JP2001011251A - Compatibilizing agent for polyolefin resin alloy and method for improving compatibility - Google Patents
Compatibilizing agent for polyolefin resin alloy and method for improving compatibilityInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系樹脂
アロイの相溶化剤及びその相溶性改良方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compatibilizer for an olefin resin alloy and a method for improving the compatibility thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系樹脂は、機械
的性質、化学的性質が優れているため、広く各分野に用
いられている。また、他の熱可塑性樹脂とのアロイ化に
よる機能付与が望まれているが、ポリオレフィン系樹脂
は他の熱可塑性樹脂との相溶性が悪く、混合し難い欠点
を有している。しかしながら、未だこの欠点を十分に改
良する手法は無いのが現状である。2. Description of the Related Art Generally, polyolefin resins are widely used in various fields because of their excellent mechanical properties and chemical properties. Further, it is desired to impart functions by alloying with other thermoplastic resins. However, polyolefin resins have poor compatibility with other thermoplastic resins and have a drawback that they are difficult to mix. However, at present, there is no method for sufficiently improving this disadvantage.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させることのできるポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶
化剤及びその相溶性改良方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a compatibilizer for a polyolefin resin alloy which can improve the compatibility between a polyolefin resin and another thermoplastic resin, and a method for improving the compatibility thereof. Is to do.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリテトラフルオ
ロエチレン含量が0.5〜80重量%である、粒子径1
0μm以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系
重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体を添加することにより、ポリオレフィン系樹脂と他
の熱可塑性樹脂との相溶性が改良されることを見出し、
本発明に到達した。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the polytetrafluoroethylene content is 0.5 to 80% by weight, and that the particle diameter is 1%.
By adding a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of polytetrafluoroethylene particles of 0 μm or less and an organic polymer, it has been found that the compatibility between the polyolefin resin and other thermoplastic resins is improved. ,
The present invention has been reached.
【0005】本発明は、すなわち、ポリテトラフルオロ
エチレン含量が全重量に対して0.5〜80重量%であ
る、粒子径10μm以下のポリテトラフルオロエチレン
粒子と有機系重合体とからなるポリオレフィン系樹脂ア
ロイ用相溶化剤を提供する。本発明は、また、上記ポリ
オレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤を、ポリオレフィン
系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物にこの樹脂混合物
100重量部に対して0.1〜50重量部の量で添加す
ることを含むポリオレフィン系樹脂アロイの相溶性改良
方法を提供する。[0005] The present invention relates to a polyolefin-based polyolefin comprising polytetrafluoroethylene particles having a polytetrafluoroethylene content of 0.5 to 80% by weight based on the total weight and having a particle diameter of 10 µm or less and an organic polymer. Provided is a compatibilizer for a resin alloy. The present invention also provides a polyolefin resin alloy compatibilizer, which is added to a mixture of a polyolefin resin and another thermoplastic resin in an amount of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin mixture. And a method for improving the compatibility of a polyolefin resin alloy.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン(PP)、
高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン
(LDPE)、リニアー低密度ポリエチレン(LLDP
E)、ポリー1―ブテン、ポリイソブチレン、プロピレ
ンとエチレン及び/またはこれらと共重合可能な単量体
及び/または架橋性単量体とからなるランダム共重合体
またはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあ
らゆる比率においてジエン成分が50重量%以下である
エチレン―プロピレン―ジエン三元共重合体、ポリメチ
ルペンテン、シクロペンタジエンとエチレン及び/また
はプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレフィン、
エチレンまたはプロピレンと50重量%以下の、例え
ば、酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエステル、アク
リル酸エステル、芳香族アルキルエステル、芳香族ビニ
ルなどのビニル化合物などとのランダム共重合体、ブロ
ック共重合体またはグラフト重合体などを挙げることが
でき、これらはそれぞれ単独でまたは2種以上を混合物
として用いることができる。また、更にグラフトコポリ
マーのような相溶化剤を併用することもできる。上記ポ
リオレフィン系樹脂の製造方法は特に制限されるもので
はない。また、ポリオレフィン系樹脂の立体規則性に関
しても特に限定されるものではなく、低アイソタクチシ
ティーのものから、メタロセン触媒により製造される高
立体規則性アイソタクチックまたはシンジオタクチック
のものまで含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Polyolefin resins used in the present invention include, for example, polypropylene (PP),
High density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDP)
E), poly-1-butene, polyisobutylene, a random copolymer or block copolymer comprising propylene and ethylene and / or a monomer copolymerizable therewith and / or a crosslinkable monomer, ethylene and propylene Cyclic polyolefins such as ethylene-propylene-diene terpolymer, polymethylpentene, and copolymers of cyclopentadiene with ethylene and / or propylene, wherein the diene component is 50% by weight or less in all proportions with
Random copolymers, block copolymers or grafts of ethylene or propylene with not more than 50% by weight of vinyl compounds such as vinyl acetate, alkyl methacrylate, acrylate, aromatic alkyl ester, and aromatic vinyl Polymers and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, a compatibilizer such as a graft copolymer can be used in combination. The method for producing the polyolefin resin is not particularly limited. The stereoregularity of the polyolefin-based resin is not particularly limited, and includes those having low isotacticity to those having high stereoregularity isotactic or syndiotactic produced by using a metallocene catalyst.
