JP4172233B2 - Biaxially oriented polyester film - Google Patents
Biaxially oriented polyester film Download PDFInfo
- Publication number
- JP4172233B2 JP4172233B2 JP2002266438A JP2002266438A JP4172233B2 JP 4172233 B2 JP4172233 B2 JP 4172233B2 JP 2002266438 A JP2002266438 A JP 2002266438A JP 2002266438 A JP2002266438 A JP 2002266438A JP 4172233 B2 JP4172233 B2 JP 4172233B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyester
- weight
- biaxially oriented
- oriented polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムに関し、特に、耐ピンホール特性、蒸着膜接着強度に優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルフィルムは、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、また、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、磁気記録媒体用、工業材料用、包装用など種々の用途に幅広く用いられている。しかしながら、包装材料などで特に求められる耐ピンホール特性に劣るため、このような用途においてはナイロン二軸延伸フイルムが多く使用されている。一方、ナイロンフイルムにおいても、吸湿率および湿度膨張係数が大きく、保存時や加工時の取り扱いに注意を要し、蒸着加工が困難である。また、耐熱性や印刷適性、腰の強さ、寸法安定性を補うため、ポリエステルフィルムと貼り合わせた形態で用いられる場合が多い。
【０００３】
また、ポリエステルフィルム単体での耐ピンホール特性を与える方法として、ポリエチレンテレフタレートにダイマー酸などの長鎖脂肪族ジカルボン酸等の成分を共重合することによって柔軟性ポリエステルフィルムを得る方法（例えば、特許文献１参照）や、変性ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートを配合し柔軟性ポリエステルフィルムを得る方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−７９７７６号公報（第２頁）
【０００５】
【特許文献２】
特開２００１−１１２１３号公報（第２頁）
しかしながら、このような柔軟フィルムでは機械強度が大きいというＰＥＴフィルム本来の長所が損なわれ、高価な共重合成分を使用するためコストが高くなりやすいばかりではなく、耐熱性が低く、蒸着加工や印刷加工などの加工が難しく、加工膜の接着強度も劣ったものとなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐ピンホール特性、蒸着膜接着強度に優れたポリエステルフィルムを提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、次の構成を有する。すなわち、
（１）融点が２４０〜２６５℃で９０重量％以上がエチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレートで構成されるポリエステル（Ａ）８０〜９５重量％と、融点が１８５〜２３５℃で９０重量％以上がブチレンテレフタレートから構成される熱可塑性樹脂（Ｂ）５〜２０重量％とを含有する混合物で基層を構成し、該基層の少なくとも片面に融点が２４０〜２６５℃で９０重量％以上がエチレンテレフタレートで構成されるポリエステル（Ｃ）が９６重量％以上からなるポリマーが積層されており、該ポリマーの積層厚みがフィルム全体の厚みに対して５〜３０％であり、フィルムの全厚みが５〜５０μｍであり、フィルムの表面オリゴマー量が２４ｍｇ／ｍ ２ 以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。
【０００８】
（２）ガラス転移点が１５℃以下で、ポリエーテルが１０〜８５重量％共重合されたポリエステル（Ｄ）を０．３〜８重量％基層に含有することを特徴とする前記（１）に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【０００９】
（３）ポリエステル（Ｄ）がポリブチレンテレフタレートにポリテトラメチレングリコールを共重合してなることを特徴とする前記（１）〜（２）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１１】
（４）フィルムのヘイズが８％以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１２】
（５）ポリエステル（Ｃ）の溶融押出温度が融点＋１０〜＋３５℃であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１３】
（６）二軸延伸後の熱処理温度が熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点−５０℃〜融点であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１４】
（７）ポリエステル（Ｃ）の固有粘度が０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１５】
（８）フィルムの長手方向と幅方向のレトルト収縮率の合計が３．６％以下であることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
【００１６】
（９）フィルムの面配向係数が０．１０〜０．１８であることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子の総称であって、通常、ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。
【００１８】
ここで使用するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のほか、たとえばイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を使用することができる。
【００１９】
また、グリコール成分としてはエタンジオールのほか、たとえばプロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール等が使用できる。
【００２０】
これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分は２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明の効果を阻害しない限りにおいて、たとえばトリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能化合物や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテルを共重合することもできる。
【００２２】
本発明に使用するポリエステルを製造する際の重合触媒としては、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等が挙げられ、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物およびチタン化合物が好ましく用いられる。また、着色防止剤を使用してもよく、例えばリン化合物等を使用することができる。
【００２３】
重合触媒、着色防止剤は、通常、ポリエステルの重合が完結する以前の任意の段階において、添加することが好ましい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは、ポリエステルの出発原料であるグリコ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させ添加する方法（例えば特公昭５４−２２２３４号公報）等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を使用することができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。また、アンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物、酢酸アンチモンなどが使用できる。チタン化合物としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネート化合物などが好ましく使用される。
【００２４】
高温、減圧下で重縮合反応せしめたポリエステルは、さらに、その融点以下の温度で減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアルデヒドの含有量を減少させたり、所定の固有粘度、カルボキシル末端基量に調製することができる。
【００２５】
ポリエステル（Ａ）は融点が２４０〜２６５℃であることが重要であり、好ましくは２４５℃〜２６０℃、特に好ましくは２４７℃〜２５８℃である。かかる融点範囲であると、本発明の目的である蒸着膜接着強度、耐熱性に優れたものとなる。融点が２４０℃未満では耐熱性に劣るものとなり、一方、２６５℃を超えると耐ピンホール特性、耐衝撃性に劣ったものとなる。ポリエステル（Ａ）としては９０重量％以上がエチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレートで構成されるポリエステルであり、特に、ポリエチレンテレフタレートのホモポリエステルや、ポリエチレンテレフタレートに、イソフタル酸、１，４シクロヘキサンジカルボン酸、プロパンジオール、ブタンジオールの少なくとも１種類を好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の範囲で共重合したコポリエステルが使用される。
【００２６】
熱可塑性樹脂（Ｂ）は融点が１８５〜２３５℃であることが重要であり、好ましくは１９０℃〜２３０℃である。かかる融点範囲であると、本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものとなる。融点が１８５℃未満では耐熱性、蒸着膜接着強度に劣ったものとなり、一方、２３５℃を超えると耐ピンホール特性に劣ったものとなる。熱可塑性樹脂（Ｂ）としては９０重量％以上がブチレンテレフタレートから構成されるポリエステル成分からなるものである。ポリエステル成分が９０重量％未満ではポリエステル（Ａ）と混合した際に相分離し大きなドメインサイズを形成し、フィルムのヘイズが大きくなるばかりか、本発明の目的である耐ピンホール特性が低下するため
【００２７】
熱可塑性樹脂（Ｂ）はポリエステル（Ａ）との相溶性の点から、９０重量％以上がブチレンテレフタレートで構成されるポリエステルである必要があり、特に、ポリブチレンテレフタレートのホモポリエステルや、ポリブチレンテレフタレートに、イソフタル酸、１，４シクロヘキサンジカルボン酸、エチレンジオール、プロパンジオールの少なくとも１種類を好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の範囲で共重合したコポリエステルが使用される。
【００２８】
ポリエステル（Ｃ）は融点が２４０〜２６５℃であることが重要であり、好ましくは２４５℃〜２６０℃、特に好ましくは２４７℃〜２５８℃である。かかる融点範囲であると、本発明の目的である蒸着膜接着強度、耐熱性に優れたものになる。フィルムの表面の加工性からポリエステル（Ｃ）は耐熱性に優れ、オリゴマー量が少ないものが好ましい。ポリエステル（Ｃ）としては９０重量％以上がエチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレートで構成されるポリエステルであり、特に、ポリエチレンテレフタレートのホモポリエステルや、ポリエチレンテレフタレートに、イソフタル酸、１，４シクロヘキサンジカルボン酸、プロパンジオール、ブタンジオールの少なくとも１種類を好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の範囲で共重合したコポリエステルが使用される。
【００２９】
ポリエステル（Ｃ）の固有粘度は０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．６〜１．１ｄｌ／ｇである。かかる好ましい範囲であると耐熱性に優れたものとなり、例えば溶融押出時の熱分解によるオリゴマー発生量の低減が可能となり、蒸着膜接着強度などのフィルム表面への加工特性が優れたものとなる。０．４ｄｌ／ｇ未満では蒸着膜接着強度、耐ピンホール特性、耐衝撃性に劣ったものとなり、１．５ｄｌ／ｇを超えるとコストの増加や生産性が問題となる。
