JP2001113143A - Porous polymide film for filter and filter using it - Google Patents

Porous polymide film for filter and filter using it

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JP2001113143A
JP2001113143A JP29349199A JP29349199A JP2001113143A JP 2001113143 A JP2001113143 A JP 2001113143A JP 29349199 A JP29349199 A JP 29349199A JP 29349199 A JP29349199 A JP 29349199A JP 2001113143 A JP2001113143 A JP 2001113143A
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Japan
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film
filter
polyamide
porous
layer
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JP29349199A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Fukunaga
謙二 福永
Shigeru Yao
滋 八尾
Yukihiko Asano
之彦 浅野
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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  • Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous film for filter enabling production of it with less processes, being less in anisotropy in the intra-plane direction of the film, small in the pore size, high in a collection ratio of fine particles due to through- holes, relatively larger in a filter treating quantity, better wettable to water and oil, superior in durability due to excellent mechanical strength, lightweight and less bulky. SOLUTION: This porous polyamide film consists of a porous structure having fine through-holes and has a 15∼85% porosity ratio, 0.01∼5 μm pore sizes, and 10∼50 μm film thickness, and also has a structure laid a fine porous layer on a layer with a relatively large gap or opening part in the cross-sectioned direction of the film, and also these two layers are mutually connected with fine through-holes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、集塵、精密濾過、
電子分野、環境産業、工業分野、医療分野に好適に適用
され、特に、純水製造、電池セパレイター、バグフィル
ターなどのフィルターに関する。
[0001] The present invention relates to dust collection, microfiltration,
It is suitably applied to the electronic field, environmental industry, industrial field, and medical field, and particularly relates to filters such as pure water production, battery separators, and bag filters.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の液体用及び気体用フィルターは、
多くは繊維織布や不織布から構成され、かさ高く、かさ
高い割りには、微粒子の捕集が困難であった。また、気
体から粉塵捕集・分離用のバグフィルターは、目開き
は、特に細かいもので、せいぜい10μ程度である。ま
た、気体を通過する時、繊維屑がコンタミ(異物混入)
となって入るおそれがあるために、食品用、工業用、電
子部品用など精密な濾過、バグフィルターに適切でなか
った。また、液体用フィルターとして用いる場合は、液
体に対する濡れ性が必ずしもよくなかったりすることが
あった。そのために、フィルターとしての機能を発揮す
ることが制限されていた。
2. Description of the Related Art Conventional liquid and gas filters are:
Most are composed of fiber woven fabric or nonwoven fabric, and are bulky, and it is difficult to collect fine particles at a high bulk. The bag filter for collecting and separating dust from gas has a particularly fine aperture of about 10 μm at most. Also, when passing through the gas, fiber debris is contaminated (contamination of foreign substances)
Therefore, it was not suitable for precision filtration and bag filters for food, industrial use, electronic parts, etc. Further, when used as a liquid filter, the wettability with respect to the liquid may not always be good. For this reason, the function as a filter was restricted.

【0003】たとえば、特開平6−126112号公報
では、細繊維とバインダーによる濾過用フィルターから
なり、濾過効率とひだ折り等の加工性に優れた液体濾過
用フィルター濾材が開示されている。エンジンオイルの
濾過、IC生産の作業に用いる純水の濾過に適すること
が言われている。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-126112 discloses a filter medium for liquid filtration, which comprises a filter for filtration using fine fibers and a binder, and is excellent in filtration efficiency and processability such as folds. It is said that it is suitable for filtering engine oil and pure water used for IC production.

【0004】また、特開平6−142644号公報で
は、魚介類が長時間生息できる水質維持のため、所定量
の酸基を含んだポリアミド繊維集合体からなる水浄化フ
ィルターが開示されている。
[0004] Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-142644 discloses a water purification filter comprising a polyamide fiber aggregate containing a predetermined amount of acid groups in order to maintain water quality in which fish and shellfish can live for a long time.

【0005】また、特開平7−227513号公報で
は、エレクトレット加工が施された繊維状のエアーフィ
ルターが開示されている。
[0005] Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-227513 discloses a fibrous air filter subjected to electret processing.

【0006】また、特開平8−144166号公報で
は、孔径分布の狭いポリアミド極細繊維の不織布が開示
されている。保液性、濡れ性が優れた、電池セパレイタ
ー用、衣料用芯地用に好適と言われている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-144166 discloses a nonwoven fabric of polyamide ultrafine fibers having a narrow pore size distribution. It is said to be excellent in liquid retaining property and wettability and suitable for battery separators and clothing interlining.

【0007】特開平10−80612号公報には、濾水
値が30〜800秒のアルミナ繊維含有フィブリル化有
機繊維よりなる、半導体、バイオ系製品に好適な濾材及
びフィルターが開示されている。
[0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-80612 discloses a filter medium and a filter suitable for semiconductors and bio-based products, comprising fibrillated organic fibers containing alumina fibers having a drainage value of 30 to 800 seconds.

【0008】これらは、いずれも繊維からなるフィルタ
ーに関するものであるが、繊維織布及び不織布からなる
フィルターは、かさ高くて、重量的に重いという欠点が
あった。そのために、軽くて、コンパクトで、水やオイ
ルとの濡れ性に優れ、コンタミの出ない、且つ耐久性の
ある、孔径が0.5〜10μmの微粒子を捕集するフィ
ルム状のフィルターの出現が期待されていた。
[0008] These are all related to filters made of fibers. However, filters made of fiber woven fabric and nonwoven fabric are disadvantageous in that they are bulky and heavy in weight. For this reason, the emergence of a film filter that is lightweight, compact, has excellent wettability with water and oil, has no contamination, and is durable, and collects fine particles having a pore size of 0.5 to 10 μm. Was expected.

【0009】また、特開平10−298340号公報に
は、水処理、精密濾過に好適なポリオレフィン微多孔膜
の製造方法が開示されている。しかしながら、ポリオレ
フィン微多孔膜は、水に対する濡れ性に劣るので、十分
フィルター性能を発揮されているとは言えない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-298340 discloses a method for producing a microporous polyolefin membrane suitable for water treatment and microfiltration. However, the microporous polyolefin membrane is inferior in wettability to water, and thus cannot be said to exhibit sufficient filter performance.

