JP4401933B2 - Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation - Google Patents

Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation Download PDF

Info

Publication number
JP4401933B2
JP4401933B2 JP2004320648A JP2004320648A JP4401933B2 JP 4401933 B2 JP4401933 B2 JP 4401933B2 JP 2004320648 A JP2004320648 A JP 2004320648A JP 2004320648 A JP2004320648 A JP 2004320648A JP 4401933 B2 JP4401933 B2 JP 4401933B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester film
water
repellent layer
biaxially oriented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2004320648A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006130730A (en
Inventor
誠 辻
哲男 吉田
大 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin DuPont Films Japan Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin DuPont Films Japan Ltd filed Critical Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority to JP2004320648A priority Critical patent/JP4401933B2/en
Publication of JP2006130730A publication Critical patent/JP2006130730A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4401933B2 publication Critical patent/JP4401933B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、電気絶縁用の二軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものであり、さらに詳しくは、高温度・高湿度下で使用しても良好な機械特性および電気絶縁性を保持する電気電子部材用の二軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation, and more specifically, for electrical and electronic members that retain good mechanical properties and electrical insulation even when used under high temperature and high humidity. The present invention relates to a biaxially oriented laminated polyester film.

ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネート用フィルムおよび保護用フィルム等の素材として広く用いられている。電気電子部材として用いられる場合、高温度下で長時間使用しても機械特性の低下に伴う電気絶縁性能の低下がないことが求められている。種々の分野における電気絶縁材料としては、主にポリエチレンテレフタレートフィルムが用いられているが、ポリエチレンテレフタレートの耐熱性では不十分な用途においては、近年ポリエチレンナフタレートフィルムも使用されており、例えば特開2002−273844号公報が開示されている。また、モータ絶縁のような高い加工特性が求められる用途においては、例えば、特開平8−073709号公報において、ポリエステルに熱可塑性エラストマーおよび/または非晶ポリオレフィン重合体が特定量混合された電気絶縁材料が、また、特開平8−073715号公報には、融点200〜280℃のポリエステルとオレフィン−ビニルアルコール共重合体との混合体よりなる、機械特性、電気特性に加え、取扱い性、加工適性に優れるフィルムが開示されている。   Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging film, electronic parts It is widely used as a material such as a film for electric use, an electrical insulating film, a metal laminating film and a protective film. When used as an electric / electronic member, it is required that the electrical insulation performance does not deteriorate due to a decrease in mechanical properties even when used for a long time at a high temperature. As an electrical insulating material in various fields, a polyethylene terephthalate film is mainly used. However, in applications where the heat resistance of polyethylene terephthalate is insufficient, a polyethylene naphthalate film has recently been used. No. 273844 is disclosed. In applications where high processing characteristics such as motor insulation are required, for example, in JP-A-8-073709, an electrically insulating material in which a specific amount of a thermoplastic elastomer and / or an amorphous polyolefin polymer is mixed with polyester. However, in JP-A-8-073715, in addition to mechanical properties and electrical properties, which are made of a mixture of a polyester having a melting point of 200 to 280 ° C. and an olefin-vinyl alcohol copolymer, it is easy to handle and process. Excellent films are disclosed.

近年、電気電子機器の小型化、軽量化、高性能化に加え、高温湿度環境下で使用される用途が増えつつある。例えば自動車用駆動モータのスロットライナーやウエッジなどの用途において、特に高温度・高湿度下で使用してもポリエステルフィルムが加水分解されないこと、その結果として機械特性および電気絶縁性能が低下して絶縁破壊特性が損なわれないことが要求されるようになってきた。   In recent years, in addition to miniaturization, weight reduction, and high performance of electrical and electronic equipment, applications used in a high temperature and humidity environment are increasing. For example, in applications such as slot liners and wedges for automobile drive motors, the polyester film does not hydrolyze even when used at high temperatures and high humidity. As a result, the mechanical properties and electrical insulation performance deteriorate, resulting in dielectric breakdown. It has been demanded that the characteristics are not impaired.

このような要求に対し、特開平7−118376号公報には、2,2−アルキル置換−1,3−プロパンジオ−ルを共重合成分とするポリエステル共重合体によって、水中および高温高湿下で使用しても、電気抵抗率の低下が少なく電気絶縁性を有することが開示されている。   In response to such demands, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-118376 discloses a polyester copolymer containing 2,2-alkyl-substituted-1,3-propanediol as a copolymerization component in water and under high temperature and high humidity. It is disclosed that even if it is used, the electrical resistivity is small and the electrical insulating property is low.

しかしながら、ポリエステルフィルムの優れた耐熱性を維持しつつ、高温高湿下での機械特性および電気絶縁性を改良する手法として、特開平7−118376号公報のようなポリエステルに特定の共重合成分を用いてポリエステル自体を改質する方法だけでなく、ポリエチレンテレフタレートホモポリマー、ポリエチレンナフタレートホモポリマーを始め、種々の共重合成分が共重合されたポリエステルフィルムに対しても、高温高湿下における機械特性および電気絶縁性の改良が求められているのが現状である。   However, as a technique for improving the mechanical properties and electrical insulation properties under high temperature and high humidity while maintaining the excellent heat resistance of the polyester film, a specific copolymer component is added to the polyester as disclosed in JP-A-7-118376. Not only is the method used to modify the polyester itself, but also mechanical properties under high temperature and high humidity conditions such as polyethylene terephthalate homopolymer, polyethylene naphthalate homopolymer, and other polyester films copolymerized with various copolymerization components. In addition, there is a demand for improvement in electrical insulation.

