JP2001102031A - 電気エネルギー蓄積デバイス及びその製造方法 - Google Patents
電気エネルギー蓄積デバイス及びその製造方法Info
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶射金属による集電構造を採用した電気エネ
ルギー蓄積デバイスにおいて、電極体の内部に容易に電
解液を注入することが出来、然も、溶射金属部から発生
する金属粒子が電極体内部に侵入する虞れのない電気エ
ネルギー蓄積デバイスを提供する。 【解決手段】 本発明に係る電気エネルギー蓄積デバイ
スにおいて、巻き取り電極体４の端部には、第１の領域
に、正極又は負極を構成する芯体の端部を折り曲げてな
る折り曲げ部43が露出すると共に、第２の領域に、芯体
の端部が埋包された溶射金属部52が形成され、該溶射金
属部52が正極端子部又は負極端子部に電気接続されてい
る。ここで、巻き取り電極体４の電極反応部と溶射金属
部52の間には樹脂層が形成されている。
ルギー蓄積デバイスにおいて、電極体の内部に容易に電
解液を注入することが出来、然も、溶射金属部から発生
する金属粒子が電極体内部に侵入する虞れのない電気エ
ネルギー蓄積デバイスを提供する。 【解決手段】 本発明に係る電気エネルギー蓄積デバイ
スにおいて、巻き取り電極体４の端部には、第１の領域
に、正極又は負極を構成する芯体の端部を折り曲げてな
る折り曲げ部43が露出すると共に、第２の領域に、芯体
の端部が埋包された溶射金属部52が形成され、該溶射金
属部52が正極端子部又は負極端子部に電気接続されてい
る。ここで、巻き取り電極体４の電極反応部と溶射金属
部52の間には樹脂層が形成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガソリン自動車の
イグナイタ用の電源、ハイブリッド自動車や電気自動車
の回生制動エネルギーを蓄電するための蓄電器等として
用いられる、電気二重層コンデンサー、リチウムイオン
二次電池などの電気エネルギー蓄積デバイスの構造、並
びに製造方法に関するものである。
イグナイタ用の電源、ハイブリッド自動車や電気自動車
の回生制動エネルギーを蓄電するための蓄電器等として
用いられる、電気二重層コンデンサー、リチウムイオン
二次電池などの電気エネルギー蓄積デバイスの構造、並
びに製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来のリチウムイオン二次電池は、例え
ば図１９に示す様に、負極缶(10)の開口部に絶縁部材(1
2)を介して封口板(11)を固定して、円筒状の密閉容器
(１)を形成し、該密閉容器(１)の内部に巻き取り電極体
(２)を収容したものであって、封口板(11)には、ガス排
出弁(14)を内蔵した正極端子(13)が取り付けられてい
る。これによって、巻き取り電極体(２)が発生する電力
を正極端子(13)と負極缶(10)から外部へ取り出すことが
出来る。
ば図１９に示す様に、負極缶(10)の開口部に絶縁部材(1
2)を介して封口板(11)を固定して、円筒状の密閉容器
(１)を形成し、該密閉容器(１)の内部に巻き取り電極体
(２)を収容したものであって、封口板(11)には、ガス排
出弁(14)を内蔵した正極端子(13)が取り付けられてい
る。これによって、巻き取り電極体(２)が発生する電力
を正極端子(13)と負極缶(10)から外部へ取り出すことが
出来る。
【０００３】巻き取り電極体(２)は、図２０に示す如
く、それぞれ帯状の正極(21)、セパレータ(22)、及び負
極(23)から構成される。正極(21)は、アルミニウム箔か
らなる芯体(25)の表面に正極活物質(24)を塗布して構成
され、負極(23)は、銅箔からなる芯体(27)の表面に負極
活物質(26)を塗布して構成されている。正極(21)及び負
極(23)はそれぞれセパレータ(22)上に幅方向へずらして
重ね合わされて、渦巻き状に巻き取られている。これに
よって、巻き取り電極体(２)の巻き軸方向の両端部の
内、一方の端部では、セパレータ(22)の端縁よりも外方
へ正極(21)の端縁が突出すると共に、他方の端部では、
セパレータ(22)の端縁よりも外方へ負極(23)の端縁が突
出している。例えば、各電極の活物質塗工部の幅Ａは数
十ｍｍ、非塗工部の幅Ｂは数ｍｍ、セパレータ(22)から
の突出距離Ｓは１〜３ｍｍ程度に形成される。
く、それぞれ帯状の正極(21)、セパレータ(22)、及び負
極(23)から構成される。正極(21)は、アルミニウム箔か
らなる芯体(25)の表面に正極活物質(24)を塗布して構成
され、負極(23)は、銅箔からなる芯体(27)の表面に負極
活物質(26)を塗布して構成されている。正極(21)及び負
極(23)はそれぞれセパレータ(22)上に幅方向へずらして
重ね合わされて、渦巻き状に巻き取られている。これに
よって、巻き取り電極体(２)の巻き軸方向の両端部の
内、一方の端部では、セパレータ(22)の端縁よりも外方
へ正極(21)の端縁が突出すると共に、他方の端部では、
セパレータ(22)の端縁よりも外方へ負極(23)の端縁が突
出している。例えば、各電極の活物質塗工部の幅Ａは数
十ｍｍ、非塗工部の幅Ｂは数ｍｍ、セパレータ(22)から
の突出距離Ｓは１〜３ｍｍ程度に形成される。
【０００４】図１９に示す如く、巻き取り電極体(２)の
両端部には、それぞれ集電板(３)が設置されている。集
電板(３)は、巻き取り電極体(２)の端面に接合された平
板部(33)と、該平板部(33)の表面に突設されたタブ部(3
2)とを具え、正極側の集電板(３)のタブ部(32)先端が、
封口板(11)の内面に溶接され、負極側の集電板(３)のタ
ブ部(32)先端が、負極缶(10)の底面に溶接されている。
両端部には、それぞれ集電板(３)が設置されている。集
電板(３)は、巻き取り電極体(２)の端面に接合された平
板部(33)と、該平板部(33)の表面に突設されたタブ部(3
2)とを具え、正極側の集電板(３)のタブ部(32)先端が、
封口板(11)の内面に溶接され、負極側の集電板(３)のタ
ブ部(32)先端が、負極缶(10)の底面に溶接されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、リチウムイ
