JP2001019902A - プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理鋼板 - Google Patents
プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜
を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤
滑表面処理鋼板を提供する。 【解決手段】 カルボキシル基を分子中に含有し、かつ
カルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１２
０℃以上であるポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機
能付与剤（Ｂ）を前記ポリウレタン水性組成物の固形分
に対して１〜３０％、を主成分とするプレス加工性およ
び溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物。お
よびめっき鋼板上に、クロム付着量が金属クロム換算で
片面当たり１０ｍｇ／ｍ2 以上２００ｍｇ／ｍ2 以下の
範囲内となるクロメート皮膜を両面に形成した後に、さ
らにその両面または片面の上層に該塗料組成物を乾燥皮
膜厚さが０．１〜２μｍとなるように被覆してなること
を特徴とするプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表
面処理鋼板。
を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤
滑表面処理鋼板を提供する。 【解決手段】 カルボキシル基を分子中に含有し、かつ
カルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１２
０℃以上であるポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機
能付与剤（Ｂ）を前記ポリウレタン水性組成物の固形分
に対して１〜３０％、を主成分とするプレス加工性およ
び溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物。お
よびめっき鋼板上に、クロム付着量が金属クロム換算で
片面当たり１０ｍｇ／ｍ2 以上２００ｍｇ／ｍ2 以下の
範囲内となるクロメート皮膜を両面に形成した後に、さ
らにその両面または片面の上層に該塗料組成物を乾燥皮
膜厚さが０．１〜２μｍとなるように被覆してなること
を特徴とするプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表
面処理鋼板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プレス加工性およ
び溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およ
びこの組成物を使用したプレス加工性および溶接性に優
れた潤滑表面処理鋼板に関する。
び溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およ
びこの組成物を使用したプレス加工性および溶接性に優
れた潤滑表面処理鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】表面処理鋼板は家電、建材、自動車など
幅広い分野で使用されているが、所望の部品形状とする
ためにプレス加工等の加工を施されたり、必要な部品同
士の接合を目的とした溶接が施される例が多い。そのた
め、加工性向上を目的としてめっき鋼板上に有機皮膜を
被覆した表面処理鋼板が開発されている（例えば特開昭
６３−１６２８８６号公報）が、加工性向上のため有機
皮膜厚みを増加させると溶接性が低下することや、有機
皮膜が溶接時に抵抗熱により分解消失する際に異臭が発
生し、作業環境が悪化するという問題がある。
幅広い分野で使用されているが、所望の部品形状とする
ためにプレス加工等の加工を施されたり、必要な部品同
士の接合を目的とした溶接が施される例が多い。そのた
め、加工性向上を目的としてめっき鋼板上に有機皮膜を
被覆した表面処理鋼板が開発されている（例えば特開昭
６３−１６２８８６号公報）が、加工性向上のため有機
皮膜厚みを増加させると溶接性が低下することや、有機
皮膜が溶接時に抵抗熱により分解消失する際に異臭が発
生し、作業環境が悪化するという問題がある。
【０００３】一方、自動車の燃料タンクは複雑な形状を
有する場合が多いことから優れた加工性（深絞り特性）
が要求される。同時に、自動車の重要保安部品であるた
め、その使用材料には、フィルター目詰まりにつながる
ような腐食生成物が無く、穴あき腐食の懸念のない材料
で、しかも容易に安定して溶接できる材料であることが
重要である。これら様々な特性を有する材料として，Ｐ
ｂ−Ｓｎ合金めっき鋼板（特公昭５７−６１８３３号公
報）が自動車燃料タンク素材として幅広く使用されてき
ている。この材料はガソリンに対して安定な化学的性質
を有し、かつめっきが潤滑性に優れるためプレス成形性
に優れ、またスポット溶接やシーム溶接等の抵抗溶接性
にも優れている。しかし、近年環境への負荷という意味
から鉛を使用しない材料が求められている。
有する場合が多いことから優れた加工性（深絞り特性）
が要求される。同時に、自動車の重要保安部品であるた
め、その使用材料には、フィルター目詰まりにつながる
ような腐食生成物が無く、穴あき腐食の懸念のない材料
で、しかも容易に安定して溶接できる材料であることが
重要である。これら様々な特性を有する材料として，Ｐ
ｂ−Ｓｎ合金めっき鋼板（特公昭５７−６１８３３号公
報）が自動車燃料タンク素材として幅広く使用されてき
ている。この材料はガソリンに対して安定な化学的性質
を有し、かつめっきが潤滑性に優れるためプレス成形性
に優れ、またスポット溶接やシーム溶接等の抵抗溶接性
にも優れている。しかし、近年環境への負荷という意味
から鉛を使用しない材料が求められている。
【０００４】この様なＰｂを使用せず、良好な耐食性及
び加工性を有する素材の一つがＡｌ系のめっき鋼板であ
り、Ｓｎ系のめっき鋼板である。Ａｌはその表面に安定
な酸化皮膜が形成されるため、ガソリンをはじめとし
て、アルコールや、ガソリンが劣化した際に生じる有機
酸に対し、良好な耐食性を示す。Ｓｎも同様に表面に安
定な皮膜を形成し良好な耐食性を示す。しかしながら、
これらの鋼板は成形自体は深絞り成形が可能であり使用
に耐え得るが、まれにプレス成形時に塗油切れ、金型温
度上昇などの原因によって型かじりによる線状あるいは
面状の加工傷が入り、耐食性を低下させる問題がある。
び加工性を有する素材の一つがＡｌ系のめっき鋼板であ
り、Ｓｎ系のめっき鋼板である。Ａｌはその表面に安定
な酸化皮膜が形成されるため、ガソリンをはじめとし
て、アルコールや、ガソリンが劣化した際に生じる有機
酸に対し、良好な耐食性を示す。Ｓｎも同様に表面に安
定な皮膜を形成し良好な耐食性を示す。しかしながら、
これらの鋼板は成形自体は深絞り成形が可能であり使用
に耐え得るが、まれにプレス成形時に塗油切れ、金型温
度上昇などの原因によって型かじりによる線状あるいは
面状の加工傷が入り、耐食性を低下させる問題がある。
【０００５】そのため、特開平９−１４２４６６号公報
などに見られるように、表面に固体潤滑剤を含有した有
機樹脂皮膜を塗布するなどの工夫がなされている。しか
し、タンク形状が複雑な場合、厳しいプレス加工が要求
されるが、樹脂皮膜の耐かじり性が必ずしも十分でな
く、めっき損傷による耐食性低下という問題が発生する
場合があり、さらに、有機皮膜が溶接時に抵抗熱により
分解消失する際に異臭が発生し、作業環境が悪化すると
いう問題がある。このように、従来技術では燃料タンク
製造時に要求されるプレス成形性、作業環境までを考慮
した溶接性を完全に満たすことが困難なのが現状であっ
た。
などに見られるように、表面に固体潤滑剤を含有した有
機樹脂皮膜を塗布するなどの工夫がなされている。しか
し、タンク形状が複雑な場合、厳しいプレス加工が要求
されるが、樹脂皮膜の耐かじり性が必ずしも十分でな
く、めっき損傷による耐食性低下という問題が発生する
場合があり、さらに、有機皮膜が溶接時に抵抗熱により
分解消失する際に異臭が発生し、作業環境が悪化すると
いう問題がある。このように、従来技術では燃料タンク
製造時に要求されるプレス成形性、作業環境までを考慮
した溶接性を完全に満たすことが困難なのが現状であっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決して、プレス加工性および溶接性に優れた潤
滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用
したプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼
板を提供することを目的とするものである。
題点を解決して、プレス加工性および溶接性に優れた潤
滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用
したプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼
板を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決し、プレス加工性および溶接性に優れた潤滑
皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用し
たプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼板
を得るべく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリウレタン
水性組成物と潤滑機能付与剤からなる塗料組成物で、ポ
リウレタン水性組成物の分子中に含有するカルボキシル
基の中和剤として沸点が１２０℃以上の３級アミンを用
いることにより、加工性と十分な溶接性及び溶接時の悪
臭防止の両立が達成でき、またポリウレタン水性組成物
の分子中にシラノール基を導入し、架橋構造を形成する
ことによりプレス加工性を向上させることを見いだし
た。
課題を解決し、プレス加工性および溶接性に優れた潤滑
皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用し
たプレス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼板
を得るべく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリウレタン
水性組成物と潤滑機能付与剤からなる塗料組成物で、ポ
リウレタン水性組成物の分子中に含有するカルボキシル
基の中和剤として沸点が１２０℃以上の３級アミンを用
いることにより、加工性と十分な溶接性及び溶接時の悪
臭防止の両立が達成でき、またポリウレタン水性組成物
の分子中にシラノール基を導入し、架橋構造を形成する
ことによりプレス加工性を向上させることを見いだし
た。
【０００８】すなわち、本発明に係わるプレス加工性お
よび溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物
（１）は、カルボキシル基を分子中に含有し、かつカル
ボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１２０℃
以上であるポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能付
与剤を前記ポリウレタン水性組成物の固形分に対して１
〜３０％、を主成分とすることを特徴としている。この
塗料組成物がポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能
付与剤（Ｂ）からなることにより、十分なプレス成形性
が達成され、ポリウレタン水性組成物の分子中に含有す
るカルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１
２０℃以上であることにより、溶接時の悪臭発生防止が
達成される。
よび溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物
（１）は、カルボキシル基を分子中に含有し、かつカル
ボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１２０℃
以上であるポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能付
