JP2000290497A - Polyamide resin composition - Google Patents

Polyamide resin composition

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JP2000290497A
JP2000290497A JP9926799A JP9926799A JP2000290497A JP 2000290497 A JP2000290497 A JP 2000290497A JP 9926799 A JP9926799 A JP 9926799A JP 9926799 A JP9926799 A JP 9926799A JP 2000290497 A JP2000290497 A JP 2000290497A
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Japan
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polytetrafluoroethylene
parts
polyamide resin
resin composition
mixed powder
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Atsunori Koshirai
厚典 小白井
Koji Nishida
耕二 西田
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition having improved processability and excellent surface-property of a molded article. SOLUTION: The objective polyamide resin composition is produced by compounding (A) 100 pts.wt. of a polyamide resin with (B) 0.0001-20 pts.wt. (in terms of polytetrafluoroethylene component) of a polytetrafluoroethylene- containing powdery mixture composed of polytetrafluoroethylene particles having particle diameter of <=10 μm and an organic polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たポリアミド樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a polyamide resin composition having improved processability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた物性によ
りエンジニアリングプラスチックとして広く用いられて
いるが、その大部分は専ら射出成形により得られるもの
である。ポリアミド樹脂をより多様な成形品とするため
にブロー成形、押出し成形、発泡成形等による成形が望
まれている。しかしながら、ポリアミド樹脂は、一般に
これらの加工法を適用する上で最も重要とされる特性、
即ち溶融張力が低いため、ブロー成形や押出し成形時に
はドローダウンが激しく、発泡成形時には均一なセルが
得られない等射出成形以外の成形法で所望の形状の成形
品を得ることは至難である。この改良法として、固有粘
度の高い高重合度ポリアミド樹脂を用いる方法、分岐を
有するポリアミド樹脂を用いる方法、他の熱可塑性樹脂
を配合する方法、さらにフィラーを添加する方法等が提
案されているが、いずれも改良効果は少なく、これらの
加工法に対する材料として不充分である。
2. Description of the Related Art Polyamide resins are widely used as engineering plastics because of their excellent physical properties, but most of them are obtained exclusively by injection molding. In order to make the polyamide resin into more various molded products, molding by blow molding, extrusion molding, foam molding or the like is desired. However, polyamide resins are generally the most important properties in applying these processing methods,
That is, since the melt tension is low, drawdown is severe during blow molding or extrusion molding, and it is extremely difficult to obtain a molded article having a desired shape by a molding method other than injection molding, such as not being able to obtain uniform cells during foam molding. As this improvement method, a method using a high polymerization degree polyamide resin having a high intrinsic viscosity, a method using a polyamide resin having a branch, a method of blending another thermoplastic resin, a method of further adding a filler, and the like have been proposed. All have little improvement effect and are insufficient as materials for these processing methods.

【0003】特開平3−183524号公報には、ポリ
アミド樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂に対してポリテ
トラフルオロエチレンを配合して加工性を改良する試み
が開示されている。しかしながら、ポリテトラフルオロ
エチレンはハロゲン原子を含まない一般の熱可塑性樹脂
に対して分散性が不良であり、この方法では加工性を改
良するために多量のポリテトラフルオロエチレンを必要
とする上に、成形体の表面性を損なうという欠点があっ
た。
JP-A-3-183524 discloses an attempt to improve processability by blending polytetrafluoroethylene with a thermoplastic resin such as a polyamide resin. However, polytetrafluoroethylene has poor dispersibility with respect to a general thermoplastic resin containing no halogen atom, and this method requires a large amount of polytetrafluoroethylene to improve processability, There is a disadvantage that the surface properties of the molded article are impaired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたポリアミド樹脂
組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having excellent surface properties of a molded article and improved workability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体をポリアミド樹脂
に添加することにより、溶融張力が著しく向上し、ブロ
ー成形、押出し成形、発泡成形等における加工性が良好
で、かつ表面性の優れた成型品を得られることを見出し
本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer was mixed with a polyamide. It has been found that by adding to a resin, the melt tension is remarkably improved, and a molded product having good workability in blow molding, extrusion molding, foam molding and the like and excellent surface properties can be obtained.

【0006】本発明の要旨は、ポリアミド樹脂(A)1
00重量部に対して、粒子径10μm以下のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B)が、ポリテト
ラフルオロエチレン成分が0.0001〜20重量部に
なるように配合されたポリアミド樹脂組成物にある。
The gist of the present invention is to provide a polyamide resin (A) 1
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is contained in an amount of 0.0001 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight. Part of the polyamide resin composition.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリアミド樹脂
(A)は、特に限定はなく、アミノ酸ラクタム、あるい
はジアミンとジカルボン酸とから構成される溶融重合お
よび溶融成形可能なポリマー全般を意味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide resin (A) used in the present invention is not particularly limited, and means any polymer that can be melt-polymerized and melt-molded from an amino acid lactam or a diamine and a dicarboxylic acid.