オン二次電池において、大電流での充放電を可能とする
ためには、巻き取り電極体(２)から正極端子部及び負極
端子部へ至る電流経路の電気抵抗を出来るだけ低減させ
て、集電効率を上げる必要がある。しかしながら、図１
９に示す従来のリチウムイオン二次電池においては、巻
き取り電極体(２)の芯体の端縁を集電板(３)の平板部(3
3)に当接させた構造となっているため、巻き取り電極体
(２)の芯体端縁と集電板(３)の間の接触面積が小さく、
これによって接触抵抗が大きくなり、集電効率が低下す
る問題があった。
オン二次電池において、大電流での充放電を可能とする
ためには、巻き取り電極体(２)から正極端子部及び負極
端子部へ至る電流経路の電気抵抗を出来るだけ低減させ
て、集電効率を上げる必要がある。しかしながら、図１
９に示す従来のリチウムイオン二次電池においては、巻
き取り電極体(２)の芯体の端縁を集電板(３)の平板部(3
3)に当接させた構造となっているため、巻き取り電極体
(２)の芯体端縁と集電板(３)の間の接触面積が小さく、
これによって接触抵抗が大きくなり、集電効率が低下す
る問題があった。
【０００６】又、乾式のコンデンサ等では、巻き取り電
極体の端部にメタリコン溶射を施して、溶射金属部を形
成し、該溶射金属部によって集電を施す集電構造が知ら
れている。メタリコン溶射は、アーク放電によってアル
ミニウム等の金属を溶解させつつ、溶解した金属を圧縮
空気によって被溶射部に吹き付ける技術であって、これ
によって、巻き取り電極体の芯体端部を埋包するように
溶射金属部が形成されて、高い集電効率が得られる。
極体の端部にメタリコン溶射を施して、溶射金属部を形
成し、該溶射金属部によって集電を施す集電構造が知ら
れている。メタリコン溶射は、アーク放電によってアル
ミニウム等の金属を溶解させつつ、溶解した金属を圧縮
空気によって被溶射部に吹き付ける技術であって、これ
によって、巻き取り電極体の芯体端部を埋包するように
溶射金属部が形成されて、高い集電効率が得られる。
【０００７】ところが、リチウムイオン二次電池の如く
有機電解液を用いた湿式のエネルギー蓄積デバイスにお
いて、溶射金属による集電構造を採用した場合、電極体
の端部が溶射金属により塞がれて、デバイスの組立工程
で電極体の内部に電解液を注入することが困難となる。
有機電解液を用いた湿式のエネルギー蓄積デバイスにお
いて、溶射金属による集電構造を採用した場合、電極体
の端部が溶射金属により塞がれて、デバイスの組立工程
で電極体の内部に電解液を注入することが困難となる。
【０００８】又、湿式のエネルギー蓄積デバイスにおい
て、溶射金属による集電構造を採用した場合、溶射に伴
って発生した金属粉塵が経時的に密閉容器内の至るとこ
ろに浮遊してゆき、例えばリチウムイオン二次電池の場
合、リチウム化合物のデンドライト生成の核になって、
これがセパレータ上に定着した場合、セパレータを突き
破ってショートを引き起こすことになる。負極に金属粒
子が付着すると、微小電池が形成される虞れがある。
又、電気２重層コンデンサの場合にも同様の問題が生じ
る。
て、溶射金属による集電構造を採用した場合、溶射に伴
って発生した金属粉塵が経時的に密閉容器内の至るとこ
ろに浮遊してゆき、例えばリチウムイオン二次電池の場
合、リチウム化合物のデンドライト生成の核になって、
これがセパレータ上に定着した場合、セパレータを突き
破ってショートを引き起こすことになる。負極に金属粒
子が付着すると、微小電池が形成される虞れがある。
又、電気２重層コンデンサの場合にも同様の問題が生じ
る。
【０００９】本発明の第１の目的は、リチウムイオン二
次電池などの電気エネルギー蓄積デバイスにおいて、溶
射金属による集電構造の採用によって高い集電効率が得
られると共に、電極体の内部に容易に電解液を注入する
ことが出来る電気エネルギー蓄積デバイスの構造、並び
に製造方法を提供することである。本発明の第２の目的
は、溶射金属による集電構造を採用した電気エネルギー
蓄積デバイスにおいて、溶射金属部から発生する金属粒
子が電極体内部に侵入する虞れのない電気エネルギー蓄
積デバイスの構造、並びに製造方法を提供することであ
る。
次電池などの電気エネルギー蓄積デバイスにおいて、溶
射金属による集電構造の採用によって高い集電効率が得
られると共に、電極体の内部に容易に電解液を注入する
ことが出来る電気エネルギー蓄積デバイスの構造、並び
に製造方法を提供することである。本発明の第２の目的
は、溶射金属による集電構造を採用した電気エネルギー
蓄積デバイスにおいて、溶射金属部から発生する金属粒
子が電極体内部に侵入する虞れのない電気エネルギー蓄
積デバイスの構造、並びに製造方法を提供することであ
る。
【００１０】
【課題を解決する為の手段】本発明に係る電気エネルギ
ー蓄積デバイスにおいて、電極体(４)を構成する正極(2
1)及び負極(23)は夫々、帯状芯体の表面に活物質層を形
成して構成され、電極体(４)の両端部の内、少なくとも
何れか一方の端部には、正極(21)又は負極(23)を構成す
る芯体の活物質層が形成されていない端部が突出し、該
芯体端部によって形成される芯体突出部(41)の第１領域
が電極体(４)の端面に露出すると共に、該芯体突出部(4
1)の残りの第２領域は、少なくとも先端部が溶射金属部
(52)中に埋包され、該溶射金属部(52)が前記正極端子部
又は負極端子部に電気接続されている。
ー蓄積デバイスにおいて、電極体(４)を構成する正極(2
1)及び負極(23)は夫々、帯状芯体の表面に活物質層を形
成して構成され、電極体(４)の両端部の内、少なくとも
何れか一方の端部には、正極(21)又は負極(23)を構成す
る芯体の活物質層が形成されていない端部が突出し、該
芯体端部によって形成される芯体突出部(41)の第１領域
が電極体(４)の端面に露出すると共に、該芯体突出部(4
1)の残りの第２領域は、少なくとも先端部が溶射金属部
(52)中に埋包され、該溶射金属部(52)が前記正極端子部
又は負極端子部に電気接続されている。
【００１１】上記本発明の電気エネルギー蓄積デバイス
においては、芯体突出部(41)の第１領域が電極体(４)の
端面に露出しているので、該露出部から電極体内部に電
解液を注入することが出来る。
