JP2001047549A - Transparent conductive film - Google Patents

Transparent conductive film

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JP2001047549A
JP2001047549A JP11223190A JP22319099A JP2001047549A JP 2001047549 A JP2001047549 A JP 2001047549A JP 11223190 A JP11223190 A JP 11223190A JP 22319099 A JP22319099 A JP 22319099A JP 2001047549 A JP2001047549 A JP 2001047549A
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thin film
transparent conductive
transparent
metal
layer
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Yukinori Asakawa
浅川  幸紀
Masato Koyama
正人 小山
Masaaki Kikkai
正彰 吉開
Akira Suzuki
彰 鈴木
Akiyoshi Nakajima
明美 中島
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent conductive film of superior durability and electromagnetic wave shielding properties. SOLUTION: A transparent conductive film is formed of a high reflectance transparent thin layer B composed of a metal oxide or a metal sulfide and a metal thin layer C containing at least a silver laminated together repeatedly by 3-5 times by using the B/C as the repeating unit, and another high reflectance transparent thin film layer B is formed on a laminate thus formed, all of which are formed on one main face of a transparent base A, and the abundance ratio between hydrogen atoms and metal atoms in the high reflectance transparent thin film layer B [the number of hydrogen atoms (H)/the number of metal atoms (M)] is 0.05-0.45.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明導電性フィル
ムに関する。詳しくは、プラズマディスプレイ(PD
P)、ブラウン管(CRT)、液晶表示装置(LCD)
等の表示装置から発生する電磁波を効率良く低減させる
電磁波フィルターとして好適に用い得る透明導電性フィ
ルムに関する。
[0001] The present invention relates to a transparent conductive film. For details, see Plasma Display (PD
P), cathode ray tube (CRT), liquid crystal display (LCD)
The present invention relates to a transparent conductive film that can be suitably used as an electromagnetic wave filter that efficiently reduces electromagnetic waves generated from a display device such as a display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の社会情勢にみられる高度情報化に
伴い、マン−マシンインタフェイスの役割を担う表示装
置の重要性も高まっている。その中でテレビジョン用、
パーソナルコンピュータ用、駅や空港などの案内表示
用、その他各種の情報提供用に用いられている大画面表
示装置にも高画質化、高効率化、薄型化が要求されてい
る。
2. Description of the Related Art With the advancement of information in recent social situations, the importance of a display device that plays a role of a man-machine interface is increasing. Among them, for television,
Large-screen display devices used for personal computers, for displaying guidance at stations and airports, and for providing various other types of information are also required to have high image quality, high efficiency, and thinness.

【0003】現在、次世代大画面フラットパネルディス
プレイの代表候補の1つとして、プラズマディスプレイ
パネル(以下、PDP)が注目されるようになり、ま
た、すでに一部が市場に出始めている。しかしながら、
PDPにはその原理上の問題から強度の漏洩電磁界を発
生するという問題点を有している。漏洩電磁界は他の電
気・電子機器等の誤作動、通信障害などを引き起こし、
最近では人体に対する影響も懸念されている。特にPD
P装置からは、そのプラズマ中の励起原子から発生する
近赤外線光がコードレスフォン、リモコン等の電子機器
に作用してしまう。
At present, a plasma display panel (hereinafter, referred to as a PDP) has attracted attention as one of representative candidates for a next-generation large-screen flat panel display, and a part thereof has already begun to enter the market. However,
The PDP has a problem of generating a strong leakage electromagnetic field due to a problem in principle. Leakage electromagnetic fields cause malfunctions of other electric and electronic devices, communication failures, etc.,
Recently, there are concerns about the effects on the human body. Especially PD
From the P device, near-infrared light generated from excited atoms in the plasma acts on electronic devices such as cordless phones and remote controllers.

【0004】そのため、一般的にディスプレイ装置、特
にPDPには、漏洩電磁界および近赤外光をシールドす
るためのフィルター(以下、電磁波フィルター)が用い
られている。一般的な電磁波フィルターの構成は、支持
板の片面に電磁波シールド層を形成し、支持板の他の片
面および電磁波シールド層が形成されたフィルム表面に
反射防止層が形成されたものが挙げられる。これらの部
材を貼り合わせ、塗布等の手法で組み合わせてPDP光
学フィルターとして用いている。
[0004] Therefore, a display device, particularly a PDP, generally uses a filter (hereinafter, referred to as an electromagnetic wave filter) for shielding a leaked electromagnetic field and near-infrared light. A general configuration of an electromagnetic wave filter includes an electromagnetic wave shield layer formed on one surface of a support plate, and an antireflection layer formed on the other surface of the support plate and the film surface on which the electromagnetic wave shield layer is formed. These members are attached to each other by a method such as coating and used as a PDP optical filter.

【0005】電磁波フィルターの近赤外線および電磁界
のシールド材料としては現在のところ大きく分けてア
ースした金属メッシュ、または、合成樹脂または金属繊
維のメッシュに金属を被覆したものと、近赤外線を吸収
する色素とを組み合わせたものと、アースした酸化イ
ンジウム−錫(ITO)に代表される透明導電性薄膜と
(場合によっては)近赤外線を吸収する色素とを組み合
わせたものがある。
At present, as a shielding material for near-infrared rays and an electromagnetic field of an electromagnetic wave filter, a metal mesh which is roughly divided into grounds, a mesh of synthetic resin or metal fiber coated with metal, and a dye which absorbs near-infrared rays are used. And a combination of a grounded transparent conductive thin film typified by indium-tin oxide (ITO) and (in some cases) a dye that absorbs near-infrared light.

【0006】の例としては、特開平9−330667
号公報には、透明樹脂板上に導電性ペーストをメッシュ
状に塗布乾燥させて作成した電磁波シールド板がある。
の透明導電性薄膜を基体上に形成した例としては、特
開平10−73719号公報などに記載された、透明高
分子フィルムの一方の主面上に、高屈折率透明薄膜層
(B)、金属薄膜層(C)が順次、(B)/(C)を繰
り返し単位として4回以上繰り返し積層され、さらにそ
の上に高屈折率透明薄膜層(B)、透明樹脂層が形成さ
れた調光フィルムが貼り合わされたディスプレイ用光学
フィルターが挙げられる。これらの電磁波フィルターを
用いると効率良くPDP(匡体)から発生する電磁波、
および近赤外線をシールドすることが可能となる。特に
後者の例では、電磁波シールド層として透明導電性薄膜
を使用しており、前者と比較してメッシュによる遮光部
分の発生やモワレの発生がない。これらの電磁波シール
ド層自体は、機械的強度が充分ではないためにガラス板
やプラスチック板などの支持板とともに用いられる。
[0006] As an example of Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-330667,
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-209, there is an electromagnetic wave shield plate formed by applying a conductive paste in a mesh shape on a transparent resin plate and drying the paste.
Examples of the transparent conductive thin film formed on a substrate include a high refractive index transparent thin film layer (B) on one main surface of a transparent polymer film described in JP-A-10-73719. Dimming in which a metal thin film layer (C) is sequentially laminated four times or more with (B) / (C) as a repeating unit, and a high refractive index transparent thin film layer (B) and a transparent resin layer are further formed thereon. An optical filter for a display to which a film is attached is exemplified. When these electromagnetic wave filters are used, electromagnetic waves efficiently generated from a PDP (housing),
And shield near infrared rays. In particular, in the latter example, a transparent conductive thin film is used as the electromagnetic wave shielding layer, and there is no occurrence of a light-shielding portion or moiré due to the mesh as compared with the former. These electromagnetic wave shield layers themselves are used together with a support plate such as a glass plate or a plastic plate because of insufficient mechanical strength.

