JP2001011211A - 容器成形外面用白色ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】隠蔽性、耐熱性、耐経時性に優れた容器成形外
面用白色ポリエスエルフィルムを提供すること。 【解決手段】フィルム中の平均酸化チタン濃度が５〜５
０重量％であって、フィルムの融点が２４６〜２７０℃
であることを特徴とする容器成形外面用白色ポリエステ
ルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形用白色ポリエス
エルフィルムに関するものである。詳しくは、金属板等
に貼合せた後に、フィルムが容器等の外面となるように
加工するのに有用な容器成形外面用白色ポリエステルフ
ィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の内面及び外面は腐食防止
を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱硬
化性樹脂を溶剤に融解または分散させたものを塗布し、
金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしな
がらこのような熱硬化性樹脂による被覆方法は、乾燥に
長時間要することによる生産性の低下や、大量の有機溶
剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】近年これらの問題を解決する方法として、
金属缶の材料である鋼板、アルミニウム板、あるいは該
金属板にめっき等各種の表面処理を施した金属板に、フ
ィルムを被覆（ラミネート）することが試みられてい
る。フィルムラミネート金属板を絞り成形やしごき成形
加工して金属缶を製造する場合、フィルムには次のよう
な特性が要求される。 （１）金属板へのラミネート性が優れていること。 （２）金属板との密着性に優れていること。 （３）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 （４）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラックやピンホールが発生しない
こと。

【０００４】また、特に金属缶外面に用いるフィルムに
ついては、従来使用されている白色塗料の下塗りを省略
するために、上記に加えて次のような特性が要求され
る。 （５）白色性及び金属の隠蔽性に優れ、美麗感があり印
刷に適していること。

【０００５】しかしながら最近、使用する環境や使用時
期の多様化に伴い、耐熱性や耐経時性（長期保存性）に
より一層優れたものが望まれており、特に外面用に使用
される白色フィルムにおいては、白さや隠蔽性を兼ね備
えたものが求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することにあり、容器成形外面用白色ポ
リエスエルフィルムとして隠蔽性を有し、耐熱性、耐経
時性に優れた容器成形外面用白色ポリエスエルフィルム
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、フィルム中の平均酸化チタン濃度が５〜５０重量％
であって、フィルムの融点が２４６〜２７０℃であるこ
とを特徴とする容器成形外面用白色ポリエステルフィル
ムによって達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルと
は、エステル結合により構成される高分子量体の総称で
あり、ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー
酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ
−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げること
ができる。一方、グリコール成分としては例えばエチレ
ングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコー
ル等が挙げられる。なお、これらのジカルボン酸成分、
グリコール成分は２種以上を併用してもよい。

【０００９】さらに本発明では、上記ポリエステルを２
種以上ブレンドして使用してもかまわない。

【００１０】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、
トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重合して
もよい。

【００１１】本発明のポリエステルは、耐熱性の点から
フィルムを構成するポリエステルの９０モル％以上が、
エチレンテレフタレート単位及び／またはエチレンナフ
タレート単位を主構成成分とするポリエステルであるこ
とが好ましく、より好ましくは９６モル％以上である。

【００１２】本発明におけるポリエステルフィルムの融
点は、耐熱性、耐経時性の点から２４６〜２７０℃であ
ることが必要であり、より好ましくは２５０〜２６６
℃、特に好ましくは２５２〜２６０℃である。２４６℃
未満であると、高温や長期間の保管での耐熱性に劣り、
２７０℃を超えるとフィルムの生産性やラミネート性、
成形性が劣る。ここでポリエステルフィルムの融点と
は、フィルムを示差走査熱量測定（ＤＳＣ）した際に検
出される主融解ピーク温度のことである。

【００１３】本発明のポリエステルフィルムは、未延伸
フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムの何れ
にも限定されないが、耐熱性、寸法安定性の点から二軸
延伸フィルムであることが望ましい。二軸延伸の方法と
しては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれであって
もよい。

