JP2001064214A - 低イオウ芳香族炭化水素の製造方法 - Google Patents
低イオウ芳香族炭化水素の製造方法Info
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- JP2001064214A JP2001064214A JP23949499A JP23949499A JP2001064214A JP 2001064214 A JP2001064214 A JP 2001064214A JP 23949499 A JP23949499 A JP 23949499A JP 23949499 A JP23949499 A JP 23949499A JP 2001064214 A JP2001064214 A JP 2001064214A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 芳香族炭化水素又はそれを含有する留分の脱
硫を、高い脱硫率で、比較的簡単な装置と方法で行うこ
と。 【解決手段】 メチルベンゾチオフェン等のイオウ化合
物を不純物として含有する芳香族炭化水素油を、液相で
吸着剤と接触させてイオウ化合物を吸着除去するに当た
り、吸着剤としてニッケルイオン及び／又は鉄イオンで
少なくとも一部が陽イオン交換されたフォージャサイト
型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト及
びモルデナイト型ゼオライトから選ばれる少なくとも１
種のゼオライトを使用する。
硫を、高い脱硫率で、比較的簡単な装置と方法で行うこ
と。 【解決手段】 メチルベンゾチオフェン等のイオウ化合
物を不純物として含有する芳香族炭化水素油を、液相で
吸着剤と接触させてイオウ化合物を吸着除去するに当た
り、吸着剤としてニッケルイオン及び／又は鉄イオンで
少なくとも一部が陽イオン交換されたフォージャサイト
型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト及
びモルデナイト型ゼオライトから選ばれる少なくとも１
種のゼオライトを使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イオウ化合物を不
純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素
油を精製して、低イオウ芳香族炭化水素又は芳香族炭化
水素油、例えば低イオウナフタレンやメチルナフタレン
を製造する方法に関する。
純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素
油を精製して、低イオウ芳香族炭化水素又は芳香族炭化
水素油、例えば低イオウナフタレンやメチルナフタレン
を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、ナフタレン、メチルナフタレン、アントラセ
ン、アセナフテン等の芳香族炭化水素又はこれらを含有
する芳香族炭化水素油は、コールタール系又は石油系原
料から得られている。これらの原料中には種々の化合物
が含まれるので、抽出、蒸留、晶析等の分離操作が行わ
れて製品とされている。
ベンゼン、ナフタレン、メチルナフタレン、アントラセ
ン、アセナフテン等の芳香族炭化水素又はこれらを含有
する芳香族炭化水素油は、コールタール系又は石油系原
料から得られている。これらの原料中には種々の化合物
が含まれるので、抽出、蒸留、晶析等の分離操作が行わ
れて製品とされている。
【０００３】工業的に得られる芳香族炭化水素又は芳香
族炭化水素油には、イオウ化合物が不純物として含まれ
ることが知られている。イオウ化合物は、芳香族炭化水
素を化学原料とする場合、触媒毒となることが多く、可
及的にこれを除去することが望まれている。そのため、
水素化脱硫等の各種の脱硫法が提案され、採用されてい
る。しかしながら、このような方法は、高圧反応装置が
必要であったり、処理コストが高くついたりする問題が
ある。
族炭化水素油には、イオウ化合物が不純物として含まれ
ることが知られている。イオウ化合物は、芳香族炭化水
素を化学原料とする場合、触媒毒となることが多く、可
及的にこれを除去することが望まれている。そのため、
水素化脱硫等の各種の脱硫法が提案され、採用されてい
る。しかしながら、このような方法は、高圧反応装置が
必要であったり、処理コストが高くついたりする問題が
ある。
【０００４】特開平4-327543号公報では、このような従
来の脱硫法の問題点を指摘し、比較的簡便な装置で、高
度に脱硫できる方法として、芳香族炭化水素油にオレフ
ィンを添加し、酸触媒の存在下に重合反応を行ったの
ち、蒸留してイオウ分を含む重合生成物を分離除去し
て、芳香族炭化水素を精製する方法を提案している。こ
の方法は、確かに有利な方法であるが、重合生成物の処
理などに問題がある。また、ベンゾチオフェンとナフタ
レンを分離又は回収する方法として、フォージャサイト