においては、芯体突出部(41)の第１領域が電極体(４)の
端面に露出しているので、該露出部から電極体内部に電
解液を注入することが出来る。
【００１２】ここで、芯体突出部(41)の第２領域の基端
部と溶射金属部(52)との間には、樹脂層が介在してい
る。従って、溶射金属部から金属粒子が発生したとして
も、該金属粒子は、前記樹脂層によって遮断され、電極
体内部への侵入が阻止される。
部と溶射金属部(52)との間には、樹脂層が介在してい
る。従って、溶射金属部から金属粒子が発生したとして
も、該金属粒子は、前記樹脂層によって遮断され、電極
体内部への侵入が阻止される。
【００１３】又、他の構成においては、芯体突出部(41)
の第２領域にて、芯体端部は折り畳まれており、該折り
畳み部を覆って溶射金属部(57)が形成されている。従っ
て、溶射金属部から金属粒子が発生したとしても、該金
属粒子は、前記折り畳み部によって、電極体内部への侵
入が阻止される。
の第２領域にて、芯体端部は折り畳まれており、該折り
畳み部を覆って溶射金属部(57)が形成されている。従っ
て、溶射金属部から金属粒子が発生したとしても、該金
属粒子は、前記折り畳み部によって、電極体内部への侵
入が阻止される。
【００１４】本発明に係る電気エネルギー蓄積デバイス
の製造方法は、それぞれ帯状芯体の表面に活物質層を形
成してなる正極(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を
挟み込み、セパレータ(22)の長手方向に伸びる一方の端
縁から、何れか一方の電極を構成する芯体の活物質層が
形成されていない端部を突出させた状態で、これらを渦
巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作製する工
程と、活物質層が形成されていない前記芯体端部によっ
て形成される芯体突出部(41)の第１領域をマスキングし
た状態で、該芯体突出部(41)の残りの第２領域に、芯体
の先端(25a)を覆わない高さ位置まで樹脂を充填する工
程と、前記芯体突出部(41)の表面を覆って金属溶射を施
す工程と、前記マスキングの施された芯体突出部(41)の
第１領域の表面に形成された溶射金属を除去して、芯体
突出部(41)の一部を露出せしめる工程と、前記芯体突出
部(41)の第２領域に残存した溶射金属部(52)の表面に集
電板(６)の裏面を接合して、該集電板(６)を前記正極端
子部又は負極端子部に連結する工程とを有している。
の製造方法は、それぞれ帯状芯体の表面に活物質層を形
成してなる正極(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を
挟み込み、セパレータ(22)の長手方向に伸びる一方の端
縁から、何れか一方の電極を構成する芯体の活物質層が
形成されていない端部を突出させた状態で、これらを渦
巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作製する工
程と、活物質層が形成されていない前記芯体端部によっ
て形成される芯体突出部(41)の第１領域をマスキングし
た状態で、該芯体突出部(41)の残りの第２領域に、芯体
の先端(25a)を覆わない高さ位置まで樹脂を充填する工
程と、前記芯体突出部(41)の表面を覆って金属溶射を施
す工程と、前記マスキングの施された芯体突出部(41)の
第１領域の表面に形成された溶射金属を除去して、芯体
突出部(41)の一部を露出せしめる工程と、前記芯体突出
部(41)の第２領域に残存した溶射金属部(52)の表面に集
電板(６)の裏面を接合して、該集電板(６)を前記正極端
子部又は負極端子部に連結する工程とを有している。
【００１５】上記本発明の電気エネルギー蓄積デバイス
の製造方法においては、芯体突出部(41)の第１領域をマ
スキングした状態で、該芯体突出部(41)の第２領域に、
芯体の先端(25a)を覆わない高さ位置まで樹脂を充填す
ることによって、電極反応部分(活物質層等)を覆う樹脂
層が形成され、該樹脂層から芯体の先端(25a)が突出す
ることになる。その後、前記芯体突出部(41)の全領域を
覆ってメタリコン溶射等の金属溶射を施すことにより、
前記樹脂層の上に溶射金属部(52)が形成され、電極反応
部分と溶射金属部(52)の間は、樹脂層によって絶縁され
ることになる。その後、前記マスキングの施された第１
領域の表面に形成された溶射金属を除去することによっ
て、芯体突出部(41)の第１領域は露出し、第２領域には
溶射金属部(52)が残存する。そして、該溶射金属部(52)
の表面に集電板(６)の裏面を接合することによって、集
電率の高い集電構造が形成される。電極体に対する電解
液の注入においては、前記芯体突出部(41)の第１領域か
ら電極体内部へ電解液を注入することが出来る。
の製造方法においては、芯体突出部(41)の第１領域をマ
スキングした状態で、該芯体突出部(41)の第２領域に、
芯体の先端(25a)を覆わない高さ位置まで樹脂を充填す
ることによって、電極反応部分(活物質層等)を覆う樹脂
層が形成され、該樹脂層から芯体の先端(25a)が突出す
ることになる。その後、前記芯体突出部(41)の全領域を
覆ってメタリコン溶射等の金属溶射を施すことにより、
前記樹脂層の上に溶射金属部(52)が形成され、電極反応
部分と溶射金属部(52)の間は、樹脂層によって絶縁され
ることになる。その後、前記マスキングの施された第１
領域の表面に形成された溶射金属を除去することによっ
て、芯体突出部(41)の第１領域は露出し、第２領域には
溶射金属部(52)が残存する。そして、該溶射金属部(52)
の表面に集電板(６)の裏面を接合することによって、集
電率の高い集電構造が形成される。電極体に対する電解
液の注入においては、前記芯体突出部(41)の第１領域か
ら電極体内部へ電解液を注入することが出来る。
【００１６】具体的には、芯体突出部(41)の第１領域を
マスキングする際、該領域の芯体の端部を折り畳んだ
後、該折り畳み部を覆ってマスキングテープを貼り付
け、その後、該マスキングテープは溶射金属と共に除去
する。これによって、芯体突出部(41)の第１領域の表面
に樹脂が直接に付着することが防止される。
マスキングする際、該領域の芯体の端部を折り畳んだ
