JP2001046051A - Method and apparatus for producing d-cysteinolic acid - Google Patents

Method and apparatus for producing d-cysteinolic acid

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JP2001046051A
JP2001046051A JP11222470A JP22247099A JP2001046051A JP 2001046051 A JP2001046051 A JP 2001046051A JP 11222470 A JP11222470 A JP 11222470A JP 22247099 A JP22247099 A JP 22247099A JP 2001046051 A JP2001046051 A JP 2001046051A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently supplying a large amount of D-cysteinolic acid, and further to provide an apparatus therefor. SOLUTION: This method for producing D-cysteinolic acid comprises (1) a step for culturing sea lettuce containing the D-cysteinolic acid in the first culturing vessel opened at the upper part while exchanging a culture solution in the culturing vessel with seawater in the exterior of the culturing vessel, and bubbling the solution in the culturing vessel with carbon dioxide gas, (2) a step for further culturing the cultured and collected sea lettuce in the second culturing vessel while adding an sulfur compound and/or a peroxide to increase the content of the D-cysteinolic acid in the sea lettuce, (3) a step for drying the cultured, collected and washed sea lettuce under a shaded condition, and (4) a step for extracting the objective D-cysteinolic acid from the dried sea lettuce with an organic solvent or hot water, optionally purifying the extracted solution by an ion-exchange resin, and crystallizing the D-cysteinolic acid in the coexistence of ethanol or methanol. The apparatus therefor is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、薬品、医薬品、健
康食品、家畜や魚の飼料の添加剤として用いるD-シス
テノール酸を生産する技術に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a technique for producing D-cysteinolic acid used as an additive for feeds of medicines, pharmaceuticals, health foods, livestock and fish.

【0002】[0002]

【従来の技術】D-システノール酸(C39NO4S:分
子量155)は、従来からイワシの中に微量に含まれるこ
とが知られている。
2. Description of the Related Art D-cysteinolic acid (C 3 H 9 NO 4 S: molecular weight 155) has been known to be contained in trace amounts in sardines.

【0003】[0003]

【化1】 Embedded image

【0004】また、D-システノール酸は、血栓防止効
果のある含硫アミノ酸であることから、医薬品の原料と
して期待されている。血栓症の治療剤および予防剤とし
ては、イワシから抽出したD-システノール酸の血栓症
の治療剤および予防剤に関する特許が出願されている
(特願昭61―47880)。さらに、血中コレステロ
ールを低下させるための適用を目的として、システノー
ル酸またはその胆汁酸抱合体を含有するコレステロール
低下剤について特許が出願されている(特願平3―49
113等)。
D-cysteinolic acid is expected to be used as a raw material for pharmaceuticals because it is a sulfur-containing amino acid having an antithrombotic effect. As a therapeutic and prophylactic agent for thrombosis, a patent for a therapeutic and prophylactic agent for thrombosis of D-cysteinolic acid extracted from sardine has been filed (Japanese Patent Application No. 61-47880). Further, a patent has been filed for a cholesterol-lowering agent containing cysteinolic acid or a bile acid conjugate thereof for the purpose of lowering blood cholesterol (Japanese Patent Application No. 3-49).
113 etc.).

【0005】また、D-システノール酸は、1957年にB.W
ickbergが紅藻より分離、同定して以来、1963年に広島
大の伊藤によって、海藻中の緑藻や褐藻に存在すること
が明らかにされた。その後、北海道大の米田によって19
65年にイトマキヒトデ由来のD-システノール酸が分離
された。さらに1979年に北海道大の米田によってD-シ
ステノール酸を誘導体化することでタウリンとの分離が
なされた。
[0005] D-cysteinolic acid was obtained from BW in 1957.
Since Ickberg isolated and identified red seaweed, Ito of Hiroshima University in 1963 revealed that it was present in green algae and brown algae in seaweed. After that, 19
In 1965, D-cysteinolic acid derived from the starfish Starfish was isolated. In 1979, Yoneda of Hokkaido University derivatized D-cysteinolic acid to separate it from taurine.

【0006】上記の従来方法については、次のような問
題点があった。
The above-mentioned conventional method has the following problems.

【0007】(1)これまでイワシを原料としてD-シ
ステノール酸の精製が行われてきたが、その含有量はご
く微量であるため、イワシ100kgから12gが最大レベル
の回収であり、実状ではトンオーダーのイワシから数十
グラムが回収されていた。その収率は最大約0.01%であ
り、回収率は低く、しかも抽出に大量の新鮮なイワシが
必要となるため、天然素材から産業規模レベルでD-シ
ステノール酸を生産することは非常に困難となってい
た。
(1) D-cysteinolic acid has been purified from sardines as a raw material. However, since its content is very small, the maximum level of recovery is from 100 kg to 12 g of sardines. Dozens of grams were recovered from ton-order sardines. The yield is up to about 0.01%, the recovery is low, and large amounts of fresh sardines are required for extraction, making it very difficult to produce D-cysteinolic acid from natural materials on an industrial scale. Had become.

【0008】(2)また、上述のように海藻の中にD-
システノール酸が存在することは明らかになっていた
が、D-システノール酸の原料である海藻を培養するこ
とによって通年生産することは、培養過程で海藻が成熟
したり、海藻の形が崩壊するため困難であった。しか
も、存在量についての知見は殆どないことから、海藻か
らの積極的なD-システノール酸の生産には到っていな
いのが現況である。
(2) Also, as described above, D-
Although it was clear that cysteinolic acid was present, culturing seaweed, which is a raw material for D-cysteinolic acid, would mean that production throughout the year would mean that the seaweed would mature during the culturing process and the shape of the seaweed would collapse. It was difficult to do. In addition, since little is known about the abundance, the current situation is that active production of D-cysteinolic acid from seaweed has not been achieved.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】上記問題点に鑑み、本
発明の目的は、D-システノール酸を大量に効率的に供
給する方法、およびそのための装置を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a method for efficiently supplying D-cysteinolic acid in a large amount, and an apparatus therefor.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、以下に示す手段を採用する。
In order to achieve the above object, the following means are employed.

【0011】(1)上部を開口した第一の培養槽内で、
前記培養槽内に窒素、リンを含有する海水を供給し、且
つ前記培養槽内に炭酸ガスをバブリングしながら、D-
システノール酸を含有するアオサを培養する工程と、前
記アオサからD-システノール酸を有機溶媒または熱水
で抽出する工程とを具備するD-システノール酸の製造
方法。
(1) In a first culture tank having an open upper part,
While supplying seawater containing nitrogen and phosphorus into the culture tank and bubbling carbon dioxide gas into the culture tank, D-
A method for producing D-cysteinolic acid, comprising a step of culturing Aosa containing cysteinolic acid and a step of extracting D-cysteinolic acid from the Aosa with an organic solvent or hot water.