型ゼオライトを用いて吸着分離する方法が特開平１０−
２６５４１６号公報で知られている。しかし、この方法
は、両者を吸着、脱離して分離するものであり、装置や
操作が複雑になるという問題がある他、各種の炭化水素
や不純物を含む原料の精製に適用可能かなどについて教
えるものではない。
来の脱硫法の問題点を指摘し、比較的簡便な装置で、高
度に脱硫できる方法として、芳香族炭化水素油にオレフ
ィンを添加し、酸触媒の存在下に重合反応を行ったの
ち、蒸留してイオウ分を含む重合生成物を分離除去し
て、芳香族炭化水素を精製する方法を提案している。こ
の方法は、確かに有利な方法であるが、重合生成物の処
理などに問題がある。また、ベンゾチオフェンとナフタ
レンを分離又は回収する方法として、フォージャサイト
型ゼオライトを用いて吸着分離する方法が特開平１０−
２６５４１６号公報で知られている。しかし、この方法
は、両者を吸着、脱離して分離するものであり、装置や
操作が複雑になるという問題がある他、各種の炭化水素
や不純物を含む原料の精製に適用可能かなどについて教
えるものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、比較的簡便
な装置と方法で、高度に脱硫できる方法を提供すること
を目的とする。
な装置と方法で、高度に脱硫できる方法を提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、イオウ化合物
を不純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化
水素油を、吸着剤にゼオライトを使用し、液相で接触さ
せてイオウ化合物を吸着除去するに当たり、吸着剤とし
てニッケルイオン及び／又は鉄イオンで少なくとも一部
が陽イオン交換されたフォージャサイト型ゼオライト、
ベータ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト及びモルデナイト
型ゼオライトから選ばれる少なくとも１種のゼオライト
を使用することを特徴とする低イオウ芳香族炭化水素又
は芳香族炭化水素油の製造方法である。イオウ化合物を
不純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水
素含有油が、ナフタレン若しくはメチルナフタレン又は
これらの含有油である場合に、本発明の方法は有利に適
用できる。
を不純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化
水素油を、吸着剤にゼオライトを使用し、液相で接触さ
せてイオウ化合物を吸着除去するに当たり、吸着剤とし
てニッケルイオン及び／又は鉄イオンで少なくとも一部
が陽イオン交換されたフォージャサイト型ゼオライト、
ベータ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト及びモルデナイト
型ゼオライトから選ばれる少なくとも１種のゼオライト
を使用することを特徴とする低イオウ芳香族炭化水素又
は芳香族炭化水素油の製造方法である。イオウ化合物を
不純物として含有する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水
素含有油が、ナフタレン若しくはメチルナフタレン又は
これらの含有油である場合に、本発明の方法は有利に適
用できる。
【０００７】本発明で原料として使用する芳香族炭化水
素又は芳香族炭化水素油は、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ナフタレン、メチルナフタレ
ン、アントラセン、アセナフテン等の芳香族炭化水素又
はこれらを含む芳香族炭化水素油であり、イオウ化合物
を不純物として含むものである。芳香族炭化水素は１種
類の芳香族炭化水素からなるものでも、数種類の芳香族
炭化水素からなるものであってもよい。芳香族炭化水素
油は芳香族炭化水素を主成分として含むものであればよ
く、脂肪族炭化水素やフェノール類等が含まれていても
よいが、多量の塩基類などの吸着剤の活性を阻害する成
分は、予め除去しておくことがよい。好適な芳香族炭化
水素又は芳香族炭化水素油は、石油系又はタール系油か
ら分離された芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素留分で
あり、好ましくはタール系油から得られた芳香族炭化水
素又芳香族炭化水素は留分である。
素又は芳香族炭化水素油は、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ナフタレン、メチルナフタレ
ン、アントラセン、アセナフテン等の芳香族炭化水素又
はこれらを含む芳香族炭化水素油であり、イオウ化合物
を不純物として含むものである。芳香族炭化水素は１種
類の芳香族炭化水素からなるものでも、数種類の芳香族
炭化水素からなるものであってもよい。芳香族炭化水素
油は芳香族炭化水素を主成分として含むものであればよ