【0007】また、この中で、ITO等の金属酸化物に
代表される高屈折率薄膜層と銀を主成分とする金属薄膜
層とを積層したものは、透明性が高く、表面抵抗率が低
く、良好な電磁波シールド機能を有するために好ましく
用いることができる。しかしながら、この高屈折率薄膜
層と金属薄膜層とを積層した基体の場合、I)主に銀層
の劣化による反射性欠陥の発生、および、II)表面抵
抗値が金属メッシュと比較して一桁以上高いため、電磁
波シールド能が充分でないなどの問題が発生していた。
[0007] Among them, a laminate of a high refractive index thin film layer represented by a metal oxide such as ITO and a metal thin film layer containing silver as a main component has high transparency and high surface resistivity. It can be preferably used because it has a low and good electromagnetic wave shielding function. However, in the case of a substrate in which the high-refractive-index thin film layer and the metal thin film layer are laminated, I) the occurrence of reflective defects mainly due to the deterioration of the silver layer, and II) the surface resistance value is lower than that of the metal mesh. Since it is higher than an order of magnitude, problems such as insufficient electromagnetic wave shielding performance have occurred.

【0008】この問題を解決するためさまざまな検討が
試されてきたが、充分な効果が得られなかった。上記
I)を解決するため、例えば、特公昭59−44993
号公報に示されるように、銀薄膜層を銀−金薄膜層とす
ることで銀層の劣化を改善することができた。しかし、
この場合、銀−金合金の抵抗率が銀よりも高いために表
面抵抗率が高くなり、上記I)II)を両立させること
はできなかった。
Various studies have been made to solve this problem, but no sufficient effect has been obtained. In order to solve the above I), for example, Japanese Patent Publication No. 59-44993
As shown in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H07-107, deterioration of the silver layer could be improved by using the silver thin film layer as a silver-gold thin film layer. But,
In this case, since the resistivity of the silver-gold alloy is higher than that of silver, the surface resistivity becomes high, and the above-mentioned I) and II) cannot be achieved at the same time.

【0009】一方、上記II)の問題を解決するため、
本発明者らは特開平10−73718号公報において高
屈折率透明薄膜層と金属薄膜層の積層体からなる透明導
電層において各金属薄膜層を薄くし、積層の繰り返し回
数を増やすことにより透明性を維持したまま、更に抵抗
率を低下させることができることを提案していた。しか
し、金属薄膜層として銀を用いた場合、銀層の劣化の問
題は解決できていないままであった。また、同公報にお
いて、透明導電層の周端部を保護することにより銀層の
劣化を防止できることを提案していたが、周端部を保護
することにより銀層の劣化の大部分を抑えることはでき
たものの充分でなく、周端部以外から発生する劣化の問
題が残った。
On the other hand, in order to solve the above problem II),
The present inventors have disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-73718 a method of reducing the thickness of each metal thin film layer in a transparent conductive layer composed of a laminate of a high refractive index transparent thin film layer and a metal thin film layer, and increasing the number of repetitions of lamination to increase transparency. It has been proposed that the resistivity can be further reduced while maintaining the above. However, when silver is used as the metal thin film layer, the problem of deterioration of the silver layer has not been solved. In addition, the publication proposes that the silver layer can be prevented from deteriorating by protecting the peripheral edge of the transparent conductive layer. However, by protecting the peripheral edge, most of the deterioration of the silver layer can be suppressed. However, it was not sufficient, and the problem of deterioration occurring from portions other than the peripheral end remained.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、従来の技術では解決することの困難であった、優れ
た耐久性及び電磁波シールド性を有し、電磁波シールド
用フィルターとして好適に使用し得る透明導電性フィル
ムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electromagnetic wave shielding filter having excellent durability and electromagnetic wave shielding properties, which have been difficult to solve with the prior art. To provide a transparent conductive film that can be used.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、透明導電層の
銀層の劣化は、外気と接触する表面から起こり、内部へ
向かって進行すること、その進行の度合は高屈折率透明
薄膜層の構造、特に高屈折率透明薄膜層の水素原子の含
有量により大きく異なることを見出し、本発明を完成し
た。
The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the deterioration of the silver layer of the transparent conductive layer occurs from the surface in contact with the outside air and goes to the inside. The present inventors have found that the degree of progress varies greatly depending on the structure of the high-refractive-index transparent thin film layer, particularly the content of hydrogen atoms in the high-refractive-index transparent thin film layer, and thus completed the present invention.

【0012】すなわち、本発明は、透明基体(A)の一
方の主面上に金属酸化物または金属硫化物から形成され
た高屈折率透明薄膜層(B)、及び少なくとも銀を含む
金属薄膜層(C)から形成された透明導電層が(B)/
(C)を繰り返し単位として3〜5回繰り返し積層さ
れ、さらにその上に高屈折率透明薄膜層(B)が形成さ
れた透明導電性フィルムであって、高屈折率透明薄膜層
(B)中の水素原子と金属原子の存在比〔水素原子数
(H)/金属原子数(M)〕が0.05〜0.45であ
ることを特徴とする透明導電性フィルムである。
That is, the present invention provides a high refractive index transparent thin film layer (B) formed of a metal oxide or metal sulfide on one main surface of a transparent substrate (A), and a metal thin film layer containing at least silver. The transparent conductive layer formed from (C) is (B) /
(C) is a transparent conductive film that is repeatedly laminated three to five times with a high refractive index transparent thin film layer (B) formed thereon, wherein the high refractive index transparent thin film layer (B) is Wherein the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of metal atoms [the number of hydrogen atoms (H) / the number of metal atoms (M)] is 0.05 to 0.45.

【0013】本発明に係わる透明導電性フィルムの好ま
しい態様として、高屈折率透明薄膜層(B)中の水素原
子と金属原子の存在比〔水素原子数(H)/金属原子数
(M)〕が0.1〜0.2である前記透明導電性フィル
ムが挙げられる。また、高屈折率透明薄膜層(B)の金
属酸化物が酸化インジウム、酸化インジウムー錫、およ
び酸化錫の中から選ばれた少なくとも1種の酸化物であ
る前記透明導電性フィルムが挙げられる。
As a preferred embodiment of the transparent conductive film according to the present invention, the ratio of hydrogen atoms to metal atoms in the high refractive index transparent thin film layer (B) [number of hydrogen atoms (H) / number of metal atoms (M)] Is 0.1 to 0.2. In addition, the transparent conductive film in which the metal oxide of the high-refractive-index transparent thin film layer (B) is at least one oxide selected from indium oxide, indium-tin oxide, and tin oxide is exemplified.

【0014】本発明に係わる透明導電性フィルムは、電
磁波シールド能が高く、しかも耐環境性に優れる。その
ため、プラズマディスプレイ(PDP)、ブラウン管
(CRT)、液晶表示装置(LCD)等のディスプレイ
の電磁波シールド用フィルターとして好適に使用するこ
とができる。
The transparent conductive film according to the present invention has high electromagnetic wave shielding performance and excellent environmental resistance. Therefore, it can be suitably used as a filter for electromagnetic wave shielding of a display such as a plasma display (PDP), a cathode ray tube (CRT), and a liquid crystal display (LCD).