【0010】一方、ポリアミドは、水および油との濡れ
性に優れ、フィルターとして、有用な素材である。この
フィルム状のポリアミド多孔膜としては、例えば、ポリ
アミド溶液を調製し、この溶液にポリアミドの非溶媒を
十分に制御された条件で添加して核形成を生じせしめ、
該溶液を基板上に膜状に流延し、該溶液膜に上記非溶媒
を更に加えることによってスキンレスのポリアミド多孔
質膜を析出させ、これを洗浄及び乾燥することによって
多孔質膜を製造する方法(米国特許4340479号公
報)が知られている。また、高温に保ったアルカリ土類
金属のハロゲン化塩水溶液にポリアミドの膜を浸漬し、
上記の塩を膜中に均一分散させた後、塩分子を抽出して
多孔膜を得る方法(特公昭62−12807号公報)、
水不溶性ポリアミドと水可溶性ポリアミドとの混合物の
膜から、水可溶性ポリアミドを抽出して多孔質膜を得る
方法(特開昭57−167331号公報)、芳香族ポリ
アミドをアミド系溶媒へ溶解した溶液を膜状に流延し、
溶液を固化温度以下に至らせて、固化溶液膜の膜を形成
し、該膜から溶媒を抽出除去して均一性多孔性膜を製造
する方法(特公昭59−14494号公報)、芳香族ポ
リアミド溶液を膜状に流延し、水中に浸された後すみや
かに縦方向に延伸することによって微多孔性膜を製造す
る方法(特開平2−222430号公報)などが知られ
ている。
On the other hand, polyamide is excellent in wettability with water and oil and is a useful material as a filter. As the film-like polyamide porous membrane, for example, a polyamide solution is prepared, and a non-solvent of the polyamide is added to the solution under sufficiently controlled conditions to cause nucleation.
The solution is cast in a film form on a substrate, and a non-solvent is further added to the solution film to precipitate a skinless polyamide porous film, which is washed and dried to produce a porous film. A method (US Pat. No. 4,340,479) is known. Also, immersing the polyamide film in an alkaline earth metal halide aqueous solution kept at a high temperature,
A method of uniformly dispersing the above salt in a membrane, and extracting a salt molecule to obtain a porous membrane (JP-B-62-12807);
A method of extracting a water-soluble polyamide from a film of a mixture of a water-insoluble polyamide and a water-soluble polyamide to obtain a porous membrane (Japanese Patent Laid-Open No. 57-167331), a method of dissolving an aromatic polyamide in an amide solvent. Cast into a film,
A method of forming a film of a solidified solution film by lowering the solution to a solidification temperature or lower, and extracting and removing a solvent from the film to produce a uniform porous film (Japanese Patent Publication No. 59-14494); There is known a method of producing a microporous membrane by casting a solution in the form of a film, immersing the solution in water, and immediately stretching the solution in the longitudinal direction (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-243030).

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】上記のポリアミド多孔
膜の製造方法では、ポリアミド溶液を冷却後、溶媒抽出
剤中に投入する操作や、ポリアミド膜から塩分子や水溶
性ポリアミド成分を抽出する操作、ポリアミド溶液にポ
リアミドの非溶媒を加えるといった操作を必要としてお
り、工程が煩雑であり、また得られるポリアミド多孔膜
は、強度が十分でなく、フィルターの加工性や耐久性に
問題があり、さらに孔径が大きすぎたり、分布が不均一
であったりするという問題があった。
In the above-described method for producing a polyamide porous membrane, an operation of cooling a polyamide solution and then pouring it into a solvent extractant, an operation of extracting salt molecules and a water-soluble polyamide component from the polyamide film, An operation such as adding a non-solvent of polyamide to the polyamide solution is required, the process is complicated, and the obtained polyamide porous membrane has insufficient strength, has a problem in filter workability and durability, and further has a pore size. Are too large or the distribution is non-uniform.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題点を解決し、少ない工程で製造することができ、膜
の面内方向に異方性が少なく、孔径が小さく、貫通孔で
あるため、微細な粒子の捕集効率が高く、濾過処理量が
比較的大きなフィルターで、水及び油への濡れ性がよ
く、機械的な強度が優れているため、耐久性能に優れ、
重量的に軽く、嵩張らないフィルター用多孔質フィルム
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to be able to be manufactured by a small number of steps, to have a small anisotropy in the in-plane direction of the film, to have a small hole diameter, and to realize a through-hole. Because of this, the efficiency of collecting fine particles is high, the filter has a relatively large filtration throughput, has good wettability to water and oil, and has excellent mechanical strength, so it has excellent durability performance.
An object of the present invention is to provide a porous film for a filter which is light in weight and does not bulk.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、微細な貫通孔
を有する、多孔質構造を持ち、空孔率15〜85%、孔
径0.01〜5μm、膜厚10〜50μmである多孔質
ポリアミドフィルムであって、かつ、膜の断面方向に、
微多孔質からなる層と相対的に大きな空隙または開口部
を有する層とが積み重なった構造を有し、且つ上記2層
が貫通微細孔により互いに連結されていることを特徴と
するフィルター用多孔質ポリアミドフィルムに関するも
のである。さらには、相対的に大きな空隙を有する層側
の表面では粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に
偏っていないことを特徴とするフィルター用ポリアミド
多孔質フィルムに関するものである。
The present invention relates to a porous material having a porous structure having fine through holes, a porosity of 15 to 85%, a pore diameter of 0.01 to 5 μm, and a film thickness of 10 to 50 μm. A polyamide film, and in the cross-sectional direction of the film,
A porous structure for a filter having a structure in which a layer made of microporous material and a layer having relatively large voids or openings are stacked, and wherein the two layers are connected to each other by through micropores. It relates to a polyamide film. Furthermore, the present invention relates to a polyamide porous film for a filter, characterized in that a granular structure is formed on the surface of the layer having relatively large voids, and the locations of the voids are not biased on the grain boundaries.

【0014】また、本発明は、前記フィルター用多孔質
ポリアミドフィルムを1枚もしくは2枚以上あるいは、
該多孔質ポリアミドフィルムと不織布あるいは他の多孔
膜を積層することを特徴とする単層または複層構造のフ
ィルターに関するものである。また、前記多孔質ポリア
ミドフィルムからなる気相用バグフィルターおよび水相
の濾過用フィルターに関するものである。
[0014] The present invention also relates to the present invention, wherein one or more porous polyamide films for a filter are provided;
The present invention relates to a filter having a single-layer or multi-layer structure, wherein the porous polyamide film and a nonwoven fabric or another porous film are laminated. The present invention also relates to a bag filter for a gas phase and a filter for filtration of an aqueous phase comprising the porous polyamide film.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のフィルター用多孔質ポリ
アミドフィルムについて以下について説明する。本発明
のフィルター用多孔質ポリアミドフィルムは、微細な貫
通孔を有する、多孔質構造を持ち、空孔率15〜85
%、孔径0.01〜5μm、膜厚10〜50μmであ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The porous polyamide film for a filter of the present invention will be described below. The porous polyamide film for a filter of the present invention has a porous structure having fine through holes and a porosity of 15 to 85.
%, A pore size of 0.01 to 5 μm, and a film thickness of 10 to 50 μm.