特開2002−273844号公報JP 2002-273844 A 特開平8−073709号公報JP-A-8-073709 特開平8−073715号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-073715 特開平7−118376号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-118376

本発明の目的は、かかる課題を鑑み、特定の共重合成分を用いたポリマー改質によらない方法で、耐加水分解性に優れ、高温湿度下における機械特性および電気絶縁性が良好な、電気電子部材に適した電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供することにある。   In view of such problems, the object of the present invention is a method that does not depend on polymer modification using a specific copolymer component, is excellent in hydrolysis resistance, and has good mechanical properties and electrical insulation under high temperature and humidity conditions. An object of the present invention is to provide a biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation suitable for electrical and electronic members.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アンカー層を介して撥水層を設け、該撥水層表面の水接触角が90度以上であることによって、撥水層によってベースとなるポリエステルフィルムが直接高温高湿度雰囲気に晒されなくなり、さらにアンカー層を介することによって、撥水層とベースとなるポリエステルフィルムとの密着性が良好になり、層間に水分が浸透しなくなるため、ポリエステルフィルムの耐加水分解性が向上し、高温高湿度下で使用しても高い機械特性および電気絶縁性が維持されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have provided a water repellent layer on at least one surface of the polyester film via an anchor layer, and the water contact angle of the surface of the water repellent layer is 90 degrees. As a result, the water-repellent layer prevents the base polyester film from being directly exposed to the high-temperature and high-humidity atmosphere, and the adhesion between the water-repellent layer and the base polyester film is improved through the anchor layer. Since moisture does not penetrate between layers, the hydrolysis resistance of the polyester film is improved, and high mechanical properties and electrical insulation are maintained even when used under high temperature and high humidity, completing the present invention. It came to do.

すなわち本発明によれば、本発明の目的は、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アンカー層、撥水性層が順次積層され、アンカー層がシラン系アンカー層、撥水性層がシリコーン樹脂からなり、該撥水性層表面の水接触角が90度以上である、モータのスロットライナーまたはウエッジに用いられる電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルムによって達成される。 That is, according to the present invention, the object of the present invention is that an anchor layer and a water repellent layer are sequentially laminated on at least one surface of a polyester film, the anchor layer is a silane anchor layer, and the water repellent layer is made of a silicone resin, This is achieved by a biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation, which is used for a slot liner or wedge of a motor , having a water contact angle of 90 ° or more on the surface of the water repellent layer.

また、本発明の電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルムは、その好ましい態様として、ポリエステルフィルムがポリエチレン−2,6−ナフタレートからなることを好ましい態様として包含する。 The electrical insulating biaxially oriented laminated polyester film of the present invention includes as its preferred embodiment, as a preferred embodiment that you polyester film composed of polyethylene-2,6-naphthalate.

本発明によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、シラン系アンカー層を介してシリコーン樹脂からなる撥水層を設け、該撥水層表面の水接触角が90度以上であることによって、ポリエステルフィルムの耐加水分解性が向上し、高温高湿度下で使用しても高い機械特性および電気絶縁性が維持されたモータのスロットライナーまたはウエッジに用いられる電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は極めて高い。 According to the present invention, a water repellent layer made of a silicone resin is provided on at least one surface of the polyester film via a silane anchor layer, and the water contact angle on the surface of the water repellent layer is 90 degrees or more. A biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation used in motor slot liners or wedges, which has improved hydrolysis resistance and maintains high mechanical properties and electrical insulation even when used at high temperatures and high humidity. The industrial value is extremely high.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における二軸配向ポリエステル積層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アンカー層および撥水性層が順次積層された構成を有する。
The present invention will be described in detail below.
The biaxially oriented polyester laminated film in the present invention has a configuration in which an anchor layer and a water repellent layer are sequentially laminated on at least one surface of a polyester film.

<ポリエステル樹脂>
本発明におけるポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂としては、ジオールとジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーが挙げられる。かかるジカルボン酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸およびセバシン酸が挙げられ、またジオールとして、例えばエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオールが挙げられ、これらジカルボン酸成分およびジオール成分は、好ましくはそれぞれ全繰返し単位の80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、特に好ましくは95モル%以上である。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましく、特に耐熱性の観点から、ポリエチレン−2,6−ナフタレートが好ましく例示される。
<Polyester resin>
Examples of the polyester resin constituting the polyester film in the present invention include a polymer obtained by polycondensation of a diol and a dicarboxylic acid. Examples of such dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. Examples of diols include ethylene glycol, 1,4- Butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, and the dicarboxylic acid component and the diol component are preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more of the total repeating units, respectively. Especially preferably, it is 95 mol% or more. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are preferable, and polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.

本発明におけるポリエステル樹脂は、ホモポリマーでも他のポリエステルとの共重合体、2種以上のポリエステルとの混合体のいずれであってもかまわない。共重合体または混合体における他の成分は、繰返し構造単位のモル数を基準として好ましくは20モル%以下、より好ましくは10モル%以下、特に好ましくは5モル%以下である。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。   The polyester resin in the present invention may be a homopolymer, a copolymer with another polyester, or a mixture with two or more kinds of polyesters. The other component in the copolymer or mixture is preferably 20 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, particularly preferably 5 mol% or less, based on the number of moles of the repeating structural unit. As copolymerization components, diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, etc. Of the dicarboxylic acid component.

本発明におけるポリエステル樹脂の固有粘度は、ο−クロロフェノール中、35℃において、0.40以上であることが好ましく、0.40〜0.80であることがさらに好ましい。固有粘度が0.4未満では成形加工後の製品の強度が不足したり、高温湿度下での加水分解性が不足することがある。一方固有粘度が0.8を超える場合は重合時の生産性が低下する。   The intrinsic viscosity of the polyester resin in the present invention is preferably 0.40 or more at 35 ° C. in o-chlorophenol, and more preferably 0.40 to 0.80. When the intrinsic viscosity is less than 0.4, the strength of the product after the molding process may be insufficient, or the hydrolyzability under high temperature and humidity may be insufficient. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 0.8, the productivity during polymerization decreases.

本発明におけるポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が好ましくは70〜160℃、より好ましくは100〜160℃、さらに好ましくは110〜155℃、特に好ましくは115〜150℃である。ポリエステル樹脂のガラス転移温度が下限に満たない場合、高温下での耐久性が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が160℃を超える場合、2軸延伸製膜工程における作業性が低下することがある。   The polyester resin in the present invention preferably has a glass transition temperature of 70 to 160 ° C, more preferably 100 to 160 ° C, still more preferably 110 to 155 ° C, and particularly preferably 115 to 150 ° C. When the glass transition temperature of the polyester resin is less than the lower limit, durability at high temperatures may be lowered. On the other hand, when the glass transition temperature of the polyester resin exceeds 160 ° C., workability in the biaxial stretching film forming process may be lowered.