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の透明導電性フィルムは、透明基体(A)
の一方の主面上に、金属酸化物または金属硫化物により
形成される高屈折率透明薄膜層(B)、及び少なくとも
銀を含む金属薄膜層(C)から形成された透明導電性薄
膜層を(B)/(C)を繰り返し単位として3〜5回繰
り返し積層し、更に、その最上層に高屈折率透明薄膜層
(B)を積層することにより製造される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The transparent conductive film of the present invention comprises a transparent substrate (A)
A transparent conductive thin film layer formed from a high refractive index transparent thin film layer (B) formed of a metal oxide or a metal sulfide and a metal thin film layer (C) containing at least silver. It is manufactured by repeatedly laminating 3 to 5 times with (B) / (C) as a repeating unit, and further laminating a high refractive index transparent thin film layer (B) on the uppermost layer.

【0016】本発明に用いる透明基体としては、透明プ
ラスチックフィルムが例示される。透明プラスチックフ
ィルムは、透明であれば特に限定されないが、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォ
ン、ポリアリレート、ポリアクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド
等のホモポリマー、およびこれらの樹脂のモノマーと共
重合可能なモノマーとのコポリマーからなる高分子フィ
ルムが挙げられる。
The transparent substrate used in the present invention is exemplified by a transparent plastic film. The transparent plastic film is not particularly limited as long as it is transparent, for example,
Homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethersulfone, polyarylate, polyacrylate, polycarbonate, polyetheretherketone, polyethylene, polyester, polypropylene, polyamide, polyimide, and copolymers of these resins with copolymerizable monomers Polymer film consisting of

【0017】透明プラスチックフィルムの形成法として
は、溶融押し出し法、キャスト法、カレンダー法等、公
知のプラスチックフィルムの製造法を用いることが可能
である。また、後述するように透明導電性フィルムは透
過色・反射色ともに好ましくない色である場合がある。
その際の色の補正を目的として透明プラスチックフィル
ムを着色することも可能である。着色の方法としては、
前記プラスチックフィルムを形成する際に色素と前もっ
て混合してからフィルム化する方法、樹脂中に色素を分
散させインキ化し、塗布乾燥させる方法、着色したプラ
スチックフィルムを貼り合わせる方法等が挙げられる。
As a method for forming the transparent plastic film, a known plastic film manufacturing method such as a melt extrusion method, a casting method, and a calendering method can be used. In addition, as described later, the transparent conductive film sometimes has an undesirable color in both transmission color and reflection color.
It is also possible to color the transparent plastic film for the purpose of correcting the color at that time. As a coloring method,
When forming the plastic film, a method of forming a film after mixing with a dye in advance, a method of dispersing the dye in a resin to form an ink, coating and drying, a method of bonding a colored plastic film, and the like can be used.

【0018】透明プラスチックフィルムの全光線透過率
は、70%以上であることが好ましく、75%以上であ
ることが更に好ましく、80%以上であることが最も好
ましい。これらの透明プラスチックフィルムの全光線透
過率は92%を超えることは一般的にはない。ただし、
反射防止層などを形成して光線透過率を上げることによ
り上記の値を越えることは可能である。また、透明プラ
スチックフィルムの厚みは、ハンドリング性の観点から
25〜250μmが好ましい。
The total light transmittance of the transparent plastic film is preferably at least 70%, more preferably at least 75%, most preferably at least 80%. The total light transmittance of these transparent plastic films generally does not exceed 92%. However,
It is possible to exceed the above values by increasing the light transmittance by forming an antireflection layer or the like. The thickness of the transparent plastic film is preferably from 25 to 250 μm from the viewpoint of handling properties.

【0019】更に、透明導電層との密着性を向上させる
ことを目的として、透明導電層を形成する面に、例え
ば、水性ポリウレタン系、シリコン系コート剤等の密着
性を向上させるための下地層を形成することも可能であ
る。
Further, for the purpose of improving the adhesiveness with the transparent conductive layer, an underlayer for improving the adhesiveness of, for example, an aqueous polyurethane-based or silicon-based coating agent on the surface on which the transparent conductive layer is to be formed. It is also possible to form

【0020】透明導電性フィルムは、メッシュの場合と
異なり、電磁波シールド面全体を覆っており、ディスプ
レイの表示分解能を落とすことがない。また、近赤外線
の反射能も兼ね備えており、更にロール状での加工が可
能であるなど多くの優れた特徴を有しており、本発明の
目的に良く合致する。
Unlike the case of the mesh, the transparent conductive film covers the entire electromagnetic wave shielding surface and does not lower the display resolution of the display. In addition, it has near-infrared reflectivity, and has many excellent features such as being capable of being processed in a roll form, which is well suited to the object of the present invention.

【0021】透明導電層の形成は、透明プラスチックフ
ィルムの片面上に形成することが好ましい。両面上に形
成すると透明導電層のアースが困難となり好ましくな
い。本発明に用いる透明導電層としては、透明性が高
く、電磁波シールド能は表面抵抗に比例するため、低抵
抗率の高屈折率薄膜層(B)と金属薄膜層(C)とから
形成することが好ましい。一般的に透明導電性薄膜とし
て知られている酸化インジウム−錫(ITO)や酸化亜
鉛(ZnO)などの金属酸化物系透明導電性薄膜層単独
の場合、表面抵抗値を下げるためには薄膜層を厚くする
必要があり、その場合、全光線透過率が大幅に低下し好
ましくない。また、高屈折率透明薄膜層(B)と金属薄
膜層(C)とは繰り返し積層することが好ましい。この
場合、最表面層は、高屈折率透明薄膜層(B)であるこ
とが好ましい。最表面層が金属薄膜層(C)である場
合、空気層もしくは樹脂層と金属層との間に直接反射す
る界面ができるため、光の反射が大きくなり、光線透過
率が大幅に低下するために好ましくない。また、金属層
が直接外気にさらされ金属層の劣化が進行し、この観点
からも好ましくない。
The transparent conductive layer is preferably formed on one side of a transparent plastic film. If it is formed on both surfaces, it is difficult to ground the transparent conductive layer, which is not preferable. Since the transparent conductive layer used in the present invention has high transparency and the electromagnetic wave shielding ability is proportional to the surface resistance, it should be formed from a high-refractive-index thin film layer (B) having a low resistivity and a metal thin film layer (C). Is preferred. In the case of a metal oxide-based transparent conductive thin film layer alone such as indium-tin oxide (ITO) or zinc oxide (ZnO) which is generally known as a transparent conductive thin film, in order to lower the surface resistance, the thin film layer is used. Needs to be thickened, in which case the total light transmittance is greatly reduced, which is not preferable. It is preferable that the high refractive index transparent thin film layer (B) and the metal thin film layer (C) are repeatedly laminated. In this case, the outermost layer is preferably a high refractive index transparent thin film layer (B). When the outermost surface layer is a metal thin film layer (C), a direct reflection interface is formed between the air layer or the resin layer and the metal layer, so that light reflection is increased and light transmittance is greatly reduced. Not preferred. In addition, the metal layer is directly exposed to the outside air, and the deterioration of the metal layer proceeds, which is not preferable from this viewpoint.

