布し、乾燥
により溶剤を除去する。その後焼き付けを行う場合に
は、焼き付け温度としては、１５０〜３００℃程度であ
り、多くの場合好ましくは１７０〜２８０℃である。焼
き付け温度が１５０℃未満の場合、シリコーン樹脂の架
橋反応が十分進行せず、硬度が不十分になることもあ
る。一方、３００℃を越える場合、シリコーン樹脂の一
部が分解し、均一な樹脂被覆層が得られないこともあ
る。

【００４０】キャリアの抵抗を調整するためには、キャ
リアコア自体の抵抗を調整することとともに、表面の樹
脂被覆層の厚みや組成を調整する方法がある。例えば、
キャリアコア自体の抵抗に関しては抵抗が１０Ω・ｃｍ
以上とすることが好ましい。この理由としては、キャリ
アの被覆樹脂層の構成にもよるが、均一な被覆が形成さ
れない場合に、抵抗がさがり、本発明のキャリアを形成
することができなくなる場合がある。また、樹脂被覆層
としてはその膜厚が０．１μｍ未満とすると抵抗が低く
なり、本発明のキャリアを調製することができないこと
がある。

【００４１】その被覆樹脂層の厚み及びキャリアコアの
抵抗を調整することで本発明のキャリアを得ることがで
きる。具体的には、被覆層の厚みを部分的に不均一化す
ることで抵抗を調整することができる。被覆層を不均一
化する方法としては、被覆する際の樹脂濃度を低くし、
キャリアコアの表面をまんべんなく被覆することではな
く、コアの形態に従ってキャリアの被覆層を形成させ、
結果として凸部の被覆を薄くし、凹部の厚みを厚くする
ことで抵抗を調整することができる。さらには、被覆し
た後に機械的な処理を施し、表面の被覆層を局部的に研
磨することで調整することもできる。

【００４２】なお、キャリアの抵抗の測定方法として
は、２５℃／５０％ＲＨ環境下にて１２時間放置したキ
ャリアを使用し、平行電極の間にキャリアを充填し、そ
の高さ（Ｈｃｍ）を測定する。ついで、一定の荷重（３
９．２ｋＰａ）を付与した状態でその間に１０００Ｖの
直流電圧を印加し、３０秒後の電流値（ＩＡ）を測定す
ることで下記算出式より抵抗を算出する。なお、測定環
境は２５℃、５０％ＲＨである。 抵抗（Ω・ｃｍ）＝１０００／（Ｉ×Ｈ） （トナーの構成）本発明に使用されるトナーは樹脂粒子
を水系媒体中に於いて融着させたトナーである。

【００４３】本発明に使用されるトナーは、着色剤を含
有した樹脂粒子を水系媒体中で融着させて製造してもよ
いが、着色剤を内包した樹脂粒子を調製する際の重合安
定能の問題、及びトナー生産に於ける安定化の観点か
ら、樹脂粒子と着色剤粒子さらには離型剤粒子を水系媒
体中において融着させたトナーがより好ましい。該トナ
ーはトナー製造時から表面に凹凸がある形状を有してお
り、さらに、水系媒体中で融着するため、粒子間の形状
や表面性に差がでることも少なく、結果として帯電量分
布もシャープであり、トナー飛散の少ない解像性の優れ
た仕上がり画像をえることができる。又、これが本発明
の効果に大きく寄与しているであろうことは先に記載し
た通りである。

【００４４】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７
４９号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載さ
れている方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成する
方法等をあげることができる。

【００４５】本発明のトナーの製造に用いる樹脂粒子は
質量平均粒径５０〜２０００ｎｍが好ましく、これらの
樹脂粒子は乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれ
の造粒重合法によっても良いが、本発明に最も好ましく
用いられるのは乳化重合法である。

【００４６】以下、樹脂粒子の材料及び製造方法の例に
ついて記述する。 《材料》 〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。

【００４７】（１）ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００４８】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００４９】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００５０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル
酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等が挙げられる。