与剤を前記ポリウレタン水性組成物の固形分に対して１
〜３０％、を主成分とすることを特徴としている。この
塗料組成物がポリウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能
付与剤（Ｂ）からなることにより、十分なプレス成形性
が達成され、ポリウレタン水性組成物の分子中に含有す
るカルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が１
２０℃以上であることにより、溶接時の悪臭発生防止が
達成される。
【０００９】本発明に係わるプレス加工性および溶接性
に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（２）は、カ
ルボキシル基を分子中に含有し、かつカルボキシル基の
中和剤である３級アミンの沸点が１２０℃以上であるポ
リウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能付与剤を前記ポ
リウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０％、
（Ｃ）シリカ粒子を前記ポリウレタン水性組成物の固形
分に対して１〜３０％、を主成分とすることを特徴とし
ている。本発明に係わるプレス加工性および溶接性に優
れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（３）は、前記ポ
リウレタン水性組成物が、分子中にシラノール基を含有
してなる、ことを特徴としている。シラノール基を分子
中に導入し、架橋構造を形成することによりプレス加工
性が向上される。
に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（２）は、カ
ルボキシル基を分子中に含有し、かつカルボキシル基の
中和剤である３級アミンの沸点が１２０℃以上であるポ
リウレタン水性組成物（Ａ）、潤滑機能付与剤を前記ポ
リウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０％、
（Ｃ）シリカ粒子を前記ポリウレタン水性組成物の固形
分に対して１〜３０％、を主成分とすることを特徴とし
ている。本発明に係わるプレス加工性および溶接性に優
れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（３）は、前記ポ
リウレタン水性組成物が、分子中にシラノール基を含有
してなる、ことを特徴としている。シラノール基を分子
中に導入し、架橋構造を形成することによりプレス加工
性が向上される。
【００１０】本発明に係わるプレス加工性および溶接性
に優れた潤滑表面処理鋼板（４）はめっき鋼板上に、ク
ロム付着量が金属クロム換算で片面当たり１０ｍｇ／ｍ
2 以上、２００ｍｇ／ｍ2 以下の範囲内となるクロメー
ト皮膜を両面に形成した後に、さらにその両面または片
面の上層に上記の塗料組成物を乾燥皮膜厚さが０．１〜
２μｍとなるように被覆してなることを特徴とする。め
っき鋼板上に、クロム付着量が金属クロム換算で片面当
たり１０ｍｇ／ｍ2 以上、２００ｍｇ／ｍ2 以下の範囲
内となるクロメート皮膜を両面に形成した後に、さらに
その両面または片面の上層に上記の塗料組成物を乾燥皮
膜厚さが０．１〜２μｍとなるように被覆することによ
り、十分なプレス成形性、耐食性、溶接性の両立が達成
される。
に優れた潤滑表面処理鋼板（４）はめっき鋼板上に、ク
ロム付着量が金属クロム換算で片面当たり１０ｍｇ／ｍ
2 以上、２００ｍｇ／ｍ2 以下の範囲内となるクロメー
ト皮膜を両面に形成した後に、さらにその両面または片
面の上層に上記の塗料組成物を乾燥皮膜厚さが０．１〜
２μｍとなるように被覆してなることを特徴とする。め
っき鋼板上に、クロム付着量が金属クロム換算で片面当
たり１０ｍｇ／ｍ2 以上、２００ｍｇ／ｍ2 以下の範囲
内となるクロメート皮膜を両面に形成した後に、さらに
その両面または片面の上層に上記の塗料組成物を乾燥皮
膜厚さが０．１〜２μｍとなるように被覆することによ
り、十分なプレス成形性、耐食性、溶接性の両立が達成
される。
【００１１】本発明に係わるプレス加工性および溶接性
に優れた潤滑表面処理鋼板（５）は、上記めっき鋼板
が、鋼板の表面にＡｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇ
の少なくとも１種からなる合金の被覆層を形成しためっ
き鋼板、もしくは鋼板の表面にＺｎとＳｎからなる合金
の被覆層を形成しためっき鋼板であることを特徴とする
燃料タンク用潤滑表面処理鋼板である。鋼板の表面にＡ
ｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも１種か
らなる合金の被覆層を形成しためっき鋼板、もしくは鋼
板の表面にＺｎとＳｎからなる合金の被覆層を形成した
めっき鋼板であることにより、自動車燃料タンク用の表
面処理鋼板として十分な耐食性、プレス成形性、溶接性
の両立が達成される。
に優れた潤滑表面処理鋼板（５）は、上記めっき鋼板
が、鋼板の表面にＡｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇ
の少なくとも１種からなる合金の被覆層を形成しためっ
き鋼板、もしくは鋼板の表面にＺｎとＳｎからなる合金
の被覆層を形成しためっき鋼板であることを特徴とする
燃料タンク用潤滑表面処理鋼板である。鋼板の表面にＡ
ｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも１種か
らなる合金の被覆層を形成しためっき鋼板、もしくは鋼
板の表面にＺｎとＳｎからなる合金の被覆層を形成した
めっき鋼板であることにより、自動車燃料タンク用の表
面処理鋼板として十分な耐食性、プレス成形性、溶接性
の両立が達成される。
【００１２】本発明に係わるプレス加工性および溶接性
に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（６）は、上
記塗料組成物（１）または（２）において潤滑機能付与
剤（Ｂ）が、ポリオレフィン系ワックス、フッ素系ワッ
クス、パラフィン系ワックス、ステアリン酸系ワックス
のうちの１種または２種以上からなることを特徴として
いる。
に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物（６）は、上
記塗料組成物（１）または（２）において潤滑機能付与
剤（Ｂ）が、ポリオレフィン系ワックス、フッ素系ワッ
クス、パラフィン系ワックス、ステアリン酸系ワックス
のうちの１種または２種以上からなることを特徴として
いる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下本発明をさらに詳述する。本
発明者はプレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を
形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用したプレ
ス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼板を得る
べく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリウレタン水性組
成物と潤滑機能付与剤からなる塗料組成物で、ポリウレ
タン水性組成物の分子中に含有するカルボキシル基の中
和剤として沸点が１２０℃以上の３級アミンを用いるこ
とにより、十分な溶接性及び溶接時の悪臭防止が達成で
きることを突き止めた。また、ポリウレタン水性組成物
の分子中にシラノール基を導入し、架橋構造を形成させ
ることにより、プレス加工性を向上できることを突き止
めた。
発明者はプレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を
形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用したプレ
ス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼板を得る
べく鋭意研究を重ねた。その結果、ポリウレタン水性組
成物と潤滑機能付与剤からなる塗料組成物で、ポリウレ
タン水性組成物の分子中に含有するカルボキシル基の中
和剤として沸点が１２０℃以上の３級アミンを用いるこ
とにより、十分な溶接性及び溶接時の悪臭防止が達成で
きることを突き止めた。また、ポリウレタン水性組成物
の分子中にシラノール基を導入し、架橋構造を形成させ
ることにより、プレス加工性を向上できることを突き止
めた。
【００１４】本発明に係わるポリウレタン水性組成物
は、１分子当たり少なくとも２個の活性水素基を有する
化合物と、１分子当たり少なくとも１個以上の活性水素
基を有しかつカルボキシル基を含有する化合物と、１分
子あたり少なくとも２個のイソシアネート基を有する化
合物を反応させ、水に溶解または分散させることにより
得ることができる。まず、前記１分子当たり少なくとも
２個の活性水素基を有する化合物について説明する。
は、１分子当たり少なくとも２個の活性水素基を有する
化合物と、１分子当たり少なくとも１個以上の活性水素
基を有しかつカルボキシル基を含有する化合物と、１分
子あたり少なくとも２個のイソシアネート基を有する化
合物を反応させ、水に溶解または分散させることにより
得ることができる。まず、前記１分子当たり少なくとも
２個の活性水素基を有する化合物について説明する。
【００１５】前記１分子当たり少なくとも２個の活性水
素基を有する化合物としては、例えば活性水素を有する
基として、アミノ基、水酸基、メルカプト基を有する化
合物が挙げられるが、イソシアネート基との反応速度、
及び塗布後の機械的物性を考えると、水酸基を有する化
合物が好ましい。また、前記活性水素基を有する化合物
の官能基数は塗膜の機械的物性を良好に保つという点か
ら２〜６が好ましく、２〜４が特に好ましい。また、前
記活性水素基を有する化合物の分子量は最終的な塗膜性
能に与えるウレタン結合の濃度、及び製造上の作業性の
点から２００〜１００００が好ましく、３００〜５００
０が特に好ましい。
素基を有する化合物としては、例えば活性水素を有する
基として、アミノ基、水酸基、メルカプト基を有する化
合物が挙げられるが、イソシアネート基との反応速度、
及び塗布後の機械的物性を考えると、水酸基を有する化
合物が好ましい。また、前記活性水素基を有する化合物
の官能基数は塗膜の機械的物性を良好に保つという点か
ら２〜６が好ましく、２〜４が特に好ましい。また、前
記活性水素基を有する化合物の分子量は最終的な塗膜性
能に与えるウレタン結合の濃度、及び製造上の作業性の
点から２００〜１００００が好ましく、３００〜５００
０が特に好ましい。
【００１６】前記活性水素基が水酸基である化合物とし
ては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし
油、ポリウレタンポリオール、又はそれらの混合物が挙
げられる。
ては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし
油、ポリウレタンポリオール、又はそれらの混合物が挙
げられる。
【００１７】前記ポリエステルポリオールの具体例とし
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸もしくはそ
れらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメチロールヘ
プタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等のグリコール類もしくはそれらの混合物とを反
応させて得られるポリエステルポリオール、例えばポリ
カプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチ
ル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合し
て得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸もしくはそ
れらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメチロールヘ
プタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等のグリコール類もしくはそれらの混合物とを反
応させて得られるポリエステルポリオール、例えばポリ
カプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチ
ル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合し
て得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００１８】前記ポリエーテルポリオールの具体例とし
ては、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分
子ポリオールを開始剤として用いて、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させること
により得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。
ては、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分
子ポリオールを開始剤として用いて、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させること
により得られるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。
【００１９】前記ポリエーテルエステルポリオールの具
体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸もし
くはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物
と、上記ポリエーテルポリオールとを反応させて得られ
るポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。前
記ポリエステルアミドポリオールの具体例としては、上
記ポリエステル化反応に際し、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
アミノ基を有する脂肪族ジアミンを原料として前記ポリ
エステル化反応物の原料に追加して反応させることによ
って得られるもの等が挙げられる。
体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸もし
くはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物
と、上記ポリエーテルポリオールとを反応させて得られ
るポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。前
記ポリエステルアミドポリオールの具体例としては、上
記ポリエステル化反応に際し、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
アミノ基を有する脂肪族ジアミンを原料として前記ポリ
エステル化反応物の原料に追加して反応させることによ
って得られるもの等が挙げられる。
【００２０】前記アクリルポリオールの具体例として
は、１分子中１個以上の水酸基を有する重合性モノマ
ー、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等ある
いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えば
アクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合
させることによって得られるもの等が挙げられる。
は、１分子中１個以上の水酸基を有する重合性モノマ
ー、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル等ある
いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えば
アクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合
させることによって得られるもの等が挙げられる。
【００２１】前記ポリカーボネートポリオールの具体例
としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノール−Ａからなる群から選ばれた１種又は２種以
上のグリコールとジメチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等とを反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。
としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノール−Ａからなる群から選ばれた１種又は２種以
上のグリコールとジメチルカーボネート、ジフェニルカ
ーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等とを反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。
【００２２】前記ポリヒドロキシアルカンの具体例とし
ては、イソプレン、ブタジエン、又はブタジエンとアク
リルアミド等とを共重合させて得られる液状ゴム等が挙
げられる。前記ポリウレタンポリオールの具体例として
は、例えば１分子中にウレタン結合を有するポリオール
が挙げられ、前記ポリオールは、例えば分子量２００〜
５０００のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルエステルポリオール等を後述する
１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有す
る化合物とを（ＮＣＯ基／ＯＨ基）のモル数が１未満、
好ましくは０．９以下で反応させることにより得られた
もの等が挙げられる。
ては、イソプレン、ブタジエン、又はブタジエンとアク
リルアミド等とを共重合させて得られる液状ゴム等が挙
げられる。前記ポリウレタンポリオールの具体例として
は、例えば１分子中にウレタン結合を有するポリオール
が挙げられ、前記ポリオールは、例えば分子量２００〜
５０００のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルエステルポリオール等を後述する
１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有す
る化合物とを（ＮＣＯ基／ＯＨ基）のモル数が１未満、
好ましくは０．９以下で反応させることにより得られた
もの等が挙げられる。
【００２３】さらに前記したポリオール以外に、平均分
子量を調節する目的で、分子量が６２〜２００の低分子
量ポリオールを混合してもよい。これら低分子量ポリオ
ールの具体例としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，
８−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メ
チルペンタンジオール、３−メチルペンタンジオール、
３，３−ジメチロールヘプタン、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のポリエス
テルポリオールの製造に使用されるグリコール類や、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の化合物が挙げられる。
子量を調節する目的で、分子量が６２〜２００の低分子
量ポリオールを混合してもよい。これら低分子量ポリオ
ールの具体例としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，
８−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メ
チルペンタンジオール、３−メチルペンタンジオール、
３，３−ジメチロールヘプタン、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のポリエス
テルポリオールの製造に使用されるグリコール類や、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の化合物が挙げられる。
【００２４】前記各種の活性水素基を有する化合物が使
用されるが、加工性を達成するにはポリカーボネートポ
リオールが好ましい。また、本発明に使用するポリウレ
タン水性組成物に必要とされる１３０℃における高い弾
性率を与えるには、前記活性水素基を有する化合物の平
均分子量は、ウレタン結合の濃度、及び製造上の作業性
の点から１００〜２０００が好ましく、２００〜１００
０が特に好ましい。次に、１分子当たり少なくとも２個
のイソシアネート基を有する化合物について説明する。
用されるが、加工性を達成するにはポリカーボネートポ
リオールが好ましい。また、本発明に使用するポリウレ
タン水性組成物に必要とされる１３０℃における高い弾
性率を与えるには、前記活性水素基を有する化合物の平
均分子量は、ウレタン結合の濃度、及び製造上の作業性
の点から１００〜２０００が好ましく、２００〜１００
０が特に好ましい。次に、１分子当たり少なくとも２個
のイソシアネート基を有する化合物について説明する。
【００２５】本発明で使用される１分子当たり少なくと
も２個のイソシアネート基を有する化合物としては、例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレン
ジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイ
シアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネ
ート、例えば１，３−シクロペンタンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネー
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等
の脂環族ジイソシアネート、例えばｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアンート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシ
アネートもしくはその混合物、４，４′−トルイジンジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート、例えば１，３−又は１，４−キシリ
レンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω′−
ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３
−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）ベンゼン、もしくはその混合物等の芳香脂肪族
ジイソシアネート、例えばトリフェニルメタン４，４′
４″−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシア
ネートベンゼン、２，４，６−トリソシアネートトルエ
ン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等のトリ
イソシアネート、例えば４，４′−ジフェニルジメチル
エタン−２，２′−５，５′−テトライソシアネート等
のテトライソシアネート等のポリイソシアネート単量
体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイ
マー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カーボ
ジイミド、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体と
から得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を
有するポリイソシアネート、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメ
チロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の分子量２
００未満の低分子量ポリオールの上記ポリイソシアネー
ト単量体への付加体、例えば前述した分子量２００〜２
０００００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアル
カン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上記ポリ
