JP2001011732A - 低温カバリング性良好な共重合弾性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温時の弾性繊維のカバリング特性が改良さ
れたポリウレタンウレア系弾性繊維の提供。 【解決手段】 繰り返し単位９以下の環状オリゴマー含
有量が１．５％以下でありメチル基側鎖を有する共重合
ポリアルキレンエーテルジオールをジオール成分とする
低温カバリング性に優れたポリウレタンウレア弾性繊
維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、伸長回復性の優れ
て改良されたポリウレタンウレア弾性繊維に係り、詳し
くは弾性繊維が低温下で加工されるにおいても、逆巻き
による糸切断が低減した弾性繊維チーズ巻体の解除、弛
み糸切れの低減した被覆加工弾性糸のチーズ巻きなどが
できるポリウレタンウレア弾性繊維に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】弾性繊維は伸長回復性を要求されるレッ
グ、パンテイーストッキング、おむつカバー等に使用さ
れる。これらの製品では、弾性繊維は通常他の繊維との
複合された糸が用いられている。弾性繊維と他の繊維と
の複合は、弾性繊維の周りに他の糸を単層に被覆するシ
ングルカバードヤーン（以下ＳＣＹと略す）、２層の糸
を被覆するダブルカバードヤーン、短繊維糸で被覆した
コアスパンヤーンなどがある。そして、弾性繊維のカバ
リング乃至被覆加工（以下カバリング加工という）は、
弾性繊維を延伸した状態で被覆し、ついで加工糸たるカ
バリング糸もしくは被覆糸は一定比率収縮させられた後
にチーズに巻き取っている。これらのカバリング加工は
連続して行われており、特に、短時間での伸長回復性に
優れた弾性繊維が恒常的に求められている。

【０００３】特開平７−２７８９８３号公報には、伸長
回復性に優れた弾性繊維を得る目的で、低分子量のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール（以降ＰＴＭＧと略
す）を用いたり、高分子量部分を除去したＰＴＭＧを用
いる弾性繊維の製造方法が記載されている。特開平１ー
２８４５１８号公報は、テトラヒドロフラン（以降ＴＨ
Ｆと略す）の開環重合に際し、ネオペンチルグリコール
を共重合し、側鎖にメチル基を持たせる事で弾性繊維に
伸長回復性を付与する技術について開示している。

【０００４】弾性繊維の利用が増加するのにともなっ
て、弾性繊維のカバリング加工における糸切れの問題が
クローズアップされている。特に寒冷期の朝にカバリン
グ加工が行われる場合の加工の始動期に発生する弾性繊
維チーズの逆巻きによる弾性繊維の糸切れの多発とカバ
リング糸のチーズ巻き取り工程でのカバリング糸のたる
みによるカバリング糸切れの多発の問題が深刻である。

【０００５】ここで「逆巻き」とは、よく知られている
ように、弾性繊維がチーズから解除されるとき、チーズ
の表面からの糸離れが悪くなり糸が逆方向に巻き取れれ
る現象である。一方、弛みによる糸切れは、寒冷期下の
加工のスタートアップ期での弾性繊維の短時間内におけ
る伸長回復性の低下に起因する。汎用のポリウレタン弾
性糸の伸長回復速度の温度依存性を観測すると、以下に
例示するように、０〜２０℃の室温下でも、伸長後１０
秒以内の期間中に観測される弾性回復速度が弾性繊維の
温度が低温側にシフトするにしたがって劇的に低下する
ことが判明した。

【０００６】例えば、２０ｄの弾性繊維を初期長１００
mm採取し、これを２００mmに伸ばした状態で所定温度下
で１６時間放置した後に張力を解き、１０秒後の長さ
（Ｌ）を測定し（Ｌ−１００）（ｍｍ）の値（以下、伸
長回復性という：数値が小さい程回復速度特性が大き
い）を比較すると、２０℃で低温伸長回復率が１０mmで
ある数平均分子量１９００であるＰＴＭＧを、ジオール
成分とし４−、４’ジフェニルメタンジイソシアネート
をソフトセグメントとし、鎖延長剤としてエチレンジア
ミンを用い、乾式紡糸したポリウレタンウレア弾性繊維
は、高分子量ＰＴＭＧ含量が多く、１０℃で５３．４m
m、０℃では８１mmと急激に大きくなり、温度の低下と
ともに伸長弾性回復性が急激に低下する。