【００５１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００５２】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００５３】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００５４】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００５５】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００５６】（２）架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００５７】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。

【００５８】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。

【００５９】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００６０】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。

【００６１】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００６２】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００６３】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００６４】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、およびスチレンダイマー等が使用される。

【００６５】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。

【００６６】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とするこ
とが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、
重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間
の短縮が期待できる。

【００６７】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いることで、室温またはそれ
以上の温度で重合することも可能である。 〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量体を使用して
乳化重合を行うためには、界面活性剤を使用して乳化重
合を行う必要がある。この際に使用することのできる界
面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記
のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げるこ
とができる。

【００６８】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。

【００６９】又、ノニオン性界面活性剤も使用すること
ができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポ
リエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリ
コールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノール
ポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレング
リコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキ
サイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげること
ができる。

【００７０】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。

【００７１】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００７２】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００７３】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００７４】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用することが可能である。また顔料の添
加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましく
は３〜１５質量％が選択される。

【００７５】有機顔料としても従来公知のものを用いる
ことができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００７６】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００７７】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００７８】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７９】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【００８０】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等を好
ましく用いることができる。

【００８１】《製造工程》本発明の重合トナーの製造工
程は、乳化重合を行い樹脂粒子を調製する重合工程、前
記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子を融着
させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面
活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥さ
せる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤など
を添加する外添剤添加工程などから構成される。ここで
樹脂粒子としては着色された粒子であってもよい。ま
た、非着色粒子を樹脂粒子として使用することもでき
る、この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子分散
液などを添加した後に水系媒体中で融着させることで着
色粒子とすることができる。

【００８２】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析し、融着する方法
が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析し、融着
させることができる。

【００８３】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの
構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加
することができる。

【００８４】尚、ここで水系媒体とは主成分として水か
らなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるもの
を示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶媒
を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒である、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。

【００８５】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００８６】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【００８７】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、
マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散
機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモン
ドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【００８８】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。塩析／融着を行う工
程は、樹脂粒子及び着色剤粒子とが存在している水中に
アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤
を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂
粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行さ
せると同時に融着を行う工程である。この工程では、水
に無限溶解する有機溶媒を添加し、樹脂粒子のガラス転
移温度を実質的に下げることで融着を効果的に行う手法
を使用してもよい。

【００８９】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【００９０】さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が３以下のメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に、２−プロパノールが好
ましい。

【００９１】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析
した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、
粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面
性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添
加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温
度以下であることが必要である。この理由としては、塩
析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上で
あると樹脂粒子の塩析／融着は速やかに進行するもの
の、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発
生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲とし
ては樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一般的
には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。

【００９２】又、本発明では、塩析剤を樹脂粒子のガラ
ス転移温度以下で加え、その後にできるだけ速やかに昇
温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法を
使用することが好ましい。この昇温までの時間としては
３０分未満、好ましくは１０分未満である。さらに、昇
温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、１
℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確では無い
が、急速な塩析／融着の進行により粗大粒子の発生を抑
制する観点で、１５℃／分以下が好ましい。

【００９３】ここで、本発明の融着されて得られたトナ
ーの粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍが好ましい。こ
れらのトナーの体積平均粒径は、コールターカウンター
ＴＡ−II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１１０
０（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装置）等を
用いて測定することができる。コールターカウンターＴ
Ａ−II及びコールターマルチサイザーではアパーチャー
径＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μ
ｍの範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示
す。

【００９４】さらに、トナーとしては、３．０μｍ以下
の微粉トナー量が個数分布で全体の２０個数％以下、さ
らに好ましくは２．０μｍ以下の微粉トナー量が１０個
数％以下であるのがよい。この微粉トナー量は大塚電子
社製の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて測
定することができる。この範囲に粒径分布を調整するた
めには、塩析／融着段階での温度制御を狭くすることが
よい。具体的にはできるだけすばやく昇温することであ
り、昇温温度を早くすることである。この条件として
は、昇温までの時間としては３０分未満、好ましくは１
０分未満、さらに、昇温速度としては、１〜１５℃／分
が好ましい。

