JP2001064566A - 塗料用組成物、メタリック塗料及び塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プライマー塗装工程を省略し、直接メタリッ
ク塗料を塗装することを可能とすると共に、耐候性や耐
汚染性などの優れた塗膜を形成することのできる硬質プ
ラスチック用の塗料組成物、メタリック塗料及びその塗
装方法を提供する。 【解決手段】 水酸基含有ポリエステル樹脂１０〜４０
重量％、水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレフィン
樹脂３０〜７０重量％、セルロースエステル誘導体１〜
１５重量％及びアミノアルデヒド樹脂１０〜４０重量％
からなるビヒクル成分及び有機溶剤からなる塗料用組成
物、並びにメタリック顔料を配合してなるメタリック塗
料を曲げ弾性率１５,０００〜２３,０００kg／cm²及び
線脹率が４×１０^-5〜８×１０^-5cm／cm／℃の範囲にあ
る硬質プラスチックに、プライマーを塗装せずに直接塗
装し、得られた塗面を硬化させずに該塗面上に硬化塗膜
のＴｇが８０〜１００℃の範囲にある熱硬化性クリア塗
料を塗装する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用組成物、メ
タリック塗料及び塗装方法に関するものであり、詳しく
は、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有アクリル
変性塩素化ポリオレフィン樹脂、水酸基を有するセルロ
ースエステルに環状エステル類を開環グラフト重合させ
て得られるセルロースエステル誘導体、およびアミノア
ルデヒド樹脂からなる塗料用組成物、該塗料用組成物に
メタリック顔料を配合してなるメタリック塗料、及び該
メタリック塗料の硬質プラスチックへの塗装方法に関す
る。本発明によれば、特にプライマー塗装工程を省略す
ることができ、しかも耐候性や耐汚染性などの優れた塗
膜を形成することができる。

【０００２】

【従来の技術】従来から、自動車外板や外装部品、例え
ば自動車バンパーなどに、成形が容易でかつ軽量なポリ
オレフィンのような硬質プラスチックが多く使用されて
いる。このポリオレフィンの表面は、非極性でメタリッ
ク塗膜との付着性が十分でないため、塩素化ポリオレフ
ィン樹脂系プライマーを塗装してから、アクリル樹脂／
メラミン樹脂系のメタリック塗料およびアクリル樹脂／
メラミン樹脂系のクリヤ塗料を順次塗装している。しか
しながら、近年、省資源および省エネルギーなどの観点
から、付着性などの塗膜性能を低下させずに、ポリオレ
フィンのような非極性の硬質プラスチックに対しても、
プライマーを塗装することなしに、直接メタリック塗料
を塗装し、次いでクリヤ塗料を塗装する工程の開発が望
まれているが、この要望を満たす実用的なメタリック塗
料及びその塗装方法は確立していないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、プライマー塗装工程を省略し、直接メタリック塗料
を塗装することを可能とすると共に、耐候性や耐汚染性
などの優れた塗膜を形成することのできる硬質プラスチ
ック用の塗料組成物、メタリック塗料及びその塗装方法
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、メタリック
塗料のビヒクル成分（Ｖ）として（ａ）水酸基含有ポリ
エステル樹脂、（ｂ）水酸基含有アクリル変性塩素化ポ
リオレフィン樹脂に、（ｃ）水酸基を有するセルロース
エステルに環状エステル類を開環グラフト重合させて得
られるセルロースエステル誘導体、及び（ｄ）アミノア
ルデヒド樹脂を加えることにより、上記問題点を解決し
うることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明の第１は、水酸基含有ポリ
エステル樹脂（ａ）１０〜４０重量％、水酸基含有アク
リル変性塩素化ポリオレフィン樹脂（ｂ）３０〜７０重
量％、水酸基を有するセルロースエステルに環状エステ
ル類を開環グラフト重合させて得られるセルロースエス
テル誘導体（ｃ）１〜１５重量％、及びアミノアルデヒ
ド樹脂（ｄ）１０〜４０重量％（（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）の合計は１００重量％である。）から
なるビヒクル成分（Ｖ）、及び有機溶剤（Ｓ）からなる
塗料用組成物を提供する。本発明の第２は、本発明の第
１に記載の塗料用組成物、及びメタリック顔料（ｅ）を
配合してなるメタリック塗料を提供する。本発明の第３
は、曲げ弾性率が１５，０００〜２３，０００kg／cm²
（２０℃）および線膨張率が４×１０^-5〜８×１０^-5cm
／cm／℃の範囲にある硬質プラスチック（Ｃ）に、プラ
イマーを塗装することなしに、本発明の第２に記載のメ
タリック塗料（Ａ）を直接塗装し、得られた塗面を硬化
させることなく、該塗面上に、硬化塗膜のガラス転移温
度が８０〜１００℃の範囲にある熱硬化性クリア塗料
（Ｂ）を塗装することを特徴とする硬質プラスチックの
塗装方法を提供する。本発明の第４は、硬質プラスチッ
ク（Ｃ）がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプ
ロピレンラバーである本発明の第３に記載の硬質プラス
チックの塗装方法を提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。 メタリック塗料（Ａ） 本発明に係るメタリック塗料は、ビヒクル成分（Ｖ）及
び有機溶剤（Ｓ）からなる塗料用組成物を主成分とし、
これにメタリック顔料（ｅ）を配合してなる有機溶剤型
メタリック塗料である。