【0008】本発明に用いるポリアミド樹脂(A)とし
ては、具体的には、以下のような樹脂が挙げられる。
(1)炭素原子数4〜12の有機ジカルボン酸と炭素原
子数2〜13の有する有機ジアミンとの重縮合物、たと
えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合物
であるポリヘキサメチレンアジパミド[6,6ナイロ
ン]、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮
合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド[6,9ナイ
ロン]、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮
合物であるポリヘキサメチレンセバカミド[6,10ナ
イロン]、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸
との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド
[6,12ナイロン]、ビス-p- アミノシクロヘキシル
メタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス
(4-アミノシクロヘキシル)メタンドデカン、(2)ω
- アミノ酸の重縮合物、たとえばω- アミノウンデカン
酸の重縮合物であるポリウンデカンアミド[11ナイロ
ン]、(3)ラクタムの開環重合物、たとえばε- アミ
ノカプロラクタムの開環重合物であるポリカプラミド
[6ナイロン]、ε- アミノラウロラクタムの開環重合
物ポリラウリックラクタム[12ナイロン]などが挙げ
られる。中でも、ポリヘキサメチレンアジパミド(6,
6ナイロン)、ポリヘキサメチレンアゼラミド(6,9
ナイロン)、ポリカプロラミド(6ナイロン)が好まし
く用いられる。
Specific examples of the polyamide resin (A) used in the present invention include the following resins.
(1) Polycondensate of an organic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an organic diamine having 2 to 13 carbon atoms, for example, polyhexamethylene adipamide which is a polycondensate of hexamethylene diamine and adipic acid [6,6 nylon], polyhexamethylene azelamide [6,9 nylon] which is a polycondensate of hexamethylene diamine and azelaic acid, and polyhexamethylene sebaca which is a polycondensate of hexamethylene diamine and sebacic acid Amide [6,10 nylon], polyhexamethylene dodecanoamide [6,12 nylon] which is a polycondensate of hexamethylenediamine and dodecandionic acid, polycondensation of bis-p-aminocyclohexylmethane with dodecandionic acid Polybis (4-aminocyclohexyl) methanedodecane, (2) ω
-Polycondensates of amino acids, for example polyundecaneamide [11 nylon], which is a polycondensate of ω-aminoundecanoic acid; [6 nylon], ring-opened polymer of ε-aminolaurolactam, polylauric lactam [12 nylon] and the like. Among them, polyhexamethylene adipamide (6,
6 nylon), polyhexamethylene azeramide (6,9
Nylon) and polycaprolamide (6 nylon) are preferably used.

【0009】また、本発明では、たとえばアジピン酸と
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造され
るポリアミド樹脂なども使用することもできるし、さら
に、6ナイロンと6,6ナイロンとの混合物のように2
種以上のポリアミド樹脂を配合したブレンド物を用いる
こともできる。
In the present invention, for example, a polyamide resin produced from adipic acid, isophthalic acid, and hexamethylenediamine can be used. Further, a mixture of nylon 6 and nylon 6,6 can be used. 2
It is also possible to use a blend containing at least one kind of polyamide resin.

【0010】上記(1)のポリアミド樹脂は、たとえば
炭素原子数4〜12の有機ジカルボン酸と炭素原子数2
〜13の有する有機ジアミンとを等モル量重縮合させる
ことによって調製することができる。また、必要に応じ
て、ポリアミド樹脂中のカルボキシ基がアミノ基より過
剰となるように有機ジカルボン酸を有機ジアミンよりも
多量に使用することもできるし、逆に、ポリアミド樹脂
中のアミノ基がカルボキシ基よりも過剰となるように有
機ジカルボン酸を有機ジアミンよりも少量で使用するこ
ともできる。
The polyamide resin (1) is, for example, an organic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms and an organic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms.
To 13 in an equimolar amount. Further, if necessary, an organic dicarboxylic acid can be used in a larger amount than an organic diamine so that the carboxy group in the polyamide resin is in excess of the amino group. The organic dicarboxylic acid can be used in a smaller amount than the organic diamine so that it is in excess of the group.

【0011】上記有機ジカルボン酸としては、具体的に
は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などが挙げられる。上記有機ジアミン
としては、具体的には、ヘキサメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミンなどが挙げられる。
Specific examples of the above organic dicarboxylic acids include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecane diacid and the like. Specific examples of the organic diamine include hexamethylene diamine, octamethylene diamine, and the like.