後、該折り畳み部を覆ってマスキングテープを貼り付
け、その後、該マスキングテープは溶射金属と共に除去
する。これによって、芯体突出部(41)の第１領域の表面
に樹脂が直接に付着することが防止される。
【００１７】本発明に係る他の電気エネルギー蓄積デバ
イスの製造方法は、それぞれ帯状芯体の表面に活物質層
を形成してなる正極(21)と負極(23)の間にセパレータ(2
2)を挟み込み、セパレータ(22)の長手方向に伸びる一方
の端縁から、正極(21)又は負極(23)を構成する芯体の活
物質層が形成されていない端部を突出させた状態で、こ
れらを渦巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作
製する工程と、活物質層が形成されていない前記芯体端
部によって形成される芯体突出部(41)の第１領域にマス
クを被せる工程と、前記芯体突出部(41)の表面を覆って
金属溶射を施す工程と、前記マスク及びマスク上の溶射
金属を除去する工程と、前記芯体突出部(41)の残りの第
２領域に形成された溶射金属部(57)の表面に、集電板
(６)の裏面を接合して、該集電板(６)を前記正極端子部
又は負極端子部に連結する工程とを有している。
イスの製造方法は、それぞれ帯状芯体の表面に活物質層
を形成してなる正極(21)と負極(23)の間にセパレータ(2
2)を挟み込み、セパレータ(22)の長手方向に伸びる一方
の端縁から、正極(21)又は負極(23)を構成する芯体の活
物質層が形成されていない端部を突出させた状態で、こ
れらを渦巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作
製する工程と、活物質層が形成されていない前記芯体端
部によって形成される芯体突出部(41)の第１領域にマス
クを被せる工程と、前記芯体突出部(41)の表面を覆って
金属溶射を施す工程と、前記マスク及びマスク上の溶射
金属を除去する工程と、前記芯体突出部(41)の残りの第
２領域に形成された溶射金属部(57)の表面に、集電板
(６)の裏面を接合して、該集電板(６)を前記正極端子部
又は負極端子部に連結する工程とを有している。
【００１８】上記本発明の電気エネルギー蓄積デバイス
の製造方法においては、芯体突出部(41)の第１領域にマ
スクを被せた状態で、芯体突出部(41)の表面を覆って金
属溶射を施した後、前記マスク及びマスク上の溶射金属
を除去することによって、芯体突出部(41)の第１領域は
露出し、第２領域には溶射金属部(57)が残存する。そし
て、溶射金属部(57)の表面に集電板(６)の裏面を接合す
ることによって、集電率の高い集電構造が形成される。
電極体に対する電解液の注入においては、前記芯体突出
部(41)の第１領域から電極体内部へ電解液を注入するこ
とが出来る。
の製造方法においては、芯体突出部(41)の第１領域にマ
スクを被せた状態で、芯体突出部(41)の表面を覆って金
属溶射を施した後、前記マスク及びマスク上の溶射金属
を除去することによって、芯体突出部(41)の第１領域は
露出し、第２領域には溶射金属部(57)が残存する。そし
て、溶射金属部(57)の表面に集電板(６)の裏面を接合す
ることによって、集電率の高い集電構造が形成される。
電極体に対する電解液の注入においては、前記芯体突出
部(41)の第１領域から電極体内部へ電解液を注入するこ
とが出来る。
【００１９】具体的構成において、芯体突出部(41)の第
１領域にマスクを被せる工程では、第１領域に樹脂を充
填して、樹脂によるマスクを形成することが出来る。該
マスクは、樹脂が充填された第１領域の表層部を切除す
ることによって、除去される。
１領域にマスクを被せる工程では、第１領域に樹脂を充
填して、樹脂によるマスクを形成することが出来る。該
マスクは、樹脂が充填された第１領域の表層部を切除す
ることによって、除去される。
【００２０】他の具体的構成において、芯体突出部(41)
に金属溶射を施す際、第２領域の芯体の端部を折り畳
む。これによって、溶射金属が電極体内部に侵入するこ
とが防止される。
に金属溶射を施す際、第２領域の芯体の端部を折り畳
む。これによって、溶射金属が電極体内部に侵入するこ
とが防止される。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、溶射金属部による集電
構造の採用によって高い集電効率が得られ、然も電極体
の内部に容易に電解液を注入することが可能な電気エネ
ルギー蓄積デバイスを得ることが出来る。又、本発明に
よれば、溶射金属部から発生する金属粒子が電極体内部
に侵入する虞れのない電気エネルギー蓄積デバイスを得
ることが出来る。
構造の採用によって高い集電効率が得られ、然も電極体
の内部に容易に電解液を注入することが可能な電気エネ
ルギー蓄積デバイスを得ることが出来る。又、本発明に
よれば、溶射金属部から発生する金属粒子が電極体内部
に侵入する虞れのない電気エネルギー蓄積デバイスを得
ることが出来る。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下、本発明をリチウムイオン二
次電池に実施した形態につき、図面に沿って具体的に説
明する。本発明に係るリチウムイオン二次電池は、図１
に示す如く、負極缶(10)の開口部に絶縁部材(12)を介し
て封口板(11)をかしめ固定して、密閉容器(１)を形成し
ており、該密閉容器(１)の内部に巻き取り電極体(４)が
収容されている。又、封口板(11)には、ガス排出弁(14)
を内蔵した正極端子(13)が取り付けられている。
次電池に実施した形態につき、図面に沿って具体的に説
明する。本発明に係るリチウムイオン二次電池は、図１
に示す如く、負極缶(10)の開口部に絶縁部材(12)を介し
て封口板(11)をかしめ固定して、密閉容器(１)を形成し
ており、該密閉容器(１)の内部に巻き取り電極体(４)が
収容されている。又、封口板(11)には、ガス排出弁(14)
を内蔵した正極端子(13)が取り付けられている。
【００２３】巻き取り電極体(４)の両端部には夫々、溶
射金属部(52)(54)が形成され、該溶射金属部(52)(54)の
表面に夫々、集電板(６)(61)が接合され、正極側の集電