【０００７】ビヒクル成分（Ｖ） 上記ビヒクル成分（Ｖ）は、水酸基含有ポリエステル樹
脂（ａ）、水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレフィ
ン樹脂（ｂ）、水酸基を有するセルロースエステルに環
状エステル類を開環グラフト重合させて得られるセルロ
ースエステル誘導体（ｃ）、及びアミノアルデヒド樹脂
（ｄ）からなる。

【０００８】水酸基含有ポリエステル樹脂（ａ） 上記水酸基含有ポリエステル樹脂（ａ）は、多塩基酸
と、多価アルコールとをエステル化反応又はエステル交
換反応させることにより得られる。上記多塩基酸として
は、例えば、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、（無水）マレイン酸、（無水）ピロメリット
酸、（無水）トリメリット酸、（無水）コハク酸、アジ
ピン酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒド
ロ（無水）フタル酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジカルボン酸等の、１分子中に２〜４個のカルボキ
シル基を有する脂肪族、脂環族もしくは芳香族カルボン
酸類、あるいはエステル交換反応が可能なそのアルキル
エステルが挙げられる。アルキルエステルとしては、メ
チルエステルが好ましい。上記多価アルコールとして
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セリン、トリシクロデカンジメタノール等の１分子中に
２〜６個の水酸基を有するアルコール類が挙げられる。

【０００９】水酸基含有ポリエステル樹脂（ａ）は、水
酸基価が２０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは３
５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１，００
０〜３０，０００、好ましくは２，０００〜２０，００
０の範囲内の値をもつことが望ましい。

【００１０】水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレフ
ィン樹脂（ｂ） 上記水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂
（ｂ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体
（ｂ−１’）を含有するアクリル系単量体（ｂ−１）と
塩素含有率が５〜５０重量％の範囲に塩素化された塩素
化ポリオレフイン（ｂ−２）とを共重合して得られるも
のである。

【００１１】水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体
（ｂ−１’）としては、例えばヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートなどの、（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８のヒ
ドロキシアルキルエステルが挙げられる。これらは単独
で又は２種以上を組合わせて使用することができる。上
記（ｂ−１’）成分は、硬化剤であるアミノアルデヒド
樹脂（ｃ）と水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレフ
ィン樹脂（ｂ）とが化学的に反応し、架橋硬化塗膜を形
成させるために樹脂（ｂ）中に導入される成分であり、
（メタ）アクリル系単量体（ｂ−１）中に３〜２０重量
％の範囲で含有する必要があり、共重合体（ｂ）の水酸
基価が２０〜１５０（対固形分）の範囲になるように配
合することが好ましい。