【0007】なお、本発明において、ポリオレフィン系
樹脂としては、PP、HDPE,LDPE、LLDP
E、エチレン―プロピレンランダムまたはブロック共重
合体から選ばれた少なくとも1種が、汎用性が高く、安
価であるという点で好ましい。また、ポリオレフィン系
樹脂のMFRは特に制限されるものではない。ポリオレ
フィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂としては、一般に
知られている樹脂を使用することができる。例えば、ポ
リスチレン(PS)、スチレン/アクリロニトリル共重
合体樹脂(SAN)等のスチレン系樹脂、ポリメチルメ
チクリレート(PMMA)などのアクリル系ビニル重合
体、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂(PPE)及びその変性品、芳香族ポリエス
テル樹脂(PET,PBT)、ポリカーボネート樹脂
(PC)、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキ
サメチレンアジパミド(ナイロン66)などのポリアミ
ド樹脂(PA)等が挙げられる。また、これらは2種以
上の成分を併せて使用することもできる。さらに、上記
樹脂の再生樹脂を使用することもできる。特に、再生ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂及び再生ポリスチレン
系樹脂がそのような再生樹脂の例として挙げられる。In the present invention, the polyolefin resins include PP, HDPE, LDPE and LLDP.
At least one selected from the group consisting of E, ethylene-propylene random and block copolymers is preferred in that it has high versatility and is inexpensive. Further, the MFR of the polyolefin resin is not particularly limited. As the thermoplastic resin other than the polyolefin-based resin, a generally known resin can be used. For example, styrene resins such as polystyrene (PS) and styrene / acrylonitrile copolymer resin (SAN), acrylic vinyl polymers such as polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinyl chloride resin (PVC), and polyphenylene ether resin (PPE) and its modified products, aromatic polyester resins (PET, PBT), polycarbonate resins (PC), polyamide resins (PA) such as polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), etc. Is mentioned. Further, these may be used in combination of two or more kinds of components. Further, a recycled resin of the above resin can be used. In particular, recycled polyethylene terephthalate-based resins and recycled polystyrene-based resins are examples of such recycled resins.
【0008】本発明に係るポリオレフィン系樹脂アロイ
用相溶化剤は、ポリテトラフルオロエチレン含量が全重
量の0.5〜80重量%である、粒子径10μm以下の
ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とから
なリ、粉体中でポリテトラフルオロエチレンが10μm
以上の凝集体となっていないことが必要である。このよ
うなポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体として
は、粒子径0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロ
エチレン粒子の水性分散液と有機系重合体粒子の水性分
散液とを混合し、凝固またはスプレードライにより粉体
化して得られるもの、粒子径0.05〜1.0μmのポ
リテトラフルオロエチレン粒子の水性分散液の存在下で
有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固また
はスプレードライにより粉体化して得られるもの、ある
いは粒子径0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロ
エチレン粒子の水性分散液と有機系重合体粒子の水性分
散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を
有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレード
ライにより粉体化して得られるものであるのが好まし
い。The compatibilizer for a polyolefin-based resin alloy according to the present invention comprises polytetrafluoroethylene particles having a polytetrafluoroethylene content of 0.5 to 80% by weight based on the total weight and having a particle diameter of 10 μm or less, and an organic polymer. 10 μm of polytetrafluoroethylene in the powder
It is necessary that the above aggregates do not form. As such a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder, an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles are mixed, and solidified or mixed. What is obtained by pulverization by spray drying, after polymerizing the monomer constituting the organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm, coagulation Or those obtained by pulverization by spray drying, or in a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm. It is preferably obtained by subjecting a monomer having an ethylenically unsaturated bond to emulsion polymerization, and then coagulating or spray-drying to obtain a powder.
【0009】本発明に係るポリオレフィン系樹脂アロイ
用相溶化剤を得るために用いられる、粒子径0.05〜
1.0μmポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分散
液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合によりテト
ラフルオロエチレンモノマーを重合させることにより得
られる。ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重合の
際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわない範
囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素
オレフィンや、パーフルオロアルキル(メタ)アクリレ
ート等の含フッ素アルキル(メタ)アクリレートを用い
ることができる。共重合成分の含量は、テトラフルオロ
エチレンの重量に対して10重量%以下であることが好
ましい。The particle size of the polyolefin resin alloy used in the present invention for obtaining a compatibilizing agent for a polyolefin resin alloy is from 0.05 to 0.05.
An aqueous dispersion of 1.0 μm polytetrafluoroethylene particles is obtained by polymerizing a tetrafluoroethylene monomer by emulsion polymerization using a fluorinated surfactant. At the time of emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles, as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, perfluoroalkylvinylether and other fluorinated olefins as copolymerization components And fluorinated alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate. The content of the copolymer component is preferably 10% by weight or less based on the weight of tetrafluoroethylene.
【0010】ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液は、市販されており、旭ICIフロロポリマー社製
のフルオンAD−1,AD−936、ダイキン工業社製
のポリフロンD−1,D−2、三井デュポンフロロケミ
カル社製のテフロン30J等を代表例として挙げること
ができる。本発明におけるポリオレフィン系樹脂アロイ
用相溶化剤を構成する有機系重合体は、特に制限される
ものではないが、ポリオレフィン系樹脂に配合する際の
分散性の観点から、それぞれの樹脂との親和性が高いも
のであることが好ましい。Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene particles are commercially available, such as Fluon AD-1, AD-936 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer, Polyflon D-1, D-2 manufactured by Daikin Industries, and Mitsui. Representative examples include Teflon 30J manufactured by DuPont Fluorochemicals. The organic polymer constituting the compatibilizing agent for the polyolefin-based resin alloy in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility when blended into the polyolefin-based resin, has an affinity with each resin. Is preferably high.