【００３０】
ポリエステル（Ｄ）は上記記載の重縮合反応により得られるポリエステルに柔軟成分をブロック共重合せしめたポリエステルであり、製造方法はこれに限定されたものではないが、ポリエステルと柔軟成分を押出機で溶融混練する方法、また、ポリエステルの重合工程において柔軟成分を添加して重縮合することにより得ることができる。ここでの柔軟成分としては、ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポリオレフィンなどを示すことができ、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルが好ましい。ポリエステルに柔軟成分をブロック共重合させる割合は１０〜８５重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７５重量％、特にこの好ましくは３０〜６５重量％である。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものになる。１０重量％未満では耐ピンホール特性に劣ったものとなり、８５重量％を超えるとヘイズの増加や機械強度が低下する。
【００３１】
ポリエステル（Ｄ）はガラス転移点が１５℃以下であることが好ましく、より好ましくは０℃以下、特に好ましくは−１５℃以下である。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものとなる。ガラス転移点は耐ピンホール特性の点からフィルムの使用温度−１０℃以下であることが好ましい。また、ガラス転移点は取り扱い性から−１００℃以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、基層部がポリエステル（Ａ）が５５〜９５重量％、熱可塑性樹脂（Ｂ）が５〜４５重量％を含有するものである。ポリエステル（Ａ）は好ましくは６０〜９０重量％、特に好ましくは６５〜８５重量％であり、ポリエステル（Ｂ）は好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３５％である。かかる範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものになる。ポリエステル（Ａ）が５５重量％未満、または熱可塑性樹脂（Ｂ）が４５重量％を越えると、耐熱性、機械強度、寸法安定性などの性能が低下し、本発明の目的の一つの蒸着膜接着強度が劣るものとなり、ポリエステル（Ａ）が９５重量％を越える、または熱可塑性樹脂（Ｂ）が５重量％未満では、本発明の目的の一つである耐ピンホール特性が劣るものとなる。
【００３３】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはポリエステル（Ｄ）を０．３〜８重量％含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは１〜３重量％である。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものになる。０．３重量％未満では耐ピンホール特性に劣ったものとなり、５重量％を超えるとヘイズの増加や機械強度が低下する。
【００３４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも片面にポリエステル（Ｃ）が９６重量％以上からなるポリマーが積層されており、その積層厚みがフィルム全体の厚みに対して５〜３０％であることが重要である。好ましくは積層厚みがフィルム全体の厚みに対して１０〜２５％、特に好ましくは１５〜２０％である。ポリエステル（Ｃ）の含有量と積層厚みがかかる範囲であると表面オリゴマー量が少なく本発明の目的である蒸着膜接着強度に優れたものになる。積層厚みがかかる範囲を超えると本発明の目的の耐ピンホール特性が良好なフィルムを得ることが困難となる。
【００３５】
積層形態はこれに限定されたものではないが、蒸着膜接着強度、印刷性、高温の工程での表面加工適性の点から表層がポリエステル（Ｃ）の両面積層が好ましい。片面積層では、ロールとして製品化する際、積層面と基層面が重なり合うこととなり、基層面の表面オリゴマーが転写し、積層面の表面オリゴマー量が増えてしまうことがある。
【００３６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、厚みが５〜５０μｍである必要がある。好ましくは８〜３０μｍ、特に好ましくは１０〜２５μｍである。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性に優れたものになり、一方、機械強度が低下することもない。
【００３７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの表面オリゴマー量が３５ｍｇ／ｍ2以下であることが好ましく、より好ましく３０ｍｇ／ｍ2以下、特に好ましくは２０ｍｇ／ｍ2以下である。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である蒸着膜接着強度に優れたフィルムとなる。特にフィルム表面に蒸着や印刷などの加工を施す用途では表面オリゴマー量が多いと加工抜けや、フィルム加工面膜の接着力低下につながるといった問題が発生してしまう。
【００３８】
ポリエステル（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との混合物を溶融押出する温度はポリエステル（Ａ）の融点以上となる。そのため低融点の熱可塑性樹脂（Ｂ）には熱過多となり熱分解によりオリゴマーが発生しやすくなる。そこで上記記載のように、ポリエステル（Ｃ）９６重量％以上からなるポリマーが表層になる両面積層が、フィルムの表面加工性の点から好ましい。表面オリゴマー量の点から積層せしめるポリエステル（Ｃ）の溶融押出温度は融点＋１０〜＋３５℃であること好ましく、より好ましくは＋１５〜〜＋３０℃である。
【００３９】
上記記載方法以外にも表面オリゴマー量を削減させる手段としては、これに限定されるものではないが、重縮合に際して固相重合によりオリゴマーの内存量を削減させたポリエステルからフィルムを構成する、ポリエステルを温水浸漬処理を施し予めオリゴマーを削減させたポリエステルからフィルムを構成する、ポリエステルフィルムに温水浸漬処理を施す方法などが効果的である。また、フィルム製膜段階、とりわけテンター内でフィルムから昇華したオリゴマーがフィルムに付着することを防止する方法（例えば特公昭６０−４５５７７号公報、特公平３−３２４５４号公報）、コロナ処理強度を調整しフィルム表面のオリゴマーを気化および除去する方法（例えば特開平１１−２９３００７号公報、請求項５）なども効果的である。
【００４０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの長手方向と幅方向のレトルト収縮率の合計が５％以下であることが好ましく、より好ましくは４％以下、特に好ましくは３．５％以下である。かかる好ましい範囲であると、湿度、温度の高い条件下でも寸法変化が少なく、取り扱い性、印刷性に優れたものとなる。ナイロンは耐ピンホール特性は優れているものの、湿度膨潤係数が大きいため高温高湿下での寸法安定性に劣ったものとなりやすい。
【００４１】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは面配向係数が０．１０〜０．１８であることが好ましく、より好ましくは０．１２〜０．１７、特に好ましくは０．１４〜０．１６である。かかる好ましい範囲であると耐熱性、機械強度に優れたものになり、一方、耐ピンホール特性が低下することもない。
【００４２】
フィルムの面配向係数を上記した範囲内とする方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、フィルムの長手方向または幅方向の延伸倍率、延伸温度、延伸速度、さらには熱処理温度や熱処理時間の調整などにより達成することができる。
【００４３】
本発明の二軸配向ポリエステルフイルムには、取い扱い性、加工性とヘーズを両立させるために、平均粒子径０．０１〜５μｍの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される粒子が０．０１〜１０重量％含有されていることが好ましく、特に０．０１〜０．２重量％含有されていることが好ましい。
【００４４】
ここで、内部粒子の析出方法としては、例えば特開昭４８−６１５５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５４−９０３９７号公報などに記載の技術が挙げられる。さらに特開昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４６１７号公報などに記載された他の粒子との併用も行うことができる。なお、１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用するとフィルム破れなどの欠陥が生じ易くなるので好ましくない。
【００４５】
前記無機粒子および／または有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレー等の無機粒子、およびスチレン、シリコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。
【００４６】
これらの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子は二種以上を併用してもよい。表面ヘイズをコントロールする点から球状粒子が好ましく、特にシリカ、アルミナが好ましく用いられる。
【００４７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、耐候剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの添加剤を本発明の目的を損なわない範囲において用いることができる。これらの添加成分の添加方法はとくに限定されず、たとえばポリエステルの溶融重合時、固相重合時、あるいは押出機中などに添加することができる。
【００４８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法について述べるが、特にこれに限定されるものではない。ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加などの方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、未延伸シートを得る。
【００４９】
該未延伸シートをフイルムの長手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的とするフィルムを得る。フィルムの品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、および長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が好ましい。
【００５０】
延伸倍率としては、それぞれの方向に１．５〜６．０倍が好ましく、より好ましくは２．０〜５．０倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。 また、延伸速度は１０００％／分〜２０００００％／分であることが好ましい。また、延伸温度は、８０〜１５０℃が好ましい。
【００５１】
二軸延伸の後にフイルムの熱処理を行うが、この熱処理方法はとくに限定されず、オ−ブン中や加熱されたロ−ル上など、公知の方法で行なうことができる。熱処理温度は熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点−５０℃〜融点が好ましく、より好ましくは−４０〜−５℃、特に好ましくは−３０〜−１０℃である。かかる好ましい範囲であると本発明の目的である耐ピンホール特性、蒸着膜接着強度に優れたものになる。
【００５２】
ポリエステル（Ａ）と相溶性の良い熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合し、かつ、熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点近傍で熱処理を行うことにより、ポリエステル（Ａ）の非晶部の配向が緩和され、分子運動性が高められ耐ピンホール特性が向上する。かかる熱処理温度が熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点−５０℃未満では、非晶部の配向緩和が不十分であり、一方、ポリエステル（Ｂ）の融点を超えると結晶化が進み脆くなりやすいため耐ピンホール特性が劣ったものとなりやすい。
【００５３】
また、蒸着膜接着強度の点から熱処理温度は低温であるほど、フィルム表面に析出されるオリゴマー量は削減できるが、耐ピンホール特性とを両立させるため上記記載範囲であることが好ましい。
【００５４】