【００９５】又、融着によって得られたトナーの形状
は、下記式で示される形状係数が１．３〜２．２の範囲
内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．０の範囲にある
トナー粒子が８０個数％以上であることが好ましい。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積 この形状係数は、走査型電子顕微鏡により５００倍にト
ナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基
づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＳ
ＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行
う。この際、５００個のトナー粒子を使用して本発明の
形状係数を上記算出式にて測定するものである。

【００９６】形状係数の算術平均値が１．３〜２．２の
場合には、不定形化の度合いが高くなく、表面に存在す
る微細な凹凸が過度に存在することがないため、帯電付
与能が適度な大きさとなるため、帯電性の均一化を図る
ことができるため、好ましい。

【００９７】さらに形状係数が１．５〜２．０の範囲に
あるトナー粒子が８０個数％以上とすることで、形状の
分布を均一にすることができるため、より球形化された
トナーやより不定形化されたトナーの存在量を少なくす
ることができることから、前述の問題点を長期に亘って
抑制することができる。

【００９８】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は樹脂粒子を乳化重合する段階でその分散液
を添加する方法、前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着
色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹
脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加すること
ができる。好ましい方法としては、前述の樹脂粒子を乳
化重合する段階で荷電制御剤粒子及び／又は離型剤粒子
を分散液の状態で添加する方法及び前述の塩析／融着工
程で樹脂粒子及び着色剤粒子と同時に荷電制御剤粒子及
び／又は離型剤粒子を分散液の状態で添加し、塩析／融
着させる方法が挙げられる。

【００９９】尚、離型剤としては、種々の公知のもの
で、且つ水中に分散することができるものを使用するこ
とが好ましい。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カ
ルナウバワックスやライスワックス等の天然ワックス、
脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげる
ことができる。これらは離型剤粒子として加えられ、樹
脂や着色剤と共に塩析／融着させることが好ましいこと
はすでに述べた。

【０１００】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１０１】〈外添剤〉本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。
これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種
々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが
できる。

【０１０２】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。

【０１０３】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【０１０４】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。

【０１０５】又、有機微粒子としては数平均一次粒子径
が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用す
ることができる。このものとしては、スチレンやメチル
メタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を
使用することができる。

【０１０６】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【０１０７】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加工程は、そ
の方法に特に限定はない。

【０１０８】外添剤を添加するために使用される装置と
しては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、
ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合
装置を挙げることができる。

【０１０９】〈画像形成方法及び画像形成装置〉次に、
本発明の画像形成方法又は装置について説明する。

【０１１０】図１において、本発明の一実施態様例を示
した画像形成装置の概略構成図を示す。４は静電潜像形
成体である感光体であり、アルミニウム製のドラム基体
の外周面に感光体層である有機光導電体（ＯＰＣ）を形
成してなるもので、矢印方向に所定の速度で回転する。
本実施態様例において、感光体４は外径６０ｍｍであ
る。

【０１１１】尚、本発明の静電潜像形成体とは、代表的
には上記の如く電子写真感光体である。しかし、感光体
に限らず静電潜像を形成するものであればよい。

【０１１２】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電器５により一
様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に
回転を開始している。

【０１１３】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた画像支持体８に転写器７の作用により転写
される。さらに感光体４と画像支持体８は分離器（分離
極）９により分離されるが、トナー現像像は画像支持体
８に転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着され
る。

【０１１４】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０１１５】尚、画像支持体は代表的には普通紙である
が、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定
されず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【０１１６】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最もよく用いられる。

【０１１７】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて小さい円状
あるいは楕円状である。

【０１１８】本発明に用いられる現像方式としては、現
像スリーブと静電潜像形成体（感光体）の間隔が現像層
の厚さより広い、いわゆる非接触現像でも、より狭い一
般的に用いられている接触現像でも特に限定無く用いる
ことが出来る。また、何れの場合にも現像領域に振動電
界をかけても良い。