【0022】透明プラスチックフィルムの一方の主面上
に、高屈折率透明薄膜層(B)、金属薄膜層(C)が順
次、(B)/(C)を繰り返し単位として3〜5回繰り
返し積層され、さらにその上に高屈折率透明薄膜層
(B)が形成されていることが好ましい。繰り返し回数
が上記の範囲よりも多い場合には、各層の膜厚の誤差が
全体の光学特性の精度に大きく影響を及ぼすようにな
り、しかも生産性が悪くなるために好ましくない。ま
た、繰り返し積層の回数が少ないと有効に電磁波をシー
ルドするためには各金属薄膜層の厚みを厚くしなくては
ならない。その場合、反射強度が大きくなるため、全光
線透過率が著しく低下し、要求される光学特性を達成す
ることが困難となるため、好ましくない。
On one main surface of the transparent plastic film, a high-refractive-index transparent thin film layer (B) and a metal thin film layer (C) are successively laminated 3 to 5 times with (B) / (C) as a repeating unit. It is preferable that a high-refractive-index transparent thin film layer (B) is further formed thereon. If the number of repetitions is larger than the above range, the error in the film thickness of each layer greatly affects the accuracy of the entire optical characteristics, and the productivity is deteriorated. If the number of times of repeated lamination is small, the thickness of each metal thin film layer must be increased in order to effectively shield electromagnetic waves. In that case, the reflection intensity is increased, so that the total light transmittance is significantly reduced, and it becomes difficult to achieve the required optical characteristics, which is not preferable.

【0023】本発明で用いる透明導電性フィルムの表面
抵抗率は0.5〜8Ω/□であることが好ましい。0.
7〜4Ω/□であることが更に好ましい。表面抵抗率が
上記の範囲内である場合、良好なシールド特性と光学特
性とを両立することが可能となる。表面抵抗率が上記の
範囲よりも低い場合、電磁波シールド特性自身は良好で
あるものの、光線透過率が著しく低下するために好まし
くない。また、表面抵抗率が上記の範囲よりも高い場合
は、光学特性は良好になるものの、電磁波シールド特性
が悪くなるために好ましくない。
The transparent conductive film used in the present invention preferably has a surface resistivity of 0.5 to 8 Ω / □. 0.
More preferably, it is 7 to 4 Ω / □. When the surface resistivity is within the above range, it is possible to achieve both good shielding characteristics and optical characteristics. If the surface resistivity is lower than the above range, the electromagnetic wave shielding characteristics themselves are good, but the light transmittance is undesirably reduced, which is not preferable. On the other hand, if the surface resistivity is higher than the above range, the optical characteristics are good, but the electromagnetic wave shielding characteristics are poor, which is not preferable.

【0024】上記透明導電性フィルムの全光線透過率は
40%以上であることが好ましい。50%以上であるこ
とが更に好ましく、55%以上であることが最も好まし
い。全光線透過率が上記の値よりも低い透明導電性フィ
ルムを用いた電磁波フィルターをディスプレイに組み付
けると画面が暗くなるために好ましくない。
The total light transmittance of the transparent conductive film is preferably 40% or more. It is more preferably at least 50%, most preferably at least 55%. It is not preferable to mount an electromagnetic wave filter using a transparent conductive film having a total light transmittance lower than the above value on a display because a screen becomes dark.

【0025】本発明では透明導電層として、一部に金属
薄膜層(C)を用いている。そのため、金属薄膜層
(C)と透明屈折率薄膜層(B)との厚みを光学的に最
適化しても金属薄膜層による光の吸収、反射を避けるこ
とはできない。従って、一般的には、本発明で用いる透
明導電層の全光線透過率は80%を超えることはない。
In the present invention, a metal thin film layer (C) is partially used as the transparent conductive layer. Therefore, even if the thicknesses of the metal thin film layer (C) and the transparent refractive index thin film layer (B) are optically optimized, light absorption and reflection by the metal thin film layer cannot be avoided. Therefore, in general, the total light transmittance of the transparent conductive layer used in the present invention does not exceed 80%.

【0026】本発明で用いる高屈折率透明薄膜層(B)
としては、屈折率が1.8以上の材料により形成するこ
とが好ましい。このような高屈折率透明薄膜層(B)を
形成しうる具体的な材料としては、インジウム、チタ
ン、ジルコニウム、ビスマス、錫、亜鉛、アンチモン、
タンタル、セリウム、ネオジウム、ランタン、トリウ
ム、マグネシウム、ガリウム等の酸化物、これらの酸化
物の混合物、複合酸化物や硫化亜鉛等が挙げられる。こ
れら酸化物あるいは硫化物は、金属と酸素、硫黄との間
の化学量論的な組成にずれがあっても、光学特性を大き
く変えない範囲にあれば差し支えない。これらの材料の
中で、酸化インジウム、酸化インジウム−錫(IT
O)、酸化錫は透明性が高く、屈折率が高いことに加え
て、成膜速度が速く、金属薄膜層(C)との密着性が良
好であることから好ましく用いることができる。
High refractive index transparent thin film layer (B) used in the present invention
Is preferably formed of a material having a refractive index of 1.8 or more. Specific materials which can form such a high refractive index transparent thin film layer (B) include indium, titanium, zirconium, bismuth, tin, zinc, antimony,
Examples include oxides such as tantalum, cerium, neodymium, lanthanum, thorium, magnesium, and gallium, mixtures of these oxides, composite oxides, and zinc sulfide. These oxides or sulfides may have a difference in the stoichiometric composition between the metal and oxygen or sulfur as long as the optical characteristics are not significantly changed. Among these materials, indium oxide and indium-tin oxide (IT
O) and tin oxide can be preferably used because they have high transparency and a high refractive index, as well as a high deposition rate and good adhesion to the metal thin film layer (C).

【0027】高屈折率透明薄膜層(B)の厚みは、要求
する光学特性から求まるものであり、特に制限されるも
のではないが、各層の厚みは2〜600nmが好まし
い。5〜200nmが更に好ましい。また、先にも述べ
たように高屈折率透明薄膜層(B)は、金属薄膜層
(C)と繰り返し積層して用いるが、各高屈折率透明薄
膜層(B)は同じ材料である必要はなく、また、同じ厚
みである必要もない。高屈折率透明薄膜層(B)の成膜
方法としては、スパッタリング法、イオンプレーティン
グ法、イオンビームアシスト法、真空蒸着法、湿式塗工
法など公知の手法を用いることができる。これらの内、
スパッタリング法が最も好ましい。
The thickness of the high-refractive-index transparent thin film layer (B) is determined from required optical characteristics and is not particularly limited, but the thickness of each layer is preferably 2 to 600 nm. 5-200 nm is more preferred. As described above, the high-refractive-index transparent thin film layer (B) is repeatedly laminated and used with the metal thin-film layer (C), but each high-refractive-index transparent thin film layer (B) needs to be made of the same material. There is no need to have the same thickness. As a method for forming the high-refractive-index transparent thin film layer (B), known methods such as a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, a vacuum evaporation method, and a wet coating method can be used. Of these,
Sputtering is most preferred.