<滑剤>
本発明におけるポリエステルフィルムは、フィルムの取り扱い性を向上させるため、発明の効果を損なわない範囲で不活性粒子からなる滑剤が添加されていても良い。不活性粒子としては、たとえば、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、などの無機粒子、シリコーン、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などからなる有機粒子、硫酸バリウム、酸化チタン等の顔料を単独あるいは2種以上添加しても良い。
<Lubricant>
In order to improve the handleability of the film in the polyester film of the present invention, a lubricant composed of inert particles may be added as long as the effects of the invention are not impaired. Examples of the inert particles include inorganic particles such as calcium carbonate, silica, talc, and clay, organic particles made of silicone, thermoplastic resin, thermosetting resin, and the like, and pigments such as barium sulfate and titanium oxide alone or in combination. More than seeds may be added.

これら不活性粒子をポリエステル樹脂へ添加含有させる前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。生成プロセスの工業的手段としては、粉砕手段で例えばジェットミル、ボールミル等が挙げられ、また分級手段では例えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。なお、これらの手段は2種以上を組み合わせ、段階的に精製しても良いのはもちろんである。   Before adding these inert particles to the polyester resin, it is preferable to adjust the particle size and remove coarse particles using a purification process. Examples of industrial means for the production process include a pulverizing means such as a jet mill and a ball mill, and classification means such as a dry or wet centrifuge. Of course, these means may be combined in two or more and purified in stages.

また、含有させる方法としては各種の方法を用いることが出来る。その代表的な方法として、下記のような方法を挙げることが出来る。
(ア)ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に添加、もしくは重縮合反応開始前に添加する方法。
(イ)ポリエステルに添加し、溶融混練する方法。
(ウ)上記(ア)、(イ)の方法において酸化チタンや他の滑剤を多量添加したマスターペレットを製造し、これら添加剤を含有しないポリエステルと混練して、所定量の添加物を含有させる方法。
Moreover, various methods can be used as the method of inclusion. The following method can be mentioned as the typical method.
(A) A method of adding before transesterification or esterification reaction at the time of polyester synthesis, or adding before the start of polycondensation reaction.
(A) A method of adding to polyester and melt-kneading.
(C) A master pellet to which a large amount of titanium oxide or other lubricant is added in the methods (a) and (b) above is manufactured, and kneaded with polyester not containing these additives to contain a predetermined amount of additives. Method.

なお、前記(ア)のポリエステル合成時に添加する方法を用いる場合には、酸化チタンや他の滑剤をグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加することが好ましい。   In addition, when using the method added at the time of the polyester synthesis | combination of said (a), it is preferable to add to a reaction system as a slurry which disperse | distributed titanium oxide and another lubricant to glycol.

本発明のポリエステルフィルムには、さらに必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。   In the polyester film of the present invention, additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a mold release agent, a colorant, and an antistatic agent are added to the polyester film of the present invention as long as the purpose of the present invention is not impaired. Can be blended.

本発明のポリエステルフィルムの厚みは、用途によるが1〜350μmであることが好ましく、10〜300μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the polyester film of the present invention is preferably 1 to 350 μm, more preferably 10 to 300 μm, although it depends on the use.

<アンカー層>
本発明におけるアンカー層は、ポリエステルフィルムと撥水性層との間に設けることにより、ポリエステルフィルムと撥水性層との密着性を強固なものとし、ポリエステルフィルムと撥水性層との間に水分を浸透させないことから、高温湿度下でのポリエステルフィルムの加水分解性を改善することができ、結果としてポリエステルフィルムの機械特性および電気絶縁性を良好なものとすることができる。本発明におけるアンカー層は、密着性の点からシラン化合物からなるシラン系アンカー層である。かかるシラン化合物としては、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノプロピル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。これらの中でも、特にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましく例示される。該シラン化合物は、1種または2種以上を用いることができる。またアンカー層としては、テトラアルコキシシランおよび/またはその部分加水分解の塗液より形成される酸化ケイ素膜であってもよい。
<Anchor layer>
In the present invention, the anchor layer is provided between the polyester film and the water-repellent layer, so that the adhesion between the polyester film and the water-repellent layer is strengthened, and moisture penetrates between the polyester film and the water-repellent layer. Therefore, the hydrolyzability of the polyester film under high temperature and humidity can be improved, and as a result, the mechanical properties and electrical insulation of the polyester film can be improved. Anchor layer in the present invention, Ru silane anchor layer der consisting silane compound from the viewpoint of adhesiveness. Examples of such silane compounds include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-glycol. Sidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxymethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyl Examples include methyldimethoxysilane, N- (β-aminopropyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane. Of these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred. 1 type (s) or 2 or more types can be used for this silane compound. The anchor layer may be a silicon oxide film formed from a tetraalkoxysilane and / or a partially hydrolyzed coating solution.

本発明におけるアンカー層は、上述のシラン化合物からなる水溶性塗液をポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に塗布した後、乾燥して得られる。かかるアンカー層の形成方法としては、ロールコート法、グラビアコート法、ブレードコート法、スクリーンコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、キスコート法などが挙げられるが、これらの方法に限ったものではない。   The anchor layer in the present invention is obtained by applying a water-soluble coating liquid composed of the silane compound described above to at least one surface of a polyester film and then drying it. Examples of the method for forming such an anchor layer include a roll coating method, a gravure coating method, a blade coating method, a screen coating method, a dip coating method, a spin coating method, a spray coating method, and a kiss coating method. Not a thing.

本発明におけるアンカー層の厚みは、乾燥後で0.005〜0.2μmであることが好ましく、より好ましくは0.01〜0.1μmである。アンカー層の厚みが下限に満たない場合、接着機能を十分に発揮することができないことがある。また、アンカー層の厚みが上限を超える場合、ブロッキングを起こし易くなることがある。   The thickness of the anchor layer in the present invention is preferably 0.005 to 0.2 μm after drying, and more preferably 0.01 to 0.1 μm. When the thickness of the anchor layer is less than the lower limit, the adhesion function may not be sufficiently exhibited. Moreover, when the thickness of an anchor layer exceeds an upper limit, it may become easy to raise | generate blocking.

