JP2001031842A - エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物及び半導体装置Info
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Abstract
従来の難燃剤であるハロゲン化物系難燃剤、酸化アンチ
モンを含まない半導体封止用エポキシ樹脂組成物の提供
をする。 【解決手段】エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、充填
剤(C)およびモリブデン酸金属塩(D)を必須成分と
して含有することを特徴とする半導体封止用エポキシ樹
脂組成物。
Description
硬化性、高温信頼性に優れるエポキシ樹脂組成物、詳し
くは半導体封止用エポキシ樹脂組成物および半導体装置
に関するものである。
法としては、経済性・生産性・物性等のバランスの点か
らエポキシ樹脂、硬化剤、無機質充填剤からなる封止用
樹脂組成物を用いた樹脂封止が一般的になっている。近
年の半導体装置の薄型化・高密度実装化にしたがって、
封止用樹脂組成物に対する成形性、密着性の要求も高ま
っている。
安全性確保のためUL規格により難燃性の付与が義務づ
けられている。よって従来の封止用樹脂組成物には、難
燃剤として臭素化エポキシ樹脂などのハロゲン化物系難
燃剤が、また難燃助剤として三酸化アンチモンなどのア
ンチモン化合物が添加されていた。
の信頼性を低下させる原因となるばかりでなく、燃焼時
に有害なハロゲン化ガスを発生することや、難燃剤・難
燃助剤を含有する封止用樹脂組成物の廃棄物処理の問題
等を抱えている。
し、従来の難燃剤・難燃助剤(特にハロゲン化物系難燃
剤とアンチモン化合物)の代替として、代表的な非ハロ
ゲン系難燃剤であるリン系難燃剤(リン酸エステル化合
物)を使用することが提案されている。
るためには、樹脂組成物中にリン系難燃剤を大量配合す
る必要があり、その場合には硬化性・密着性等の低下が
避けられなかった。
信頼性に優れ、従来の難燃剤であるハロゲン化物系難燃
剤、酸化アンチモンを含まない半導体封止用エポキシ樹
脂組成物の提供を課題とするものである。
して次の構成からなる、すなわち、「エポキシ樹脂
(A)、硬化剤(B)、充填剤(C)およびモリブデン
酸金属塩(D)を含有する半導体封止用エポキシ樹脂組
成物」である。
内にエポキシ基を複数個もつものならば特に限定され
ず、これらの具体例としては、たとえばクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールAやレゾルシンなどから合成される各種ノ
ボラック型エポキシ樹脂、直鎖脂肪族エポキシ樹脂、脂
環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含
有エポキシ樹脂およびハロゲン化エポキシ樹脂などが挙
げられる。エポキシ樹脂(A)においては2種類以上の
エポキシ樹脂を併用して含有することができる。
本発明において好ましく使用されるものは、難燃性、密
着性が優れる点で、下記一般式(I)で表されるビフェ
ニル骨格を有するエポキシ樹脂である。
ゲン原子を示し、同一であっても異なっていてもよ
い。) さらにエポキシ樹脂(A)は上記式(I)で表されるビ
フェニル骨格を有するエポキシ樹脂を60重量%以上含
有することが好ましい。
の好ましい具体例としては、 4,4'-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)ビフェニル 4,4'-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)-3,3',5,5'-テト
ラメチルビフェニル 4,4'-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)-3,3',5,5'-テト
ラエチルビフェニル 4,4'-ビス(2,3-エポキシプロポキシ)-3,3',5,5'-テト
ラブチルビフェニル などが挙げられ、それぞれ単独でも、または混合系で用
いる場合でも十分に効果を発揮する。
般式(II)で表される骨格を有するエポキシ樹脂を含有
することが密着性の観点から好ましい。
原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、同一であ
っても異なっていてもよい。)
合量は、成形性および密着性の観点から、エポキシ樹脂
組成物において、通常0.5〜20重量%、好ましくは
2〜10重量%である。エポキシ樹脂(A)の配合量を
2重量%以上とすることにより、成形性や密着性が不十
分になることがなく、10重量%以下とすることによ
り、硬化物の線膨張係数が大きくなり、硬化物の低応力
化が困難となることもない。
樹脂(A)と反応して硬化させるものであれば特に限定
されない。通常はフェノール性水酸基を有する化合物、
酸無水物を有する化合物、アミン類が使用される。これ
らのうち、フェノール系硬化剤、すなわちフェノール性
水酸基を2個以上分子内に有する化合物の具体例として
は、たとえばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノ
ボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビスフェノ
ールAやレゾルシンなどから合成される各種ノボラック
樹脂、トリス(ヒドロキシフェニル)メタン、ジヒドロ
