JP2001072713A - ポリビニルイミダゾリンの製造方法 - Google Patents
ポリビニルイミダゾリンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特に凝集剤に有用な高粘度のポリビニルイミダ
ゾリンを得るため、硫化水素を副生させることなく、ポ
リビニルイミダゾリンの粘度低下を抑制する製造方法を
提供する。 【解決手段】ポリビニルイミダゾリン又はその塩の製造
方法において、（ｉ）ニトリル基を含有する重合体と
（ｉｉ）硫酸とを接触させた後、（ｉｉｉ）塩化アンモ
ニウム及び／又はアミンの塩酸塩及び（ｉｖ）ポリアミ
ンを用いて反応させる。
ゾリンを得るため、硫化水素を副生させることなく、ポ
リビニルイミダゾリンの粘度低下を抑制する製造方法を
提供する。 【解決手段】ポリビニルイミダゾリン又はその塩の製造
方法において、（ｉ）ニトリル基を含有する重合体と
（ｉｉ）硫酸とを接触させた後、（ｉｉｉ）塩化アンモ
ニウム及び／又はアミンの塩酸塩及び（ｉｖ）ポリアミ
ンを用いて反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリビニルイミダゾ
リンの製造方法に関する。ポリビニルイミダゾリンは高
分子凝集剤等として有用な化合物である。
リンの製造方法に関する。ポリビニルイミダゾリンは高
分子凝集剤等として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル又はメタクリロニトリ
ル重合体とポリアミンを反応させ、ポリビニルイミダゾ
リン又はその塩を製造する方法としては、触媒に硫黄を
使用する方法が知られている（特公昭４２−６２７１号
公報）。硫黄を触媒とする方法は、１００℃以下の低温
で反応が進行するが、反応中に硫化水素を副生する。硫
化水素は極めて毒性が高く、臭気もひどい。生成したポ
リビニルイミダゾリンは塩基性物質であるため、酸性の
硫化水素と塩を形成し、硫化水素を取り除くのは容易で
はなかった。
ル重合体とポリアミンを反応させ、ポリビニルイミダゾ
リン又はその塩を製造する方法としては、触媒に硫黄を
使用する方法が知られている（特公昭４２−６２７１号
公報）。硫黄を触媒とする方法は、１００℃以下の低温
で反応が進行するが、反応中に硫化水素を副生する。硫
化水素は極めて毒性が高く、臭気もひどい。生成したポ
リビニルイミダゾリンは塩基性物質であるため、酸性の
硫化水素と塩を形成し、硫化水素を取り除くのは容易で
はなかった。
【０００３】一方、硫化水素を副生しないポリビニルイ
ミダゾリンの製造方法もすでに知られている。すなわ
ち、触媒として塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩
酸塩等を使用することによって、硫化水素を発生させず
にポリビニルイミダゾリンを製造する方法を開示してい
る（特開平１０−２５９２０９号）。
ミダゾリンの製造方法もすでに知られている。すなわ
ち、触媒として塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩
酸塩等を使用することによって、硫化水素を発生させず
にポリビニルイミダゾリンを製造する方法を開示してい
る（特開平１０−２５９２０９号）。
【０００４】この方法により、重量平均分子量が１０万
程度のアクリロニトリル重合体を用いて反応した場合、
原料に用いたアクリロニトリル重合体に対応した粘度の
ポリビニルイミダゾリンが得られる。しかし、粘度の高
いポリビニルイミダゾリンを得る目的で、重量平均分子
量１００万程度の高分子量のアクリロニトリル重合体を
用いて反応を行った場合でも、低粘度のポリビニルイミ
ダゾリンしか得られず、重量平均分子量１０万のアクリ
ロニトリル重合体を用いた場合と同じような粘度のポリ
ビニルイミダゾリンしか得られないといった問題が生じ
てきた。そこで、このようなポリビニルイミダゾリンの
粘度低下が発生しない製造方法が望まれていた。
程度のアクリロニトリル重合体を用いて反応した場合、
原料に用いたアクリロニトリル重合体に対応した粘度の
ポリビニルイミダゾリンが得られる。しかし、粘度の高
いポリビニルイミダゾリンを得る目的で、重量平均分子
量１００万程度の高分子量のアクリロニトリル重合体を
用いて反応を行った場合でも、低粘度のポリビニルイミ
ダゾリンしか得られず、重量平均分子量１０万のアクリ
ロニトリル重合体を用いた場合と同じような粘度のポリ
ビニルイミダゾリンしか得られないといった問題が生じ
てきた。そこで、このようなポリビニルイミダゾリンの
粘度低下が発生しない製造方法が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
凝集剤に有用な高粘度のポリビニルイミダゾリンを得る
ため、硫化水素を副生させることなく、ポリビニルイミ
ダゾリンの粘度低下を抑制する製造方法を提供すること
にある。
凝集剤に有用な高粘度のポリビニルイミダゾリンを得る
ため、硫化水素を副生させることなく、ポリビニルイミ
ダゾリンの粘度低下を抑制する製造方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、触媒として塩化アン
モニウム及び／又はアミンの塩酸塩及び硫酸を添加する
ことによって、硫化水素を副生させることなくポリビニ