【0011】かかる有機系重合体を生成するための単量
体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、o−メチルスチレン、t−ブチル
スチレン、o−エチルスチレン、p−クロロスチレン、
o−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、p−
メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジ
メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体;アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−
2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル
酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリ
デシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタ
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化
ビニル系単量体;無水マレイン酸等のα,β−不飽和カ
ルボン酸;N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−シクロへキシルマレイミド等のマレイミド系
単量体;グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含
有単量体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル等のビニルエーテル系単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のカルボン酸ビニル系単量体;エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン系単量体;ブタジエ
ン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量
体等を挙げることができる。これらの単量体は、それぞ
れ単独であるいは2種以上の混合物として用いることが
できる。Specific examples of the monomer for producing such an organic polymer include styrene, α-methylstyrene,
p-methylstyrene, o-methylstyrene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene, p-chlorostyrene,
o-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-
Aromatic vinyl monomers such as methoxystyrene, o-methoxystyrene and 2,4-dimethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, acrylic acid -2-ethylhexyl, methacrylic acid-
(Meth) acrylate monomers such as 2-ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate;
Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate; vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene, propylene, isobutylene and the like Olefin-based monomers; and diene-based monomers such as butadiene, isoprene, and dimethylbutadiene. These monomers can be used alone or as a mixture of two or more.
【0012】これらの単量体の中で上記ポリオレフィン
系樹脂との親和性及び着色性、接着性付与の観点から好
ましいものとして、芳香族ビニル系単量体、(メタ)ア
クリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体を
挙げることができる。本発明に係るポリオレフィン系樹
脂アロイ用相溶化剤に占めるポリテトラフルオロエチレ
ンの含有量は、全重量に対して0.5〜80重量%であ
る。この量が0.5重量%未満では相溶化効果が不十分
であり、80重量%を超えると分散性が劣り、表面外観
が不十分である。Among these monomers, aromatic vinyl monomers and (meth) acrylate monomers are preferred from the viewpoint of imparting affinity, coloring properties and adhesion to the polyolefin resin. And vinyl cyanide monomers. The content of polytetrafluoroethylene in the compatibilizer for polyolefin-based resin alloy according to the present invention is 0.5 to 80% by weight based on the total weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the compatibilizing effect is insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the dispersibility is poor and the surface appearance is insufficient.
【0013】本発明に係るポリオレフィン系樹脂アロイ
用相溶化剤は、その水性分散液を、塩化カルシウム、硫
酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、
塩析し、凝固した後に乾燥するか、スプレードライによ
り粉体化することができる。通常のポリテトラフルオロ
エチレンファインパウダーは、粒子分散液の状態から粉
体として回収する工程で100μm以上の凝集体となっ
てしまうためにオレフィン系樹脂に均一に分散させるこ
とが困難であるのに対して、本発明に係るポリオレフィ
ン系樹脂アロイ用相溶化剤は、ポリテトラフルオロエチ
レンが単独で粒子径10μmを超えるドメインを形成し
ていないためにポリオレフィン系樹脂に対する分散性が
きわめて優れている。この結果、本発明のポリオレフィ
ン系樹脂アロイ用相溶化剤は、ポリテトラフルオロエチ
レンがポリオレフィン系樹脂中で効率よく繊維化してお
り、アロイ樹脂間の相溶性を付与する上に、表面性にも
優れるものとなる。The compatibilizing agent for a polyolefin-based resin alloy according to the present invention is obtained by charging an aqueous dispersion thereof into hot water in which metal salts such as calcium chloride and magnesium sulfate are dissolved.
After salting out and coagulating, it can be dried or powdered by spray drying. Normal polytetrafluoroethylene fine powder is difficult to uniformly disperse in olefin-based resin because it becomes an aggregate of 100 μm or more in the process of recovering as powder from the state of particle dispersion. The compatibilizer for a polyolefin-based resin alloy according to the present invention is extremely excellent in dispersibility in a polyolefin-based resin because polytetrafluoroethylene alone does not form a domain having a particle diameter of more than 10 μm. As a result, the compatibilizing agent for a polyolefin-based resin alloy of the present invention is such that polytetrafluoroethylene is efficiently fiberized in the polyolefin-based resin, and imparts compatibility between the alloy resins, and also has excellent surface properties. It will be.
【0014】本発明のポリオレフィン系樹脂アロイ用相
溶性改良方法は、前記ポリオレフィン系樹脂及び他の熱
可塑性樹脂との混合物に、この樹脂混合物の100重量
部に対してポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤が
0.1〜50重量部になるように配合することを含む。
ポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤が0.1重量部
未満では相溶性改良効果が乏しく、また50重量部を超
えると表面外観が著しく悪化する。The method for improving the compatibility of a polyolefin resin alloy according to the present invention is a method for improving the compatibility of a polyolefin resin alloy with another thermoplastic resin. Is included so as to be 0.1 to 50 parts by weight.
If the compatibilizing agent for the polyolefin resin alloy is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the compatibility is poor, and if it exceeds 50 parts by weight, the surface appearance is significantly deteriorated.