ビフェニルなどの多種多価フェノール化合物、ポリビニ
ルフェノールが例示される。
水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸など
が例示される。またアミン類としてはメタフェニレンジ
アミン、ジ(アミノフェニル)メタン(通称ジアミノジ
フェニルメタン)、ジアミノジフェニルスルホンなどの
芳香族アミンなどが例示される。
び保存性に優れる点から、フェノール系硬化剤が好まし
く用いられ、用途によっては2種類以上の硬化剤を併用
してもよい。
において好ましく使用されるものとして、難燃性、低吸
水性および密着性が優れる点で、下記一般式(III)で
表されるビフェニル骨格含有フェノール樹脂があげられ
る。さらにこのフェノール樹脂を硬化剤(B)中に30
重量%以上含有することが好ましく、50重量%含有す
ることがさらに好ましい。
原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示
し、同一であっても異なっていてもよい。)
は、エポキシ樹脂組成物において、通常0.5〜20重
量%、好ましくは1〜10重量%である。さらに、エポ
キシ樹脂(A)と硬化剤(B)の配合比は、機械的性質
および耐湿信頼性の点から(A)に対する(B)の化学
当量比が0.5〜1.5、特に0.8〜1.2の範囲に
あることが好ましい。
硬化剤(B)の硬化反応を促進するために硬化触媒を用
いてもよい。硬化触媒は硬化反応を促進するものならば
特に限定されず、例えば、2−メチルイミダゾール、
2,4−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチ
ルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェ
ニル−4−メチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミ
ダゾールなどのイミダゾール化合物、トリエチルアミ
ン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメ
チルアミン、2−(ジメチルアミノメチル)フェノー
ル、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェ
ノール、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデ
セン−7などの三級アミン化合物、ジルコニウムテトラ
メトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、テトラ
キス(アセチルアセト)ジルコニウム、トリ(アセチル
アセト)アルミニウムなどの有機金属化合物およびトリ
フェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(p−メチ
ルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホス
フィンなどの有機ホスフィン化合物があげられる。なか
でも耐湿性に優れる点から、有機ホスフィン化合物が好
ましく用いられる。これらの硬化触媒は、用途によって
は2種類以上を併用してもよく、その添加量は、エポキ
シ樹脂(A)100重量部に対して0.1〜10重量部
の範囲が好ましい。
晶性シリカ、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、アルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケ
イ酸カルシウム、酸化チタン、酸化アンチモン、アスベ
スト、ガラス繊維などがあげられるが、なかでも非晶性
シリカが線膨張係数を低下させる効果が大きく、低応力
化に有効なために本発明の充填剤として配合される。
と異なり、シリカの構成元素であるケイ素原子と酸素原
子が規則正しく配列されておらず、結晶状態となってい
ないアモルファス状態のシリカである。非晶性シリカ
は、例えば結晶性シリカを一旦熔融した後、急冷するこ
とによって得ることが出来る(熔融シリカ)。非晶性シ
リカは結晶性シリカと比較して、線膨張率が小さく低応
力化に有効である。
ことができる。たとえば結晶性シリカを溶融する方法、
各種原料から合成する方法などがあげられる。
粒径は特に限定されないが、平均粒径3μm以上40μ
m以下の球状粒子を充填剤(C)中に50重量%以上含
有することが流動性の点から好ましい。なお、ここでい
う平均粒子径は累積重量50%になる粒径(メジアン
径)を意味する。
としては、具体的にはモリブデン酸亜鉛、モリブデン酸
カルシウム、モリブデン酸ストロンチウム、モリブデン
酸バリウム等が挙げられ、これらの混合物を使用するこ
ともできるが、なかでもモリブデン酸亜鉛が好ましく使
用される。
状は特に限定されないが、最大粒径が75μm以下であ
ることが好ましい。
は、難燃性、耐湿信頼性、電気絶縁性の観点からエポキ
シ樹脂組成物全体に対して0.05〜5重量%、好まし
くは0.1〜0.5重量%である。
せる無機物質(E)としては、特に限定されないが、本
発明の無機質充填剤(C)として使用される非晶性シリ
カ、結晶性シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、アルミナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸カ
ルシウム、酸化チタン、酸化アンチモン、アスベスト、