【0016】本発明の貫通孔とは、フィルム膜の一方の
面から他方の面まで、貫通した穴が空いていることであ
る。まっすぐな穴でなくてもよい。曲がりくねっていて
もよい。そのような貫通孔によってフィルターとしての
性能を発揮する。
The through hole according to the present invention means that a through hole is formed from one surface to the other surface of the film film. It does not have to be a straight hole. It may be winding. The performance as a filter is exhibited by such a through hole.

【0017】また、本発明のフィルター用多孔質ポリア
ミドフィルムは、空孔率15〜85%、好ましくは15
〜70%である。空孔率が15%より低いと、フィルタ
ーとして、透過係数が低くなり、空孔率が85%を越え
ると、微粒子の捕集効率が低くなりがちである。膜の機
械的強度も低くなるので不適当である。
The porous polyamide film for a filter of the present invention has a porosity of 15 to 85%, preferably 15 to 85%.
~ 70%. If the porosity is lower than 15%, the permeability coefficient of the filter will be low, and if the porosity exceeds 85%, the collection efficiency of fine particles tends to be low. It is not suitable because the mechanical strength of the membrane is also low.

【0018】また、本発明のフィルター用多孔質ポリア
ミドフィルムは、孔径0.01〜5μm、好ましくは孔
径0.5〜5μmである。孔径が0.01μmより小さ
いと、フィルターとして適用されるとき、処理量が小さ
すぎて、フィルターとして、濾過速度が期待できる機能
を発揮できないことがある。また、孔径が5μmを越え
ると、同様に、微粒子が通過してしまうことがあって、
フィルターの機能が低下する。
The porous polyamide film for a filter of the present invention has a pore size of 0.01 to 5 μm, preferably 0.5 to 5 μm. If the pore size is smaller than 0.01 μm, when applied as a filter, the processing amount is too small, and the filter may not be able to exhibit the function of expecting a filtration rate. If the pore size exceeds 5 μm, the fine particles may similarly pass through,
Filter function is reduced.

【0019】また、本発明のフィルター用多孔質ポリア
ミドフィルムは、膜厚10〜50μm、好ましくは膜厚
が10〜35μmである。10μmより薄いと、機械的
強度が弱いものになってしまう。また、膜厚50μmを
越えると、連続孔の割合が減少するので、フィルターの
通過量が低くなってくる。
The porous polyamide film for a filter of the present invention has a thickness of 10 to 50 μm, preferably 10 to 35 μm. If the thickness is less than 10 μm, the mechanical strength becomes weak. On the other hand, when the thickness exceeds 50 μm, the ratio of the continuous holes decreases, so that the passing amount through the filter decreases.

【0020】本発明のフィルター用多孔質ポリアミドフ
ィルムは、膜の断面方向に、微多孔質からなる層と相対
的に大きな空隙または開口部を有する層とが積み重なっ
た構造を有し、且つ上記2層が貫通微細孔により互いに
連結されている。このような構造によって、微細な微粒
子が捕捉されやすい。また、表面近傍の開口部、大きな
空隙で、粗大な粒子が捕捉され濾過効率が劣ることが防
止できる。
The porous polyamide film for a filter of the present invention has a structure in which a microporous layer and a layer having relatively large voids or openings are stacked in the cross-sectional direction of the membrane. The layers are connected to one another by through-micropores. With such a structure, fine particles are easily captured. In addition, it is possible to prevent the coarse particles from being trapped by the openings near the surface and the large voids, resulting in poor filtration efficiency.

【0021】さらに、相対的に大きな空隙を有する層側
の表面では粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に
偏っていないことを特徴とする。この表面の粒状構造
が、空隙の位置が粒界上に偏っていないことにより、機
械的強度及び寸法安定性に優れていると言える。
Further, a grain structure is formed on the surface of the layer having relatively large voids, and the location of the voids is not biased on the grain boundaries. It can be said that the granular structure of this surface is excellent in mechanical strength and dimensional stability because the position of the void is not biased on the grain boundary.

【0022】また、本発明は,前記フィルター用多孔質
ポリアミドフィルムを1枚もしくは2枚以上あるいは、
該多孔質ポリアミドフィルムと不織布あるいは他の多孔
膜を積層することを特徴とする単層または複層構造のフ
ィルターである。該多孔質ポリアミドフィルムを1枚も
しくは2枚以上、組み合わせると、さらに、フィルター
として、幅広い性能が期待できる。該多孔質ポリアミド
フィルムの捕集率がさらに増加する。他の材料と組み合
わせると,フィルターとしての機械的強度や、微粒子補
足能が更に改良される。
The present invention also relates to a method for manufacturing the filter, comprising one or more porous polyamide films for a filter;
A filter having a single-layer or multi-layer structure, wherein the porous polyamide film and a nonwoven fabric or another porous film are laminated. By combining one or more porous polyamide films, a wide range of performance can be expected as a filter. The collection rate of the porous polyamide film further increases. When combined with other materials, the mechanical strength of the filter and the ability to trap fine particles are further improved.

【0023】本発明のフィルター用多孔質ポリアミドフ
ィルムは、透気度が0.5〜2000秒/100CCで
ある。透気度が0.5秒/100CCより高くなると、
フィルターとして捕集能が劣るので適当ではない。透気
度が2000秒/100CCより低くなると、フィルタ
ーとして通過量(または通気量)が低くなる。
The porous polyamide film for a filter of the present invention has an air permeability of 0.5 to 2000 seconds / 100 CC. When the air permeability becomes higher than 0.5 seconds / 100 CC,
It is not suitable as a filter because of its poor collecting ability. If the air permeability is lower than 2,000 seconds / 100 CC, the amount of passing (or the amount of ventilation) as a filter decreases.

【0024】また、該多孔質ポリアミドフィルムは単層
あるいは複層いずれの構成であってもよく、フィルム全
体の膜厚が5〜100μm、好適には透気度0.5〜2
000秒/100ccに調製されるのが好ましい。
The porous polyamide film may have a single-layer or multi-layer structure, and has a total film thickness of 5 to 100 μm, preferably an air permeability of 0.5 to 2 μm.
It is preferable to be adjusted to 000 seconds / 100 cc.

【0025】また、他のフィルターエレメント、不織
布、織物を積層する単層または複層構造のフィルターで
ある。組み合わせる不織布、織物としては、セルロース
繊維、フッ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、
有機耐熱性繊維などの不織布、織物などが好ましい。ま
た、他の多孔質の炭素板、黒鉛粉末、窒化珪素、窒化ア
ルミなど無機物の焼結膜、板状のものも多孔膜であれば
好適に使用することができる。
Further, the filter has a single-layer or multi-layer structure in which another filter element, a nonwoven fabric, or a woven fabric is laminated. Nonwoven fabrics and woven fabrics to be combined include cellulose fiber, fluorine fiber, glass fiber, carbon fiber, metal fiber,
Non-woven fabrics such as organic heat-resistant fibers and woven fabrics are preferred. In addition, other porous carbon plates, graphite powders, sintered films of inorganic substances such as silicon nitride and aluminum nitride, and plate-like materials can also be suitably used as long as they are porous films.

