JP2001023858A - Multilayer film for capacitor - Google Patents

Multilayer film for capacitor

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JP2001023858A
JP2001023858A JP19533899A JP19533899A JP2001023858A JP 2001023858 A JP2001023858 A JP 2001023858A JP 19533899 A JP19533899 A JP 19533899A JP 19533899 A JP19533899 A JP 19533899A JP 2001023858 A JP2001023858 A JP 2001023858A
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JP
Japan
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particles
film
polyethylene naphthalate
copolymerized polyester
polyester layer
Prior art date
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Application number
JP19533899A
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Japanese (ja)
Inventor
Masashi Inagaki
昌司 稲垣
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Mitsubishi Polyester Film Corp
Original Assignee
Mitsubishi Polyester Film Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Polyester Film Corp filed Critical Mitsubishi Polyester Film Corp
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
    • H01G4/14Organic dielectrics
    • H01G4/145Organic dielectrics vapour deposited
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
    • H01G4/06Solid dielectrics
    • H01G4/14Organic dielectrics
    • H01G4/18Organic dielectrics of synthetic material, e.g. derivatives of cellulose

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent break of a capacitor and to improve its performance such as its life by providing a modified copolymer polyester layer containing particles on at least one side of a polyethylene naphthalate film. SOLUTION: A polyethylene naphthalate film is formed by fusing and extruding a sheet through an extruding collet by an extruding method, drawing and orienting it. Polyethylene naphthalate is a polymer whose component is ethylene-2 and 6-naphthalate. Polyethylene naphthalate is formed by condensing naphthalene-2,6-dicarbon acid under existence of a catalyst. The modified copolymer polyester layer contains inorganic particles such as Si dioxide, Al oxide, Ti oxide and the like or organic particles such as mono-dispersible crosslinking polymer particles, heat-resistant polymer fine powder or the like. One side of the polyethylene naphthalate film is coated with the composition and is dried to laminate a modified copolymer polyester layer containing particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はコンデンサー用積層
フィルムに関するものであり、詳しくは、高圧コンデン
サー用積層フィルムに関するものである。
The present invention relates to a laminated film for a capacitor, and more particularly, to a laminated film for a high-voltage capacitor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリエステルフィルムに熱可塑性
樹脂層を設けたコンデンサー用フィルムおよびそれを用
いた巻回型プラスチックフィルムコンデンサーが知られ
ている(例えば特開昭61−99321号公報)。当該
公報には、ショアー硬さがD70以下の熱可塑性樹脂を
塗布した2枚の誘電体フィルムと2枚の金属化フィルム
とを交互に積層して巻回し、その後、加熱処理する技術
が開示されている。これにより、蒸着電極と誘電体フィ
ルムとを密着させ、コンデンサーの破壊を防止して、こ
の種のコンデンサーの寿命を高めるとともに、信頼度を
向上する効果を有する、と教示されている。
2. Description of the Related Art Hitherto, a capacitor film in which a thermoplastic resin layer is provided on a polyester film and a wound type plastic film capacitor using the same have been known (for example, JP-A-61-99321). This publication discloses a technique of alternately laminating and winding two dielectric films and two metallized films each coated with a thermoplastic resin having a Shore hardness of D70 or less, and then performing a heat treatment. ing. This teaches that the deposited electrode and the dielectric film are brought into close contact with each other to prevent the destruction of the capacitor, thereby prolonging the life of this type of capacitor and improving the reliability.

【0003】しかしながら、上記公報に記載されたショ
アー硬さがD70以下の熱可塑性樹脂を塗布した誘電体
フィルムを使用して金属化フィルムと積層、巻回する時
点でシワが発生する場合がある。シワが発生すると、加
熱処理する工程において、シワ起因の空気の介在によっ
て、熱可塑性樹脂を塗布した誘電体フィルムと金属化フ
ィルムとの密着が十分ではないことがあり、特に高圧用
では、コンデンサーの破壊防止、寿命等の性能向上に一
層の改善が求められている。
[0003] However, wrinkles may occur at the time of lamination and winding with a metallized film using a dielectric film coated with a thermoplastic resin having a Shore hardness of D70 or less described in the above publication. When wrinkles occur, in the heat treatment process, the adhesion between the dielectric film coated with the thermoplastic resin and the metallized film may not be sufficient due to the presence of air due to the wrinkles. There is a need for further improvements in performance such as prevention of destruction and life.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑みなされたものであり、その解決課題は、金属化フィ
ルムと積層、巻回する時点でシワが発生するのを防止
し、誘電体フィルムと金属化フィルムとの密着を十分に
し、コンデンサーの破壊防止、寿命等の性能向上を図る
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above situation, and has as its object to prevent wrinkles from being generated at the time of lamination and winding with a metallized film, and to provide a dielectric material. An object of the present invention is to provide a film and a metallized film with sufficient adhesion to prevent the capacitor from being destroyed and to improve the performance such as life.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有する積層フィ
ルムによれば、上記課題を容易に解決することができる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の要旨は、粒子を含有する変性共重合ポリエ
ステル層をポリエチレンナフタレートの少なくとも片面
に有することを特徴とするコンデンサー用積層フィルム
に存する。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, have found that a laminated film having a specific structure can easily solve the above problems. Was completed. That is, the gist of the present invention resides in a laminated film for a capacitor, which has a modified copolymerized polyester layer containing particles on at least one surface of polyethylene naphthalate.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポリエチレンナフタレートフィルムと
は、いわゆる押出法に従い、押出口金から溶融押出しさ
れたシートを延伸して配向させたフィルムである。本発
明でいうポリエチレンナフタレートとは、その構成単位
が実質的にエチレン−2、6−ナフタレート単位から構
成されているポリマーを指すが、少量、例えば10モル
%以下、好ましくは、5モル%以下の第三成分によって
変性されたエチレン−2、6−ナフタレートポリマーも
含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the polyethylene naphthalate film is a film obtained by stretching and orienting a sheet melt-extruded from an extrusion die according to a so-called extrusion method. The term "polyethylene naphthalate" as used in the present invention refers to a polymer whose constituent units are substantially composed of ethylene-2,6-naphthalate units, but a small amount, for example, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less. And an ethylene-2,6-naphthalate polymer modified by the third component.