ガラス繊維などがあげられる。なかでも非晶性シリカが
好ましく使用される。
定されないが、平均粒径3μm以上40μm以下の球状
粒子を充填剤(C)中に50重量%以上含有することが
流動性の点から好ましい。なお、ここでいう平均粒子径
は累積重量50%になる粒径(メジアン径)を意味す
る。
物質(E)の調製方法としては、例えば、酸化モリブデ
ン粒子を分散させた水中に、無機物質(シリカ等)を加
え懸濁液をつくり、さらに酸化亜鉛を徐々に添加しモリ
ブデン酸亜鉛を無機物質(E)上に析出させることによ
って得られる。
(E)中のウラン及びトリウム量が、それぞれ1ppb
以下、無機質充填剤(C)および無機物質(E)由来の
α線量が0.01(c/cm2・h)以下であることが
半導体の誤作動防止のため好ましい。
ブデン酸金属塩(D)、無機物質(E)の添加量は、難
燃性、流動性および低応力性に優れたものとする点か
ら、それぞれの合計で樹脂組成物全体の75〜97重量
%、好ましくは80〜95重量%、さらに好ましくは8
5〜93重量%である。
ング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカッ
プリング剤などのカップリング剤であらかじめ表面処理
することが信頼性の点で好ましい。本発明のエポキシ樹
脂組成物には、カーボンブラックなどの着色剤、ハイド
ロタルサイトなどのイオン捕捉剤、シリコーンゴム、オ
レフィン系共重合体、変性ニトリルゴム、変性ポリブタ
ジエンゴム、変性シリコーンオイルなどのエラストマ
ー、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂、長鎖脂肪酸、長
鎖脂肪酸の金属塩、長鎖脂肪酸のエステル、長鎖脂肪酸
のアミド、パラフィンワックスなどの離型剤および有機
過酸化物などの架橋剤を任意に添加することができる。
しては溶融混練することが好ましく、たとえばバンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロール、単軸もしくは二軸の押
出機およびコニーダーなどの公知の混練方法を用いて溶
融混練することにより製造される。
スタやダイオード、抵抗、コンデンサーなどを半導体チ
ップや基板の上に集積し配線して作った電子回路(集積
回路)のことを指す。そして本発明のエポキシ樹脂組成
物を用いて半導体チップからなる半導体素子を封止する
ことによって半導体装置を得ることができる。
って半導体素子を封止してなる半導体装置とは、公知の
封止方法によりエポキシ樹脂組成物により封止された半
導体装置をいい、封止方法の例としては、トランスファ
ー成形、ポッティング法などを挙げることができるが、
トランスファー成形が好ましい。
る。なお、実施例中の%は重量%を示す。
た。
溶解させた水溶液に、最大粒径75μm、平均粒径15
μmの非晶性シリカを加え懸濁液をつくる。さらに酸化
亜鉛を徐々に添加しモリブデン酸亜鉛を非晶性シリカ上
に析出させる。その後、懸濁液を濾過し得られた固形分
を120℃で乾燥、550℃で焼成し、さらに粉砕・篩
いにより最大粒径75μmのモリブデン酸亜鉛を担持さ
せた非晶性シリカを得た。 <難燃剤II>難燃剤Iと同様の手順で、最大粒径15μ
m、平均粒径3μmの非晶性シリカを使用し調整した。 <難燃剤III>難燃剤Iと同様の手順で、最大粒径20
μm、平均粒径3μmの珪酸マグネシウムを使用し調整
した。
でミキサーによりドライブレンドした。これを、ロール
表面温度90℃のミキシングロールを用いて5分間加熱
混練後、冷却・粉砕して半導体封止用エポキシ樹脂組成
物を製造した。
ー成形法により175℃,キュアータイム2分間の条件
で成形し、180℃、5時間の条件でポストキュアーし
て下記の物性測定法により各樹脂組成物の物性を評価し
た。
の燃焼試験片を成形・ポストキュアーし、UL94規格
に従い難燃性を評価した。
nDIP(デュアルインラインパッケージ)を封止して
半導体装置とし、200℃での高温信頼性を評価し累積
故障率63%になる時間を求め高温特性寿命とした。
ルアウトラインパッケージ)を30ショット成形し、キ
ャビティーの梨地部分の金型汚れの有無を調べた。
チップ(サイズ10×10mm)を搭載した、160p
inQFP(クワッドフラットパッケージ)を10個成
形し、後硬化した後、85℃/85%RHで4日間加湿
し、チップ表面に剥離が発生したパッケージ数を調べ
た。
製:SP−811)コートしたシリコンチップ(サイズ
10×10mm)を搭載した、160pinQFPを1
0個成形し、後硬化した後、121℃/100%RH、
2気圧の条件で放置した。放置後、超音波探傷機を用い
てチップ表面の剥離の有無を確認し、剥離が発生するま
での時間を調べた。
樹脂組成物(実施例1〜9)は、難燃性、硬化性、密着
性、高温信頼性に優れている。これに対して、難燃剤を
含有しない比較例1は難燃性に劣る。
比較例2は硬化性、密着性に劣り、ハロゲン系難燃剤お
よび酸化アンチモンを含有する比較例3は、高温信頼性
が劣る。
性、硬化性、密着性、高温信頼性に優れ、また、ハロゲ
ン化物系難燃剤、酸化アンチモンを含まないために燃焼
時に有害なガスを発生することもないため、半導体封止
用として特に有用である。
Claims (10)
- 【請求項1】 エポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)、充
填剤(C)およびモリブデン酸金属塩(D)を含有する