【0026】また、本発明は、前記多孔質ポリアミドフ
ィルムを有するフィルターからなるバグフィルターであ
る。バグフィルターは0.5μm以上の微粒子が捕捉さ
れる。
Further, the present invention is a bag filter comprising the filter having the porous polyamide film. The bag filter captures fine particles of 0.5 μm or more.

【0027】さらに、本発明は、前記多孔質ポリアミド
フィルムを有するフィルターからなる水相の濾過用フィ
ルターである。本発明の多孔質ポリアミドは水に対する
濡れが優れているから水および親水性液体の濾過に好適
である。
Further, the present invention is an aqueous phase filtration filter comprising the above-mentioned filter having the porous polyamide film. Since the porous polyamide of the present invention has excellent wettability with water, it is suitable for filtering water and hydrophilic liquids.

【0028】次に、本発明のフィルター用多孔質ポリア
ミドフィルムの製造方法を以下に説明する。本発明の多
孔質ポリアミドフィルムは、ポリアミドと80℃以下に
沸点を有するアルコール系溶媒からなる均一溶液を調製
し、該溶液を基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を
膜面内方向における膜状物中のポリアミド濃度に揺らぎ
を生じさせながら乾燥することにより製造される。
Next, a method for producing the porous polyamide film for a filter of the present invention will be described below. The porous polyamide film of the present invention is prepared by preparing a uniform solution comprising a polyamide and an alcohol-based solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower, casting the solution in a film on a substrate, and coating the resulting film with a film. It is manufactured by drying while causing a fluctuation in the polyamide concentration in the film in the in-plane direction.

【0029】本発明で用いられるポリアミドとしては、
公知の種々のものを挙げることができる。例えば、しゅ
う酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸などのジ
カルボン酸とエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、1,4−シクロヘキシルジアミン、m−キシリレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミンなどのジアミンを重縮合して得られる結晶性ポリア
ミド、ε−カプロラクタム、ε−アミノカプロン酸、ω
−ラウロラクタム、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノ
ウンデカン酸等を重合して得られる結晶性ポリアミド、
及びこれらの共重合体からなる結晶性ポリアミド等が挙
げられる。具体的には、ポリアミド6、ポリアミド6
6、ポリアミド610、ポリアミド12、ポリアミド6
6/6T(Tはテレフタル酸成分を表す)などである。
また上記ポリアミドの混合物であってもよい。
The polyamide used in the present invention includes:
Various known ones can be mentioned. For example, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid and ethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine, m-xylylenediamine, pentamethylene Diamine, crystalline polyamide obtained by polycondensation of a diamine such as decamethylene diamine, ε-caprolactam, ε-aminocaproic acid, ω
-Crystalline polyamide obtained by polymerizing laurolactam, ω-aminododecanoic acid, ω-aminoundecanoic acid,
And crystalline polyamides composed of these copolymers. Specifically, polyamide 6, polyamide 6
6, polyamide 610, polyamide 12, polyamide 6
6 / 6T (T represents a terephthalic acid component) and the like.
It may be a mixture of the above polyamides.

【0030】ポリアミド樹脂の分子量は別に制限はない
が、80℃以下に沸点を有するアルコール系溶媒と均一
溶液をつくることができさえすればよい。好ましくは、
ポリアミド樹脂は数平均分子量9、000〜100,0
00である。数平均分子量が9,000より小さくなる
と、機械的強度が不十分であり、数平均分子量が10
0,000より大きくなると、溶液粘度が高くなりすぎ
るので、均一な多孔質フィルムを形成することが困難で
ある。
The molecular weight of the polyamide resin is not particularly limited, as long as it can form a homogeneous solution with an alcoholic solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower. Preferably,
The polyamide resin has a number average molecular weight of 9,000 to 100,0.
00. If the number average molecular weight is less than 9,000, the mechanical strength is insufficient, and the number average molecular weight becomes 10
If it is larger than 000, the solution viscosity becomes too high, so that it is difficult to form a uniform porous film.

【0031】本発明で用いられる沸点80℃以下のフッ
化アルコール系溶媒とは、具体的にはヘキサフルオロイ
ソプロパノール(HFIP)、トリフルオロエタノール
などの弗化アルコール、または上記弗化アルコール40
モル%以上と脂肪族アルコール60モル%以下を混合し
た溶媒である。上記脂肪族アルコールは、具体的には、
メタノール、エタノール、1−ブタノールである。好ま
しいものはメタノール、及びエタノールである。上記弗
化アルコールに混合する脂肪族アルコールの割合が60
モル%を超えると、ポリアミド樹脂の該溶媒への溶解性
が大きく低下するため、上記の割合が好適である。
The fluorinated alcohol solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower used in the present invention is specifically a fluorinated alcohol such as hexafluoroisopropanol (HFIP) or trifluoroethanol, or the above fluorinated alcohol 40
It is a solvent in which at least mol% and at most 60 mol% of aliphatic alcohol are mixed. The aliphatic alcohol is, specifically,
These are methanol, ethanol and 1-butanol. Preferred are methanol and ethanol. When the proportion of the aliphatic alcohol mixed with the fluorinated alcohol is 60
If it exceeds mol%, the solubility of the polyamide resin in the solvent is greatly reduced, so the above ratio is preferable.

【0032】本発明における上記ポリアミドと上記アル
コール系溶媒は、ポリアミドが0.5〜7重量%、好ま
しくは2〜5重量%とアルコール系溶媒が99.5〜9
3重量%、好ましくは98〜95重量%の割合で溶解し
てポリアミド溶液に調製される。該ポリアミドの割合が
7重量%より多いと、得られる多孔質膜の透気度が低下
するため適当でなく、該ポリアミドの割合が0.5重量
%より少ないと乾燥工程において膜が基板から不均一に
剥がれて破損しやすくなるため、上記の割合が好適であ
る。
In the present invention, the polyamide and the alcohol-based solvent comprise 0.5 to 7% by weight, preferably 2 to 5% by weight of the polyamide and 99.5 to 9% by weight of the alcohol-based solvent.
The polyamide solution is prepared by dissolving at a ratio of 3% by weight, preferably 98 to 95% by weight. When the proportion of the polyamide is more than 7% by weight, the air permeability of the obtained porous membrane decreases, which is not appropriate. The above-mentioned ratio is preferable because the film is uniformly peeled and easily broken.