板(６)から伸びるタブ部(62)の先端は封口板(11)の裏面
に接合され、負極側の集電板(61)から伸びるタブ部(64)
の先端は負極缶(10)の底面に接合されている。これによ
って、巻き取り電極体(４)が発生する電力を正極端子(1
3)と負極缶(10)から外部へ取り出すことが出来る。
射金属部(52)(54)が形成され、該溶射金属部(52)(54)の
表面に夫々、集電板(６)(61)が接合され、正極側の集電
板(６)から伸びるタブ部(62)の先端は封口板(11)の裏面
に接合され、負極側の集電板(61)から伸びるタブ部(64)
の先端は負極缶(10)の底面に接合されている。これによ
って、巻き取り電極体(４)が発生する電力を正極端子(1
3)と負極缶(10)から外部へ取り出すことが出来る。
【００２４】上記リチウムイオン二次電池は、以下の製
造工程を経て作製される。先ず、図２０に示す従来の巻
き取り電極体(２)と同一構成の巻き取り電極体(４)を作
製する。該巻き取り電極体(４)の作製方法は従来と同一
である。
造工程を経て作製される。先ず、図２０に示す従来の巻
き取り電極体(２)と同一構成の巻き取り電極体(４)を作
製する。該巻き取り電極体(４)の作製方法は従来と同一
である。
【００２５】次に、図２に示す如く巻き取り電極体(４)
の正極側の端部に突出する芯体(25)の非塗工部(芯体突
出部(41))に対し、図中に破線で示す切断線に沿って十
字状に切れ込みを入れた後、図３に示す様に、切断線の
内側の領域(第１領域)にて、芯体(25)を内側に折り曲げ
て、芯体(25)が互いに重なった折り曲げ部(43)を形成す
る。芯体突出部(41)の残りの領域(第２領域)について
は、そのまま芯体(25)が直立した状態に維持する。又、
巻き取り電極体(４)の負極側の端部に突出する芯体(27)
の非塗工部(芯体突出部)についても同様の工程を経て、
折り曲げ部を形成する。尚、以下の工程は、正極側と負
極側で共通であるので、正極側のみについて説明し、負
極側の説明は省略する。
の正極側の端部に突出する芯体(25)の非塗工部(芯体突
出部(41))に対し、図中に破線で示す切断線に沿って十
字状に切れ込みを入れた後、図３に示す様に、切断線の
内側の領域(第１領域)にて、芯体(25)を内側に折り曲げ
て、芯体(25)が互いに重なった折り曲げ部(43)を形成す
る。芯体突出部(41)の残りの領域(第２領域)について
は、そのまま芯体(25)が直立した状態に維持する。又、
巻き取り電極体(４)の負極側の端部に突出する芯体(27)
の非塗工部(芯体突出部)についても同様の工程を経て、
折り曲げ部を形成する。尚、以下の工程は、正極側と負
極側で共通であるので、正極側のみについて説明し、負
極側の説明は省略する。
【００２６】次に、図４に示す如く、巻き取り電極体
(４)の折り曲げ部(43)の表面にテープ(45)(45)を貼り付
けると共に、芯体突出部(41)を包囲して、巻き取り電極
体(４)の外周面にテープ(46)を巻き付ける。尚、テープ
(45)(46)としては、耐有機溶剤性及び耐熱性を有するも
のを用いる。
(４)の折り曲げ部(43)の表面にテープ(45)(45)を貼り付
けると共に、芯体突出部(41)を包囲して、巻き取り電極
体(４)の外周面にテープ(46)を巻き付ける。尚、テープ
(45)(46)としては、耐有機溶剤性及び耐熱性を有するも
のを用いる。
【００２７】その後、図５に示す如く、巻き取り電極体
(４)の芯体突出部(41)の第２領域に対し、その側部から
内部に向けて、耐有機溶剤性を有するスチレンブタジエ
ンゴム等の樹脂(５)を流し込む。これによって、図６及
び図７に示す如く、芯体(25)の対向面間に樹脂(５)が充
填され、巻き取り電極体(４)の電極反応部分を覆う樹脂
層が形成されることになる。ここで、樹脂(５)として比
較的粘度の低い(浸透性の高い)ものを採用すれば、図７
に示す如く樹脂層から芯体(25)の先端(25a)を突出させ
ることが可能である。尚、樹脂(５)は、テープ(45)の表
面にも付着することになるが、その下方の折り曲げ部(4
3)に付着することはない。
(４)の芯体突出部(41)の第２領域に対し、その側部から
内部に向けて、耐有機溶剤性を有するスチレンブタジエ
ンゴム等の樹脂(５)を流し込む。これによって、図６及
び図７に示す如く、芯体(25)の対向面間に樹脂(５)が充
填され、巻き取り電極体(４)の電極反応部分を覆う樹脂
層が形成されることになる。ここで、樹脂(５)として比
較的粘度の低い(浸透性の高い)ものを採用すれば、図７
に示す如く樹脂層から芯体(25)の先端(25a)を突出させ
ることが可能である。尚、樹脂(５)は、テープ(45)の表
面にも付着することになるが、その下方の折り曲げ部(4
3)に付着することはない。
【００２８】そして、樹脂(５)が硬化した後、図８及び
図９に示す如く、巻き取り電極体(４)の芯体突出部(41)
の全領域に対し、アルミニウム等を用いたメタリコン溶
射を施し、溶射金属層(51)を形成する。これによって、
図１０に示す如く樹脂層から突出した芯体(25)の先端(2
5a)は、溶射金属層(51)中に埋包され、芯体(25)と溶射
金属層(51)とは直接に接合されることになる。尚、芯体
突出部(41)の第２領域においては、溶射金属層(51)の下
層に、樹脂(５)の層が形成されているので、溶射金属は
該樹脂層によって受け止められ、巻き取り電極体(４)の
活物質層に至ることはない。
図９に示す如く、巻き取り電極体(４)の芯体突出部(41)
の全領域に対し、アルミニウム等を用いたメタリコン溶
射を施し、溶射金属層(51)を形成する。これによって、
図１０に示す如く樹脂層から突出した芯体(25)の先端(2
5a)は、溶射金属層(51)中に埋包され、芯体(25)と溶射
金属層(51)とは直接に接合されることになる。尚、芯体
突出部(41)の第２領域においては、溶射金属層(51)の下
層に、樹脂(５)の層が形成されているので、溶射金属は
該樹脂層によって受け止められ、巻き取り電極体(４)の
活物質層に至ることはない。
【００２９】その後、テープ(45)上の樹脂及び溶射金属
を切除すると共に、テープ(45)(46)を剥がして、図１１
及び図１２に示す如く、第１領域の折り曲げ部(43)を露