く、脂肪族炭化水素やフェノール類等が含まれていても
よいが、多量の塩基類などの吸着剤の活性を阻害する成
分は、予め除去しておくことがよい。好適な芳香族炭化
水素又は芳香族炭化水素油は、石油系又はタール系油か
ら分離された芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素留分で
あり、好ましくはタール系油から得られた芳香族炭化水
素又芳香族炭化水素は留分である。
【０００８】不純物として含有されるイオウ化合物には
制限はないが、石油系又はタール系油に含まれるイオウ
化合物の多くに対して、本発明の方法は有効である。本
発明の方法で除去することが有利なイオウ化合物として
は、チオフェン、ベンゾチオフェン、メチルベンゾチオ
フェン等の含イオウ複素環系化合物であり、特にベンゾ
チオフェン及びメチルベンゾチオフェンである。ベンゾ
チオフェンはナフタレンと、メチルベンゾチオフェンは
メチルナフタレン等と沸点が近接するため、これらの芳
香族炭化水素又はこれらを含有する芳香族炭化水素油に
不純物として多量に含まれることが多い。特に、本発明
の方法はメチルベンゾチオフェンに対して除去能力が高
いので、これを主な不純物のイオウ化合物とする芳香族
炭化水素又は芳香族炭化水素油、例えばメチルナフタレ
ン又はメチルナフタレン油に対して優れる。ここで、メ
チルナフタレンにはモノメチルナフタレン、ジメチルナ
フタレン等があり、モノメチルナフタレンには２つの異
性体がある。また、メチルベンゾチオフェンも同様にポ
リメチルベンゾチオフェンあるいは異性体がある。いず
れにしても、蒸留で得られた芳香族炭化水素又は芳香族
炭化水素油であって、主たる不純物のイオウ化合物がメ
チルベンゾチオフェンであるものが原料として有利であ
る。
制限はないが、石油系又はタール系油に含まれるイオウ
化合物の多くに対して、本発明の方法は有効である。本
発明の方法で除去することが有利なイオウ化合物として
は、チオフェン、ベンゾチオフェン、メチルベンゾチオ
フェン等の含イオウ複素環系化合物であり、特にベンゾ
チオフェン及びメチルベンゾチオフェンである。ベンゾ
チオフェンはナフタレンと、メチルベンゾチオフェンは
メチルナフタレン等と沸点が近接するため、これらの芳
香族炭化水素又はこれらを含有する芳香族炭化水素油に
不純物として多量に含まれることが多い。特に、本発明
の方法はメチルベンゾチオフェンに対して除去能力が高
いので、これを主な不純物のイオウ化合物とする芳香族
炭化水素又は芳香族炭化水素油、例えばメチルナフタレ
ン又はメチルナフタレン油に対して優れる。ここで、メ
チルナフタレンにはモノメチルナフタレン、ジメチルナ
フタレン等があり、モノメチルナフタレンには２つの異
性体がある。また、メチルベンゾチオフェンも同様にポ
リメチルベンゾチオフェンあるいは異性体がある。いず
れにしても、蒸留で得られた芳香族炭化水素又は芳香族
炭化水素油であって、主たる不純物のイオウ化合物がメ
チルベンゾチオフェンであるものが原料として有利であ
る。
【０００９】本発明で使用する吸着剤は、フォ−ジャサ
イト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、モルデナイト
型ゼオライト又はＬ型ゼオライトである。フォ−ジャサ
イト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシ
リケ−トである。 ０．９±０．２Ｍ2/nＯ：Ａｌ2Ｏ3：ｘＳｉＯ2：ｙＨ2
Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
上式のフォージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型に分
類され、Ｘ型は一般にｘは３以下であり、Ｙ型はｘは３
以上である。一方、このｘは各種の脱アルミニウム方法
により１０以上のハイシリカ型にも変換可能である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。本発明では、Ｘ型と
Ｙ型フォ−ジャサイトゼオライトを使用することが可能
である。
イト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、モルデナイト
型ゼオライト又はＬ型ゼオライトである。フォ−ジャサ
イト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシ
リケ−トである。 ０．９±０．２Ｍ2/nＯ：Ａｌ2Ｏ3：ｘＳｉＯ2：ｙＨ2
Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
上式のフォージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型に分
類され、Ｘ型は一般にｘは３以下であり、Ｙ型はｘは３
以上である。一方、このｘは各種の脱アルミニウム方法