【0033】本発明においては、ポリアミド溶液は、繊
維、粉末、織物などの充填材を含んでいてもよい。たと
えば、炭素繊維、ガラス繊維、繊維状ゾノトライト、窒
化珪素繊維、金属繊維の繊維補強材、活性炭、黒鉛粉
末、酸化珪素、窒化珪素、窒化硼素、石英などの粒状補
強材などを配合してもよい。また、界面活性剤、耐熱
材、難燃剤、着色剤、抗酸化剤等の添加剤を配合しても
よい。これらの添加剤及び補強材は、上記ポリアミド溶
液に、本発明のポリアミド多孔フィルムの阻害しない範
囲で、適宜配合することができる。
In the present invention, the polyamide solution may contain a filler such as a fiber, a powder, and a woven fabric. For example, a carbon fiber, a glass fiber, a fibrous zonotolite, a silicon nitride fiber, a fiber reinforcing material of a metal fiber, activated carbon, graphite powder, a granular reinforcing material such as silicon oxide, silicon nitride, boron nitride, and quartz may be blended. . Further, additives such as a surfactant, a heat-resistant material, a flame retardant, a colorant, and an antioxidant may be added. These additives and reinforcing materials can be appropriately blended with the above polyamide solution as long as the polyamide porous film of the present invention is not hindered.

【0034】本発明においては、上記ポリアミド溶液を
基板上へ膜状に流延し、得られた膜状物を膜面内方向に
おける膜状物中のポリアミド濃度に揺らぎを生じさせな
がら乾燥することによりポリアミド多孔質膜を製造する
ことができる。
In the present invention, the polyamide solution is cast in a film on a substrate, and the obtained film is dried while causing a fluctuation in the polyamide concentration in the film in the in-plane direction of the film. Thus, a polyamide porous membrane can be produced.

【0035】本発明に用いられる基板は、上記ポリアミ
ド溶液を基板上に滴化した際、該溶液をはじかない基板
である。例えば、ガラス板、雲母板、石英板などや布な
どが好適である。また上記基板は平板に限らず、必要に
応じて円筒や複雑形状のものを用いることができる。
The substrate used in the present invention is a substrate that does not repel the polyamide solution when the solution is dropped onto the substrate. For example, a glass plate, a mica plate, a quartz plate, a cloth, or the like is suitable. The substrate is not limited to a flat plate, but may be a cylinder or a substrate having a complicated shape as necessary.

【0036】ポリアミド溶液の膜状物を基板上に形成す
る方法としては特に制限はないが、該ポリアミド溶液を
基板となる板状物あるいは可動式のベルトの上に流延す
る方法、該ポリアミド溶液に基板を含浸する方法などの
手法を用いることができる。
There is no particular limitation on the method of forming the film of the polyamide solution on the substrate, but the method of casting the polyamide solution on a plate or a movable belt serving as the substrate, A method such as a method of impregnating the substrate with the substrate can be used.

【0037】基板上に形成されるポリアミド溶液の膜状
物の厚みは、乾燥後の空隙を含んだフィルムの平均厚み
として5〜50μmの範囲、好ましくは10〜35μm
の範囲に調整する。これはポリアミド溶液の濃度と液膜
の厚さにより決まる。平均厚さが5μmより小さいと、
乾燥工程でフィルムの緻密化や破損が生じやすく、平均
厚さが50μmより大きいと得られるフィルムの透気度
が低下するため、上記厚みが好適である。
The thickness of the film of the polyamide solution formed on the substrate is in the range of 5 to 50 μm, preferably 10 to 35 μm, as an average thickness of the film including voids after drying.
Adjust to the range. This depends on the concentration of the polyamide solution and the thickness of the liquid film. When the average thickness is smaller than 5 μm,
In the drying step, the film is apt to be densified or damaged, and if the average thickness is more than 50 μm, the air permeability of the obtained film is reduced.

【0038】基板上に形成したポリアミド溶液の膜状物
の乾燥は、乾燥工程中に該膜の面内方向においてポリア
ミド濃度の揺らぎを生じせしめさせるような条件で行
う。上記ポリアミド濃度の揺らぎは、乾燥途中の上記溶
液膜状物がやや白濁した部分と透明な部分とに約1mm
以下の間隔で分かれることにより知ることができる。ポ
リアミド濃度の揺らぎが生じる条件としては、40℃以
下の温度で、1分以上、好ましくは、2分以上の乾燥時
間で乾燥する条件が挙げられ、例えば結晶性ポリアミド
として数平均分子量1万程度のポリアミド6を用いた場
合、約30℃以下の大気雰囲気で該溶液膜を乾燥させる
と好適である。該膜状物の乾燥を上記濃度揺らぎを生じ
させないような条件で行った場合、得られる膜が緻密化
してしまうので好ましくない。次いで、乾燥された膜を
基板から剥離させることによりポリアミド多孔質膜が得
られる。
The film of the polyamide solution formed on the substrate is dried under such conditions that the polyamide concentration fluctuates in the in-plane direction of the film during the drying process. The fluctuation of the polyamide concentration is about 1 mm between a part where the solution film during drying is slightly clouded and a transparent part.
It can be known by dividing at the following intervals. Conditions in which the fluctuation of the polyamide concentration occurs include conditions in which the drying is performed at a temperature of 40 ° C. or less for 1 minute or more, and preferably for a drying time of 2 minutes or more. For example, a crystalline polyamide having a number average molecular weight of about 10,000 When polyamide 6 is used, it is preferable to dry the solution film in an air atmosphere at about 30 ° C. or lower. It is not preferable that the film is dried under conditions that do not cause the concentration fluctuation, since the resulting film becomes dense. Next, the dried film is peeled from the substrate to obtain a polyamide porous film.

【0039】得られたポリアミド多孔質膜は、膜の断面
方向に、微多孔質からなる層と相対的に大きな空隙また
は開口部を有する層とが積み重なっており、且つ上記2
層が貫通微細孔により互いに連結されている構造を有す
る。さらに、相対的に大きな空隙を有する層側の表面で
は粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に偏ってい
ない。したがって、従来の製法で得られたポリアミド多
孔質膜と比較して機械的強度及び寸法安定性に優れてい
る。
In the obtained porous polyamide film, a layer made of microporous material and a layer having relatively large voids or openings are stacked in the cross-sectional direction of the film.
The layers have a structure in which the layers are connected to each other by through-holes. Furthermore, a granular structure is generated on the layer side surface having relatively large voids, and the positions of the voids are not biased on the grain boundaries. Therefore, it is superior in mechanical strength and dimensional stability as compared with a polyamide porous membrane obtained by a conventional production method.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。参考例、実施例、比較例における試験・評価方法ま
たは判定基準は次に示すとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Test / evaluation methods or criteria in Reference Examples, Examples and Comparative Examples are as follows.