出させると共に、第２領域に４つの溶射金属部(52)を形
成する。これら４つの溶射金属部(52)の間には十字状の
溝(53)が形成されることになる。
を切除すると共に、テープ(45)(46)を剥がして、図１１
及び図１２に示す如く、第１領域の折り曲げ部(43)を露
出させると共に、第２領域に４つの溶射金属部(52)を形
成する。これら４つの溶射金属部(52)の間には十字状の
溝(53)が形成されることになる。
【００３０】そして、図１３及び図１４に示す如く、巻
き取り電極体(４)の溶射金属部(52)上に、アルミニウム
製の集電板(６)を設置する。該集電板(６)は、円形の平
板部(63)を具え、該平板部(63)の中央部に注液孔(66)を
開設すると共に、平板部(63)の端部にタブ部(62)を突設
したものである。尚、負極側に設置すべき集電板(61)は
銅製であって、同様の構造を有している。
き取り電極体(４)の溶射金属部(52)上に、アルミニウム
製の集電板(６)を設置する。該集電板(６)は、円形の平
板部(63)を具え、該平板部(63)の中央部に注液孔(66)を
開設すると共に、平板部(63)の端部にタブ部(62)を突設
したものである。尚、負極側に設置すべき集電板(61)は
銅製であって、同様の構造を有している。
【００３１】これによって、巻き取り電極体(４)の溶射
金属部(52)の表面に集電板(６)の平板部(63)の裏面が密
着することになる。この状態で、図１３中に破線で示す
円形の経路に沿って、レーザビームを照射し、レーザ溶
接を施す。これによって、図１４に示す如く、集電板
(６)の平板部(63)と溶射金属部(52)に跨る溶接部(67)が
形成されて、集電板(６)は溶射金属部(52)の表面に接合
されることになる。
金属部(52)の表面に集電板(６)の平板部(63)の裏面が密
着することになる。この状態で、図１３中に破線で示す
円形の経路に沿って、レーザビームを照射し、レーザ溶
接を施す。これによって、図１４に示す如く、集電板
(６)の平板部(63)と溶射金属部(52)に跨る溶接部(67)が
形成されて、集電板(６)は溶射金属部(52)の表面に接合
されることになる。
【００３２】最後に、図１に示す負極缶(10)の内部に、
集電板(６)(61)が接合された巻き取り電極体(４)を収容
し、負極側の集電板(61)から伸びるタブ部(64)の先端を
負極缶(10)の底面に溶接すると共に、正極側の集電板
(６)から伸びるタブ部(62)の先端を封口板(11)の裏面に
溶接して、従来と同様に電池の組立を行なう。この過程
で密閉容器(１)の内部に注入された電解液は、図１３に
示す集電板(６)の注液孔(66)を経て、図１１に示す巻き
取り電極体(４)の折り曲げ部(43)へ至り、該折り曲げ部
(43)の隙間から電極体内へ侵入することになる。
集電板(６)(61)が接合された巻き取り電極体(４)を収容
し、負極側の集電板(61)から伸びるタブ部(64)の先端を
負極缶(10)の底面に溶接すると共に、正極側の集電板
(６)から伸びるタブ部(62)の先端を封口板(11)の裏面に
溶接して、従来と同様に電池の組立を行なう。この過程
で密閉容器(１)の内部に注入された電解液は、図１３に
示す集電板(６)の注液孔(66)を経て、図１１に示す巻き
取り電極体(４)の折り曲げ部(43)へ至り、該折り曲げ部
(43)の隙間から電極体内へ侵入することになる。
【００３３】この様にして作製されたリチウムイオン二
次電池においては、図１４に示す如く、溶射金属部(52)
の下方に樹脂(５)の層が形成されているので、溶射金属
部(52)から経時的に金属粒子が発生したとしても、該金
属粒子は、樹脂層によって遮断され、電極体内部へ侵入
する虞れはない。
次電池においては、図１４に示す如く、溶射金属部(52)
の下方に樹脂(５)の層が形成されているので、溶射金属
部(52)から経時的に金属粒子が発生したとしても、該金
属粒子は、樹脂層によって遮断され、電極体内部へ侵入
する虞れはない。
【００３４】又、図１５〜図１８は、本発明に係るリチ
ウムイオン二次電池の他の製造工程を表わしている。即
ち、図２及び図３に示す工程と同様の工程を経て、図１
５に示す如く巻き取り電極体(４)の芯体突出部(41)に十
字状に伸びる折り曲げ部(43)を形成した後、芯体突出部
(41)を包囲して、巻き取り電極体(４)の外周面にテープ
(46)を巻き付ける。その後、芯体突出部(41)の折り曲げ
部(43)が形成された領域(第２領域)以外の領域(第１領
域)に対し、樹脂(56)を上から滴下して、図１６に示す
如く、芯体(25)の対向面間に樹脂(56)を充填する。この
際、折り曲げ部(43)の表面は必要に応じてマスキングす
る。ここで、樹脂(56)として、比較的粘度の高い(浸透
性の低い)ものを用いれば、樹脂(56)は芯体(25)の先端
部で硬化することになる。従って、樹脂(56)が折り曲げ
部(43)の表面に流れ込むことがなく、これによって、折
り曲げ部(43)のマスクキングを省略することが出来る。
ウムイオン二次電池の他の製造工程を表わしている。即
ち、図２及び図３に示す工程と同様の工程を経て、図１
５に示す如く巻き取り電極体(４)の芯体突出部(41)に十
字状に伸びる折り曲げ部(43)を形成した後、芯体突出部
(41)を包囲して、巻き取り電極体(４)の外周面にテープ
(46)を巻き付ける。その後、芯体突出部(41)の折り曲げ
部(43)が形成された領域(第２領域)以外の領域(第１領
域)に対し、樹脂(56)を上から滴下して、図１６に示す
如く、芯体(25)の対向面間に樹脂(56)を充填する。この
際、折り曲げ部(43)の表面は必要に応じてマスキングす
る。ここで、樹脂(56)として、比較的粘度の高い(浸透
性の低い)ものを用いれば、樹脂(56)は芯体(25)の先端
部で硬化することになる。従って、樹脂(56)が折り曲げ
部(43)の表面に流れ込むことがなく、これによって、折
り曲げ部(43)のマスクキングを省略することが出来る。
【００３５】次に、巻き取り電極体(４)の芯体突出部(4
1)の全領域にメタリコン溶射を施して、図８に示す工程
と同様に、溶射金属層(51)を形成する。これによって、
折り曲げ部(43)の表面に溶射金属が直接に接触すること
になる。この際、折り曲げ部(43)は、芯体(25)が重なっ