【０１１９】図２は、この発明の現像方法を実施するの
に用いた現像器６の一例を示した断面図である。

【０１２０】この図２に示す現像器６においては、その
内部にトナーＴとキャリアとを含む現像剤を収容させて
おり、この現像剤を搬送させる現像スリーブ（現像剤搬
送部材）２１として、複数の磁極Ｎ₁、Ｓ₁、Ｎ₂、Ｓ₂、
Ｎ₃を有するマグネットローラ２１ａが内周側に設けら
れた円筒状の現像スリーブ２１を用い、この現像スリー
ブ２１を現像領域において感光体４と適当な間隔Ｄｓｄ
を介して対向するようにして、回転可能に配置させてい
る。そして、この現像スリーブ２１を感光体４とは逆方
向、すなわち現像スリーブ２１と感光体４とが対向する
現像領域では現像スリーブ２１と感光体４とが同方向に
移動するように回転させ、この現像スリーブ２１の回転
に伴って現像器６内に収容された現像剤２０を、上記の
マグネットローラ２１ａによる磁力作用により磁気ブラ
シの状態で感光体側に搬送させるようにしている。

【０１２１】又、上記の現像スリーブ２１には現像バイ
アス電源２２を接続させており、この現像バイアス電源
２２から交流電圧或いは交流電圧に直流電圧を重畳させ
た現像バイアス電圧を印加させて、現像領域に振動電界
を作用させるようにしている。振動電界としては、現像
スリーブと感光体との間隙Ｄｓｄと交流電圧のピーク−
ピーク値（Ｖｐ−ｐ）との関係が、 ３ｋＶ／ｍｍ≦（Ｖｐ−ｐ／Ｄｓｄ）≦５ｋＶ／ｍｍ であることが好ましい。

【０１２２】また、上記の現像スリーブ２１と感光体４
とが対向する現像領域よりも現像剤の搬送方向上流側
で、前記のマグネットローラ２１ａの磁極Ｎ１と対向す
る位置には、現像スリーブ２１と所要間隔を介して磁性
ブレード２３を設け、この磁性ブレード２３によって現
像スリーブ２１上における現像剤の量を規制するように
している。

【０１２３】この現像器６においては、その上部にトナ
ーＴを収容させたトナー収容部２４を設けており、現像
スリーブ２１から現像剤中におけるトナーＴを感光体４
に供給して現像を行った結果、現像器６内における現像
剤中のトナー濃度が低下した場合には、このトナー収容
部２４の下に設けられたトナー補給ローラ２５を回転さ
せて、トナー収容部２４内に収容されたトナーＴを現像
器６内に補給させるようにしている。

【０１２４】そして、このように現像スリーブ２１によ
る現像剤の搬送量を調整した後、この現像剤を現像スリ
ーブ２１によって感光体４と対向する現像領域に導き、
上記の現像バイアス電源２２からバイアス電圧を印加さ
せて、この現像領域に振動電界を作用させ、現像スリー
ブ２１によって搬送されてきた現像剤中におけるトナー
Ｔを現像スリーブ２１から感光体４の潜像部分に供給し
て現像を行うようにした。

【０１２５】又、上記画像形成装置は、感光体４と、帯
電器５、現像器６、クリーニング器１１あるいは転写器
７等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジを搭
載する形態にすることもできる。

【０１２６】本発明の画像形成装置に搭載するためのプ
ロセスカートリッジの例を、図３に断面図（ａ）、斜視
図（ｂ）として示した。このプロセスカートリッジ１５
は、画像形成装置の側面、即ち画像支持体の搬送される
方向と直角方向からガイドレール等により装置内に装填
される。

【０１２７】図３から明らかなごとく、本例ではプロセ
スカートリッジ１５内に、感光体４を中心に帯電器５、
現像器６、クリーニング器１１、ＰＣＬ１２が収納され
一つのユニットとしてプロセスカートリッジを形成して
いる。このようなプロセスカートリッジの形態をとるこ
とは、本発明の一つの好ましい実施態様といえる。