【００１２】アクリル系単量体（ｂ−１）を構成する成
分は、上記水酸基含有（メタ）アクリル系単量体（ｂ−
１’）およびこれと共重合可能なラジカル重合性不飽和
単量体（ｂ−１”）であり、（ｂ−１”）成分としては
ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合（−Ｃ＝Ｃ−）
を有する限り、特に制約がなく、従来から公知の（メ
タ）アクリル酸のエステル（例えば、（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステルな
ど）、ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、ビニル
トルエンなど）、不飽和カルボン酸（例えば、（メタ）
アクリル酸など）、グリシジル基含有不飽和単量体（グ
リシジル（メタ）アクリレートなど）などが用いられ
る。

【００１３】また、塩素化ポリオレフィン（ｂ−２）
は、硬質プラスチックとの付着性などを向上させるのに
有効であり、その塩素化率（塩素含有率）は５〜５０重
量％、特に１０〜３０重量％の範囲であることが好まし
い。塩素化ポリオレフィンの原料としては、結晶性ポリ
プロピレン、非晶性ポリプロピレン、ポリブデン−１、
ポリペンテン−１、４−メチルペンテン−１、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合物な
どが挙げられる。塩素化ポリオレフィンは、これらを原
料として常法により塩素化して得ることができる。

【００１４】アクリル系単量体（ｂ−１）と塩素化ポリ
オレフィン（ｂ−２）との共重合は、重合開始剤の存在
下に、溶液重合によって行うことが好ましい。共重合す
る際の原料の使用割合は、所望する塗膜の表面硬度、耐
摩耗性および表面光沢等に応じて適宜決定すればよい
が、多すぎても少なすぎてもバランスの取れた良好な塗
膜は得られない。（ｂ−１）／（ｂ−２）＝３０／７０
〜９０／１０の重量比範囲で共重合することが好まし
い。共重合を行うに際して使用する溶剤としては、トル
エンやキシレンなどの芳香族溶剤が最も好ましく、他に
エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、塩
素系溶剤、脂肪族系溶剤、環状脂肪族系溶剤などを併用
しても差支えない。上記重合開始剤としては、ベンゾイ
ルパーオキシサイドのような過酸化物系やアゾビスイソ
ブチルニトリルのようなアゾビス系を好ましく使用する
ことができる。重合停止剤としては、ハイドロキノンの
ようなキノン類を用いることができる。重合方法として
は、塩素化ポリオレフィン（ｂ−２）を溶剤で適当に希
釈し、開始剤を添加した後加温し、アクリル系単量体
（ｂ−１）を徐々に加えながら反応させることを基本プ
ロセスとする。

【００１５】セルロースエステル誘導体（ｃ） メタリック塗料用組成物に用いられるセルロースエステ
ル誘導体（ｃ）は、水酸基を有するセルロースエステル
に環状エステル類を開環グラフト重合させて得られる。

【００１６】上記水酸基を有するセルロースエステルと
は、セルロースの水酸基がその一部を残して脂肪酸や硝
酸等の酸によりエステル化されたものであり、例えば、
セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートフタレート、硝酸セルロース等のセルロース
エステル類が例示できるが、これらの内セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレートが好ましく、特にセルロース
アセテートが有用である。酸とセルロースのグルコース
単位の有する水酸基（最大３個である。）とからなるエ
ステル結合は平均１〜２．９個、即ち置換度１〜２．９
が好ましく、従って残存水酸基は平均０．１〜２個が好
ましいが、特に０．２〜１．３個が好ましい。

【００１７】上記環状エステルとしては、開環重合し得
るものであれば特に限定されるものではなく、例えば、
β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプ
ロラクトン、α、α−ジメチル−β−プロピオラクト
ン、β−エチル−δ−バレロラクトン、α−メチルラク
トン、β−メチル−ε−カプロラクトン、γ−メチル−
ε−カプロラクトン、３，３，５−トリメチル−ε−カ
プロラクトン、３，５，５−トリメチル−ε−カプロラ
クトン、エナントラクトン等のラクトン類、グリコリ
ド、ラクチドなどの環状エステルなどが挙げられる。環
状エステルとしては、単一種類のものに限定されるもの
ではなく、上記各種のものを複数組み合わせたものでも
よい。環状エステルとしては、とりわけ工業的に入手し
やすく、比較的安価であり、セルロースアセテート等、
本発明に係るセルロースエステルとの相溶性の優れたε
−カプロラクトンが特に好適である。