ルイミダゾリンが製造でき、さらにポリビニルイミダゾ
リンの粘度低下を抑制するという新規な事実を見出し、
本発明を完成させるに至った。
解決するために鋭意検討した結果、触媒として塩化アン
モニウム及び／又はアミンの塩酸塩及び硫酸を添加する
ことによって、硫化水素を副生させることなくポリビニ
ルイミダゾリンが製造でき、さらにポリビニルイミダゾ
リンの粘度低下を抑制するという新規な事実を見出し、
本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、ポリビニルイミダゾ
リン又はその塩の製造方法において、（ｉ）ニトリル基
を含有する重合体と（ｉｉ）硫酸とを接触させた後、
（ｉｉｉ）塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩
及び（ｉｖ）ポリアミンを用いて反応させることを特徴
とするポリビニルイミダゾリンの製造方法である。
リン又はその塩の製造方法において、（ｉ）ニトリル基
を含有する重合体と（ｉｉ）硫酸とを接触させた後、
（ｉｉｉ）塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩
及び（ｉｖ）ポリアミンを用いて反応させることを特徴
とするポリビニルイミダゾリンの製造方法である。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】本発明の方法において原料のニトリル基を
含有する重合体としては、アクリロニトリル又はメタク
リロニトリル重合体の均一重合体を使用しても良いし、
共重合体も使用できる。アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルと共重合できるモノマーとしては、塩化ビニ
ル、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等
の不飽和カルボン酸及びこれらの塩類、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル類、メチルビニルケトン、メチルイソ
プロペニルケトン等の不飽和ケトン類、酢酸ビニル、安
息香酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
（メタ）アクリルアミド及びそのアルキル置換体、ビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ｐ−スチレ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルスル
ホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩類、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン
及びそのアルキル又はハロゲン置換体、アリルアルコー
ル及びそのエステル又はエーテル類、ビニルピリジン、
ビニルピリミジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾ
ール、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルベ
ンジルジメチルアミン等の塩基性ビニル化合物類等が挙
げられる。
含有する重合体としては、アクリロニトリル又はメタク
リロニトリル重合体の均一重合体を使用しても良いし、
共重合体も使用できる。アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルと共重合できるモノマーとしては、塩化ビニ
ル、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等
の不飽和カルボン酸及びこれらの塩類、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル類、メチルビニルケトン、メチルイソ
プロペニルケトン等の不飽和ケトン類、酢酸ビニル、安
息香酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
（メタ）アクリルアミド及びそのアルキル置換体、ビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ｐ−スチレ
ンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルスル
ホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩類、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン
及びそのアルキル又はハロゲン置換体、アリルアルコー
ル及びそのエステル又はエーテル類、ビニルピリジン、
ビニルピリミジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾ
ール、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルベ
ンジルジメチルアミン等の塩基性ビニル化合物類等が挙
げられる。
【００１０】本発明の方法において使用される硫酸は、