【０１２８】本発明において使用する定着器１０は、熱
ローラー方式をはじめ各種のものを用いることが出来
る。また、必要に応じてクリーニング機構を付与しても
よい。この場合には、シリコーンオイルを定着器のロー
ラーに供給する方式として、シリコーンオイルを含浸し
たパッド、ローラー、ウェッブ等で供給し、クリーニン
グする方法が使用できる。

【０１２９】シリコーンオイルとしては耐熱性の高いも
のが使用され、ポリジメチルシリコーン、ポリフェニル
メチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン等が使用
される。粘度の低いものは使用時に流出量が大きくなる
ことから、２０℃における粘度が１〜１００Ｐａ・ｓの
ものが好適に使用される。シリコーンオイルの塗布量
は、０．１〜１０μｇ／ｃｍ²が好ましい。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。

【０１３１】着色粒子１の製造 ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．
０リットルを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リ
ーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）
１．２０ｋｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを
用いて分散した。大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計
ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した
結果、質量平均径で１０６ｎｍであった。また、静置乾
燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は１
６．６質量％であった。この分散液を「着色剤分散液
１」とする。

【０１３２】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．０５５ｋｇをイオン交換水４．０リットルに室温下
撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとす
る。

【０１３３】ノニルフェノールアルキルエーテル０．０
１４ｋｇをイオン交換水４．０リットルに室温下撹拌溶
解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ａとする。

【０１３４】過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換
水１２．０リットルに室温下撹拌溶解する。これを、開
始剤溶液Ａと呼ぶ。

【０１３５】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００リットルのＧＬ（グラスライニング）反応釜
に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリ
プロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径１２０ｎ
ｍ、固形分濃度２９．９％）３．４１ｋｇとアニオン界
面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ａとを入れ、
撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０リット
ルを加える。

【０１３６】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、開始剤溶液Ａを全量添加する。その後、液温度
を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇ
とアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸
１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン４４８ｇとを
投入する。

【０１３７】さらに、液温度を８０℃に上げて、５時間
以上撹拌を行い、重合率が９９％以上になった時点で、
液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフ
ィルターで濾過し、これをラテックスＡ１とした。

【０１３８】なお、ラテックスＡ１中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は５８℃、軟化点は１２０℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２．２５万、質量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１３９】過硫酸カリウム２００．７ｇをイオン交換
水１２．０リットルに室温下撹拌溶解する。これを、開
始剤溶液Ｂとする。

【０１４０】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００リットルのＧＬ反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度 ２９．９％）３．４１ｋｇとアニオン界面活
性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ａとを入れ、撹拌
を開始する。次いで、イオン交換水４４．０リットルを
投入する。

【０１４１】加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、開始剤溶液Ｂを添加する。この時、スチレン１
１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとをあらかじめ混合した溶液を投
入する。

【０１４２】その後、液温度を７２℃に制御して、６時
間加熱撹拌を行い、さらに、液温度を８０℃に上げて、
１２時間以上加熱撹拌を行った。重合率が９９％以上に
なった時点で、液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止
する。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテック
スＢ１とした。

【０１４３】なお、ラテックスＢ１中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は５９℃、軟化点は１３３℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２８．５万、質量平均粒径は１１
０ｎｍであった。

【０１４４】塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋ
ｇとイオン交換水２０．０リットルを入れ、撹拌溶解す
る。これを、塩化ナトリウム溶液Ａとする。

【０１４５】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００リットルのＳＵＳ反応釜に、
上記で作製したラテックスＡ１を２０．０ｋｇとラテッ
クスＢ１を５．２ｋｇと着色剤分散液１を１０．４ｋｇ
とイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ撹拌する。つい
で、３５℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ａを添加す
る。その後、５分間放置した後に、昇温を開始し、液温
度８５℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／
分）。液温度８５℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩
析／融着させる。その後、３０℃以下に冷却し撹拌を停
止する。目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会
合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、会合液
よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その
後、イオン交換水により洗浄した。