<撥水性層>
本発明における撥水性層は、アンカー層を介してポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に積層される。本発明における撥水性層はシリコーン樹脂からなり、例えば紫外線硬化性シリコーン樹脂または熱硬化性シリコーン樹脂が例示される。かかるシリコーン樹脂の中でも、特に熱硬化性シリコーンが好ましく、ポリジメチルシロキサンの末端基および側鎖の一部に、ビニル基、水酸基、フェニル基などを有し、白金、酸化錫等の触媒を用いて、1分子中に少なくとも1個の、珪素原子に直接結合した水素原子を有しているハイドロジェンシランと硬化させて得られるシリコーン樹脂が例示される。また、本発明で用いられるシリコーン樹脂は、撥水性層の水接触角が90度以上である範囲内で、下記式で表わされるD単位、T単位及びQ単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有するシリコーン樹脂を配合しても良い。
<Water repellent layer>
In the present invention, the water repellent layer is laminated on at least one surface of the polyester film via an anchor layer. Water repellent layer in the present invention consists of shea recone resin, such as ultraviolet curable silicone resin or thermosetting silicone resin. Among these silicone resins, thermosetting silicone is particularly preferable, and has a vinyl group, a hydroxyl group, a phenyl group, etc. in a part of the end group and side chain of polydimethylsiloxane, and a catalyst such as platinum or tin oxide is used. Examples include a silicone resin obtained by curing with hydrogensilane having at least one hydrogen atom bonded directly to a silicon atom in one molecule. Further, the silicone resin used in the present invention is at least one selected from the group consisting of D units, T units and Q units represented by the following formula within a range where the water contact angle of the water repellent layer is 90 degrees or more. You may mix | blend the silicone resin which has the structure of.

Figure 0004401933
(式中、R、R、Rはそれぞれメチル基またはフェニル基であり、R1〜Rはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。)
Figure 0004401933
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each a methyl group or a phenyl group, and R 1 to R 3 may be the same or different.)

本発明における撥水性層は、撥水性層の水接触角が90度以上である必要がある。水接触角は、好ましくは95度以上、より好ましくは100度以上である。ここで、本発明の撥水性層の水接触角とは、試料片を水平に置き、撥水性層側の面を上にして、JISR3257の静滴法に従い、容量1mlの注射器により水を1滴滴下して、試料片上に1μl以上4μl以下の水滴をつくり、角度測定器がついた顕微鏡により、1分間静置後の水接触角θを読み取った値である。かかる接触角が下限に満たない場合、水がフィルムに接する面積が大きく、フィルム内部に水が浸透しやすくなるため、ポリエステルフィルムの加水分解性が低下し、機械特性および電気絶縁性が低下する。   The water repellent layer in the present invention needs to have a water contact angle of 90 ° or more. The water contact angle is preferably 95 degrees or more, more preferably 100 degrees or more. Here, the water contact angle of the water-repellent layer of the present invention means that a sample piece is placed horizontally, the surface on the water-repellent layer side is faced up, and one drop of water is given by a syringe having a capacity of 1 ml according to the JIS R3257 static drop method. This is a value obtained by dripping to form a water droplet of 1 μl or more and 4 μl or less on the sample piece and reading the water contact angle θ after standing for 1 minute with a microscope equipped with an angle measuring device. When such a contact angle is less than the lower limit, the area where water contacts the film is large, and water easily penetrates into the film, so that the hydrolyzability of the polyester film is lowered and the mechanical properties and electrical insulation properties are lowered.

本発明における撥水性層の水接触角が上述の範囲を達成するためには、撥水性層を形成するシリコーン樹脂におけるポリジメチルシロキサン配合量が70モル%以上であることが好ましく、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上である。   In order for the water contact angle of the water-repellent layer in the present invention to achieve the above range, the polydimethylsiloxane blending amount in the silicone resin forming the water-repellent layer is preferably 70 mol% or more, more preferably 80. The mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

本発明における撥水性層は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、n−ヘキサンなどの有機溶剤およびそれらの混合物、上述のシリコーン化合物および触媒とからなる塗液を、アンカー層のポリエステルフィルムと反対側の面に塗布した後、乾燥して得られる。かかる撥水性層の形成方法としては、ロールコート法、グラビアコート法、ブレードコート法、スクリーンコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法などが挙げられるが、これらの方法に限ったものではない。   In the present invention, the water-repellent layer comprises a coating liquid comprising an organic solvent such as toluene, xylene, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and n-hexane and a mixture thereof, the above-mentioned silicone compound and a catalyst, on the side opposite to the polyester film of the anchor layer. After being applied to the surface, it is obtained by drying. Examples of the method for forming such a water-repellent layer include a roll coating method, a gravure coating method, a blade coating method, a screen coating method, a dip coating method, a spin coating method, a spray coating method, and the like. is not.

本発明における撥水性層の厚みは、乾燥後で30〜300nmであることが好ましく、より好ましくは50〜200nmである。撥水性層の厚みが下限に満たない場合、撥水機能を十分に発揮することができないことがある。また、撥水性層の厚みが上限を超える場合、ブロッキングを起こしやすくなることがある。   The thickness of the water repellent layer in the present invention is preferably 30 to 300 nm after drying, and more preferably 50 to 200 nm. When the thickness of the water-repellent layer is less than the lower limit, the water-repellent function may not be sufficiently exhibited. Moreover, when the thickness of the water-repellent layer exceeds the upper limit, blocking may easily occur.

<他塗布層>
本発明の積層ポリエステルフィルムは、各種の機能を付与するために、ポリエステルフィルムのアンカー層および撥水性層を積層させる面とは反対側の面に、他塗布層を形成してもよい。かかる塗布層を形成するバインダー樹脂として、例えばポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、およびポリオレフィン、ならびにこれらの共重合体やブレンド物が挙げられる。なかでもポリエステル、ポリイミド、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリウレタンが好ましく例示される。かかるバインダー樹脂は、更に架橋剤を加えて架橋されたものでも良い。コーティング塗剤の溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒および混合物が使用でき、更に水を溶媒としてもよい。本発明の塗膜層は、塗膜を形成する成分として、さらにポリアルキレンオキサイドなどの界面活性剤および不活性粒子を含んでいてもよい。
<Other coating layers>
In order to impart various functions to the laminated polyester film of the present invention, another coating layer may be formed on the surface opposite to the surface on which the anchor layer and the water repellent layer of the polyester film are laminated. Examples of the binder resin that forms such a coating layer include polyester, polyimide, polyamide, polyesteramide, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic ester, polyurethane, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyolefin, and copolymers thereof. A blend is mentioned. Of these, polyester, polyimide, poly (meth) acrylic acid ester and polyurethane are preferred. Such a binder resin may be further crosslinked by adding a crosslinking agent. As a solvent for the coating agent, organic solvents such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and mixtures thereof can be used, and water may be used as a solvent. The coating film layer of the present invention may further contain a surfactant such as polyalkylene oxide and inert particles as a component for forming the coating film.