【００１８】本発明において、セルロースエステル誘導
体（ｃ）を得るための水酸基を有するセルロースエステ
ルと環状エステルの仕込み比率には特に制限はなく、塗
料用組成物の使用形態によって、適宜選択することがで
きる。しかし、水酸基を有するセルロースエステルに環
状エステルをグラフト重合を行うには、一般に前者の１
〜８５重量％に対して後者の９９〜１５重量％の比率が
望ましい。水酸基を有するセルロースエステルの仕込み
比率が８５重量％を越えると反応系の粘度が著しく高く
なり、取り扱いにくくなる。また、逆に、１重量％未満
では耐熱性などのセルロースエステルの特徴が失われて
好ましくない。粘度が高すぎて取り扱い難いときには、
補助的に第三成分として、セルロースアセテート及び環
状エステルとの相溶性の良い活性水素を持たない有機溶
剤を加えることによって系の粘度を下げ、反応させやす
くすることも可能である。

【００１９】水酸基を有するセルロースエステルに環状
エステル、特にラクトン類をグラフト重合させる反応に
用いられる触媒としては、通常環状エステルの開環反応
に用いられる触媒、即ち、ナトリウムやカリウムなどの
アルカリ金属及びそのアルコキシドなどの誘導体、トリ
エチルアルミニウムで代表されるアルキルアルミニウム
及びその誘導体、チタン酸テトラブチルで代表されるア
ルコキシチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
ラウリレート等の有機金属又は金属錯体、有機スズなど
の金属ハロゲン化物が挙げられ、好ましくはオクチル酸
スズである。

【００２０】グラフト重合体である上記セルロースエス
テル誘導体（ｃ）を得るためには、通常の攪拌機、乾燥
管付き還流冷却器を備えた反応器を使用するほか、二軸
押出機が好ましく使用される。本発明に係る上記誘導体
を得るための重合温度は、通常、環状エステルの開環重
合に適用されている温度が好適であり、１００〜２１０
℃が好ましい。また、上記重合反応時間は、水酸基を有
するセルロースエステルと環状エステルのそれぞれの種
類、仕込み比率、触媒の種類と量、反応温度、さらには
反応装置により異なり、特に制限されるものではない
が、好ましくは１時間〜８時間である。

【００２１】また本発明に係るグラフト重合体を得るに
際して、重合反応に用いられる各原料、窒素、反応機等
については、十分乾燥させておくことが望ましい。更に
反応系の水分は０．１重量％以下、好ましくは０．０１
重量％以下、より好ましくは０．００１重量％以下であ
る。セルロースエステル誘導体（ｃ）の分子量は、原料
の水酸基を有するセルロースエステルの分子量や、グラ
フトさせる環状エステルの種類によっても左右される。
重量平均分子量（ＧＰＣにおいて、クロロホルム中の標
準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものであ
る。）が５万〜１００万の範囲のものが好ましく、８万
〜８０万がより好ましい。重量平均分子量が５万未満で
は、導電性塗料組成物の塗膜の強度が不充分となりやす
い。又、１００万を超えると、グラフト重合体の粘度が
高過ぎて、塗膜の平滑性が低くなり塗装上の問題が生じ
やすい。この様な水酸基を有するセルロースエステルと
環状エステルの仕込み割合で重合反応させた平均的なグ
ラフト重合体は、グルコース単位中の残存水酸基当た
り、ε−カプロラクトン１〜５０モル、好ましくは３〜
３０、更に好ましくは５〜２０モル付加重合してなる構
造を有するものが最も好ましい。セルロースエステル誘
導体（ｃ）の分子量は、原料の水酸基を有するセルロー
スエステルの分子量や、グラフトさせる環状エステルの
種類によっても左右される。重量平均分子量が５万〜１
００万の範囲のものが好ましく、８万〜８０万がより好
ましい。重量平均分子量が５万未満では、導電性塗料組
成物の塗膜の強度が不充分となりやすい。又、１００万
を超えると、グラフト重合体の粘度が高過ぎて、塗膜の
平滑性が低くなり塗装上の問題が生じやすい。