により１０以上のハイシリカ型にも変換可能である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。本発明では、Ｘ型と
Ｙ型フォ−ジャサイトゼオライトを使用することが可能
である。
【００１０】本発明で使用するベータ型ゼオライトと
は、米国特許第３，３０８，０８９号等で知られている
結晶性アルミノシリケートである。その特徴は、シリカ
／アルミナ比が高い、いわゆる高シリカゼオライトの一
種であること、１２員環構造の比較的大きな細孔径を有
すること、特異な三次元ネットワーク構造のチャンネル
を有することなどである。Ｘ線回折で得られるベータ型
ゼオライトの面間隔及び回折線の相対強度の一例を表１
に示す。このベータ型ゼオライトのシリカ/アルミナ比
は、特に限定されないが、通常２０〜２００、好ましく
は２５〜１５０のものがよい。
は、米国特許第３，３０８，０８９号等で知られている
結晶性アルミノシリケートである。その特徴は、シリカ
／アルミナ比が高い、いわゆる高シリカゼオライトの一
種であること、１２員環構造の比較的大きな細孔径を有
すること、特異な三次元ネットワーク構造のチャンネル
を有することなどである。Ｘ線回折で得られるベータ型
ゼオライトの面間隔及び回折線の相対強度の一例を表１
に示す。このベータ型ゼオライトのシリカ/アルミナ比
は、特に限定されないが、通常２０〜２００、好ましく
は２５〜１５０のものがよい。
【００１１】
【表１】
【００１２】本発明で使用するフォ−ジャサイト型ゼオ
ライト、ベータ型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライ
ト又はＬ型ゼオライトは、水素イオンタイプやアンモニ
ウムイオンタイプのものでもよいが、ニッケル及び／又
は鉄の金属イオンで少なくとも一部が置換されている必
要がある。そして、陽イオンの置換率は一部であって
も、全部であってもよいが、好ましくは１０％以上、よ
り好ましくは５０％以上である。
ライト、ベータ型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライ
ト又はＬ型ゼオライトは、水素イオンタイプやアンモニ
ウムイオンタイプのものでもよいが、ニッケル及び／又
は鉄の金属イオンで少なくとも一部が置換されている必
要がある。そして、陽イオンの置換率は一部であって
も、全部であってもよいが、好ましくは１０％以上、よ
り好ましくは５０％以上である。
【００１３】置換される金属イオンとしては、鉄又はニ
ッケルイオンであるが、ニッケルイオンが好ましく、ニ
ッケルイオン置換フォ−ジャサイト型ゼオライトがより
好ましく、ＮｉＹ型ゼオライトが更に好ましい。
ッケルイオンであるが、ニッケルイオンが好ましく、ニ
ッケルイオン置換フォ−ジャサイト型ゼオライトがより
好ましく、ＮｉＹ型ゼオライトが更に好ましい。
【００１４】これらのカチオンのイオン交換方法は、交
換するイオンの水溶性の塩、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫
酸塩、炭酸塩等の水溶液とゼオライトを接触させること
によって行われる。水溶液の金属イオン濃度は、金属塩
の種類によって異なるが１〜１０ｗｔ％程度が好まし
い。その方式はバッチ式でも流通式でもよい。また、接
触は必要に応じて数回繰り返して行ってもよい。この時
の温度は２０〜１００℃程度でよい。イオンの交換量は
イオンの種類によって異なるが、溶液の濃度、イオン交
換時の温度などにより任意に設定することができる。
換するイオンの水溶性の塩、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫
酸塩、炭酸塩等の水溶液とゼオライトを接触させること
によって行われる。水溶液の金属イオン濃度は、金属塩
の種類によって異なるが１〜１０ｗｔ％程度が好まし
い。その方式はバッチ式でも流通式でもよい。また、接
触は必要に応じて数回繰り返して行ってもよい。この時
の温度は２０〜１００℃程度でよい。イオンの交換量は
イオンの種類によって異なるが、溶液の濃度、イオン交
換時の温度などにより任意に設定することができる。
【００１５】本発明で用いられるゼオライトの形状は、
前記被分離物とゼオライトの接触方法により適当に選択
され、圧縮成型品及びスプレ−ドライヤ−等による成型
品又は粉末体でもよい。
前記被分離物とゼオライトの接触方法により適当に選択
され、圧縮成型品及びスプレ−ドライヤ−等による成型
品又は粉末体でもよい。
【００１６】
【発明の実施の形態】イオウ化合物を不純物として含有
する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油からなる原料
油を、本発明の吸着剤と液相で接触させてイオウ化合物
を吸着除去する方法としては、連続法、バッチ法等任意
の方法を採用することができるが、吸着剤を充填した充
填層に通す方法や、原料油に吸着剤の粉末又は粒子を混
合して攪拌接触させる方法が簡便である。接触時間とし