【０００７】このように、弾性繊維の伸長回復性は温度
の低下によって急激に低下するとの知見から、問題点は
以下のように推察される。寒冷時の夜間気温によって弾
性繊維チーズは温度の低下をきたし、弾性繊維の伸長回
復性は大幅に低下している。また弾性繊維チーズは、カ
バリング開始時の暖房でチーズ表面の弾性糸は暖まるも
のの、内部は依然として冷えており、かかる部分がカバ
リング糸のチーズ巻き取り工程で低収縮となり、瞬く間
にたるみを生じ、隣接する突起物に引っかかったり、た
るみ部が絡まってガイドに引っかかったり、弛み部が一
度にローラに取り込まれカバリング糸を切断してしま
う。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、弾性繊維の
カバリング加工が寒冷期に遭遇する低温の下で行われて
も、チーズ巻体が解除に逆巻きを起こさず、かつ被覆後
に弛み糸切れを起こさないで巻き上げチーズ上に安定し
て引き取ることができるポリウレタンウレア弾性繊維の
提供を課題とするものである。

【０００９】本発明の具体的な課題は、弾性繊維の温度
低下に伴う、急激な伸長回復性、特に伸長回復速度の低
下を改善し、粘着にともなうチーズでの逆巻きが少ない
ポリウレタンウレア系弾性繊維を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、特にメチル基
側鎖を有するアルキレンジオールをソフトセグメント形
成成分として用い、繊維を形成するポリウレタンウレア
中に存在する環状オリゴマーの上限許容量を極めて精緻
に制御することによって達成することができる。

【００１１】すなわち本発明は、繰り返し単位が９以下
である環状オリゴマーの含有量が１．５重量％以下であ
りメチル基側鎖を有する共重合ポリアルキレンエーテル
ジオールをジオール成分として構成されたポリウレタン
ウレアからなる低温カバリング性に優れたポリウレタン
ウレア弾性繊維である。本発明の弾性繊維を構成するポ
リウレタンウレアは、メチル基側鎖を有するポリアルキ
レンエーテルジオールと有機ジイソシアネートとのウレ
タン結合を有するソフトセグメントと、ソフトセグメン
ト両末端のイソシアネートと２官能有機ジアミンとのウ
レア結合よりなるハードセグメントからなる。

【００１２】このハードセグメントは、相互に水素結合
を形成し、分子相互結合点、ゴムで言う架橋点を形成
し、弾性性能を繊維に発現せしめている。本発明では、
重合体のソフトセグメント形成成分としてメチル基側鎖
を有するアルキレンジオールを用いる。メチル基側鎖を
有するアルキレンジオールを採用することで、重合体に
結晶の成長を阻害して、得られる弾性繊維の伸度を大き
くすると共に、低温時の伸長回復性が顕著に維持するこ
とができる。一方メチル基側鎖を有するポリアルキレン
エーテルジオールの共重合では、環状オリゴマーの生成
が増加する傾向にあり、環状オリゴマーの弾性繊維表面
へのブリードによって弾性繊維表面の粘着性が上昇し、
特に表面へのブリード量が一定以上になると、急激に弾
性繊維同士の粘着性が強くなり、粘着によるチーズでの
逆巻きによる糸切れが起こりやすくなる。

【００１３】寒冷時の低温度下において、カバリング性
の良好な弾性繊維を得るためには、用いられるジオール
のメチル基側鎖が、低温伸長時に結晶形成をする共重合
量以上であり、また弾性繊維の粘着性を大きくする環状
オリゴマー含有量を少なくすることが重要であるが、
１．５重量％以下にすることが特に重要である。共重合
に使用するアルキレン基としては、得られるポリウレタ
ン弾性繊維の耐水性、耐光性、耐摩耗性、および弾性機
能の観点から、アルキレン基の１つがテトラメチレン基
であり、他のアルキレン基と共重合していることが好ま
しい。共重合するアルキレン基として、２，２−ジメチ
ルプロピレン基、３−メチルペンタメチレン基および３
−メチルテトラメチレン基が好ましい。特に好ましく
は、２，２−ジメチルプロピレン基である。