【００１４】本発明においては、耐熱性、白度の点から
ポリエステル中のジエチレングリコール量が、５重量％
以下であることが好ましく、より好ましくは３重量％以
下、更に好ましくは２重量％以下、特に好ましくは１．
５重量％以下である。５重量％を超えると、耐熱性に劣
り、低分子物が多くなり、ラミネート性や印刷性が低下
する。

【００１５】本発明では、隠蔽性、フィルムと鋼板の接
着性、フィルム上へのインクの印刷性を向上させる点か
ら、カルボキシル末端基量が２５〜６５当量／トンであ
ることが好ましく、特に好ましくは３０〜５０当量／ト
ン、より好ましくは３５〜４５当量／トンである。 ２
５未満ではインクの接着性や鋼鈑との密着性が低下する
傾向にあり、また６５を超えると耐加水分解性が低下
し、高温多湿下での印刷安定性や色調の安定性が悪化す
る。

【００１６】本発明では、加工性、保存性をより向上さ
せるために、フィルムのＩＶ（固有粘度）は０．４５〜
０．７５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．４８〜
０．７ｄｌ／ｇであることがさらに好ましく、特に０．
５〜０．６５ｄｌ／ｇであると一層好ましい。固有粘度
が０．４５ｄｌ／ｇ未満では、金属板との接着性が低下
するのみならず、伸度などの機械特性が低下し、成膜安
定性、加工性が悪化するため好ましくない。一方ＩＶが
０．７５ｄｌ／ｇを越えるものは品質過剰であり、原料
ポリマー溶融押出時の未溶融物の発生量が多くなるなど
の問題が発生する。

【００１７】本発明の容器成形外面用白色ポリエステル
フィルムは、隠蔽性、印刷性の点からフィルム中の酸化
チタン平均濃度が５〜５０重量％であることが必要であ
り、好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５
〜２５重量％である。フィルム中の酸化チタン平均濃度
が５重量％未満の場合、隠蔽効率が低く、目的の隠蔽性
を得るために、フィルム厚みを厚くすることが必要にな
り、非効率であるばかりでなく、フィルム厚みの増大に
よりラミネート性、加工性が悪化する。一方フィルム中
の酸化チタン平均濃度が５０重量％を越えると、フィル
ムが大きく脆化し、製膜性、加工性が悪化する等の問題
となる。

【００１８】本発明において、ラミネート性、成形性、
耐経時性向上の点からフィルムの融解サブピーク（Ｔ
s）が１２０〜２２０℃であることが好ましく、より好
ましくは１４０〜２１０℃、更に好ましくは１６０〜２
００℃である。１２０℃未満であると、寸法安定性が低
下し、ラミネート時に巾ズレが起きたり、長期間のロー
ル保管でフィルムが巻き締まる等の問題が起こる場合が
ある。２２０℃を超えるとラミネート性が低下する場合
がある。

【００１９】本発明の容器成形外面用白色ポリエステル
フィルムは、ラミネート性、成形性の点から配向度が
０．３〜０．７であることが好ましく、より好ましくは
０．３５〜０．６、更に好ましくは０．４〜０．５５で
ある。０．７を超える場合、フィルムの配向が高くなり
ラミネート性、成形性が低下する傾向を示すことがあ
る。０．３未満であると、フィルムとしての強度が低下
し、取り扱い性、加工性が低下する場合がある。

【００２０】本発明においては、酸化チタン粒子以外
に、平均粒子径０．０１〜１０μｍの公知の内部粒子、
無機粒子および／または有機粒子などの外部粒子の中か
ら任意に選定される粒子、増白剤を含有させることがで
きる。１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用
すると、フィルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくな
い。粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミ、炭酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、珪酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、カオリン、クレ
ー等の無機粒子、およびスチレン、シリコーン、アクリ
ル酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることがで
き、その中でも無機粒子を添加することが好ましく、そ
の添加量は好ましくは０．００５〜０．５重量％、より
好ましくは０．０１〜０．０３重量％である。また特に
耐摩耗性、隠蔽性の点から凝集型無機粒子を０．０１〜
０．５重量％添加であることが好ましい。更に凝集型無
機粒子の中でも、平均粒径０．５〜５μｍの凝集シリカ
粒子が好ましく、特に湿式凝集シリカが特に好ましく、
その添加量は０．０３〜３重量％が好ましく、より好ま
しくは０．０５〜１重量％である。これら凝集型無機粒
子は、積層の場合、各層に添加するとより効果的であ
る。また上記粒子は、二種以上を特性を損ねない範囲で
併用してもよい。