【0012】また、上記(1)のポリアミド樹脂は、上
記方法と同様にして、エステル、酸塩化物等のカルボン
酸を生成しうる誘導体と、アミン塩等のアミンを生成し
うる誘導体とから調製することもできる。
The polyamide resin (1) is prepared from a derivative capable of forming a carboxylic acid such as an ester and an acid chloride and a derivative capable of forming an amine such as an amine salt in the same manner as in the above method. You can also.

【0013】上記(2)のポリアミド樹脂は、たとえば
ω- アミノ酸を少量の水の存在下に加熱して重縮合させ
ることによって調製することができる。多くの場合、酢
酸などの粘度安定剤を少量加える。
The polyamide resin (2) can be prepared, for example, by heating an ω-amino acid in the presence of a small amount of water to carry out polycondensation. Often, a small amount of a viscosity stabilizer such as acetic acid is added.

【0014】上記(3)のポリアミド樹脂は、たとえば
ラクタムを少量の水の存在下に加熱して開環重合させる
ことによって調製することができる。多くの場合、酢酸
などの粘度安定剤を少量加える。
The polyamide resin (3) can be prepared, for example, by subjecting a lactam to ring-opening polymerization by heating in the presence of a small amount of water. Often, a small amount of a viscosity stabilizer such as acetic acid is added.

【0015】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)は粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉
体中でポリテトラフルオロエチレンが10μm以上の凝
集体となっていないことが必要である。このようなポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
て凝固またはスプレードライにより粉体化して得られる
もの、あるいは粒子径0.05〜1.0μmのポリテト
ラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合
体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレー
ドライにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径
0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
た分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を
乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体
化して得られるものが好ましい。本発明に用いるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B)を得るために
用いる、粒子径0.05〜1.0μmポリテトラフルオ
ロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用
いる乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合
させることにより得られる。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer. It is necessary that these do not form aggregates. As such a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder, an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles are mixed and coagulated or spray-dried. After polymerization of the monomers constituting the organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm, or solidification or spray drying In a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm, What is obtained by carrying out emulsion polymerization of the monomer which has a bond, and pulverizing by coagulation or spray drying is preferable. The aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle size of 0.05 to 1.0 μm used for obtaining the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is obtained by emulsion polymerization using a fluorinated surfactant. Obtained by polymerizing a tetrafluoroethylene monomer.

【0016】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル(メタ)アク
リレート等の含フッ素アルキル(メタ)アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して10重量%以下であることが好ま
しい。
[0016] In the emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles, a copolymer component such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, or perfluoroalkylvinyl ether is contained as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired. Fluorinated olefins and fluorinated alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate can be used. The content of the copolymer component is preferably 10% by weight or less based on tetrafluoroethylene.

【0017】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンAD−1、AD−936、ダイキン工業社製のポリフ
ロンD−1、D−2、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン30J等を代表例として挙げることができ
る。
Commercially available raw materials for the polytetrafluoroethylene particle dispersion include Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi Glass Fluoropolymer Co., Ltd., and Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, and DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd. Teflon 30J manufactured by the company can be cited as a representative example.

【0018】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、ポリアミド樹脂に配合する際
の分散性の観点からポリアミド樹脂との親和性が高いも
のであることが好ましい。
The organic polymer constituting the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is not particularly limited. However, from the viewpoint of dispersibility when blended with the polyamide resin, the organic polymer has an affinity with the polyamide resin. It is preferable that the property is high.

【0019】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、t−ブチルスチレ
ン、o−エチルスチレン、p−クロロスチレン、o−ク
ロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、p−メトキ
シスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体;アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体;無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボ
ン酸;N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体;グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等
のカルボン酸ビニル系単量体;エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン系単量体;ブタジエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独であるい
は2種以上混合して用いることができる。
Specific examples of the monomer for forming the organic polymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene, and p-methylstyrene. Aromatic vinyl monomers such as chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid-2-
(Meth) acrylic ester monomers such as ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile Vinyl cyanide monomers such as maleic anhydride; α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; glycidyl methacrylate Epoxy group-containing monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl ether monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene and propylene;
Olefin monomers such as isobutylene; diene monomers such as butadiene, isoprene, and dimethylbutadiene; These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0020】これらの単量体の中でポリアミド樹脂との
親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニル系
単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、シアン
化ビニル系単量体からなる群より選ばれる1種以上の単
量体を50重量%以上含有し、α,β−不飽和カルボン
酸、マレイミド系単量体、エポキシ基含有単量体からな
る群より選ばれる1種以上の単量体を0.1重量%以上
50重量%未満含有する単量体を挙げることができる。
特に好ましいものとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルからなる群より選ばれる1種以
上の単量体を50重量%以上含有し、無水マレイン酸、
N−フェニルマレイミド、グリシジルメタクリレートか
らなる群より選ばれる1種以上の単量体を0.1重量%
以上50重量%未満含有する単量体を挙げることができ
る。
Among these monomers, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylate monomers, vinyl cyanide monomers are preferred from the viewpoint of affinity with the polyamide resin. One or more monomers selected from the group consisting of α, β-unsaturated carboxylic acids, maleimide monomers, and epoxy group-containing monomers containing at least 50% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of Monomers containing the above monomers in an amount of 0.1% by weight or more and less than 50% by weight can be exemplified.
Particularly preferred is one containing at least 50% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of styrene, methyl methacrylate and acrylonitrile, and maleic anhydride,
0.1% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of N-phenylmaleimide and glycidyl methacrylate
Monomers containing at least 50% by weight can be mentioned.