【０１４６】上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の
非球形状粒子を、４０℃の温風で乾燥し、非球形状粒子
を得た。以上のようにして得られた非球形状粒子を「着
色粒子１」とする。着色粒子１の体積平均粒径は６．０
μｍであった。

【０１４７】着色粒子２の製造 着色粒子１の製造例の塩析剤を添加した後の液温度８５
℃を９０℃にした他は同様にして着色粒子を得た。これ
を「着色粒子２」とする。

【０１４８】着色粒子３の製造 着色粒子１の製造例の塩析剤を添加した後の液温度８５
℃を８０℃にした他は同様にして着色粒子を得た。これ
を「着色粒子３」とする。

【０１４９】着色粒子４の製造 着色粒子１の製造例の塩析剤を添加した後の液温度８５
℃を９０℃とし、６時間加熱攪拌の代わりに３時間とし
た他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子
４」とする。

【０１５０】着色粒子５の製造 着色粒子１の製造例の塩析剤を添加した後の液温度８５
℃を８０℃とし、６時間加熱攪拌の代わりに３時間とし
た他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子
５」とする。

【０１５１】着色粒子６の製造 着色粒子１の製造例の塩析剤を添加した後の液温度の昇
温速度を５℃／分とし、液温度８５℃を８０℃とし、６
時間加熱攪拌の代わりに１２時間とした他は同様にして
着色粒子を得た。これを「着色粒子６」とする。

【０１５２】着色粒子７の製造 スチレン１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５ｇ、フ
タロシアニンブルーｌ０ｇ、ジ−ｔ−プチルサリチル酸
金属化合物２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合体８
ｇ、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３００
０）２０ｇ及びリーガル３３０Ｒの１５ｇを６０℃に加
温し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）にて１２
０００ｒｐｍで均一に溶解、分散した。これに重合開始
剤として２，２′−アゾビス（２，４−バレロニトリ
ル）の１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量体組成物を
調製した。ついで、イオン交換水７１０ｇに０．１Ｍ燐
酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫホモミキサー
にて１２０００ｒｐｍで撹拌しながら１．０Ｍ塩化カル
シウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散さ
せた懸濁液を調製した。

【０１５３】この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添
加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分
間撹粋し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、８
０℃にて１０時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシ
ウムを溶解除去し、ついで潰過、洗浄、乾燥を行って着
色粒子を得た。このものを「着色粒子７」とする。

【０１５４】着色粒子８の製造 スチレンアクリル樹脂１００部、磁性粒子４０部、低分
子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３０００）４部と
を溶融、混練、粉砕して体積平均粒径が６．９μｍの着
色粒子を得た。このものを「着色粒子８」とする。

【０１５５】以上に示す「着色粒子１」〜「着色粒子
８」の形状係数等を下記一覧表「表１」に示す。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】ついで上記「着色粒子１」〜「着色粒子
８」にそれぞれ疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２
ｎｍ、疎水化度＝６８）を１質量％添加し、ヘンシェル
ミキサーにより混合してトナーを得た。これらを「トナ
ー１」〜「トナー８」とする。

【０１５８】尚、形状及び粒径等の物性に関しては着色
粒子及びトナーのいずれも差異は無い。

【０１５９】上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂
を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリア
を混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。これ
らをトナーに対応して、「現像剤１」〜「現像剤８」と
する。

【０１６０】ここで調製した現像剤を使用し、コニカ社
製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０６０を用い実写評価
を実施した。