【００２１】本発明においては、ロール等の摩耗低減の
点から、少なくとも片面に酸化チタン濃度が１〜１０重
量％である層を積層しても良く、好ましくは酸化チタン
濃度が３〜７重量％である。積層構成はＡ／Ｂの２層、
Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃの３層などが例示されるが、特
に限定されるものでない。積層厚みは摩耗性の点から、
好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３
μｍであり、片面、両面でも良く、更には積層面の上に
積層しても良い。また酸化チタン以外に粒子を添加して
も良く、操作性等の点から無機粒子を０．００５〜０．
５重量％含有することが好ましい。

【００２２】本発明において、ポリエステルに添加する
酸化チタンは、平均粒径０．１〜０．５μｍであり、好
ましくは平均粒径０．２〜０．３５μｍである。平均粒
径０．１μｍ未満では、ポリエステル中への分散性が低
下し、斑が発生する等の問題となる。酸化チタンは、純
度として９５％以上のものが好ましく、９５％未満であ
ると分散性に劣るものとなる。酸化チタンとしては、ア
ナターゼ型、ルチル型の何れにも限定されないが、隠蔽
性向上の点からルチル型酸化チタンが好ましい。

【００２３】また本発明において、酸化チタンの無機系
表面処理剤としては、特に限定されるものではないが、
特にルチル型酸化チタンの場合は、アルミ成分を含有す
る表面処理剤が好ましく、その添加量は０．０１〜１．
５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０
５〜１重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％で
ある。ここでアルミ成分の割合（重量％）は、酸化チタ
ンに対する重量比であり、蛍光Ｘ線分析等により定量で
きる。酸化チタンの無機系表面処理剤としては、この他
にシリカ化合物、チタニヤ化合物等を例示できるが、特
にポリエステルに酸化チタンを添加する場合、アルミ成
分を含有することが分散性の点から好ましい。アルミ成
分は酸化チタン表面処理剤としては、酸化アルミ化合
物、水酸化アルミ化合物として処理されることが好まし
く、アルミ量について言えば酸化アルミや水酸化アルミ
中に含まれるアルミ成分が好ましくは０．０１〜１．５
重量％存在することにより、分散性、ポリエステルとの
親和性が向上し、白色度、隠蔽性に優れ、かつポリエス
テル中に均一分散するために、白色斑等が激減し、美麗
性も向上したものとなる。さらに粗大粒子も低減される
ため、製膜延伸時のロール摩耗や、ラミネート、製缶加
工時のトラブルも解消される。

【００２４】本発明における酸化チタンの有機表面処理
剤としては、アミン系化合物、多価アルコール系化合
物、シリコ−ン系化合物などをあげることができるが、
分散性の点から多価アルコール系化合物、シリコ−ン系
化合物が好ましく、特に耐熱性、アルミ成分含有の表面
処理剤との組合せにおける分散性の一層の向上から、シ
リコ−ン系化合物が好ましい。酸化チタン重量に対し
て、シリコ−ン系化合物は０．０２〜２重量％であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．０５〜１重量％であ
る。また多価アルコール系化合物では、酸化チタン重量
に対して、０．０１〜１．５重量％であることが好まし
く、より好ましくは０．０５〜０．８重量％である。上
記化合物を表面処理剤とすることで、分散性悪化による
溶融押出時での異物発生や酸化チタンの凝集を大幅に抑
制することが可能となる。ここでシリコ−ン系化合物
量、多価アルコール系化合物量は、酸化チタン重量に対
する重量比（重量％）である。シリコ−ン系化合物量
は、熱重量−質量同時分析法及び熱重量−ガスクロ／質
量同時分析法を用い、ヘリウム流下、室温から５０℃／
分の昇温速度で３００℃まで加熱後、６０分保持した際
のシリコーン化合物に帰属される発生気体の合計量の酸
化チタンに対する重量％であり、シリコーン化合物に帰
属される発生気体は、例えば（ＣＨ₃）₃Ｓｉ⁺、［（Ｃ
Ｈ₃）₂ＳｉＯ］₃、［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₄等が例示され
るが、測定時、上記以外にシリコーン化合物に帰属され
る気体を検出した場合、それも合わせたものとする。ま
た多価アルコール系化合物量は、熱重量−質量同時分析
法及び熱重量−ガスクロ／質量同時分析法を用い、ヘリ
ウム流下、室温から５０℃／分の昇温速度で３００℃ま
で加熱後、６０分保持した際の多価アルコールに帰属さ
れる発生気体合計量の酸化チタンに対する重量％であ
り、多価アルコールに帰属される発生気体は、例えばBu
tanal、Methylpropenal、Methyldihydropyranが例示さ
れるが、測定時、上記以外に多価アルコール化合物に帰
属される気体を検出した場合、それも合わせたものとす
る。