て形成されているので、折り曲げ部(43)の下方へ溶射金
属が侵入することはない。又、芯体突出部(41)の第１領
域には樹脂(56)の層が形成されているので、該樹脂層の
下方へ溶射金属が侵入することはない。
1)の全領域にメタリコン溶射を施して、図８に示す工程
と同様に、溶射金属層(51)を形成する。これによって、
折り曲げ部(43)の表面に溶射金属が直接に接触すること
になる。この際、折り曲げ部(43)は、芯体(25)が重なっ
て形成されているので、折り曲げ部(43)の下方へ溶射金
属が侵入することはない。又、芯体突出部(41)の第１領
域には樹脂(56)の層が形成されているので、該樹脂層の
下方へ溶射金属が侵入することはない。
【００３６】その後、図１６に破線で示す切断線に沿っ
て、芯体突出部(41)の第１領域の表層部を切断する。こ
れによって、芯体突出部(41)の第１領域に付着している
樹脂(56)やその上の溶射金属が切除されて、図１７に示
す如く第１領域では、芯体(25)の端面が露出すると共
に、第２領域には、十字状に伸びる溶射金属部(57)が形
成されることになる。
て、芯体突出部(41)の第１領域の表層部を切断する。こ
れによって、芯体突出部(41)の第１領域に付着している
樹脂(56)やその上の溶射金属が切除されて、図１７に示
す如く第１領域では、芯体(25)の端面が露出すると共
に、第２領域には、十字状に伸びる溶射金属部(57)が形
成されることになる。
【００３７】以後、図１３及び図１４に示す工程と同様
の工程を経て、巻き取り電極体(４)の溶射金属部(57)上
に集電板(６)が設置され、集電板(６)の平板部(63)が溶
射金属部(57)の表面にレーザ溶接され、最終的に、図１
に示す電池が組み立てられる。電池の組立工程で密閉容
器(１)の内部に注入された電解液は、図１３に示す集電
板(６)の注液孔(66)を経て、図１７に示す巻き取り電極
体(４)の芯体突出部(41)の第１領域へ至り、芯体(25)の
隙間から電極体内へ侵入することになる。
の工程を経て、巻き取り電極体(４)の溶射金属部(57)上
に集電板(６)が設置され、集電板(６)の平板部(63)が溶
射金属部(57)の表面にレーザ溶接され、最終的に、図１
に示す電池が組み立てられる。電池の組立工程で密閉容
器(１)の内部に注入された電解液は、図１３に示す集電
板(６)の注液孔(66)を経て、図１７に示す巻き取り電極
体(４)の芯体突出部(41)の第１領域へ至り、芯体(25)の
隙間から電極体内へ侵入することになる。
【００３８】この様にして作製されたリチウムイオン二
次電池においては、図１８に示す如く、溶射金属部(57)
の下方に折り曲げ部(43)が形成されているので、溶射金
属部(57)から経時的に金属粒子が発生したとしても、該
金属粒子は、折り曲げ部(43)によって遮断され、電極体
内部へ侵入する虞れはない。
次電池においては、図１８に示す如く、溶射金属部(57)
の下方に折り曲げ部(43)が形成されているので、溶射金
属部(57)から経時的に金属粒子が発生したとしても、該
金属粒子は、折り曲げ部(43)によって遮断され、電極体
内部へ侵入する虞れはない。
【００３９】尚、図１５に示す折り曲げ部(43)は、芯体
(25)どうしを接着剤で接合することも可能である。又、
十字状に伸びる折り曲げ部(43)に沿って、十字状の金属
製ワイヤーを張設し、折り曲げ部(43)を押さえ付けた状
態で、メタリコン溶射を施すことも可能である。更に
又、図１５及び図１６に示す樹脂(56)によるマスクに代
えて、例えばゴム製のキャップを被せることも可能であ
る。
(25)どうしを接着剤で接合することも可能である。又、
十字状に伸びる折り曲げ部(43)に沿って、十字状の金属
製ワイヤーを張設し、折り曲げ部(43)を押さえ付けた状
態で、メタリコン溶射を施すことも可能である。更に
又、図１５及び図１６に示す樹脂(56)によるマスクに代
えて、例えばゴム製のキャップを被せることも可能であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るリチウムイオン二次電池の断面図
である。
である。
【図２】巻き取り電極体の斜視図である。
【図３】巻き取り電極体の芯体突出部(41)に折り曲げ部
を形成した状態を示す斜視図である。
を形成した状態を示す斜視図である。
【図４】折り曲げ部にマスキングを施した状態の斜視図
である。
である。
【図５】芯体突出部(41)に樹脂を充填した状態の斜視図
である。
である。
【図６】同上状態の断面図である。
【図７】同上状態の要部を拡大した断面図である。
【図８】芯体突出部(41)を覆って溶射金属層を形成した
状態の斜視図である。
状態の斜視図である。
【図９】同上状態の断面図である。
【図１０】同上状態の要部を拡大した断面図である。
【図１１】芯体突出部(41)の折り曲げ部を露出させると
共に溶射金属部を形成した状態の斜視図である。
共に溶射金属部を形成した状態の斜視図である。
【図１２】同上状態の断面図である。
【図１３】溶射金属部の表面に集電板を溶接した状態の
斜視図である。
斜視図である。
【図１４】同上状態の断面図である。
【図１５】他の製造工程において、折り曲げ部が形成さ
れた芯体突出部(41)の第１領域に樹脂を充填した状態の
斜視図である。
れた芯体突出部(41)の第１領域に樹脂を充填した状態の
斜視図である。
【図１６】同上状態の断面図である。
【図１７】第１領域の表層部を切除して、芯体の端面を
露出させると共に、溶射金属部を形成した状態の斜視図
である。
露出させると共に、溶射金属部を形成した状態の斜視図
である。
【図１８】同上状態の断面図である。
【図１９】従来のリチウムイオン二次電池の断面図であ
る。
る。
【図２０】巻き取り電極体の一部展開斜視図である。
(10) 負極缶 (11) 封口板 (４) 巻き取り電極体 (25) 芯体 (43) 折り曲げ部 (45) テープ (46) テープ (５) 樹脂 (51) 溶射金属層 (52) 溶射金属部 (６) 集電板 (62) タブ部 (66) 注液孔 (67) 溶接部
Claims (9)
- 【請求項１】 密閉容器(１)内に、それぞれ帯状の正極