【0007】ポリエチレンナフタレートは一般にナフタ
レン−2、6−ジカルボン酸またはその機能的誘導体、
例えばナフタレン−2、6−ジカルボン酸ジメチルとエ
チレングリコールとを触媒の存在下で、適当な反応条件
の下で縮合させることによって製造される。この場合、
第三成分として、例えばアジピン酸、セバシン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2、
7−ジカルボン酸等のジカルボン酸またはその低級アル
キルエステル、p−オキシ安息香酸の如きオキシカルボ
ン酸またはその低級アルキルエステル、あるいはプロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール等の2価のアルコール等を挙げること
ができる。
Polyethylene naphthalate is generally naphthalene-2,6-dicarboxylic acid or a functional derivative thereof,
For example, it is produced by condensation of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate and ethylene glycol under appropriate reaction conditions in the presence of a catalyst. in this case,
As the third component, for example, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,
Dicarboxylic acids such as 7-dicarboxylic acid or lower alkyl esters thereof, oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid or lower alkyl esters thereof, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, etc. And the like.

【0008】本発明で用いるポリエチレンナフタレート
は重合度が低すぎると、機械的特性が低下するので、そ
の極限粘度は0.40以上が好ましい。さらに0.45
〜0.9のものが好ましい。本発明において、ポリエチ
レンナフタレートに配合する粒子としては、例えば、二
酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タルク、ゼオ
ライト、フッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラ
ック、特公昭59−5216号公報に記載されているよ
うな耐熱性高分子微粉体などが挙げられる。これらの粒
子は、単独で使用するほか、2種以上を併用してもよ
い。
If the degree of polymerization of the polyethylene naphthalate used in the present invention is too low, the mechanical properties deteriorate, so that the intrinsic viscosity is preferably 0.40 or more. Further 0.45
~ 0.9 is preferred. In the present invention, the particles to be mixed with polyethylene naphthalate include, for example, silicon dioxide, aluminum oxide, titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, magnesium oxide, talc, zeolite, lithium fluoride, barium sulfate, carbon black, and JP-B-59. And a heat-resistant polymer fine powder described in JP-A-5216. These particles may be used alone or in combination of two or more.

【0009】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トに粒子を含有させる方法としては、特に限定されるも
のではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエ
チレンナフタレートを製造する任意の段階において添加
することができるが、好ましくはエステル化の段階、も
しくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階
でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添
加し重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練
押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散さ
せた粒子のスラリーとポリエチレンナフタレート原料と
をブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥
させた粒子とポリエチレンナフタレート原料とをブレン
ドする方法などによって行われる。
In the present invention, the method for incorporating particles into polyethylene naphthalate is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, it can be added at any stage of producing polyethylene naphthalate, but is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or at the stage after the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a polyethylene naphthalate raw material with a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water using a kneading extruder with a vent, or using a kneading extruder, drying the particles and the polyethylene naphthalate raw material Is carried out by a method of blending.

【0010】本発明において、上記粒子の粒径は特に限
定されるものではないが、0.05〜2μm、さらには
0.05〜1.5μm、特に0.05〜1μmの範囲が
好ましい。本発明において、ポリエチレンナフタレート
中の粒子の含有量は、特に限定されるものではないが、
例えば、0.05〜10重量%、好ましくは0.1〜5
重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%から選択さ
れる。
In the present invention, the particle size of the particles is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 2 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.05 to 1 μm. In the present invention, the content of the particles in polyethylene naphthalate is not particularly limited,
For example, 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5%
% By weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.

【0011】次にポリエチレンナフタレートフィルムの
製造方法について具体的に説明するが、本発明のフィル
ムは以下の製造例に何ら限定されるものではない。すな
わち、先に述べたポリエチレンナフタレート原料を使用
し、押出機を用い、ポリエチレンナフタレートを口金か
ら290〜330℃でシート状に溶融押出しし、40〜
80℃の冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る
方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させ
るため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必
要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着
法が好ましく採用される。
Next, a method for producing a polyethylene naphthalate film will be specifically described, but the film of the present invention is not limited to the following production examples. That is, using the polyethylene naphthalate raw material described above, using an extruder, polyethylene naphthalate is melt-extruded into a sheet at 290 to 330 ° C. from a die, and 40 to 40 ° C.
A method of obtaining an unstretched sheet by cooling and solidifying with a cooling roll at 80 ° C. is preferred. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed.

【0012】このようにして得られた無定形シートは後
に130〜170℃で縦、横方向に面積倍率で4〜20
倍となるよう逐次あるいは同時に二軸延伸し、その後1
80〜270℃で熱処理する方法を利用することができ
る。縦および横方向に延伸するに際しては、各々一段で
延伸してもよいし、必要に応じて多段で延伸したり、多
段延伸の間に配向緩和のための熱処理区間を設けたりす
ることもできる。さらに、二軸延伸後、次工程の熱処理
工程に供する前に再度延伸してもよい。特に高強度化の
ためには、二軸延伸後さらに140〜200℃の温度で
縦、横方向に1.05〜4.0倍の再延伸を行った後、
熱処理する方法がよく採られる。
The amorphous sheet obtained in this manner is later processed at 130 to 170 ° C. in the vertical and horizontal directions at an area magnification of 4 to 20.
Biaxially or sequentially and simultaneously
A method of performing heat treatment at 80 to 270 ° C. can be used. When stretching in the longitudinal and transverse directions, each may be stretched in one step, if necessary, may be stretched in multiple steps, or a heat treatment section for relaxing the orientation may be provided between the multiple steps. Further, after the biaxial stretching, the film may be stretched again before being subjected to the next heat treatment step. In particular, in order to increase the strength, after the biaxial stretching, re-stretching at a temperature of 140 to 200 ° C. in the longitudinal and transverse directions by 1.05 to 4.0 times is performed.
A method of heat treatment is often used.

【0013】延伸工程中でフィルム表面を処理する、い
わゆるインラインコーティングを施すことができる。そ
れは以下に限定するものではないが、特に1段目の延伸
が終了して、2段目の延伸前に、帯電防止性、滑り性、
接着性等の改良、2次加工性改良等の目的で、水溶性、
水系エマルジョン、水系スラリー等のコーティング剤に
よる処理を施すことができる。また、前記延伸工程中、
延伸前、または延伸後にフィルムの片面または両面にコ
ロナ放電処理を施し、フィルムへの二次加工等に対する
接着性を向上させることも可能である。
A so-called in-line coating for treating the film surface during the stretching step can be applied. Although it is not limited to the following, the antistatic property, the slip property,
For the purpose of improving the adhesiveness, improving the secondary workability, etc., water-soluble,
Treatment with a coating agent such as an aqueous emulsion or an aqueous slurry can be performed. Also, during the stretching step,
Before or after stretching, one or both surfaces of the film may be subjected to a corona discharge treatment to improve the adhesion to secondary processing or the like on the film.