【００２５】本発明においては、ポリエステル中への酸
化チタンの分散性を一層向上させる点から、押出時、溶
融ポリマーをフィルターに通すことが好ましく、特に多
段フィルターであると良い。フィルターの濾過特性とし
ては、３０μｍ以上を濾過するものが好ましく、特に好
ましくは１０μｍ以上を濾過するものである。

【００２６】本発明のポリエステルフィルムは、ラミネ
ート性、成形加工性の点から、長手方向と巾方向の破断
伸度の平均が、８０％以上であることが好ましく、より
好ましくは１００％以上、特に好ましくは１２０％以上
である。白色度向上のためにチタン濃度増加すると、伸
度低下を招く傾向にあり、８０％未満の破断伸度では、
ラミネート時の破れや成形加工の斑、製缶後のフィルム
の剥離が生じるなどの問題を引き起こす原因となること
がある。

【００２７】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては、例えばアルカリ金属化合物、ア
ルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガ
ン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アン
チモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等、
着色防止剤としては例えばリン化合物等を挙げることが
できる。ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段
階において、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲ
ルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが望ま
しい。このような方法としては例えば、ゲルマニウム化
合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま
添加する方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公
報に記載されているように、ポリエステルの出発原料で
あるグリコール成分中に、ゲルマニウム化合物を溶解さ
せて添加する方法等を挙げることができる。ゲルマニウ
ム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水
含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラ
メトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキ
シド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウ
ムフェノレート、ゲルマニウムβ−ナフトレート等のゲ
ルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、
亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合
物、酢酸ゲルマニウム等を挙げることができる。中でも
二酸化ゲルマニウムが好ましい。アンチモン化合物とし
ては、特に限定されないが例えば、三酸化アンチモンな
どのアンチモン酸化物、酢酸アンチモンなどが挙げられ
る。チタン化合物としては、特に限定されないが、テト
ラエチルチタネート、テトラブチルチタネートなどのア
ルキルチタネート化合物などが好ましく使用される。

【００２８】例えばポリエチレンテレフタレートを製造
する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウ
ムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチ
レングリコールをエステル交換またはエステル化反応せ
しめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元
素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合
体をその融点以下の温度において、減圧下または不活性
ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒド
の含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末
端基を得る方法等を挙げることができる。

【００２９】ポリエステルに酸化チタンを含有させるに
は、例えばポリエステル合成時の何れかに酸化チタンを
添加する方法や、ポリエステルに酸化チタンを添加し溶
融混練する方法や、酸化チタンを多量に含有した高濃度
マスターペレットを製造し、酸化チタンを含有しないポ
リエステルと混練し所定量の酸化チタンを含有させる方
法等がある。本発明においてもポリエステルに酸化チタ
ン粒子を添加させる方法としては、特に限定するもので
はないが、一旦４５〜７０重量％の高濃度酸化チタン含
有マスターペレットを製造し、酸化チタン未添加のポリ
エステルからなる希釈用ペレットと適切な比で均一に混
合し、押出機に供給する方法が、ポリエステル中での粒
子の分散性を向上させる点から、好ましく用いることが
ことができる。