【0012】(2)(1)記載の培養工程で培養した
後、前記アオサを回収する工程と、回収した前記アオサ
にイオウ化合物および/または過酸化物を添加しなが
ら、第二の培養槽内で培養することにより、前記アオサ
中のD-システノール酸含量を増大させるように培養す
る工程と、前記アオサからD-システノール酸を有機溶
媒または熱水で抽出する工程とを具備するD-システノ
ール酸の製造方法。
(2) After culturing in the culturing step described in (1), recovering the Ulva; and adding a sulfur compound and / or a peroxide to the collected Ulva, in the second culture tank. A step of culturing so as to increase the content of D-cysteinolic acid in the Ulva, and a step of extracting D-cysteinolic acid from the Ulva with an organic solvent or hot water. A method for producing cysteinolic acid.

【0013】(3)(1)または(2)記載の培養方法
で生産した前記アオサを回収した後、遮光した環境下で
前記アオサを乾燥する工程と、前記アオサからD-シス
テノール酸を有機溶媒または熱水で抽出する工程とを具
備するD-システノール酸の製造方法。
(3) After collecting the Ulva produced by the culture method according to (1) or (2), drying the Ulva under a light-shielded environment; Extracting with a solvent or hot water.

【0014】(4)(1)ないし(3)の何れか1記載
の製造方法により得られたD-システノール酸を、更に
イオン交換樹脂による精製、およびエタノールまたはメ
タノール共存下で結晶化する工程を具備するD-システ
ノール酸の製造方法。
(4) a step of further purifying D-cysteinolic acid obtained by the production method according to any one of (1) to (3) with an ion exchange resin and crystallizing the same in the presence of ethanol or methanol; A method for producing D-cysteinolic acid, comprising:

【0015】(5)(1)ないし(4)の何れか1記載
の製造方法であって、前記アオサが、不稔性アオサであ
るD-システノール酸の製造方法。
(5) The method according to any one of (1) to (4), wherein the Aosa is a sterile Aosa.

【0016】(6)D-システノール酸を含有するアオ
サを培養するための第一の培養装置であって、上部を開
口した第一の培養槽と、前記培養槽内に窒素、リンを含
有する海水を供給するための供給手段および撹拌手段
と、前記培養槽内に炭酸ガスをバブリングするための通
気手段とを具備する第一の培養装置と;前記第一の培養
装置で培養した後、回収した前記アオサを培養する第二
の培養装置であって、有孔壁を有しない第二の培養槽
と、イオウ化合物および/または過酸化物を添加するた
めの添加手段とを具備する第二の培養装置と;前記第一
の培養装置または第二の培養装置で生産した前記アオサ
を回収した後、前記アオサを乾燥させる乾燥装置であっ
て、直射日光を防御する構造を有し、通気のための開閉
部を有する乾燥室と、加熱・除湿手段とを具備する乾燥
装置と;前記第一の培養装置、前記第二の培養装置また
は前記乾燥装置のいずれか1記載の装置で処理された前
記アオサからD-システノール酸を抽出するための装置
であって、有機溶媒または熱水と撹拌する手段を具備す
る抽出装置とを具備したことを特徴とするD-システノ
ール酸の製造装置。
(6) A first culturing apparatus for cultivating Aosa containing D-cysteinolic acid, comprising a first culturing tank having an open upper part, and nitrogen and phosphorus contained in the culturing tank. Supply means for supplying seawater to be supplied and a stirring means, and a first culturing apparatus comprising an aeration means for bubbling carbon dioxide gas in the culturing tank; and after culturing in the first culturing apparatus, A second culturing apparatus for culturing the collected Ulva, comprising: a second culturing tank having no perforated wall; and an adding means for adding a sulfur compound and / or a peroxide. A culturing device; a drying device for drying the blue seaweed after collecting the blue seaweed produced in the first culturing device or the second culturing device, wherein the drying device has a structure for preventing direct sunlight, Drying room with an opening and closing part for A drying device comprising a heat and dehumidifying means; and extracting D-cysteinolic acid from the blue seaweed treated by the device according to any one of the first culture device, the second culture device, and the drying device. An extractor having a means for stirring with an organic solvent or hot water.

【0017】(7)(6)記載の製造装置であって、更
に、前記抽出装置で得られた抽出液からD-システノー
ル酸を精製するためのイオン交換樹脂による精製手段
と、エタノールまたはメタノール共存下での結晶化手段
とを具備したことを特徴とするD-システノール酸の製
造装置。
(7) The production apparatus according to (6), further comprising: a purification means using an ion exchange resin for purifying D-cysteinolic acid from the extract obtained by the extraction apparatus; An apparatus for producing D-cysteinolic acid, comprising: means for crystallization in the coexistence.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】本発明者は、D-システノール酸
を多く含む素材について海藻を中心に鋭意、分析評価
し、検討したところ、以下のことを見出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted intensive analysis and evaluation of a material containing a large amount of D-cysteinolic acid mainly on seaweed, and have found the following.

【0019】(1)海藻中の緑藻 アオサ(Ulva 属)に
D-システノール酸が存在することを確認し、特に、こ
の中で通年培養生産可能な不稔性アオサ(Ulva lactuc
a)の中の限られた個体に、D-システノール酸が乾燥重
量当たり0.1〜0.6%と多量に含有することを見出した。
(1) It was confirmed that D-cysteinolic acid was present in seaweed green algae Aosa (genus Ulva), and in particular, sterile Aosa (Ulva lactuc) which can be cultured and produced all year round.
It was found that the limited individuals in a) contained D-cysteinolic acid in a large amount of 0.1 to 0.6% by dry weight.

【0020】(2)また、それに加え、選抜した不稔性
アオサを培養する過程で、D-システノール酸の構成成
分であるイオウ化合物と共に過酸化水素等の過酸化物を
添加することによって、D-システノール酸の含有率が
向上することを見出した。
(2) In addition, a peroxide such as hydrogen peroxide is added together with a sulfur compound, which is a component of D-cysteinolic acid, in the process of culturing the selected sterile blue seaweed. It has been found that the content of D-cysteinolic acid is improved.

【0021】(3)また、不稔性アオサからD-システ
ノール酸を抽出する工程において、D-システノール酸
の分解・損失を伴わない、アオサの遮光下での乾燥条件
を見出した。
(3) In the step of extracting D-cysteinolic acid from sterile blue seaweed, a condition for drying blue seaweed under light-shielding without decomposing and losing D-cysteinolic acid was found.

【0022】これら(1)、(2)および(3)を見出
すことによって本発明に至った。即ち、本発明は簡便
に、しかも効率良くD-システノール酸を生産する方法
を提供することにある。しかも、不稔性アオサと称する
変異種は従来のものに比べ、特定の季節に成熟、世代交
代することなく、周年の培養生産が可能なため、この不
稔性アオサを原料としたD-システノール酸の大量生産
が期待できる。
The present invention has been made by finding these (1), (2) and (3). That is, an object of the present invention is to provide a method for simply and efficiently producing D-cysteinolic acid. In addition, the mutant strain called sterile Aosa can be cultured for the entire year without maturation and generational change in a specific season as compared with the conventional one, so that the D-cis Mass production of tenolic acid can be expected.