【００１４】また、テトラメチレン基以外のアルキレン
エーテルユニットは、４モル％以上、かつ４０モル％以
下含むことが好ましい。好ましくは８モル％以上、かつ
３０モル％以下である。４モル％未満では、低温伸長時
テトラメチレン基が結晶を形成しやすく、伸長回復性が
低下しカバリング糸のたるみを生じ、４０モル％を超え
ると弾性繊維の強度または伸度が低下する傾向がある。

【００１５】共重合ポリアルキレンエーテルジオール
は、繰り返し単位９以下のオリゴマー含有量が１．５重
量％以下であり、特に好ましくは１．０重量％以下であ
る。オリゴマー含有量が１．５重量％以下では弾性繊維
表面の粘着性が急激に低下し、逆巻きの改善が著しい。
またテトラメチレン基以外のアルキレンエーテルユニッ
トが、上記のモル％の範囲内で存在する混合ポリアルキ
レンエーテルジオールであっても、環状オリゴマーの含
有量が１．５重量％以下であればこれを使用してもよ
い。

【００１６】本発明で使用される共重合ポリアルキレン
エーテルジオールの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００
〜４００００が好ましい。Ｍｎが１０００より小さい場
合繰り返し単位９以下の環状オリゴマー量が多くなり、
４０００より大きいとヒステリシスロスや低温下の伸長
回復性が悪くなり好ましくない。本発明の弾性繊維は、
数平均分子量が１０００〜４００００、繰り返し単位が
９以下である環状オリゴマーの含有量が１．５重量％を
超えないメチル基側鎖を含む共重合ポリアルキレンエー
テルジオールをジオール成分とし、これに過剰の有機ジ
イソシアネート 、例えば４、４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートを反応させ両末端イソシアネートプレ
ポリマーを常法によって合成する。ジオールとジイソシ
アネートのモル比は１．２〜１．８であり、ソフトセグ
メントの分子量は４０００〜８０００の範囲に調整でき
る。環状オリゴマーはジイソシアネートと反応せず、そ
のままプレポリマーの中に取り込まれる。次いで、両末
端イソシアネートプレポリマーと２官能有機ジアミンを
適当量の１官能有機アミンの存在下に反応せしめること
によってポリウレタンウレアを得る。プレポリマー、ジ
アミンは溶剤に溶かし、混合する事でポリウレタンウレ
ア紡糸原液とすることができ、汎用の乾式もしくは湿式
紡糸を適用することでポリウレタンウレア弾性繊維を得
ることができる。

【００１７】上述のポリウレタンウレア重合体の調整に
おいて、用いられるメチル基側鎖を有する共重合ポリア
ルキレンエーテルジオールは、いかなる方法で製造され
たものであってもよい。特開昭５８−９５０３６号公報
に開示されているヘテロポリ酸を触媒とし、ＴＨＦとネ
オペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタン
ジオール、またはそれらの脱水環状化合物、例えば３、
３−ジメチルオキセタンを反応させることによって製造
される。その共重合ジオールは、所定の分子量、共重合
比となるように、反応の方法および条件を種々変化させ
ることによって、繰り返し単位９以下の環状オリゴマー
含有量が１．５重量％以下のジオールを得ることができ
る。

【００１８】繰り返し単位９以下の環状オリゴマー含有
量の低減は、薄膜減圧処理における圧力と温度、時間に
よって調整できる。またオクタン洗浄によっても環状オ
リゴマー含有量を減少せしめることができる。本発明の
ポリウレタンウレア重合体の合成に使用される有機ジイ
ソシアネート化合物は、４、４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２、４−トルエンジイソシアネート、
１、４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−シク
ロヘキシルメタンジイソシアネ−ト等があげられる。