【0021】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、0.1重量%〜90重量%であることが
好ましい。
The content of polytetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is preferably 0.1% by weight to 90% by weight.

【0022】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライ
により粉体化することができる。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is poured into a hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, salted out, solidified, and dried. Alternatively, it can be powderized by spray drying.

【0023】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で100μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径10μmを超えるドメインを形成していないために
ポリアミド樹脂に対する分散性がきわめて優れている。
この結果、本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリテト
ラフルオロエチレンがポリアミド樹脂中で効率よく微細
繊維化しており、種々の成形性が優れる上に、表面性に
も優れるものとなる。
Normal polytetrafluoroethylene fine powder becomes an aggregate of 100 μm or more in the step of recovering as a powder from the state of a particle dispersion, and thus it is difficult to uniformly disperse it in a thermoplastic resin. On the other hand, the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is extremely excellent in dispersibility in a polyamide resin because polytetrafluoroethylene alone does not form a domain having a particle diameter of more than 10 μm.
As a result, in the polyamide resin composition of the present invention, polytetrafluoroethylene is efficiently made into fine fibers in the polyamide resin, and various moldability is excellent, and surface property is also excellent.

【0024】本発明の樹脂組成物は、前記ポリアミド樹
脂(A)100重量部に対して前記ポリテトラフルオロ
エチレン含有混合粉体(B)がポリテトラフルオロエチ
レン成分が0.0001〜20重量部になるように配合
されたものである。0.0001部未満では加工性の改
良効果が乏しく、また、20重量部を超えると溶融時の
流動性が低下しすぎる場合がある。
In the resin composition of the present invention, the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) has a polytetrafluoroethylene component content of 0.0001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide resin (A). It was blended so that If it is less than 0.0001 part, the effect of improving workability is poor, and if it exceeds 20 parts by weight, the fluidity at the time of melting may be too low.

【0025】本発明の樹脂組成物には、本来の目的を損
なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、
金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、2,6
−ジ−ブチル−4−メチルフェノール、4,4´−ブチ
リデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)などのフェノール系酸化防止剤、トリス(ミックス
ド、モノおよびジニルフェニル)ホスファイト、ジフェ
ニル・イソデシルホスファイトなどのフォスファイト系
酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、2−(2−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス(2,2,6,
6)−テトラメチル−4−ピペリジニル)などの光安定
剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの
帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸
などの滑剤、およびテトラブロムフェノールA、デカブ
ロモフェノールオキサイド、TBAエポキシオリゴマ
ー、TBAポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチ
モンなどの難燃剤などの各種添加剤を適宜配合すること
により、さらに望ましい物性、特性に調節することがで
きる。
The resin composition of the present invention contains pigments, dyes, glass fibers, metal fibers, and the like within a range that does not impair the original purpose.
Reinforcing agents and fillers such as metal flakes and carbon fiber, 2,6
Phenolic antioxidants such as di-butyl-4-methylphenol, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), tris (mixed, mono and dinyphenyl) phosphite, diphenyl Phosphite-based antioxidants such as isodecyl phosphite; sulfur-based antioxidants such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate diasterial thiodipropionate; 2-hydroxy-
Benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as 4-octoxybenzophenone and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole;
6) light stabilizers such as -tetramethyl-4-piperidinyl), antistatic agents such as hydroxylalkylamine and sulfonate, lubricants such as ethylenebisstearylamide and metal soap, and tetrabromophenol A, decabromophenol oxide By blending various additives such as a flame retardant such as a TBA epoxy oligomer, a TBA polycarbonate oligomer, and antimony trioxide, the physical properties and characteristics can be adjusted to more desirable properties.