【００２２】アミノアルデヒド樹脂（ｄ） アミノアルデヒド樹脂（ｄ）としては、アミノ成分とし
てメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、ステログアナミンおよびスピログアナミンなどから
成る群から選ばれた少なくとも１種とホルムアルデヒド
とを反応させてメチロール化し、さらに低級モノアルコ
ールでエーテル化したものなどが挙げられる。このらの
うち、メラミンホルムアルデヒド樹脂の低級モノアルコ
ールでエーテル化したものが特に好ましい。

【００２３】本発明で用いるメタリック塗料におけるビ
ヒクル成分は、上記（ａ），（ｂ），（ｃ）および
（ｄ）成分を含有する組成物を主成分とし、これらの各
成分の構成比率は、（ａ），（ｂ），（ｃ）および
（ｄ）成分の合計量を１００重量％として、（ａ）成分
は１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％、
（ｂ）成分は３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０
重量％、（ｃ）成分は１〜１５重量％、好ましくは２〜
１３重量％、（ｄ）成分は１０〜４０重量％、好ましく
は１５〜３５重量％である。各成分の構成比率がこの範
囲外になると、本発明の目的を達成することができな
い。

【００２４】有機溶剤（Ｓ） 本発明に係る有機溶剤（Ｓ）としては、公知の塗料用有
機溶剤の中から適宜選択して使用することができる。具
体的には、炭化水素系、アルコール系、エステル系およ
びケトン系、及びこれらの混合物などが挙げられる。

【００２５】メタリック顔料（ｅ） 本発明のメタリック塗料（Ａ）に使用するメタリック顔
料（ｅ）としては、従来からの公知のアルミニウム粉、
ブロンズ粉、銅粉、パール状マイカおよび酵母状酸化鉄
などが好ましく用いられる。メタリック顔料（ｅ） の
粒径、粒径分布は従来のメタリック塗料用のものであ
る。（ｅ）成分の配合量は、通常、ビヒクル成分に対し
て５〜２０重量％の範囲であることが好ましい。

【００２６】本発明のメタリック塗料（Ａ）には、必要
に応じて表面調整剤、硬化促進用触媒、ハジキ防止剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、クエンチャー、その他の添
加剤などを添加してもよい。

【００２７】本発明で用いるメタリック塗料（Ａ）は、
上記した各ビヒクル成分（Ｖ）、有機溶剤（Ｓ）、メタ
リック顔料（ｅ）、必要に応じて加えられる添加剤を有
機溶剤に混合、分散させることによって調製することが
できる。

【００２８】このようにして得られるメタリック塗料
（Ａ）は、耐候性、耐薬品性（耐酸性）、塗装のし易
さ、塗面の外観、可撓性、耐水性および硬質プラスチッ
クとの付着性などの性能に優れている。

【００２９】クリヤ塗料（Ｂ） 本発明に係るクリヤ塗料（Ｂ）は、上記メタリック塗料
（Ａ）の塗面に塗装する透明塗膜を形成する塗料であっ
て、具体的にはクリヤ塗料用ビヒクル成分および有機溶
剤を必須成分としており、さらに必要に応じて透明感を
阻害しない程度に着色顔料、体質顔料、メタリック顔料
などを配合してなる。クリヤ塗料用ビヒクル成分は、基
体樹脂および架橋剤からなっている。クリヤ塗料（Ｂ）
の基体樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましく、公知の
樹脂の中から適宜選択して使用することができる。具体
的には、水酸基、アミノ基、ブロックイソシアネート
基、カルボキシル基およびエポキシ基などから成る群か
ら選ばれた少なくとも１種の架橋性官能基を１分子中に
２個以上有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂および
ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂が特に好適である。ま
た、架橋剤としては、上記架橋性官能基と架橋硬化する
ことができるメラミン樹脂、ブロックポリイソシアネー
ト化合物、カルボキシル基含有化合物などが挙げられ
る。クリヤ塗料（Ｂ）に使用する有機溶剤としては、上
記ビヒクル成分およびアルミニウムフレークを混合分散
できるものである限り、特に制限されず、例えば脂肪族
炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール系、エステル系
およびケトン系などの溶剤、及びこれらの混合物が挙げ
られる。