【００１９】２官能有機ジアミンとしては、ヒドラジ
ン、エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、
１、４−ブチルジアミン、１、６−ヘキサメチレンジア
ミン、１、３−シクロヘキシルジアミン、４、４’ジア
ミノジフェニルメタン、４、４’−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンがあげられる。これらジアミンのうち、良
好な物性を与えるものとして、エチレンジアミン、１，
２−プロピレンジアミン、１、６−ヘキサメチレンジア
ミン、またはこれらの混合物が好ましい。

【００２０】本発明で用いられる１官能有機アミンとし
ては、ジエチルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジエタノールアミン等を用いることができる。ポリ
ウレタンウレア重合体の合成に用いられる不活性極性溶
媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。

【００２１】以上のようにして調整された紡糸原液に
は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤などが添加
される。各種添加剤を混合した紡糸原液はフィルターで
異物を除去した後、一定量を送液し、加熱した空気、或
いは不活性ガスなどの気流中に、ノズルを通し押し出
す。紡糸原液が押し出され形成されフィラメント（繊
維）は、紡口下熱気流で極性溶媒が蒸散して、糸状とな
った後、仮撚の適用をうけて収束させられた後、油剤を
付与され所定の特性を有する弾性繊維が得れる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例等に基づいて本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制
限を受けるものではない。なお、以下の実施例における
測定値は、以下に説明する測定方法によりもとめられた
ものである。 （１）重量平均分子量、数平均分子量、及びその比であ
る多分散度ｄの測定：ゲルパーミッションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により以下の条件で測定した。ＰＴＭ
Ｇ固体を３ｍＬのＴＨＦに溶解し、その溶液１ｍＬをＧ
ＰＣに注入し、測定した。ＧＰＣ測定条件及び装置概要
は以下の通りである。溶媒はＴＨＦ、溶媒流速１ｍＬ/m
in、カラム温度４０℃でおこなった。装置はシステムコ
ントローラーとしてＳＣＬ−６Ｂ（島津製）カラムオー
ブンとしてＣＴＯ−６Ａ（島津製）、検出器は示差屈折
計ＲＩＤ−６Ａ（島津製）、カラムはＴＳＫ−ｇｅｌＧ
３０００ＨXL×２本（東ソー製）を用い計測し、データ
ー処理を行って平均分子量、多分散度を算出した。 （２）弾性繊維のカバリング時の糸切性評価：弾性繊維
チーズはポリエチレンの袋の中で２５℃・１ヶ月間貯蔵
し、しかる後カバリングを行う。カバリング加工はオゼ
キテクノ（株）製カバリングマシンＯＮ−７４１Ｓに、
２０デニールの２フィラメントの弾性繊維を８５ｍｍ
φ、幅５０ｍｍの紙管に巻き取とった弾性繊維チーズ、
ポリアミド繊維（旭化成工業（株）製、レオナ１０ｄ／
５ｆ）のチーズを取り付け、１６時間１０℃に保つ。し
かる後１５℃に外気温を上げ、５分後に弾性繊維のカバ
リングを開始する。カバリング条件はドラフト率２．
７、撚り数１６００Ｔ／ｍ、シングルカバーＳ撚り、Ｚ
撚りとする。カバリングされたＳＣＹの巻き取り比率
は、カバリング出ロール速度に対し、０．９５倍とし
た。合計１０錘のカバリング機にチーズを仕掛け、カバ
リング開始後１０分運転させ、逆巻きや弛みなどで糸が
切れて、加工機が停止する錘数を数え停止錘数が１０％
を超える弾性繊維は不適当であると判定する。 （３）環状オリゴマーの測定：共重合ＰＴＭＧを２倍量
のクロロホルムで希釈し、ガスクロ｛カラム：シリコン
ＳＥ−３０ １０ｗｔ％／クロモソルブＷＨＰ×１ｍ
（ガラス）カラム温度２９５℃｝で行った。 （４）組成比率の測定 1 Ｈ．13Ｃ−ＮＭＲ（日本電子（株）製 ＪＥＯＬ−Ｇ
Ｘ ４００）によって求めた。 [ 実施例１] （ポリウレタンウレア弾性繊維の製造）攪拌装置と環流
冷却器とを付けた容器に、ＴＨＦ５００ｇとネオペンチ
ルグリコール５６ｇを仕込む。３４０℃で３時間加熱し
て無水状態にした隣タングステン酸を５００ｇ加え、乾
燥窒素ガス雰囲気下、６０℃に保持して１０時間攪拌し
反応させた後、室温で静置すると二相に分離する。上層
を分離し、未反応のＴＨＦ、ネオペンチルグリコールを
蒸留により除き、透明で粘性のあるポリアルキレンエー
テルジオール１４０ｇを得た。分析の結果数平均分子量
は２０００、側鎖含有単位の比率１５％、繰り返し単位
９以下の環状オリゴマーの含有量は４％であった。