【0014】本発明においては、粒子を含有する変性共
重合ポリエステル層を有することを必須とするものであ
る。変性共重合ポリエステルとは、共重合ポリエステル
の一部を他のものと置換した変性共重合ポリエステルで
あれば特に限定されないが、ウレタン、ウレタン・アク
リレート、エポキシにより変性されたものが好ましい。
In the present invention, it is essential to have a modified copolymerized polyester layer containing particles. The modified copolyester is not particularly limited as long as it is a modified copolyester in which a part of the copolyester is substituted with another copolyester, but is preferably modified with urethane, urethane acrylate, or epoxy.

【0015】共重合ポリエステルを変性する方法として
は、例えば、共重合ポリエステルを重合する際、ウレタ
ン、ウレタン・アクリレート、エポキシ等の単量体、数
量体、高分子体等を添加し、変性を行う方法、共重合ポ
リエステルにウレタン、ウレタン・アクリレート、エポ
キシ等の単量体、数量体、高分子体等をブレンドし、混
連押出機等を使用して、加熱混連し変性を行う方法等が
挙げられる。なお、共重合ポリエステルを構成する成分
としては、以下のようなジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を例示できる。すなわち、ジカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、セバ
シン酸、アジピン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−
オキシ安息香酸など)などが挙げられ、グリコール成分
としては、エチレングリコールジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ブタンジオールなどが挙
げられる。
As a method for modifying the copolymerized polyester, for example, when the copolymerized polyester is polymerized, a monomer such as urethane, urethane acrylate, epoxy or the like, a monomer, a polymer, or the like is added to perform modification. Method, a method of blending monomers such as urethane, urethane acrylate, epoxy and the like, a monomer, a polymer, and the like with a copolymerized polyester, and using a mixing extruder or the like to perform heating and mixing for modification. No. In addition, as a component which comprises a copolymer polyester, the following dicarboxylic acid components and glycol components can be illustrated. That is, as the dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, sebacic acid, adipic acid, oxycarboxylic acid (for example, P-
Oxybenzoic acid and the like), and the glycol component is ethylene glycol diethylene glycol,
Examples include triethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, butanediol, and the like.

【0016】本発明において、変性共重合ポリエステル
層に、他の重合体等の成分を含有していてもよいが、変
性共重合ポリエステルが主成分となるようにする必要が
ある。本発明において、変性共重合ポリエステル層に
は、粒子を含有していることが必要である。かかる粒子
としては、無機粒子および有機粒子が挙げられる。無機
粒子としては、酸化物粒子、例えば、二酸化珪素、酸化
アルミニウム、酸化チタン等が挙げられ、有機粒子とし
ては、単分散性架橋高分子粒子および特公昭59−52
16号公報に記載されているような耐熱性高分子微粉体
等の有機粒子が挙げられる。
In the present invention, the modified copolymerized polyester layer may contain components such as other polymers, but it is necessary that the modified copolymerized polyester be the main component. In the present invention, it is necessary that the modified copolymerized polyester layer contains particles. Such particles include inorganic particles and organic particles. Examples of the inorganic particles include oxide particles such as silicon dioxide, aluminum oxide, and titanium oxide. Examples of the organic particles include monodisperse crosslinked polymer particles and JP-B-59-52.
Organic particles such as heat-resistant polymer fine powder as described in JP-A No. 16 can be mentioned.

【0017】ここで挙げた単分散性架橋高分子粒子の典
型的な例としては、適度な架橋構造を有する球状高分子
微粉体を挙げることができ、分子中に1個の脂肪族の不
飽和結合を有するモノビニル化合物(X)と、架橋剤と
して分子中に2個以上の脂肪族の不飽和結合を有する化
合物(Y)との共重合体を例示することができる。この
場合、かかる共重合体はポリエステルと反応し得る基を
持っていてもよい。
A typical example of the monodisperse crosslinked polymer particles mentioned above is a fine spherical polymer powder having an appropriate crosslinked structure, and one aliphatic unsaturated unsaturated compound in the molecule. A copolymer of a monovinyl compound (X) having a bond and a compound (Y) having two or more aliphatic unsaturated bonds in a molecule as a crosslinking agent can be exemplified. In this case, such a copolymer may have a group capable of reacting with the polyester.

【0018】共重合体の一成分である化合物(X)とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、およびこれらのメチル
またはグリシジルエステル、無水マレイン酸およびその
アルキル誘導体、ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニ
ル、スチレン、アルキル置換スチレン等を挙げることが
できる。また、化合物(Y)としては、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルスルホン、エチレングリコールジメタクリ
レート等を挙げることができる。化合物(X)および
(Y)は各一種類以上用いるが、エチレンや窒素原子を
有する化合物を共重合させてもよい。
Compound (X) which is one component of the copolymer includes acrylic acid, methacrylic acid, and their methyl or glycidyl esters, maleic anhydride and its alkyl derivatives, vinyl glycidyl ether, vinyl acetate, styrene, and alkyl-substituted compounds. Styrene and the like can be mentioned. Examples of the compound (Y) include divinylbenzene, divinylsulfone, and ethylene glycol dimethacrylate. One or more of each of the compounds (X) and (Y) is used, but a compound having ethylene or a nitrogen atom may be copolymerized.

【0019】本発明ではこれらの中から粒子の易変形性
が得られるように、特にその組成を選定することが好ま
しいが、そのためには架橋高分子のガラス転移温度が低
くなるよう、具体的には95℃以下、好ましくは85℃
以下、さらに好ましくは75℃以下となるように、共重
合成分、特に化合物(X)を選定すればよい。さらに具
体的には、その共重合成分のみでポリマーを得たとき、
そのガラス転移温度が0℃以下であるような化合物を導
入することが好ましい。かかる化合物としてアクリル酸
の炭素数2〜4のアルキルエステル、メタクリル酸の炭
素数6〜12のアルキルエステル、p位に炭素数6〜1
2のアルキル置換基を有するスチレン誘導体を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。
In the present invention, it is particularly preferable to select the composition so that the particles can be easily deformed from among them. In order to achieve this, concretely, the glass transition temperature of the crosslinked polymer is lowered. Is 95 ° C or less, preferably 85 ° C
Hereinafter, the copolymerization component, in particular, the compound (X) may be selected so that the temperature is more preferably 75 ° C. or lower. More specifically, when a polymer is obtained only with the copolymer component,
It is preferable to introduce a compound whose glass transition temperature is 0 ° C. or lower. Examples of such compounds include an alkyl ester of acrylic acid having 2 to 4 carbon atoms, an alkyl ester of methacrylic acid having 6 to 12 carbon atoms, and a p-position having 6 to 1 carbon atoms.
Examples include, but are not limited to, styrene derivatives having two alkyl substituents.