<製膜>
本発明における二軸配向積層ポリエステルフィルムは、テンター法、インフレーション法等の従来知られている製膜方法を用いて製造することができる。
<Film formation>
The biaxially oriented laminated polyester film in the present invention can be produced using a conventionally known film forming method such as a tenter method or an inflation method.

例えば、予め乾燥したポリエステル樹脂を280〜300℃に加熱された押出機に供給し、Tダイよりシート状に成形する。このTダイより押し出されたシート状成形物を表面温度10〜60℃の冷却ドラムで冷却固化し、この未延伸フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。かかる延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。縦延伸温度はポリエステル樹脂のガラス転移点(Tg)より高い温度、更にはTgより20〜40℃高い温度とするのが好ましい。縦延伸倍率は、使用する用途の要求に応じて適宜調整すればよいが、好ましくは2.5倍以上4.0倍以下、更に好ましくは2.8倍以上3.9倍以下である。縦延伸倍率が2.5倍以下ではフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られない場合がある。また、縦延伸倍率が4.0倍以上では製膜中に破断が発生し易くなる。   For example, a polyester resin dried in advance is supplied to an extruder heated to 280 to 300 ° C. and molded into a sheet form from a T-die. The sheet-like molded product extruded from the T-die is cooled and solidified with a cooling drum having a surface temperature of 10 to 60 ° C., and this unstretched film is heated by roll heating, infrared heating, etc. Get. Such stretching is preferably performed by utilizing a difference in peripheral speed between two or more rolls. The longitudinal stretching temperature is preferably higher than the glass transition point (Tg) of the polyester resin, and more preferably 20 to 40 ° C. higher than Tg. The longitudinal draw ratio may be appropriately adjusted according to the requirements of the intended use, but is preferably 2.5 times or more and 4.0 times or less, more preferably 2.8 times or more and 3.9 times or less. When the longitudinal draw ratio is 2.5 or less, the thickness unevenness of the film is deteriorated and a good film may not be obtained. Further, when the longitudinal draw ratio is 4.0 times or more, breakage tends to occur during film formation.

得られた縦延伸フィルムは、続いて横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸処理は、ポリエステル樹脂のガラス転移点(Tg)より20℃高い温度から始め、ポリエステル樹脂の融点(Tm)より(120〜30)℃低い温度まで昇温しながら行う。この横延伸開始温度は(Tg+40)℃以下であることが好ましい。また横延伸最高温度は、Tmより(100〜40)℃低い温度であることが好ましい。横延伸開始温度が低すぎるとフィルムに破れが生じやすい。また横延伸最高温度が(Tm−120)℃より低いと、得られたフィルムの熱収縮率が大きくなり、また幅方向の物性の均一性が低下しやすい。一方横延伸最高温度が(Tm−30)℃より高いと、フィルムが柔らかくなりすぎ、製膜中にフィルムの破れが起こり易い。   The obtained longitudinally stretched film is subsequently subjected to lateral stretching, heat setting, and thermal relaxation in order to obtain a biaxially oriented film, which are performed while the film is running. The transverse stretching treatment is performed while starting from a temperature 20 ° C. higher than the glass transition point (Tg) of the polyester resin and raising the temperature to a temperature lower by 120 to 30 ° C. than the melting point (Tm) of the polyester resin. The transverse stretching start temperature is preferably (Tg + 40) ° C. or lower. The maximum transverse stretching temperature is preferably (100 to 40) ° C. lower than Tm. When the transverse stretching start temperature is too low, the film is easily broken. When the maximum transverse stretching temperature is lower than (Tm−120) ° C., the thermal shrinkage rate of the obtained film increases, and the uniformity of physical properties in the width direction tends to be lowered. On the other hand, when the maximum transverse stretching temperature is higher than (Tm-30) ° C., the film becomes too soft and the film is easily broken during film formation.

横延伸過程での昇温は連続的でも段階的(逐次的)でもよいが、通常は逐次的に昇温する。例えばステンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って複数に分け、各ゾーンごとに所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。   The temperature increase in the transverse stretching process may be continuous or stepwise (sequential), but usually the temperature is increased sequentially. For example, the transverse stretching zone of the stenter is divided into a plurality along the film running direction, and the temperature is raised by flowing a heating medium of a predetermined temperature for each zone.

横延伸倍率は、この用途の要求特性にもよるが、2.5倍以上4.0倍以下とするのが好ましい。更に好ましくは、2.8倍以上3.9倍以下である。横延伸倍率を2.5倍に満たないとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られないことがあり、一方4.0倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなることがある。なお、アンカー層は1軸延伸後のフィルムの少なくとも一方の面にアンカー層用塗剤を塗布し形成する。   The transverse draw ratio is preferably 2.5 times or more and 4.0 times or less, although it depends on the required characteristics of this application. More preferably, they are 2.8 times or more and 3.9 times or less. If the transverse draw ratio is less than 2.5 times, the thickness unevenness of the film may be deteriorated and a good film may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 4.0 times, breakage may easily occur during film formation. is there. The anchor layer is formed by applying an anchor layer coating on at least one surface of the uniaxially stretched film.

2軸延伸されたフィルムはその後、熱固定処理が施される。さらに、得られた熱固定処理後の二軸配向ポリエステルフィルムのアンカー層上に、シリコーン樹脂からなる塗剤を塗布して撥水性層を設け、150℃で20秒間加熱乾燥を行い、乾燥後の厚みが30〜300nmの撥水性層を形成する。   The biaxially stretched film is then heat set. Furthermore, on the anchor layer of the obtained biaxially oriented polyester film after the heat setting treatment, a water repellent layer is provided by applying a coating made of a silicone resin, followed by heat drying at 150 ° C. for 20 seconds. A water repellent layer having a thickness of 30 to 300 nm is formed.

以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性値は以下の方法で測定した。また、実施例中の部および%は、特に断らない限り、それぞれ重量部および重量%を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to these Examples. Each characteristic value was measured by the following method. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an Example mean a weight part and weight%, respectively.

