JP2001113134A - Method for cleaning waste gas containing nox - Google Patents

Method for cleaning waste gas containing nox

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JP2001113134A
JP2001113134A JP29893799A JP29893799A JP2001113134A JP 2001113134 A JP2001113134 A JP 2001113134A JP 29893799 A JP29893799 A JP 29893799A JP 29893799 A JP29893799 A JP 29893799A JP 2001113134 A JP2001113134 A JP 2001113134A
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JP
Japan
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nox
exhaust gas
catalyst
hydrogen
alumina
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JP29893799A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeo Satokawa
重夫 里川
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Tokyo Gas Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Gas Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a method for reductive denitration by hydrocarbon at a wide temperature range of 300-600 deg.C by adding hydrogen in the waste gas so as to drastically shift an active temperature region to low temperature side at the time of purifying the gas containing NOX and oxygen by a silver/ alumina catalyst or an alumina catalyst. SOLUTION: In the method for cleaning the waste gas containing NOX and oxygen by the silver/alumina catalyst or the alumina catalyst using the hydrocarbon as a reducing agent, the hydrogen is added to the NOX-containing waste gas.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミナに銀を担
持させてなる触媒(本明細書中適宜「銀/アルミナ触
媒」と略称する)又はアルミナ触媒による新規且つ有用
なNOx含有排ガスの浄化方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel and useful method for purifying NOx-containing exhaust gas using a catalyst comprising silver supported on alumina (hereinafter referred to as "silver / alumina catalyst" as appropriate) or an alumina catalyst. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】産業廃棄物や都市ゴミ等の焼却時におい
ては、それら廃棄物の由来、種類、組成等の如何にもよ
るが、NOx(窒素酸化物)やCO(一酸化炭素)、或
いはSOx(SO2等の硫黄酸化物)、塩化水素や臭気
等が生成する。これらを含む排ガスに対して種々の対策
が採られ、さらに研究、開発が進められており、この
点、自動車や火力発電、またガスエンジン等を使用する
コージェネレーションシステムやGHPシステムから排
出される排ガスについても同様である。
2. Description of the Related Art When incinerating industrial waste and municipal garbage, NOx (nitrogen oxide), CO (carbon monoxide), or NOx (nitrogen oxide) or CO (carbon monoxide) depends on the origin, type and composition of the waste. SOx (sulfur oxide such as SO 2 ), hydrogen chloride, odor and the like are generated. Various measures have been taken against exhaust gases including these, and further research and development have been promoted. In this regard, exhaust gases emitted from automobiles, thermal power generation, cogeneration systems using gas engines, etc. and GHP systems The same applies to.

【0003】各種排ガス中のそれら有害成分のうちで
も、特にNOxの処理については、いわゆる排煙脱硝技
術として各種方法が知られている。そのうちその処理に
当たり触媒を使用して浄化する接触還元法は、通常、N
Oxを最終的にN2 に変え無害とするものであるため特
に注目される。この接触還元法に使用する触媒としては
種々のものがあり、その一種として銀/アルミナ触媒が
ある。
[0003] Among the harmful components in various exhaust gases, various methods are known as a so-called flue gas denitration technology, particularly for the treatment of NOx. Among them, the catalytic reduction method of purifying using a catalyst in the treatment is usually performed using N
It is of particular interest because it is an innocuous changed Ox to finally N 2. There are various catalysts used in this catalytic reduction method, and one of them is a silver / alumina catalyst.

【0004】接触還元法では触媒のほか別途還元剤が必
要であるが、銀/アルミナ触媒は、酸素過剰の排ガスで
も、アルコールやアルデヒドなどの含酸素有機化合物や
低級炭化水素を還元剤としてNOxを効率よく還元除去
できることから実用触媒として有力な触媒である。この
触媒は、アルコール等の含酸素化合物を還元剤として添
加する場合は300〜500℃程度という低温領域でN
Oxを還元除去することができ、排ガス中の残留炭化水
素を還元剤とした場合は400℃程度から600℃程度
という高温領域でNOxを還元除去することができる。
[0004] In the catalytic reduction method, a separate reducing agent is required in addition to the catalyst. However, the silver / alumina catalyst is capable of removing NOx from oxygen-excess exhaust gas by using an oxygen-containing organic compound such as alcohol or aldehyde or a lower hydrocarbon as a reducing agent. It is an effective catalyst as a practical catalyst because it can be efficiently reduced and removed. In the case where an oxygen-containing compound such as alcohol is added as a reducing agent, this catalyst is used in a low temperature range of about 300 to 500 ° C.
Ox can be reduced and removed, and when residual hydrocarbons in exhaust gas are used as a reducing agent, NOx can be reduced and removed in a high temperature range of about 400 ° C to about 600 ° C.

【0005】銀/アルミナ触媒上で、炭化水素を還元剤
としてNOxを還元除去するには上記のように400℃
程度以上の温度が必要であり、実質的には450℃程度
以上でないと十分な性能は発揮しない。一方、例えば希
薄燃焼ガスエンジンの排ガス温度は、燃焼方式や出力に
より異なるが、300〜600℃程度の範囲である。し
たがって、比較的に排ガス温度の低い希薄燃焼ガスエン
ジンの場合は、アルコール類などを添加する方法でない
と、銀/アルミナ触媒は有効に働かない。
[0005] To reduce and remove NOx on a silver / alumina catalyst using hydrocarbons as a reducing agent, as described above, at 400 ° C.
A temperature higher than or equal to about 450 ° C. is required. On the other hand, for example, the exhaust gas temperature of a lean burn gas engine varies depending on the combustion system and output, but is in the range of about 300 to 600 ° C. Therefore, in the case of a lean burn gas engine having a relatively low exhaust gas temperature, the silver / alumina catalyst does not work effectively unless a method of adding alcohols or the like is used.