【００３０】本発明で用いられるクリヤ塗料（Ｂ）は、
その加熱硬化塗膜のガラス転移温度が８０〜１００℃の
範囲内に包含される。ガラス転移温度が８０℃未満にな
ると、耐薬品性が弱くなり、逆に１００℃を超えると基
材への追従性が低くなる。

【００３１】硬質プラスチック（Ｃ） 本発明における被塗物は硬質プラスチック（Ｃ）であっ
て、具体的には曲げ弾性率が１５，０００〜２３，００
０kg／cm²（２０℃）、好ましくは１８，０００〜２
０，０００kg／cm²（２０℃）、および線膨脹率が４×
１０^-5〜８×１０^{- 5}cm／cm／℃、好ましくは５×１０^-5
〜６×１０^-5cm／cm／℃の物性値を有する硬質プラスチ
ックである。

【００３２】硬質プラスチック（Ｃ）としては、公知の
合成樹脂の中から適宜選択して使用することができ、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレ
ンラバーなどのポリオレフィンが挙げられ、このポリオ
レフィンにタルクや炭酸カルシウムなどの充填剤を配合
して硬度を調整したものであってもよい。

【００３３】硬質プラスチック（Ｃ）の曲げ弾性率が１
５，０００kg／cm²（２０℃）未満になると、亀裂を生
ずる状態となり、逆に２３，０００kg／cm²（２０℃）
を超えると、硬質プラスチックとメタリック塗料の密着
性が低下する。また、硬質プラスチックの線膨脹率が４
×１０^-5cm／cm／℃未満になると、硬質プラスチックと
メタリック塗料の密着性が低下し、８×１０^-5cm／cm／
℃を超えると、冷熱の温度変化でクリア塗料の塗装表面
に亀裂を生ずる。

【００３４】上記硬質プラスチック（Ｃ）は、自動車の
バンパーや外板（ボデー）などに使用することができ
る。通常、自動車バンパーなどは軟質プラスチックが使
用され、柔軟性塗膜が要求されるので、その部分には、
他の硬質被塗面部分（例えば、自動車ボデー外板）の塗
膜より軟質の上塗塗料が使用されている。この軟質プラ
スチックの部分に硬質プラスチックを使用すると、この
ような制約がなくなり、自動車ボデー外板およびバンパ
ーを硬質塗料を共用化して同時に塗装できるという利点
がある。さらに、硬質塗膜を使用すると、耐汚染性に優
れ、外観品質の耐久性の向上を期待することができる。

【００３５】本発明の塗装方法では、硬質プラスチック
（Ｃ）にプライマーを塗装することなしに、直接メタリ
ック塗料（Ａ）を塗装することができる。本発明の塗装
方法は、硬質プラスチックの表面を水洗浄し（省略可
能）、次いで希釈用溶剤により塗料粘度をフォードカッ
プ♯４（２０℃）で１５〜２０秒の範囲に調整した上記
メタリック塗料（Ａ）を硬質プラスチック（Ｃ）の表面
に、直接、乾燥膜厚が約１５〜２０μｍの範囲になるよ
うに塗装して行う。塗装を実施するに際しては、公知の
塗装方法の中から適宜選択して使用することができる
が、通常は、エアスプレー、エアレススプレー、静電塗
装などで行う。