【0028】上記の成膜方法によって得られる高屈折率
透明薄膜層(B)の金属酸化物中の水素原子と金属原子
の存在比〔(水素原子数(H)/金属原子数(M)〕が
0.05〜0.45であることが好ましい。上記の範囲
内で良好な電磁波シールド能、透明性、耐久性を得るた
めには、金属酸化物または金属硫化物から形成された高
屈折率透明薄膜層(B)中の水素原子と金属原子の存在
比〔水素原子数(H)/金属原子数(M)〕が0.1〜
0.2であることが更に好ましい。上記の範囲で高屈折
率透明薄膜層(B)の金属酸化物中に適切な量の水素を
含有させることは、高屈折率透明薄膜層(B)の外的要
因に対する安定性を上げ、塩素に代表される活性物質に
よる銀層の劣化の進行を防止することになる。また上記
の範囲以上の水素を添加することは、高屈折率透明薄膜
層(B)の良好な透明度が得られない。
The ratio of hydrogen atoms to metal atoms in the metal oxide of the high refractive index transparent thin film layer (B) obtained by the above film formation method [(number of hydrogen atoms (H) / number of metal atoms (M)] In order to obtain good electromagnetic wave shielding performance, transparency and durability within the above ranges, a high refractive index formed from a metal oxide or a metal sulfide is preferable. The abundance ratio of hydrogen atoms and metal atoms in the transparent thin film layer (B) [number of hydrogen atoms (H) / number of metal atoms (M)] is 0.1 to
More preferably, it is 0.2. Inclusion of an appropriate amount of hydrogen in the metal oxide of the high-refractive-index transparent thin film layer (B) in the above range increases the stability of the high-refractive-index transparent thin film layer (B) against external factors and increases the chlorine content. This prevents the silver layer from deteriorating due to an active substance represented by Further, when hydrogen is added in the above range, good transparency of the high refractive index transparent thin film layer (B) cannot be obtained.

【0029】上記の成膜方法によって得られる高屈折率
透明薄膜層(B)の金属酸化物中に水素原子を含有させ
るためには、例えば、スパッタリングガス中に水素ガス
等の水素原子供給源を混合することが好ましい。また、
所望の水素原子と金属原子の存在比を持つ金属酸化物を
得るためには、スパッタリングガス中に水素ガス等の水
素原子供給源を混合する混合比を制御することが好まし
い。銀層の劣化を防止する高屈折率透明薄膜層(B)を
得るためには、供給源に水素ガスを用いた場合、スパッ
タリング主ガスに対する水素ガスの混合比を3〜20体
積%に保つことが好ましい。7〜10体積%が更に好ま
しい。
In order to include hydrogen atoms in the metal oxide of the high-refractive-index transparent thin film layer (B) obtained by the above-described film forming method, for example, a hydrogen gas source such as hydrogen gas is used in the sputtering gas. Mixing is preferred. Also,
In order to obtain a metal oxide having a desired ratio of hydrogen atoms to metal atoms, it is preferable to control a mixing ratio of a hydrogen gas supply source such as a hydrogen gas in a sputtering gas. In order to obtain a high-refractive-index transparent thin film layer (B) that prevents deterioration of the silver layer, when hydrogen gas is used as a supply source, the mixing ratio of hydrogen gas to the main sputtering gas is maintained at 3 to 20% by volume. Is preferred. 7 to 10% by volume is more preferred.

【0030】金属薄膜層(C)の材料としては、銀金属
単体もしくは銀を含む金属層であることが好ましい。銀
はその表面抵抗率の低さ、赤外反射特性が良好なこと、
高屈折率透明薄膜層(B)と積層した場合の可視光線透
過特性が優れるために好ましく用いることができる。
The material of the metal thin film layer (C) is preferably a simple silver metal or a metal layer containing silver. Silver has low surface resistivity, good infrared reflection characteristics,
When laminated with the high-refractive-index transparent thin film layer (B), it can be preferably used because of excellent visible light transmission characteristics.

【0031】高屈折率透明薄膜層(B)の場合と同じよ
うに各金属薄膜層(C)の厚みは、要求する光学特性と
表面抵抗率から求まるものであり、また、各金属層の厚
みは島状構造でないことが好ましいため4nm以上が好
ましく、透明性の観点から30nm以下が好ましい。先
にも述べたように、金属薄膜層(C)は高屈折率透明薄
膜層(B)と繰り返し積層して用いるが、各金属薄膜層
(C)は同じ材質である必要はなく、また、同じ厚みで
ある必要もない。金属薄膜層の成膜方法としては、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム
アシスト法、真空蒸着法、湿式塗工法など公知の手法を
用いることができる。これらの内、スパッタリング法が
最も好ましい。
As in the case of the high-refractive-index transparent thin film layer (B), the thickness of each metal thin film layer (C) is determined from required optical characteristics and surface resistivity. Is preferably not more than 4 nm since it is preferably not an island structure, and preferably 30 nm or less from the viewpoint of transparency. As described above, the metal thin film layer (C) is repeatedly laminated and used with the high refractive index transparent thin film layer (B), but each metal thin film layer (C) does not need to be made of the same material. It does not have to be the same thickness. As a method for forming the metal thin film layer, known methods such as a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, a vacuum evaporation method, and a wet coating method can be used. Of these, the sputtering method is most preferred.

【0032】また、透明導電層は特に金属薄膜層(C)
の劣化防止を目的として透明導電層の周端部を封止する
事も可能である。例えば、トリアジンアミン系化合物、
チオジプロピオン酸エステル系化合物、ベンゾイミダゾ
ール系化合物単独もしくはこれらの化合物を含む透明樹
脂を前記の目的のために使用することが可能である。
The transparent conductive layer is preferably a metal thin film layer (C).
It is also possible to seal the peripheral end of the transparent conductive layer for the purpose of preventing deterioration of the transparent conductive layer. For example, triazine amine compounds,
It is possible to use a thiodipropionate-based compound or a benzimidazole-based compound alone or a transparent resin containing these compounds for the above purpose.

【0033】このようにして得られた透明導電性フィル
ムは、一般的に可視光域に吸収を持つため好ましくない
透過色、反射色を呈する場合がある。その補正を目的と
して前述した透明基体を着色する方法を用いることがで
きる。
The transparent conductive film thus obtained generally has an absorption in the visible light range, and may exhibit undesirable transmission colors and reflection colors in some cases. For the purpose of the correction, the above-described method of coloring the transparent substrate can be used.

【0034】上記の如くして製造される、本発明に係わ
る透明導電性フィルムは、全光線透過率が40%以上で
あることが好ましい。50%以上であることが更に好ま
しく、60%以上が最も好ましい。全光線透過率が上記
の値よりも低い場合、これを電磁波シールド用フィルタ
ーとして用いたときに、ディスプレイの画面が暗くなり
好ましくない。また、本発明において用いる透明導電性
薄膜には金属薄膜層が用いられているので全光線透過率
が78%を超えることは一般的にはない。また、全体の
厚みは25〜250μm程度、表面抵抗率は0.5〜8
Ω/□程度である。
[0034] The transparent conductive film according to the present invention produced as described above preferably has a total light transmittance of 40% or more. It is more preferably at least 50%, most preferably at least 60%. When the total light transmittance is lower than the above value, when this is used as a filter for shielding electromagnetic waves, the display screen becomes dark, which is not preferable. In addition, since a metal thin film layer is used for the transparent conductive thin film used in the present invention, the total light transmittance does not generally exceed 78%. The overall thickness is about 25 to 250 μm, and the surface resistivity is 0.5 to 8
It is about Ω / □.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、評価項目・評価方法に関しては以下のようにして行
なった。
The present invention will be described below with reference to examples. Evaluation items and evaluation methods were performed as follows.