【００３０】本発明のポリエステルフィルムの全厚み
は、金属にラミネートした後の成形性、金属に対する被
覆性、耐衝撃性の点で、３〜５０μｍであることが好ま
しく、さらに好ましくは５〜３５μｍであり、特に好ま
しくは１０〜３０μｍである。

【００３１】本発明におけるポリエステルフィルムの製
造方法としては、特に限定されないが、例えば各ポリエ
ステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に
供給し、所望のフィルターを通過させた後、スリット状
のダイからシート状に押出し、静電印加などの方式によ
りキャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸フ
ィルムを得る。該未延伸フィルムをフィルムの長手方向
及び幅方向に延伸、熱処理し、目的とする配向度のフィ
ルムを得る。延伸方式としては、フィルムの品質の点で
テンター方式によるものが好ましく、長手方向に延伸し
た後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式や、長手方
向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式
が望ましい。延伸倍率としては、それぞれの方向に１．
２〜４．５倍、好ましくは１．５〜４．０倍である。逐
次二軸延伸によりフィルムを得る場合、長手方向の延伸
は多段延伸が好ましいが、特に限定されるものではな
い。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくして
もよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１０００
％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、延
伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移
温度＋１００℃以下であれば、任意の温度とすることが
できるが、通常は７０〜１５０℃が好ましい。更に延伸
の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオーブ
ン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方法で
行なうことができる。熱処理温度は１２０〜２４５℃の
任意の温度とすることができるが、好ましくは１２０〜
２４０℃である。また熱処理時間は任意とすることがで
きるが、通常１〜６０秒間行うのが好ましい。熱処理は
フィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩さ
せつつ行ってもよい。さらに、再延伸を各方向に対して
１回以上行ってもよく、その後熱処理を行ってもよい。

【００３２】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより、接着性を向上させることは、
さらに特性を向上させる上で好ましい。

【００３３】また本発明のフィルム上には、各種コーテ
ィングを施してもよく、その塗布化合物、方法、厚み
は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定
されない。

【００３４】本発明の容器とは特に限定されないが、例
えば金属板では、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを
素材とするものが好ましい。さらに、鉄を素材とする金
属板の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無
機酸化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、ク
ロム酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処
理、クロムクロメート処理などで代表される化成処理被
覆層を設けてもよい。特に金属クロム換算値で、クロム
として６．５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が
好ましく、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケ
ル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを
設けてもよい。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ
² 、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ
／ｍ² のメッキ量を有するものが好ましい。

【００３５】本発明の容器用成形外面用白色フィルム
は、熱ラミネートもしくはフィルムに接着剤をコーティ
ングすることにより金属板等に貼合わせた後、絞り成形
やしごき成形によって製造される飲料缶、食缶などのツ
ーピース金属缶の外面被覆用に好適に使用することがで
きる。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピ
ース缶の胴、蓋、底の被覆用としても、良好な金属接着
性、成形性を有するため、好ましく使用することができ
る。

【００３６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は、以下の方法により測定、評価した。

【００３７】（１）ポリエステルの固有粘度（ＩＶ） ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し，遠心
分離により酸化チタン粒子を除去した後、２５℃におい
て測定した。

【００３８】（２）融点 フィルムを１０ｍｇサンプリングし、示差走査熱量計
（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃
／分の昇温速度で測定し、主融解のピーク温度を融点と
した。また、この測定の際に、擬結晶の変態により発生
するサブピーク温度をＴｓとした。Ｔｓは、製膜工程中
の熱処理温度の履歴として出現する。単位は共に℃であ
る。

【００３９】（３）フィルムのジエチレングリコール量 ＮＭＲ（１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル）によって測定し
た。

【００４０】（４）フィルムのカルボキシル末端基量 フィルムをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比７／
３）で溶解し、遠心分離により酸化チタンを除去した
後、アルカリで電位差滴定を行い求めた。