【0020】また、架橋度も粒子の易変形性に大きな影
響を与えるが、本発明においては耐熱性が許容される範
囲で比較的架橋度を低くしたものが好ましい。具体的に
は、共重合中の(Y)成分の重量比を0.5〜20%、
さらには1〜15%、特に1〜10%の範囲とすること
が好ましい。本発明で変性共重合ポリエステルへ上記粒
子を配合する方法としては、特に限定されるものではな
く、公知の方法を採用し得る。例えば、変性共重合ポリ
エステルを製造する任意の段階において粒子を添加する
ことができる。また、ベント付き混練押出機を用い、エ
チレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラ
リーと変性共重合ポリエステル原料とをブレンドする方
法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子と変性
共重合ポリエステル原料とをブレンドする方法などによ
って行われる。また、変性共重合ポリエステルを有機溶
剤に溶解させて塗料化する段階で、粒子を当該溶剤に添
加する方法、あらかじめ有機溶剤に溶解させた変性共重
合ポリエステル溶液に粒子を添加する方法も好ましく採
用できる。
The degree of cross-linking also greatly affects the ease of deformation of the particles. In the present invention, it is preferable that the degree of cross-linking is relatively low as long as heat resistance is acceptable. Specifically, the weight ratio of the component (Y) during the copolymerization is 0.5 to 20%,
Further, the content is preferably in the range of 1 to 15%, particularly 1 to 10%. In the present invention, the method for blending the particles with the modified copolymerized polyester is not particularly limited, and a known method can be employed. For example, particles can be added at any stage of producing the modified copolymerized polyester. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a modified copolymerized polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending a dried copolymerized particle with a modified copolyester using a kneading extruder. It is carried out by a method of blending with a polyester raw material. Further, at the stage of dissolving the modified copolymerized polyester in an organic solvent to form a coating, a method of adding particles to the solvent or a method of adding particles to a modified copolymerized polyester solution previously dissolved in an organic solvent can also be preferably employed. .

【0021】本発明において、ポリエチレンナフタレー
トフィルムの少なくとも片面に粒子を含有する変性共重
合ポリエステル層を積層する方法の一例について説明す
る。すなわち、ポリエチレンナフタレートフィルムの表
面に、溶剤に溶解および/または分散した組成物を塗布
して乾燥させる方法によって行われる。塗布方法として
は、特に限定されるものではないが、リバースロールコ
ート法、グラビアロールコート法、ロッドコート法、エ
アーナイフコート法などを採用し得る。塗布された組成
物は、例えば、熱源として、赤外線ヒーター、熱風オー
ブン等により乾燥される。
In the present invention, one example of a method of laminating a modified copolymerized polyester layer containing particles on at least one surface of a polyethylene naphthalate film will be described. That is, it is carried out by a method in which a composition dissolved and / or dispersed in a solvent is applied to the surface of a polyethylene naphthalate film and dried. The application method is not particularly limited, but a reverse roll coating method, a gravure roll coating method, a rod coating method, an air knife coating method, or the like can be employed. The applied composition is dried by, for example, an infrared heater, a hot air oven, or the like as a heat source.

【0022】変性共重合ポリエステル層中の粒子含有量
は、通常0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜15
重量%、さらに好ましくは1〜8重量%である。粒子の
含有量が0.1重量%未満の場合には、製品ロール保存
時にブロッキングが発生する場合があり、また、金属化
フィルムと積層、巻回する時点でシワが発生する場合が
ある。また、粒子の含有量が30重量%を超える場合に
は、ブロッキングの発生は少なくなる方向ではあるが、
誘電体フィルムと金属化フィルムとの密着性が低下する
ことがある。なお、変性共重合ポリエステル層には、フ
ィルム特性を損なわない範囲で粒子以外の添加物が含有
していても構わない。
The content of particles in the modified copolymerized polyester layer is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight.
%, More preferably 1 to 8% by weight. If the content of the particles is less than 0.1% by weight, blocking may occur during storage of the product roll, and wrinkles may occur at the time of lamination and winding with the metallized film. When the content of the particles exceeds 30% by weight, the occurrence of blocking is reduced,
The adhesion between the dielectric film and the metallized film may be reduced. The modified copolymerized polyester layer may contain additives other than particles as long as the film properties are not impaired.

【0023】本発明において、粒子含有変性共重合ポリ
エステル層の塗布量は、特に限定されるものではない
が、積層フィルムに対する厚み比で0.01〜0.1の
範囲が好ましく、さらに好ましくは0.02〜0.07
の範囲である。厚み比が0.01未満では、金属化フィ
ルムに対する密着性が悪くなる場合があり、0.1を超
える場合には、密着性は良好となるが、金属化フィルム
と積層、巻回しコンデンサーとした時に誘電損失が大き
くなる傾向がある。なお、本発明の積層フィルムの厚み
は特に限定されるものではないが、通常5〜20μm、
好ましくは10〜15μmである。
In the present invention, the coating amount of the particle-containing modified copolymerized polyester layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 0.1, more preferably 0 to 0.1 in terms of the thickness ratio with respect to the laminated film. .02-0.07
Range. If the thickness ratio is less than 0.01, the adhesion to the metallized film may be deteriorated, and if it exceeds 0.1, the adhesion becomes good, but the metallized film is laminated and wound into a capacitor. Sometimes the dielectric loss tends to increase. The thickness of the laminated film of the present invention is not particularly limited, but is usually 5 to 20 μm,
Preferably it is 10 to 15 μm.