イソシアネート単量体への付加体等が挙げられる。前記
各種のイソシアネート基を有する化合物が使用される
が、加工性を達成するには脂環族イソシアネート化合物
が好ましい。
も２個のイソシアネート基を有する化合物としては、例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレン
ジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイ
シアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネ
ート、例えば１，３−シクロペンタンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３
−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネー
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等
の脂環族ジイソシアネート、例えばｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアンート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシ
アネートもしくはその混合物、４，４′−トルイジンジ
イソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネート、例えば１，３−又は１，４−キシリ
レンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω′−
ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３
−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチル
エチル）ベンゼン、もしくはその混合物等の芳香脂肪族
ジイソシアネート、例えばトリフェニルメタン４，４′
４″−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシア
ネートベンゼン、２，４，６−トリソシアネートトルエ
ン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等のトリ
イソシアネート、例えば４，４′−ジフェニルジメチル
エタン−２，２′−５，５′−テトライソシアネート等
のテトライソシアネート等のポリイソシアネート単量
体、上記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイ
マー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カーボ
ジイミド、炭酸ガスと上記ポリイソシアネート単量体と
から得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を
有するポリイソシアネート、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，
６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメ
チロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の分子量２
００未満の低分子量ポリオールの上記ポリイソシアネー
ト単量体への付加体、例えば前述した分子量２００〜２
０００００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアル
カン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上記ポリ
イソシアネート単量体への付加体等が挙げられる。前記
各種のイソシアネート基を有する化合物が使用される
が、加工性を達成するには脂環族イソシアネート化合物
が好ましい。
【００２６】また、ポリウレタンプレポリマーを水中に
溶解させる又は分散させるため、ポリウレタンプレポリ
マー中にカルボキシル基が導入される。カルボキシル基
を導入するには、例えば分子内に少なくとも１個以上の
活性水素基を有し、かつカルボキシル基含有化合物を前
記ポリウレタンプレポリマー製造時に共重合させればよ
い。前記カルボキシル基含有化合物としては、例えば
２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロ
ール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレ
イン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−ジアミノ
安息香酸等のカルボキシル基含有化合物もしくはこれら
の誘導体、又はこれらを共重合して得られるポリエステ
ルポリオール、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コ
ハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等無
水基を有する化合物と活性水素基を有する化合物を反応
させてなるカルボキシル基含有化合物もしくはこれらの
誘導体が挙げられる。
溶解させる又は分散させるため、ポリウレタンプレポリ
マー中にカルボキシル基が導入される。カルボキシル基
を導入するには、例えば分子内に少なくとも１個以上の
活性水素基を有し、かつカルボキシル基含有化合物を前
記ポリウレタンプレポリマー製造時に共重合させればよ
い。前記カルボキシル基含有化合物としては、例えば
２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロ
ール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレ
イン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−ジアミノ
安息香酸等のカルボキシル基含有化合物もしくはこれら
の誘導体、又はこれらを共重合して得られるポリエステ
ルポリオール、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コ
ハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等無
水基を有する化合物と活性水素基を有する化合物を反応
させてなるカルボキシル基含有化合物もしくはこれらの
誘導体が挙げられる。
【００２７】また、前記ポリウレタン水性組成物におい
て、水中に良好に溶解、又は分散させるために、中和剤
が使用される。中和において使用できる中和剤として
は、例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリメチル
アミン、ジメチルエタノールアミン等の第３級アミン、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物等の塩
基性物質が挙げられるが、溶接性、耐溶剤性、溶接時の
臭気から、沸点１２０℃以上の３級アミンを使用するの
が好ましい。これら中和剤は、単独で、又は２種以上の
混合物で使用してもよい。中和剤の添加方法としては、
前記ポリウレタンプレポリマーに直接添加してもよい
し、水中に溶解、又は分散させる時に水中に添加しても
良い。中和剤の添加量は、カルボキシル基に対して０．
１〜２．０当量、より好ましくは０．３〜１．３当量で
ある。
て、水中に良好に溶解、又は分散させるために、中和剤
が使用される。中和において使用できる中和剤として
は、例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリメチル
アミン、ジメチルエタノールアミン等の第３級アミン、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物等の塩
基性物質が挙げられるが、溶接性、耐溶剤性、溶接時の
臭気から、沸点１２０℃以上の３級アミンを使用するの
が好ましい。これら中和剤は、単独で、又は２種以上の
混合物で使用してもよい。中和剤の添加方法としては、
前記ポリウレタンプレポリマーに直接添加してもよい
し、水中に溶解、又は分散させる時に水中に添加しても
良い。中和剤の添加量は、カルボキシル基に対して０．
１〜２．０当量、より好ましくは０．３〜１．３当量で
ある。
【００２８】また前記カルボキシル基を含有するポリウ
レタンプレポリマーの水溶解又は分散性を更に良くする
ため、界面活性剤を使用してもよい。界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合物の
様なノニオン系界面活性剤、またはラウリル硫酸ソー
ダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの様なアニオン
系界面活性剤が用いられるが、耐水性、耐溶剤性等の性
能から、界面活性剤を含まないソープフリー型が好まし
い。
レタンプレポリマーの水溶解又は分散性を更に良くする
ため、界面活性剤を使用してもよい。界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合物の
様なノニオン系界面活性剤、またはラウリル硫酸ソー
ダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの様なアニオン
系界面活性剤が用いられるが、耐水性、耐溶剤性等の性
能から、界面活性剤を含まないソープフリー型が好まし
い。
【００２９】次に、プレス加工性向上のため分子中に導
入されるシラノール基含有化合物について説明する。シ
ラノール基を導入するには、例えば分子内に少なくとも
1個以上の活性水素基を有しかつ加水分解性シリル基含
有化合物を前記ポリウレタンプレポリマーと反応させ、
その後水中で加水分解性シリル基が加水分解することに
より、シラノール基が前記ポリウレタン水性組成物中の
導入される。
入されるシラノール基含有化合物について説明する。シ
ラノール基を導入するには、例えば分子内に少なくとも
1個以上の活性水素基を有しかつ加水分解性シリル基含
有化合物を前記ポリウレタンプレポリマーと反応させ、
その後水中で加水分解性シリル基が加水分解することに
より、シラノール基が前記ポリウレタン水性組成物中の
導入される。
【００３０】前記加水分解性シリル基とは、シラノール
縮合触媒の存在下又は非存在下で水分により加水分解を
受ける加水分解性基がケイ素原子に結合している基をい
い、前記加水分解性基の具体例としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシ
メート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メル
カプト基、アルケニルオキシ基等一般に使用されている
基が挙げられる。これらのうちでは、加水分解性が比較
的小さく、取扱いが容易である点からアルコキシ基が好
ましい。前記加水分解性基は、通常、一個のケイ素原子
に１〜３個の範囲で結合しているが、塗布後の加水分解
性シリル基の反応性、耐水性、耐溶剤性といった点から
２〜３個結合しているものが好ましい。また、イソシア
ネート基と反応可能な活性水素基としては、例えば、ア
ミノ基、水酸基、メルカプト基を有する化合物が挙げら
れる。
縮合触媒の存在下又は非存在下で水分により加水分解を
受ける加水分解性基がケイ素原子に結合している基をい
い、前記加水分解性基の具体例としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシ
メート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メル
カプト基、アルケニルオキシ基等一般に使用されている
基が挙げられる。これらのうちでは、加水分解性が比較
的小さく、取扱いが容易である点からアルコキシ基が好
ましい。前記加水分解性基は、通常、一個のケイ素原子
に１〜３個の範囲で結合しているが、塗布後の加水分解
性シリル基の反応性、耐水性、耐溶剤性といった点から
２〜３個結合しているものが好ましい。また、イソシア
ネート基と反応可能な活性水素基としては、例えば、ア
ミノ基、水酸基、メルカプト基を有する化合物が挙げら
れる。
【００３１】これら加水分解性基としてアルコキシ基を
有し、イソシアネート基と反応可能な活性水素基を有す
る化合物の具体例としては、活性水素基がメルカプト基
であるγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン等、活性水素基がアミ
ノ基であるγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジエトキシシラン等が挙げられる
が、耐候性、耐溶剤性といった性能面から、ポリウレタ
ン樹脂を構成する分子の中間部分に加水分解性シリル基
を導入することが好ましく、このような点から２個以上
の活性水素基を有する加水分解性シリル基含有化合物が
好ましい。
有し、イソシアネート基と反応可能な活性水素基を有す
る化合物の具体例としては、活性水素基がメルカプト基
であるγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン等、活性水素基がアミ
ノ基であるγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジエトキシシラン等が挙げられる
が、耐候性、耐溶剤性といった性能面から、ポリウレタ
ン樹脂を構成する分子の中間部分に加水分解性シリル基
を導入することが好ましく、このような点から２個以上
の活性水素基を有する加水分解性シリル基含有化合物が
好ましい。
【００３２】加水分解性シリル基を含有する化合物の量
は、ポリウレタン水性組成物に優れたプレス加工性を与
えるため、ポリウレタン水性組成物の固形分に対して
０．５〜１５．０ｗｔ％が好ましく、０．８〜１２．０
ｗｔ％がより好ましい。本発明において、加水分解性シ
リル基を有する化合物は、ポリウレタンプレポリマー合
成時に同時に反応、あるいはポリウレタンプレポリマー
合成後に反応させてもよいし、ポリウレタンプレポリマ
ーを水中に分散した後、反応させてもよい。また、前記
ポリウレタンプレポリマーを合成する際には、有機溶剤
を使用することも可能である。
は、ポリウレタン水性組成物に優れたプレス加工性を与
えるため、ポリウレタン水性組成物の固形分に対して
０．５〜１５．０ｗｔ％が好ましく、０．８〜１２．０
ｗｔ％がより好ましい。本発明において、加水分解性シ
リル基を有する化合物は、ポリウレタンプレポリマー合
成時に同時に反応、あるいはポリウレタンプレポリマー
合成後に反応させてもよいし、ポリウレタンプレポリマ
ーを水中に分散した後、反応させてもよい。また、前記
ポリウレタンプレポリマーを合成する際には、有機溶剤
を使用することも可能である。
【００３３】有機溶剤を使用する場合、比較的水への溶
解度の高いものが好ましく、前記有機溶剤の具体例とし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。反応原
料に対する前記有機溶剤の量は、３〜５０重量％程度が
好ましい。また、本発明のポリウレタン水性組成物にシ
ロキサン結合形成のための硬化触媒を添加しても良い。
本発明に係るポリウレタン水性組成物においては、強塩
基性第３級アミンが、このポリウレタン水性組成物を塗
膜化した際に、耐水性、耐溶剤性を悪化させることなく
特異的にシロキサン結合の形成触媒として働くことによ
り、効率よく架橋構造を導入することが可能となる。
解度の高いものが好ましく、前記有機溶剤の具体例とし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。反応原
料に対する前記有機溶剤の量は、３〜５０重量％程度が
好ましい。また、本発明のポリウレタン水性組成物にシ
ロキサン結合形成のための硬化触媒を添加しても良い。
本発明に係るポリウレタン水性組成物においては、強塩
基性第３級アミンが、このポリウレタン水性組成物を塗
膜化した際に、耐水性、耐溶剤性を悪化させることなく
特異的にシロキサン結合の形成触媒として働くことによ
り、効率よく架橋構造を導入することが可能となる。
【００３４】この強塩基性第３級アミンは、ｐＫａが１
１以上であることを特徴とし、特に１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、または
１，６−ジアザビシクロ［３．４．０］ノネン−５が好
適に用いられる。この硬化触媒である強塩基性第３級ア
ミンは、ポリウレタンプレポリマー合成時、ポリウレタ
ンプレポリマー合成後、あるいはポリウレタンプレポリ
マーを水に分散、又は溶解した後添加してもよい。
１以上であることを特徴とし、特に１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、または
１，６−ジアザビシクロ［３．４．０］ノネン−５が好
適に用いられる。この硬化触媒である強塩基性第３級ア
ミンは、ポリウレタンプレポリマー合成時、ポリウレタ
ンプレポリマー合成後、あるいはポリウレタンプレポリ
マーを水に分散、又は溶解した後添加してもよい。
【００３５】前記ポリウレタンプレポリマーは、ホモジ
ナイザー、ミキサー等を用いて水中に溶解または分散さ
せる。この温度は、親水性基を中和している塩基性物質
の蒸発を防止し、作業性を確保するため室温〜７０℃程
度が好ましい。また、この水等の媒体に分散する際ポリ
ウレタン水性組成物の濃度は、粘度を余り増加させず、
貯蔵安定性を保持するため１０〜５０重量％が好まし
い。
ナイザー、ミキサー等を用いて水中に溶解または分散さ
せる。この温度は、親水性基を中和している塩基性物質
の蒸発を防止し、作業性を確保するため室温〜７０℃程
度が好ましい。また、この水等の媒体に分散する際ポリ
ウレタン水性組成物の濃度は、粘度を余り増加させず、
貯蔵安定性を保持するため１０〜５０重量％が好まし
い。
【００３６】また、さらに他の鎖延長剤を反応させるこ
とにより高分子量化をはかることも可能である。前記鎖
延長剤としては、例えば公知のポリアミン化合物等が使
用される。前記ポリアミン化合物としては、例えばエチ
レンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチル
ピペラジン、イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジアミン、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シク
ロヘキサンジアミン等のジアミン類、ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン類、ヒド
ロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシエチルジエチレン
トリアミン、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタ
ノール、３−アミノプロパンジオール等のアミノ基と水
酸基をもつ化合物、ヒドラジン類、酸ヒドラジド類が挙
げられる。前記ポリアミン化合物は、単独で、又は２種
以上の混合物で使用される。また、本発明に係るポリウ
レタンマルションには、塗膜形成性を改善することを目
的として、必要に応じて造膜助剤を添加してもよい。
とにより高分子量化をはかることも可能である。前記鎖
延長剤としては、例えば公知のポリアミン化合物等が使
用される。前記ポリアミン化合物としては、例えばエチ
レンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘ
キサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチル
ピペラジン、イソホロンジアミン、４，４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジアミン、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シク
ロヘキサンジアミン等のジアミン類、ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン類、ヒド
ロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシエチルジエチレン
トリアミン、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタ
ノール、３−アミノプロパンジオール等のアミノ基と水
酸基をもつ化合物、ヒドラジン類、酸ヒドラジド類が挙
げられる。前記ポリアミン化合物は、単独で、又は２種
以上の混合物で使用される。また、本発明に係るポリウ
レタンマルションには、塗膜形成性を改善することを目
的として、必要に応じて造膜助剤を添加してもよい。
【００３７】前記造膜助剤の具体例としては、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレート等のアルコール類、
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノイソブチルエーテル等のエーテル類、ブチルセロソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ
イソブチルエーテルアセテート等グリコールエーテルエ
ステル類等が挙げられる。これら助溶剤も、必要に応じ
て、単独で又は２種以上の混合物で用いられる。
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オク
チルアルコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールモノイソブチレート等のアルコール類、
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール
モノイソブチルエーテル等のエーテル類、ブチルセロソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノ
イソブチルエーテルアセテート等グリコールエーテルエ
ステル類等が挙げられる。これら助溶剤も、必要に応じ
て、単独で又は２種以上の混合物で用いられる。
【００３８】次に潤滑機能付与剤について説明する。潤
滑機能付与剤は表面の摩擦係数を低減することによりさ
らに潤滑性を付与し，かじり等を防止してプレス加工
性、しごき加工性を向上する作用を有している．潤滑機
能付与剤としては、得られる皮膜に潤滑性能を付与する
ものであればよいが、ポレオレフィン系（ポリエチレ
ン，ポリプロピレン等）、フッ素系（ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等）、パラフィン
系、ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２種以
上からなるものが好ましい。
滑機能付与剤は表面の摩擦係数を低減することによりさ
らに潤滑性を付与し，かじり等を防止してプレス加工
性、しごき加工性を向上する作用を有している．潤滑機
能付与剤としては、得られる皮膜に潤滑性能を付与する
ものであればよいが、ポレオレフィン系（ポリエチレ
ン，ポリプロピレン等）、フッ素系（ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等）、パラフィン
系、ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２種以
上からなるものが好ましい。
【００３９】粒子状の潤滑機能付与剤の平均粒子径は５
μｍ以下が好ましい。５μｍを越えると、皮膜の連続
性、均一性が失われ潤滑皮膜の下地鋼板との密着性や塗
料密着性の低下、潤滑付与剤の剥離が発生することに加
え、塗料組成物としての貯蔵安定性が低下する。潤滑機
能付与剤のより好ましい平均粒子径は０．５〜２．５μ
ｍの範囲内である。潤滑機能付与剤の添加量としてはポ
リウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０ｗｔ％
が好ましい。１％未満では要求される潤滑効果が得られ
ない。３０ｗｔ％を越えると皮膜強度が低下したり、潤
滑機能付与剤の剥離が発生するなどの問題がある。潤滑
機能付与剤のより好ましい含有量は５〜２０ｗｔ％の範
囲内である。
μｍ以下が好ましい。５μｍを越えると、皮膜の連続
性、均一性が失われ潤滑皮膜の下地鋼板との密着性や塗
料密着性の低下、潤滑付与剤の剥離が発生することに加
え、塗料組成物としての貯蔵安定性が低下する。潤滑機
能付与剤のより好ましい平均粒子径は０．５〜２．５μ
ｍの範囲内である。潤滑機能付与剤の添加量としてはポ
リウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０ｗｔ％
が好ましい。１％未満では要求される潤滑効果が得られ
ない。３０ｗｔ％を越えると皮膜強度が低下したり、潤
滑機能付与剤の剥離が発生するなどの問題がある。潤滑
機能付与剤のより好ましい含有量は５〜２０ｗｔ％の範