【0023】本発明のD-システノール酸の生産に使用
することができる不稔性アオサの特性を以下に示す。
The characteristics of the sterile Aosa that can be used for the production of D-cysteinolic acid of the present invention are shown below.

【0024】この不稔性アオサは横浜市海岸から採取し
たものである。本発明者はこの株を不稔性アオサMHI-AT
RC-1株と命名し、工業技術院生命工学工業技術研究所に
寄託申請したが、「緑藻であるため」との理由から受託
を拒否された。
This sterile Aosa was collected from the coast of Yokohama City. The present inventor has designated this strain as sterile Aosa MHI-AT.
The strain was named RC-1 and submitted for deposit at the National Institute of Bioscience and Human-Technology, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology.

【0025】形状:布状で浮遊性 大きさ:1センチ大四方から100センチ四方程度まで増
殖可能 運動性:無し 窒素源:アンモニア態窒素、尿素態窒素、硝酸態窒素の
各種で増殖可能で、D-システノール酸含量向上には硝
酸態窒素が好ましい。 光合成色素:クロロフィルa、クロロフィルb、カロチノ
イド(薄層クロマトグラフィーにより検出) 増殖性:1.5ppm窒素の存在下、25℃で、0.1%CO2を含
むエアレーションでのソーラーシュミレーターを用いた
培養(12h明/12h暗)において、約0.3g(乾燥重量/
リットル・日)の増殖速度を示す。
Shape: Cloth-like and floating. Size: 1 cm large to 100 cm square. Mobility: None. Nitrogen source: Able to grow with various types of ammonia nitrogen, urea nitrogen, nitrate nitrogen. Nitrate nitrogen is preferred for increasing the D-cysteinolic acid content. Photosynthetic pigments: chlorophyll a, chlorophyll b, carotenoid (detected by thin layer chromatography) Proliferation: culture using a solar simulator with aeration containing 0.1% CO 2 at 25 ° C in the presence of 1.5 ppm nitrogen (12 h light) / 12h dark), about 0.3g (dry weight /
Liters / day).

【0026】以下、D-システノール酸を含有するアオ
サからD-システノール酸を製造する方法を、使用した
装置とともに説明する。本発明のD-システノール酸の
製造方法および装置は、D-システノール酸を含有する
海藻全てに使用可能であるが、生産効率の点で、不稔性
アオサを用いることが好ましく、上記不稔性アオサMHI-
ATRC-1株を使用することがより好ましい。
Hereinafter, a method for producing D-cysteinolic acid from Aosa containing D-cysteinolic acid will be described together with the apparatus used. The method and apparatus for producing D-cysteinolic acid of the present invention can be used for all seaweeds containing D-cysteinolic acid. However, in terms of production efficiency, it is preferable to use sterile Aosa. Fertility Aosa MHI-
More preferably, the ATRC-1 strain is used.

【0027】まず、D-システノール酸を含有するアオ
サを、D-システノール酸の大量生産を目的として、上
部を開口した培養槽内において第一の培養を行う。第一
の培養は、好ましくは7日〜14日行う。
First, Aosa containing D-cysteinolic acid is first cultured in a culture tank having an open top for the purpose of mass production of D-cysteinolic acid. The first culture is preferably performed for 7 to 14 days.

【0028】第一の培養で使用する培養槽は、それ自
体、該培養槽内に窒素、リンを含有する海水を供給でき
る構造であってもよいし、該海水の供給手段を更に具備
していてもよい。
The culture tank used in the first culture may itself have a structure capable of supplying seawater containing nitrogen and phosphorus into the culture tank, or may further include a means for supplying the seawater. You may.

【0029】前記培養槽がそれ自体で該海水を供給でき
る構造としては、例えば、該培養槽を該海水上に浮遊さ
せた生け簀のような構造であり、且つ該培養槽が、該海
水の供給手段として有孔壁を有するものが挙げられる。
該有孔壁により、培養槽外の該海水と培養槽内の培養液
との交換が可能となる。
The structure in which the culture tank can supply the seawater by itself is, for example, a structure like a living cage in which the culture tank is suspended on the seawater, and the culture tank is capable of supplying the seawater. Means include those having perforated walls.
The perforated wall allows exchange of the seawater outside the culture tank with the culture solution in the culture tank.

【0030】また、該海水の供給手段を更に具備してい
る構造とは、該培養槽が有孔壁を有していない場合に、
別途、該海水を供給するための手段を具備するものであ
る。この場合、窒素、リンを含有する海水を、培養槽内
に送液する供給手段を用いて補給・交換することによ
り、アオサの栄養源は確保される。海水の交換は、海水
中の溶存態窒素が約1ppmである場合、約2〜5L/海水
容量L・hrの流速で行うことができる。
Further, the structure further provided with the seawater supply means means that the culture tank has no perforated wall,
Separately, a means for supplying the seawater is provided. In this case, the nutrient source of Aosa is ensured by replenishing and exchanging the seawater containing nitrogen and phosphorus into the culture tank using a supply means. The exchange of seawater can be performed at a flow rate of about 2 to 5 L / seawater volume L · hr when the dissolved nitrogen in the seawater is about 1 ppm.

【0031】本発明において窒素、リンを含有する海水
は、富栄養化海水または窒素、リンを添加した海水の何
れも使用することができる。
In the present invention, as the seawater containing nitrogen and phosphorus, either eutrophicized seawater or seawater to which nitrogen and phosphorus are added can be used.

【0032】前記培養槽は、更に培養槽内の培養液を撹
拌する手段と、培養槽内に炭酸ガスをバブリングする通
気手段とを具備する。撹拌手段とは、培養槽外の海水と
培養槽内の培養液とが均一な状態になるように撹拌でき
るものであれば特に限定されない。その一例として、例
えばジェットストリーマーが利用できる。また、炭酸ガ
スのバブリングは、空気に0.1(v/v)%CO2を添加した
ガスを、約3〜8L/海水容量L・hrの速度で供給する
ことにより行うことができる。前記撹拌手段および通気
手段により、培養槽外の海水から、アオサの栄養源であ
る窒素、リン、並びに炭酸ガスが効率よく補填される。
The culture tank further comprises means for stirring the culture solution in the culture tank, and ventilation means for bubbling carbon dioxide gas into the culture tank. The stirring means is not particularly limited as long as it can stir the seawater outside the culture tank and the culture solution in the culture tank into a uniform state. As an example, a jet streamer can be used, for example. Bubbling of carbon dioxide gas can be performed by supplying a gas obtained by adding 0.1 (v / v)% CO 2 to air at a rate of about 3 to 8 L / seawater capacity L · hr. By the stirring means and the aeration means, nitrogen, phosphorus, and carbon dioxide, which are nutrient sources of Aosa, are efficiently supplemented from seawater outside the culture tank.