また、レトルト収縮率の点から上記熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅方向に３〜１０％弛緩させつつ行うことが好ましく、より好ましくは４〜８％、特に好ましくは５〜７％である。また、再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、再延伸後、熱処理を行っても良い。
【００５５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムにコロナ放電処理などの表面処理を施すことにより接着性を向上させることができる。その際の処理強度としては５〜５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2が好ましく 、より好ましくは１０〜４５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2である。また、エンボス加工、サンドマット加工などの表面凹凸加工、あるいは、プラズマ処理、アルカリ処理、火炎処理、電子線放射処理などの表面処理を必要に応じて施してもよい。
【００５６】
また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは蒸着膜接着強度の点から、易接着処理剤をコーティングすることが好ましい。易接着処理剤としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリシロキサン、エポキシ樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。
【００５７】
さらに、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに、帯電防止剤、水蒸気・ガスバリア剤（ポリ塩化ビニリデンなど）、離型剤、粘着剤、接着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、マット化剤、顔料、染料などのコーティングや印刷を行なってもよく、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、パラジウムなどの金属やその化合物を遮光、水蒸気・ガスバリア、表面導電性、赤外線反射などの目的で真空蒸着してもよく、その目的、方法についてはこれらに限定されない。
【００５８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの用途は特に限定されないが、包装材料用、成形加工用に好ましく使用される。
【００５９】
以下に、本発明に用いた各物性、特性の測定、評価方法について説明する。
（１）融点（Ｔｍ）、熱処理温度、ガラス転移点
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ２）を用いて測定した。樹脂サンプル１０ｍｇを窒素気流下で１０℃／分の速度で−１００℃から２８０℃まで昇温する過程でガラス状態からゴム状態への転移に伴う比熱変化をガラス転移点、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。また、フィルムサンプル１０ｍｇを窒素気流下で１０℃／分の速度で２０℃から２８０℃まで昇温する過程で熱処理に起因するサブ吸熱ピークを熱処理温度とした。
（２）フィルム厚み
フィルムの厚みは、ダイヤルゲージにて任意の１０ヶ所を測定し、その平均値を求めた。
（３）積層厚み
透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）を用いて、加速電圧１００ｋＶでフィルム断面をＲｕＯ4で染色後、超薄切片法で観察し、その界面をとらえ積層厚さを求めた。
（４）表面オリゴマー量
フィルムを５０×５０ｃｍにカットし、５００ｍｌのクロロホルムにポリエステル（Ｃ）を積層している面（両面積層の場合非ドラム面）のみを浸して２４℃で６０分放置する。フィルムを除去し、溶媒を蒸発乾固後の残査をフィルム１ｍ2面積に換算した量を表面オリゴマー量とした。
（５）ヘイズ
一辺１０ｃｍのサンプルを切り出し、スガ試験機（株）製ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定した。
（６）固有粘度
サンプルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５℃において測定した。
（７）レトルト収縮率
フィルムを、フィルム長手方向に幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの大きさに切り出し、それぞれのサンプルに約２００ｍｍの間隔で油性ペンを用いてマーキングした。２３℃、６５％ＲＨの条件下で１２時間調湿した後その間隔（Ｌ１）を万能投影機を用いて測定した。このサンプルを一端に５ｇのクリップを吊り下げ、レトルト処理機を用いて１２０℃、３０分のレトルト処理を行った。取り出したサンプル表面の水をガーゼで拭き取り、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間調湿した後マークの間隔（Ｌ２）を万能投影機を用いて測定し、下式よりレトルト収縮率Ｒ（％）を求めた。
Ｒ（％）＝｛（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１｝×１００
（８）面配向係数
ナトリウムＤ線を光源として、アッベ屈折計を用いて長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）を測定し、下記式により求めた。
【００６０】
面配向係数ｆｎ＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２｝−Ｎｚ
（９）耐ピンホール特性
ＡＳＴＭ Ｆ−３９２に規定されたゲルボテスターを使用し、フィルムサンプル（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ）を雰囲気温度０℃で、５００回のゲルボ繰り返し折り曲げ試験を実施した。試験後のピンホール個数を測定した。サンプル１０検体を測定し平均値を求めた。Ｃ級以上が合格である。
【００６１】
Ａ級：ピンホールが２個以下
Ｂ級：ピンホールが５個以下
Ｃ級：ピンホールが８個以下
Ｄ級：ピンホールが８個を越える、もしくは破断する。
（１０）蒸着ラミネート特性
フィルムの積層面（両面積層の場合：非ドラム面）にアルミ金属を電子ビーム加熱式蒸着機を用いて、蒸着厚みが光学濃度２．１〜２．４（マクベス社製ＴＲ９２７にて測定）になるように蒸着し、ついで接着剤（東洋モートン（株）製ＡＤ５０３）を３．５ｇ／ｍ2塗布し、未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）（東レ合成フィルム（株）製Ｔ３５０１、５０μｍ）と貼り合わせ、４０℃で４８時間放置後１５ｍｍ幅に切断して、ＣＰＰと蒸着膜の１８０°剥離をテンシロンを用いて剥離速度３００ｍｍ／分で行った。Ｃ級以上が合格である。
【００６２】
Ａ級：剥離強度が６．０Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｂ級：剥離強度が５．５Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｃ級：剥離強度が５．０Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｄ級：剥離強度が５．０Ｎ／１５ｍｍ未満
【００６３】
【実施例】
以下に実施例によって本発明を説明する。
【００６４】
（実施例１）
積層部原料として表１に記載のポリエステル(1)（ポリエチレンテレフタレート）を、基層部原料としてポリエステル(1)とポリエステル(3)（ポリブチレンテレフタレート）とポリエステル(5)（ポリテトラメチレングリコール７０重量％共重合ポリブチレンテレフタレート）を重量比で８０：１９：１で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、２台の押出機で積層部ポリマーの押出温度２８０℃、基層部ポリマー押出温度２８０℃で溶融押出を行い、口金部上部のポリマー合流部で積層部ポリマーが両表層に積層されるよう合流させた後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度８５℃にて長手方向に３．２倍延伸後、テンター内で１００℃で幅方向に３．４倍延伸し、次いで、熱処理温度１９５℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、優れた特性を示した。
【００６５】
（実施例２）
積層部原料としてポリエステル(2)（ポリエチレンテレフタレート）、基層部原料としてポリエステル(1)とポリエステル(3)を重量比で８０：２０で混合したものを用い、積層部ポリマー押出温度２８５℃、熱処理温度を１９８℃に変更した以外は実施例１と同様にして２軸延伸された厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、優れた特性を示した。
【００６６】
（比較例５）
基層部原料としてポリエステル（１）とポリエステル（３）を重量比で７０：３０で混合したものを用い、積層部ポリマー押出温度２８５℃、長手方向延伸倍率３．４倍、熱処理温度を２２６℃に変更した以外は実施例１と同様にして２軸延伸された厚さ１５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、優れた特性を示した。
【００６７】
（実施例３）
積層部原料としてポリエステル（２）を、基層部原料としてポリエステル（１）とポリエステル（３）とポリエステル（５）を重量比で８０：１７：３で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、２台の押出機で積層部ポリマーの押出温度３００℃、基層部ポリマー押出温度２８０℃で溶融押出を行い、口金部上部のポリマー合流部で積層部ポリマーが非ドラム面に積層されるよう合流させた後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度９０℃にて長手方向に３．０倍延伸後、テンター内で１０５℃で幅方向に３．２倍延伸し、次いで、熱処理温度２１５℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ２０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、優れた特性を示した。
【００６８】
（比較例６）
積層部原料としてポリエステル（１）とポリエステル（３）を重量比９６：４で混合したものを用い、基層部原料としてポリエステル（１）とポリエステル（４）を重量比で８０：２０で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、２台の押出機で積層部ポリマーの押出温度２８５℃、基層部ポリマー押出温度２８０℃で溶融押出を行い、口金部上部のポリマー合流部で積層部ポリマーが両表層に積層されるよう合流させた後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度９５℃にて長手方向に３．０倍延伸後、テンター内で１１０℃で幅方向に３．０倍延伸し、次いで、熱処理温度１９０℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス２％することにより、２軸延伸された厚さ１０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、優れた特性を示した。
【００６９】
（比較例１）
ポリエステル(1)を用いた。ポリエステルチップを真空乾燥して、押出温度２８０℃で溶融押出を行い、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度９５℃にて長手方向に３．４倍延伸後、テンター内で１００℃で幅方向に３．４倍延伸し、次いで、熱処理温度２２０℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表３に示す通り、基層部のポリエステル（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量％が本発明の範囲から外れた本例は、耐ピンホール特性に劣っていた。
【００７０】
（比較例２）
ポリエステル(1)とポリエステル(3)を重量比で８０：２０で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、押出温度２８５℃で溶融押出を行い、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度８５℃にて長手方向に３．２倍延伸後、テンター内で１００℃で幅方向に３．４倍延伸し、次いで、熱処理温度１９８℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、積層部構成成分、表面オリゴマー量が本発明の範囲から外れた本例は、蒸着膜接着強度に劣っていた。