【0015】本発明のポリオレフィン系樹脂アロイの相
溶性改良方法の実施に際しては、上記樹脂混合物に対し
て本発明のポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤を直
接添加してもよい。あるいは、本発明のポリオレフィン
系樹脂アロイ用相溶化剤と一部のポリオレフィン系樹脂
または他の熱可塑性樹脂とを溶融混練してマスターペレ
ット化し、このマスターペレットを残部のポリオレフィ
ン系樹脂及び他の熱可塑性樹脂とのアロイに配合しても
よい。In carrying out the method for improving the compatibility of a polyolefin resin alloy of the present invention, the compatibilizing agent for a polyolefin resin alloy of the present invention may be directly added to the above resin mixture. Alternatively, the compatibilizing agent for a polyolefin-based resin alloy of the present invention is melt-kneaded with a part of a polyolefin-based resin or another thermoplastic resin to form a master pellet, and this master pellet is used as a balance for the remaining polyolefin-based resin and other thermoplastic resins. You may mix | blend with the alloy with a resin.
【0016】本発明のポリオレフィン系樹脂アロイの相
溶性改良方法により得られるポリオレフィン系樹脂アロ
イには、本来の目的を損なわない範囲で、顔料や染料、
ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの
補強剤や充填剤、2,6−ジ−ブチル−4−メチルフェ
ノール、4,4´−ブチリデン−ビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)などのフェノール系酸化防止
剤、トリス(ミックスド、モノおよびジニルフェニル)
ホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイトな
どのフォスファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジ
アステリアルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防
止剤、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノ
ン、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジニル)などの光安定剤、ヒドロキシルアルキルアミ
ン、スルホン酸塩などの帯電防止剤、エチレンビスステ
アリルアミド、金属石鹸などの滑剤、およびテトラブロ
ムフェノールA、デカブロモフェノールオキサイド、T
BAエポキシオリゴマー、TBAポリカーボネートオリ
ゴマー、三酸化アンチモン、TPP、リン酸エステルな
どの難燃剤などの各種添加剤を適宜配合することによ
り、さらに望ましい物性、特性を有する製品が得られ
る。また、他の相溶化剤を併用してもよい。The polyolefin-based resin alloy obtained by the method for improving the compatibility of a polyolefin-based resin alloy of the present invention contains pigments, dyes,
Reinforcing agents and fillers such as glass fibers, metal fibers, metal flakes and carbon fibers, 2,6-di-butyl-4-methylphenol, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6
Phenolic antioxidants such as -t-butylphenol), tris (mixed, mono- and dinylphenyl)
Phosphites, phosphite-based antioxidants such as diphenyl / isodecyl phosphite, sulfur-based antioxidants such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and diasterial thiodipropionate; 2-hydroxy- Benzotriazole UV absorbers such as 4-octoxybenzophenone and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, and photostables such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) Agents, hydroxylalkylamines, antistatic agents such as sulfonates, lubricants such as ethylenebisstearylamide, metal soaps, and tetrabromophenol A, decabromophenol oxide, T
By appropriately blending various additives such as a flame retardant such as a BA epoxy oligomer, a TBA polycarbonate oligomer, antimony trioxide, TPP, and a phosphate ester, a product having more desirable physical properties and characteristics can be obtained. Further, another compatibilizer may be used in combination.
【0017】上記した必須成分及び所望成分の各成分を
所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出
機、2軸押出機等の通常の混練機で混練してポリオレフ
ィン系樹脂アロイを調製するが、通常はこの樹脂アロイ
をペレット状に成形するのが好ましい。また、この場
合、ポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤を高濃度に
含むマスターバッチを調製し、これをポリオレフィン系
樹脂及び他の熱可塑性樹脂で希釈することによりポリオ
レフィン系樹脂アロイを調製してもよい。A predetermined amount of each of the above essential components and desired components is blended and kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single screw extruder or a twin screw extruder to prepare a polyolefin resin alloy. However, it is usually preferable to form the resin alloy into a pellet. Further, in this case, a polyolefin-based resin alloy may be prepared by preparing a master batch containing a polyolefin-based resin alloy compatibilizer at a high concentration and diluting the master batch with a polyolefin-based resin and another thermoplastic resin. .
【0018】このようにして得られるポリオレフィン系
樹脂アロイは、様々な成形方法により成形することがで
き、得られる成形品は相溶性に優れ、ポリテトラフルオ
ロエチレンのマクロな凝集物がなく、表面性にも優れて
いる。かかるポリオレフィン系樹脂アロイの加工法とし
ては、特に制限はないが、射出成形、カレンダー成形、
ブロー成形、押し出し成形、熱成形、発泡成形、溶融紡
糸などを挙げることができる。The polyolefin-based resin alloy thus obtained can be molded by various molding methods, and the molded product obtained is excellent in compatibility, free of macro aggregates of polytetrafluoroethylene, and has excellent surface properties. Is also excellent. The processing method of such a polyolefin-based resin alloy is not particularly limited, but injection molding, calendar molding,
Examples include blow molding, extrusion molding, thermoforming, foam molding, and melt spinning.
【0019】このようして得られる成形体としては、特
に制限はないが、射出成形体、シート、フィルム、中空
成形体、パイプ、角棒、異形品、熱成形体、発泡体、繊
維などを挙げることができる。The molded article thus obtained is not particularly limited, but may be an injection molded article, a sheet, a film, a hollow molded article, a pipe, a square bar, a deformed product, a thermoformed article, a foam, a fiber, or the like. Can be mentioned.
【0020】[0020]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。なお、実施例の記載中、「部」及び「%」は重量で
示し、諸物性の測定は下記の方法による。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. In the description of the examples, “parts” and “%” are shown by weight, and various physical properties are measured by the following methods.