【0033】このように、海水中の成分を栄養源として
大量に培養されたアオサは、例えば網状またはザル状の
籠を用いて、海水から回収された後、好ましくは、D-
システノール酸含量を向上させるための第二の培養工程
に移される。回収工程は、海水からアオサ個体を単離で
きれば特に限定されない。
As described above, Aosa cultivated in large quantities using components in seawater as a nutrient source is preferably recovered from seawater using, for example, a net-like or monkey-like basket, and then D-
It is transferred to a second culture step to improve the cysteinolic acid content. The recovery step is not particularly limited, as long as the Ulva individual can be isolated from seawater.

【0034】第二の培養工程においては、アオサ中のD
-システノール酸含量を増大させることを目的として、
アオサは、D-システノール酸の原料となるイオウ化合
物および/または過酸化物と共に培養される。第二の培
養は、好ましくは1日〜3日行う。
In the second culturing step, D
-In order to increase cysteinolic acid content,
Aosa is cultured with sulfur compounds and / or peroxides that are the source of D-cysteinolic acid. The second culture is preferably performed for 1 to 3 days.

【0035】第二の培養で使用する培養槽は、有孔壁を
有しておらず、即ち培養槽外とは完全に仕切りを有する
ものであれば何れも使用することができる。これによ
り、添加するイオウ化合物および/または過酸化物の培
養槽外への拡散を防止し、前記物質を培養槽内に高濃度
に維持することができる。
The culture vessel used in the second culture can be any one as long as it does not have a perforated wall, that is, has a complete partition from the outside of the culture vessel. This can prevent the added sulfur compound and / or peroxide from diffusing out of the culture tank, and maintain the substance at a high concentration in the culture tank.

【0036】前記培養槽は、更に、イオウ化合物および
/または過酸化物を添加する手段を具備する。添加手段
は、イオウ化合物および/または過酸化物を所望の濃度
で、該培養槽に添加できるものであれば特に限定されな
い。例えば、添加する殆どの物質は、水溶液状態や粒状
の固体として投入し、溶解することができる。また、一
部の過酸化物はガス状物質としてバブリングにより溶解
させ、投入することができる。
The culturing tank is further provided with a means for adding a sulfur compound and / or a peroxide. The addition means is not particularly limited as long as a sulfur compound and / or a peroxide can be added to the culture tank at a desired concentration. For example, most substances to be added can be introduced and dissolved as an aqueous solution or as a granular solid. In addition, some peroxides can be dissolved and introduced as a gaseous substance by bubbling.

【0037】イオウ化合物としては硫酸塩が望ましく、
例えば硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニ
ウム等が挙げられ、添加する硫酸イオン濃度は、海水中
の1.1〜1.5倍が望ましい。過酸化物としては過酸化水素
やオゾン等が挙げられ、その注入時の濃度は、過酸化水
素で0.2〜10ppm、オゾンで0.01〜0.1ppmが望ましい。
The sulfur compound is preferably a sulfate,
For example, magnesium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate and the like can be mentioned, and the added sulfate ion concentration is preferably 1.1 to 1.5 times that of seawater. Examples of the peroxide include hydrogen peroxide and ozone. The concentration at the time of injection is preferably 0.2 to 10 ppm for hydrogen peroxide and 0.01 to 0.1 ppm for ozone.

【0038】第一または第二の培養工程を終えたアオサ
は、次の乾燥工程に先だって洗浄される。
After the first or second cultivation step, Aosa is washed before the next drying step.

【0039】洗浄後、アオサにより生産されたD-シス
テノール酸の分解を防ぐことを目的として、アオサを遮
光した環境下で乾燥させるのが好ましい。遮光した環境
下とは、直射日光を遮断できる環境であれば特に限定さ
れず、室内でも直射日光を遮る開放空間でも良い。乾燥
工程は、およそ24時間〜72時間で完了する。
After washing, Aosa is preferably dried in a light-shielded environment in order to prevent decomposition of D-cysteinolic acid produced by Aosa. The light-shielded environment is not particularly limited as long as it is an environment that can block direct sunlight, and may be an indoor space or an open space that blocks direct sunlight. The drying process is completed in approximately 24-72 hours.

【0040】使用する乾燥装置は、直射日光を防御する
構造を有し、且つ通気のための開閉部を有する乾燥室
と、加熱・除湿手段とを具備する。通気のための開閉部
は、開閉部を開けて通気を促すことができるものであれ
ば特に限定されないが、例えば乾燥装置の側面部に位置
させることができる。また、扇風機を用いて乾燥を促進
させることもできる。加温の温度は、D-システノール
酸の分解を防ぐため、70℃以下にし、40〜60℃に制御す
ることが好ましい。加温と同時に、乾燥効率を高めるた
め除湿してもよい。
The drying apparatus used has a drying chamber having a structure for protecting direct sunlight and having an opening / closing section for ventilation, and a heating / dehumidifying means. The opening / closing unit for ventilation is not particularly limited as long as the opening / closing unit can be opened to promote ventilation. For example, the opening / closing unit can be located on the side surface of the drying device. Drying can also be promoted using a fan. The heating temperature is preferably set to 70 ° C. or less and controlled to 40 to 60 ° C. in order to prevent the decomposition of D-cysteinolic acid. Simultaneously with the heating, dehumidification may be performed to increase the drying efficiency.

【0041】乾燥装置の直射日光を遮断した構造によ
り、D-システノール酸の分解を抑制しつつ、更に通気
を促す構造および加熱・除湿手段により効率よくアオサ
を乾燥させることができる。
With the structure of the drying device that blocks direct sunlight, Aosa can be efficiently dried by a structure that promotes ventilation and a heating / dehumidifying means while suppressing the decomposition of D-cysteinolic acid.

【0042】次いで、第一または第二の培養工程を終え
たアオサ、あるいは乾燥後のアオサからD-システノー
ル酸を抽出する工程は、アオサを有機溶媒または熱水中
で撹拌することより行う。抽出は、約1時間〜2時間で
完了する。このとき抽出効率を高めるため、アオサを数
ミリ大に粉砕しておくことが好ましい。熱水は、D-シ
ステノール酸の分解を防ぐため、50〜70℃のものを使用
し、有機溶媒としては、同じく50〜70℃の60〜75(v/v)
%エタノールまたはメタノール溶液を使用することがで
きる。
Next, the step of extracting D-cysteinolic acid from Aosa after the first or second culture step or dried Aosa is performed by stirring Aosa in an organic solvent or hot water. The extraction is completed in about 1-2 hours. At this time, in order to increase the extraction efficiency, it is preferable to grind Aosa to several millimeters. The hot water is used at a temperature of 50 to 70 ° C. in order to prevent the decomposition of D-cysteinolic acid.
% Ethanol or methanol solutions can be used.

【0043】上記抽出後、ジエチルエーテルで脱色後、
活性炭を加えて色素を吸着させ、次いで濾過により透明
な溶液を得ることができる。この溶液を濃縮することに
より、D-システノール酸は部分精製される。
After the above extraction, after decolorization with diethyl ether,
Activated carbon is added to adsorb the dye, and then a clear solution can be obtained by filtration. By concentrating this solution, D-cysteinolic acid is partially purified.