濃硫酸でも希硫酸でも良く、硫酸アンモニウムや硫酸ナ
トリウムなどのように硫酸塩でも使用することができ
る。
濃硫酸でも希硫酸でも良く、硫酸アンモニウムや硫酸ナ
トリウムなどのように硫酸塩でも使用することができ
る。
【００１１】本発明の方法において使用される触媒は、
塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩である。ア
ミンに特に制限はなく、例えば、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、ピペリ
ジン、ピロリジン、シクロヘキシルアミンなどの脂環式
アミン、ピリジン、アニリン等の芳香族アミン類、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、プロパンジアミ
ン等のポリアミン類等が挙げられる。本発明の方法にお
いては反応原料としてポリアミンを使用するので、反応
系中に塩化水素を添加してアンモニウム塩としても良
い。
塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩である。ア
ミンに特に制限はなく、例えば、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、ピペリ
ジン、ピロリジン、シクロヘキシルアミンなどの脂環式
アミン、ピリジン、アニリン等の芳香族アミン類、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、プロパンジアミ
ン等のポリアミン類等が挙げられる。本発明の方法にお
いては反応原料としてポリアミンを使用するので、反応
系中に塩化水素を添加してアンモニウム塩としても良
い。
【００１２】本発明の方法において使用される原料のポ
リアミンとしては、１，２−ジアミンが例示される。
１，２−ジアミンは下式（１）で示される化合物であ
る。
リアミンとしては、１，２−ジアミンが例示される。
１，２−ジアミンは下式（１）で示される化合物であ
る。
【００１３】 Ｈ2ＮＣＨＲ1ＣＨＲ2ＮＨＲ3 （１） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素、脂肪族、
芳香脂肪族及び芳香族の基を意味し、それらは官能基を
含んでいてもよい。）１，２−ジアミンとしては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、アミノエチレンピペラジンなどのエチレン
アミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノ
ペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジア
ミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、シク
ロヘキシルエチレンジアミン、ベンジルエチレンジアミ
ン、フェニルエチレンジアミン、メトキシフェニルエチ
レンジアミン、ジメチルフェニルエチレンジアミン、ト
リルエチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシルエチレンジ
アミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−フェニル
エチレンジアミン、Ｎ−メトキシフェニルエチレンジア
ミン、Ｎ−ジメチルフェニルエチレンジアミン、Ｎ−ト
リルエチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、
Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−イソブチルエチレン
ジアミン、Ｎ−フェニルエチレンジアミン、Ｎ−（２−
アミノエチル）エチレンジアミン等が例示される。
芳香脂肪族及び芳香族の基を意味し、それらは官能基を
含んでいてもよい。）１，２−ジアミンとしては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、アミノエチレンピペラジンなどのエチレン
アミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノ
ペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジア
ミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、シク
ロヘキシルエチレンジアミン、ベンジルエチレンジアミ
ン、フェニルエチレンジアミン、メトキシフェニルエチ
レンジアミン、ジメチルフェニルエチレンジアミン、ト
リルエチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシルエチレンジ
アミン、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−フェニル
エチレンジアミン、Ｎ−メトキシフェニルエチレンジア
ミン、Ｎ−ジメチルフェニルエチレンジアミン、Ｎ−ト
リルエチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、
Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−イソブチルエチレン
ジアミン、Ｎ−フェニルエチレンジアミン、Ｎ−（２−
アミノエチル）エチレンジアミン等が例示される。
【００１４】本発明の方法において使用される硫酸(ｉ
ｉ)は、ポリビニルイミダゾリンを合成する前にニトリ
ル基を含有する重合体（ｉ）と接触させなければならな
い。ポリビニルイミダゾリンを合成した後に上記の硫酸
（ｉｉ）を加えても、得られるポリビニルイミダゾリン
の粘度低下は抑制できない。ニトリル基を含有する重合
体（ｉ）と硫酸（ｉｉ）とを接触させた後は、塩化アン
モニウム及び／又はアミンの塩酸塩（ｉｉｉ）及びポリ
アミン（ｉｖ）の添加順序に特に制限はない。
ｉ)は、ポリビニルイミダゾリンを合成する前にニトリ
ル基を含有する重合体（ｉ）と接触させなければならな
い。ポリビニルイミダゾリンを合成した後に上記の硫酸
（ｉｉ）を加えても、得られるポリビニルイミダゾリン
の粘度低下は抑制できない。ニトリル基を含有する重合
体（ｉ）と硫酸（ｉｉ）とを接触させた後は、塩化アン
モニウム及び／又はアミンの塩酸塩（ｉｉｉ）及びポリ
アミン（ｉｖ）の添加順序に特に制限はない。
【００１５】本発明の方法において、ポリアミン（ｉ
ｖ）とアクリロニトリル又はメタクリロニトリルの重合
体（ｉ）は、化学当量又は一方の過剰で反応を行うこと
ができる。
ｖ）とアクリロニトリル又はメタクリロニトリルの重合
体（ｉ）は、化学当量又は一方の過剰で反応を行うこと
ができる。
【００１６】本発明の方法において、硫酸（ｉｉ）と塩
化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩（ｉｉｉ）の
量比は、反応性やポリビニルイミダゾリンの粘度低下抑
制効果等を考慮すると、塩化アンモニウム及び／又はア
ミンの塩酸塩（ｉｉｉ）をｍｏｌ換算で総量１ｍｏｌに
対し、硫酸（ｉｉ）０．０１〜１００００ｍｍｏｌが好
ましく、０．１〜５０００ｍｍｏｌの範囲での使用が更
に好ましい。
化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩（ｉｉｉ）の
量比は、反応性やポリビニルイミダゾリンの粘度低下抑
制効果等を考慮すると、塩化アンモニウム及び／又はア
ミンの塩酸塩（ｉｉｉ）をｍｏｌ換算で総量１ｍｏｌに
対し、硫酸（ｉｉ）０．０１〜１００００ｍｍｏｌが好
ましく、０．１〜５０００ｍｍｏｌの範囲での使用が更
に好ましい。
【００１７】本発明の方法において、反応温度は、原料
のアクリロニトリル又はメタクリロニトリル重合体の分
子鎖切断や粘度低下さらには経済性等を考慮すると、６
０〜２００℃の範囲が好ましく、７０〜１８０℃で行う
ことが更に好ましい。
のアクリロニトリル又はメタクリロニトリル重合体の分
子鎖切断や粘度低下さらには経済性等を考慮すると、６
０〜２００℃の範囲が好ましく、７０〜１８０℃で行う
ことが更に好ましい。
【００１８】本発明の方法は通常液層で実施される。
【００１９】本発明の方法において、反応は原料を液体
状、溶液状、懸濁状に保てればよく、常圧、又は加圧下
で行うことができる。この反応では、反応中にアンモニ
アが生成するため、加圧反応の場合は、圧力が上昇する
が、このアンモニアは反応途中で除去することもできる
し、反応が終了してから除去することもできる。反応温
度が原料の沸点を越えている場合は、加圧下で反応を実
施する、凝縮器を設ける、あるいは原料を少しずつ供給
するなどの方法をとることができる。
状、溶液状、懸濁状に保てればよく、常圧、又は加圧下
で行うことができる。この反応では、反応中にアンモニ
アが生成するため、加圧反応の場合は、圧力が上昇する
が、このアンモニアは反応途中で除去することもできる
し、反応が終了してから除去することもできる。反応温
度が原料の沸点を越えている場合は、加圧下で反応を実
施する、凝縮器を設ける、あるいは原料を少しずつ供給
するなどの方法をとることができる。
【００２０】本発明の方法においては、ニトリル基を含
有する重合体（ｉ）に硫酸（ｉｉ）が分散されていれば
反応時に溶媒を使用してもしなくても良い。溶媒として
は、水などイミダゾリンを分解するものの使用は好まし
くないが、反応条件に不活性なものであれば特に制限な
く使用できる。
有する重合体（ｉ）に硫酸（ｉｉ）が分散されていれば
反応時に溶媒を使用してもしなくても良い。溶媒として
は、水などイミダゾリンを分解するものの使用は好まし
くないが、反応条件に不活性なものであれば特に制限な
く使用できる。
【００２１】本発明の方法は、連続反応で実施しても良
いし、回分反応、半回分反応で実施しても良い。また、
固定床でも懸濁床でも反応できる。
いし、回分反応、半回分反応で実施しても良い。また、
固定床でも懸濁床でも反応できる。
【００２２】本発明におけるポリビニルイミダゾリン
は、それ自体とその塩も含むものである。ポリビニルイ
ミダゾリンの塩の場合、例えば酸と接触させることによ
り、容易に塩に変えることができる。具体的には、ポリ
ビニルイミダゾリンに当量の塩化水素を加えることによ
って、ポリビニルイミダゾリンの塩化物に変えることが
できる。
は、それ自体とその塩も含むものである。ポリビニルイ
ミダゾリンの塩の場合、例えば酸と接触させることによ
り、容易に塩に変えることができる。具体的には、ポリ