【0041】(ポリアミド多孔質フィルムの評価)ポリ
アミド多孔質フィルムの膜厚、空孔率の測定は以下に従
って行った。
(Evaluation of Polyamide Porous Film) The thickness and porosity of the polyamide porous film were measured as follows.

【0042】(1)透気度 JIS P8117に準じて測定した。測定装置として
東洋精機社製B型ガーレーデンソメーターを使用した。
試料片を直径28.6mm、面積645mm2の円孔に
締付け、内筒重量567gにより該筒内の空気を試験円
孔部から筒外へ通過させ、空気100ccが通過する時
間を測定し、透気度(ガーレー値)とした。
(1) Air permeability Measured according to JIS P8117. As a measuring device, a B-type Gurley densometer manufactured by Toyo Seiki was used.
The sample piece was fastened to a circular hole having a diameter of 28.6 mm and an area of 645 mm 2 , and the air in the cylinder was allowed to pass from the test hole to the outside of the cylinder with the inner cylinder weight of 567 g, and the time required for 100 cc of air to pass was measured. The temper (Gurley value) was used.

【0043】(2)空隙率 所定の大きさに切取った多孔質フィルムの膜厚及び重量
を測定し、目付重量から空隙率を次の式(1)によって
求めた。式(1)のSは多孔質フィルムの面積、dは膜
厚、Wは測定した重量、Dはポリアミドの密度を意味す
る。 空隙率(%)=100−100×(W/D)/(S×d)…………(1)
(2) Porosity The thickness and weight of the porous film cut to a predetermined size were measured, and the porosity was determined from the basis weight by the following equation (1). In the formula (1), S represents the area of the porous film, d represents the film thickness, W represents the measured weight, and D represents the density of the polyamide. Porosity (%) = 100−100 × (W / D) / (S × d) (1)

【0044】(3)引張強さ JIS K 7127に準じて測定した。東洋ボールド
ウィン社製テンシロン万能試験機を使用し、試験速度1
0mm/minで引張強度を測定した。
(3) Tensile strength Measured according to JIS K 7127. Test speed 1 using Toyo Baldwin Tensilon universal testing machine
The tensile strength was measured at 0 mm / min.

【0045】(4)突刺強度 試料を直径11.28mm、面積1cm2の円孔ホルダ
ーに固定し、先端形状が0.5R、直径1mmφのニー
ドルを2mm/secの速度で下降させ突刺し、貫通荷
重を測定した。
(4) Piercing Strength A sample was fixed to a circular holder having a diameter of 11.28 mm and an area of 1 cm 2 , and a needle having a tip shape of 0.5R and a diameter of 1 mm was lowered at a speed of 2 mm / sec to pierce and penetrate. The load was measured.

【0046】(5)乾熱収縮率 JIS K 7100に準じて温度23℃、相対湿度5
0%で状態調節した試料に、所定の長さに目盛りを記し
た後、無拘束状態で160℃に設定したオーブン中で5
分間静置し、取出した後の寸法を測定した。乾熱収縮率
は次の式(2)に従う。式(2)のL1はオーブンから
取出した後のフィルム寸法を意味し、L0は初期のフィ
ルム寸法を意味する。 乾熱収縮率(%)=[1−(L1/L0)]×100 …………(2)
(5) Dry Heat Shrinkage Temperature 23 ° C., relative humidity 5 according to JIS K 7100
After marking the sample conditioned at 0% for a predetermined length, the sample was placed in an oven set at 160 ° C. in an unconstrained state.
After leaving still for a minute, the dimensions after removal were measured. The dry heat shrinkage ratio follows the following equation (2). L1 in the equation (2) means the film size after being removed from the oven, and L0 means the initial film size. Dry heat shrinkage (%) = [1− (L1 / L0)] × 100 (2)

【0047】(フィルターとしての評価)上記の方法で
得られたポリアミド多孔フィルムを、フィルターとして
評価をおこなった。フィルターとしての評価は、下記の
方法でおこなった。
(Evaluation as Filter) The polyamide porous film obtained by the above method was evaluated as a filter. The evaluation as a filter was performed by the following method.

【0048】(1)圧力損失(ΔP) 自製のステンレス製の円筒枠に張り付け、有効面積10
0cm2のフィルターに、面風速5.3cm/秒で空気を
通過させ、その時の差圧(mmH2O)を微差圧計で測
定した。
(1) Pressure loss (ΔP) A pressure loss (ΔP) is applied to a self-made stainless steel cylindrical frame.
Air was passed through a 0 cm 2 filter at a surface wind velocity of 5.3 cm / sec, and the differential pressure (mmH 2 O) at that time was measured with a fine differential pressure gauge.

【0049】(2)DOP捕集効率(Z) ラスキンノズルで発生させた多分散DOP粒子を含む空気
を、有効面積100cm2のフィルターに、面風速5.
3cm/秒で空気を通過させた時のDOP捕集効率をリオン
(株)製レーザーパーティクルカウンターで測定した。
対象粒径は0.3〜0.4μmで測定した。捕集効率は
捕捉した割合(%)で示した。
(2) DOP Collection Efficiency (Z) Air containing polydisperse DOP particles generated by a Ruskin nozzle was passed through a filter having an effective area of 100 cm 2 to achieve a surface wind speed of 5.
The DOP collection efficiency when air was passed at 3 cm / sec was measured with a laser particle counter manufactured by Rion Co., Ltd.
The target particle size was measured at 0.3 to 0.4 μm. The collection efficiency was indicated by the ratio (%) of capture.

【0050】(3)PF値 フィルターの濾過性能の指標となるPF値は、圧力損失
とDOP捕集効率から次式(3)により求めた。
(3) PF value The PF value as an index of the filtration performance of the filter was obtained from the pressure loss and the DOP collection efficiency by the following equation (3).

【数1】 (Equation 1)

【0051】実施例1 (ポリアミド多孔フィルムの作製)ポリアミドとして数
平均分子量13000のポリアミド6を用い、80℃以
下に沸点を有するアルコール系溶媒としてHFIPを用
いた。上記ポリアミドが2重量%の濃度になるようにH
FIPに、常温で溶解させることによりポリアミド溶液
を得た。
Example 1 (Preparation of Polyamide Porous Film) Polyamide 6 having a number average molecular weight of 13,000 was used as a polyamide, and HFIP was used as an alcohol solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower. H so that the polyamide has a concentration of 2% by weight.
The polyamide solution was obtained by dissolving in FIP at room temperature.