【0044】更に純度の高いD-システノール酸を得る
ためには、上述の操作に加えて、イオン交換樹脂による
精製、その後70〜80(v/v)%エタノールまたはメタノー
ル共存下で結晶化させる操作を行うのが好ましい。イオ
ン交換樹脂による精製において、強酸性陽イオン交換体
および弱塩基性陰イオン交換体を使用することができ
る。結晶化の工程は、75(v/v)%エタノールまたはメタ
ノール中で氷温にて保存することによりD-システノー
ル酸の結晶を得ることができる。
In order to obtain D-cysteinolic acid having a higher purity, in addition to the above-mentioned procedure, purification by an ion exchange resin is performed, and then crystallization is performed in the presence of 70 to 80 (v / v)% ethanol or methanol. It is preferred to perform the operation. In the purification using an ion exchange resin, a strongly acidic cation exchanger and a weakly basic anion exchanger can be used. In the crystallization step, crystals of D-cysteinolic acid can be obtained by storing at 75 ° C (v / v)% ethanol or methanol at ice temperature.

【0045】以上の工程により、アオサ中のD-システ
ノール酸の含量を増大させ、次いでその抽出効率を高め
ることにより、最終的にD-システノール酸の収率向上
を可能にする。
By the above steps, the content of D-cysteinolic acid in blue seaweed is increased, and then the extraction efficiency is increased, so that the yield of D-cysteinolic acid can be finally improved.

【0046】上記不稔性アオサMHI-ATRC-1株を使用した
本発明によるD-システノール酸製造プロセスの一例を
図1に示す。
FIG. 1 shows an example of the process for producing D-cysteinolic acid according to the present invention using the above sterile Aosa MHI-ATRC-1 strain.

【0047】アオサ培養生産手段1は、上部が開口した
培養部を海上に浮遊させた生け簀の様な構造であり、培
養部の底は有孔壁とする。培養部は、培養部の海水を攪
拌する手段と培養部底の有孔壁の直下付近に通気手段と
を具備する。前記撹拌手段および通気手段は、培養部内
外の海水交換を促進することによって海水中の窒素、リ
ンをアオサの栄養源として、有効に利用できるようにす
るものである。培養部の底をなす有孔隔壁とほぼ同じ水
位または直下部に設置された通気ラインは、多数の吐出
孔を有し、培養槽内の海水を緩やかに攪拌し、アオサの
栄養源である炭酸ガスを補填するとともに、培養部内の
海水と外部の栄養源に富む海水との交換を促進する作用
を有する。通気手段には、電動式、又は内燃エンジン式
のコンプレッサー等を用いることが出来る。内燃エンジ
ンにおいては、排気ガス中の炭酸ガスの一部または全部
を通気ラインに供給し、通気ラインの炭酸ガス濃度を高
めることにより、アオサ増殖の促進作用を持たせること
が出来る。また、他の炭酸ガス発生源より炭酸ガスを引
き込み、利用することも出来る。
The Aosa culture production means 1 has a structure like a fish cage in which a culture part having an open top is floated on the sea, and the bottom of the culture part is a perforated wall. The culturing unit is provided with a means for stirring the seawater in the culturing unit and an aeration unit in the vicinity of the bottom of the culturing unit immediately below the perforated wall. The agitation means and the aeration means promote the exchange of seawater inside and outside the culturing section, thereby enabling nitrogen and phosphorus in the seawater to be effectively used as nutrient sources for Aosa. The ventilation line, which is installed at almost the same water level as or below the perforated partition wall that forms the bottom of the culture section, has a number of discharge holes, gently agitates the seawater in the culture tank, and produces carbonic acid, a nutrient source of Aosa. It has the effect of supplementing the gas and promoting the exchange of seawater in the culture section with seawater rich in external nutrients. An electric or internal combustion engine type compressor or the like can be used as the ventilation means. In an internal combustion engine, part or all of the carbon dioxide in the exhaust gas is supplied to the ventilation line to increase the concentration of carbon dioxide in the ventilation line, thereby having the effect of promoting the growth of Ulva. Further, carbon dioxide gas can be drawn in from another carbon dioxide gas generation source and used.

【0048】アオサ回収手段2は、成長したアオサを回
収するものである。その回収手法としては、アオサを含
む海水をくみ上げアオサが漏洩しない程度の適当な孔径
を有する網状の籠で海水とアオサを分離したり、アオサ
をザル状の籠ですくい上げたりして収穫するもので、ア
オサの大きさに応じて回収手法を選択することができ
る。
The Ulva collecting means 2 is for collecting the grown Ulva. As a method of recovery, the seawater containing Aosa is pumped up, and the seawater and Aosa are separated by a net-shaped basket having an appropriate pore size so that Aosa does not leak, or the Aosa is picked up in a colander-shaped basket and harvested. , The collection method can be selected according to the size of Aosa.

【0049】D-システノール酸含量向上手段3は、海
上の海水とは完全に仕切りを有する独立したアオサ培養
槽からなるものであり、アオサ培養生産手段1で生産し
たアオサを前記回収手段2で該手段3に移し、アオサを
高密度で以下の添加物と共存させて培養するものであ
る。D-システノール酸の含量を向上させるために添加
する化合物としては、例えば過酸化物としては過酸化水
素やオゾン等が挙げられ、その注入時の濃度は、過酸化
水素で0.2〜10ppm、オゾンで0.01〜0.1ppmが望ましい。
また添加するイオウ化合物としては硫酸塩が望ましく、
例えば硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニ
ウム等が挙げられ、添加する硫酸イオン濃度は、海水中
の1.1〜1.5倍が望ましい。これらの過酸化物とイオウ化
合物の添加によりD-システノール酸の含有量を増加さ
せると共に、他の培養槽とは仕切りをなす独立した構造
から、それらの使用量を低減させることができる。
The D-cysteinolic acid content improving means 3 is composed of an independent Aosa culture tank having a partition completely from seawater at sea, and the Aosa produced by the Aosa culture production means 1 is collected by the recovery means 2. The mixture is transferred to the means 3 and cultured in high density of Aosa in the presence of the following additives. Examples of the compound to be added to improve the content of D-cysteinolic acid include, for example, peroxides such as hydrogen peroxide and ozone, and the concentration at the time of injection is 0.2 to 10 ppm of hydrogen peroxide, Is preferably 0.01 to 0.1 ppm.
As the sulfur compound to be added, a sulfate is desirable,
For example, magnesium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate and the like can be mentioned, and the added sulfate ion concentration is preferably 1.1 to 1.5 times that of seawater. By adding these peroxides and sulfur compounds, the content of D-cysteinolic acid can be increased, and the amount used can be reduced because of the independent structure that separates from other culture tanks.