【0036】(1)全光線透過率(%) 分光光度計[(株)日立製、製品名:U−3500型]を
用いて、得られた各試料の任意の5点を測定し、その平
均値を算出する。
(1) Total light transmittance (%) Using a spectrophotometer [manufactured by Hitachi, Ltd., product name: U-3500 type], arbitrary five points of each of the obtained samples were measured. Calculate the average value.

【0037】(2)表面抵抗率(Ω/□) 4探針式表面抵抗率測定装置[三菱化学(株)製、製品
名:ロレスタSP]を用いて、得られた各試料の任意の
10点を測定し、その平均値を算出する。
(2) Surface resistivity (Ω / □) Using a four-probe surface resistivity measuring device [manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., product name: Loresta SP], an arbitrary 10 samples were obtained. Measure the points and calculate the average value.

【0038】(3)耐環境性(hr) 塩水中での反射性の欠陥の発生までの時間を測定する。
塩水は、塩化ナトリウム(和光純薬製)1.8gを純水
1000ml中に溶解させた溶液を用いた。得られた各
試料を100mm×100mmに切り出し、23℃の前
述の塩水中に保管し、0.1mm径の反射性の欠陥が発
生するまでの時間を測定する。
(3) Environmental resistance (hr) The time until the occurrence of a reflective defect in salt water is measured.
As the salt water, a solution in which 1.8 g of sodium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 1,000 ml of pure water was used. Each obtained sample is cut out to 100 mm × 100 mm, stored in the above-mentioned salt water at 23 ° C., and the time until a reflective defect having a diameter of 0.1 mm is measured.

【0039】(4)水素原子含有量(at%) 標準試料の作製 シリコンウエハー上に厚み1.3μmの酸化インジウム
(ITO)膜を成膜する。圧力が0.01Paとなるよ
うに排気した後、スパッタリングガス流量(容積)比を
アルゴンガス/酸素ガス/水素ガス:92/5/3と
し、全圧が0.5Paになるまで導入する。この状態で
マグネトロンDCスパッタリング法により成膜する。 昇温脱離ガス質量分析法(TDS−MS)による標準
試料単位面積当たりの放出水素原子量の計測 昇温脱離ガス質量分析装置[電子科学製、製品名:EM
D−WA100S型]を用いて測定する。試料ステージ
の昇温速度は60℃/min、試料ステージの昇温範囲
は60〜1100℃とする。 触針式段差計による標準試料膜厚計測 触針式段差計[スローン社製、製品名:Decktak
3030型]を用いて成膜時にマスクされていた部分と
マスクされていなかった部分の段差を計測する。 前記及びの結果より、標準試料ITO膜中の水素
平均濃度を算出する。 2次イオン質量分析による標準試料のSIMS強度測
定 4重極型2次イオン質量分析装置[CAMECA/RI
BER社製、製品名:MIQ−256型]を用いて、次
の条件により測定する。1次イオン種はCs+、1次イ
オン加速電圧5kV、1次イオン電流100nA、1次
イオン入射角は垂線に対し60度とする。 2次イオン質量分析による各試料の水素/インジウム
強度比を測定する。 前記、及びの結果より水素原子含有量の算出 各試料の積層膜分子量、及び密度は、ITOの分子量:
277.64、密度:7.18g/cm3として計算す
る。
(4) Hydrogen atom content (at%) Preparation of standard sample A 1.3 μm thick indium oxide (ITO) film is formed on a silicon wafer. After evacuating to a pressure of 0.01 Pa, the sputtering gas flow (volume) ratio is set to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas: 92/5/3, and the gas is introduced until the total pressure becomes 0.5 Pa. In this state, a film is formed by a magnetron DC sputtering method. Measurement of the amount of released hydrogen atoms per unit area of a standard sample by thermal desorption gas mass spectrometry (TDS-MS) Thermal desorption gas mass spectrometer [manufactured by Electronic Science, product name: EM
D-WA100S type]. The heating rate of the sample stage is 60 ° C./min, and the heating range of the sample stage is 60 to 1100 ° C. Standard sample film thickness measurement using a stylus-type profilometer, a stylus-type profilometer [Product name: Decktak, manufactured by Sloan Company]
3030] is used to measure the level difference between the masked portion and the unmasked portion at the time of film formation. From the above results, the average hydrogen concentration in the standard sample ITO film is calculated. SIMS intensity measurement of standard sample by secondary ion mass spectrometry Quadrupole secondary ion mass spectrometer [CAMECA / RI
BER Co., product name: MIQ-256 type] under the following conditions. The primary ion species is Cs + , the primary ion acceleration voltage is 5 kV, the primary ion current is 100 nA, and the primary ion incident angle is 60 degrees with respect to the perpendicular. The hydrogen / indium intensity ratio of each sample is measured by secondary ion mass spectrometry. Calculation of hydrogen atom content from the above and results The molecular weight and density of the laminated film of each sample were calculated as the molecular weight of ITO:
Calculate as 277.64, density: 7.18 g / cm 3 .

【0040】実施例1 厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)
フィルム(東洋紡績株式会社製、製品名:A−410
0)の一方の主面上にPETフィルム側から酸化インジ
ウム薄膜/銀薄膜/酸化インジウム薄膜/銀薄膜/酸化
インジウム薄膜/銀薄膜/酸化インジウム薄膜の積層構
造からなり、それぞれの厚みが40/10/80/10
/80/10/40nmである透明導電性フィルムを得
た。なお、酸化インジウム薄膜の形成は、ターゲットに
酸化インジウムを用い、圧力が0.01Paとなるよう
に排気した後、スパッタリングガス流量比をアルゴンガ
ス/酸素ガス/水素ガス=92/5/3(体積比)と
し、全圧が0.5Paになるまで導入した。この状態で
マグネトロンDCスパッタリング法により成膜した。ま
た、銀薄膜の形成は、ターゲットに銀を用い、圧力が
0.01Paとなるように排気した後、全圧が0.5P
aになるまでアルゴンガスを導入した。この状態でマグ
ネトロンDCスパッタリング法により成膜した。得られ
た透明導電性フィルムの全光線透過率、表面抵抗率、耐
環境性、及び、酸化インジウム層中の水素原子含有量を
上記方法により測定した。得られた結果を〔表1〕にま
とめた。
Example 1 Polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 75 μm
Film (Toyobo Co., Ltd., product name: A-410
0) has a laminated structure of indium oxide thin film / silver thin film / indium oxide thin film / silver thin film / indium oxide thin film / silver thin film / indium oxide thin film on one main surface from the PET film side, each having a thickness of 40/10. / 80/10
A transparent conductive film having a thickness of / 80/10/40 nm was obtained. Note that the indium oxide thin film was formed by using indium oxide as a target, evacuating to a pressure of 0.01 Pa, and then adjusting the sputtering gas flow ratio to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas = 92/5/3 (volume). Ratio), and were introduced until the total pressure reached 0.5 Pa. In this state, a film was formed by a magnetron DC sputtering method. The silver thin film is formed by using silver as a target, evacuating to a pressure of 0.01 Pa, and then increasing the total pressure to 0.5 P
Ar was introduced until a. In this state, a film was formed by a magnetron DC sputtering method. The total light transmittance, the surface resistivity, the environmental resistance, and the hydrogen atom content in the indium oxide layer of the obtained transparent conductive film were measured by the above methods. The results obtained are summarized in [Table 1].