【００３６】次に、上記塗装方法を実施した後、数分間
常温下で放置する。得られた塗面を硬化させることな
く、更にその上に、希釈用有機溶剤により塗料粘度をフ
ォードカップ♯４（２０℃）で１５〜２０秒の範囲に調
整したクリヤー塗料（Ｂ）を乾燥膜厚が約２５〜３０μ
ｍの範囲になるように塗装する。なお、上記において、
得られた塗面を硬化させると、メタリック塗料（Ａ）と
クリヤー塗料（Ｂ）間の密着性が低下するので、メタリ
ック塗料（Ａ）を硬化させることなくクリヤー塗料
（Ｂ）を塗装する。クリヤー塗料（Ｂ）の塗装方法も、
上記メタリック塗料（Ａ）と同様にして通常のエアスプ
レー、エアレススプレー、静電塗膜などで行う。次に、
数分間常温下で放置した後１００〜１５０℃で２０〜４
０分間加熱せしめて２コート１ベーク塗膜を得る。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、特に断らない限り、以下に記載する部および
％は、それぞれ重量部および重量％を示す。

【００３８】（合成例１） 水酸基を有する脂肪酸セル
ロースエステル誘導体の合成 攪拌機、温度計、上部に乾燥管付き還流冷却管を備えた
反応器に、絶乾燥セルロースアセテート（ダイセル化学
工業（株）製、酢化度５５％、置換度２．４５、表１で
は酢綿と記す）、精製ε−カプロラクトンを表１に示す
重量比率で加え、反応系内の水分濃度を０．１重量％以
下にして、１８０℃に加熱し、攪拌してセルロースアセ
テートを均一に溶解させた。溶解を確かめた後、触媒と
してオクチル酸スズ（ＩＩ）を０．２４部を滴下により
加え、４時間反応させた後、グラフト物を反応器より取
り出した。

【００３９】

【表１】

【００４０】メタリック塗料（Ａ１）の調製 下記の配合に基づいてディスパーによりメタリック塗料
（Ａ１）を調製した。 （a1）固形分６０重量％の水酸基含有ポリエステル樹脂
ワニス（注１）：５０．０重量部 （注１）無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ア
ジピン酸、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサン
ジオールおよびトリメチロールプロパンを通常の方法に
よってエステル化反応を行ったポリエステル樹脂のキシ
レン溶液、水酸基価１０３、酸価５、固形分６０重量
％、粘度（ガードナー）Ｔ〜Ｗ、数平均分子量２，９０
０である。 （b1）固形分４０重量％の水酸基含有アクリル変性塩素
化ポリオレフィン樹脂（注２）：１２５重量部 （注２）日本製紙（株）社製の商品名、スーパークロン
５７６であり、ポリオレフィンの塩素含有量２９重量
％、水酸基価５６、固形分４０重量％、粘度（４０重量
％トルエン）１，３００〜１，７００cps/２５℃であ
る。 （c1）合成例１の水酸基を有する脂肪酸セルロースエス
テル誘導体：１０．０重量部 （d1）固形分６０重量％のアミノアルデヒド樹脂（注
３）：８９．３重量部 （注３）三井化学（株）社製の商品名、ユーバン２０Ｓ
Ｅである。 （e1）アルミペースト（注４）：１２．０重量部 （注４）東洋アルミ（株）社製のアルミペーストＳ５−
５１９である。 有機溶剤（キシレン）：１２．０重量部 得られたメタリック塗料（A1）をシンナーで粘度１７秒
（フォードカップ♯４／２０℃）に希釈した。

【００４１】メタリック塗料（Ａ２）の調製 （a1）水酸基含有ポリエステル樹脂ワニスの使用量を６
６．７重量部および、（b1）水酸基含有アクリル変性塩
素化ポリオレフィン樹脂の使用量を１００重量部に変え
た他は、メタリック塗料（A1）と全く同様にしてメタリ
ック塗料（A2）を調製した。

【００４２】クリア塗料（Ｂ１） ソフレックス１６２０クリヤー^TM：関西ペイント（株）
社製アクリル／メラミン型クリヤー塗料である。加熱硬
化塗膜のガラス転移温度は９５℃である。