【0006】このため、前段に炭化水素をアルコール類
等の含酸素化合物に変換する触媒を設置することによ
り、炭化水素を含酸素化合物に変換し、より低温域での
脱硝活性を向上させる方法が提案されている。例えば特
開平9ー141056号は、排ガスに含まれる窒素酸化
物を還元剤として炭化水素を用いて接触還元するに際し
て、第1段階として窒素酸化物と共に炭化水素を含む排
ガスを白金、パラジウム等の金属又はその酸化物からな
る触媒に接触させて炭化水素を窒素酸化物との選択反応
性にすぐれる含酸素有機化合物やより低分子の炭化水素
に転換させ、第2段階での窒素酸化物との反応を安定且
つ効率よく還元するというものである。
For this reason, a method of converting a hydrocarbon into an oxygen-containing compound by installing a catalyst for converting the hydrocarbon into an oxygen-containing compound such as an alcohol in the first stage to improve the denitration activity in a lower temperature range has been proposed. Proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-141056 discloses that when catalytically reducing nitrogen oxides contained in exhaust gas using hydrocarbons as a reducing agent, the first step is to convert exhaust gas containing hydrocarbons together with nitrogen oxides into a metal such as platinum or palladium. Or by contacting the catalyst with an oxide thereof to convert the hydrocarbon into an oxygen-containing organic compound or a lower-molecular hydrocarbon having excellent selective reactivity with nitrogen oxides. That is, the reaction is reduced stably and efficiently.

【0007】また特開平9ー201515号では、上記
第1段階用の触媒として銅イオン、銅酸化物、銅アルミ
ネートを用いている。しかし、これら技術は脱硝反応の
低温化には有効と思われるが、該第1段階すなわち含酸
素有機化合物やより低分子の炭化水素に転換させるため
の装置を別途必要とし、また例えば都市ガスを燃料とす
る場合の残留炭化水素は低級の飽和炭化水素が多く、効
率よく含酸素化合物に変換できる触媒はないのが現状で
ある。
In JP-A-9-201515, copper ions, copper oxides and copper aluminates are used as the catalyst for the first stage. However, although these techniques seem to be effective for lowering the temperature of the denitration reaction, they require a separate device for the first stage, that is, conversion to oxygen-containing organic compounds and lower-molecular hydrocarbons. When the fuel is used as a fuel, the residual hydrocarbons are mostly low-grade saturated hydrocarbons, and at present, there is no catalyst that can efficiently convert them into oxygen-containing compounds.

【0008】アルミナは、触媒自体としてはもちろん、
触媒金属である銀を担持する担体としても有効に使用さ
れるものである。銀/アルミナ触媒を用いた脱硝反応に
おいては、例えば特開平5ー92124号に開示されて
いるように、過剰の酸素を含む燃焼排ガスにガス状のア
ルカン及び/又はアルケンを添加することで排ガス中の
窒素酸化物を除去することができる。しかし、同公報の
触媒で担体として用いるアルミナに関しては、ただ比表
面積についてのみ30m2/g以上としているだけであ
り、従来、アルミナ自体の影響は小さいと考えられてい
た〔宮寺、日本エネルギー学会誌、第73巻、第11
号、987〜993頁(1994)〕。
[0008] Alumina, of course, as the catalyst itself,
It is also effectively used as a carrier for supporting silver as a catalyst metal. In a denitration reaction using a silver / alumina catalyst, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-92124, a gaseous alkane and / or alkene is added to a combustion exhaust gas containing an excessive amount of oxygen to reduce the amount of the exhaust gas. Of nitrogen oxides can be removed. However, with respect to alumina used as a carrier in the catalyst of the publication, only the specific surface area is set to 30 m 2 / g or more, and conventionally, the influence of alumina itself was considered to be small [Miyadera, Journal of the Japan Institute of Energy. 73, 11
No. 987-993 (1994)].

【0009】本発明者等は、上記指摘等をも前提に、銀
/アルミナ触媒の触媒特性、実用性についてさらに追求
したところ、同じ銀/アルミナ触媒であってもアルミナ
種の違いによりその触媒能にかなりの差異があり、その
原因として原料や製法に由来する不純物の影響があり、
しかもこれがSiO2、Na2O及び塩素という特定の三
成分の影響によることを見い出し、アルミナ中のSiO
2、Na2O及び塩素を同時に所定値以下にしてなるNO
x含有排ガス浄化用銀/アルミナ触媒を先に開発してい
る(特願平10ー198058号)。
The present inventors have further pursued the catalytic properties and practicality of the silver / alumina catalyst on the premise of the above-mentioned points and the like. There are considerable differences between the two, due to impurities from raw materials and manufacturing methods,
Moreover, it was found that this was due to the influence of specific three components of SiO 2 , Na 2 O and chlorine,
2 , NO that simultaneously reduces Na 2 O and chlorine below a predetermined value
A silver / alumina catalyst for purifying x-containing exhaust gas has been previously developed (Japanese Patent Application No. 10-198008).

【0010】上記特願平10ー198058号の触媒
は、アルミナの比表面積が100m2/g以上であり、且
つ、アルミナ中のSiO2が180ppm以下、Na2
が100ppm以下、塩素が50ppm以下であること
を特徴とするもので、これにより、NOx浄化効果が改
善され、排ガス中のNOx濃度が例えば91ppmとい
うようにきわめて低い場合にも優れたNOx浄化効果を
得ることができる。
In the catalyst disclosed in Japanese Patent Application No. Hei 10-198008, the specific surface area of alumina is 100 m 2 / g or more, the SiO 2 content in alumina is 180 ppm or less, and Na 2 O
Is 100 ppm or less and chlorine is 50 ppm or less, whereby the NOx purification effect is improved, and even when the NOx concentration in the exhaust gas is extremely low, for example, 91 ppm, an excellent NOx purification effect is obtained. Obtainable.