(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を介在させて、こ
れらを積層若しくは巻回してなる電極体(４)が収容さ
れ、該電極体(４)が発生する電力を、密閉容器に設けら
れた正極端子部及び負極端子部から外部へ取り出すこと
が可能な電気エネルギー蓄積デバイスにおいて、 電極体(４)を構成する正極(21)及び負極(23)は夫々、帯
状芯体の表面に活物質層を形成して構成され、電極体
(４)の端部には、正極(21)又は負極(23)を構成する芯体
の活物質層が形成されていない端部が突出し、該芯体端
部によって形成される芯体突出部(41)の第１領域は電極
体(４)の端面に露出すると共に、該芯体突出部(41)の残
りの第２領域は、少なくとも先端部が溶射金属部(52)中
に埋包され、該溶射金属部(52)が前記正極端子部又は負
極端子部に電気接続されていることを特徴とする電気エ
ネルギー蓄積デバイス。 - 【請求項２】 前記芯体突出部(41)の第２領域の基端部
と溶射金属部(52)との間に、樹脂層が介在している請求
項１に記載の電気エネルギー蓄積デバイス。 - 【請求項３】 前記芯体突出部(41)の第２領域におい
て、芯体端部は折り畳まれており、該折り畳み部を覆っ
て溶射金属部(57)が形成されている請求項１に記載の電
気エネルギー蓄積デバイス。 - 【請求項４】 密閉容器(１)内に、それぞれ帯状の正極
(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を介在させて、こ
れらを渦巻き状に巻回してなる巻き取り電極体(４)が収
容され、該巻き取り電極体(４)が発生する電力を、密閉
容器に設けられた正極端子部及び負極端子部から外部へ
取り出すことが可能な電気エネルギー蓄積デバイスの製
造方法において、 それぞれ帯状芯体の表面に活物質層を形成してなる正極
(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を挟み込み、セパ
レータ(22)の長手方向に伸びる一方の端縁から、正極(2
1)又は負極(23)の何れか一方の電極を構成する芯体の活
物質層が形成されていない端部を突出させた状態で、こ
れらを渦巻き状に巻き取って、巻き取り電極体(４)を作
製する工程と、 活物質層が形成されていない前記芯体端部によって形成
される芯体突出部(41)の第１領域をマスキングした状態
で、該芯体突出部(41)の残りの第２領域に、芯体の先端
(25a)を覆わない高さ位置まで樹脂を充填する工程と、 前記芯体突出部(41)の表面を覆って金属溶射を施す工程
と、 前記マスキングの施された芯体突出部(41)の第１領域に
形成された溶射金属を除去して、第１領域を露出せしめ
る工程と、 前記芯体突出部(41)の第２領域に残存した溶射金属部(5
2)の表面に集電板(６)の裏面を接合して、該集電板(６)
を前記正極端子部又は負極端子部に連結する工程とを有
していることを特徴とする電気エネルギー蓄積デバイス
の製造方法。 - 【請求項５】 前記芯体突出部(41)の第１領域をマスキ
ングする際、該領域の芯体の端部を折り畳んだ後、該折
り畳み部を覆ってマスキングテープを貼り付け、その
後、該マスキングテープは溶射金属と共に除去する請求
項４に記載の電気エネルギー蓄積デバイスの製造方法。 - 【請求項６】 密閉容器(１)内に、それぞれ帯状の正極
(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を介在させて、こ
れらを渦巻き状に巻回してなる巻き取り電極体(４)が収
容され、該巻き取り電極体(４)が発生する電力を、密閉
容器に設けられた正極端子部及び負極端子部から外部へ
取り出すことが可能な電気エネルギー蓄積デバイスの製
造方法において、 それぞれ帯状芯体の表面に活物質層を形成してなる正極
(21)と負極(23)の間にセパレータ(22)を挟み込み、セパ
レータ(22)の長手方向に伸びる一方の端縁から、正極(2
1)又は負極(23)を構成する芯体の活物質層が形成されて
いない端部を突出させた状態で、これらを渦巻き状に巻
き取って、巻き取り電極体(４)を作製する工程と、 活物質層が形成されていない前記芯体端部によって形成
される芯体突出部(41)の第１領域にマスクを被せる工程
と、 前記芯体突出部(41)の表面を覆って金属溶射を施す工程
と、 前記マスク及びマスク上の溶射金属を除去する工程と、 前記芯体突出部(41)の残りの第２領域に形成された溶射
金属部(57)の表面に、集電板(６)の裏面を接合して、該
集電板(６)を前記正極端子部又は負極端子部に連結する
工程とを有していることを特徴とする電気エネルギー蓄
積デバイスの製造方法。 - 【請求項７】 前記芯体突出部(41)の第１領域にマスク
を被せる工程では、第１領域に樹脂を充填して、樹脂に
よるマスクを形成し、前記マスクを除去する工程では、
樹脂が充填されている第１領域の表層部を切除する請求
項６に記載の電気エネルギー蓄積デバイスの製造方法。 - 【請求項８】 前記芯体突出部(41)に金属溶射を施す
際、第２領域の芯体の端部を折り畳む請求項８に記載の
電気エネルギー蓄積デバイスの製造方法。 - 【請求項９】 折り畳まれた芯体の対向面間を接着する
請求項８に記載の電気エネルギー蓄積デバイスの製造方
法。
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|---|---|---|---|
| JP27844899A JP2001102031A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 電気エネルギー蓄積デバイス及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP27844899A JP2001102031A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 電気エネルギー蓄積デバイス及びその製造方法 |
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|---|---|
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