【0024】本発明において、積層フィルムの粒子含有
変性共重合ポリエステル層の表面とアルミニウム蒸着フ
ィルムの蒸着面との接着力は、5gf/15mm以上、
好ましくは5〜100gf/15mm、さらに好ましく
は10〜50gf/15mmである。かかる接着力が5
gf/15mm未満の場合には、金属化フィルムと貼り
合わせた時の密着性が不良となる傾向があり、内部放電
の防止、リード線の補強、耐湿性の向上等のために使用
される含浸剤が金属化フィルムの蒸着電極に浸潤し、硬
化収縮によって蒸着電極に亀裂を生じ、コンデンサーの
静電容量の低下、寿命の低下、破壊等のコンデンサーに
とって、好ましくない現象が生ずる場合がある。また、
この値が高すぎる場合には、コンデンサー特性に悪い影
響を与えることは少ないが、積層フィルム製造時にブロ
ッキングが生じやすくなり、巻き取り作業性に影響を与
える場合がある。
In the present invention, the adhesion between the surface of the particle-containing modified copolymerized polyester layer of the laminated film and the surface of the aluminum vapor-deposited film is 5 gf / 15 mm or more.
It is preferably from 5 to 100 gf / 15 mm, and more preferably from 10 to 50 gf / 15 mm. Such adhesive strength is 5
If it is less than gf / 15 mm, the adhesion when bonded to a metallized film tends to be poor, and impregnation used for preventing internal discharge, reinforcing lead wires, improving moisture resistance, and the like. The agent infiltrates the vapor deposition electrode of the metallized film and causes cracks in the vapor deposition electrode due to curing shrinkage, which may cause undesired phenomena for the capacitor, such as a decrease in the capacitance of the capacitor, a shortened life, and destruction. Also,
If this value is too high, it has little adverse effect on the capacitor characteristics, but blocking tends to occur during the production of the laminated film, which may affect the winding workability.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用い
た物性測定法を以下に示すとおりである。また、実施例
中、「部」および「%」とあるのは各々「重量部」およ
び「重量%」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. The physical property measurement methods used in the present invention are as follows. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【0026】(1)積層フィルム厚みおよび粒子含有変
性共重合ポリエステル層の厚み比t 試料フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、
ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕
微鏡にて観察した。その断面において、フィルム表面と
ほぼ平行に、明暗によってその界面が観察される。その
界面とフィルム表面までの距離を透過型電子顕微鏡写真
1枚について積分により求め、これを少なくとも50枚
の写真について行い、測定値の厚い方から10点、薄い
方から10点を削除して30点の相加平均を積層フィル
ム厚みとした。次に、粒子含有変性共重合ポリエステル
層の厚み比を下記式により計算した。
(1) Thickness ratio t of laminated film thickness and particle-containing modified copolymerized polyester layer t After a sample film piece was fixed and molded with epoxy resin,
The film was cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron microscope. In the cross section, the interface is observed by light and dark almost parallel to the film surface. The distance between the interface and the film surface was determined by integration for one transmission electron micrograph, and this was performed for at least 50 photographs, and 10 points were measured from the thicker one and 10 points from the thinner one. The arithmetic mean of the points was taken as the thickness of the laminated film. Next, the thickness ratio of the particle-containing modified copolymerized polyester layer was calculated by the following equation.

【0027】[0027]

【数1】粒子含有変性共重合ポリエステル層の厚み比t
=粒子含有変性共重合ポリエステル層全厚み÷積層フィ
ルム全体の厚み
## EQU1 ## Thickness ratio t of the particle-containing modified copolyester layer
= Total thickness of modified copolymerized polyester layer containing particles / Total thickness of laminated film

【0028】(2)接着力 アルミニウム蒸着ポリエステルフィルムの蒸着面と積層
フィルムの粒子含有変性共重合ポリエステル層面とを重
ね合わせて、温度120℃、圧力1kg/cm 2 の条件
で3秒間加圧して貼り合わせた。その後、23℃−50
%RHの条件下で24時間以上調整を行い、フィルムを
15mm幅にカットし、引張試験機を用いて180度方
向に300mm/分の速度で、剥離した時の力を10点
のサンプルについて測定し、その平均値を接着力とし
た。
(2) Adhesion Lamination with the vapor-deposited surface of an aluminum-deposited polyester film
Weight of the film-containing modified copolyester layer
Combined, temperature 120 ° C, pressure 1kg / cm TwoCondition
For 3 seconds. Thereafter, at 23 ° C.-50
% RH for more than 24 hours
Cut to 15mm width and use a tensile tester
10 points of force when peeled off at a speed of 300 mm / min.
Of the sample, and the average value is taken as the adhesive strength.
Was.

【0029】(3)ブロッキング性の評価 積層フィルムのポリエステルフィルム面と粒子含有変性
共重合ポリエステル層面とを重ね合わせて、10kg/
cm2 の圧力をかけて、40℃−80%RHの湿熱オー
ブン中で20時間処理した。その後、貼り合わせたフィ
ルムを引張試験機を用いて500mm/分の速度で剥離
し、ブロッキングの有無を目視観察した。
(3) Evaluation of Blocking Property The polyester film surface of the laminated film and the particle-containing modified copolymerized polyester layer surface were superimposed on each other and 10 kg /
Treated in a 40 ° C.-80% RH wet heat oven for 20 hours with a pressure of cm 2 . Then, the laminated film was peeled off at a speed of 500 mm / min using a tensile tester, and the presence or absence of blocking was visually observed.

【0030】製造例1(単分散性架橋高分子粒子G1) 脱塩水120部に水溶性重合開始剤の過硫酸カリウム
0.36部と分散安定剤としてラウリル硫酸ナトリウム
(商品名:エマール 0 花王株式会社製)0.035
部を添加し均一に溶解させた後、スチレン10.8部、
ジビニルベンゼン1.2部を加えた。窒素ガス雰囲気下
で攪拌しながら70℃〜75℃で重合を行い、6時間
後、単分散性架橋高分子粒子G1を得た。得られた粒子
の平均粒径は0.62μm、粒度分布値(r)は1.2
3であった。
Production Example 1 (monodisperse crosslinked polymer particles G1) 0.36 parts of potassium persulfate as a water-soluble polymerization initiator and sodium lauryl sulfate as a dispersion stabilizer (trade name: Emar O Kao Co., Ltd.) in 120 parts of deionized water 0.035
After adding and dissolving uniformly, 10.8 parts of styrene,
1.2 parts of divinylbenzene were added. Polymerization was carried out at 70 ° C. to 75 ° C. while stirring under a nitrogen gas atmosphere, and after 6 hours, monodisperse crosslinked polymer particles G1 were obtained. The average particle size of the obtained particles is 0.62 μm, and the particle size distribution value (r) is 1.2.
It was 3.