ては０．５〜２０ｈｒ程度が適当であり、接触温度とし
ては常温〜１００℃程度が適当であるが、原料油が液状
を保つ温度範囲である必要がある。また、必要により溶
媒を使用することもできるが、精製された芳香族炭化水
素又は芳香族炭化水素油から溶媒を除去する工程が別に
必要となる。原料油と吸着剤の割合は、原料油／吸着剤
の重量比で１〜１００程度の範囲であり、イオウ化合物
の含有量によって変動する。イオウ化合物を吸着除去さ
れた芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油はそのまま製
品とすることもできるし、更に精製するため再結晶等の
処理を必要により追加することもできる。また、イオウ
化合物を限度まで吸着した吸着剤は、イオウ化合物を脱
離して回収することなく、焼成し、イオウの酸化物又は
その塩の形で回収することが有利である。そして、焼成
後の吸着剤は再使用することが有利である。
する芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油からなる原料
油を、本発明の吸着剤と液相で接触させてイオウ化合物
を吸着除去する方法としては、連続法、バッチ法等任意
の方法を採用することができるが、吸着剤を充填した充
填層に通す方法や、原料油に吸着剤の粉末又は粒子を混
合して攪拌接触させる方法が簡便である。接触時間とし
ては０．５〜２０ｈｒ程度が適当であり、接触温度とし
ては常温〜１００℃程度が適当であるが、原料油が液状
を保つ温度範囲である必要がある。また、必要により溶
媒を使用することもできるが、精製された芳香族炭化水
素又は芳香族炭化水素油から溶媒を除去する工程が別に
必要となる。原料油と吸着剤の割合は、原料油／吸着剤
の重量比で１〜１００程度の範囲であり、イオウ化合物
の含有量によって変動する。イオウ化合物を吸着除去さ
れた芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油はそのまま製
品とすることもできるし、更に精製するため再結晶等の
処理を必要により追加することもできる。また、イオウ
化合物を限度まで吸着した吸着剤は、イオウ化合物を脱
離して回収することなく、焼成し、イオウの酸化物又は
その塩の形で回収することが有利である。そして、焼成
後の吸着剤は再使用することが有利である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を示す。実施例中、％
は重量％であり、部は重量部である。 実施例１ フラスコに 石炭系の精製ナフタレン(純度99.5%、イオ
ウ分1200ppm)１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオラ
イト（１．５ｍｍφ成型品）１０部をフラスコに入れ、
撹袢しつつ１００℃で６ｈｒ接触させた。接触終了後、
フラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用して
ろ別し、ろ液を回収した。
は重量％であり、部は重量部である。 実施例１ フラスコに 石炭系の精製ナフタレン(純度99.5%、イオ
ウ分1200ppm)１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオラ
イト（１．５ｍｍφ成型品）１０部をフラスコに入れ、
撹袢しつつ１００℃で６ｈｒ接触させた。接触終了後、
フラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用して
ろ別し、ろ液を回収した。
【００１８】回収ナフタレンは９０部であり、その純度
は９９．９％以上であった。このナフタレン留分のイオ
ウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結果、100ppm
であった。除去された主なイオウ化合物は、ベンゾチオ
フェンであり、エチルベンゼンチオールの形でゼオライ
トのＮｉと結合を形成している可能性がある。また、こ
のゼオライトに吸着されたイオウ分の大部分がソックス
レー抽出でもはがれない強固な吸着であった。
は９９．９％以上であった。このナフタレン留分のイオ
ウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結果、100ppm
であった。除去された主なイオウ化合物は、ベンゾチオ
フェンであり、エチルベンゼンチオールの形でゼオライ
トのＮｉと結合を形成している可能性がある。また、こ
のゼオライトに吸着されたイオウ分の大部分がソックス
レー抽出でもはがれない強固な吸着であった。
【００１９】実施例２ 石炭系の１−メチルナフタレン（純度９８％、イオウ分
5200ppm）１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオライ
ト（１．５ｍｍφ成型品）２０部を フラスコに入れ、
撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触させた。接触終了後、
フラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用して
ろ別し、ろ液を回収した。
5200ppm）１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオライ
ト（１．５ｍｍφ成型品）２０部を フラスコに入れ、
撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触させた。接触終了後、
フラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用して
ろ別し、ろ液を回収した。
【００２０】回収１−メチルナフタレンは８０部であ
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1000ppmであった。除去された主なイオウ化合物
は、３種の異性体からなるメチルベンゾチオフェンであ
り、このゼオライトに吸着されたイオウ分の大部分がソ
ックスレー抽出でもはがれない強固な吸着であった。
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1000ppmであった。除去された主なイオウ化合物
は、３種の異性体からなるメチルベンゾチオフェンであ
り、このゼオライトに吸着されたイオウ分の大部分がソ
ックスレー抽出でもはがれない強固な吸着であった。
【００２１】実施例３ 石炭系の２−メチルナフタレン（純度９８％、イオウ分
4800ppm）１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオライ
ト（１．５ｍｍφ成型品）２０部をフラスコに入れ、撹
袢しつつ４０℃で１２ｈｒ接触させた。接触終了後、フ
ラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用してろ
別し、ろ液を回収した。
4800ppm）１００部、市販のニッケル担持Ｙ型ゼオライ
ト（１．５ｍｍφ成型品）２０部をフラスコに入れ、撹
袢しつつ４０℃で１２ｈｒ接触させた。接触終了後、フ
ラスコから内容物を取り出し、フィルターを使用してろ
別し、ろ液を回収した。
【００２２】回収２−メチルナフタレンは８０部であ
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1200ppmであった。イオウ分が除去されていること
が分かる。
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1200ppmであった。イオウ分が除去されていること
が分かる。
【００２３】実施例４ 市販のベータ型ゼオライト（１．５ｍｍφ成型品）を、
ニッケル金属塩を使用して常法でイオン交換したニッケ
ル担持ベータ型ゼオライトを２０部と石炭系の１−メチ
ルナフタレン（純度９８％、イオウ分5200ppm）１００
部をフラスコに入れ、撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触
させた。接触終了後、フラスコから内容物を取り出し、
フィルターを使用してろ別し、ろ液を回収した。
ニッケル金属塩を使用して常法でイオン交換したニッケ
ル担持ベータ型ゼオライトを２０部と石炭系の１−メチ
ルナフタレン（純度９８％、イオウ分5200ppm）１００
部をフラスコに入れ、撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触
させた。接触終了後、フラスコから内容物を取り出し、
フィルターを使用してろ別し、ろ液を回収した。
【００２４】回収 ２−メチルナフタレンは８０部であ
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1200ppmであった。
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1200ppmであった。
【００２５】実施例５ 市販のＬ型ゼオライト（１．５ｍｍφ成型品）を、ニッ
ケル金属塩を使用して常法でイオン交換したニッケル担
持ベータ型ゼオライト２０部と石炭系の１−メチルナフ
タレン（純度９８％、イオウ分5200ppm）１００部をフ
ラスコに入れ、撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触させ
た。接触終了後、フラスコから内容物を取り出し、フィ
ルターを使用してろ別し、ろ液を回収した。
ケル金属塩を使用して常法でイオン交換したニッケル担
持ベータ型ゼオライト２０部と石炭系の１−メチルナフ
タレン（純度９８％、イオウ分5200ppm）１００部をフ
ラスコに入れ、撹袢しつつ２５℃で１２ｈｒ接触させ
た。接触終了後、フラスコから内容物を取り出し、フィ
ルターを使用してろ別し、ろ液を回収した。
【００２６】回収２−メチルナフタレンは８０部であ