ビニルイミダゾリンに当量の塩化水素を加えることによ
って、ポリビニルイミダゾリンの塩化物に変えることが
できる。
【００２３】本発明においては硫酸を添加するため、硫
酸の量がニトリル基を含有する重合体の当量以上であれ
ば硫酸塩となるし、用いる触媒が塩安であれば発生する
塩化水素により塩酸塩もできる。しかし、双方あわせて
当量以下であれば塩を含まないポリビニルイミダゾリン
も製造することができる。
酸の量がニトリル基を含有する重合体の当量以上であれ
ば硫酸塩となるし、用いる触媒が塩安であれば発生する
塩化水素により塩酸塩もできる。しかし、双方あわせて
当量以下であれば塩を含まないポリビニルイミダゾリン
も製造することができる。
【００２４】本発明の方法においては、反応生成物のポ
リビニルイミダゾリンはそのまま精製しても良いし、塩
の形で精製しても良い。
リビニルイミダゾリンはそのまま精製しても良いし、塩
の形で精製しても良い。
【００２５】
【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、粘度測定は以下の方法により実施した。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、粘度測定は以下の方法により実施した。
【００２６】＜ポリビニルイミダゾリンの粘度測定＞ポ
リビニルイミダゾリン０．２５ｇを純水に溶解させ５ｗ
ｔ％水溶液とし、溶解を始めてから１時間後に、２５℃
でＥＬ型粘度計（東京計器製）を用いて測定し、センチ
ポアズ（ｃＰ）単位で示した。
リビニルイミダゾリン０．２５ｇを純水に溶解させ５ｗ
ｔ％水溶液とし、溶解を始めてから１時間後に、２５℃
でＥＬ型粘度計（東京計器製）を用いて測定し、センチ
ポアズ（ｃＰ）単位で示した。
【００２７】実施例１ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量８０００００）
５ｇ、１−プロパノール４０ｇ、硫酸０．１ｇをフラス
コに入れ、窒素置換して攪拌した後、エチレンジアミン
１３．４ｇ、塩化アンモニウム５ｇを加えて、昇温を開
始した。９５℃で７時間加熱した後、これを冷却し、粘
稠な黄色溶液を取り出し、テトラヒドロフラン中に注ぐ
と、白色の固体となった。これを乾燥すると１２．５ｇ
の白色のポリビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られ
た。このポリビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は９０ｃ
Ｐであった。
５ｇ、１−プロパノール４０ｇ、硫酸０．１ｇをフラス
コに入れ、窒素置換して攪拌した後、エチレンジアミン
１３．４ｇ、塩化アンモニウム５ｇを加えて、昇温を開
始した。９５℃で７時間加熱した後、これを冷却し、粘
稠な黄色溶液を取り出し、テトラヒドロフラン中に注ぐ
と、白色の固体となった。これを乾燥すると１２．５ｇ
の白色のポリビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られ
た。このポリビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は９０ｃ
Ｐであった。
【００２８】比較例１ 実施例１において硫酸を添加しなかった以外は全く同じ
方法で反応を行った。その結果、１２．３ｇの白色のポ
リビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られた。このポリ
ビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は８ｃＰであった。
方法で反応を行った。その結果、１２．３ｇの白色のポ
リビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られた。このポリ
ビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は８ｃＰであった。
【００２９】実施例２ 実施例１において硫酸を０．０３ｇ添加した以外は全く
同じ方法で反応を行った。その結果、１１．５ｇの白色
のポリビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られた。この
ポリビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は２０ｃＰであっ
た。
同じ方法で反応を行った。その結果、１１．５ｇの白色
のポリビニルイミダゾリン塩酸塩粉末が得られた。この
ポリビニルイミダゾリン塩酸塩の粘度は２０ｃＰであっ
た。
【００３０】実施例３ ポリアクリロニトリル（重量平均分子量４０００００）
５ｇ、１−プロパノール２０ｇ、硫酸０．０５ｇをフラ
スコに入れ、窒素置換して攪拌した後、エチレンジアミ
ン５０ｇ、塩化アンモニウム０．０５ｇを加えて、昇温
を開始した。９５℃で３０時間加熱した後、これを冷却
し、粘稠な黄色溶液を取り出し、テトラヒドロフラン中
に注ぐと、白色の固体となった。これを乾燥すると７．
８ｇの白色のポリビニルイミダゾリン粉末が得られた。
このポリビニルイミダゾリンの粘度は３１８ｃＰであっ
た。
５ｇ、１−プロパノール２０ｇ、硫酸０．０５ｇをフラ
スコに入れ、窒素置換して攪拌した後、エチレンジアミ
ン５０ｇ、塩化アンモニウム０．０５ｇを加えて、昇温
を開始した。９５℃で３０時間加熱した後、これを冷却
し、粘稠な黄色溶液を取り出し、テトラヒドロフラン中
に注ぐと、白色の固体となった。これを乾燥すると７．
８ｇの白色のポリビニルイミダゾリン粉末が得られた。
このポリビニルイミダゾリンの粘度は３１８ｃＰであっ
た。
【００３１】比較例２ 実施例３において硫酸を添加しなかった以外は全く同じ
方法で反応を行った。その結果、１０．３ｇの白色のポ
リビニルイミダゾリン粉末が得られた。このポリビニル
イミダゾリンの粘度は７ｃＰであった。
方法で反応を行った。その結果、１０．３ｇの白色のポ
リビニルイミダゾリン粉末が得られた。このポリビニル
イミダゾリンの粘度は７ｃＰであった。
【００３２】
【発明の効果】本発明は硫化水素を副生しないポリビニ
ルイミダゾリンの製造方法に関して、反応時におけるポ
リビニルイミダゾリンの粘度低下を抑制し、凝集剤に適
した剤を提供するものであり、極めて有意義である。
ルイミダゾリンの製造方法に関して、反応時におけるポ
リビニルイミダゾリンの粘度低下を抑制し、凝集剤に適
した剤を提供するものであり、極めて有意義である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D015 BA09 BA10 DB12 DB24 DC02 4J100 AB02Q AB03Q AB07Q AB08Q AC00Q AC04Q AE03Q AE04Q AF10Q AG04Q AG08Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK01Q AK18Q AL02Q AM02P AM15Q AP01Q AQ06Q BA56Q BC43Q BC73H CA01 CA04 CA31 HA61 HB42 HB52 HC43 HC63 JA18
Claims (7)
- 【請求項１】ポリビニルイミダゾリン又はその塩の製造
方法において、（ｉ）ニトリル基を含有する重合体と
（ｉｉ）硫酸とを接触させた後、（ｉｉｉ）塩化アンモ
ニウム及び／又はアミンの塩酸塩及び（ｉｖ）ポリアミ
ンを用いて反応させることを特徴とするポリビニルイミ
ダゾリンの製造方法。 - 【請求項２】ニトリル基を含有する重合体が、アクリロ
ニトリル又はメタクリロニトリルの均一重合体又は共重
合体であることを特徴とする請求項１に記載の製造方
法。 - 【請求項３】ポリアミンが、１，２−ジアミンであるこ
とを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の製造方
法。 - 【請求項４】ポリアミンが、下式（１）で示される化合
物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載
の製造方法。 Ｈ2ＮＣＨＲ1ＣＨＲ2ＮＨＲ3 （１） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は各々独立して水素、脂肪族、
芳香脂肪族又は芳香族の基を意味し、それらは官能基を
含んでいても良い。） - 【請求項５】硫酸の量が塩化アンモニウム及び／又はア
ミンの塩酸塩の総量１ｍｏｌに対して、０．０１〜１０
０００ｍｍｏｌであることを特徴とする請求項１〜請求
項４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】反応温度が、６０℃〜２００℃の範囲であ
ることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記
載の製造方法。 - 【請求項７】反応を液相で実施することを特徴とする請
求項１〜請求項６のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24825299A JP2001072713A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | ポリビニルイミダゾリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24825299A JP2001072713A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | ポリビニルイミダゾリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072713A true JP2001072713A (ja) | 2001-03-21 |
Family
ID=17175417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24825299A Pending JP2001072713A (ja) | 1999-09-02 | 1999-09-02 | ポリビニルイミダゾリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001072713A (ja) |
-
1999
- 1999-09-02 JP JP24825299A patent/JP2001072713A/ja active Pending
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