【0011】これらは触媒自体についての改善である
が、本発明者等は、前段に炭化水素をアルコール類等の
含酸素化合物に変換する触媒を設置することなく、銀/
アルミナ触媒又はアルミナ触媒のみで有効に脱硝できる
手法についてさらに追求したところ、NOx含有排ガス
中に水素を添加することにより、脱硝活性温度域を大き
く低温側にシフトさせることができるだけでなく、30
0〜600℃というような低温域から高温域にわたる幅
広い温度範囲で炭化水素による還元脱硝ができることを
見い出し、本発明に到達するに至ったものである。
Although these are improvements in the catalyst itself, the inventors of the present invention did not install a catalyst for converting hydrocarbons into oxygen-containing compounds such as alcohols in the first stage, and it was found that silver /
In pursuit of a technique capable of denitration effectively using only an alumina catalyst or an alumina catalyst, the addition of hydrogen to NOx-containing exhaust gas not only allows the denitration active temperature range to be largely shifted to a lower temperature side, but also increases the temperature.
The inventors have found that reductive denitration with hydrocarbons can be performed in a wide temperature range from a low temperature range to a high temperature range of 0 to 600 ° C., and have reached the present invention.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、排ガス中に
水素を添加することにより、活性温度域を大きく低温側
にシフトさせることができるだけでなく、300〜60
0℃というような低温域から高温域にわたる幅広い温度
範囲で炭化水素による還元脱硝を可能とする銀/アルミ
ナ触媒又はアルミナ触媒による酸素を含むNOx含有排
ガスの浄化方法を提供することを目的とする。
According to the present invention, not only can the active temperature range be greatly shifted to a lower temperature side by adding hydrogen to the exhaust gas, but also it can be reduced to 300 to 60.
It is an object of the present invention to provide a method for purifying a NOx-containing exhaust gas containing oxygen using a silver / alumina catalyst or an alumina catalyst which enables reductive denitration with a hydrocarbon in a wide temperature range from a low temperature range to a high temperature range of 0 ° C.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は(1)還元剤と
して炭化水素を利用する銀/アルミナ触媒による酸素を
含むNOx含有排ガス浄化方法において、NOx含有排
ガスに水素を添加することを特徴とするNOx含有排ガ
ス浄化方法を提供し、また本発明は(2)還元剤として
炭化水素を利用するアルミナ触媒による酸素を含むNO
x含有排ガス浄化方法において、NOx含有排ガスに水
素を添加することを特徴とするNOx含有排ガス浄化方
法を提供する。
The present invention provides (1) a method for purifying an NOx-containing exhaust gas containing oxygen by a silver / alumina catalyst utilizing a hydrocarbon as a reducing agent, wherein hydrogen is added to the NOx-containing exhaust gas. The present invention also provides a method for purifying NOx-containing exhaust gas, which comprises: (2) NO containing oxygen by an alumina catalyst utilizing a hydrocarbon as a reducing agent;
In the method for purifying x-containing exhaust gas, a method for purifying NOx-containing exhaust gas is provided, wherein hydrogen is added to the NOx-containing exhaust gas.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明は、触媒として銀/アルミ
ナ触媒又はアルミナ触媒を用い且つ還元剤として炭化水
素を用いる酸素を含むNOx含有排ガス浄化方法であ
り、NOx含有排ガスに水素を添加することを特徴とす
る。本発明は、還元剤として炭化水素を利用することが
前提であり、そして酸素を含む排ガスに対して、また酸
素を過剰に含む排ガスに対して有効に適用される。本発
明においてはこれらの排ガスに水素を添加する。還元剤
すなわち炭化水素としては、例えばメタン、エタン、エ
チレン、プロパン、プロピレン、ブタン、イソブタン、
ペンタンあるいはこれらの2種以上が用いられる。例え
ば希薄燃焼ガスエンジンからの排ガスには通常これらの
炭化水素の1種又は2種以上が含まれているので、これ
らをそのまま利用することができる。被処理ガス中それ
らの炭化水素が含まれていない場合には別途添加し、ま
た含まれていても不足の場合はそれを補う量を添加す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a method for purifying an NOx-containing exhaust gas containing oxygen using a silver / alumina catalyst or an alumina catalyst as a catalyst and using a hydrocarbon as a reducing agent, wherein hydrogen is added to the NOx-containing exhaust gas. It is characterized by. The invention presupposes the use of hydrocarbons as reducing agents and is effectively applied to exhaust gases containing oxygen and to exhaust gases containing excess oxygen. In the present invention, hydrogen is added to these exhaust gases. As the reducing agent or hydrocarbon, for example, methane, ethane, ethylene, propane, propylene, butane, isobutane,
Pentane or two or more of these are used. For example, the exhaust gas from a lean burn gas engine usually contains one or more of these hydrocarbons, and can be used as they are. If these hydrocarbons are not contained in the gas to be treated, they are added separately, and if they are contained, they are added in an amount sufficient to make up for them.

【0015】本発明によれば、NOx含有排ガスに水素
を添加することにより、活性温度域を大きく低温側にシ
フトさせることができるだけでなく、触媒として銀/ア
ルミナ触媒を用いた場合には、300℃という低温域か
ら600℃という高温域というような幅広い温度範囲で
NOx転化率20%以上を達成することができる。また
触媒としてアルミナ触媒を用いた場合には、470〜6
70℃というような幅広い温度範囲でNOx転化率20
%以上を達成することができる。
According to the present invention, by adding hydrogen to the NOx-containing exhaust gas, not only can the active temperature range be largely shifted to a lower temperature side, but when a silver / alumina catalyst is used as a catalyst, 300 A NOx conversion of 20% or more can be achieved in a wide temperature range from a low temperature range of ℃ to a high temperature range of 600 ° C. When an alumina catalyst is used as the catalyst, 470 to 6
NOx conversion rate of 20 over a wide temperature range of 70 ° C
% Or more can be achieved.

【0016】本発明で添加する水素は、排ガスに添加す
るだけでよく、純度や共存ガスの影響を受けないため精
製する必要がない。このため、ボンベに充填された市販
の水素、電気分解で得られる水素、燃料ガスの水蒸気改
質法による改質ガスや部分燃焼法によるガス、あるいは
各種工場から排出される水素含有オフガス等が利用でき
るので実用上も非常に有利である。なお、ガスエンジン
等からの排ガス中には少量の水素が含まれているが、排
ガスに元々含まれている水素量では本発明における脱硝
に有効な量ではないため、さらに外部より添加すること
で本発明における所期の脱硝効果が得られる。
The hydrogen added in the present invention only needs to be added to the exhaust gas, and does not need to be purified because it is not affected by purity or coexisting gas. For this reason, commercially available hydrogen filled in cylinders, hydrogen obtained by electrolysis, reformed gas obtained by steam reforming of fuel gas or gas obtained by partial combustion, or hydrogen-containing off-gas discharged from various factories is used. Since it is possible, it is very advantageous in practice. Although a small amount of hydrogen is contained in exhaust gas from a gas engine or the like, the amount of hydrogen originally contained in the exhaust gas is not an effective amount for denitration in the present invention. The desired denitration effect in the present invention is obtained.