【０１６１】キャリアの作製 コア材の製造 Ｌｉ₂Ｏを２２ｍｏｌ％、Ｆｅ₂Ｏ₃を７８ｍｏｌ％を、
湿式ボールミルで２時間粉砕、混合し乾燥させた後に、
９００℃で２時間保持することにより仮焼成し、これを
ボールミルで３時間粉砕しスラリー化した。分散剤及び
バインダーを添加し、スプレードライヤーにより造粒、
乾燥し、その後１２００℃、３時間本焼成を行い、体積
平均粒径６０μｍのフェライトコア材粒子を得た。 キャリア１の製造 一般式（１）及び（２）においてＲ⁵〜Ｒ⁸はＣＨ₃であ
り、セグメント比率が（１）／（２）比＝２／９８のシ
リコーン樹脂（固形分５０％）１００質量部とγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン２質量部をトルエン溶剤
中に添加した１０質量％の濃度の溶液を調製した。つい
で、流動床を用いてフェライトコア材粒子に０．５質量
％コーティングし、さらに１９０℃で３時間焼き付けを
行い、コーティング粒子１を得た。次いで、コーティン
グ粒子１をメカノミル（岡田精工社製）に投入し、回転
数１０００ｒｐｍ、撹拌時間５分の混合を行い、「キャ
リア１」を得た。このキャリアの体積抵抗は１０¹⁰Ω・
ｃｍであった。 キャリア２の製造 キャリア１の製造例において、コーティング量を１．０
質量％とした他は同様にしてキャリアを得た。これを
「キャリア２」とする。 キャリア３の製造 キャリア１の製造例において、メカノミル処理時間を３
０分とした他は同様にしてキャリアを得た。これを「キ
ャリア３」とする。 キャリア４の製造 キャリア１の製造例において、メカノミル処理時間を６
０分とした他は同様にしてキャリアを得た。これを「キ
ャリア４」とする。 キャリア５の製造 キャリア２の製造例において、メカノミル処理時間を３
０分とした他は同様にしてキャリアを得た。これを「キ
ャリア５」とする。 キャリア６の製造 キャリア１の製造例において、コーティング液の濃度を
１０質量％から２０質量％に変更した他は同様にしてキ
ャリアを得た。これを「キャリア６」とする。 キャリア７の製造 キャリア１の製造例において、コーティング液の濃度を
１０質量％から２０質量％に変更し、コーティング量を
２．０質量％とした他は同様にしてキャリアを得た。こ
れを「キャリア７」とする。 キャリア８の製造 キャリア７の製造例において、メカノミル処理をしなか
った他は同様にしてキャリアを得た。これを「キャリア
８」とする。 キャリア９の製造 キャリア１の製造例において、コーティング液の濃度を
１０質量％から５質量％に変更し、コーティング量を
０．３質量％とした他は同様にしてキャリアを得た。こ
れを「キャリア９」とする。

【０１６２】以上のキャリアの抵抗を測定した結果を下
記「表２」に示す。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】現像剤の作製 上記トナー１〜８の各々に対してシリコーン樹脂を被覆
した上記キャリア１〜９を混合し、トナー濃度が６％の
現像剤を調製した。

【０１６５】下記に調製した現像剤を一覧表「表３」で
示す。

【０１６６】

【表３】

【０１６７】ここで調製した現像剤を使用し、コニカ社
製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０６０を用い実写評価
を実施した。

【０１６８】条件は下記に示す条件である。又、感光体
としては積層型有機感光体を使用した。 現像条件 現像バイアス ；ＤＣバイアス＝−５００Ｖ ＡＣバイアス＝１５００Ｖ（Ｖｐ−ｐ） 周波数 ＝１８００Ｈｚ Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブ間距離）；６００μｍ 現像剤層規制 ；磁性Ｈ−Ｃｕｔ方式 現像剤層厚 ；７００μｍ 現像スリーブ径；４０ｍｍ 定着方式としては図１に示すごとき接触加熱方式の定着
器を使用した。 〔特性評価〕Ａ４で画素率が１５％の線画を使用し、１
枚間欠モードで１０万枚の印字を常温常湿（２０℃、５
０％ＲＨ環境）にて実施した。

【０１６９】その初期と１０万枚後のベタ黒画像の画像
濃度（紙の濃度を「０」としたときの相対反射濃度）、
解像度及び１０万枚印字後の機内の状態、特に現像器下
方と感光体ドラム周りの汚れと機内全体のトナーの飛び
散りの状態を比較した。結果を下記に示す。