【００２３】該ポリアルキレンエーテルジオール１００
ｇに純水１００g を加え、３０℃で２０分攪拌した。そ
の後室温で１８時間放置し、上層に共重合ＰＴＭＧを、
下層に水層を分離し触媒を除去した。上層液中のポリア
ルキレンエーテルジオールは薄膜減圧加熱下でオリゴマ
ーを除去し、数平均分子量、側鎖含有単位の比率、繰り
返し単位９以下の環状オリゴマー含有量を測定し、表１
の結果を得た。

【００２４】該共重合ポリアルキレンエーテルジオール
２、０００ｇと４，４−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩと略記）４００ｇ（１．６モル）とを
乾燥窒素下で８０℃で３時間、攪拌下で反応させて、プ
レポリマーを得た。これを室温に冷却した後、ジメチル
アセトアミド４、４５７ｇを加え、室温で攪拌しながら
溶解し、均一なプレポリマー溶液とした。

【００２５】一方、エチレンジアミン３４．２ｇ（０．
５７モル）、ジエチルアミン４．３８ｇ（０．０６モ
ル）をジメチルアセトアミド１、２３３ｇに溶解した溶
液を、上記プレポリマー溶液に高速攪拌下で一気に加
え、さらに室温下１時間反応させ、ポリウレタンウレア
を得た。この溶液に、酸化防止剤、黄変防止剤、等の添
加剤を所定量添加混合して乾式紡糸原液とした。紡糸原
液全体の固形分濃度は、約３５％とした。この紡糸原液
を乾式紡糸機に供給し、８００ｍ／分の巻き取り速度
で、２０デニールの２フィラメント弾性繊維を８５ｍｍ
φ、幅５０ｍｍの紙管に４５０ｇ巻き取った。 （カバリング加工）上記弾性繊維チーズをポリエチレン
袋中で２５℃・１ヶ月放置後、カバリング加工を行っ
た。カバリング加工機の停止台数が０％であった。カバ
リング加工時の糸切れ性評価試験を１０回繰り返した
が、１０回ともスタート後１０分以内は糸切れが生じな
かった。本実施例では、メチル基側鎖を１５％有し、低
温伸長時の結晶化が小さく、低温度での伸長回復性が阻
害されなかったと思われる。また環状オリゴマーの含有
量も、原料ジオールで０．８重量％と低く、弾性繊維表
面へのブリードが少なく、粘着性が弱く逆巻きが起こら
なかったと思われる。 [ 実施例２] （ポリウレタンウレア弾性繊維の製造）実施例１と同様
の方法で共重合ポリアルキレンエーテルジオールを重合
し、薄膜減圧加熱下でオリゴマーを除去し、数平均分子
量、側鎖含有単位の比率、繰り返し単位９以下の環状オ
リゴマー含有量を測定し、表１の結果を得た。

【００２６】実施例１と同様に、重合・紡糸を行い弾性
繊維を得、これを１ヶ月放置後カバリング加工を行っ
た。カバリング加工機の停止台数が０％であった。カバ
リング加工時の糸切れ性評価試験を１０回繰り返した
が、１０回ともスタート後１０分以内は糸切れが生じな
かった。 [ 比較例１] （ポリウレタンウレア弾性繊維の製造）実施例１と同様
の方法で共重合ポリアルキレンエーテルジオールを重合
し、薄膜減圧加熱下でオリゴマーを除去し、数平均分子
量、側鎖含有単位の比率、繰り返し単位９以下の環状オ
リゴマー含有量を測定し、表１の結果を得た。