【0050】アオサ洗浄手段4は、陸上に設置されたも
ので、真水による洗浄にて海水から回収したアオサの塩
分を除去するものであり、後の工程の器具類の錆を防
ぎ、且つ抽出効率を高める働きを有する。
The sea urchin washing means 4 is installed on land and removes salt of sea urchin collected from seawater by washing with fresh water. It has the function of increasing.

【0051】アオサ乾燥手段5は、アオサを保存する目
的およびアオサに含有されるD-システノール酸の分解
を防ぐ目的で設置されるもので、加熱・除湿器を設け、
アオサの乾燥を促進することができる。加熱温度は40〜
60℃が望ましく、より高温ではD-システノール酸の分
解を起こすので、70℃以下に制御するものである。ま
た、その構造部の側面の位置に開閉部が設置され、晴天
時は開閉部を開け、通気を促し、アオサの乾燥を助長す
ることができる。但し、直射日光が入らない構造を有
し、直射日光によるD-システノール酸の分解を抑制す
るものである。また、アオサ乾燥後の試料を裁断、成形
し、家畜の飼料や健康食品として利用することもでき
る。
Aosa drying means 5 is provided for the purpose of preserving Aosa and preventing the decomposition of D-cysteinolic acid contained in Aosa, and is provided with a heating / dehumidifying device.
Aosa can promote drying. Heating temperature is 40 ~
It is desirable to control the temperature to 70 ° C. or less, since D-cysteinolic acid is decomposed at a higher temperature. In addition, an opening / closing unit is provided at a position on the side surface of the structural unit. When the weather is fine, the opening / closing unit is opened to promote ventilation and promote drying of Aosa. However, it has a structure in which direct sunlight does not enter, and suppresses decomposition of D-cysteinolic acid due to direct sunlight. In addition, the sample after dried Aosa can be cut and formed and used as feed for livestock and health food.

【0052】D-システノール酸抽出手段6は、数ミリ
大に粉砕したアオサを50〜70℃の熱水、または50〜70℃
の60〜75(v/v)%エタノール溶液、もしくは同メタノー
ル溶液と共に1時間攪拌し、この操作よってアオサから
溶液中にD-システノール酸を抽出させるものである。
次に、ジエチルエーテルで脱色後、水層に活性炭を入
れ、ろ過することで、透明液を得る。こうして得られた
上清中にD-システノール酸は含まれ、これを減圧乾燥
するだけでも部分的に精製したD-システノール酸を回
収できる。この状態で、混在するペプチドや一部の色素
以外の大半のものは分離できる。さらに高純度のD-シ
ステノール酸が必要な場合は、強酸性陽イオン交換体と
弱塩基性陰イオン交換体を用いて精製した後、75(v/v)
%エタノールまたはメタノール中で氷温にて保存する
と、D-システノール酸の結晶を得ることができる。こ
のように上記1〜6の手段により培養生産した不稔性ア
オサからD-システノール酸を精製し、分取することが
できる。
The D-cystenoic acid extraction means 6 is used to convert the blue-grained Aosa to hot water of 50 to 70 ° C. or 50 to 70 ° C.
Is stirred for 1 hour with a 60-75 (v / v)% ethanol solution or the same methanol solution, and D-cysteinolic acid is extracted from Aosa into the solution by this operation.
Next, after decoloring with diethyl ether, the aqueous layer is charged with activated carbon and filtered to obtain a transparent liquid. D-cysteinolic acid is contained in the supernatant thus obtained, and partially purified D-cysteinolic acid can be recovered only by drying under reduced pressure. In this state, most of the components other than the mixed peptides and some dyes can be separated. If higher purity D-cysteinolic acid is required, it is purified using a strongly acidic cation exchanger and a weakly basic anion exchanger, and then 75 (v / v)
Crystals of D-cystenoic acid can be obtained by storage at% ice or methanol at ice temperature. As described above, D-cysteinolic acid can be purified and isolated from sterile blue seaweed produced by the above-described means 1 to 6.

【0053】[0053]

【実施例】以下実施例により本発明の方法を更に具体的
に説明する。
The method of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0054】(実施例1)海洋でのアオサ生産を陸上で再
現するため、横浜市金沢区八景島付近から入手した溶存
態窒素濃度が約1ppmの海水を用いて、アオサMHI-ATRC
株をソーラーシミュレーター(キセノンランプを光源と
するワコム社製)にて培養した。なお、培養は以下の操
作で行った。
(Example 1) In order to reproduce Aosa production in the ocean on land, Aosa MHI-ATRC was used using seawater with a dissolved nitrogen concentration of about 1 ppm obtained from the vicinity of Hakkeijima, Kanazawa-ku, Yokohama-shi.
The strain was cultured in a solar simulator (manufactured by Wacom Inc. using a xenon lamp as a light source). The culture was performed by the following operation.

【0055】空気に0.1(v/v)%CO2を添加したガス
を、培養槽(受光面積200cm2×深さ5cm)に0.15L/海水
容量L・分の速度で供給し、海水はアオサへの溶存態窒
素を供給するため2L/hrの流速で入れ替えた。また、
アオサはリーフパンチで直径0.6cmの大きさに調製後、
このアオサ3,000個体を培養槽に添加し、4日間の予備
培養後、10日間培養した。この培養によって増殖速度を
求めた結果、15g(乾燥重量)/m2・日で増殖すること
が確認された。一方、この藻体を回収し、窒素およびリ
ンの含有量を測定したところ、それぞれ乾燥重量当たり
3%と0.2%を示し、海水から窒素とリンを吸収するこ
とが判明した。
A gas obtained by adding 0.1 (v / v)% CO 2 to air is supplied to a culture tank (light receiving area 200 cm 2 × depth 5 cm) at a rate of 0.15 L / water volume L · min. Was replaced at a flow rate of 2 L / hr to supply dissolved nitrogen to the reactor. Also,
After preparing Aosa with a leaf punch to a size of 0.6 cm in diameter,
3,000 individuals of this Aosa were added to the culture tank, and after 4 days of preliminary culture, they were cultured for 10 days. The growth rate was determined by this culture. As a result, it was confirmed that the cells grew at 15 g (dry weight) / m 2 · day. On the other hand, when the alga bodies were collected and the contents of nitrogen and phosphorus were measured, they were found to be 3% and 0.2%, respectively, based on the dry weight, indicating that nitrogen and phosphorus were absorbed from seawater.

【0056】次に、培養10日目以降の増殖したアオサ
に、イオウ成分としてSO4 2-を終濃度0.34g/L(Mg
SO4・7H2Oを添加)で添加すると共に終濃度1mg/
L(1ppm)の過酸化水素を添加し、2日間培養した。
その結果図2に示したように、培養に海水だけを利用し
たもの(無添加)や、夫々単独で添加したものに比べ
て、両物質を添加した場合、D-システノール酸含量は
最も増大し、約3割増加することが判明した。
Next, SO 4 2− as a sulfur component was added to Aosa that had grown on day 10 of culture at a final concentration of 0.34 g / L (Mg
Final concentration with the addition of SO 4 · 7H 2 O in addition) 1 mg /
L (1 ppm) of hydrogen peroxide was added and cultured for 2 days.
As a result, as shown in FIG. 2, when both substances were added, the D-cysteinolic acid content increased the most as compared with those using only seawater for culture (no addition) and those added alone. However, it was found to increase by about 30%.