【0031】製造例2(単分散性架橋高分子粒子G2) 脱塩水120部に水溶性重合開始剤の過硫酸カリウム
0.32部と分散安定剤としてラウリル硫酸ナトリウム
(商品名:エマール 0 花王株式会社製)0.000
4重量部を添加し均一に溶解させた後、エチレングリコ
ールジメタクリレート7部、メタクリル酸メチル2部お
よびジビニルベンゼン1部の混合溶液を加えた。窒素ガ
ス雰囲気下で攪拌しながら70℃に昇温し、6時間重合
を行った。反応率は99%であり、得られた架橋高分子
粒子の平均粒径は0.27μmであった。
Production Example 2 (monodisperse crosslinked polymer particles G2) 0.32 parts of potassium persulfate as a water-soluble polymerization initiator and sodium lauryl sulfate as a dispersion stabilizer (trade name: Emar O Kao Co., Ltd.) in 120 parts of deionized water 0.000
After adding 4 parts by weight and dissolving uniformly, a mixed solution of 7 parts of ethylene glycol dimethacrylate, 2 parts of methyl methacrylate and 1 part of divinylbenzene was added. The temperature was raised to 70 ° C. while stirring in a nitrogen gas atmosphere, and polymerization was carried out for 6 hours. The conversion was 99%, and the average particle size of the obtained crosslinked polymer particles was 0.27 μm.

【0032】さらに反応系に脱塩水60部とエチレング
リコールジメタクリレート3.5部、メチルメタクリレ
ート1部およびジビニルベンゼン0.5部の均一混合溶
液を加え、70℃で6時間重合を行った。反応率は9
9.8%で、得られた単分散性架橋高分子粒子G2の平
均粒径は0.31μm、粒度分布値(r)は1.22で
あった。
Further, a uniform mixed solution of 60 parts of demineralized water, 3.5 parts of ethylene glycol dimethacrylate, 1 part of methyl methacrylate and 0.5 part of divinylbenzene was added to the reaction system, and polymerization was carried out at 70 ° C. for 6 hours. Reaction rate is 9
At 9.8%, the average particle size of the obtained monodispersed crosslinked polymer particles G2 was 0.31 μm, and the particle size distribution value (r) was 1.22.

【0033】製造例3(耐熱性高分子微粉体H) メタクリル酸メチル100部、ジビニルベンゼン25
部、エチルビニルベンゼン22部、過酸化ベンゾイル1
部、トルエン100部の均一溶液を水700部に分散さ
せた。次に、窒素雰囲気下で80℃に加熱し、6時間撹
拌しながら重合を行った。得られたエステル基を有する
架橋高分子粒状体の平均粒径は約0.1mmであった。
生成ポリマーを脱塩水で水洗し、500部のトルエンで
2回抽出し、少量の未反応モノマー、線状ポリマーを除
去した。次に得られた高分子粒状体をアトマイザーで粗
粉砕をし、続けてサンドグラインダーで微粉砕すること
により、平均粒径0.37μmの架橋高分子微粉体Hを
得た。
Production Example 3 (Heat-resistant polymer fine powder H) 100 parts of methyl methacrylate, 25 parts of divinylbenzene
Parts, ethyl vinyl benzene 22 parts, benzoyl peroxide 1
Parts and 100 parts of toluene were dispersed in 700 parts of water. Next, the mixture was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere and polymerized while stirring for 6 hours. The average particle size of the obtained crosslinked polymer granules having an ester group was about 0.1 mm.
The resulting polymer was washed with demineralized water and extracted twice with 500 parts of toluene to remove a small amount of unreacted monomer and linear polymer. Next, the obtained polymer granules were roughly pulverized with an atomizer and then finely pulverized with a sand grinder to obtain a crosslinked polymer fine powder H having an average particle size of 0.37 μm.

【0034】製造例1(ポリエチレンナフタレートA) ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジメチル100部、
エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム4水
塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温するとともにメ
タノールを留去してエステル交換反応を行い、反応開始
から4時間を要して230℃まで昇温し、実質的にエス
テル交換を終了させた。つづいて、平均粒径1.45μ
mの二酸化珪素粒子0.1部をエチレングリコールスラ
リーとして添加し、さらにリン酸0.03部、三酸化ア
ンチモン0.035部を加えて常法により重縮合反応を
行い、極限粘度0.50、二酸化珪素粒子含有量0.1
重量%のポリエチレンナフタレートを得た。得られたポ
リマーを0.3mmHg、240℃で8時間固相重合
し、極限粘度0.65のポリエチレンナフタレートAを
得た。
Production Example 1 (polyethylene naphthalate A) 100 parts of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate,
60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. The temperature was raised to 230 ° C. in 4 hours from the start of the reaction. Then, the transesterification was substantially completed. Subsequently, the average particle size is 1.45μ.
m of silicon dioxide particles as an ethylene glycol slurry, 0.03 part of phosphoric acid and 0.035 part of antimony trioxide are added, and a polycondensation reaction is carried out by a conventional method to obtain an intrinsic viscosity of 0.50. Silicon dioxide particle content 0.1
% By weight of polyethylene naphthalate was obtained. The obtained polymer was subjected to solid phase polymerization at 0.3 mmHg and 240 ° C. for 8 hours to obtain polyethylene naphthalate A having an intrinsic viscosity of 0.65.

【0035】製造例5(変性共重合ポリエステルU1) 製造例4において、ジカルボン酸成分をジメチルテレフ
タレート50部とジメチルイソフタレート50部、グリ
コール成分として、エチレングリコール/ネオペンチル
グリコール=50%/50%(配合比)に変更し、粒子
を添加しない以外は製造例4同様にして、共重合ポリエ
ステルを得た。得られた共重合ポリエステルにジイソシ
アナートを反応させ共重合ポリエステルウレタンを合成
した。該変性共重合ポリエステルU1の平均分子量は1
5000、ガラス転移点温度Tgは59℃であった。
Production Example 5 (Modified Copolyester U1) In Production Example 4, the dicarboxylic acid component was 50 parts of dimethyl terephthalate and 50 parts of dimethyl isophthalate, and the glycol component was ethylene glycol / neopentyl glycol = 50% / 50% ( (Compounding ratio), and a copolymerized polyester was obtained in the same manner as in Production Example 4 except that no particles were added. Diisocyanate was reacted with the obtained copolyester to synthesize copolyester urethane. The average molecular weight of the modified copolymer polyester U1 is 1
5000, and the glass transition temperature Tg was 59 ° C.