【００２７】実施例１と同様に、重合・紡糸を行い弾性
繊維を得、これを１ヶ月放置後カバリング加工を行っ
た。カバリング加工機の停止台数が３０％であった。カ
バリング加工時の糸切れ性評価試験を１０回繰り返し、
１０回のうち１０分以内での糸切れは３回起こった。本
比較例では、メチル基側鎖を１６％有し、低温伸長時の
結晶化が小さく、低温度での伸長回復性が阻害されなか
ったと思われる。その一方環状オリゴマーの含有量は原
料ジオールで３．８重量％と高く、弾性繊維表面の粘着
性が大きくなり、逆巻きのため糸切れ率が高くなったと
思われる。 [ 実施例３] （ポリウレタンウレア弾性繊維の製造）攪拌装置と環流
冷却器とを付けた容器に、ＴＨＦ５００ｇと水１．６ｇ
を仕込む。３４０℃で３時間加熱して無水状態にした隣
タングステン酸を５０ｇ加え、乾燥窒素ガス雰囲気下、
６０℃に保持して、攪拌下、３、３−ジエチルオキセタ
ン９０ｇを０．７５ｇ／分の速度で滴下した後、６０℃
に保ちたまま、６時間攪拌下で反応させる。室温で静置
すると二相に分離し、上澄み液か未反応のＴＨＦ、３，
３−ジメチルオキセタンを除去し、透明で粘性のあるポ
アルキレンエーテルジオール１５３ｇを得た。

【００２８】該ポリアルキレンエーテルジオール１００
ｇに純水１００g を加え、３０℃で２０分攪拌した。そ
の後室温で１８時間放置し、上層に共重合ＰＴＭＧを、
下層に水層を分離し触媒を除去した。上層液中のポリア
ルキレンエーテルジオールは薄膜減圧加熱下でオリゴマ
ーを除去し、数平均分子量、側鎖含有単位の比率、繰り
返し単位９以下の環状オリゴマー含有量を測定し、表１
の結果を得た。

【００２９】該共重合ポリアルキレンエーテルジオール
を実施例１同様にＭＤＩと反応させプレポリマーとし、
ジメチルアセトアミドにエチレンジアミン、ジエチルア
ミンを溶解した溶液を、上記プレポリマー溶液に高速攪
拌下で一気に加え、さらに室温下１時間反応させポリウ
レタンウレアを得た。この溶液に、酸化防止剤、黄変防
止剤、等の添加剤を所定量添加混合して乾式紡糸原液と
した。紡糸原液全体の固形分濃度は、約３５％とした。
この紡糸原液を乾式紡糸機に供給し、８００ｍ／分の巻
き取り速度で、２０デニールの２フィラメント弾性繊維
を８５ｍｍφ、幅５０ｍｍの紙管に４５０ｇ巻き取っ
た。

【００３０】カバリング加工時の糸切れ性評価試験を１
０回繰り返し、１０回のうち１０分以内での糸切れは０
回と良好であった。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、低温度の下での急激な
伸長回復性、特に伸長回復速度の低下が改善されてお
り、また繊維に粘着によっておこるチーズの逆巻きに発
生が少ないポリウレタンウレア系弾性繊維を得ることが
できる。本発明のポリウレタンウレア弾性繊維を用いる
ことにより、カバリング加工が寒冷期に低温下で行われ
ても、チーズ巻体が解除に逆巻きを起すことがなく、か
つまた被覆後に被覆弾性糸を弛み糸切れを起すことなく
安定してチーズ上に巻取ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 CA15 CB03 CB07 CC03 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC67 CE03 DA01 DB04 DB07 DG02 DG06 DG09 HA01 HA02 HA07 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 JA02 JA14 QB15 RA09 4L035 BB02 CC13 FF04 FF07 GG04 MH02 MH09 MH13 4L036 MA39 PA46 RA24 UA21

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繰り返し単位９以下の環状オリゴマー含
   有量が１．５％以下でありメチル基側鎖を有する共重合
   ポリアルキレンエーテルジオールをジオール成分として
   なるポリウレタンウレア系弾性繊維。