【0057】また、アオサの乾燥工程において、直射日
光で乾燥したアオサと直射日光を遮断した室内で風乾し
たアオサについてD-システノール酸の含量を測定し
た。その結果、図3に示したように、直射日光を遮断し
て室内で風乾させることによって、D-システノール酸
の太陽光による分解を抑制することができ、D-システ
ノール酸の含量損失の3割が改善可能となった。
In the drying process of Aosa, the content of D-cysteinolic acid was measured for Aosa dried under direct sunlight and Aosa air-dried in a room protected from direct sunlight. As a result, as shown in FIG. 3, by blocking the direct sunlight and drying indoors, the decomposition of D-cysteinolic acid by sunlight can be suppressed, and the content loss of D-cysteinolic acid can be reduced. 30% can be improved.

【0058】(実施例2)次に、上記のような培養により
得られたアオサを純水で洗浄した後、脱水機にかけ、脱
水した後、新聞紙上に広げ、直射日光の当たらない室内
で扇風機にて乾燥させた。こうして乾燥重量として20g
のアオサを得た。
(Example 2) Next, Aosa obtained by the above-described culture was washed with pure water, dehydrated, dehydrated, spread on newsprint, and blown in a room protected from direct sunlight. And dried. 20 g dry weight
I got Aosa.

【0059】このアオサを数mm大に粉砕後、60(v/v)
%エタノール水溶液に浸し、70℃にて1時間攪拌した。
この液を約半分の体積になるように減圧濃縮した後、ジ
エチルエーテルで脱脂・脱色し、半透明な水溶液を得
た。次にこの溶液1Lに対し約20g顆粒状の活性炭を入
れ、余分な色素を吸着させた後、活性炭をブフナーロー
トでろ過して透明な水溶液を得た。
After crushing this Aosa to a size of several mm, 60 (v / v)
% Ethanol aqueous solution and stirred at 70 ° C. for 1 hour.
The solution was concentrated under reduced pressure to about half the volume, degreased and decolorized with diethyl ether to obtain a translucent aqueous solution. Next, about 20 g of granular activated carbon was added to 1 L of the solution to adsorb excess dye, and the activated carbon was filtered with a Buchner funnel to obtain a transparent aqueous solution.

【0060】このろ液をエバポレーターで濃縮し、強酸
性陽イオン交換体Dowex 50W×8(H+型)にアプライし、
素通り部分を得た。この画分を濃縮し、弱塩基性陰イオ
ン交換体Dowex 2×8(OH-型)にアプライし、素通りさ
せた後、5%酢酸にて溶出した画分を得た。次に、この
画分を濃縮し、さらに弱塩基性陰イオン交換体Dowex2×
8(OH-型)を用い、同様に5%酢酸にて溶出した画分を
得た。こうして得られた画分の余剰な酢酸をエバポレー
ターで除去後、シロップ状の液を水に溶解させた後、終
濃度75(v/v)%のエタノールを加え、冷却下で保存・静
置することで白色針状の結晶D-システノール酸を得
た。
The filtrate was concentrated by an evaporator and applied to a strongly acidic cation exchanger Dowex 50W × 8 (H + type).
I got through part. This fraction was concentrated, weakly basic anion exchanger Dowex 2 × 8 - was applied to (OH type), after pass through, to obtain a fraction eluted with 5% acetic acid. Next, this fraction was concentrated, and further, a weakly basic anion exchanger Dowex2 ×
8 - using (OH type), to obtain a fraction eluted in the same 5% acetic acid. The excess acetic acid in the fraction thus obtained is removed by an evaporator, and the syrup-like liquid is dissolved in water. Then, ethanol having a final concentration of 75 (v / v)% is added, and the mixture is stored and allowed to stand under cooling. As a result, white needle-like crystals of D-cysteinolic acid were obtained.

【0061】得られたD-システノール酸は80mgであ
り、原料であるアオサからの収率は0.4%であった。ま
た、このようにして得られたD-システノール酸の性状
は以下のとおりであった。水に易溶、エタノールに不
溶。元素分析の結果C:23.22, H:5.85, N:9.03
で、LC-MASS分析から、図4に示すように亜硫酸基(分
子量80)を含む、脱プロトン化された分子量154のピ
ークが観察された。このことから、分子量155のD-シス
テノール酸であることが確認された。
The amount of D-cysteinolic acid obtained was 80 mg, and the yield from the raw material Aosa was 0.4%. The properties of D-cysteinolic acid thus obtained were as follows. Easily soluble in water, insoluble in ethanol. Elemental analysis: C: 23.22, H: 5.85, N: 9.03
4, a peak of a deprotonated molecular weight of 154 containing a sulfite group (molecular weight: 80) was observed from the LC-MASS analysis as shown in FIG. This confirmed that it was D-cysteinolic acid having a molecular weight of 155.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明によれば、海水中の窒素やリン等
を栄養源に海洋上で不稔性アオサを培養することにより
D-システノール酸を生産することができる。また、不
稔性アオサは通年生産可能で、しかも、乾燥状態で保存
性もよいことから、このアオサを原料に希望する純度の
D-システノール酸を季節に左右されることなく安定に
供給することができる。また、不稔性アオサはイワシに
比べD-システノール酸の含量が一桁多いため、本発明
により従来比40倍の高い効率で、かつ経済的にD-シス
テノール酸を生産することができる。一方、このシステ
ムにおけるアオサ培養によって海域の窒素、リンが固定
できることから、海水の浄化が可能となるなど海域環境
浄化の副次的効果も提供できる。
According to the present invention, D-cysteinolic acid can be produced by culturing sterile blue seaweed on the sea using nitrogen or phosphorus in seawater as a nutrient source. In addition, sterile Aosa can be produced all year round, and has good storage stability in a dry state. Therefore, D-cysteinolic acid having a desired purity can be stably supplied as a raw material without being affected by the season. be able to. In addition, since the sterile Aosa has a D-cysteinolic acid content which is one order of magnitude higher than that of sardines, the present invention can produce D-cysteinolic acid at a 40-fold higher efficiency and economically than the conventional method. . On the other hand, since nitrogen and phosphorus in the sea area can be fixed by Aosa culture in this system, it is possible to provide a secondary effect of sea area environment purification such as purification of sea water.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 D-システノール酸製造プロセスを示す図。FIG. 1 is a diagram showing a process for producing D-cysteinolic acid.

【図2】 硫酸イオンおよび過酸化水素添加によるD-
システノール酸含有率向上を示す図。
Fig. 2 D- by adding sulfate ion and hydrogen peroxide
The figure which shows a cysteinolic acid content improvement.

【図3】 間接照射の乾燥によるD-システノール含有
率向上を示す図。
FIG. 3 is a diagram showing an improvement in D-cysteinol content by drying by indirect irradiation.