囲内である。
【００４０】シリカは皮膜強度、鋼板との密着性を向上
させる場合に添加する。シリカ粒子は、水分散性コロイ
ダルシリカ、粉砕シリカ、気相法シリカなどいずれのシ
リカ粒子であっても良い。皮膜の加工性、耐食性発現を
考慮すると、１次粒子径は２〜３０ｎｍで、２次凝集粒
子径は１００ｎｍ以下が好ましい。シリカの添加量とし
てはポリウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０
ｗｔ％が好ましい。１％未満では下層との密着性向上効
果が得られない。３０％を越えると皮膜の伸びが減少す
るため加工性が低下しかじりが発生しやすくなる。
させる場合に添加する。シリカ粒子は、水分散性コロイ
ダルシリカ、粉砕シリカ、気相法シリカなどいずれのシ
リカ粒子であっても良い。皮膜の加工性、耐食性発現を
考慮すると、１次粒子径は２〜３０ｎｍで、２次凝集粒
子径は１００ｎｍ以下が好ましい。シリカの添加量とし
てはポリウレタン水性組成物の固形分に対して１〜３０
ｗｔ％が好ましい。１％未満では下層との密着性向上効
果が得られない。３０％を越えると皮膜の伸びが減少す
るため加工性が低下しかじりが発生しやすくなる。
【００４１】本発明の潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物
には（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外に、意匠性を付与
するための顔料や、導電性を付与する導電性添加剤、増
粘剤、消泡剤等を目的に応じて、樹脂の物性を低下させ
ない範囲内で添加することができる。使用される鋼板の
成分は特に限定するものではなく普通鋼であってもＣｒ
含有鋼であっても良い。めっき鋼板としては、Ｚｎめっ
き鋼板、Ｚｎ―Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ―Ｆｅ合金め
っき鋼板、Ｚｎ―Ａｌ合金めっき鋼板、Ａｌめっき鋼
板、Ａｌ−Ｓｉめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金めっ
き鋼板、Ｓｎ−Ｚｎめっき鋼板などがあげられる。
には（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外に、意匠性を付与
するための顔料や、導電性を付与する導電性添加剤、増
粘剤、消泡剤等を目的に応じて、樹脂の物性を低下させ
ない範囲内で添加することができる。使用される鋼板の
成分は特に限定するものではなく普通鋼であってもＣｒ
含有鋼であっても良い。めっき鋼板としては、Ｚｎめっ
き鋼板、Ｚｎ―Ｎｉ合金めっき鋼板、Ｚｎ―Ｆｅ合金め
っき鋼板、Ｚｎ―Ａｌ合金めっき鋼板、Ａｌめっき鋼
板、Ａｌ−Ｓｉめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金めっ
き鋼板、Ｓｎ−Ｚｎめっき鋼板などがあげられる。
【００４２】ただし、自動車燃料タンク用材料に限って
は、ＡｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも
１種からなる合金めっき、例えばＡｌ−Ｓｉ系合金めっ
き、Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金め
っきなど、もしくはＳｎとＺｎの合金めっきなどが燃料
タンク材料として優れた耐食性を示すため適している。
その中でＡｌ−Ｓｉ系合金めっき鋼板の場合、Ｓｉの含
有量は、合金層の成長抑制の観点から２〜１３％が望ま
しい。２％未満だとＦｅ−Ａｌ合金層が急激に厚く成長
し、加工時にめっき層割れを助長して耐食性に悪影響を
及ぼす。一方、１３％超ではめっき層の加工性が低下す
る。
は、ＡｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも
１種からなる合金めっき、例えばＡｌ−Ｓｉ系合金めっ
き、Ａｌ−Ｚｎ系合金めっき、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ合金め
っきなど、もしくはＳｎとＺｎの合金めっきなどが燃料
タンク材料として優れた耐食性を示すため適している。
その中でＡｌ−Ｓｉ系合金めっき鋼板の場合、Ｓｉの含
有量は、合金層の成長抑制の観点から２〜１３％が望ま
しい。２％未満だとＦｅ−Ａｌ合金層が急激に厚く成長
し、加工時にめっき層割れを助長して耐食性に悪影響を
及ぼす。一方、１３％超ではめっき層の加工性が低下す
る。
【００４３】一方、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金めっき鋼板
の場合、Ｍｇ添加により耐食性向上に寄与するが、操業
性および耐食性向上効果の飽和の観点からＭｇ添加は１
５％以下が望ましい。合金層厚みが厚すぎると、合金層
上部のめっき層にクラックが伝播し、めっき層中に割れ
を生じることとなり、耐食性劣化が懸念される。したが
って、合金層は薄いほど望ましく、５μｍ以下が望まし
い。めっき付着量については、多ければ多いほど耐食性
は良好となるため好ましいが、使用される用途により選
ばれるべきである。ただし、溶接性と耐食性を両立する
必要のある自動車燃料タンクのような用途では、Ａｌ−
Ｓｉ系合金めっき、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金めっき、Ｚ
ｎ−Ｓｎ合金めっき等のめっき付着量は片面あたり２０
〜６０ｇ／ｍ2 とすることが望ましい。通常の溶融めっ
きプロセスで製造可能な下限の付着量が２０ｇ／ｍ2 程
度であり、６０ｇ／ｍ2 超では溶接性が低下する。
の場合、Ｍｇ添加により耐食性向上に寄与するが、操業
性および耐食性向上効果の飽和の観点からＭｇ添加は１
５％以下が望ましい。合金層厚みが厚すぎると、合金層
上部のめっき層にクラックが伝播し、めっき層中に割れ
を生じることとなり、耐食性劣化が懸念される。したが
って、合金層は薄いほど望ましく、５μｍ以下が望まし
い。めっき付着量については、多ければ多いほど耐食性
は良好となるため好ましいが、使用される用途により選
ばれるべきである。ただし、溶接性と耐食性を両立する
必要のある自動車燃料タンクのような用途では、Ａｌ−
Ｓｉ系合金めっき、Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系合金めっき、Ｚ
ｎ−Ｓｎ合金めっき等のめっき付着量は片面あたり２０
〜６０ｇ／ｍ2 とすることが望ましい。通常の溶融めっ
きプロセスで製造可能な下限の付着量が２０ｇ／ｍ2 程
度であり、６０ｇ／ｍ2 超では溶接性が低下する。
【００４４】めっき鋼板上に形成されるクロメート皮膜
は、反応処理、電解処理、塗布等、従来公知のどのよう
な手段により行っても良い。クロメート処理としては、
還元したクロム酸にシリカ、リン酸、親水性樹脂の中か
ら少なくとも１種以上を含有したクロメート液を塗布、
乾燥したものが好ましい。クロム付着量は金属クロム換
算で１０〜２００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは１０〜１５０
ｍｇ／ｍ2 に形成する必要がある。１０ｍｇ／ｍ2 未満
では優れた耐食性向上効果が得られず、２００ｍｇ／ｍ
2 を超えると成形時にクロメート皮膜の凝集破壊が起こ
るなど加工性を劣化させたり、溶接性を低下させるなど
の問題を生じる。本発明の潤滑皮膜の厚さは０．１〜２
μｍの範囲が好ましい。厚さが０．１μｍ未満である
と，加工時の押圧によりめっき層まで達する損傷を防止
できず，かつ摺動が加わるために要求される加工性を得
ることが出来ない。２μｍ超であると溶接性が低下す
る。
は、反応処理、電解処理、塗布等、従来公知のどのよう
な手段により行っても良い。クロメート処理としては、
還元したクロム酸にシリカ、リン酸、親水性樹脂の中か
ら少なくとも１種以上を含有したクロメート液を塗布、
乾燥したものが好ましい。クロム付着量は金属クロム換
算で１０〜２００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは１０〜１５０
ｍｇ／ｍ2 に形成する必要がある。１０ｍｇ／ｍ2 未満
では優れた耐食性向上効果が得られず、２００ｍｇ／ｍ
2 を超えると成形時にクロメート皮膜の凝集破壊が起こ
るなど加工性を劣化させたり、溶接性を低下させるなど
の問題を生じる。本発明の潤滑皮膜の厚さは０．１〜２
μｍの範囲が好ましい。厚さが０．１μｍ未満である
と，加工時の押圧によりめっき層まで達する損傷を防止
できず，かつ摺動が加わるために要求される加工性を得
ることが出来ない。２μｍ超であると溶接性が低下す
る。
【００４５】本発明の潤滑表面処理鋼板は、めっき鋼板
上の両面に形成されたクロメート層の両面または片面の
上層に上記の塗料組成物を被覆する。両面に塗料組成物
を被覆することにより、十分なプレス成形性、耐食性、
溶接性の両立が達成される。また、片面に上記の塗料組
成物を形成する場合は、もう一方の片面はクロメート皮
膜のみまたはアルカリ脱膜型潤滑皮膜またはガソリン可
溶型潤滑皮膜を形成することにより、十分なプレス成形
性、耐食性、溶接性の両立が達成される。本発明の潤滑
樹脂皮膜の形成方法としてはロールコーター塗装法、ス
プレー法など従来公知の方法で塗布・焼付して形成する
ことができる。本発明の潤滑皮膜を形成した鋼板は、さ
らに潤滑油または潤滑防錆油を塗布することができる。
ただし、塗布する潤滑油または潤滑防錆油は、本発明の
潤滑皮膜を膨潤または溶解させないものが望ましい．
上の両面に形成されたクロメート層の両面または片面の
上層に上記の塗料組成物を被覆する。両面に塗料組成物
を被覆することにより、十分なプレス成形性、耐食性、
溶接性の両立が達成される。また、片面に上記の塗料組
成物を形成する場合は、もう一方の片面はクロメート皮
膜のみまたはアルカリ脱膜型潤滑皮膜またはガソリン可
溶型潤滑皮膜を形成することにより、十分なプレス成形
性、耐食性、溶接性の両立が達成される。本発明の潤滑
樹脂皮膜の形成方法としてはロールコーター塗装法、ス
プレー法など従来公知の方法で塗布・焼付して形成する
ことができる。本発明の潤滑皮膜を形成した鋼板は、さ
らに潤滑油または潤滑防錆油を塗布することができる。
ただし、塗布する潤滑油または潤滑防錆油は、本発明の
潤滑皮膜を膨潤または溶解させないものが望ましい．
【００４６】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。 １．供試材 （１）鋼板の種類 本発明の樹脂皮膜を塗布するめっき鋼板として以下を用
いた。 電気Ｚｎめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量２
０ｇ／ｍ2 ） 電気Ｚｎ―Ｎｉ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2 ） 電気Ｚｎ―Ｆｅ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量１
５０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ―鉄合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき
付着量４５ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ―Ａｌ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量１５０ｇ／ｍ2） 溶融Ａｌめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量５
０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量５０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ−Ｓｎ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量５０ｇ／ｍ2 ）
いた。 電気Ｚｎめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量２
０ｇ／ｍ2 ） 電気Ｚｎ―Ｎｉ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2 ） 電気Ｚｎ―Ｆｅ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量１