【0026】さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物
は、上記ポリアミド樹脂(A)以外に、必要に応じてポ
リフェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、
ポリメチルメチクリレート(PMMA)などのビニル系
重合体、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、スチレン
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどポリオレフィン樹脂、およびエチレン/プロピレ
ン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン
/プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体、エチレ
ン/プロピレン/5−エチリデン−2−ルボルネン共重
合体、エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン共
重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/ア
クリル酸ブチル共重合体などオレフィン系ゴムを適宜配
合することにより、さらに望ましい物性、特性に調節す
ることができる。
The polyamide resin composition of the present invention may further comprise a polyphenylene ether resin, an aromatic polyester resin, if necessary, in addition to the polyamide resin (A).
Vinyl polymers such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate resins, ABS resins, styrene resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and ethylene / propylene copolymers and ethylene / butene-1 copolymers Polymers, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-rubbornene copolymer, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, By appropriately blending an olefin rubber such as an ethylene / butyl acrylate copolymer, more desirable physical properties and characteristics can be adjusted.

【0027】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、2軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体(B)を高濃度に含むマスターバッチをポリア
ミド樹脂(A)で希釈して本発明の組成物としても良
い。
A predetermined amount of each of the above essential components and, if desired, optional components is blended and kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single screw extruder, or a twin screw extruder to prepare a composition. However, usually, it is preferable to form a pellet. Alternatively, the composition of the present invention may be prepared by diluting a master batch containing the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) at a high concentration with the polyamide resin (A).

【0028】このようにして得られる本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、溶融弾性が高いことから、ブロー成
形、押し出し成形、熱成形における耐ドローダウン性、
発泡成形時のセルの均一性、カレンダー成形性などが改
良された成形加工性に優れたものとなる。また、ポリテ
トラフルオロエチレンのマクロな凝集物がなく成型品の
表面性も優れている。
Since the polyamide resin composition of the present invention thus obtained has high melt elasticity, it has draw-down resistance in blow molding, extrusion molding, and thermoforming.
The uniformity of the cells during the foam molding, the calender moldability, etc. are improved and the moldability is excellent. In addition, there is no macro-aggregate of polytetrafluoroethylene, and the molded product has excellent surface properties.

【0029】本発明のポリアミド樹脂組成物の加工法と
しては特に制限はないが、ブロー成形、押し出し成形、
熱成形、発泡成形、カレンダー成形、射出成形、溶融紡
糸などを挙げることができる。
The processing method of the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, but may be blow molding, extrusion molding,
Thermoforming, foam molding, calender molding, injection molding, melt spinning, and the like can be given.

【0030】本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて得
られる有用な成形体としては特に制限はないが、中空成
形体、シート、熱成形体、パイプ、角棒、異形品、発泡
体、フィルム、射出成型品、繊維などを挙げることがで
きる。
Useful molded articles obtained by using the polyamide resin composition of the present invention are not particularly limited, but hollow molded articles, sheets, thermoformed articles, pipes, square bars, irregularly shaped articles, foams, films, Injection molded articles, fibers and the like can be mentioned.

【0031】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these.

【0032】[0032]

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「%」は重量%
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。
EXAMPLES In each description, "parts" indicate parts by weight, and "%" indicates% by weight.
And physical properties are measured by the following methods.

【0033】(1)固形分濃度:粒子分散液を170℃
で30分乾燥して求めた。
(1) Solid content concentration: 170 ° C. of the particle dispersion
And dried for 30 minutes.

【0034】(2)粒子径分布、重量平均粒子径:粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法(大塚電子(株)製ELS800、温度25℃、散乱
角90度)により測定した。
(2) Particle size distribution, weight average particle size: A solution obtained by diluting a particle dispersion with water was used as a sample solution, and a dynamic light scattering method (ELS800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 90) Degree).

【0035】(3) ゼータ電位:粒子分散液を0.0
1mol/lのNaCl水溶液で希釈したものを試料液
として、電気泳動法(大塚電子(株)製ELS800、
温度25℃、散乱角10度)により測定した。
(3) Zeta potential: 0.0
An electrophoresis method (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
At a temperature of 25 ° C. and a scattering angle of 10 °).

【0036】(4) 溶融張力:キャピラリー式レオメ
ーター(東洋精機製キャピログラフ)を用い、樹脂温度
230℃、オリフィスL/D=10mm/1mm、ピス
トン降下速度10mm/分にてポリアミド樹脂を吐出
し、引き取り速度4m/分で引き取る時の荷重をロード
セルで測定した。
(4) Melt tension: A polyamide resin was discharged at a resin temperature of 230 ° C., an orifice L / D = 10 mm / 1 mm, and a piston descending speed of 10 mm / min using a capillary rheometer (Toyo Seiki Capillograph). The load when taking off at a take-up speed of 4 m / min was measured with a load cell.