【0036】製造例6(共重合ポリエステルB2) 製造例4において、グリコール成分として、エチレング
リコール/テトラエチレングリコール=50%/50%
(配合比)に変更し、粒子を添加しない以外は製造例4
と同様にして、平均分子量15000の共重合ポリエス
テルB2を得た。得られた共重合ポリエステルのガラス
転移点温度Tgは21℃であった。
Production Example 6 (Copolyester B2) In Production Example 4, ethylene glycol / tetraethylene glycol = 50% / 50% as a glycol component
(Example 4) Except that the composition was changed to (mixing ratio) and no particles were added.
In the same manner as in the above, copolymerized polyester B2 having an average molecular weight of 15,000 was obtained. The glass transition temperature Tg of the obtained copolymerized polyester was 21 ° C.

【0037】製造例7(塗料P1) トルエン50部、メチルエチルケトン50部の混合溶媒
中に変性共重合ポリエステルU1を30部添加し溶解さ
せて塗料P1とした。 製造例8(塗料P2) トルエン80部、メチルエチルケトン20部の混合溶媒
中に共重合ポリエステルB2を30部添加し溶解させて
塗料P2とした。
Production Example 7 (Paint P1) In a mixed solvent of 50 parts of toluene and 50 parts of methyl ethyl ketone, 30 parts of the modified copolymerized polyester U1 was added and dissolved to prepare a paint P1. Production Example 8 (Paint P2) In a mixed solvent of 80 parts of toluene and 20 parts of methyl ethyl ketone, 30 parts of a copolymerized polyester B2 was added and dissolved to obtain a paint P2.

【0038】製造例9(ポリエチレンナフタレートフィ
ルムA) ポリエチレンナフタレートAを180℃で4時間不活性
ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶
融押出しし、静電印加密着法を用いて表面温度を40℃
に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを
得た。得られたシートを130℃で3.6倍縦方向に延
伸した。次いで、フィルムをテンターに導き135℃で
3.6倍横方向に延伸した後、240℃にて熱固定を行
い、厚さが12μmのポリエチレンナフタレートフィル
ムAを得た。
Production Example 9 (Polyethylene Naphthalate Film A) Polyethylene naphthalate A was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melt-extruded at 290 ° C. by a melt extruder, and subjected to an electrostatic contact method. Surface temperature 40 ° C
And cooled and solidified on a cooling roll set to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.6 times in the longitudinal direction at 130 ° C. Next, the film was guided to a tenter and stretched 3.6 times in the horizontal direction at 135 ° C., and then heat-set at 240 ° C. to obtain a polyethylene naphthalate film A having a thickness of 12 μm.

【0039】実施例1 塗料P1中の固形分に対して3重量%となるように平均
粒径1.45μmの二酸化珪素粒子を添加し、ポリエチ
レンナフタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が
0.5g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾
燥し、積層フィルムを得た。
Example 1 Silicon dioxide particles having an average particle size of 1.45 μm were added so as to be 3% by weight with respect to the solid content in the coating material P1, and the amount of coating after drying on the surface of the polyethylene naphthalate film A was It was coated with a gravure roll to a concentration of 0.5 g / m 2 and dried to obtain a laminated film.

【0040】実施例2 塗料P1中の固形分に対して1.5重量%となるように
耐熱性高分子微粉体Hを添加し、ポリエチレンナフタレ
ートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.5g/m
2 となるようにグラビアロールで塗布、乾燥し、積層フ
ィルムを得た。
Example 2 A heat-resistant polymer fine powder H was added so as to be 1.5% by weight with respect to the solid content in the coating material P1, and the amount of the dried coating on the surface of the polyethylene naphthalate film A was 0%. 0.5 g / m
The resultant was applied with a gravure roll so as to obtain No. 2, and dried to obtain a laminated film.

【0041】実施例3 塗料P1中の固形分に対して1.5重量%となるように
単分散性架橋高分子粒子G1を添加し、ポリエチレンナ
フタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.5
g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾燥し、
積層フィルムを得た。
Example 3 Monodisperse crosslinked polymer particles G1 were added so as to be 1.5% by weight with respect to the solid content in the coating material P1, and the amount of the coating after drying was applied to the surface of the polyethylene naphthalate film A. 0.5
g / m 2 with a gravure roll, dried,
A laminated film was obtained.

【0042】実施例4 塗料P1中の固形分に対して1.5重量%となるように
単分散性架橋高分子粒子G2を添加し、ポリエチレンナ
フタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.5
g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾燥し、
積層フィルムを得た。
Example 4 Monodisperse crosslinked polymer particles G2 were added so as to be 1.5% by weight with respect to the solid content of the coating material P1, and the amount of the coating after drying on the surface of the polyethylene naphthalate film A was 0.5
g / m 2 with a gravure roll, dried,
A laminated film was obtained.

【0043】実施例5 塗料P1対P2が90対10の比率で混合された中に塗
料中の固形分に対して3重量%となるように平均粒径
1.45μmの二酸化珪素粒子を添加し、ポリエチレン
ナフタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.
5g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾燥
し、積層フィルムを得た。
Example 5 While the paints P1 to P2 were mixed at a ratio of 90:10, silicon dioxide particles having an average particle size of 1.45 μm were added so as to be 3% by weight based on the solid content in the paint. And the amount of coating on the surface of the polyethylene naphthalate film A after drying was 0.
It was applied with a gravure roll so as to be 5 g / m 2 and dried to obtain a laminated film.

【0044】実施例6 塗料P1対P2が90対10の比率で混合された中に塗
料中の固形分に対して1.5重量%となるように耐熱性
高分子微粉体Hを添加し、ポリエチレンナフタレートフ
ィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.5g/m2 とな
るようにグラビアロールで塗布、乾燥し、積層フィルム
を得た。
Example 6 While the paints P1 to P2 were mixed at a ratio of 90:10, heat-resistant polymer fine powder H was added so as to be 1.5% by weight with respect to the solid content in the paint. It was applied to the surface of the polyethylene naphthalate film A with a gravure roll so that the applied amount after drying was 0.5 g / m 2, and dried to obtain a laminated film.