【0041】実施例2 酸化インジウム薄膜形成時のスパッタリングガス流量比
をアルゴンガス/酸素ガス/水素ガス=88/5/7
(容積比)とした以外は、実施例1と同様にして透明導
電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムの全
光線透過率、表面抵抗率、耐環境性、及び、酸化インジ
ウム層中の水素原子含有量を実施例1と同様にして測定
した。結果を〔表1〕にあわせて示す。
Example 2 The sputtering gas flow ratio at the time of forming the indium oxide thin film was changed to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas = 88/5/7.
A transparent conductive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume ratio was changed. The total light transmittance, the surface resistivity, the environmental resistance, and the hydrogen atom content in the indium oxide layer of the obtained transparent conductive film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0042】実施例3 酸化インジウム薄膜形成時のスパッタリングガス流量比
をアルゴンガス/酸素ガス/水素ガス=85/5/10
(容積比)とした以外は、実施例1と同様にして透明導
電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムの全
光線透過率、表面抵抗率、耐環境性、及び酸化インジウ
ム層中の水素原子含有量を実施例1と同様にして測定し
た。結果を〔表1〕にあわせて示す。
Example 3 The sputtering gas flow ratio at the time of forming the indium oxide thin film was changed to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas = 85/5/10.
A transparent conductive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume ratio was changed. The total light transmittance, surface resistivity, environmental resistance, and hydrogen atom content in the indium oxide layer of the obtained transparent conductive film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0043】比較例1 酸化インジウム薄膜形成時のスパッタリングガス流量比
をアルゴンガス/酸素ガス/水素ガス=75/5/20
(容積比)とした以外は、実施例1と同様にして透明導
電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムの全
光線透過率、表面抵抗率、耐環境性、及び、酸化インジ
ウム層中の水素原子含有量を実施例1と同様にして測定
した。結果を〔表1〕にあわせて示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The sputtering gas flow ratio at the time of forming an indium oxide thin film was changed to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas = 75/5/20.
A transparent conductive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume ratio was changed. The total light transmittance, the surface resistivity, the environmental resistance, and the hydrogen atom content in the indium oxide layer of the obtained transparent conductive film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0044】比較例2 酸化インジウム薄膜形成時のスパッタリングガス流量比
をアルゴンガス/酸素ガス/水素ガス=95/5/0
(容積比)とした以外は、実施例1と同様にして透明導
電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムの全
光線透過率、表面抵抗率、耐環境性、及び、酸化インジ
ウム層中の水素原子含有量を実施例1と同様にして測定
した。結果を〔表1〕にあわせて示す。
Comparative Example 2 The sputtering gas flow ratio at the time of forming an indium oxide thin film was changed to argon gas / oxygen gas / hydrogen gas = 95/5/0.
A transparent conductive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume ratio was changed. The total light transmittance, the surface resistivity, the environmental resistance, and the hydrogen atom content in the indium oxide layer of the obtained transparent conductive film were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明に係わる透明導電性フィルムは、
優れた耐久性及び電磁波遮蔽性を有する。従って、従来
のものでは不可能であった電磁波シールド能が高く、し
かも耐環境性に優れる電磁波シールド用フィルターとし
て好適に使用することができる。
The transparent conductive film according to the present invention comprises:
Has excellent durability and electromagnetic wave shielding properties. Therefore, it can be suitably used as a filter for electromagnetic wave shielding which has high electromagnetic wave shielding ability which was impossible with the conventional one and is excellent in environmental resistance.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 5/14 H05K 9/00 V 5J020 H01Q 17/00 G02B 1/10 A H05K 9/00 Z (72)発明者 吉開 正彰 愛知県名古屋市南区丹後通2丁目1番地 三井化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 彰 愛知県名古屋市南区丹後通2丁目1番地 三井化学株式会社内 (72)発明者 中島 明美 愛知県名古屋市南区丹後通2丁目1番地 三井化学株式会社内 Fターム(参考) 2K009 BB14 BB24 CC03 CC14 DD03 DD04 EE03 4F100 AA09B AA09D AA17B AA17D AA28B AA28D AA33B AA33D AB01C AB01E AB24C AB24E AK01A AK42 AT00A BA05 BA07 BA08 BA10A BA10D EH66 GB41 JA20 JA20A JA20B JA20C JA20D JA20E JD08 JG01 JG04 JL01 JM01E JM02B JM02C JM02D JN01 JN01A JN01B JN01D JN18B JN18D YY00 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 5E321 AA04 BB23 BB25 GG05 GH01 5G307 FA02 FB01 FB02 FB04 FC02 FC10 5G435 AA14 AA16 FF02 GG33 HH02 HH12 KK07 LL04 LL08 5J020 BD01 EA04 EA05 EA10 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) H01B 5/14 H05K 9/00 V 5J020 H01Q 17/00 G02B 1/10 A H05K 9/00 Z (72) Inventor Yoshikai Masaaki Aichi 2-1, 1-1 Tango-dori, Minami-ku, Nagoya-shi, Mitsui Chemicals Co., Ltd. 2-1-1 Tango-dori, Minami-ku, Nagoya-shi F-term in Mitsui Chemicals, Inc. (reference) 2K009 BB14 BB24 CC03 CC14 DD03 DD04 EE03 4F100 AA09B AA09D AA17B AA17D AA28B AA28D AA33B AA33D AB01C AB01E EH66 GB41 JA20 JA20A JA20B JA20C JA20D JA20E JD08 JG01 JG04 JL01 JM01E JM02B JM02C JM02D JN01 JN01A JN01B JN01D JN18B JN18D YY00 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 5E321 AA04 BB23 BB25 GG05 GH01 5G307 FA02 FB01 FB02 FB04 FC02 FC10 5G435 AA14 AA16 FF02 GG33 HH02 HH12 KK07 LL 04 LL08 5J020 BD01 EA04 EA05 EA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基体(A)の一方の主面上に金属酸
化物または金属硫化物から形成された高屈折率透明薄膜
層(B)、及び少なくとも銀を含む金属薄膜層(C)か
ら形成された透明導電層が(B)/(C)を繰り返し単
位として3〜5回繰り返し積層され、さらにその上に高
屈折率透明薄膜層(B)が形成された透明導電性フィル
ムであって、高屈折率透明薄膜層(B)中の水素原子と
金属原子の存在比〔水素原子数(H)/金属原子数
(M)〕が0.05〜0.45であることを特徴とする
透明導電性フィルム。
1. A high refractive index transparent thin film layer (B) formed of a metal oxide or metal sulfide on one main surface of a transparent substrate (A) and a metal thin film layer (C) containing at least silver. A transparent conductive film in which the formed transparent conductive layer is repeatedly laminated 3 to 5 times with (B) / (C) as a repeating unit, and further a high refractive index transparent thin film layer (B) is formed thereon. And the abundance ratio of hydrogen atoms to metal atoms in the high refractive index transparent thin film layer (B) [number of hydrogen atoms (H) / number of metal atoms (M)] is 0.05 to 0.45. Transparent conductive film.
【請求項2】 透明基体(A)が、厚みが25〜250
μm、全光線透過率が少なくとも70%の透明プラスチ
ックフィルムであることを特徴とする請求項1記載の透
明導電性フィルム。
2. The transparent substrate (A) has a thickness of 25 to 250.
The transparent conductive film according to claim 1, wherein the transparent conductive film is a transparent plastic film having a total light transmittance of at least 70%.
【請求項3】 高屈折率透明薄膜層(B)の金属酸化物
が酸化インジウム、酸化インジウム−錫、および酸化錫
の中から選ばれた少なくとも1種の酸化物であることを
特徴とする請求項1記載の透明導電性フィルム。
3. The metal oxide of the high refractive index transparent thin film layer (B) is at least one oxide selected from indium oxide, indium-tin oxide, and tin oxide. Item 7. The transparent conductive film according to Item 1.
【請求項4】 高屈折率透明薄膜層(B)中の水素原子
と金属原子の存在比〔水素原子数(H)/金属原子数
(M)〕が0.1〜0.2であることを特徴とする請求
項1記載の透明導電性フィルム。
4. The high refractive index transparent thin film layer (B) has a ratio of hydrogen atoms to metal atoms [number of hydrogen atoms (H) / number of metal atoms (M)] of 0.1 to 0.2. The transparent conductive film according to claim 1, wherein:
【請求項5】 高屈折率透明薄膜層(B)の厚みが5〜
200nmであることを特徴とする請求項1記載の透明
導電性フィルム。
5. The high-refractive-index transparent thin film layer (B) has a thickness of 5 to 5.
2. The transparent conductive film according to claim 1, wherein the thickness is 200 nm.
【請求項6】 金属薄膜層(C)の厚みが4〜30nm
であることを特徴とする請求項1記載の透明導電性フィ
ルム。
6. The metal thin film layer (C) has a thickness of 4 to 30 nm.
The transparent conductive film according to claim 1, wherein
【請求項7】 透明導電性フィルムの厚みが25〜25
0μm、表面抵抗率が0.5〜8Ω/□であることを特
徴とする請求項1記載の透明導電性フィルム。
7. The transparent conductive film has a thickness of 25 to 25.
The transparent conductive film according to claim 1, wherein the transparent conductive film has a surface resistivity of 0.5 to 8 Ω / □.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003037056A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-01 Central Glass Company, Limited Substrate with electromagnetic shield film
WO2008146693A1 (en) * 2007-05-23 2008-12-04 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Oxide transparent electroconductive film, and photoelectric conversion element and photodetection element using the oxide transparent electroconductive film
DE112007001519T5 (en) 2006-06-22 2009-06-18 Mitsubishi Paper Mills Limited Method for producing a conductive material
US7749620B2 (en) 2002-07-12 2010-07-06 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Electromagnetic wave shield material and process for producing the same
US7972713B2 (en) 2003-11-28 2011-07-05 Saint-Gobain Glass France Transparent substrate which can be used alternatively or cumulatively for thermal control, electromagnetic armour and heated glazing
EP2479796A1 (en) * 2009-09-18 2012-07-25 Sanyo Electric Co., Ltd. Solar battery, solar battery module, and solar battery system
EP2479763A1 (en) * 2009-09-17 2012-07-25 Sanyo Electric Co., Ltd. Transparent conductive film and device comprising same
CN105261944A (en) * 2015-11-10 2016-01-20 李聪 Electric power cabinet
JP2016196186A (en) * 2016-04-25 2016-11-24 日東電工株式会社 Conductive film and conductive film roll
JP2016210192A (en) * 2015-02-24 2016-12-15 日東電工株式会社 Light-transmissive film
JP2019178403A (en) * 2018-03-30 2019-10-17 東ソー株式会社 Composite oxide transparent conductive film, method for manufacturing the same, and base material having transparent conductive film