ことを特徴とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項2】 モリブデン酸金属塩(D)を担持した無
機物質(E)を含有することを特徴とする請求項1に記
載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項3】 無機物質(E)が最大粒径75μm以
下、平均粒径0.5〜50μmであることを特徴とする
請求項2に記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項4】 モリブデン酸金属塩(D)を樹脂組成物
全体に対し0.05〜5重量%含有することを特徴とす
る請求項1〜3いずれかに記載の半導体封止用エポキシ
樹脂組成物。 - 【請求項5】 エポキシ樹脂(A)が下式(I)の構造
を有するビフェニル型エポキシ樹脂であることを特徴と
する請求項1〜4いずれかに記載の半導体封止用エポキ
シ樹脂組成物。 【化1】 (ただし式中のRは、水素原子、アルキル基またはハロ
ゲン原子を示し、同一であっても異なっていてもよ
い。) - 【請求項6】 エポキシ樹脂(A)が下式(II)の構造
を有するエポキシ樹脂をであることを特徴とする請求項
1〜5いずれかに記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成
物。 【化2】 (ただし式中のnは0〜5の整数であり、R’は、水素
原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、同一であ
っても異なっていてもよい。) - 【請求項7】硬化剤(B)が下記化学式(III)の構造
を有するビフェニル骨格含有フェノール樹脂であること
を特徴とする請求項1〜6いずれかに記載の半導体封止
用エポキシ樹脂組成物。 【化3】 (ただし式中のnは0〜8の整数であり、R″は、水素
原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を示
し、同一であっても異なっていてもよい。) - 【請求項8】 充填剤(C)、モリブデン酸金属塩
(D)、無機物質(E)の合計含有量が80〜95重量
%であることを特徴とする請求項1〜7いずれかに記載
の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項9】 モリブデン酸金属塩(D)がモリブデン
酸亜鉛であることを特徴とする請求項1〜8いずれかに
記載の半導体封止用エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項10】 請求項9に記載のエポキシ樹脂組成物
で半導体素子が封止された半導体装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21034099A JP2001031842A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP21034099A JP2001031842A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001031842A true JP2001031842A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16587798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21034099A Pending JP2001031842A (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001031842A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004500470A (ja) * | 2000-03-23 | 2004-01-08 | ヘンケル.ロクタイト.コーポレイション | 難燃性成形組成物 |
JP2005041928A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
JP2012167225A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物、光半導体装置用反射部材及び光半導体装置 |
-
1999
- 1999-07-26 JP JP21034099A patent/JP2001031842A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004500470A (ja) * | 2000-03-23 | 2004-01-08 | ヘンケル.ロクタイト.コーポレイション | 難燃性成形組成物 |
JP4766506B2 (ja) * | 2000-03-23 | 2011-09-07 | ヘンケル.コーポレイション | 難燃性成形用材料 |
JP2005041928A (ja) * | 2003-07-23 | 2005-02-17 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
JP2012167225A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物、光半導体装置用反射部材及び光半導体装置 |
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