1.接触角
接触角の測定法は、平板状の試料片を水平に置き、撥水性層側の面を上にして、JISR3257の静滴法に従い、容量1mlの注射器により水を1滴滴下して、試料片上に1μl以上4μl以下の水滴を静置した。ついで角度測定器がついた顕微鏡により、1分間静置後の水接触角θを読み取った。
1. Contact angle The contact angle was measured by placing a flat sample piece horizontally, with the water repellent layer side facing up, and dropping one drop of water with a 1 ml syringe in accordance with the JIS R3257 static drop method. A water droplet of 1 μl or more and 4 μl or less was allowed to stand on the sample piece. The water contact angle θ after standing for 1 minute was then read with a microscope equipped with an angle measuring device.

2.撥水性層の接着性
試験片(50mm×50mm)を60℃、80%RHの恒温恒湿槽に1週間投入した後、取り出して撥水性層側の面を指で10回こすり、下記基準で接着性を評価した。
○ 撥水性層の剥離あり
× 撥水性層の剥離なし
2. Adhesion of water repellent layer
A test piece (50 mm × 50 mm) was placed in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. and 80% RH for 1 week, then removed, and the surface on the water repellent layer side was rubbed 10 times with a finger, and the adhesion was evaluated according to the following criteria.
○ With water-repellent layer peeling × Without water-repellent layer peeling

3.耐加水分解性
100mm長×5mm幅の短冊状の試料片を、121℃・2atm・濡れ飽和モード・100%RHに設定した環境試験機内にステンレス製のクリップで吊り下げる。750時間経過後に環境試験機からフィルムを取り出し、23℃で24hr静置後、オリエンテック社製テンシロンUCT−100型を用いてチャック間距離50mm、引張速度100mm/分で引張応力を測定し、下記式に従って750時間経過時の強度保持率を算出した。測定は5回行い、その平均値より下記基準で耐加水分解性を判定した。
強度保持率(%)=(750時間経過時の引張応力/初期の引張応力)×100
○:強度保持率 50%以上
△:強度保持率 25%以上
×:強度保持率 25%未満
3. Hydrolysis resistance A strip-shaped sample piece 100 mm long × 5 mm wide is suspended with a stainless steel clip in an environmental tester set to 121 ° C., 2 atm, wet saturation mode, and 100% RH. After 750 hours, the film was taken out from the environmental testing machine, allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, and then the tensile stress was measured at a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 100 mm / min using an orientec Tensilon UCT-100 type. The strength retention rate after 750 hours was calculated according to the formula. The measurement was performed 5 times, and the hydrolysis resistance was determined from the average value according to the following criteria.
Strength retention (%) = (tensile stress after 750 hours / initial tensile stress) × 100
○: Strength retention 50% or more Δ: Strength retention 25% or more ×: Strength retention less than 25%

4.絶縁破壊強度
JIS C2151記載の平板電極法に準拠して、東京精電株式会社製 ITS−6003を用いて、速度1(KV/秒)で電圧を昇圧し、フィルム破断時の電圧を電圧計で読み取り絶縁破壊電圧を測定した。なお、測定は二軸配向積層ポリエステルフィルムを用いて行ない、初期の絶縁破壊電圧および、121℃・2atm・濡れ飽和モード・100%RHに設定した環境試験機内で750時間処理し、その後23℃で24hr放置後の絶縁破壊電圧をそれぞれ測定した。
○: 絶縁破壊電圧 20kV以上
△: 絶縁破壊電圧 10kV以上
×: 絶縁破壊電圧 10kV未満
4). Dielectric breakdown strength In accordance with the plate electrode method described in JIS C2151, the voltage was increased at a speed of 1 (KV / sec) using ITS-6003 manufactured by Tokyo Seiden Co., Ltd. Read breakdown voltage was measured. The measurement was carried out using a biaxially oriented laminated polyester film, and it was treated for 750 hours in an environmental tester set to an initial breakdown voltage and 121 ° C. · 2 atm · wet saturation mode · 100% RH, and then at 23 ° C. The dielectric breakdown voltage after standing for 24 hours was measured.
○: Dielectric breakdown voltage 20 kV or more △: Dielectric breakdown voltage 10 kV or more ×: Dielectric breakdown voltage less than 10 kV

[実施例1]
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸ジメチルエステル100重量部、エチレングリコール60重量部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩0.03重量部を使用し、滑剤として平均粒径0.5μmの炭酸カルシウム粒子を0.25重量%、平均粒径0.2μmの球状シリカ粒子を0.06重量%、および平均粒径0.1μmの球状シリカ粒子を0.1重量%含有するように添加して、常法に従ってエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート0.042重量部を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。ついで、三酸化アンチモン0.024重量部を添加し、引き続き高温、高真空化で常法にて重合反応を行い、固有粘度0.60dl/gのポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN Tg=121℃)を得た。
[Example 1]
Calcium carbonate having an average particle size of 0.5 μm as a lubricant, using 100 parts by weight of naphthalene-2,6-dicarboxylic acid dimethyl ester, 60 parts by weight of ethylene glycol, 0.03 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst Adding 0.25 wt% of particles, 0.06 wt% of spherical silica particles having an average particle size of 0.2 µm, and 0.1 wt% of spherical silica particles having an average particle size of 0.1 µm; After transesterification according to a conventional method, 0.042 parts by weight of triethylphosphonoacetate was added to substantially complete the transesterification reaction. Subsequently, 0.024 parts by weight of antimony trioxide was added, and subsequently polymerization reaction was carried out by a conventional method at high temperature and high vacuum to obtain polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) having an intrinsic viscosity of 0.60 dl / g. Tg = 121 ° C.).

このPENポリマーを175℃で5時間乾燥させた後、押出し機に供給し、溶融温度300℃で溶融し、ダイスリットより押出し後、表面温度55℃に設定したキャスティングドラム上で冷却固化させて未延伸フィルムを作成した。   The PEN polymer was dried at 175 ° C. for 5 hours, then supplied to an extruder, melted at a melting temperature of 300 ° C., extruded through a die slit, cooled and solidified on a casting drum set at a surface temperature of 55 ° C. A stretched film was prepared.