５０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ―鉄合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき
付着量４５ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ―Ａｌ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量１５０ｇ／ｍ2） 溶融Ａｌめっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっき付着量５
０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量５０ｇ／ｍ2 ） 溶融Ｚｎ−Ｓｎ合金めっき鋼板（板厚０．８ｍｍ，めっ
き付着量５０ｇ／ｍ2 ）
【００４７】（２）クロメート処理 クロム還元率（Ｃｒ（ＶＩ）／全Ｃｒ）＝０．４のクロ
ム酸にコロイダルシリカを加えた塗布型クロメート液を
上記めっき鋼板にロールコータにて加熱乾燥させクロメ
ート皮膜を形成した。
ム酸にコロイダルシリカを加えた塗布型クロメート液を
上記めっき鋼板にロールコータにて加熱乾燥させクロメ
ート皮膜を形成した。
【００４８】２．ポリウレタン水性組成物の製造 （製造例１）攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、
シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコに、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート７２．９５ｇ、ジメチロー
ルプロピオン酸１２．５６ｇ、トリエチレングリコール
７．０４ｇ、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、お
よび１，６−ヘキサンジオールからなる分子量２０００
のポリエステルポリオール１８７．４５ｇ、溶剤として
アセトニトリル１２０．００ｇを加え、窒素雰囲気下、
７０℃に昇温、更にジブチル錫ジラウレート０．０１ｇ
を添加し５時間攪拌した。処定のアミン当量に達したこ
とを確認し、この反応液を４０℃にまで降温した後、硬
化触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ）０．２８ｇを添加しポリウレタ
ンプレポリマーのアセトニトリル溶液を得た。このポリ
ウレタンプレポリマー３９８．４２ｇを、トリエタノー
ルアミン１３．２３ｇを水６３１．６９ｇに溶解させた
水溶液中に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマ
ルション化し、次にＫＢＭ−６０２｛信越化学工業
（株）製｝４．３４ｇ、ヒドラジン一水和物３．１５ｇ
を水６７．４１ｇ中に希釈した水溶液をエマルション中
にホモディスパーで攪拌しながら滴下することにより鎖
延長反応を行い、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇの減圧下
でポリウレタンプレポリマー合成時に使用したアセトニ
トリルを留去することにより、溶剤を実質的に含まな
い、固形分濃度３０％、粘度２０ｃｐｓのポリウレタン
エマルションＡを得た。
シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコに、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート７２．９５ｇ、ジメチロー
ルプロピオン酸１２．５６ｇ、トリエチレングリコール
７．０４ｇ、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、お
よび１，６−ヘキサンジオールからなる分子量２０００
のポリエステルポリオール１８７．４５ｇ、溶剤として
アセトニトリル１２０．００ｇを加え、窒素雰囲気下、
７０℃に昇温、更にジブチル錫ジラウレート０．０１ｇ
を添加し５時間攪拌した。処定のアミン当量に達したこ
とを確認し、この反応液を４０℃にまで降温した後、硬
化触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７（ＤＢＵ）０．２８ｇを添加しポリウレタ
ンプレポリマーのアセトニトリル溶液を得た。このポリ
ウレタンプレポリマー３９８．４２ｇを、トリエタノー
ルアミン１３．２３ｇを水６３１．６９ｇに溶解させた
水溶液中に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマ
ルション化し、次にＫＢＭ−６０２｛信越化学工業
（株）製｝４．３４ｇ、ヒドラジン一水和物３．１５ｇ
を水６７．４１ｇ中に希釈した水溶液をエマルション中
にホモディスパーで攪拌しながら滴下することにより鎖
延長反応を行い、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇの減圧下
でポリウレタンプレポリマー合成時に使用したアセトニ
トリルを留去することにより、溶剤を実質的に含まな
い、固形分濃度３０％、粘度２０ｃｐｓのポリウレタン
エマルションＡを得た。
【００４９】（製造例２）攪拌機、ジムロート冷却器、
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン１０１．９１ｇ、ジメチロールプロピオン
酸２０．８６ｇ、ネオペンチルグリコール１３．５２
ｇ、分子量１０００のポリカーボネートジオール１２
９．７１ｇ、溶剤としてアセトン１１４．００ｇを加
え、窒素雰囲気下、５０℃に昇温し６時間攪拌し、処定
のアミン当量に達したことを確認し、ポリウレタンプレ
ポリマーのアセトン溶液を得た。このポリウレタンプレ
ポリマー３７７．４４ｇを、トリイソプロパノールアミ
ン２８．０９ｇを水６３３．４ｇに溶解させた水溶液中
に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマルション
化し、次にヒドラジン一水和物７．４ｇを水６６．６ｇ
中に希釈した水溶液をエマルション中に滴下することに
より鎖延長反応を行い、更に５０℃、５０ｍｍＨｇの減
圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用したアセ
トンを留去することにより、溶剤を実質的に含まない、
固形分濃度３０％、粘度３０ｃｐｓのポリウレタンエマ
ルションＢを得た。
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン１０１．９１ｇ、ジメチロールプロピオン
酸２０．８６ｇ、ネオペンチルグリコール１３．５２
ｇ、分子量１０００のポリカーボネートジオール１２
９．７１ｇ、溶剤としてアセトン１１４．００ｇを加
え、窒素雰囲気下、５０℃に昇温し６時間攪拌し、処定
のアミン当量に達したことを確認し、ポリウレタンプレ
ポリマーのアセトン溶液を得た。このポリウレタンプレ
ポリマー３７７．４４ｇを、トリイソプロパノールアミ
ン２８．０９ｇを水６３３．４ｇに溶解させた水溶液中
に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマルション
化し、次にヒドラジン一水和物７．４ｇを水６６．６ｇ
中に希釈した水溶液をエマルション中に滴下することに
より鎖延長反応を行い、更に５０℃、５０ｍｍＨｇの減
圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用したアセ
トンを留去することにより、溶剤を実質的に含まない、
固形分濃度３０％、粘度３０ｃｐｓのポリウレタンエマ
ルションＢを得た。
【００５０】（製造例３）攪拌機、ジムロート冷却器、
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート７３．８７
ｇ、ジメチロールプロピオン酸１２．７２ｇ、トリエチ
レングリコール７．１３ｇ、アジピン酸、ネオペンチル
グリコール、および１，６−ヘキサンジオールからなる
分子量２０００のポリエステルポリオール１８９．７９
ｇ、溶剤としてアセトニトリル１２１．５０ｇを加え、
窒素雰囲気下、７０℃に昇温、更にジブチル錫ジラウレ
ート０．０１ｇを添加し５時間攪拌した。処定のアミン
当量に達したことを確認し、この反応液を４０℃にまで
降温した後、硬化触媒として１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）０．２８ｇ、
トリエチルアミン９．０９ｇを添加し、ポリウレタンプ
レポリマーのアセトニトリル溶液を得た。このポリウレ
タンプレポリマー４１２．９７ｇを、ＫＢＭ−６０２
｛信越化学工業（株）製｝４．６４ｇ、ヒドラジン一水
和物３．３７ｇを水７００．００ｇに溶解させた水溶液
中に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマルショ
ン化、鎖延長反応を行い、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇ
の減圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用した
アセトニトリルを留去することにより、溶剤を実質的に
含まない、固形分濃度３０％、粘度２０ｃｐｓのポリウ
レタンエマルションＣを得た。
窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口
フラスコに、３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキシルイソシアネート７３．８７
ｇ、ジメチロールプロピオン酸１２．７２ｇ、トリエチ
レングリコール７．１３ｇ、アジピン酸、ネオペンチル
グリコール、および１，６−ヘキサンジオールからなる
分子量２０００のポリエステルポリオール１８９．７９
ｇ、溶剤としてアセトニトリル１２１．５０ｇを加え、
窒素雰囲気下、７０℃に昇温、更にジブチル錫ジラウレ
ート０．０１ｇを添加し５時間攪拌した。処定のアミン
当量に達したことを確認し、この反応液を４０℃にまで
降温した後、硬化触媒として１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）０．２８ｇ、
トリエチルアミン９．０９ｇを添加し、ポリウレタンプ
レポリマーのアセトニトリル溶液を得た。このポリウレ
タンプレポリマー４１２．９７ｇを、ＫＢＭ−６０２
｛信越化学工業（株）製｝４．６４ｇ、ヒドラジン一水
和物３．３７ｇを水７００．００ｇに溶解させた水溶液
中に、ホモディスパーで攪拌しながら投入、エマルショ
ン化、鎖延長反応を行い、更に５０℃、１５０ｍｍＨｇ
の減圧下でポリウレタンプレポリマー合成時に使用した
アセトニトリルを留去することにより、溶剤を実質的に
含まない、固形分濃度３０％、粘度２０ｃｐｓのポリウ
レタンエマルションＣを得た。
【００５１】 ３．潤滑表面処理鋼板の製造 （実施例１） 製造例１で得たポリウレタン水性組成物 ５００重量部 潤滑剤（注１） ３７重量部（１０＊） シリカ（注２） ７５重量部（１０＊） （＊ポリウレタン水性組成物の固形分１００に対する添加量） （注１）潤滑剤 軟化点：１１０℃、平均粒径：１．０μｍの低密度タイプポリエチレンワッ クス。 樹脂固形分比：４０％ （注２）シリカ 平均粒径１０〜２０ｎｍ、ｐＨ８．６、加熱残分約２０％のコロイダルシリカ。 以上の構成で表１に示す組成比の潤滑皮膜を上記鋼板に
バーコーター塗装し、鋼板到達温度１５０℃で焼付乾燥
し形成した。
バーコーター塗装し、鋼板到達温度１５０℃で焼付乾燥
し形成した。
【００５２】実施例及び比較例 実施例１において、鋼板種および潤滑皮膜組成を後記表
１に示す配合とする以外は実施例１と同様に行い、潤滑
表面処理鋼板を製造した。これらのサンプルに対して以
下の試験および性能評価を行った。 ４．溶接性評価 溶接性はスポット溶接連続打点性、シーム溶接性、溶接
時の臭気により評価した。 ４−１．スポット溶接 径６ｍｍの電極を用い、溶接電流１０ｋＡ、加圧力２０
０ｋｇ、溶接時間１２サイクルでスポット溶接を行い、
ナゲット径が４√ｔを切った時点までの連続打点数を評
価した。 ◎：連続打点１０００以上 ○：連続打点５００〜１０００未満 △：連続打点２５０〜５００点未満 ×：連続打点２５０点未満
１に示す配合とする以外は実施例１と同様に行い、潤滑
表面処理鋼板を製造した。これらのサンプルに対して以
下の試験および性能評価を行った。 ４．溶接性評価 溶接性はスポット溶接連続打点性、シーム溶接性、溶接
時の臭気により評価した。 ４−１．スポット溶接 径６ｍｍの電極を用い、溶接電流１０ｋＡ、加圧力２０
０ｋｇ、溶接時間１２サイクルでスポット溶接を行い、