【0021】(1)固形分濃度:粒子分散液を170℃
で30分乾燥して求めた。 (2)粒子径分布、重量平均粒子径:粒子分散液を水で
希釈したものを試料液として、動的光散乱法(大塚電子
(株)製ELS800、温度25℃、散乱角90度)に
より測定した。 (3)ゼータ電位:粒子分散液を0.01モル/lのN
aCl水溶液で希釈したものを試料液として、電気泳動
法(大塚電子(株)製ELS800、温度25℃、散乱
角10度)により測定した。(1) Solid concentration: 170 ° C. of the particle dispersion
And dried for 30 minutes. (2) Particle size distribution, weight average particle size: A particle dispersion diluted with water was used as a sample liquid and subjected to dynamic light scattering (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature 25 ° C., scattering angle 90 °). It was measured. (3) Zeta potential: 0.01 mol / l of N
The solution diluted with the aCl aqueous solution was used as a sample solution and measured by electrophoresis (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 10 °).
【0022】(4)剥離面衝撃強度:30mm同方向2
軸押出機を用いてペレット化し、30mm1軸押出機を
用いて試片(厚み:1mm)を成形し、デュポン衝撃試
験器(500g荷重)を用いて層状剥離もしくは破壊す
る高さを測定した。測定条件は、温度23℃、湿度50
%とした。単位(cm) (5)相溶性:混合物にベンガラ0.1重量部を加え、
30mm同方向2軸押出機を用いてペレット化し、30
mm1軸押出機を用いて試片(厚み:1mm)を成形
し、成型品の着色ムラを下記の基準で目視にて評価し
た。(4) Peeling surface impact strength: 30 mm in the same direction 2
Pellets were formed using a screw extruder, and test pieces (thickness: 1 mm) were formed using a 30 mm single screw extruder, and the delamination or breaking height was measured using a DuPont impact tester (500 g load). The measurement conditions were a temperature of 23 ° C and a humidity of 50.
%. Unit (cm) (5) Compatibility: 0.1 parts by weight of Bengala was added to the mixture,
Pelletize using a 30 mm co-rotating twin screw extruder.
A test piece (thickness: 1 mm) was molded using a mm-single-screw extruder, and the coloring unevenness of the molded product was visually evaluated according to the following criteria.
【0023】 ○: 着色ムラが無く均一な色調の成型品が得られる △: 少し着色ムラが見られる ×: 着色部と非着色部がはっきりと区別できる (6)外観:75トン射出成形機を用いて試片を成形
し、成形品の表面外観を下記の基準で評価した。:: A molded article having a uniform color tone without coloring unevenness is obtained. Δ: Slight coloring unevenness is observed. X: Colored portion and non-colored portion can be clearly distinguished. (6) Appearance: Use a 75-ton injection molding machine. A test piece was molded using the sample, and the surface appearance of the molded product was evaluated according to the following criteria.
【0024】 ○: 平滑で外観が良好 △: 少し表面の肌荒れが見られる ×: 表面の肌荒れがひどく外観が悪い 参考例1<ポリテトラフルオロエチレン含有粉体(A−
1)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水190部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム1.5部、メチルメタクリレート
100部、クメンヒドロパーオキシド0.5部を仕込
み、窒素気流下に40℃に昇温した。次に、硫酸鉄(I
I)0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム0.003部、ロンガリット塩0.24部、蒸留水1
0部の混合液を加え、ラジカル重合を開始させた。発熱
が終了した後、系内の温度を40℃で1時間保持して重
合を完了させ、ポリメチルメタクリレート重合体粒子分
散液(以下P−1と称する)を得た。:: Smooth and good appearance △: Slight surface roughness observed ×: Severe surface roughness and poor appearance Reference Example 1 <Polytetrafluoroethylene-containing powder (A-
Production of 1)> In a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, 190 parts of distilled water, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 100 parts of methyl methacrylate, and 0.5 part of cumene hydroperoxide. And heated to 40 ° C. under a nitrogen stream. Next, iron sulfate (I
I) 0.001 part, disodium ethylenediaminetetraacetate 0.003 part, Rongalit salt 0.24 part, distilled water 1
0 parts of the mixture was added to initiate radical polymerization. After the end of the heat generation, the temperature in the system was maintained at 40 ° C. for 1 hour to complete the polymerization to obtain a polymethyl methacrylate polymer particle dispersion (hereinafter, referred to as P-1).
【0025】P−1の固形分濃度は33.3%であり、
粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は9
6nmで、表面電位は−32mVであった。一方、ポリ
テトラフルオロエチレン系粒子の分散液として、旭IC
Iフロロポリマーズ社製フルオンAD936を用いた。
AD936の固形分濃度は63.0%であり、ポリテト
ラフルオロエチレン100部に対して5部のポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルを含むものである。
AD936の粒子径分布は単一のピークを示し、重量平
均粒子径は290nmであり、表面電位は−20mVで
あった。The solid content concentration of P-1 is 33.3%,
The particle size distribution shows a single peak, and the weight average particle size is 9
At 6 nm, the surface potential was -32 mV. On the other hand, as a dispersion of polytetrafluoroethylene-based particles, Asahi IC
Fluon AD936 manufactured by I Fluoropolymers was used.
AD936 has a solids concentration of 63.0% and contains 5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether per 100 parts of polytetrafluoroethylene.
The particle size distribution of AD936 showed a single peak, the weight average particle size was 290 nm, and the surface potential was -20 mV.