【0052】得られたポリアミド溶液を、ガラス板上に
該溶液の厚みが300μmになるように流延した。上記
ポリアミド溶液の膜状物を、常温大気圧下にて自然乾燥
させたところ、該膜の面内方向の濃度揺らぎが生じた
後、乾燥した膜が得られた。次いで該膜を上記ガラス板
から剥離することによってポリアミドの多孔質膜を得
た。得られた多孔質膜の膜厚は15μmであり、水やメ
タノール、アセトンなどの液体をフィルム表面に滴下す
ると上記液体が透過した。また走査型電子顕微鏡で観察
したところ、得られた多孔質フィルムは膜の断面方向
に、約3μm以下の孔径の空隙を有する層と約8μm以
上の孔径の相対的に大きな空隙を有する層とが積み重な
った構造を有し、且つ上記2層が約1μm以下の径の貫
通微細孔で互いに連結された構造を有していた。
The obtained polyamide solution was cast on a glass plate so that the thickness of the solution was 300 μm. When the film of the polyamide solution was naturally dried at normal temperature and atmospheric pressure, the film fluctuated in the in-plane direction of the film, and then a dried film was obtained. Subsequently, the film was peeled from the glass plate to obtain a polyamide porous film. The thickness of the obtained porous film was 15 μm. When a liquid such as water, methanol, or acetone was dropped on the film surface, the liquid permeated. Observation with a scanning electron microscope revealed that the obtained porous film had a layer having a pore size of about 3 μm or less and a layer having a relatively large pore size of about 8 μm or more in the cross-sectional direction of the film. It had a stacked structure, and had a structure in which the two layers were connected to each other by through-holes having a diameter of about 1 μm or less.

【0053】得られた多孔質膜の透気度は1.3秒/1
00cc、ポリアミド6の密度として1.13g/cm
3を用いて求めた空隙率は51%、引張強さは1.9k
gf/mm2、突刺強度は76gf、乾熱収縮率は1.
0%であった。このフィルムをPPA1とする。
The air permeability of the obtained porous membrane was 1.3 seconds / 1.
00cc, 1.13 g / cm as the density of polyamide 6
The porosity determined using 3 is 51%, and the tensile strength is 1.9k.
gf / mm 2 , piercing strength is 76 gf, and dry heat shrinkage is 1.
It was 0%. This film is designated as PPA1.

【0054】実施例2 ポリアミドとしてポリアミド66とポリアミド6Tの等
量組成からなるポリアミド66/6T共重合体を用い、
上記ポリアミドが3.3重量%の濃度になるようにポリ
アミド溶液を調製した以外は、実施例1と同様にしてポ
リアミド多孔質膜を得た。得られた多孔質膜の膜厚17
μmであり、水やメタノール、アセトンなどの液体を膜
表面に滴下すると上記液体が透過した。また、走査型電
子顕微鏡で観察したところ、得られた多孔質膜は膜の断
面方向に、約2μm以下の径の空隙を有する層と約4μ
m以上の相対的に大きなクレーター状の開口部を有する
層とが積み重なった構造を有し、且つ上記2層が約1μ
m以下の径の貫通微細孔で互いに連結された構造を有し
ていた。更に、上記開口部の底面には約1μm以下の径
の空孔が生じていた。
Example 2 A polyamide 66 / 6T copolymer having an equivalent composition of polyamide 66 and polyamide 6T was used as the polyamide.
A polyamide porous membrane was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyamide solution was prepared so that the polyamide had a concentration of 3.3% by weight. Thickness of the obtained porous film 17
μm, and when a liquid such as water, methanol, or acetone was dropped on the membrane surface, the liquid permeated. Observation with a scanning electron microscope revealed that the obtained porous film had a layer having a gap of about 2 μm or less
m and a layer having a relatively large crater-shaped opening is stacked, and the two layers are about 1 μm.
It had a structure connected to each other by through-holes having a diameter of not more than m. Further, a hole having a diameter of about 1 μm or less was formed on the bottom surface of the opening.

【0055】この膜の透気度は37秒/100ccを示
し、ポリアミド66/6Tの密度として1.15g/c
3を用いて求めた空隙率は17%で、引張強さは2.
2kgf/mm2であり、乾熱収縮率は4.0%であっ
た。このフィルムをPPA2とする。
The air permeability of this membrane is 37 seconds / 100 cc, and the density of polyamide 66 / 6T is 1.15 g / c.
The porosity determined using m 3 was 17%, and the tensile strength was 2.
It was 2 kgf / mm 2 and the dry heat shrinkage was 4.0%. This film is designated as PPA2.

【0056】実施例3 80℃以下に沸点を有するアルコール系溶媒としてHF
IPの49モル%とメタノールの51モル%からなる混
合溶媒を用い、ポリアミド6が3.3重量%の濃度にな
るようにポリアミド溶液を調製した以外は、実施例1と
同様にしてポリアミド多孔質膜を得た。得られた多孔質
膜の膜厚は13μmで、水やメタノール、アセトンなど
の液体を膜表面に滴下すると上記液体が速やかに透過し
た。また、走査型電子顕微鏡で観察したところ、得られ
た多孔質膜は膜の断面方向に、約3μm以下の径の空隙
を有する層と約4μm以上の相対的に大きな空隙を有す
る層とが積み重なった構造を有し、且つ上記2層が約2
μm以下の径の貫通微細孔で互いに連結された構造を有
していた。また、この膜の透気度は1.0秒/100c
c、空隙率は38%で、引張強さは1.4kgf/mm
2であり、乾熱収縮率は3.0%であった。このフィル
ムをPPA3とする。
Example 3 HF was used as an alcoholic solvent having a boiling point of 80 ° C. or lower.
A polyamide porous material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyamide solution was prepared so that the concentration of polyamide 6 was 3.3% by weight using a mixed solvent consisting of 49 mol% of IP and 51 mol% of methanol. A membrane was obtained. The thickness of the obtained porous membrane was 13 μm, and when a liquid such as water, methanol, or acetone was dropped on the membrane surface, the liquid quickly permeated. Further, when observed with a scanning electron microscope, the obtained porous film was obtained by laminating a layer having a gap of about 3 μm or less and a layer having a relatively large gap of about 4 μm or more in the cross-sectional direction of the film. And the two layers are about 2
It had a structure connected to each other by through micropores having a diameter of not more than μm. The air permeability of this membrane is 1.0 sec / 100 c
c, porosity is 38%, tensile strength is 1.4 kgf / mm
2 , and the dry heat shrinkage was 3.0%. This film is designated as PPA3.