【0037】(5)ブロー成形性:ブロー成形時の耐ド
ローダウン性、偏肉性、表面外観を評価した。
(5) Blow moldability: The drawdown resistance, uneven wall thickness and surface appearance during blow molding were evaluated.

【0038】・ 耐ドローダウン性 成形温度240℃で30cmのパリソンを30秒間保持
した場合のパリソン長から、下記の基準により判定し
た。
-Drawdown resistance Judgment was made according to the following criteria from the parison length when a parison of 30 cm was held at a molding temperature of 240 ° C. for 30 seconds.

【0039】 ○: ドローダウン量5cm以下 △: ドローダウン量5〜10cm ×: ドローダウン量10cm以上 ・ 偏肉性:1000mlの角ビンをブロー成形し、肉
厚分布を目視にて観察し、下記の基準にて判定した。
○: Drawdown amount 5 cm or less △: Drawdown amount 5 to 10 cm ×: Drawdown amount 10 cm or more ・ Uneven thickness: Blow molding a 1000 ml square bottle and visually observing the wall thickness distribution. Judgment was made based on the following criteria.

【0040】 ○: 偏肉の少ないもの ×: 偏肉の大きいもの ・表面外観:偏肉性を評価した成形品の表面外観を目視
にて観察し、下記の基準にて判定した。
:: Thickness variation is small X: Thickness variation is large ・ Surface appearance: The surface appearance of the molded product for which the thickness unevenness was evaluated was visually observed and judged according to the following criteria.

【0041】 ○: 表面にブツなし ×: 表面にブツあり 参考例1<ポリテトラフルオロエチレン含有粉体(B−
1)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水190部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム1.5部、スチレン100部、ク
メンヒドロパーオキシド0.5部を仕込み、窒素気流下
に40℃に昇温した。次いで、硫酸鉄(II)0.001
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.003
部、ロンガリット塩0.24部、蒸留水10部の混合液
を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、
系内の温度を40℃で1時間保持して重合を完了させ、
スチレン重合体粒子分散液(以下P−1と称する)を得
た。
○: No bumps on the surface ×: bumps on the surface Reference Example 1 <Polytetrafluoroethylene-containing powder (B-
Production of 1)> In a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, 190 parts of distilled water, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 100 parts of styrene, and 0.5 part of cumene hydroperoxide. And heated to 40 ° C. under a nitrogen stream. Then, iron (II) sulfate 0.001
Parts, disodium ethylenediaminetetraacetate 0.003
, A mixed solution of 0.24 parts of Rongalite salt and 10 parts of distilled water was added to initiate radical polymerization. After the fever ends,
The temperature in the system was maintained at 40 ° C. for 1 hour to complete the polymerization,
A styrene polymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-1) was obtained.

【0042】P−1の固形分濃度は33.3%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は96n
m、表面電位は−32mVであった。
The solid concentration of P-1 was 33.3%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 96 n.
m, and the surface potential was -32 mV.

【0043】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭硝子フロロポリマーズ社製フルオンAD
936を用いた。AD936の固形分濃度は63.0%
であり、ポリテトラフルオロエチレン100部に対して
5部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。AD936の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は290nm、表面電位は−
20mVであった。
On the other hand, as a polytetrafluoroethylene-based particle dispersion, Fluon AD manufactured by Asahi Glass Fluoropolymers Co., Ltd.
936 was used. AD936 has a solid content of 63.0%
And containing 5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether per 100 parts of polytetrafluoroethylene. The particle size distribution of AD936 shows a single peak, the weight average particle size is 290 nm, and the surface potential is −
20 mV.

【0044】833部のAD936に蒸留水1167部
を添加し、固形分濃度26.2%のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液F−1を得た。F−1は25%のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と1.2%のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。
To 833 parts of AD936, 1167 parts of distilled water was added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion F-1 having a solid concentration of 26.2%. F-1 contains 25% of polytetrafluoroethylene particles and 1.2% of polyoxyethylene nonylphenyl ether.

【0045】160部のF−1(ポリテトラフルオロエ
チレン40部)と181.8部のP−1(ポリスチレン
60部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で1時間攪拌した。その後系内を80℃に昇温し、
1時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
濃度は29.3%、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は168nmであった。
A separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet was prepared by mixing 160 parts of F-1 (40 parts of polytetrafluoroethylene) and 181.8 parts of P-1 (60 parts of polystyrene). And stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then the temperature inside the system was raised to 80 ° C,
Hold for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 29.3%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 168 nm.

【0046】この粒子分散液341.8部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−1)98部を得た。
341.8 parts of this particle dispersion was poured into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B). -1) 98 parts were obtained.