【0026】833部のフルオンAD936に蒸留水1
167部を添加し、固形分濃度26.2%のポリテトラ
フルオロエチレン粒子分散液F−1を得た。F−1は2
5%のポリテトラフルオロエチレン粒子と1.2%のポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含むもので
ある。160部のF−1(ポリテトラフルオロエチレン
40部)と181.8部のP−1(ポリメチルメタクリ
レート60部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒
素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気
流下に室温で1時間攪拌した。その後、系内を80℃に
昇温し、1時間保持した。一連の操作を通じて固形物の
分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液
の固形分濃度は29.3%であり、粒子径分布は比較的
ブロードで、重量平均粒子径は168nmであった。Distilled water 1 was added to 833 parts of Fluon AD936.
167 parts were added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion F-1 having a solid content concentration of 26.2%. F-1 is 2
It contains 5% polytetrafluoroethylene particles and 1.2% polyoxyethylene nonylphenyl ether. 160 parts of F-1 (40 parts of polytetrafluoroethylene) and 181.8 parts of P-1 (60 parts of polymethyl methacrylate) were placed in a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet. It was charged and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Thereafter, the inside of the system was heated to 80 ° C. and kept for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 29.3%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 168 nm.
【0027】この粒子分散液341.8部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700部に投入し、固形物
を分離させ、濾過し、乾燥して、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(A−1)98部を得た。A−1を
250℃でプレス成形機により短冊状に賦形した後、ミ
クロトームで超薄切片としたものを無染色のまま透過型
電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフルオロエチレンは
暗部として観察されるが、10μmを超える凝集体は観
察されなかった。341.8 parts of this particle dispersion is charged into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene. (A-1) 98 parts were obtained. After A-1 was shaped into a strip shape at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, no aggregate exceeding 10 μm was observed.
【0028】参考例2<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(A−2)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例1で使用したF
−1を160部(ポリテトラフルオロエチレン40
部)、ドデシルベンゼンスルホン酸1.0部、蒸留水7
0部を仕込み、窒素気流下に80℃に昇温した。次に、
硫酸鉄(II)0.001部、エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム0.003部、ロンガリット塩0.24部、
蒸留水10部の混合液を加えた後、n−ブチルアクリレ
ート20部、スチレン40部、ターシャリーブチルペル
オキシド0.3部の混合液を滴下ロートから90分間で
滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後内温を8
0℃で1時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分
離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の
固形分濃度は33.2%であり、粒子径分布は比較的ブ
ロードで、重量平均粒子径は248nmであった。Reference Example 2 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (A-2)> A separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel was used in Reference Example 1. F
-1 to 160 parts (polytetrafluoroethylene 40
Parts), 1.0 part of dodecylbenzenesulfonic acid, 7 parts of distilled water
0 parts were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream. next,
0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalit salt,
After adding a mixed solution of 10 parts of distilled water, a mixed solution of 20 parts of n-butyl acrylate, 40 parts of styrene, and 0.3 part of tertiary butyl peroxide was dropped from a dropping funnel for 90 minutes to allow radical polymerization to proceed. After dropping, the internal temperature is
It was kept at 0 ° C. for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 33.2%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 248 nm.
【0029】この粒子分散液301.5部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700部に投入し、固形物
を分離させ、濾過し、乾燥して、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(A−2)98部を得た。A−2を
250℃でプレス成形機により短冊状に賦形した後、ミ
クロトームで超薄切片としたものを無染色のまま透過型
電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフルオロエチレンは
暗部として観察されるが、10μmを超える凝集体は観
察されなかった。301.5 parts of this particle dispersion is poured into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene. (A-2) 98 parts were obtained. A-2 was shaped into a strip by a press molding machine at 250 ° C., and ultrathin sections were observed with a microtome without transmission using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, no aggregate exceeding 10 μm was observed.
【0030】参考例3<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(A−3)の製造> ドデシルメタクリレート75部とメチルメタクリレート
25部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル0.
1部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム2.0部と蒸留水300部の混合液を添加
し、ホモミキサーにて10000rpmで4分間攪拌し
た後、ホモジナイザーに30MPaの圧力で2回通し、
安定なドデシルメタクリレート/メチルメタクリレート
予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流下で内温を80℃に昇温し、3時間攪拌し
てラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート/メチル
メタクリレート共重合体粒子分散液(以下P−2と称す
る)を得た。Reference Example 3 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (A-3)> A mixture of 75 parts of dodecyl methacrylate and 25 parts of methyl methacrylate was added to a mixture of 0.1 parts of azobisdimethylvaleronitrile 0.1%.
One part was dissolved. A mixture of 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 300 parts of distilled water was added thereto, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 4 minutes with a homomixer, and then passed twice through a homogenizer at a pressure of 30 MPa.
A stable dodecyl methacrylate / methyl methacrylate pre-dispersion was obtained. This was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, the internal temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred for 3 hours to undergo radical polymerization, and dodecyl methacrylate / methyl A methacrylate copolymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-2) was obtained.