【００４３】硬質プラスチック（Ｃ１） 硬質プラスチックとしてポリプロピレンを使用し、これ
にタルクや炭酸カルシウムを配合してなるもので、曲げ
弾性率が１９，０００kg／cm²（２０℃）、線膨脹率が
５×１０^-5cm／cm／℃である硬質プラスチックを用い
た。大きさ１０×３０×１cmの硬質プラスチック（C1）
を水で洗浄した。

【００４４】[実施例１]メタリック塗料（Ａ１）を硬質
プラスチック（Ｃ１）の表面に、乾燥膜厚が２０μｍと
なるように直接エアスプレーし、室温で１０分間セッテ
ィングした。次いで、クリア塗料（Ｂ１）をシンナーで
粘度１７秒（フォードカップ♯４／２０℃）に希釈し、
乾燥膜厚が３０μｍとなるようにエアスプレーし、室温
で１０分間セッティングした後、１２０℃×３０分焼き
付けた。得られた塗板の試験結果を表２に示す。

【００４５】[比較例１]メタリック塗料（Ａ１）を同
（Ａ２）に変更した他は、実施例１と全く同様にして行
なった。得られた塗板の試験結果を表２に示す。

【００４６】[試験例１]サンシャインウエザーメーター
ＪＩＳ Ｂ７７５３（サンシャインカーボンアーク灯
式、耐候試験機）に規定されるものを使用し、１，３０
０時間試験した後、光沢（６０°グロス）および密着性
を測定した。結果を表２に示す。表２のこれらの評価基
準は次の通りである。 ◎：非常に良好、○：良好、△：やや不良、×：不良。

【００４７】[試験例２] 耐汚染性：５×５cmの塗板上に、ＪＩＳ第１５種汚染ダ
スト１ｇをのせて、これを刷毛で２０回掃くように均一
に拡げ、２０℃で２４時間静置した。次に、これを清浄
な刷毛を用いて流水中で洗浄し、汚染の程度を調べた。
結果を表２に示す。表２のこれらの評価基準は次の通り
である。 ◎：全く汚れが認められない、○：僅かに汚れが認めら
れる、△：かなり汚れが認められる、×：著しく汚れが
認められる。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、プライマー塗装工程を
省略し、直接メタリック塗料を塗装することを可能とす
ると共に、耐候性や耐汚染性などの優れた塗膜を形成す
ることのできる硬質プラスチックの塗料用組成物、メタ
リック塗料及び塗装方法を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有ポリエステル樹脂（ａ）１０
   〜４０重量％、水酸基含有アクリル変性塩素化ポリオレ
   フィン樹脂（ｂ）３０〜７０重量％、水酸基を有するセ
   ルロースエステルに環状エステル類を開環グラフト重合
   させて得られるセルロースエステル誘導体（ｃ）１〜１
   ５重量％、及びアミノアルデヒド樹脂（ｄ）１０〜４０
   重量％（（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の合計は１
   ００重量％である。）からなるビヒクル成分（Ｖ）、及
   び有機溶剤（Ｓ）からなる塗料用組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の塗料用組成物、及びメ
   タリック顔料（ｅ）を配合してなるメタリック塗料。
3. 【請求項３】 曲げ弾性率が１５，０００〜２３，００
   ０kg／cm²（２０℃）および線膨張率が４×１０^-5〜８
   ×１０^-5cm／cm／℃の範囲にある硬質プラスチック
   （Ｃ）に、プライマーを塗装することなしに、請求項２
   に記載のメタリック塗料（Ａ）を直接塗装し、得られた
   塗面を硬化させることなく、該塗面上に、硬化塗膜のガ
   ラス転移温度が８０〜１００℃の範囲にある熱硬化性ク
   リア塗料（Ｂ）を塗装することを特徴とする硬質プラス
   チックの塗装方法。
4. 【請求項４】 硬質プラスチック（Ｃ）がポリエチレ
   ン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンラバーである
   請求項３に記載の硬質プラスチックの塗装方法。