【０１７０】

【表４】

【０１７１】表４に記載された結果から明らかな如く、
本発明内のものは何れの特性も実用範囲内にあるのに対
し、本発明外のものは特性に問題があることがわかる。

【０１７２】

【発明の効果】本発明により、小粒径トナーを使用し高
画質、高画像濃度を達成し、且つ、トナー飛散による機
内汚れや画像欠陥を起こさない安定な画像形成方法と画
像形成装置及び静電潜像用現像剤を提供することが出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の概略構成図。

【図２】現像器の一例を示した断面図。

【図３】プロセスカートリッジの断面図と斜視図。

【符号の説明】 １ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 感光体 ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 画像支持体 ９ 分離極 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光（ＰＣＬ） １３ クリーニングブレード １５ プロセスカートリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山之内 貴生 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA15 AB03 BA06 CA04 CA12 EA01 EA05 EA07 FA01 FA02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、
   画像に応じた露光を行って形成された静電潜像をトナー
   とキャリアを含む現像剤により現像し、得られたトナー
   画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成方法にお
   いて、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて
   融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリアの体
   積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリ
   アであることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 静電潜像形成体上を均一帯電させる手
   段、画像に応じた露光を行って形成された静電潜像を形
   成する手段、トナーとキャリアとを含む現像剤により現
   像する手段、得られたトナー画像を画像支持体上に転写
   する手段及びそのトナー像を定着する手段を有する画像
   形成装置において、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水
   系媒体中にて融着させて造られたトナーであり、且つ該
   キャリアの体積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹
   脂被覆キャリアであることを特徴とする画像形成装置。
3. 【請求項３】 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、
   画像に応じた露光を行って形成された静電潜像をトナー
   とキャリアとを含む現像剤により現像し、得られたトナ
   ー画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成方法に
   用いられる静電潜像用現像剤において、該トナーが少な
   くとも樹脂粒子を水系媒体中にて融着させて造られたも
   のであり、且つ該キャリアが体積抵抗が１０³〜１０¹²
   Ω・ｃｍの抵抗を有する樹脂被覆キャリアであることを
   特徴とする静電潜像用現像剤。
4. 【請求項４】 前記トナーの体積平均粒径が３〜９μｍ
   であり、該トナーの下記式で示される形状係数が１．３
   〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．
   ０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積
5. 【請求項５】 前記トナーの体積平均粒径が３〜９μｍ
   であり、該トナーの下記式で示される形状係数が１．３
   〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．
   ０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上であるこ
   とを特徴とする請求項２記載の画像形成装置。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積
6. 【請求項６】 前記トナーの体積平均粒径が３〜９μｍ
   であり、該トナーの下記式で示される形状係数が１．３
   〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．
   ０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数％以上であるこ
   とを特徴とする請求項３記載の静電潜像用現像剤。 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積
7. 【請求項７】 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、
   画像に応じた露光を行って形成された静電潜像をトナー
   とキャリアを含む現像剤により現像し、得られたトナー
   画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成方法にお
   いて、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて
   融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリアの体
   積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリ
   アであり、現像領域にて現像剤層を静電潜像形成体に接
   触させてなり、さらに現像領域に振動電界を作用させ現
   像することを特徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】 静電潜像形成体上を均一帯電させた後、
   画像に応じた露光を行って形成された静電潜像をトナー
   とキャリアを含む現像剤により現像し、得られたトナー
   画像を画像支持体上に転写後定着する画像形成装置にお
   いて、該トナーが少なくとも樹脂粒子を水系媒体中にて
   融着させて造られたトナーであり、且つ該キャリアの体
   積抵抗が１０³〜１０¹²Ω・ｃｍである樹脂被覆キャリ
   アであり、現像領域にて現像剤層を静電潜像形成体に非
   接触にさせてなり、さらに現像領域に振動電界を作用さ
   せ現像することを特徴とする画像形成装置。