【0031】P−2の固形分濃度は25.1%であり、
粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は1
98nmで、表面電位は−39mVであった。参考例1
で用いたF−1を160部(ポリテトラフルオロエチレ
ン40部)と159.4部のP−2(ドデシルメタクリ
レート/メチルメタクリレート共重合体40部)とを攪
拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロート
を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に室
温で1時間攪拌した。その後系内を80℃に昇温し、硫
酸鉄(II)0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム0.003部、ロンガリット塩0.24部、蒸
留水10部の混合液を加えた後、メチルメタクリレート
20部とターシャリーブチルペルオキシド0.1部の混
合液を30分かけて滴下し、滴下終了後内温を80℃で
1時間保持してラジカル重合を完了させた。一連の操作
を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を
得た。粒子分散液の固形分濃度は28.5%であり、粒
子径分布は比較的ブロードで、重量平均粒子径は248
nmであった。The solid concentration of P-2 is 25.1%,
The particle size distribution shows a single peak, and the weight average particle size is 1
At 98 nm, the surface potential was -39 mV. Reference Example 1
160 parts (40 parts of polytetrafluoroethylene) of F-1 and 159.4 parts of P-2 (40 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) used in (1) were stirred with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and nitrogen introduced. The mixture was charged into a separable flask equipped with a mouth and a dropping funnel, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Thereafter, the temperature in the system was raised to 80 ° C., and a mixed solution of 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalite salt, and 10 parts of distilled water was added. A mixture of 20 parts of methyl methacrylate and 0.1 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour to complete the radical polymerization. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solids concentration of the particle dispersion is 28.5%, the particle size distribution is relatively broad, and the weight average particle size is 248.
nm.
【0032】この粒子分散液349.7部を塩化カルシ
ウム5部を含む75℃の熱水600部に投入し、固形物
を分離させ、濾過し、乾燥して、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(A−3)97部を得た。乾燥した
A−3を220℃でプレス成形機により短冊状に賦形し
た後、ミクロトームで超薄切片としたものを無染色のま
ま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフルオロエ
チレンは暗部として観察されるが、10μmを超える凝
集体は観察されなかった。349.7 parts of this particle dispersion was poured into 600 parts of 75 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene. (A-3) 97 parts were obtained. The dried A-3 was formed into a strip shape at 220 ° C. by a press molding machine, and the ultrathin section was observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, no aggregate exceeding 10 μm was observed.
【0033】参考例4<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット(M−1)の製造> 直鎖状ホモポリプロピレンペレット(日本ポリケム社製
EA7:MFR1.2/10分)75部に対して参考例
3で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体A―3を
25部配合してハンドブレンドした後、二軸押出機(W
erner&Pfleiderer社製ZSK30)を
用いて、バレル温度200℃、スクリュー回転数200
rpmにて溶融混練し、ペレット状に賦形し、ポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペレット
(以下M―1と称する)を得た。Reference Example 4 <Production of master pellet (M-1) of mixed powder containing polytetrafluoroethylene> 75 parts of a linear homopolypropylene pellet (EA7, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., MFR 1.2 / 10 min) After blending 25 parts of the tetrafluoroethylene-containing mixed powder A-3 obtained in Reference Example 3 and hand blending, the twin-screw extruder (W
erner & Pfleiderer ZSK30), barrel temperature 200 ° C, screw rotation speed 200
The mixture was melt-kneaded at rpm and shaped into a pellet to obtain a master pellet (hereinafter referred to as M-1) of a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder.
【0034】実施例1〜17、比較例1〜18 オレフィン系樹脂及び他の熱可塑性樹脂(以下に記載)
の混合物100重量部に対して、各参考例で得たテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体(A−1〜3)またはマ
スターペレット(M−1)を表1、2に示す割合で配合
し、押出機により押し出し(ダイス温度は表1に記
載)、ペレットを調製した。このペレットを用いて75
トン射出成形機により成形し(シリンダ温度は表1に記
載)、剥離面衝撃強度、相溶性及び成形外観を評価し
た。結果を表1、2に示す。Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 18 Olefinic resins and other thermoplastic resins (described below)
Was mixed with the tetrafluoroethylene-containing mixed powder (A-1 to 3) or the master pellet (M-1) obtained in each Reference Example in the proportions shown in Tables 1 and 2 with respect to 100 parts by weight of the mixture. The mixture was extruded by a machine (die temperature is described in Table 1) to prepare pellets. Using these pellets, 75
Molding was performed using a ton injection molding machine (cylinder temperature is described in Table 1), and the peel strength at the peeling surface, compatibility, and appearance of the molded body were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0035】比較のために、ポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を添加せずに押し出したもの(比較例
1)、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
(旭ICIフロロポリマーズ社製CD123)を添加し
たもの(比較例18)を同様に評価した。結果を表2に
示す。For comparison, one extruded without adding the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (Comparative Example 1), and one added with polytetrafluoroethylene fine powder (CD123 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymers) ( Comparative Example 18) was similarly evaluated. Table 2 shows the results.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】上記において、オレフィン系樹脂としては
以下のものを使用した。 PP:日本ポリケム(株)ノバッテクFY−4 HDPE:日本ポリケム(株)ノバッテクHY430 EPR:三井化学(株)タフマーP0680 また、熱可塑性樹脂としては以下のものを使用した。In the above, the following olefin resins were used. PP: Nippon Polychem Co., Ltd. Novatec FY-4 HDPE: Nippon Polychem Co., Ltd. Novatec HY430 EPR: Mitsui Chemicals, Inc. Tuffmer P0680 The following thermoplastic resins were used.