【0017】本発明で用いる銀/アルミナ触媒は、アル
ミナに銀を担持させてなる触媒である。その製造方法と
してはアルミナに対して銀を均一に担持させ得る手法で
あれば特に限定はなく、好ましくは含浸法や湿式混練法
などが適用できる。その一例として含浸法の場合の一態
様を述べると、銀を硝酸銀の水溶液又は酢酸塩、錯塩そ
の他の形で溶解した水溶液とし、これに粉末状、粒状、
顆粒状(含:球状)、ペレット(円筒型、環状型)状、
タブレット(錠剤)状、或いはハニカム(モノリス体)
状等のアルミナ又はアルミナ水和物を投入し浸して撹拌
し、アルミナにそれら銀化合物を含浸させる。以降常法
により乾燥させ、焼成することにより得られる。アルミ
ナとしては、市販あるいは公知のアルミナ又はアルミナ
水和物のほか、前記特願平10ー198058号の触媒
で用いられるアルミナも用いることができる。この点ア
ルミナ触媒におけるアルミナについても同様である。ア
ルミナ触媒はそれらアルミナ又はアルミナ水和物を焼成
することにより製造する。
The silver / alumina catalyst used in the present invention is a catalyst comprising silver supported on alumina. The production method is not particularly limited as long as silver can be uniformly supported on alumina. Preferably, an impregnation method or a wet kneading method can be applied. As an example of the impregnation method as an example, an aqueous solution of silver nitrate or an aqueous solution in which silver is dissolved in an acetate, a complex salt, or another form is used, and powder, granules,
Granular (including: spherical), pellet (cylindrical, annular),
Tablet (tablet) or honeycomb (monolithic)
Alumina or alumina hydrate in the form of, for example, is charged, immersed and stirred to impregnate the alumina with the silver compound. Thereafter, it is obtained by drying and baking by a conventional method. As the alumina, commercially available or known alumina or alumina hydrate can be used, as well as the alumina used in the catalyst of Japanese Patent Application No. 10-198008. This also applies to alumina in the alumina catalyst. The alumina catalyst is produced by calcining the alumina or alumina hydrate.

【0018】アルミナに対する銀の担持量は、アルミナ
に対して0.1〜10wt%の範囲であり、より好まし
くは0.8〜9.0wt%の範囲である。銀の担持量が
0.1wt%を下回る場合にもなお有効であるが、その
分触媒効果は減少する。それらの各担持量が10wt%
程度を上回る場合にも同様に有効な触媒効果が得られる
が、銀を10wt%程度まで担持させていれば所期の触
媒効果が得られるのでコスト等の面からしても上限10
wt%程度で十分である。もちろん、上記範囲0.1〜
10wt%の前後としても差し支えない。触媒をモノリ
ス体として使用する場合には上記に準じた銀を担持させ
る。
The amount of silver supported on alumina is in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.8 to 9.0% by weight, based on alumina. It is still effective when the amount of silver carried is less than 0.1 wt%, but the catalytic effect is reduced accordingly. The amount of each of them is 10wt%
When the amount exceeds about 10%, an effective catalytic effect can be similarly obtained. However, if silver is supported up to about 10% by weight, the desired catalytic effect can be obtained.
About wt% is sufficient. Of course, the above range 0.1 to
It may be around 10 wt%. When the catalyst is used as a monolith body, silver according to the above is supported.

【0019】本触媒の使用形態としては粉末状、粒状、
顆粒状(含:球状)、ペレット(円筒型、環状型)状、
タブレット(錠剤)状、或いはハニカム(モノリス体)
状等適宜の形状として使用される。ただ、本発明ではこ
れらにNOx含有排ガスを通す必要があるため、触媒の
形状が粉末状の場合には、これを充填した触媒層(例え
ば網目状板体や多孔板間に充填した触媒層)から逸散し
ないようにするため、所定粒度範囲に整粒するか又は造
粒し、或いは加圧成形や押出し成形して用いるのが望ま
しい。このうち押出し成形の場合には適宜所定長さに切
断してペレット化して使用される。この点は本発明で用
いるアルミナ触媒の場合についても同様である。
The catalyst may be used in the form of powder, granule,
Granular (including: spherical), pellet (cylindrical, annular),
Tablet (tablet) or honeycomb (monolithic)
It is used as an appropriate shape such as a shape. However, in the present invention, since it is necessary to pass NOx-containing exhaust gas through these, when the catalyst is in the form of powder, a catalyst layer filled with the powder (for example, a catalyst layer filled between mesh plates or perforated plates) In order not to dissipate, it is desirable that the particles are sized or granulated in a predetermined particle size range, or that they are formed by pressing or extrusion. Among them, in the case of extrusion molding, it is cut into a predetermined length and pelletized before use. This applies to the case of the alumina catalyst used in the present invention.

【0020】また、ハニカム状の形状はさらに好ましい
使用態様である。ハニカム(モノリス体)状について
は、(1)触媒を必要に応じバインダー等とともに押し
出し成形してハニカム状とする、(2)触媒を例えばセ
ラミックハニカムに担持させる等の態様で製造される。
この場合、ハニカム状触媒におけるハニカム基材として
はコージェライト等のセラミック又は金属を用いること
ができ、該金属としては好ましくはステンレス鋼製や鉄
ーアルミニウムークロム系合金製のものが用いられる。
この点は本発明でアルミナ触媒を用いる場合についても
同様である。
Further, a honeycomb shape is a more preferable use mode. The honeycomb (monolithic) form is produced in such a manner that (1) the catalyst is extruded together with a binder or the like as necessary to form a honeycomb form, and (2) the catalyst is supported on, for example, a ceramic honeycomb.
In this case, a ceramic or metal such as cordierite can be used as a honeycomb substrate in the honeycomb catalyst, and a metal made of stainless steel or an iron-aluminum-chromium alloy is preferably used as the metal.
This applies to the case where an alumina catalyst is used in the present invention.