この未延伸フィルムを140℃で縦方向(長手方向)に3.0倍延伸し、一軸延伸後のポリエステルフィルムの両面に、アンカー層としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む水溶液を、キスコート法を用いて塗布し、その後、140℃で横方向(幅方向)に2.8倍に逐次に二軸延伸し、さらに熱固定温度250℃で10秒間熱固定処理し、乾燥後のアンカー層厚みが0.08μmであり、総厚250μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得てロールに巻き取った。   This unstretched film is stretched 3.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) at 140 ° C., and an aqueous solution containing γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as an anchor layer is kiss coated on both sides of the uniaxially stretched polyester film. Then, it is biaxially stretched by 2.8 times in the transverse direction (width direction) at 140 ° C. and then heat-fixed for 10 seconds at a heat fixing temperature of 250 ° C., and the anchor layer after drying A biaxially oriented polyester film having a thickness of 0.08 μm and a total thickness of 250 μm was obtained and wound on a roll.

得られた二軸配向ポリエステルフィルムのアンカー層の上に、さらに撥水性層を形成する塗液としてポリアルキルアルケニルシロキサンからなる付加反応型シリコーンおよびポリアルキル水素シロキサンを含むシリコーン溶液[東芝シリコーン(株)商品名TPR―6700]100重量部に白金化合物からなる硬化剤[東芝シリコーン(株)商品名CM―670]2重量部を加え、メチルエチルケトン(MEK)、トルエンの溶剤で希釈し、固形分2%の溶液を調製し、これを両面にバーコーターを用いて塗布したものを140℃の乾燥機で滞留時間1分乾燥し、熱硬化性シリコーンからなる、乾燥後の撥水性層の膜厚が0.05〜0.1μmの撥水性層を形成した。
得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性は表1の通りである。該積層ポリエステルフィルムをロール状に巻き取った時の表面をa面、裏面をb面として水の接触角をそれぞれ測定した。本実施例のフィルムは、撥水性層の接着性が十分であり、加水分解性および電気絶縁性に優れていた。
On the anchor layer of the obtained biaxially oriented polyester film, an addition reaction type silicone comprising polyalkylalkenylsiloxane and a silicone solution containing polyalkylhydrogensiloxane as a coating liquid for forming a water-repellent layer [Toshiba Silicone Co., Ltd. Trade name TPR-6700] 100 parts by weight of a platinum compound curing agent [Toshiba Silicone Co., Ltd. trade name CM-670] 2 parts by weight, diluted with a solvent of methyl ethyl ketone (MEK) and toluene, solid content 2% A solution prepared by applying a bar coater on both sides of the solution and drying for 1 minute with a drier at 140 ° C., and the thickness of the water-repellent layer after drying made of thermosetting silicone is 0. A water repellent layer having a thickness of 0.05 to 0.1 μm was formed.
Table 1 shows the characteristics of the obtained biaxially oriented laminated polyester film. The contact angle of water was measured with the surface when the laminated polyester film was rolled up as a surface and the back surface as the b surface. The film of this example had sufficient adhesiveness of the water-repellent layer, and was excellent in hydrolyzability and electrical insulation.

[実施例2]
撥水性層を形成する塗液として、ポリアルキルシロキサンからなる縮合反応型シリコーンおよびポリアルキル水素シロキサンを含むシリコーン溶液[東芝シリコーン(株)商品名YSR―3022]100重量部にジアルキルスズ化合物からなる硬化剤[東芝シリコーン(株)商品名YC―6831]5重量部を加え、MEK、メチルイソブチルケトン、キシレンの溶剤で希釈し固形分2%の溶液とした以外は実施例1と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムの特性は表1の通りである。本実施例のフィルムは、撥水性層の接着性が十分であり、加水分解性および電気絶縁性に優れていた。
[Example 2]
As a coating liquid for forming a water-repellent layer, a condensation reaction type silicone made of polyalkylsiloxane and a silicone solution containing polyalkylhydrogensiloxane [Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name YSR-3022] 100 parts by weight cured with a dialkyltin compound Biaxial in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of the agent [Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name YC-6831] was added and diluted with a solvent of MEK, methyl isobutyl ketone and xylene to give a 2% solids solution. An oriented laminated polyester film was obtained.
Table 1 shows the characteristics of the obtained biaxially oriented laminated polyester film. The film of this example had sufficient adhesiveness of the water-repellent layer, and was excellent in hydrolyzability and electrical insulation.

[実施例3]
実施例1と同様にして、二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルムを得、フィルムの一方の面に、実施例1と同じ種類のアンカー層として実施例1と同じ種類の塗剤を用いてフィルムの一方の面にキスコート法により塗布し、その後実施例1と同様の方法によって横方向に延伸、熱固定処理を施した。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの、アンカー層が形成された片面上に、さらに実施例1と同様の方法によって撥水性層を形成し、二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。また、アンカー層および撥水性層を形成しない面にはエポキシ樹脂[荒川化学(株)商品名コンポセランAD01]49.8部に白金化合物からなる硬化剤[荒川化学(株)商品名コンポセランE103]20部を加え、バーコーターを用いて乾燥後の膜厚が1.0〜20.0μmになるよう塗布し金属板(鉄)と圧着した。
[Example 3]
In the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film was obtained, and the same kind of coating material as in Example 1 was applied to one side of the film as an anchor layer of the same kind as in Example 1. The film was applied to one surface of the film by a kiss coating method, and then stretched in the transverse direction and heat-fixed by the same method as in Example 1. A water-repellent layer was further formed on one side of the obtained biaxially oriented polyester film on which the anchor layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain a biaxially oriented laminated polyester film. Further, on the surface on which the anchor layer and the water repellent layer are not formed, a hardener [Arakawa Chemical Co., Ltd. trade name Composeran E103] 20 comprising 49.8 parts of epoxy resin [Arakawa Chemical Co., Ltd. trade name Composeran AD01] 20 The coating was applied using a bar coater so that the film thickness after drying was 1.0 to 20.0 μm, and was pressed onto a metal plate (iron).