【0039】PS:住友化学(株)スミブライトM14
0 HIPS:住友化学(株)スミブライトE580 PMMA:三菱レイヨン(株)アクリペットVH PVC:信越化学(株)ポリ塩化ビニル樹脂TK700
を100部,安定剤及び滑剤としてジオクチル錫メルカ
プチド3部,三菱レイヨン(株)メタブレンP−550
を2部,三菱レイヨン(株)メタブレンPー710を1
部を,ヘンシェルミキサーで110℃になるまで10分
間混合した。PS: Sumibright M14, Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0 HIPS: Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumibright E580 PMMA: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrypet VH PVC: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. polyvinyl chloride resin TK700
100 parts, dioctyltin mercaptide 3 parts as stabilizer and lubricant, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Metablen P-550
2 copies, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Metablen P-710 1
The parts were mixed with a Henschel mixer for 10 minutes until the temperature reached 110 ° C.
【0040】PC:三菱エンプラ(株)ノバレックス7
022A PPE:(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エ
ーテル。還元粘度(ηsp/c)=0.59dl/g PBT:三菱レイヨン(株)タフペットN1000 PET:三菱レイヨン(株)ダイヤナイトKR565 PA6:東レ(株)CM1017 PA66:東レ(株)CM3001N ABS:三菱レイヨン(株)ダイヤペット3001 再生ポリエステル系樹脂:一般消費者により使用され、
分別回収された飲料用等のPETボトルを主体とする使
用済みのボトル群から、X線を用いて、他の素材のボト
ルを除いた。次に、得られたPETボトル群を弱アルカ
リ性水溶液及び水にて洗浄した後、湿式粉砕に付した。
さらに、比重差を利用して、ポリエチレンテレフタレー
ト以外の樹脂片や金属片を分離することによって、PE
Tボトルの粉砕物である、再生ポリエステル系樹脂を得
た。PC: Mitsubishi Engineering Plastics Corporation NOVAREX 7
022A PPE: (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. Reduced viscosity (ηsp / c) = 0.59 dl / g PBT: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Toughpet N1000 PET: Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Diamond Night KR565 PA6: Toray CM1017 PA66: Toray CM3001N ABS: Mitsubishi Rayon Diapet 3001 Recycled polyester resin: Used by general consumers,
Bottles of other materials were removed from the used bottle group mainly composed of sorted PET bottles for beverages using X-rays. Next, the obtained PET bottle group was washed with a weak alkaline aqueous solution and water, and then subjected to wet pulverization.
Furthermore, by using the specific gravity difference to separate resin pieces and metal pieces other than polyethylene terephthalate, PE
A recycled polyester resin, which is a crushed product of a T bottle, was obtained.
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂アロイ用
相溶化剤を添加することにより、様々な成形方法におい
てポリオレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ
に優れた相溶性を付与し、高級な外観を有する成形品を
得ることができる。By adding the compatibilizing agent for a polyolefin resin alloy of the present invention, an alloy of a polyolefin resin and another thermoplastic resin is imparted with excellent compatibility in various molding methods, and a high-grade alloy is obtained. A molded article having an appearance can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 毛利 正朗 神奈川県川崎市多摩区登戸3816 三菱レイ ヨン株式会社東京技術・情報センター内 Fターム(参考) 4F070 AA06 AA12 AA13 AA18 AA25 AA32 AA34 AA35 AA37 AC79 FA01 FB04 FB06 4J002 AA01X AA01Z BB00W BD15Y FA08Y GG02 GK00 GT00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Masaaki Mohri 3816 Noto, Tama-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa F-term in the Tokyo R & D Center, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 4F070 AA06 AA12 AA13 AA18 AA25 AA32 AA34 AA35 AA37 AC79 FA01 FB04 FB06 4J002 AA01X AA01Z BB00W BD15Y FA08Y GG02 GK00 GT00
Claims (3)
量に対して0.5〜80重量%である、粒子径10μm
以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体
とからなるポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤。1. A particle size of 10 μm wherein the polytetrafluoroethylene content is from 0.5 to 80% by weight relative to the total weight.
A compatibilizer for a polyolefin resin alloy comprising the following polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer.
量に対して0.5〜80重量%である、粒子径10μm
以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体
とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
を、ポリオレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合
物にこの樹脂混合物100重量部に対して0.1〜50
重量部の量で添加することを含むポリオレフィン系樹脂
アロイの相溶性改良方法。2. A particle diameter of 10 μm wherein the polytetrafluoroethylene content is 0.5 to 80% by weight relative to the total weight.
A polytetrafluoroethylene-containing mixed powder composed of the following polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer was added to a mixture of a polyolefin resin and another thermoplastic resin in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the resin mixture. ~ 50
A method for improving the compatibility of a polyolefin-based resin alloy, which comprises adding it in an amount of parts by weight.
量に対して0.5〜80重量%である、粒子径10μm
以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体
とからなるポリオレフィン系樹脂アロイ用相溶化剤と、
一部のポリオレフィン系樹脂または他の熱可塑性樹脂と
を溶融混練してマスターペレット化し、このマスターペ
レットを残部のポリオレフィン系樹脂および他の熱可塑
性樹脂の混合物に配合することを含む、請求項2記載の
ポリオレフィン系樹脂アロイの相溶性改良方法。3. A particle diameter of 10 μm, wherein the polytetrafluoroethylene content is from 0.5 to 80% by weight relative to the total weight.
A polyolefin resin alloy compatibilizer comprising the following polytetrafluoroethylene particles and an organic polymer,
3. The method according to claim 2, comprising melting and kneading a part of the polyolefin-based resin or another thermoplastic resin to form a master pellet, and blending the master pellet with the remaining mixture of the polyolefin-based resin and the other thermoplastic resin. For improving the compatibility of polyolefin-based resin alloys.
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