【００４１】（５）フィルムの配向度 フーリエ変換赤外分光ＡＴＲ測定により、スペクトル
を、フィルム長手方向と横方向に偏光を施し、各々測定
した（装置SPECTRA~TECH社製、積算回数：〜1024、分解
能：4 cm^-1）。1044cm^-1付近のトランス体に帰属される
吸収の強度を、790cm^-1付近のベンゼン環に帰属される
吸収の強度で規格化し、フィルム長手方向と横方向の吸
光度比Ａbs (1044cm^-1 / 790cm^-1) を求め、平均した値
を配向度とした。

【００４２】（６）光学濃度 光学濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ ＴＲ−９２７）にてフィ
ルムの光学濃度を測定した。光学濃度が増加し、厚みが
増加する程、隠蔽度が上がり好ましい。ここでの光学濃
度は、フィルム単体（１５μｍ基準）で０．３以上ある
と好ましく、より好ましくは０．４以上あることが隠蔽
効率の点から好ましい。

【００４３】（７）耐経時性 ７５℃、６０％ＲＨ、１ヶ月保管前後のフィルムの破断
伸度の比（＝１ヶ月保管後のフィルム破断伸度／保管前
のフィルム破断伸度）を下記基準で評価した。 ◎：０．８５以上１以下 ○：０．７以上０．８５未満 △：０．６以上０．７未満 ×：０．６未満 （◎○△を合格とする）。

【００４４】（８）保存性 １２０℃、３０時間レトルト処理前後のフィルムの固有
粘度差（ΔＩＶ）を下記基準で評価した。 ◎：０．１未満 ○：０．１以上０．１５未満 △：０．１５以上０．２未満 ×：０．２以上。

【００４５】（９）加工性 フィルムの伸度を測定（引っ張り試験機を用いて、引っ
張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長１０
０ｍｍとして破断伸度を測定）し、長手方向と巾方向の
平均伸度を下記の基準で評価した。 ◎：１２０％以上 ○：１００％以上１２０％未満 △：８０％以上１００％未満 ×：８０％未満 （◎○△を合格とする）。

【００４６】（１０）成形性 フィルム融点＋３０℃に加熱した板厚０．２２mmのティ
ンフリーフチール鋼板に、フィルムをラミネートし、水
冷した。該ラミネート鋼板をしごき成形機、絞り成形機
で成形（成形比（最大厚み／最小厚み）＝２，成形可能
温度領域で成形）し、缶を得た。この缶にラミネートし
たフィルムを目視により、下の基準で評価した。 ○：微小クラックや破断などが認められない。 ×：微小クラックや破断などが認められる。 （○：合格、×：不合格）。

【００４７】（１１）耐熱性 ラミネートフィルム上に０．１mmＲの針を５ｇの荷重を
掛けて、２５℃から３５０℃まで昇温した際に、針がフ
ィルムを貫通し金属板に至る温度を下記基準で評価し
た。 ◎：２３０℃以上 ○：２００℃以上２３０℃未満 ×：２００℃未満。

【００４８】実施例１ ポリエステルとして、表１に示す酸化チタン粒子を６０
重量％含有するイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレートペレットと酸化チタン粒子を含有しないイソフ
タル酸共重合ポリエチレンテレフタレートペレットとを
各々１６０℃５時間真空乾燥後、所定の割合で混合し押
出機に供給した。押出機から溶融押出しされたポリエス
テルを、多段フィルターで濾過した後、口金から吐出さ
せ、静電印加しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化し
て、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを温度
１１０℃にて長手方向に３．６倍多段延伸し、予熱温度
９５℃、延伸温度１１５℃で幅方向に３．６倍延伸した
後、弛緩５％、５秒間熱処理し、表２に示す厚さ１５μ
ｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。フィル
ム特性は、表２に示した通り、良好であった。

【００４９】実施例２ 表１に示すポリエステル、酸化チタンにより、長手方向
に延伸温度１１３℃、延伸倍率を３．３倍として、幅方
向に延伸温度１２０℃、延伸倍率を３．３倍として、実
施例１と同様にして表２に示すフィルムを得た。フィル
ム特性は、表２に示す通り、良好であった。

【００５０】実施例３ 表１に示すポリエステル、酸化チタンにより、長手方向
に延伸倍率を３．２倍として、幅方向に延伸倍率を３．
２倍として、実施例２と同様にして表２に示すフィルム
を得た。フィルム特性は、表２に示す通り、良好であっ
た。

【００５１】実施例４ 表１に示すポリエステル、酸化チタンにより、実施例１
と同様に未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを
同時二軸法により、温度１１０℃で長手方向に３倍、幅
方向に３倍延伸し、多段弛緩５％、５秒間熱処理し、表
２に示す厚さ１５μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィ
ルムを得た。フィルム特性は、表２に示す通り、優れた
ものであった。

【００５２】実施例５ 表１、２に示すポリエステル、酸化チタン、無機粒子に
より、実施例３と同様にして表２に示す厚さ１５μｍの
二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。フィルム特
性は、表２に示す通り、良好であった。

【００５３】実施例６ 表１、２に示すポリエステル、酸化チタン、無機粒子に
より、長手方向に３．５倍、幅方向に３．５倍延伸とす
る以外は、実施例５と同様にして表２に示す厚さ１５μ
ｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを得た。フィル
ム特性は、表２に示す通り、良好であった。

【００５４】比較例１ 表１、２に示すポリエステル、酸化チタン、無機粒子に
より、延伸条件を変更して、実施例１と同様にして表２
に示すフィルムを得た。フィルム特性は、表２に示す通
り、劣るものであった。

【００５５】比較例２ 表１に示すポリエステル、酸化チタンにより、延伸倍率
を長手方向に３．４倍、幅方向に３．５倍として、比較
例１と同様にして表２に示すフィルムを得た。フィルム
特性は、表２に示す通り、かなり劣るものであった。

【００５６】表中の略語は下記の通りである。 ＰＥＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタ
レート ＰＥＴ／Ａ：アジピン酸共重合ポリエチレンテレフタレ
ート ＰＥＴ／Ｎ：ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレ
ンテレフタレート ＰＥＴ／Ｓ：セバシン酸共重合ポリエチレンテレフタレ
ート

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明は、フィルムの融点、酸化チタン
平均濃度を制御することにより耐熱性、耐経時性を兼ね
備えた容器成形外面用白色ポリエステルフィルムを得る
ものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/36 3/36 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ Ｆターム(参考） 3E033 AA06 BA07 BA17 BB04 BB08 CA07 EA10 GA02 GA03 4F071 AA45 AA84 AA85 AB18 AB26 AE09 AE22 AF35Y AF58 AH05 BB06 BC01 BC02 4F100 AA01H AA21H AB01B AK41A BA02 DE01H EH17 EH172 EJ38 EJ382 GB17 HB00A JA04A JA20A JJ03 JL00 JL10A YY00A 4J002 CF041 DE136 DJ017 FD017 FD096 GF00 GG01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】フィルム中の平均酸化チタン濃度が５〜５
   ０重量％であって、フィルムの融点が２４６〜２７０℃
   であることを特徴とする容器成形外面用白色ポリエステ
   ルフィルム。
2. 【請求項２】フィルムの融解サブピーク（Ｔs）が１２
   ０〜２２０℃である請求項１に記載の容器成形外面用白
   色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】ポリエステル中のカルボキシル末端基量が
   ２５〜５５当量／トンである請求項１または２に記載の
   容器成形外面用白色ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】ポリエステル中のジエチレングリコール量
   が５重量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の
   容器成形外面用白色ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】フィルムの配向度が０．３〜０．７である
   請求項１〜４のいずれかに記載の容器成形外面用白色ポ
   リエステルフィルム。
6. 【請求項６】酸化チタン以外の無機粒子を０．００５〜
   ０．５重量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の
   容器成形外面用白色ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】金属板に貼合せた後、成形される請求項１
   〜６のいずれかに記載の容器成形外面用白色ポリエスエ
   ルフィルム。