耐加水分解性の評価である初期引張応力の測定は、金属板を圧着させたサンプルの金属板部分を塩酸で溶解して、得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムを水洗い後、23℃で24hr放置した後に行った。750時間経過時の耐加水分解性の評価は、金属板を圧着させたサンプルを用いて750時間加水分解処理を行った後、上述の方法に従って金属板を除去した後、引張応力を測定した。接触角、撥水性層の接着性の評価は、二軸配向積層ポリエステルフィルムを用いて行った。得られた特性は表1の通りである。本実施例のフィルムは、撥水性層の接着性が十分であり、加水分解性に優れていた。   The initial tensile stress, which is an evaluation of hydrolysis resistance, was measured by dissolving the metal plate portion of the sample on which the metal plate was pressure-bonded with hydrochloric acid, washing the obtained biaxially oriented laminated polyester film with water, and then washing at 23 ° C. for 24 hours. It went after leaving. Evaluation of hydrolysis resistance at the time of 750 hours passed performed the hydrolysis treatment for 750 hours using the sample which pressure-bonded the metal plate, Then, after removing the metal plate according to the above-mentioned method, the tensile stress was measured. Evaluation of the contact angle and the adhesiveness of the water-repellent layer was performed using a biaxially oriented laminated polyester film. The obtained characteristics are shown in Table 1. The film of this example had sufficient water-repellent layer adhesion and excellent hydrolyzability.

[比較例1]
アンカー層および撥水性層を形成しない以外は、実施例1と同様にして二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルムを得た。得られた二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルムの特性を表1に示す。本比較例のフィルムは、水の接触角が90度に満たないため撥水性能が不十分であり、十分な加水分解性が得られず、長期の高温高湿処理後の絶縁破壊強度も低下した。
[Comparative Example 1]
A biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the anchor layer and the water repellent layer were not formed. Table 1 shows the characteristics of the obtained biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film. The film of this comparative example has insufficient water repellency because the water contact angle is less than 90 degrees, sufficient hydrolyzability cannot be obtained, and dielectric breakdown strength after long-term high-temperature and high-humidity treatment is also reduced. did.

[比較例2]
アンカー層を形成しない以外は、実施例1と同様にして二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルムの両面に撥水性層を有する二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルム積層体を得た。得られた二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフィルム積層体の特性を表1に示す。本比較例のフィルムは、撥水性層のポリエステルフィルムに対する接着性が不十分なため、十分な加水分解性が得られず、長期の高温高湿処理後の絶縁破壊強度も低下した。
[Comparative Example 2]
A biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film laminate having a water-repellent layer on both sides of a biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no anchor layer was formed. Obtained. Table 1 shows the characteristics of the obtained biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalate film laminate. Since the film of this comparative example had insufficient adhesion to the polyester film of the water repellent layer, sufficient hydrolyzability was not obtained, and the dielectric breakdown strength after long-term high-temperature and high-humidity treatment was also reduced.

Figure 0004401933
Figure 0004401933

本発明によって得られた二軸配向積層ポリエステルフィルムは、電気絶縁性が良好で、高温湿度下での耐加水分解性に優れることから、電気電子部材に好適な電気絶縁用途に用いることができ、特にモータのスロットライナーまたはウエッジ用に好適に使用される。   Since the biaxially oriented laminated polyester film obtained by the present invention has good electrical insulation and excellent hydrolysis resistance under high temperature and humidity, it can be used for electrical insulation suitable for electrical and electronic members. In particular, it is preferably used for a slot liner or wedge of a motor.

Claims (2)

ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アンカー層、撥水性層が順次積層され、アンカー層がシラン系アンカー層、撥水性層がシリコーン樹脂からなり、該撥水性層表面の水接触角が90度以上であることを特徴とする、モータのスロットライナーまたはウエッジに用いられる電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルム。 An anchor layer and a water repellent layer are sequentially laminated on at least one surface of the polyester film, the anchor layer is made of a silane anchor layer, the water repellent layer is made of a silicone resin, and the water contact angle on the surface of the water repellent layer is 90 degrees or more. A biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation, which is used for a slot liner or wedge of a motor . ポリエステルフィルムがポリエチレン−2,6−ナフタレ−トからなる請求項1に記載の電気絶縁用二軸配向積層ポリエステルフィルム。   The biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation according to claim 1, wherein the polyester film is made of polyethylene-2,6-naphthalate.
JP2004320648A 2004-11-04 2004-11-04 Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation Active JP4401933B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004320648A JP4401933B2 (en) 2004-11-04 2004-11-04 Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004320648A JP4401933B2 (en) 2004-11-04 2004-11-04 Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006130730A JP2006130730A (en) 2006-05-25
JP4401933B2 true JP4401933B2 (en) 2010-01-20

Family

ID=36724699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004320648A Active JP4401933B2 (en) 2004-11-04 2004-11-04 Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4401933B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5080039B2 (en) * 2006-08-21 2012-11-21 帝人デュポンフィルム株式会社 Biaxially oriented polyester film for automobile drive motors
US8518551B2 (en) 2007-05-30 2013-08-27 Teijin Dupont Films Japan Limtied Biaxially oriented polyester film for automobile driving motors, and electrically insulating member therefrom
JP6503751B2 (en) * 2015-01-20 2019-04-24 東レ株式会社 Biaxially oriented polyester film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006130730A (en) 2006-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5469767B2 (en) Polyester film showing low heat shrinkage
JP5221880B2 (en) White polyester film for reflector
JP4765710B2 (en) Method for producing polycarbonate film
JP5166740B2 (en) White polyester film for reflector
JP4641606B2 (en) Polyester film
JP2003292655A (en) Antistatic laminated polyester film
JP2009196178A (en) Mold release film
JP2010285591A (en) Antistatic polyester film containing acetylene diol-based surfactant and method for producing the film
JP2009196176A (en) Mold release film
JP4401933B2 (en) Biaxially oriented laminated polyester film for electrical insulation
JP3647997B2 (en) Release film
JP5507960B2 (en) Biaxially oriented film for electrical insulation
JP3296015B2 (en) Easy adhesion polyester film
JP3640026B2 (en) Laminated polyester film and method for producing the same
JP2008279669A (en) Mold release film
JP2006016505A (en) Polyester film for transfer foil
JP5818260B2 (en) Laminated polyester film
JP3272796B2 (en) Antistatic polyester film
JP3097251B2 (en) Easy adhesion polyester film
JP3198669B2 (en) Easy adhesion polyester film
JP2004291240A (en) Release film
JP2009167432A (en) Polyester film for transfer material
JPH10278188A (en) Conductive layer laminated polymer film
JP6104052B2 (en) Release film
JP2001301099A (en) Antistatic film for ic carrier, ic carrier cover tape formed of the film, and ic carrier case

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070530

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090721

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090915

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20091006

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20091028

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4401933

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121106

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131106

Year of fee payment: 4

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250