【００７１】
（比較例３）
積層部原料としてポリエステル(1)を、基層部原料としてポリエステル(1)とポリエステル(3)を重量比で７０：３０で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、２台の押出機で積層部ポリマーの押出温度２９０℃、基層部ポリマー押出温度２８０℃で溶融押出を行い、口金部上部のポリマー合流部で積層部ポリマーが両表層に積層されるよう合流させた後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度８０℃にて長手方向に４．０倍延伸後、テンター内で９５℃で幅方向に４．２倍延伸し、次いで、熱処理温度２００℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ１８μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、積層比率、レトルト収縮率、面配向係数が本発明の範囲から外れた本例は、耐ピンホール特性に劣っていた。
【００７２】
（比較例４）
積層部原料としてポリエステル(1)とポリエステル(3)を重量比で７０：３０で混合したものを用いを、基層部原料としてポリエステル(1)とポリエステル(3)を重量比で９７：３で混合したものを用いた。それぞれポリエステルチップを真空乾燥して、２台の押出機で積層部ポリマーの押出温度２９５℃、基層部ポリマー押出温度２８０℃で溶融押出を行い、口金部上部のポリマー合流部で積層部ポリマーが非ドラム面に積層されるよう合流させた後、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをロール／ロール間にて延伸温度１００℃にて長手方向に２．８倍延伸後、テンター内で１１０℃で幅方向に３．２倍延伸し、次いで、熱処理温度２１５℃にて５秒間熱処理しながら幅方向にリラックス４％することにより、２軸延伸された厚さ２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは表２に示す通り、基層部のポリエステル（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）の重量％、積層部構成成分、表面オリゴマー量、積層部溶融押出温度、レトルト収縮率が本発明の範囲から外れた本例は、耐ピンホール特性、蒸着膜接着強度に劣っていた。
【００７３】
【表１】
なお、上記表中の略号は以下の通りである
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＢＴ／ＤＡ：ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート
ＰＢＴ／ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート
【００７５】
【表２】
なお、上記表中の略号は以下の通りである
ＭＤ：長手方向
ＴＤ：幅方向
【００７７】
【表３】
なお、上記表中の略号は以下の通りである
ＭＤ：長手方向
ＴＤ：幅方向
【００７９】
【発明の効果】
本発明により、従来ＰＥＴフィルムにはない耐ピンホール特性、蒸着膜接着強度に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a biaxially oriented polyester film excellent in pinhole resistance and vapor deposited film adhesion strength.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially polyester films based on polyethylene terephthalate, make use of excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, surface properties, optical properties, and properties such as heat resistance and chemical resistance. It is widely used for various applications such as magnetic recording media, industrial materials, and packaging. However, since the pinhole resistance characteristic particularly required for packaging materials is inferior, nylon biaxially stretched films are often used in such applications. On the other hand, nylon film also has a large moisture absorption rate and humidity expansion coefficient, and requires care during storage and processing, making vapor deposition difficult. Moreover, in order to supplement heat resistance, printability, waist strength, and dimensional stability, it is often used in a form bonded to a polyester film.
[0003]
In addition, as a method for imparting pinhole-resistant characteristics with a single polyester film, a method for obtaining a flexible polyester film by copolymerizing a component such as a long-chain aliphatic dicarboxylic acid such as dimer acid with polyethylene terephthalate (for example, patent document) 1) and a method of blending modified polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate to obtain a flexible polyester film (for example, see Patent Document 2).
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 6-79776 (2nd page)
[0005]
[Patent Document 2]
JP 2001-11213 A (page 2)
However, with such a flexible film, the original advantage of PET film, which is high in mechanical strength, is impaired, and not only the cost tends to be high due to the use of an expensive copolymer component, but the heat resistance is low, and vapor deposition processing and printing processing are performed. Such processing is difficult, and the adhesive strength of the processed film is also inferior.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the background of such prior art, the present invention is intended to provide a polyester film excellent in pinhole resistance and vapor deposition film adhesion strength.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the biaxially oriented polyester film of the present invention has the following constitution. That is,
(1) Polyester (A) composed of ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate having a melting point of 240 to 265 ° C. and 90% by weight or more80~ 95 wt%, melting point 185-235 ° C90% By weightConsists of butylene terephthalateThermoplastic resin (B) 520The base layer is composed of a mixture containing 5% by weight, and at least one side of the base layer has a melting point of 240-265 ° C. and 90% by weight or more of ethylene terephthalatesoA polymer composed of 96% by weight or more of the polyester (C) is laminated, the lamination thickness of the polymer is 5 to 30% with respect to the thickness of the entire film, and the total thickness of the film is 5 to 50 μm. AhThe surface oligomer amount of the film is 24 mg / m 2 IsA biaxially oriented polyester film.
[0008]
(2)Polyester (D) having a glass transition point of 15 ° C. or less and 10 to 85% by weight of polyether copolymerized is contained in a base layer of 0.3 to 8% by weight.The biaxially oriented polyester film as described in (1) above.
[0009]
(3)Polyester (D) is obtained by copolymerizing polybutylene terephthalate with polytetramethylene glycol.The biaxially oriented polyester film according to any one of (1) to (2) above.
[0011]
(4) The haze of the film is 8% or less (1) to (1)3) A biaxially oriented polyester film according to any of the above.
[0012]
(5The melt extrusion temperature of the polyester (C) is a melting point +10 to + 35 ° C. (1) to (4) A biaxially oriented polyester film according to any of the above.
[0013]
(6) The heat treatment temperature after biaxial stretching is the melting point of the thermoplastic resin (B) from -50 ° C to the melting point (1) to (5) A biaxially oriented polyester film according to any of the above.
[0014]
(7) The intrinsic viscosity of the polyester (C) is 0.4 to 1.5 dl / g.6) A biaxially oriented polyester film according to any of the above.