【0047】B−1を250℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、10μ
mを超える凝集体は観察されなかった。
After B-1 was shaped into a strip shape at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome and observed under a transmission electron microscope without staining. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
No aggregates larger than m were observed.

【0048】参考例2<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−2)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例1で使用したF
−1を160部(ポリテトラフルオロエチレン40
部)、ドデシルベンゼンスルホン酸1.0部、蒸留水7
0部を仕込み、窒素気流下に80℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄(II)0.001部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム0.003部、ロンガリット塩0.24
部、蒸留水10部の混合液を加えた後、n−ブチルアク
リレート20部、スチレン35部、無水マレイン酸5
部、ターシャリーブチルペルオキシド0.3部の混合液
を滴下ロートより90分間で滴下し、ラジカル重合を進
行させ、滴下終了後、内温を80℃で1時間保持した。
一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒
子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は33.2
%、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒子径は2
52nmであった。
Reference Example 2 <Production of Polytetrafluoroethylene-Containing Mixed Powder (B-2)> A separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel was used in Reference Example 1. F
-1 to 160 parts (polytetrafluoroethylene 40
Parts), 1.0 part of dodecylbenzenesulfonic acid, 7 parts of distilled water
0 parts were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream. Next, 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 of Rongalit salt
And a mixture of 10 parts of distilled water, 20 parts of n-butyl acrylate, 35 parts of styrene, and 5 parts of maleic anhydride.
And a mixture of 0.3 parts of tertiary butyl peroxide were added dropwise from a dropping funnel over 90 minutes to allow radical polymerization to proceed. After the completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour.
No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid concentration of the particle dispersion is 33.2.
%, The particle size distribution is relatively broad and the weight average particle size is 2
It was 52 nm.

【0049】この粒子分散液301.5部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(B−2)97部を得た。
301.5 parts of this particle dispersion was put into 700 parts by weight of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene ( B-2) 97 parts were obtained.

【0050】B−2を250℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、10μ
mを超える凝集体は観察されなかった。
After B-2 was shaped into a strip at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
No aggregates larger than m were observed.

【0051】参考例3<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−3)の製造>ドデシルメタクリレート
70部とメチルメタクリレート30部の混合液に2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
0.1部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム2.0部と蒸留水300部の混合液を添
加し、ホモミキサーにて10000rpmで4分間攪拌
した後、ホモジナイザーに30MPaの圧力で2回通
し、安定なドデシルメタクリレート/メチルメタクリレ
ート予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデンサ
ー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を80℃に昇温して3時間攪
拌してラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート/メ
チルメタクリレート共重合体粒子分散液(以下P−2と
称する)を得た。
Reference Example 3 <Production of mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B-3)> A mixture of 70 parts of dodecyl methacrylate and 30 parts of methyl methacrylate
2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
0.1 parts were dissolved. A mixed solution of 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 300 parts of distilled water was added thereto, and the mixture was stirred at 10,000 rpm for 4 minutes with a homomixer. A methyl methacrylate preliminary dispersion was obtained. This was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, the internal temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred for 3 hours to undergo radical polymerization, and dodecyl methacrylate / methyl A methacrylate copolymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-2) was obtained.

【0052】P−2の固形分濃度は25.1%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は190
nm、表面電位は−39mVであった。
The solid concentration of P-2 was 25.1%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 190%.
nm, and the surface potential was -39 mV.

【0053】参考例1で用いたF−1を80部(ポリテ
トラフルオロエチレン20部)と239.0部のP−2
(ドデシルメタクリレート/メチルメタクリレート共重
合体60部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素
導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込
み窒素気流下に室温で1時間攪拌した。その後系内を8
0℃に昇温し、硫酸鉄(II)0.001部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ロンガリット
塩0.24部、蒸留水10部の混合液を加えた後、メチ
ルメタクリレート18部、グリシジルメタクリレート2
部、ターシャリーブチルペルオキシド0.1部の混合液
を30分かけて滴下し、滴下終了後内温を80℃で1時
間保持してラジカル重合を完了させた。一連の操作を通
じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得
た。粒子分散液の固形分濃度は28.6%で、粒子径分
布は比較的ブロードで重量平均粒子径は221nmであ
った。
The amount of F-1 used in Reference Example 1 was 80 parts (polytetrafluoroethylene 20 parts) and 239.0 parts of P-2.
(60 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then 8 in the system
The temperature was raised to 0 ° C., and a mixed solution of 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalite salt and 10 parts of distilled water was added, and 18 parts of methyl methacrylate was added. , Glycidyl methacrylate 2
And a mixture of 0.1 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 30 minutes. After completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour to complete the radical polymerization. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 28.6%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 221 nm.