ナゲット径が４√ｔを切った時点までの連続打点数を評
価した。 ◎：連続打点１０００以上 ○：連続打点５００〜１０００未満 △：連続打点２５０〜５００点未満 ×：連続打点２５０点未満
【００５３】４−２．シーム溶接 Ｒ６ｍｍ−φ２５０ｍｍの電極輪を用い、溶接電流１３
ｋＡ、加圧力４００ｋｇ、通電２ｏｎ−２ｏｆｆで１０
ｍのシーム溶接を行った後、ＪＩＳ−Ｚ−３１４１に示
す試験片を作製し、漏れ試験を実施した。 ○：漏れ無し ×：漏れ発生
ｋＡ、加圧力４００ｋｇ、通電２ｏｎ−２ｏｆｆで１０
ｍのシーム溶接を行った後、ＪＩＳ−Ｚ−３１４１に示
す試験片を作製し、漏れ試験を実施した。 ○：漏れ無し ×：漏れ発生
【００５４】４−３．シーム溶接時の臭気 シーム溶接時の臭気について以下の基準で評価した。 ○：刺激臭ほとんどなく、不快感なし。 △：刺激臭少しあり、やや不快感あり。 ×：刺激臭強く、きわめて不快。
【００５５】４−４．プレス加工性評価 円筒ポンチの油圧成形試験機により、下記条件でプレス
成形試験を行い、型かじり性を評価した。 ・ポンチ径：７０ｍｍφ ・ブランク径１５０ｍｍ ・
押付荷重：５ｋｇｆ／ｃｍ2 ・成形速度：３．３×１０−２ｍ／ｓ ・工具条件：Ｆ
ＣＤ-500型かじり性の評価は次の指標に依った。 ◎：成形可能で、めっき層表面の欠陥無し ○：成形可能で、めっき層表面の欠陥無し、摺動面わず
かに変色 △：成形可能で、めっき層表面にわずかにかじり疵発生 ×：成形可能で、めっき層表面に線状かじり疵多数発生
成形試験を行い、型かじり性を評価した。 ・ポンチ径：７０ｍｍφ ・ブランク径１５０ｍｍ ・
押付荷重：５ｋｇｆ／ｃｍ2 ・成形速度：３．３×１０−２ｍ／ｓ ・工具条件：Ｆ
ＣＤ-500型かじり性の評価は次の指標に依った。 ◎：成形可能で、めっき層表面の欠陥無し ○：成形可能で、めっき層表面の欠陥無し、摺動面わず
かに変色 △：成形可能で、めっき層表面にわずかにかじり疵発生 ×：成形可能で、めっき層表面に線状かじり疵多数発生
【００５６】４−５．耐食性評価 耐食性は塗装材について行った。なお、評価はタンク用
素材についてのみ実施した。７０×１５０ｍｍに試験片
を切り出した後、アルキッド系塗料を２０μｍ塗装し、
地鉄まで到達するクロスカットを入れた後塩水噴霧試験
を５００時間実施し、カット部からの両側最大膨れ幅で
評価した。 （評価基準） ◎：両側最大膨れ幅３ｍｍ以下 ○：両側最大膨れ幅３ｍｍ超５ｍｍ以下 △：両側最大膨れ幅５ｍｍ超１０ｍｍ以下 ×：両側最大膨れ幅１０ｍｍ以上
素材についてのみ実施した。７０×１５０ｍｍに試験片
を切り出した後、アルキッド系塗料を２０μｍ塗装し、
地鉄まで到達するクロスカットを入れた後塩水噴霧試験
を５００時間実施し、カット部からの両側最大膨れ幅で
評価した。 （評価基準） ◎：両側最大膨れ幅３ｍｍ以下 ○：両側最大膨れ幅３ｍｍ超５ｍｍ以下 △：両側最大膨れ幅５ｍｍ超１０ｍｍ以下 ×：両側最大膨れ幅１０ｍｍ以上
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】表１に示すように、本発明に属す表面処
理鋼板はいずれも型かじり性、溶接性に優れ、溶接時の
異臭発生もない。また、塗装後耐食性も良好である。 特許出願人 新日本製鐵株式会社 他１名代理人
弁理士 椎 名 彊
理鋼板はいずれも型かじり性、溶接性に優れ、溶接時の
異臭発生もない。また、塗装後耐食性も良好である。 特許出願人 新日本製鐵株式会社 他１名代理人
弁理士 椎 名 彊
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 105/24 Ｃ１０Ｍ 105/24 107/02 107/02 107/38 107/38 125/26 125/26 149/18 149/18 169/04 169/04 171/06 171/06 Ｃ２３Ｃ 22/24 Ｃ２３Ｃ 22/24 28/00 28/00 Ｃ // Ｃ１０Ｎ 20:06 30:00 30:12 40:24 50:08 (72)発明者 崎山 達也 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 布田 雅裕 福岡県北九州市戸畑区飛幡町１−１ 新日 本製鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 和気 亮介 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 黒崎 將夫 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 伊崎 輝明 福岡県北九州市戸畑区飛幡町１−１ 新日 本製鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 田和 努 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 甲田 千佳子 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 白木 寛之 大阪市淀川区十三本町２丁目17番85号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 Ｆターム(参考） 4H104 AA22C BA02A BB17A CA02A CA03A CD02A CE13C DA05A EA08C LA06 LA20 PA34 QA13 4J038 CB002 CD092 DG041 DG101 DG111 DG121 DG131 DG171 DG191 DG271 DG281 DG301 GA06 GA15 HA446 JA02 JA38 MA08 NA11 NA23 PB05 PB07 PB09 PC02 4K026 AA02 AA11 BA06 CA22 DA02 EB08 4K044 AA02 AB02 BA01 BA10 BA15 BA21 BB04 BC01 CA11 CA16 CA53
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）カルボキシル基を分子中に含有
し、かつカルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸
点が１２０℃以上であるポリウレタン水性組成物 （Ｂ）潤滑機能付与剤を前記樹脂固形分に対して１〜３
０％、を主成分とする、プレス加工性および溶接性に優
れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）カルボキシル基を分子中に含有
し、カルボキシル基の中和剤である３級アミンの沸点が
１２０℃以上であるポリウレタン水性組成物 （Ｂ）潤滑機能付与剤を前記樹脂固形分に対して１〜３
０％ （Ｃ）シリカ粒子を前記樹脂固形分に対して１〜３０％
を主成分とする、プレス加工性および溶接性に優れた潤
滑皮膜を形成可能な塗料組成物。 - 【請求項３】 ポリウレタン水性組成物が、分子中にシ
ラノール基を含有してなる、請求項１または２記載の塗
料組成物。 - 【請求項４】 めっき鋼板上に、クロム付着量が金属ク
ロム換算で片面当たり１０ｍｇ／ｍ2 以上２００ｍｇ／
ｍ2 以下の範囲内となるクロメート皮膜を両面に形成し
た後に、さらにその両面または片面の上層に請求項１ま
たは２または３記載の塗料組成物を乾燥皮膜厚さが０．
１〜２μｍとなるように被覆してなることを特徴とする
プレス加工性および溶接性に優れた潤滑表面処理鋼板。 - 【請求項５】 請求項４記載のめっき鋼板が、鋼板の表
面にＡｌもしくはＡｌとＳｉ、Ｚｎ、Ｍｇの少なくとも
１種からなる合金の被覆層を形成しためっき鋼板、もし
くは鋼板の表面にＺｎとＳｎからなる合金の被覆層を形
成しためっき鋼板であることを特徴とするプレス加工性
および溶接性に優れた自動車燃料タンク用潤滑表面処理
鋼板。 - 【請求項６】 潤滑機能付与剤（Ｂ）が，ポリオレフィ
ン系ワックス，フッ素系ワックス，パラフィン系ワック
ス，ステアリン酸系ワックスのうちの１種または２種以
上からなる請求項１または２または３記載の塗料組成物
および請求項４または５記載の潤滑表面処理鋼板。
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|---|---|---|---|
| JP19385499A JP4397073B2 (ja) | 1999-07-08 | 1999-07-08 | プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19385499A JP4397073B2 (ja) | 1999-07-08 | 1999-07-08 | プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理鋼板 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019902A true JP2001019902A (ja) | 2001-01-23 |
| JP4397073B2 JP4397073B2 (ja) | 2010-01-13 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19385499A Expired - Fee Related JP4397073B2 (ja) | 1999-07-08 | 1999-07-08 | プレス加工性および溶接性に優れた潤滑皮膜を形成可能な塗料組成物およびこの組成物を使用した潤滑表面処理鋼板 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4397073B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007038652A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | Nippon Steel Corp | 表面処理金属材 |
| JP2007075777A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nippon Steel Corp | 塗装金属材及びその製造方法 |
| WO2007148801A1 (ja) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Nippon Steel Corporation | 表面処理金属材及び金属表面処理剤 |
| JP2008297545A (ja) * | 2007-05-22 | 2008-12-11 | Bayer Materialscience Ag | ポリエステルプレポリマー |
| JP2009507951A (ja) * | 2005-09-09 | 2009-02-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルカノールアミンを含有するポリウレタン分散液 |
| JP2011037279A (ja) * | 2010-10-18 | 2011-02-24 | Nippon Steel Corp | 塗装金属材 |
| JP2014159509A (ja) * | 2013-02-19 | 2014-09-04 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 金属用ポリウレタン樹脂水分散体被塗物 |
-
1999
- 1999-07-08 JP JP19385499A patent/JP4397073B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007038652A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | Nippon Steel Corp | 表面処理金属材 |
| JP4598724B2 (ja) * | 2005-06-30 | 2010-12-15 | 新日本製鐵株式会社 | 表面処理金属材 |
| JP2009507951A (ja) * | 2005-09-09 | 2009-02-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルカノールアミンを含有するポリウレタン分散液 |
| JP2007075777A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Nippon Steel Corp | 塗装金属材及びその製造方法 |
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