【0021】図1は本発明を実施する装置態様例を示す
図である。図1中、Aは被処理排ガス及び水素(水素含
有ガス)導入管、Bは脱硝触媒層(反応管)、Cは処理
済み排ガスの導出管であり、矢印(→)は排ガスの流れ
方向である。脱硝触媒は、図1のような装置態様とは限
らず、排ガス流に対して配置し得る態様であれば各種装
置態様で使用される。ハニカム状の脱硝触媒を図1のよ
うな触媒層にセットするにはその断面開口が排ガスの流
れ方向に向くように配置される。
FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus mode for carrying out the present invention. In FIG. 1, A is a pipe for introducing the exhaust gas to be treated and hydrogen (hydrogen-containing gas), B is a denitration catalyst layer (reaction tube), C is an outlet pipe for the treated exhaust gas, and an arrow (→) indicates a flow direction of the exhaust gas. is there. The denitration catalyst is not limited to the apparatus mode as shown in FIG. 1, but may be used in various apparatus modes as long as it can be arranged for the exhaust gas flow. In order to set the honeycomb-shaped denitration catalyst in the catalyst layer as shown in FIG. 1, it is arranged such that its cross-section opening faces the flow direction of the exhaust gas.

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明が実施例に限定されないことはもち
ろんである。銀/アルミナ触媒及びアルミナ触媒を下記
のとおりに調製し、銀/アルミナ触媒及びアルミナ触媒
について各種水素添加効果を試験した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to the examples. Silver / alumina catalysts and alumina catalysts were prepared as described below and various hydrogenation effects were tested on the silver / alumina catalysts and alumina catalysts.

【0023】《実施例1》 〈触媒調製1:銀/アルミナ触媒〉アルミナとしては市
販の高純度アルミナ水和物(ベーマイト)を用いた。一
方、硝酸銀3.15gを蒸留水150mLに溶解して硝
酸銀の水溶液を調製した。この水溶液に該アルミナ水和
物粉末136gを混合して10分間撹拌した。この場
合、該水溶液中の銀量としては、焼成後の全触媒重量に
対して2wt%となるようにした。その後、磁製皿に移
して、恒温器中で、温度120℃において6時間乾燥さ
せ過剰な水分を蒸発させた後、電気炉中、温度600℃
で空気中で3時間焼成し、粉状固形物を得た。次いで、
以上で得た粉状固形物をプレス成形によりペレットに成
形した後、粉砕し、粒径が355μm〜710μmの範
囲の粒状となるように整粒した。
Example 1 <Catalyst Preparation 1: Silver / Alumina Catalyst> As alumina, a commercially available high-purity alumina hydrate (boehmite) was used. On the other hand, 3.15 g of silver nitrate was dissolved in 150 mL of distilled water to prepare an aqueous solution of silver nitrate. This aqueous solution was mixed with 136 g of the alumina hydrate powder and stirred for 10 minutes. In this case, the amount of silver in the aqueous solution was adjusted to 2% by weight based on the total weight of the catalyst after calcination. Then, it is transferred to a porcelain dish and dried in a thermostat at a temperature of 120 ° C. for 6 hours to evaporate excess water.
For 3 hours in the air to obtain a powdery solid. Then
The powdery solid obtained above was formed into pellets by press molding, then pulverized, and sized to have a particle size in the range of 355 μm to 710 μm.

【0024】〈水素添加効果試験1〉触媒調製1で得た
触媒について以下の方法で水素添加効果を試験した。該
触媒を4.5mL計りとり、常圧流通式反応装置におけ
る反応管内径10mmの反応管中に充填し、下記試験条
件で実施した。炭化水素還元剤として、エタン、エチレ
ン、プロパン、プロピレン、イソブタンを用いた。また
比較例1として、H2を添加しない点を除き、同様にし
て試験した。 試験条件:SV=44,000h-1、反応温度=300
℃から600℃までの範囲、被処理ガスの組成(容量、
以下同じ):NO=91ppm、炭化水素(CH4
算)=270ppm、H2O=9.1%、O2=9.1
%、H2=455ppm、He=バランス。
<Hydrogenation Effect Test 1> The catalyst obtained in Catalyst Preparation 1 was tested for hydrogenation effect by the following method. 4.5 mL of the catalyst was weighed and charged into a reaction tube having an inner diameter of 10 mm in a normal pressure flow reactor, and the test was carried out under the following test conditions. Ethane, ethylene, propane, propylene and isobutane were used as hydrocarbon reducing agents. As Comparative Example 1, the same test was conducted except that H 2 was not added. Test conditions: SV = 44,000 h −1 , reaction temperature = 300
C to 600 ° C, the composition of the gas to be treated (volume,
The same applies hereinafter): NO = 91 ppm, hydrocarbon (in terms of CH 4 ) = 270 ppm, H 2 O = 9.1%, O 2 = 9.1.
%, H 2 = 455ppm, He = balance.

【0025】ここでNOx転化率とは、処理前のNOx
濃度をX、処理後のNOx濃度をYとし、下記式(1)
によって算出したものである。この点、後記実施例にお
けるNOx転化率についても同じである。
Here, the NOx conversion rate is the NOx conversion rate before the treatment.
Assuming that the concentration is X and the NOx concentration after treatment is Y, the following equation (1)
It is calculated by: In this regard, the same applies to the NOx conversion rate in Examples described later.

【数 1】 [Equation 1]

【0026】図2は水素添加効果試験1の結果を示す図
である。図2のとおり、水素を添加しない場合すなわち
比較例1では、470〜600℃という高温度域で有効
であるが、その有効温度範囲は狭く、450℃以下では
殆んど効果はなく、NOx転化率のピークも510℃前
後で46%程度であることが分かる。これに対して、水
素を添加した場合すなわち実施例1では、有効温度がよ
り低温域まで広がり、広い温度域で高いNOx転化率を
示している。300℃という低温でもNOx転化率20
%という効果が得られる。NOx転化率のピークも49
0℃前後で53%程度の値を示し、600℃という高温
においてもNOx転化率20%の値を示している。
FIG. 2 is a diagram showing the results of the hydrogenation effect test 1. As shown in FIG. 2, when hydrogen was not added, that is, Comparative Example 1 was effective in a high temperature range of 470 to 600 ° C., but its effective temperature range was narrow. It can be seen that the peak of the rate is about 46% around 510 ° C. On the other hand, when hydrogen is added, that is, in Example 1, the effective temperature extends to a lower temperature range, and shows a high NOx conversion over a wide temperature range. NOx conversion rate of 20 even at a low temperature of 300 ° C
% Is obtained. NOx conversion peak also 49
It shows a value of about 53% around 0 ° C., and shows a value of 20% NOx conversion even at a high temperature of 600 ° C.