【0045】実施例7 塗料P1中の固形分に対して3重量%となるように平均
粒径1.45μmの二酸化珪素粒子を添加し、ポリエチ
レンナフタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が
0.3g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾
燥し、積層フィルムを得た。
Example 7 Silicon dioxide particles having an average particle size of 1.45 μm were added so as to be 3% by weight with respect to the solid content in the paint P1, and the amount of the coating after drying on the surface of the polyethylene naphthalate film A was adjusted. It was applied with a gravure roll so as to have a weight of 0.3 g / m 2 and dried to obtain a laminated film.

【0046】実施例8 塗料P1中の固形分に対して3重量%となるように平均
粒径1.45μmの二酸化珪素粒子を添加し、ポリエチ
レンナフタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が
0.8g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾
燥し、積層フィルムを得た。
Example 8 Silicon dioxide particles having an average particle size of 1.45 μm were added so as to be 3% by weight with respect to the solid content in the coating material P1, and the amount of the coating after drying on the surface of the polyethylene naphthalate film A was adjusted. It was applied with a gravure roll so as to be 0.8 g / m 2 and dried to obtain a laminated film.

【0047】比較例1 塗料P1をポリエチレンナフタレートフィルムAの表面
に乾燥後の塗布量が0.5g/m2 となるようにグラビ
アロールで塗布、乾燥し、積層フィルムを得た。 比較例2 塗料P2をポリエチレンナフタレートフィルムAの表面
に乾燥後の塗布量が0.5g/m2 となるようにグラビ
アロールで塗布、乾燥し、積層フィルムを得た。
Comparative Example 1 The coating material P1 was applied to the surface of the polyethylene naphthalate film A with a gravure roll so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 , followed by drying to obtain a laminated film. Comparative Example 2 The coating material P2 was applied to the surface of the polyethylene naphthalate film A with a gravure roll so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2, and dried to obtain a laminated film.

【0048】比較例3 実施例5において、塗料中に粒子を添加しなかった以外
は実施例5と同様にして、積層フィルムを得た。 比較例4 塗料P1対P2が10対90の比率で混合された中に塗
料中の固形分に対して0.5重量%となるように平均粒
径1.45μmの二酸化珪素を添加し、ポリエチレンナ
フタレートフィルムAの表面に乾燥後の塗布量が0.5
g/m2 となるようにグラビアロールで塗布、乾燥し、
積層フィルムを得た。
Comparative Example 3 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5, except that no particles were added to the paint. Comparative Example 4 While the paints P1 to P2 were mixed at a ratio of 10:90, silicon dioxide having an average particle size of 1.45 μm was added so that the weight ratio became 0.5% by weight based on the solid content in the paint, and polyethylene was added. The coating amount after drying on the surface of the naphthalate film A is 0.5
g / m 2 with a gravure roll, dried,
A laminated film was obtained.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のコンデンサー用積層フィルムに
よれば、金属化フィルムと積層、巻回する時点でシワが
発生するのを防止し、該誘電体フィルムと金属化フィル
ムとの密着を十分にすることができ、得られたコンデン
サーの破壊防止、寿命等の性能が優れ、特に高圧コンデ
ンサー用誘電体フィルムとして使用された場合に極めて
有用である。
According to the laminated film for a capacitor of the present invention, it is possible to prevent wrinkles from being generated at the time of lamination and winding with a metallized film, and to sufficiently adhere the dielectric film to the metallized film. The resulting capacitor is excellent in performance such as prevention of destruction and life of the capacitor, and is extremely useful particularly when used as a dielectric film for a high-voltage capacitor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01G 4/20 B32B 27/20 Z 4/015 27/36 // B32B 27/20 H01G 4/20 27/36 4/24 321B 321D Fターム(参考) 4F100 AA17A AA20 AB10 AH01A AK25A AK41A AK42B AK51A AK53A AL06A BA02 BA16 DE01A EH66 GB41 JK06 JL11 YY00 YY00A 4J002 BC022 BF012 CF031 CF051 CF271 DE136 DE146 DJ016 FA082 FA086 GQ00 5E082 AB03 AB04 BB04 BC40 EE07 EE24 EE37 FF14 FF15 FG06 FG22 FG34 FG36 FG46 MM24 PP03 PP10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01G 4/20 B32B 27/20 Z 4/015 27/36 // B32B 27/20 H01G 4/20 27 / 36 4/24 321B 321D F-term (reference) 4F100 AA17A AA20 AB10 AH01A AK25A AK41A AK42B AK51A AK53A AL06A BA02 BA16 DE01A EH66 GB41 JK06 JL11 YY00 YY00A 4J002 BC022 BF012 CF03 DE03FA05BC023 EE37 FF14 FF15 FG06 FG22 FG34 FG36 FG46 MM24 PP03 PP10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粒子を含有する変性共重合ポリエステル
層をポリエチレンナフタレートフィルムの少なくとも片
面に有することを特徴とするコンデンサー用積層フィル
ム。
1. A laminated film for a capacitor, comprising a modified copolymerized polyester layer containing particles on at least one side of a polyethylene naphthalate film.
【請求項2】 変性共重合ポリエステル層中の粒子が酸
化物粒子または有機粒子であることを特徴とする請求項
1記載のコンデンサー用積層フィルム。
2. The laminated film for a capacitor according to claim 1, wherein the particles in the modified copolymerized polyester layer are oxide particles or organic particles.
【請求項3】 変性共重合ポリエステル層中の粒子含有
量が0.1〜30重量%であることを特徴とする請求項
1または2記載のコンデンサー用積層フィルム。
3. The laminated film for a capacitor according to claim 1, wherein the content of the particles in the modified copolymerized polyester layer is 0.1 to 30% by weight.
【請求項4】 変性共重合ポリエステル層の表面とアル
ミニウム蒸着フィルムの蒸着面との接着力が5gf/1
5mm以上であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のコンデンサー用積層フィルム。
4. The adhesive strength between the surface of the modified copolymerized polyester layer and the surface of the aluminum vapor-deposited film is 5 gf / 1.
The laminated film for a capacitor according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness is 5 mm or more.
【請求項5】 変性共重合ポリエステルが、ウレタン、
ウレタン・アクリレート、エポキシによって変性された
共重合ポリエステルであることを特徴とする請求項1〜
4のいずれかに記載のコンデンサー用積層フィルム。
5. The modified copolymerized polyester is a urethane,
A copolymer polyester modified with urethane acrylate or epoxy, characterized in that:
5. The laminated film for a capacitor according to any one of 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN115895010A (en) * 2023-01-06 2023-04-04 河南华佳新材料技术有限公司 Flame-retardant high-temperature-resistant metallized film for capacitor and preparation method thereof
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