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003037056A1 (en) * 2001-10-26 2003-05-01 Central Glass Company, Limited Substrate with electromagnetic shield film
US7749620B2 (en) 2002-07-12 2010-07-06 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Electromagnetic wave shield material and process for producing the same
US7972713B2 (en) 2003-11-28 2011-07-05 Saint-Gobain Glass France Transparent substrate which can be used alternatively or cumulatively for thermal control, electromagnetic armour and heated glazing
US8440329B2 (en) 2003-11-28 2013-05-14 Saint-Gobain Glass France Transparent substrate which can be used alternatively or cumulatively, for thermal control, for electromagnetic armour and for heated glazing
DE112007001519T5 (en) 2006-06-22 2009-06-18 Mitsubishi Paper Mills Limited Method for producing a conductive material
DE112007001519B4 (en) 2006-06-22 2022-03-10 Mitsubishi Paper Mills Limited Method of making a conductive material
WO2008146693A1 (en) * 2007-05-23 2008-12-04 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Oxide transparent electroconductive film, and photoelectric conversion element and photodetection element using the oxide transparent electroconductive film
JP5229919B2 (en) * 2007-05-23 2013-07-03 独立行政法人産業技術総合研究所 Photoelectric conversion element and photodetection element using oxide transparent conductive film
EP2479763A1 (en) * 2009-09-17 2012-07-25 Sanyo Electric Co., Ltd. Transparent conductive film and device comprising same
EP2479763A4 (en) * 2009-09-17 2013-11-13 Sanyo Electric Co Transparent conductive film and device comprising same
EP2479796A1 (en) * 2009-09-18 2012-07-25 Sanyo Electric Co., Ltd. Solar battery, solar battery module, and solar battery system
EP2479796A4 (en) * 2009-09-18 2013-08-07 Sanyo Electric Co Solar battery, solar battery module, and solar battery system
CN106794670B (en) * 2015-02-24 2019-09-20 日东电工株式会社 Transparent thin-film
JP2016210192A (en) * 2015-02-24 2016-12-15 日東電工株式会社 Light-transmissive film
CN106794670A (en) * 2015-02-24 2017-05-31 日东电工株式会社 Transparent thin-film
KR20170120556A (en) * 2015-02-24 2017-10-31 닛토덴코 가부시키가이샤 Light-transmitting film
US20180040393A1 (en) * 2015-02-24 2018-02-08 Nitto Denko Corporation Light transmitting film
EP3263327A4 (en) * 2015-02-24 2018-10-31 Nitto Denko Corporation Light-transmitting film
CN110641108A (en) * 2015-02-24 2020-01-03 日东电工株式会社 Film(s)
TWI716379B (en) * 2015-02-24 2021-01-21 日商日東電工股份有限公司 Translucent film
KR102388000B1 (en) * 2015-02-24 2022-04-18 닛토덴코 가부시키가이샤 Light-transmitting film
CN105261944A (en) * 2015-11-10 2016-01-20 李聪 Electric power cabinet
JP2016196186A (en) * 2016-04-25 2016-11-24 日東電工株式会社 Conductive film and conductive film roll
JP2019178403A (en) * 2018-03-30 2019-10-17 東ソー株式会社 Composite oxide transparent conductive film, method for manufacturing the same, and base material having transparent conductive film
JP7119507B2 (en) 2018-03-30 2022-08-17 東ソー株式会社 COMPOSITE OXIDE TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM, MANUFACTURING METHOD THEREOF AND SUBSTRATE WITH TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM

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