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1500ppmであった。
り、その純度は９９％以上であった。このナフタレン留
分のイオウ分をイオンクロマトグラフ法で測定した結
果、1500ppmであった。
【００２７】なお、使用したゼオライトのＮｉイオン交
換率は、市販品の場合は約８０％以上であり、実施例中
でイオン交換した場合は、約６０％前後である。
換率は、市販品の場合は約８０％以上であり、実施例中
でイオン交換した場合は、約６０％前後である。
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、不純物としてイ
オウ化合物を含有する芳香族炭化水素の脱硫を比較的簡
単な装置と方法で行うことができ、コールタール留分や
石油留分等から精製された低イオウの芳香族化合物を容
易に得ることが可能となる。
オウ化合物を含有する芳香族炭化水素の脱硫を比較的簡
単な装置と方法で行うことができ、コールタール留分や
石油留分等から精製された低イオウの芳香族化合物を容
易に得ることが可能となる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G066 AA62B BA31 CA25 DA09 FA11 4H006 AA02 AD17 BA18 BA19 BA71 DA15 DA35
Claims (2)
- 【請求項１】 イオウ化合物を不純物として含有する芳
香族炭化水素又は芳香族炭化水素油を、吸着剤にゼオラ
イトを使用し、液相で接触させてイオウ化合物を吸着除
去するに当たり、吸着剤としてニッケルイオン及び／又
は鉄イオンで少なくとも一部が陽イオン交換されたフォ
ージャサイト型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、Ｌ型
ゼオライト及びモルデナイト型ゼオライトから選ばれる
少なくとも１種のゼオライトを使用することを特徴とす
る低イオウ芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油の製造
方法。 - 【請求項２】 イオウ化合物を不純物として含有する芳
香族炭化水素又は芳香族炭化水素含有油が、ナフタレ
ン、メチルナフタレン又はこれらの含有油である請求項
１記載の低イオウ芳香族炭化水素又は芳香族炭化水素油
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23949499A JP2001064214A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 低イオウ芳香族炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23949499A JP2001064214A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 低イオウ芳香族炭化水素の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064214A true JP2001064214A (ja) | 2001-03-13 |
Family
ID=17045625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23949499A Withdrawn JP2001064214A (ja) | 1999-08-26 | 1999-08-26 | 低イオウ芳香族炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001064214A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005002317A (ja) * | 2003-03-20 | 2005-01-06 | Japan Energy Corp | 有機硫黄化合物を含む液体炭化水素の脱硫方法 |
| WO2005073348A1 (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Japan Energy Corporation | 炭化水素油の脱硫方法 |
| WO2014200101A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 日本化学工業株式会社 | Ｍｎ＋置換ベータ型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素の除去方法 |
-
1999
- 1999-08-26 JP JP23949499A patent/JP2001064214A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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