[0015]
(8) The sum of the retort shrinkage in the longitudinal and width directions of the film3.6% (1) to (7) A biaxially oriented polyester film according to any of the above.
[0016]
(9) The plane orientation coefficient of the film is from 0.10 to 0.18.8) Is a biaxially oriented polyester film.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyester constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is a general term for polymers having an ester bond as the main bond in the main chain, and usually by polycondensation reaction between a dicarboxylic acid component and a glycol component. Obtainable.
[0018]
Examples of the dicarboxylic acid component used here include terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, as well as aromatic compounds such as isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, and phthalic acid. Aliphatic dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexyne dicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, p-oxybenzoic acid and the like An oxycarboxylic acid or the like can be used.
[0019]
As the glycol component, in addition to ethanediol, aliphatic glycols such as propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentylglycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, bisphenol A, bisphenol S and the like Aromatic glycols can be used.
[0020]
Two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.
[0021]
As long as the effects of the present invention are not inhibited, for example, polyfunctional compounds such as trimellitic acid, trimesic acid, and trimethylolpropane, and polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol can be copolymerized.
[0022]
Examples of the polymerization catalyst for producing the polyester used in the present invention include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, and titanium compounds. Germanium compounds, antimony compounds and titanium compounds are preferably used. Moreover, you may use a coloring inhibitor, for example, a phosphorus compound etc. can be used.
[0023]
In general, the polymerization catalyst and the coloring inhibitor are preferably added at any stage before the polymerization of the polyester is completed. As such a method, for example, taking a germanium compound as an example, a method of adding a germanium compound powder as it is, or a method of dissolving a germanium compound in a glycol component which is a starting material of polyester (for example, adding) (Japanese Patent Publication No. 54-22234). Examples of germanium compounds include germanium dioxide, germanium hydroxide containing crystal water, or germanium alkoxide compounds such as germanium tetramethoxide, germanium tetraethoxide, germanium tetrabutoxide, germanium ethyleneglycoxide, germanium phenolate, germanium β- Germanium phenoxide compounds such as naphtholates, phosphorus-containing germanium compounds such as germanium phosphate and germanium phosphite, germanium acetate, and the like can be used. Of these, germanium dioxide is preferable. As the antimony compound, for example, antimony oxide such as antimony trioxide, antimony acetate, or the like can be used. As the titanium compound, alkyl titanate compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate are preferably used.
[0024]
The polyester subjected to the polycondensation reaction under high temperature and reduced pressure is further subjected to a solid phase polymerization reaction under reduced pressure or in an inert gas atmosphere at a temperature lower than its melting point to reduce the acetaldehyde content, The amount of carboxyl end groups can be adjusted.
[0025]
It is important that the polyester (A) has a melting point of 240 to 265 ° C, preferably 245 to 260 ° C, particularly preferably 247 to 258 ° C. When the melting point is within this range, the deposited film adhesion strength and heat resistance, which are the objects of the present invention, are excellent. When the melting point is less than 240 ° C., the heat resistance is inferior, while when it exceeds 265 ° C., the pinhole resistance and impact resistance are inferior. The polyester (A) is a polyester composed of 90% by weight or more of ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate. In particular, polyethylene terephthalate homopolyester, polyethylene terephthalate, isophthalic acid, 1,4 cyclohexanedicarboxylic acid, A copolyester obtained by copolymerizing at least one of propanediol and butanediol in a range of preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less is used.
[0026]
It is important that the thermoplastic resin (B) has a melting point of 185 to 235 ° C, preferably 190 to 230 ° C. When the melting point is within this range, the pinhole resistance characteristic which is the object of the present invention is excellent. When the melting point is less than 185 ° C., the heat resistance and the adhesion strength of the deposited film are inferior, whereas when it exceeds 235 ° C., the pinhole resistance is inferior. As thermoplastic resin (B)90% By weightConsists of butylene terephthalateIt consists of a polyester component. Polyester component90If it is less than% by weight, it will phase separate when mixed with the polyester (A) to form a large domain size, which not only increases the haze of the film, but also reduces the pinhole resistance characteristic that is the object of the present invention.
[0027]
From the point of compatibility of the thermoplastic resin (B) with the polyester (A),90% by weight or more is butylene terephthalatesoMade up of polyesterNeed toIn particular, polybutylene terephthalate homopolyester or polybutylene terephthalate preferably contains at least one of isophthalic acid, 1,4 cyclohexanedicarboxylic acid, ethylene diol, and propane diol, preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight. Copolyesters copolymerized in the following ranges are used.
[0028]
It is important that the polyester (C) has a melting point of 240 to 265 ° C, preferably 245 to 260 ° C, particularly preferably 247 to 258 ° C. When the melting point is within this range, the deposited film adhesion strength and heat resistance, which are the objects of the present invention, are excellent. From the viewpoint of processability of the film surface, polyester (C) is preferably excellent in heat resistance and having a small amount of oligomer. Polyester (C) is a polyester composed of 90% by weight or more of ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate. In particular, polyethylene terephthalate homopolyester, polyethylene terephthalate, isophthalic acid, 1,4 cyclohexanedicarboxylic acid, A copolyester obtained by copolymerizing at least one of propanediol and butanediol in a range of preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less is used.
[0029]
The intrinsic viscosity of the polyester (C) is preferably 0.4 to 1.5 dl / g, more preferably 0.5 to 1.3 dl / g, and particularly preferably 0.6 to 1.1 dl / g. . Within such a preferred range, the heat resistance is excellent, and for example, the amount of oligomer generated by thermal decomposition during melt extrusion can be reduced, and the processing characteristics on the film surface such as the deposited film adhesion strength are excellent. If it is less than 0.4 dl / g, it will become inferior to vapor deposition film adhesive strength, a pinhole characteristic, and impact resistance, and if it exceeds 1.5 dl / g, cost increase and productivity will be a problem.
[0030]
Polyester (D) is a polyester obtained by block copolymerization of a flexible component with the polyester obtained by the polycondensation reaction described above, and the production method is not limited to this, but the polyester and the flexible component are melted with an extruder. It can be obtained by kneading and polycondensation by adding a soft component in the polyester polymerization step. Examples of the flexible component include polyethers, aliphatic polyesters, polylactones, and polyolefins, and polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol are particularly preferable. The ratio of the block copolymerization of the soft component with the polyester is preferably 10 to 85% by weight, more preferably 20 to 75% by weight, and particularly preferably 30 to 65% by weight. Within such a preferred range, the pinhole resistance characteristic which is the object of the present invention is excellent. If it is less than 10% by weight, the pinhole resistance is inferior. If it exceeds 85% by weight, the haze increases and the mechanical strength decreases.
[0031]
Polyester (D) preferably has a glass transition point of 15 ° C or lower, more preferably 0 ° C or lower, particularly preferably -15 ° C or lower. Within such a preferable range, the pinhole resistance characteristic which is the object of the present invention is excellent. The glass transition point is preferably a film use temperature of −10 ° C. or less from the viewpoint of pinhole resistance. Moreover, it is preferable that a glass transition point is -100 degreeC or more from handleability.
[0032]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the base layer portion contains 55 to 95% by weight of polyester (A) and 5 to 45% by weight of thermoplastic resin (B). The polyester (A) is preferably 60 to 90% by weight, particularly preferably 65 to 85% by weight, and the polyester (B) is preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 15 to 35%. Within such a range, the pinhole resistance characteristic that is the object of the present invention is excellent. When the polyester (A) is less than 55% by weight or the thermoplastic resin (B) is more than 45% by weight, the performance such as heat resistance, mechanical strength and dimensional stability is lowered, and one of the deposited films for the purpose of the present invention When the polyester (A) exceeds 95% by weight or the thermoplastic resin (B) is less than 5% by weight, the pinhole resistance, which is one of the objects of the present invention, is inferior. .
[0033]
The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably contains 0.3 to 8% by weight of polyester (D), more preferably 0.5 to 5% by weight, particularly preferably 1 to 3% by weight. . Within such a preferred range, the pinhole resistance characteristic which is the object of the present invention is excellent. If it is less than 0.3% by weight, the pinhole resistance is inferior, and if it exceeds 5% by weight, haze increases and mechanical strength decreases.