【0054】この粒子分散液349.7部を塩化カルシ
ウム5部を含む75℃の熱水600部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−3)98部を得た。
349.7 parts of this particle dispersion was poured into 600 parts of 75 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, and the solid was separated, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B). -3) 98 parts were obtained.

【0055】乾燥したB−3を220℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、10μmを超える凝集体は観察されなかった。
The dried B-3 was shaped into strips at 220 ° C. by a press molding machine, and ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope.
Polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, but no aggregate larger than 10 μm was observed.

【0056】参考例4<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット(M−1)の製造> 6ナイロン[東レ(株)製CM1017]60部に対し
て参考例3で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
B−3を40部配合してハンドブレンドした後、二軸押
出機(WERNER&PFLEIDERER社製ZSK
30)を用いて、バレル温度245℃、スクリュー回転
速度200rpmにて溶融混練しペレット状に賦形し、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペ
レット(以下M−1と称する)を得た。
Reference Example 4 <Preparation of Master Pellets (M-1) of Polytetrafluoroethylene-Containing Mixed Powder> Tetrafluoroethylene obtained in Reference Example 3 with respect to 60 parts of 6 nylon [CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc.] After blending 40 parts of the mixed powder B-3 containing powder and hand blending, a twin screw extruder (ZSK manufactured by WERNER & PFLEIDERER)
30), the mixture was melt-kneaded at a barrel temperature of 245 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, and shaped into pellets;
A master pellet (hereinafter referred to as M-1) of a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder was obtained.

【0057】参考例5<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット(M−2)の製造> 6ナイロン[東レ(株)製CM1017]60部に代え
て6,6ナイロン[東レ(株)製CM3001N]60
部を用いる以外は参考例4と同様にしてポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体のマスターペレット(以下M
−2と称する)を得た。
Reference Example 5 <Production of master pellet (M-2) of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder> 6,6 nylon [Toray Co., Ltd.] instead of 60 parts of 6 nylon [CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc.] CM3001N] 60
Except that the master pellet of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (hereinafter referred to as M
-2).

【0058】(ポリアミド樹脂A−1)6ナイロン[東
レ(株)製CM1017] (ポリアミド樹脂A−2)6,6ナイロン[東レ(株)
製CM3001N] 実施例1〜8、比較例1〜6 ポリアミド樹脂(A−1、2)および各参考例で得たテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B−1〜3)また
はマスターペレット(M−1、2)を表1に示す割合で
配合し、二軸押出機(WERNER&PFLEIDER
ER社製ZSK30)によりバレル温度245℃、スク
リュー回転速度200rpmにて押し出し、ペレットを
調整した。このペレットを用いて溶融張力、ブロー成形
性を評価した。結果を表1に示す。
(Polyamide resin A-1) 6 nylon [CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc.] (Polyamide resin A-2) 6,6 nylon [Toray Industries, Ltd.
CM3001N] Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 6 Polyamide resin (A-1, 2) and tetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-1 to 3) or master pellet (M-) obtained in each reference example. 1, 2) were blended at the ratios shown in Table 1 and a twin-screw extruder (WERNER & PFLEIDER) was used.
The pellets were extruded with a barrel temperature of 245 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm by ER ZSK30). The melt tension and blow moldability were evaluated using the pellets. Table 1 shows the results.

【0059】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの(比較例1、
2)、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
(旭ICI社製CD123)を添加したもの(比較例3
〜6)を同様に評価した。結果を表1に示す。
For comparison, a mixture extruded without adding a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (Comparative Example 1,
2), to which polytetrafluoroethylene fine powder (CD123 manufactured by Asahi ICI) was added (Comparative Example 3)
To 6) were similarly evaluated. Table 1 shows the results.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は溶融張
力が高いためブロー成形等における加工性に優れ、得ら
れる成形品の表面性にも優れる。本発明の樹脂組成物か
ら得られる成形品は、自動車、電気、雑貨等種々の用途
に用いられるものである。
As described above, the polyamide resin composition of the present invention has a high melt tension, and thus has excellent workability in blow molding and the like, and also has excellent surface properties of the obtained molded article. Molded articles obtained from the resin composition of the present invention are used for various applications such as automobiles, electricity, and miscellaneous goods.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド樹脂(A)100重量部に対
して、粒子径10μm以下のポリテトラフルオロエチレ
ン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(B)が、ポリテトラフルオロエチ
レン成分が0.0001〜20重量部になるように配合
されたポリアミド樹脂組成物。
1. A polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) comprising polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is mixed with 100 parts by weight of a polyamide resin (A). A polyamide resin composition blended so that the fluoroethylene component is 0.0001 to 20 parts by weight.
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