【0027】表1は還元剤の種類毎の結果である。水素
を添加した場合すなわち実施例1では、水素を添加ない
場合すなわち比較例1に比べて、低温域でのNOx転化
率が格段に改善されていることが分かる。例えば還元剤
としてエタンを用いた場合、比較例1においては、35
0℃では4.5%、400℃で6.4%、450℃でも
11.1%のNOx転化率に過ぎない。これに対して、
実施例1においては、350℃で14.7%、400℃
で19.0%、450℃で26.2%というNOx転化
率を示し、このような低温域においてもNOxが有効に
除去されている。
Table 1 shows the results for each type of reducing agent. It can be seen that in the case where hydrogen was added, that is, in Example 1, the NOx conversion in the low temperature region was remarkably improved as compared with the case where hydrogen was not added, that is, in Comparative Example 1. For example, when ethane is used as the reducing agent, in Comparative Example 1, 35
At 0 ° C., the NOx conversion is only 4.5%, at 400 ° C. 6.4%, and even at 450 ° C., 11.1%. On the contrary,
In Example 1, 14.7% at 350 ° C., 400 ° C.
Shows a NOx conversion of 19.0% and 26.2% at 450 ° C., and NOx is effectively removed even in such a low temperature range.

【0028】[0028]

【表 1】 [Table 1]

【0029】《実施例2》 〈触媒調製2:アルミナ触媒〉前記市販の高純度アルミ
ナ水和物(ベーマイト)粉末を電気炉中、温度600℃
で空気中で3時間焼成し、プレス成形によりペレットに
成形した後、粉砕し、粒径が355μm〜710μmの
範囲の粒状となるように整粒した。
Example 2 <Catalyst Preparation 2: Alumina Catalyst> The commercially available high-purity alumina hydrate (boehmite) powder was placed in an electric furnace at a temperature of 600 ° C.
After sintering in air for 3 hours, forming into pellets by press molding, pulverizing, and sizing so as to have a particle size in the range of 355 μm to 710 μm.

【0030】〈水素添加効果試験2〉触媒調製2で得た
アルミナ触媒について水素添加効果を試験した。該触媒
を4.5mL計りとり、常圧流通式反応装置における反
応管内径10mmの反応管中に充填し、下記試験条件で
実施した。比較例2として、H2を添加しない点を除
き、同様にして試験した。 試験条件:SV=44,000h-1、400℃から70
0℃までの範囲、被処理ガスの組成:NO=91pp
m、炭化水素(CH4換算)=270ppm、H2O=
9.1%、O2=9.1%、H2=455ppm、He=
バランス。
<Hydrogenation Effect Test 2> The hydrogenation effect of the alumina catalyst obtained in Catalyst Preparation 2 was tested. 4.5 mL of the catalyst was weighed, filled into a reaction tube having an inner diameter of 10 mm in a normal pressure flow reactor, and the test was carried out under the following test conditions. As Comparative Example 2, except that no addition of H 2, was tested in the same manner. Test conditions: SV = 44,000 h -1 , 400 ° C to 70
Range up to 0 ° C., composition of gas to be treated: NO = 91 pp
m, hydrocarbon (in terms of CH 4 ) = 270 ppm, H 2 O =
9.1%, O 2 = 9.1%, H 2 = 455 ppm, He =
balance.

【0031】図3は水素添加効果試験2の結果を示す図
であり、そのうち幾つかの例を表2に示している。図3
のとおり、水素を添加しない場合すなわち比較例2で
は、520〜700℃という高温度域で有効であるが、
500℃以下では殆んど効果はない。NOx転化率のピ
ークも570℃前後で48%程度であることが分かる。
これに対して、水素を添加した場合すなわち実施例2で
は、有効温度がより低温域まで広がり、広い温度域で高
いNOx転化率を示している。470℃という低温でも
NOx浄化率20%という効果が得られる。NOx転化
率のピークも550℃前後で66%程度の値を示し、6
70℃という高温でもNOx浄化率20%程度を示して
いる。
FIG. 3 is a diagram showing the results of the hydrogenation effect test 2, some examples of which are shown in Table 2. FIG.
As described above, when hydrogen is not added, that is, Comparative Example 2 is effective in a high temperature range of 520 to 700 ° C.
Below 500 ° C., there is almost no effect. It can be seen that the NOx conversion peak is also about 48% at around 570 ° C.
On the other hand, when hydrogen is added, that is, in Example 2, the effective temperature extends to a lower temperature range, and shows a high NOx conversion over a wide temperature range. Even at a low temperature of 470 ° C., an effect of a NOx purification rate of 20% can be obtained. The NOx conversion peak also showed a value of about 66% around 550 ° C.
Even at a high temperature of 70 ° C., the NOx purification rate is about 20%.

【0032】[0032]

【表 2】 [Table 2]

【0033】《実施例3》 〈水素添加効果試験3:水素添加量の影響〉触媒調製1
で得た触媒について水素添加量の如何による効果を試験
した。該触媒を4.5mL計りとり、常圧流通式反応装
置における反応管内径10mmの反応管中に充填し、下
記試験条件で実施した。水素添加量0ppmの場合が比
較例3である。 試験条件:SV=44,000h-1、温度=300〜6
00℃、被処理ガスの組成:NO=91ppm、炭化水
素(プロパン)=91ppm、H2O=9.1%、O2
9.1%、H2=0〜1,818ppm、He=バラン
ス。
Example 3 <Hydrogenation effect test 3: Influence of hydrogenation amount> Catalyst preparation 1
The effect of the amount of hydrogen added on the catalyst obtained in 1) was tested. 4.5 mL of the catalyst was weighed, filled into a reaction tube having an inner diameter of 10 mm in a normal pressure flow reactor, and the test was carried out under the following test conditions. Comparative Example 3 is a case where the amount of hydrogen added is 0 ppm. Test conditions: SV = 44,000 h -1 , temperature = 300-6
00 ° C., composition of gas to be treated: NO = 91 ppm, hydrocarbon (propane) = 91 ppm, H 2 O = 9.1%, O 2 =
9.1%, H 2 = 0 to 1,818 ppm, He = balance.

【0034】表3は、水素添加効果試験3において、水
素添加量0ppm(比較例3)、455ppm、909
ppm、1,818ppmの各添加量について、300
℃、350℃、400℃、450℃、500℃、550
℃及び600℃の各温度におけるNOx転化率を示して
いる。表3のとおり、実施例3でのNOx転化率は、3
00〜450℃の範囲では、水素添加量を増加するに従
い増加する傾向を示している。一方、500〜600℃
の範囲では、水素添加量を増加するに従い幾分低下する
傾向を示しているが、水素添加量0ppm(比較例3)
の場合と対比すると明らかなとおり、500℃以下にお
いては、水素を添加することにより何れの温度でも所期
の効果が得られることを示している。
Table 3 shows that in the hydrogenation effect test 3, the hydrogenation amount was 0 ppm (Comparative Example 3), 455 ppm, 909
ppm and 1,818 ppm,
℃, 350 ℃, 400 ℃, 450 ℃, 500 ℃, 550
It shows the NOx conversion at each temperature of 600C and 600C. As shown in Table 3, the NOx conversion rate in Example 3 was 3
In the range of 00 to 450 ° C., there is a tendency to increase as the amount of hydrogen added increases. On the other hand, 500-600 ° C
In the range of, there is a tendency to decrease somewhat as the amount of hydrogen added increases, but the amount of hydrogen added is 0 ppm (Comparative Example 3).
As is clear from comparison with the above case, at 500 ° C. or lower, the expected effect can be obtained at any temperature by adding hydrogen.

【0035】[0035]

【表 3】 [Table 3]

【0036】図4は、450℃における水素添加効果試
験3の結果を示す図である。図4のとおり、NOx転化
率は水素の添加量を増加するに従い急激に増加し、水素
添加量500ppmでNOx転化率50%前後、水素添
加量600ppmでNOx転化率60%前後に達し、以
降このNOx転化率を維持している。この事実からし
て、例えば450℃においては、水素添加量を500p
pmに維持すれば常時NOx転化率50%前後を達成で
き、また水素添加量を600ppmに維持すれば常時6
0%前後のNOx転化率を達成できることが明らかであ
る。
FIG. 4 is a diagram showing the results of a hydrogenation effect test 3 at 450 ° C. As shown in FIG. 4, the NOx conversion rate rapidly increased as the amount of added hydrogen increased, and reached about 50% at a hydrogen addition amount of about 500 ppm and about 60% at a hydrogen addition amount of about 600 ppm. The NOx conversion rate is maintained. From this fact, for example, at 450 ° C., the amount of hydrogen
pm, NOx conversion around 50% can be achieved at all times.
It is clear that NOx conversions around 0% can be achieved.

【0037】《実施例4》 〈水素添加効果試験4:空間速度の影響〉触媒調製1で
得た触媒について水素添加効果に対する空間速度の影響
を試験した。該触媒を4.5mL計りとり、常圧流通式
反応装置における反応管内径10mmの反応管中に充填
し、下記試験条件で実施した。 試験条件:SV=2,000〜150,000h-1、温
度=300〜600℃、被処理ガスの組成:NO=91
ppm、炭化水素(プロパン)=91ppm、H2O=
9.1%、O2=9.1%、H2=455ppm、He=
バランス。
Example 4 <Hydrogenation Effect Test 4: Influence of Space Velocity> The effect of space velocity on the hydrogenation effect of the catalyst obtained in Catalyst Preparation 1 was tested. 4.5 mL of the catalyst was weighed, filled into a reaction tube having an inner diameter of 10 mm in a normal pressure flow reactor, and the test was carried out under the following test conditions. Test conditions: SV = 2,000 to 150,000 h −1 , temperature = 300 to 600 ° C., composition of gas to be treated: NO = 91
ppm, hydrocarbon (propane) = 91 ppm, H 2 O =
9.1%, O 2 = 9.1%, H 2 = 455 ppm, He =
balance.

【0038】表4は、水素添加効果試験4において、水
素添加量0ppmと455ppmの各添加量の場合につ
いて、SV=44,000h-1、88.000h-1及び
132,000h-1の各空間速度における、300℃、
350℃、400℃、450℃、500℃、550℃及
び600℃の各温度におけるNOx転化率を示してい
る。表4のとおり、実施例4におけるNOx転化率は、
450℃程度までは空間速度を増加するに従い減少する
傾向はあるが、500℃程度以上では空間速度の影響は
殆んどないか、その増加に伴い反って増加している。例
えばSV=132,000h-1という過酷な条件下にお
いても、例えば400℃で27.5%、450℃で3
7.8%、500℃で47.2%、550℃で36.0
%というように有効なNOx転化率を示している。これ
に対して、水素添加量0ppmすなわち比較例4の場合
は、NOx転化効果は、300〜400℃の低温域では
何れの空間速度でも認められないか、殆んど認められな
い。また、450℃以上においても、NOx転化率は、
実施例4に比べて格段に劣り、しかも空間速度を増加す
るに従い低下している。
[0038] Table 4, in the hydrogenation effect test 4, for the case of the amount of hydrogen addition amount 0ppm and 455 ppm, each space of SV = 44,000h -1, 88.000h -1 and 132,000H -1 At a speed of 300 ° C.
The NOx conversion at each of 350 ° C., 400 ° C., 450 ° C., 500 ° C., 550 ° C., and 600 ° C. is shown. As shown in Table 4, the NOx conversion rate in Example 4 was
Up to about 450 ° C., there is a tendency to decrease as the space velocity increases, but at about 500 ° C. or more, there is almost no effect of the space velocity or it increases contrary to the increase. For example, even under a severe condition of SV = 132,000 h -1 , for example, 27.5% at 400 ° C. and 3% at 450 ° C.
7.8%, 47.2% at 500 ° C, 36.0 at 550 ° C
% Indicates an effective NOx conversion rate. On the other hand, in the case of the hydrogen addition amount of 0 ppm, that is, in the case of Comparative Example 4, the NOx conversion effect is hardly recognized or hardly recognized at any space velocity in a low temperature range of 300 to 400 ° C. Even at 450 ° C. or higher, the NOx conversion rate
It is significantly inferior to Example 4, and decreases as the space velocity increases.