[0034]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, a polymer composed of 96% by weight or more of polyester (C) is laminated on at least one surface, and the laminated thickness is 5 to 30% with respect to the thickness of the entire film. is important. The lamination thickness is preferably 10 to 25%, particularly preferably 15 to 20%, based on the thickness of the entire film. When the content of the polyester (C) and the laminated thickness are within such a range, the surface oligomer amount is small and the adhesion strength of the deposited film, which is the object of the present invention, is excellent. If the laminated thickness exceeds this range, it will be difficult to obtain a film having good pinhole resistance properties, which is the object of the present invention.
[0035]
Although the lamination form is not limited to this, double-sided lamination of polyester (C) as the surface layer is preferable from the viewpoint of adhesion strength of the deposited film, printability, and suitability for surface processing in a high temperature process. In a single-area layer, when the product is produced as a roll, the laminated surface and the base layer surface overlap each other, and the surface oligomer on the base layer surface may be transferred to increase the amount of surface oligomer on the laminated surface.
[0036]
The biaxially oriented polyester film of the present invention needs to have a thickness of 5 to 50 μm. Preferably it is 8-30 micrometers, Most preferably, it is 10-25 micrometers. Within such a preferable range, the pinhole resistance characteristic, which is the object of the present invention, is excellent, while the mechanical strength is not lowered.
[0037]
The biaxially oriented polyester film of the present invention has a surface oligomer amount of 35 mg / m.2Or less, more preferably 30 mg / m2Or less, particularly preferably 20 mg / m2It is as follows. Within such a preferable range, a film excellent in the adhesion strength of the deposited film, which is the object of the present invention, is obtained. In particular, when the surface of the film is subjected to processing such as vapor deposition or printing, if the amount of the surface oligomer is large, problems such as loss of processing and reduction in the adhesion of the film processed surface film occur.
[0038]
The temperature at which the mixture of the polyester (A) and the thermoplastic resin (B) is melt-extruded is equal to or higher than the melting point of the polyester (A). For this reason, the thermoplastic resin (B) having a low melting point is excessively heated and oligomers are likely to be generated by thermal decomposition. Therefore, as described above, double-sided lamination in which a polymer composed of 96% by weight or more of polyester (C) is a surface layer is preferable from the viewpoint of the surface processability of the film. The melt extrusion temperature of the polyester (C) laminated from the viewpoint of the amount of surface oligomer is preferably a melting point +10 to + 35 ° C., more preferably +15 to + 30 ° C.
[0039]
The means for reducing the amount of the surface oligomer other than the above described method is not limited to this, but the polyester constituting the film from the polyester in which the content of the oligomer is reduced by solid-phase polymerization at the time of polycondensation is used. For example, a method of forming a film from polyester that has been subjected to hot water immersion treatment to reduce oligomers in advance, and a method of performing hot water immersion treatment on a polyester film is effective. Also, a method for preventing the oligomer sublimated from the film from adhering to the film in the film forming stage, particularly in the tenter (for example, Japanese Patent Publication No. 60-45577, Japanese Patent Publication No. 3-32454), and adjusting the corona treatment strength. A method of vaporizing and removing oligomers on the film surface (for example, JP-A-11-293007, claim 5) is also effective.
[0040]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the total of the retort shrinkage in the longitudinal direction and the width direction of the film is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and particularly preferably 3.5% or less. . Within such a preferable range, the dimensional change is small even under conditions of high humidity and temperature, and the handleability and printability are excellent. Nylon is excellent in pinhole resistance, but has a large humidity swelling coefficient, so it tends to be inferior in dimensional stability under high temperature and high humidity.
[0041]
The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a plane orientation coefficient of 0.10 to 0.18, more preferably 0.12 to 0.17, and particularly preferably 0.14 to 0.16. is there. Within such a preferred range, the heat resistance and mechanical strength are excellent, while the pinhole resistance is not deteriorated.
[0042]
The method for setting the plane orientation coefficient of the film within the above-mentioned range is not particularly limited. For example, the film is stretched in the longitudinal or width direction, the stretching temperature, the stretching speed, and further the heat treatment temperature and heat treatment. This can be achieved by adjusting the time.
[0043]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, in order to achieve both handleability, workability and haze, external particles such as internal particles, inorganic particles and / or organic particles having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm are used. The particles arbitrarily selected from the inside are preferably contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, and particularly preferably 0.01 to 0.2% by weight.
[0044]
Here, the precipitation method of the internal particles is described in, for example, JP-A-48-61556, JP-A-51-12860, JP-A-53-41355, JP-A-54-90397, and the like. Technology. Further, it can be used in combination with other particles described in JP-A-55-20496, JP-A-59-204617, and the like. In addition, it is not preferable to use particles having an average particle diameter exceeding 10 μm because defects such as film tearing are likely to occur.
[0045]
Examples of the inorganic particles and / or organic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay, and styrene, silicone, and the like. And organic particles containing acrylic acid as a constituent component.
[0046]
These internal particles, inorganic particles and / or organic particles may be used in combination of two or more. From the viewpoint of controlling the surface haze, spherical particles are preferable, and silica and alumina are particularly preferably used.
[0047]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, additives such as an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a pigment, and a dye do not impair the purpose of the present invention. Can be used. The addition method of these additive components is not particularly limited, and can be added, for example, during melt polymerization of polyester, solid phase polymerization, or in an extruder.
[0048]
Although the manufacturing method of the biaxially oriented polyester film of this invention is described, it does not specifically limit to this. After drying the polyester as necessary, it is fed to a known melt extruder, extruded into a sheet form from a slit die, and brought into close contact with a casting drum by a method such as electrostatic application to cool and solidify to obtain an unstretched sheet .
[0049]
The unstretched sheet is stretched and heat-treated in the longitudinal direction and the width direction of the film to obtain a target film. A tenter method is preferable in terms of film quality, and a sequential biaxial stretching method that stretches in the width direction after stretching in the longitudinal direction and a simultaneous biaxial stretching method that stretches in the longitudinal direction and the width direction almost simultaneously. preferable.
[0050]
The draw ratio is preferably 1.5 to 6.0 times in each direction, more preferably 2.0 to 5.0 times. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the width direction may be increased or the stretching ratio may be the same. The stretching speed is preferably 1000% / min to 200000% / min. The stretching temperature is preferably 80 to 150 ° C.
[0051]
Although the film is heat-treated after biaxial stretching, the heat-treatment method is not particularly limited, and can be performed by a known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature is preferably from the melting point of the thermoplastic resin (B) to -50 ° C to the melting point, more preferably from -40 to -5 ° C, and particularly preferably from -30 to -10 ° C. Within such a preferable range, the pinhole resistance and vapor deposition film adhesion strength, which are the objects of the present invention, are excellent.
[0052]
The orientation of the amorphous part of the polyester (A) is relaxed by mixing the thermoplastic resin (B) with good compatibility with the polyester (A) and performing a heat treatment near the melting point of the thermoplastic resin (B). , Molecular mobility is enhanced and pinhole resistance is improved. When the heat treatment temperature is lower than the melting point of the thermoplastic resin (B) −50 ° C., the orientation relaxation of the amorphous part is insufficient. On the other hand, when the melting point of the polyester (B) is exceeded, the crystallization tends to progress and become brittle. It tends to be inferior in pinhole characteristics.
[0053]
In addition, from the viewpoint of the adhesion strength of the deposited film, the lower the heat treatment temperature, the smaller the amount of oligomer deposited on the film surface. However, the above described range is preferable in order to achieve both pinhole resistance.
[0054]
From the viewpoint of the retort shrinkage rate, the heat treatment is preferably performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction by 3 to 10%, more preferably 4 to 8%, particularly preferably 5 to 7%. is there. Moreover, re-stretching may be performed once or more in each direction, and heat treatment may be performed after re-stretching.