【0057】実施例4 実施例1で作製したポリアミド多孔フィルム(PPA
1)を5枚重ね合わせて、ステンレス枠に挟んで、フィ
ルター性能を評価した。結果を表1に示す。
Example 4 The polyamide porous film (PPA) prepared in Example 1
Five pieces of 1) were superposed, sandwiched between stainless steel frames, and the filter performance was evaluated. Table 1 shows the results.

【0058】実施例5 実施例2で作製したポリアミド多孔フィルム(PPA
1)を3枚重ね合わせたほかは、実施例4と同様にして
フィルター性能を評価した。結果を表1に示す。
Example 5 The polyamide porous film (PPA) prepared in Example 2
The filter performance was evaluated in the same manner as in Example 4 except that 3) were superimposed. Table 1 shows the results.

【0059】実施例6 実施例3で作製したポリアミド多孔フィルム(PPA
3)5枚とガラス繊維布(繊維径13μm、目開き10
0μm)4枚を交互に重ね合わせて、複層にしてフィル
ターを作製した。実施例4と同様にしてフィルター性能
を評価した。結果を表1に示す。
Example 6 The polyamide porous film (PPA) prepared in Example 3
3) 5 sheets and glass fiber cloth (fiber diameter 13 μm, aperture 10
0 μm) Four filters were alternately superimposed to form a multilayer and a filter was produced. The filter performance was evaluated in the same manner as in Example 4. Table 1 shows the results.

【0060】比較例1 ポリオレフィン多孔フィルム(宇部興産製 ユーポアU
P2015)を2枚重ねてフィルターを作製した。フィ
ルター作製の時、異方性があり、裂けやすかった。実施
例4と同様にしてフィルター性能を測定した。結果を表
1に示す。
Comparative Example 1 Polyolefin porous film (UPORE U manufactured by Ube Industries)
P2015) were stacked to form a filter. When the filter was prepared, it was anisotropic and easy to tear. The filter performance was measured in the same manner as in Example 4. Table 1 shows the results.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】実施例7 実施例1で作製したポリアミド多孔フィルム5層と50
メッシュのステンレス網6層を交互に合計11層を幅5
mmのひだ折りにして、フィルターの加工性を評価し
た。ステンレス網とひだ折りしてもポリアミド多孔フィ
ルムはドレープ性がよく、ひだ折りできた。また、破損
もなかった。
Example 7 Five layers of the porous polyamide film prepared in Example 1 and 50
A total of 11 layers of stainless steel mesh of 6 layers alternately and a width of 5 layers
mm, and the processability of the filter was evaluated. The polyamide porous film had good drape properties even when folded with a stainless steel net, and was folded in a folded manner. There was no damage.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明のフィルター用多孔質フィルムお
よびフィルターは、フィルムの断面方向に、微多孔質か
らなる層と相対的に大きな空隙または開口部を有する層
とが重なった構造を有し且つ上記2層が貫通微細孔によ
り互いに連結された構造を有するフィルムであって、透
気度に優れ、微細粒子の捕集性に優れ、加工性の優れて
いる。したがって、排ガス処理、電子機器、半導体産
業、食品工業など精密濾過に有用に用いられる。特に、
バグフィルター、液体処理用フィルターとして有用であ
る。
The porous film for filters and filters of the present invention have a structure in which a layer made of microporous material and a layer having relatively large voids or openings overlap in the cross-sectional direction of the film; This is a film having a structure in which the two layers are connected to each other by through-holes, and has excellent air permeability, excellent collection of fine particles, and excellent workability. Therefore, it is usefully used for microfiltration in exhaust gas treatment, electronic equipment, semiconductor industry, food industry and the like. In particular,
It is useful as a bag filter and a filter for liquid treatment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 77:00 C08L 77:00 Fターム(参考) 4D006 GA07 MA06 MA22 MA24 MA25 MA31 MC54 MC88 MC90 NA10 NA64 PB19 PC02 PC11 PC41 4D019 AA01 AA03 BA13 BB03 BB08 BB10 BD01 BD02 CA04 4D058 JA04 JB14 JB23 JB29 JB39 JB46 4F074 AA71 CB34 CB47 DA02 DA03 DA43 5H021 CC00 CC02 CC04 EE07 HH02 HH03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C08L 77:00 C08L 77:00 F term (Reference) 4D006 GA07 MA06 MA22 MA24 MA25 MA31 MC54 MC88 MC90 NA10 NA64 PB19 PC02 PC11 PC41 4D019 AA01 AA03 BA13 BB03 BB08 BB10 BD01 BD02 CA04 4D058 JA04 JB14 JB23 JB29 JB39 JB46 4F074 AA71 CB34 CB47 DA02 DA03 DA43 5H021 CC00 CC02 CC04 EE07 HH02 HH03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 微細な貫通孔を有する、多孔質構造を持
ち、空孔率15〜85%、孔径0.01〜5μm、膜厚
10〜50μmである多孔質ポリアミドフィルムであっ
て、かつ、膜の断面方向に、微多孔質からなる層と相対
的に大きな空隙または開口部を有する層とが積み重なっ
た構造を有し、且つ上記2層が貫通微細孔により互いに
連結されていることを特徴とするフィルター用多孔質ポ
リアミドフィルム。
1. A porous polyamide film having a fine pore, a porous structure, a porosity of 15 to 85%, a pore size of 0.01 to 5 μm, and a film thickness of 10 to 50 μm, and It has a structure in which a microporous layer and a layer having relatively large voids or openings are stacked in the cross-sectional direction of the membrane, and the two layers are connected to each other by through-holes. A porous polyamide film for a filter.
【請求項2】 相対的に大きな空隙を有する層側の表面
では粒状構造が生じ、且つ空隙の位置が粒界上に偏って
いないことを特徴とする請求項1記載のフィルター用多
孔質ポリアミドフィルム。
2. The porous polyamide film for a filter according to claim 1, wherein a granular structure is formed on the surface of the layer having relatively large voids, and the positions of the voids are not biased on the grain boundaries. .
【請求項3】 請求項1又は2のフィルター用多孔質ポ
リアミドフィルムを1枚もしくは2枚以上あるいは、該
多孔質ポリアミドフィルムと不織布あるいは他の多孔膜
を積層することを特徴とする単層または複層構造のフィ
ルター。
3. A single-layer or multi-layer, characterized by laminating one or more of the porous polyamide films for a filter according to claim 1 or 2, or laminating the porous polyamide film with a nonwoven fabric or another porous film. Layered filter.
【請求項4】 請求項1又は2の多孔質ポリアミドフィ
ルムからなる気相用バグフィルター。
4. A gas-phase bag filter comprising the porous polyamide film according to claim 1.
【請求項5】請求項1又は2の多孔質ポリアミドフィル
ムからなる水相濾過用フィルター。
5. A filter for aqueous phase filtration, comprising the porous polyamide film of claim 1.
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