【0039】[0039]

【表 4】 [Table 4]

【0040】図5は、500℃における水素添加効果試
験4の結果を示す図である。図5のとおり、水素を添加
した場合すなわち実施例4では、NOx転化率はSV=
30,000h-1以上でも殆んど変化がなく、50%前
後のNOx転化率を示している。これに対して、水素を
添加しない場合すなわち比較例4では、NOx転化率は
SV=30,000h-1程度から急激に低下しはじめ、
SV=135,000h-1でのNOx転化率は殆んど零
になってしまう。
FIG. 5 is a diagram showing the results of a hydrogenation effect test 4 at 500 ° C. As shown in FIG. 5, when hydrogen was added, that is, in Example 4, the NOx conversion rate was SV =
There is almost no change even at 30,000 h -1 or more, indicating a NOx conversion of about 50%. On the other hand, when hydrogen was not added, that is, in Comparative Example 4, the NOx conversion began to drop sharply from about SV = 30,000 h −1 ,
The NOx conversion at SV = 135,000 h -1 is almost zero.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明によれば、銀/アルミナ触媒又は
アルミナ触媒により酸素を含むNOx含有排ガスを浄化
するに際して、排ガス中に水素を添加することにより、
活性温度域を大きく低温側にシフトさせることができる
だけでなく、300〜600℃というような幅広い温度
範囲で炭化水素による還元脱硝を有効に行うことができ
る。
According to the present invention, when purifying a NOx-containing exhaust gas containing oxygen with a silver / alumina catalyst or an alumina catalyst, hydrogen is added to the exhaust gas to purify the NOx-containing exhaust gas.
Not only can the active temperature range be greatly shifted to a lower temperature side, but the reductive denitration with hydrocarbons can be effectively performed in a wide temperature range of 300 to 600 ° C.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明を実施する装置態様例を示す図。FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus embodiment for implementing the present invention.

【図2】水素添加効果試験1の結果を示す図(銀/アル
ミナ触媒)。
FIG. 2 is a view showing the results of a hydrogenation effect test 1 (silver / alumina catalyst).

【図3】水素添加効果試験2の結果を示す図(アルミナ
触媒)。
FIG. 3 is a view showing the results of a hydrogenation effect test 2 (alumina catalyst).

【図4】水素添加効果試験3の結果を示す図(水素濃度
の影響、450℃)。
FIG. 4 is a view showing the results of a hydrogenation effect test 3 (influence of hydrogen concentration, 450 ° C.).

【図5】水素添加効果試験4の結果を示す図(空間速度
の影響、500℃)。
FIG. 5 is a view showing the results of a hydrogenation effect test 4 (effect of space velocity, 500 ° C.).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A 排ガス及び水素導入管 B 脱硝触媒層(反応管) C 処理済み排ガスの導出管 A Exhaust gas and hydrogen introduction pipe B DeNOx catalyst layer (reaction pipe) C Discharge pipe of treated exhaust gas

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3G091 AA12 AA19 AB05 BA04 BA14 BA39 CA18 CA19 FB10 GA01 GA02 GA06 GB01W GB05W GB10W GB16W 4D048 AA06 AB02 AC01 BA03X BA34X BA41X BB01 CC38 DA03 DA06 4G069 AA03 BA01A BA01B BC32A BC32B CA03 CA08 CA13 DA06 EA01Y EB18Y  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 3G091 AA12 AA19 AB05 BA04 BA14 BA39 CA18 CA19 FB10 GA01 GA02 GA06 GB01W GB05W GB10W GB16W 4D048 AA06 AB02 AC01 BA03X BA34X BA41X BB01 CC38 DA03 DA06 4G069 AA03 CA01 BC EA01Y EB18Y

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】還元剤として炭化水素を利用する銀/アル
ミナ触媒による酸素を含むNOx含有排ガス浄化方法に
おいて、NOx含有排ガスに水素を添加することを特徴
とするNOx含有排ガス浄化方法。
1. A method for purifying an NOx-containing exhaust gas containing oxygen using a silver / alumina catalyst utilizing a hydrocarbon as a reducing agent, wherein hydrogen is added to the NOx-containing exhaust gas.
【請求項2】上記NOx含有排ガスの温度が300〜6
00℃の範囲である請求項1に記載のNOx含有排ガス
浄化方法。
2. The temperature of the NOx-containing exhaust gas is 300 to 6
The method for purifying NOx-containing exhaust gas according to claim 1, wherein the temperature is in the range of 00 ° C.
【請求項3】還元剤として炭化水素を利用するアルミナ
触媒による酸素を含むNOx含有排ガス浄化方法におい
て、NOx含有排ガスに水素を添加することを特徴とす
るNOx含有排ガス浄化方法。
3. A method for purifying NOx-containing exhaust gas containing oxygen using an alumina catalyst utilizing hydrocarbon as a reducing agent, wherein hydrogen is added to the NOx-containing exhaust gas.
【請求項4】上記NOx含有排ガスの温度が470〜6
70℃の範囲である請求項3に記載のNOx含有排ガス
浄化方法。
4. The temperature of the NOx-containing exhaust gas is 470-6.
The method for purifying NOx-containing exhaust gas according to claim 3, wherein the temperature is in a range of 70 ° C.
【請求項5】上記添加する水素が、水素又は水素含有ガ
スである請求項1〜4のいずれか1項に記載のNOx含
有排ガス浄化方法。
5. The method for purifying NOx-containing exhaust gas according to claim 1, wherein the hydrogen to be added is hydrogen or a hydrogen-containing gas.
【請求項6】上記NOx含有排ガスの空間速度が2,0
00〜150,000h-1の範囲である請求項1〜5の
いずれか1項に記載のNOx含有排ガス浄化方法。
6. The space velocity of the NOx-containing exhaust gas is 2,0.
The method for purifying NOx-containing exhaust gas according to any one of claims 1 to 5, wherein the range is from 00 to 150,000 h -1 .
【請求項7】上記NOx含有排ガスが希薄燃焼ガスエン
ジンからの排ガスである請求項1〜6のいずれか1項に
記載のNOx含有排ガス浄化方法。
7. The method for purifying NOx-containing exhaust gas according to claim 1, wherein said NOx-containing exhaust gas is exhaust gas from a lean burn gas engine.
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