[0055]
The biaxially oriented polyester film of the present invention can be improved in adhesion by subjecting the film to surface treatment such as corona discharge treatment. The processing strength at that time is 5 to 50 W · min / m.2Is more preferable, and more preferably 10 to 45 W · min / m.2It is. Further, surface unevenness processing such as embossing and sand mat processing, or surface treatment such as plasma treatment, alkali treatment, flame treatment, and electron beam radiation treatment may be performed as necessary.
[0056]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably coated with an easy adhesion treatment agent from the viewpoint of the adhesion strength of the deposited film. The easy adhesion treating agent is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, acrylic-modified polyester resins, polyurethane resins, polysiloxanes, and epoxy resins.
[0057]
In addition, the biaxially oriented polyester film of the present invention is added to an antistatic agent, a water vapor / gas barrier agent (polyvinylidene chloride, etc.), a release agent, an adhesive, an adhesive, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a matting agent, a pigment, Coating or printing of dyes may be performed, and metals such as aluminum, aluminum oxide, silicon oxide, palladium and their compounds may be vacuum-deposited for light shielding, water vapor / gas barrier, surface conductivity, infrared reflection, etc. The purpose and method are not limited to these.
[0058]
Although the use of the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, it is preferably used for packaging materials and molding processes.
[0059]
In the following, each physical property and characteristic measurement and evaluation method used in the present invention will be described.
(1) Melting point (Tm), heat treatment temperature, glass transition point
It measured using the differential scanning calorimeter (DSC2 by Perkin-Elmer Co.). The specific heat change accompanying the transition from the glass state to the rubber state during the process of heating 10 mg of a resin sample from -100 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen stream is the glass transition point, and the endothermic peak accompanying crystal melting. The temperature was the melting point (Tm). In addition, a sub-endothermic peak resulting from heat treatment in the process of heating 10 mg of a film sample from 20 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min under a nitrogen stream was defined as the heat treatment temperature.
(2) Film thickness
The thickness of the film was measured at 10 arbitrary points with a dial gauge, and the average value was obtained.
(3) Lamination thickness
Using a transmission electron microscope (H-600 made by Hitachi), RuOFourAfter staining with, the film was observed by an ultrathin section method, and the thickness was determined by grasping the interface.
(4) Surface oligomer amount
The film is cut into 50 × 50 cm, and only the surface on which polyester (C) is laminated in 500 ml of chloroform (non-drum surface in the case of double-sided lamination) is immersed and left at 24 ° C. for 60 minutes. The film is removed and the solvent is evaporated to dryness.2The amount converted to the area was defined as the surface oligomer amount.
(5) Haze
A sample having a side of 10 cm was cut out and measured using a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
(6) Intrinsic viscosity
Samples were dissolved in orthochlorophenol and measured at 25 ° C.
(7) Retort shrinkage
The film was cut into a size having a width of 10 mm and a length of 250 mm in the longitudinal direction of the film, and each sample was marked with an oil pen at an interval of about 200 mm. After adjusting the humidity for 12 hours under conditions of 23 ° C. and 65% RH, the interval (L1) was measured using a universal projector. A 5 g clip was suspended from one end of this sample, and a retort treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes using a retort treatment machine. The water on the surface of the sample taken out was wiped off with gauze, humidity was adjusted for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 65% RH, and the mark interval (L2) was measured using a universal projector. (%) Was calculated.
R (%) = {(L1-L2) / L1} × 100
(8) Plane orientation coefficient
Using sodium D line as a light source, the refractive index (Nx, Ny, Nz) in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction was measured using an Abbe refractometer, and obtained by the following formula.
[0060]
Plane orientation coefficient fn = {(Nx + Ny) / 2} -Nz
(9) Pinhole resistance
Using a gel bot tester defined in ASTM F-392, a film sample (280 mm × 180 mm) was subjected to 500 gelbo repeated bending tests at an ambient temperature of 0 ° C. The number of pinholes after the test was measured. Ten samples were measured and the average value was determined. Grade C or higher is acceptable.
[0061]
Class A: 2 or less pinholes
Class B: 5 pinholes or less
Class C: 8 pinholes or less
Class D: Over 8 pinholes or breaks.
(10) Vapor deposition laminate characteristics
Aluminum film is deposited on the laminated surface of the film (in the case of double-sided lamination: non-drum surface) using an electron beam heating type vapor deposition device, and the vapor deposition thickness is 2.1 to 2.4 (measured with TR927 manufactured by Macbeth). Then, the adhesive (AD503 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was 3.5 g / m.2Apply, bond with unstretched polypropylene (CPP) (T3501, manufactured by Toray Synthetic Films Co., Ltd., 50 μm), leave it at 40 ° C. for 48 hours, cut to 15 mm width, and peel off 180 ° of CPP and deposited film with Tensilon. The peeling speed was 300 mm / min. Grade C or higher is acceptable.
[0062]
Class A: Peel strength is 6.0 N / 15 mm or more
Class B: Peel strength is 5.5 N / 15 mm or more
Class C: Peel strength is 5.0 N / 15 mm or more
Class D: Peel strength is less than 5.0 N / 15 mm
[0063]
【Example】
The following examples illustrate the invention.
[0064]
Example 1
Polyester (1) (polyethylene terephthalate) listed in Table 1 as the raw material for the laminate, and polyester (1), polyester (3) (polybutylene terephthalate) and polyester (5) (70% by weight of polytetramethylene glycol) as the raw material for the base layer Copolymerized polybutylene terephthalate) in a weight ratio of 80: 19: 1 was used. Each of the polyester chips is vacuum dried, melt extruded with two extruders at an extrusion temperature of the laminated part polymer of 280 ° C. and a base layer polymer extrusion temperature of 280 ° C. After merging so as to be laminated on the surface layer, the film was cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 85 ° C. between rolls / rolls, then stretched 3.4 times in the width direction at 100 ° C. in a tenter, and then heated to a heat treatment temperature of 195 ° C. A polyester film having a thickness of 12 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. The obtained film showed the outstanding characteristic as shown in Table 2.
[0065]
(Example 2)
Polyester (2) (polyethylene terephthalate) is used as the raw material for the laminated part, and polyester (1) and polyester (3) are mixed at a weight ratio of 80:20 as the raw material for the base part. A polyester film having a thickness of 12 μm that was biaxially stretched was obtained in the same manner as in Example 1 except that was changed to 198 ° C. The obtained film showed the outstanding characteristic as shown in Table 2.
[0066]
(Comparative Example 5)
A material obtained by mixing polyester (1) and polyester (3) in a weight ratio of 70:30 as a base layer part raw material, laminating part polymer extrusion temperature 285 ° C., longitudinal stretching ratio 3.4 times, heat treatment temperature 226 ° C. A polyester film having a thickness of 15 μm that was biaxially stretched was obtained in the same manner as in Example 1 except for the change. The obtained film showed the outstanding characteristic as shown in Table 2.
[0067]
(Example3)
Polyester (2) was used as the raw material for the laminated portion, and polyester (1), polyester (3), and polyester (5) were mixed at a weight ratio of 80: 17: 3 as the raw material for the base layer portion. Each of the polyester chips is vacuum-dried and melt extruded with two extruders at an extrusion temperature of the laminated part polymer of 300 ° C. and a base layer part polymer extrusion temperature of 280 ° C. After merging so as to be laminated on the drum surface, the film was cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.0 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 90 ° C. between rolls / rolls, then stretched 3.2 times in the width direction at 105 ° C. in a tenter, and then heated to a temperature of 215 ° C. A polyester film with a thickness of 20 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. The obtained film showed the outstanding characteristic as shown in Table 2.
[0068]
(Comparative example6)
A material in which polyester (1) and polyester (3) are mixed at a weight ratio of 96: 4 is used as a raw material for a laminate, and polyester (1) and polyester (4) are mixed in a weight ratio of 80:20 as a raw material for a base layer Was used. Each of the polyester chips is vacuum dried, and melt extrusion is performed at two layers of the extruder at an extrusion temperature of the laminated part polymer of 285 ° C. and a base layer part of the polymer at an extrusion temperature of 280 ° C. After merging so as to be laminated on the surface layer, the film was cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.0 times in the longitudinal direction between rolls / rolls at a stretching temperature of 95 ° C., then stretched 3.0 times in the width direction at 110 ° C. in a tenter, and then heated to 190 ° C. A polyester film having a thickness of 10 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 2% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. The obtained film showed the outstanding characteristic as shown in Table 2.