【図4】 マススペクトルによるD-システノール酸の
同定を示す図。
FIG. 4 is a diagram showing identification of D-cysteinolic acid by a mass spectrum.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…アオサ培養工程 2…アオサ回収工程 3…イオウ化合物および過酸化物添加培養工程 4…アオサ洗浄工程 5…アオサ乾燥工程 6…D-システノール酸抽出工程 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Aosa culture | cultivation process 2 ... Aosa collection | recovery process 3 ... Sulfur compound and peroxide addition culture | cultivation process 4 ... Aosa washing | cleaning process 5 ... Aosa drying process 6 ... D-cysteinolic acid extraction process

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) (C12P 13/00 C12R 1:89) Fターム(参考) 2B026 AA05 AB08 AC01 AF04 4B064 AE61 BA02 CA08 CC03 CD11 CE08 CE11 CE15 CE16 DA01 DA16 4B065 AA83X BB11 BB12 BD16 CA16 CA44 4C206 AA04 JA08 KA18 ZA54 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) (C12P 13/00 C12R 1:89) F term (reference) 2B026 AA05 AB08 AC01 AF04 4B064 AE61 BA02 CA08 CC03 CD11 CE08 CE11 CE15 CE16 DA01 DA16 4B065 AA83X BB11 BB12 BD16 CA16 CA44 4C206 AA04 JA08 KA18 ZA54

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 上部を開口した第一の培養槽内で、前記
培養槽内に窒素、リンを含有する海水を供給し、且つ前
記培養槽内に炭酸ガスをバブリングしながら、D-シス
テノール酸を含有するアオサを培養する工程と、 前記アオサからD-システノール酸を有機溶媒または熱
水で抽出する工程とを具備するD-システノール酸の製
造方法。
In a first culture tank having an open top, D-cysteinol is supplied while supplying seawater containing nitrogen and phosphorus into the culture tank and bubbling carbon dioxide gas into the culture tank. A method for producing D-cysteinolic acid, comprising a step of culturing Aosa containing an acid, and a step of extracting D-cysteinolic acid from the Aosa with an organic solvent or hot water.
【請求項2】 請求項1記載の培養工程で培養した後、
前記アオサを回収する工程と、 回収した前記アオサにイオウ化合物および/または過酸
化物を添加しながら、第二の培養槽内で培養することに
より、前記アオサ中のD-システノール酸含量を増大さ
せるように培養する工程と、 前記アオサからD-システノール酸を有機溶媒または熱
水で抽出する工程とを具備するD-システノール酸の製
造方法。
2. After culturing in the culturing step according to claim 1,
Recovering the Ulva; increasing the D-cysteinolic acid content in the Ulva by culturing in a second culture tank while adding a sulfur compound and / or peroxide to the collected Ulva; A method for producing D-cysteinolic acid, comprising the steps of: culturing so as to cause D-cysteinolic acid to be extracted from Aosa with an organic solvent or hot water.
【請求項3】 請求項1または2記載の培養方法で生産
した前記アオサを回収した後、遮光した環境下で前記ア
オサを乾燥する工程と、 前記アオサからD-システノール酸を有機溶媒または熱
水で抽出する工程とを具備するD-システノール酸の製
造方法。
3. A step of recovering the Ulva produced by the culture method according to claim 1 or 2, and then drying the Ulva under a light-shielded environment, and converting D-cysteinolic acid from the Ulsa into an organic solvent or heat. Extracting with water.
【請求項4】 請求項1ないし3の何れか1項記載の製
造方法により得られたD-システノール酸を、更にイオ
ン交換樹脂による精製、およびエタノールまたはメタノ
ール共存下で結晶化する工程を具備するD-システノー
ル酸の製造方法。
4. A method comprising the steps of: purifying D-cysteinolic acid obtained by the production method according to any one of claims 1 to 3 with an ion exchange resin, and crystallizing in the presence of ethanol or methanol. A method for producing D-cysteinolic acid.
【請求項5】 請求項1ないし4の何れか1項記載の製
造方法であって、前記アオサが、不稔性アオサであるD
-システノール酸の製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein said Aosa is a sterile Aosa.
-Method for producing cysteinolic acid.
【請求項6】 D-システノール酸を含有するアオサを
培養するための第一の培養装置であって、上部を開口し
た第一の培養槽と、前記培養槽内に窒素、リンを含有す
る海水を供給するための供給手段および撹拌手段と、前
記培養槽内に炭酸ガスをバブリングするための通気手段
とを具備する第一の培養装置と;前記第一の培養装置で
培養した後、回収した前記アオサを培養する第二の培養
装置であって、有孔壁を有しない第二の培養槽と、イオ
ウ化合物および/または過酸化物を添加するための添加
手段とを具備する第二の培養装置と;前記第一の培養装
置または第二の培養装置で生産した前記アオサを回収し
た後、前記アオサを乾燥させる乾燥装置であって、直射
日光を防御する構造を有し、通気のための開閉部を有す
る乾燥室と、加熱・除湿手段とを具備する乾燥装置と;
前記第一の培養装置、前記第二の培養装置または前記乾
燥装置のいずれか1記載の装置で処理された前記アオサ
からD-システノール酸を抽出するための装置であっ
て、有機溶媒または熱水と撹拌する手段を具備する抽出
装置とを具備したことを特徴とするD-システノール酸
の製造装置。
6. A first culturing apparatus for cultivating Aosa containing D-cysteinolic acid, comprising a first culturing tank having an open top, and nitrogen and phosphorus in the culturing tank. A first culturing apparatus including a supply unit and a stirring unit for supplying seawater, and an aeration unit for bubbling carbon dioxide gas in the culturing tank; and collecting after culturing in the first culturing unit. A second culturing apparatus for culturing the above-mentioned Aosa, comprising a second culturing tank having no perforated wall, and an adding means for adding a sulfur compound and / or a peroxide. A culturing device; a drying device for drying the blue seaweed after collecting the blue seaweed produced in the first culturing device or the second culturing device, and having a structure for protecting direct sunlight; Drying room with opening and closing part of Drying apparatus and comprising a humidity means;
An apparatus for extracting D-cysteinolic acid from the seaweed treated by the apparatus according to any one of the first culture apparatus, the second culture apparatus, or the drying apparatus, wherein the organic solvent or heat is used. An apparatus for producing D-cysteinolic acid, comprising: an extraction device having means for stirring with water.
【請求項7】 請求項6記載の製造装置であって、更
に、前記抽出装置で得られた抽出液からD-システノー
ル酸を精製するためのイオン交換樹脂による精製手段
と、エタノールまたはメタノール共存下での結晶化手段
とを具備したことを特徴とするD-システノール酸の製
造装置。
7. The production apparatus according to claim 6, further comprising a purification means using an ion exchange resin for purifying D-cysteinolic acid from the extract obtained by the extraction apparatus, and coexistence of ethanol or methanol. An apparatus for producing D-cysteinolic acid, comprising:
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