[0069]
(Comparative Example 1)
Polyester (1) was used. The polyester chip was vacuum-dried, melt-extruded at an extrusion temperature of 280 ° C., and cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 95 ° C. between rolls / rolls, then stretched 3.4 times in the width direction at 100 ° C. in a tenter, and then heated to a heat treatment temperature of 220 ° C. A polyester film having a thickness of 12 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. As shown in Table 3, the obtained film was inferior in pinhole resistance in this example in which the weight percent of the polyester (A) and the thermoplastic resin (B) in the base layer part was out of the scope of the present invention.
[0070]
(Comparative Example 2)
A mixture of polyester (1) and polyester (3) at a weight ratio of 80:20 was used. Each polyester chip was vacuum-dried, melt-extruded at an extrusion temperature of 285 ° C., and cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 85 ° C. between rolls / rolls, then stretched 3.4 times in the width direction at 100 ° C. in a tenter, and then heated to a temperature of 198 ° C. A polyester film having a thickness of 12 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. As shown in Table 2, the obtained film was inferior in vapor-deposited film adhesion strength in this example in which the laminate component and the amount of surface oligomer were outside the scope of the present invention.
[0071]
(Comparative Example 3)
Polyester (1) was used as the raw material for the laminated part, and polyester (1) and polyester (3) mixed at a weight ratio of 70:30 as the raw material for the base layer part. Each of the polyester chips is vacuum dried, and melt extrusion is performed at the extrusion temperature of the laminated part polymer at 290 ° C. and the base part polymer extrusion temperature at 280 ° C. with two extruders. After merging so as to be laminated on the surface layer, the film was cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 4.0 times in the longitudinal direction between rolls / rolls at a stretching temperature of 80 ° C., then stretched 4.2 times in the width direction at 95 ° C. in a tenter, and then heated to a temperature of 200 ° C. A polyester film having a thickness of 18 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. As shown in Table 2, the film obtained was inferior in pinhole resistance in this example in which the lamination ratio, retort shrinkage, and plane orientation coefficient were out of the scope of the present invention.
[0072]
(Comparative Example 4)
A material in which polyester (1) and polyester (3) are mixed at a weight ratio of 70:30 is used as a raw material for the laminate, and polyester (1) and polyester (3) are mixed in a weight ratio of 97: 3 as a raw material for the base layer What was done was used. Each polyester chip is vacuum dried, and melt extrusion is performed at the extrusion temperature of the laminated part polymer at 295 ° C. and the base part polymer extrusion temperature of 280 ° C. with two extruders. After merging so as to be laminated on the drum surface, it was cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying an electrostatic force to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 2.8 times in the longitudinal direction between rolls / rolls at a stretching temperature of 100 ° C., then stretched 3.2 times in the width direction at 110 ° C. in a tenter, and then heated to a temperature of 215 ° C. A polyester film with a thickness of 25 μm that was biaxially stretched was obtained by relaxing 4% in the width direction while heat-treating for 5 seconds. As shown in Table 2, the obtained film has the polyester (A) in the base layer part, the weight% of the thermoplastic resin (B), the constituent part of the laminated part, the amount of surface oligomer, the melt extrusion temperature of the laminated part, and the retort shrinkage of the present invention. This example, which was out of the range, was inferior in pinhole resistance and deposited film adhesion strength.
[0073]
[Table 1]
The abbreviations in the above table are as follows:
PET: Polyethylene terephthalate
PBT: Polybutylene terephthalate
PBT / DA: Dimer acid copolymerized polybutylene terephthalate
PBT / PTMG: Polytetramethylene glycol copolymer polybutylene terephthalate
[0075]
[Table 2]
The abbreviations in the above table are as follows:
MD: Longitudinal direction
TD: width direction
[0077]
[Table 3]
The abbreviations in the above table are as follows:
MD: Longitudinal direction
TD: width direction
[0079]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a biaxially oriented polyester film excellent in pinhole resistance and vapor-deposited film adhesive strength that are not found in conventional PET films.
Claims (9)
該基層の少なくとも片面に融点が２４０〜２６５℃で９０重量％以上がエチレンテレフタレートで構成されるポリエステル（Ｃ）が９６重量％以上からなるポリマーが積層されており、該ポリマーの積層厚みがフィルム全体の厚みに対して５〜３０％であり、フィルムの全厚みが５〜５０μｍであり、
フィルムの表面オリゴマー量が２４ｍｇ／ｍ２以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。Polyester (A) composed of ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate having a melting point of 240 to 265 ° C. and 90% by weight or more, 80 to 95% by weight, melting point of 185 to 235 ° C. and 90% by weight or more of butylene terephthalate The base layer is composed of a mixture containing 5 to 20% by weight of the thermoplastic resin (B) that is composed,
A polymer composed of 96% by weight or more of polyester (C) composed of ethylene terephthalate having a melting point of 240 to 265 ° C. and 90% by weight or more is laminated on at least one surface of the base layer, and the laminated thickness of the polymer is the whole film 5-30% of the thickness of the film, the total thickness of the film is 5-50 μm,
A biaxially oriented polyester film characterized in that the surface oligomer amount of the film is 24 mg / m 2 or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002266438A JP4172233B2 (en) | 2002-09-12 | 2002-09-12 | Biaxially oriented polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002266438A JP4172233B2 (en) | 2002-09-12 | 2002-09-12 | Biaxially oriented polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004098596A JP2004098596A (en) | 2004-04-02 |
| JP4172233B2 true JP4172233B2 (en) | 2008-10-29 |
Family
ID=32265257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002266438A Expired - Fee Related JP4172233B2 (en) | 2002-09-12 | 2002-09-12 | Biaxially oriented polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4172233B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006007566A (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent gas barrier laminate |
| JP2013056509A (en) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Unitika Ltd | Linearly-tearable biaxially-oriented polyester film that reduces oligomer foreign matter to be deposited thereon |
| JP6551614B2 (en) * | 2016-11-08 | 2019-07-31 | Dic株式会社 | Gas barrier multilayer film and method for enhancing oxygen barrier property of gas barrier multilayer film |
-
2002
- 2002-09-12 JP JP2002266438A patent/JP4172233B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004098596A (en) | 2004-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4839012B2 (en) | Polyester film for in-mold molding | |
| KR20040095266A (en) | Polyester Film and Gas-barrier Polyester Film | |
| WO2001040357A1 (en) | Biaxially stretched polyester film for forming | |
| WO1993016864A1 (en) | Biaxially oriented, laminated polyester film | |
| JP2001220453A (en) | Biaxially oriented polyester film for molding processing | |
| JPH1110725A (en) | Polyester film for transparent deposition | |
| JP2002120345A (en) | Biaxially stretched polyester film and method for manufacturing the same | |
| JP2003113259A (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP2001342267A (en) | Biaxially oriented polyester film for transparent vacuum evaporation | |
| JP2002187963A (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP4172233B2 (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JP2001011213A (en) | Flexible polyester film | |
| JP2007291199A (en) | Transparent film for vapor deposition and transparent vapor-deposited polyester film | |
| JP2004042488A (en) | Vapor deposition film | |
| JP3351158B2 (en) | Stretched polyester film for packaging | |
| JP2002347109A (en) | Biaxially stretched polyester film for molding process and manufacturing method therefor | |
| JP2006305866A (en) | Film for balloon | |
| JP4660906B2 (en) | Biaxially stretched polyester film for molding | |
| JP4345149B2 (en) | Barrier film | |
| JP2005023107A (en) | Biaxially oriented polyester film | |
| JPH0924588A (en) | Easily embossable film | |
| JPH06190996A (en) | Heat sealing polyester film and it manufacture | |
| JP4221987B2 (en) | Laminated film for packaging | |
| JP4779250B2 (en) | Biaxially stretched polyester film for processing | |
| JP2005103954A (en) | Laminated polyester film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050829 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080325 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080422 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080618 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080722 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080804 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4172233 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |