JP2001002749A - Flexible polyurethane slab foam and its production - Google Patents

Flexible polyurethane slab foam and its production

Info

Publication number
JP2001002749A
JP2001002749A JP11175826A JP17582699A JP2001002749A JP 2001002749 A JP2001002749 A JP 2001002749A JP 11175826 A JP11175826 A JP 11175826A JP 17582699 A JP17582699 A JP 17582699A JP 2001002749 A JP2001002749 A JP 2001002749A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
polyol
flexible polyurethane
polyurethane slab
slab foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11175826A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3777588B2 (en
Inventor
Kazunori Saeki
和徳 佐伯
Yukifumi Taguchi
享史 田口
Takao Fukami
孝夫 深見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority to JP17582699A priority Critical patent/JP3777588B2/en
Publication of JP2001002749A publication Critical patent/JP2001002749A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3777588B2 publication Critical patent/JP3777588B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flexible polyurethane slab foam excellent in a soft surface feeling, supporting property, durability and flame retardancy by employing a specific organic polyisocyanate and a specific polyol. SOLUTION: This flexible polyurethane slab foam is obtained by pouring the following liquid mixture on a conveyor and by reacting it so as to foam: (A) organic polyisocyanates where 5-80 mass% diphenylmethane diisocyanate comprising 5-30 mass% 2,4'-isomer, 2-40 mass% polymethylenepolyphenyl polyisocyanate comprising 20-50 mass% diphenylmethane diisocyanate, 20-65 polyether polyol where the content of oxyethylene in oxyalkylenes is <50 mass% and 1.0-5 mass% polyether polyol where the content of oxyethylene in oxyalkylenes is >=50 mass% are contained and the content of NCO is 10-25 mass%, (B) polyols comprising a polyoxypropylenepolyol where end ethylene oxides are capped and a polyetherpolyol where the content of oxyethylene in oxyalkylenes is >=50 mass% in a mass content ratio of (10:0) to (0.5: 25), (C) a catalyst, (D) water as a foaming agent, (E) a foam stabilizer and (F) a supplementary agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は軟質ポリウレタンスラブ
フォーム及びその製造方法に関するものであり、更に詳
しくはサポート性、耐久性、難燃性、生産効率性に優
れ、かつ配合比を変えることにより幅広い密度及び硬度
が得られる軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flexible polyurethane slab foam and a method for producing the same, and more particularly to a flexible polyurethane slab foam having excellent supportability, durability, flame retardancy, production efficiency, and a wide range by changing the compounding ratio. The present invention relates to a flexible polyurethane slab foam capable of obtaining density and hardness and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】軟質ポリウレタンスラブフォームは適当
な大きさにカットされ、家具や自動車座席用等のクッシ
ョン材、寝具用マットレス、枕、工業用シール材、防音
材等幅広い用途に用いられている。近年、高齢化に伴い
家具やマットレス用途において良好なサポート性、更に
は難燃性の高いフォームに対するニーズが大きくなって
きている。また生産現場においては高反応性かつ高キュ
ア性の生産効率の高い原料システムが望まれている。
2. Description of the Related Art Soft polyurethane slab foam is cut into a suitable size, and is used for a wide range of applications such as cushioning materials for furniture and automobile seats, mattresses for bedding, pillows, industrial sealing materials and soundproofing materials. In recent years, with the aging, the need for good supportability in furniture and mattress applications, and moreover, for foams with high flame retardancy has been increasing. At the production site, a highly reactive and highly curable raw material system with high production efficiency is desired.

【0003】軟質ポリウレタンスラブフォームとしてト
ルエンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に用
いた技術がすでに広く知られている。また最近では生産
場所でのイソシアネートの作業者の健康への影響、及び
反応性向上から蒸気圧の低いジフェニルメタンジイソシ
アネートをポリイソシアネート成分に用いたスラブフォ
ームも提案されている。
A technique using toluene diisocyanate as a polyisocyanate component as a flexible polyurethane slab foam is already widely known. Also, recently, a slab foam using diphenylmethane diisocyanate having a low vapor pressure as a polyisocyanate component has been proposed because of the effect of isocyanate on the health of workers at the production site and the improvement of reactivity.

【0004】しかしながら高い生産性を有し、かつサポ
ート性、耐久性、難燃性、更には配合比を変えることに
より幅広い密度及び硬度が得られる軟質ポリウレタンス
ラブフォーム及びその製造技術はこれまで知られてなか
った。
[0004] However, a flexible polyurethane slab foam which has high productivity and can obtain a wide range of densities and hardnesses by changing the mixing ratio, supportability, durability, flame retardancy, and its production technology have been known. I didn't.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、イソシアネ
ート成分に特定のジフェニルメタンジイソシアネートを
原料としたポリオール変性ポリイソシアネートと特定の
ポリエーテルポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、必要
に応じて助剤を用いて、表面ソフト感触、サポート性、
耐久性、難燃性、更には配合比を変えることにより幅広
い密度及び硬度が得られる軟質ポリウレタンスラブフォ
ーム及びその製造方法を提供するものであり、特にフォ
ーム密度が20〜100kg/m3 、硬さILD30〜
250N/314cm2 の軟質ポリウレタンスラブフォ
ームに適している。
The present invention relates to a polyol-modified polyisocyanate having a specific diphenylmethane diisocyanate as a raw material, a specific polyether polyol, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer and, if necessary, an auxiliary agent. Using the surface soft feel, support,
It is intended to provide a flexible polyurethane slab foam capable of obtaining a wide range of densities and hardnesses by changing durability, flame retardancy, and further a mixing ratio, and a method for producing the same. Particularly, the foam density is 20 to 100 kg / m 3 , and the hardness is high. ILD30 ~
Suitable for 250 N / 314 cm 2 flexible polyurethane slab foam.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、特定のポリウレタンフォーム組成物を用いて製
造することにより成形性、サポート性、耐久性、難燃性
に優れ、かつ幅広い密度硬度を有する軟質ポリウレタン
スラブフォームが得られることを見出し本発明に至っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a specific polyurethane foam composition, the moldability, supportability, durability and flame retardancy are excellent and a wide range is obtained. The inventors have found that a flexible polyurethane slab foam having a density hardness can be obtained, and have reached the present invention.

【0007】すなわち本発明は、有機ポリイソシアネー
ト(A)、ポリオール(B)、触媒(C)、発泡剤とし
ての水(D)、整泡剤(E)、その他助剤(F)の混合
液をボックス又はコンベア上に注ぎ反応発泡して得られ
る軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法に
おいて、有機ポリイソシアネート(A)として2,4′
−異性体を5〜30質量%含むジフェニルメタンジイソ
シアネート5〜80質量%、ジフェニルメタンジイソシ
アネートを20〜50質量%含有するポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート2〜40質量%、オキシア
ルキレン中のオキシエチレン含量が50質量%未満で官
能基数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,50
0のポリエーテルポリオール20〜65質量%、オキシ
アルキレン中のオキシエチレン含量が50質量%以上の
官能基数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,5
00のポリエーテルポリオール0.1〜5質量%からな
るNCO含量10〜20質量%のプレポリマーを含有す
るものであり、ポリオール(B)として、官能基数2〜
3、平均ヒドロキシル当量1,000〜2,500の末
端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロピレン
ポリオール(a)とオキシアルキレン中のオキシエチレ
ンが50質量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロ
キシル当量200〜2,000であるポリエーテルポリ
オール(b)からなり、その質量比率が(a):(b)
=100:0.5〜25であり、イソシアネート基のヒ
ドロキシル基に対する当量比が0.5〜1.5であるこ
と、を特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム及び
その製造方法である。
That is, the present invention provides a mixed solution of an organic polyisocyanate (A), a polyol (B), a catalyst (C), water (D) as a foaming agent, a foam stabilizer (E), and other auxiliaries (F). Polyurethane slab foam obtained by pouring into a box or a conveyor and reacting and foaming, and 2,4 'as an organic polyisocyanate (A).
-5 to 80% by mass of diphenylmethane diisocyanate containing 5 to 30% by mass of isomer, 2 to 40% by mass of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing 20 to 50% by mass of diphenylmethane diisocyanate, and 50% by mass of oxyethylene content in oxyalkylene %, The number of functional groups is 2 to 4, and the average hydroxyl equivalent is 200 to 2,50.
0 to 20% by mass of polyether polyol, 2 to 4 functional groups having an oxyethylene content of 50% by mass or more in oxyalkylene, and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2.5.
The polyether polyol contains a prepolymer having an NCO content of 10 to 20% by mass and a polyether polyol of 0.1 to 5% by mass.
3. Polyoxypropylene polyol (a) having a terminal ethylene oxide cap having an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 and the number of functional groups in which oxyethylene in the oxyalkylene is 50 mass% or more is 2 to 6, and the average hydroxyl equivalent is 200 to 2,000. A polyether polyol (b) having a mass ratio of (a) :( b) = 2,000
= 100: 0.5 to 25, and an equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups is 0.5 to 1.5, and a method for producing the same.

【0008】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
ト(A)としては、2,4′−ジイソシアネート異性体
を5〜30質量%含む4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート5〜80質量%、ジフェニルメタンジイソ
シアネートを20〜50質量%含有するポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネート2〜40質量%、オキシ
アルキレン中のオキシエチレン含量が50質量%未満で
官能基数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,5
00のポリエーテルポリオール20〜65質量%、オキ
シアルキレン中のオキシエチレン含量が50質量%以上
の官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当量200〜2,
500のポリエーテルポリオール0.1〜5質量%から
なるNCO含量10〜25質量%のプレポリマーであ
る。
The organic polyisocyanate (A) used in the present invention includes 5 to 80% by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate containing 5 to 30% by weight of isomers of 2,4'-diisocyanate and 20% by weight of diphenylmethane diisocyanate. 2 to 40% by mass of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing -50% by mass, oxyethylene content in oxyalkylene of less than 50% by mass and 2 to 4 functional groups, average hydroxyl equivalent of 200 to 2.5
20 to 65% by mass of a polyether polyol having an oxyethylene content of 50% by mass or more in an oxyalkylene having an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,
It is a prepolymer having an NCO content of 10 to 25% by mass, comprising 0.1 to 5% by mass of a 500 polyether polyol.

【0009】プレポリマーに使用される2種類のポリエ
ーテルポリオールとしては、水、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等のポリオール類、あるいはジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等
のアミノアルコール類、あるいはエチレンジアミン、
1,6−ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、メチレ
ンビスアニリン等のアミン類にエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドのブロッ
ク又はランダム開環共重合体が挙げられる。前記オキシ
アルキレン中のオキシエチレン含量が50質量%未満で
官能基数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,5
00のポリエーテルポリオールとして、更に好ましいも
のは、ポリプロピレンポリオール又はエチレンオキサイ
ド/プロピレンオキサイドのブロック共重合体である。
前記オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が50質
量%以上の官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当量20
0〜2,500のポリエーテルポリオールとして、更に
好ましいものは、エチレンオキサイド/プロピレンオキ
サイドのランダム共重合体である。これら2種類のポリ
オールで変性した有機イソシアネートを用いることによ
り、密度、硬さの幅広い範囲で良好な外観、通気性、そ
して良好な物性を有するスラブフォームが得られる。
The two types of polyether polyols used in the prepolymer include water, propylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol,
Glycerin, trimethylolpropane, polyols such as pentaerythritol, or diethanolamine, triethanolamine, amino alcohols such as tripropanolamine, or ethylenediamine,
Examples of amines such as 1,6-hexanediamine, tolylenediamine, and methylenebisaniline include block or random ring-opening copolymers of alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide. When the oxyethylene content in the oxyalkylene is less than 50% by mass, the number of functional groups is 2 to 4, and the average hydroxyl equivalent is 200 to 2.5.
More preferable examples of the polyether polyol of No. 00 are polypropylene polyol or an ethylene oxide / propylene oxide block copolymer.
The oxyalkylene has an oxyethylene content of 50% by mass or more having 2 to 6 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 20.
Further preferred as the polyether polyol of 0 to 2,500 is a random copolymer of ethylene oxide / propylene oxide. By using an organic isocyanate modified with these two kinds of polyols, a slab foam having good appearance, air permeability, and good physical properties in a wide range of density and hardness can be obtained.

【0010】なおヒートシール性及び後加工での接着性
改良を目的とし上記変性用ポリエーテルポリオールのト
ータル量を越えない範囲で、他のポリオールをプレポリ
マー変性用として併用することができる。その具体例と
しては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等のジカルボン酸
と、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、3ーメチル−1,5−ペン
タンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロ
パンジオール、1,9−ノナンジオールのジオールや、
グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオールと
の重縮合反応により得られるポリエステルポリオール、
ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラク
トン類をエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン等を開始剤として開環重合して得られるポリエ
ステルポリオール、テトラヒドロフランのカチオン重合
により得られるポリテトラメチレングリコール等が挙げ
られる。これらのポリオールのヒドロキシル当量は20
0〜2,000が好ましい。
For the purpose of improving the heat sealing property and the adhesion in post-processing, other polyols can be used in combination for modifying the prepolymer within a range not exceeding the total amount of the modifying polyether polyol. Specific examples thereof include glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid,
Maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as dimer acid and ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol,
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 1,9-nonanediol,
Glycerin, a polyester polyol obtained by a polycondensation reaction with a triol such as trimethylolpropane,
ε-caprolactone, cyclic lactones such as δ-valerolactone, ethylene glycol, diethylene glycol,
Examples include polyester polyol obtained by ring-opening polymerization using neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane and the like as an initiator, polytetramethylene glycol obtained by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and the like. The hydroxyl equivalent of these polyols is 20
0 to 2,000 is preferred.

【0011】プレポリマー合成法としては特に制限され
るものではなくイソシアネート原料とポリオール原料を
全量仕込みプレポリマー化する方法、イソシアネート原
料の一部とポリオール原料を反応させてから残りのイソ
シアネート原料を混合する方法等が適用できる。また、
用いる発泡機の適用可能な原料成分数に応じ、本有機ポ
リイソシアネートを更に2成分に分割して用いることも
できる。その場合、好ましくは、本有機ポリイソシアネ
ートをジフェニルメタンジイソシアネートとポリオール
からなるプレポリマーを主体とした成分とジフェニルメ
タンジイソシアネート含有のポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネートを主体とした成分の2成分である。
混合装置の配合比率の制約によりプレポリマー主体成分
にポリメチレンポリフェニルイソシアネート成分が一部
含まれていても良く、またポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネート成分が一部プレポリマー化されてい
ても良い。このように2成分に分割することにより、硬
度と密度調整範囲をより広げることが可能となる。
The method of synthesizing the prepolymer is not particularly limited, and is a method in which the entire amount of the isocyanate raw material and the polyol raw material are charged to form a prepolymer, a part of the isocyanate raw material is reacted with the polyol raw material, and then the remaining isocyanate raw material is mixed. Methods and the like can be applied. Also,
The present organic polyisocyanate can be further divided into two components depending on the number of raw material components applicable to the foaming machine used. In this case, the present organic polyisocyanate is preferably two components, a component mainly composed of a prepolymer composed of diphenylmethane diisocyanate and a polyol, and a component mainly composed of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing diphenylmethane diisocyanate.
Depending on the mixing ratio of the mixing apparatus, the prepolymer-based component may partially contain the polymethylene polyphenylisocyanate component, or the polymethylene polyphenylene polyisocyanate component may be partially prepolymerized. By dividing into two components in this way, the range of adjusting the hardness and the density can be further expanded.

【0012】なお流れ性、硬さ、発泡速度調整等の目的
で他のイソシアネートを一部併用することもできる。具
体例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート、o−キシリレンジ
イソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、p
−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2−メチル−
1,5−ペンタンジイソシアネート、3−メチル−1,
5−ペンタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシ
アネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、シク
ロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネー
ト等のジイソシアネートや、これらジイソシアネートの
ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトン
イミン変性体、カルボジイミド変性体、ポリオール変性
体が挙げられる。
It should be noted that other isocyanates may be partially used in combination for the purpose of adjusting the flowability, hardness, foaming speed and the like. Specific examples include 2,4-tolylene diisocyanate,
2,6-tolylene diisocyanate, o-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p
-Aromatic diisocyanate such as xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2-methyl-
1,5-pentanediisocyanate, 3-methyl-1,
Aliphatic diisocyanates such as 5-pentane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diisocyanates such as alicyclic diisocyanates such as cyclohexyl diisocyanate, and biuret modified products of these diisocyanates, Modified isocyanurate, modified uretonimine, modified carbodiimide, modified polyol.

【0013】有機ポリイソシアネートのNCO含量は1
0〜25質量%であり、特に好ましくは10〜20質量
%である。有機ポリイソシアネートのNCO含量が25
質量%を越えると初期の反応が早くなりすぎ急激な発泡
が生じ成形性が悪化し、一方NCO含量10質量%未満
の場合は原料粘度自体が高くなりすぎて、流れ性悪化に
より欠肉発生や不均一な発泡体を生じ易くなる。
The NCO content of the organic polyisocyanate is 1
It is 0 to 25% by mass, particularly preferably 10 to 20% by mass. NCO content of organic polyisocyanate is 25
If the content exceeds 10% by mass, the initial reaction becomes too fast and rapid foaming occurs to deteriorate the moldability. On the other hand, if the NCO content is less than 10% by mass, the viscosity of the raw material itself becomes too high, and the occurrence of underfill due to deterioration of flowability and A non-uniform foam is likely to occur.

【0014】本発明のポリオール(B)に用いられるポ
リエーテルポリオールとしては、官能基数2〜3、平均
ヒドロキシル当量1,000〜2,500の末端エチレ
ンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオー
ル(a)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが50
質量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当
量200〜2,000であるポリエーテルポリオール
(b)からなり、その質量比率が(a):(b)=10
0:0.5〜25のである。
The polyether polyol used in the polyol (B) of the present invention includes polyoxypropylene polyol (a) having 2 to 3 functional groups and having an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 and having an ethylene oxide cap at the terminal end, and Oxyethylene in alkylene is 50
It is composed of a polyether polyol (b) having 2 to 6 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000 by mass% or more, and the mass ratio thereof is (a) :( b) = 10
0: 0.5 to 25.

【0015】これらのポリエーテルポリオールは、水、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等のポリオール類、あるいはジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノール
アミン等のアミノアルコール類、あるいはエチレンジア
ミン、1,6−ヘキサンジアミン、トリエチレンテトラ
アミン、アニリン、トルイレンジアミン、メチレンビス
アニリン等のアミン類にプロピレンオキサイドやエチレ
ンオキサイドを付加して得ることができる。
These polyether polyols include water,
Polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and sorbitol, or amino alcohols such as diethanolamine, triethanolamine and tripropanolamine, or ethylenediamine, 1,6-hexanediamine and triethylene It can be obtained by adding propylene oxide or ethylene oxide to amines such as tetraamine, aniline, toluylenediamine and methylenebisaniline.

【0016】本発明には難燃性向上及び硬さ調整を目的
に、固形分15〜50質量%含有の官能基数2〜4、平
均ヒドロキシル当量1,000〜3,000のポリマー
ポリオールを更に併用することができる。ベースとなる
ポリオールとしては、水、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、あるい
はジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプ
ロパノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエ
チレンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、トリエチ
レンテトラアミン、メチレンビスアニリン等のアミン類
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリ
オールを用いることができる。ポリマー粒子成分として
はアクリルニトリル、スチレン、メチルメタアクリレー
ト等のエチレン性不飽和単量体の重合物及び/又は尿
素、メラミン、フェノールから選定されるアミノプラス
ト系樹脂を用いることができる。アミノプラスト樹脂を
用いたポリマーポリオールの具体例としては旭硝子製の
商品名M−950、US−301、UH−201、UC
−801が挙げられる。またポリエーテルポリオール中
でイソシアネートとアミノアルコール又はアミン化合物
を反応させることにより得られるポリウレタン粒子又は
ポリウレア粒子分散ポリエーテルポリオールを用いるこ
ともできる。特に好ましいポリマー成分は尿素、メラミ
ン、フェノールから選定されるアミノプラスト系樹脂で
ある。
In the present invention, a polymer polyol having a solid content of 15 to 50% by mass and having 2 to 4 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 3,000 is further used in combination for the purpose of improving flame retardancy and adjusting hardness. can do. As the base polyol, water, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, polyols such as pentaerythritol, or diethanolamine, triethanolamine, amino alcohols such as tripropanolamine, or ethylenediamine, 1, Polyether polyols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to amines such as 6-hexanediamine, triethylenetetraamine and methylenebisaniline can be used. As the polymer particle component, a polymer of an ethylenically unsaturated monomer such as acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate and / or an aminoplast resin selected from urea, melamine and phenol can be used. Specific examples of polymer polyols using aminoplast resins include M-950, US-301, UH-201, and UC manufactured by Asahi Glass.
-801. Polyurethane particles or polyurea particle-dispersed polyether polyol obtained by reacting an isocyanate with an amino alcohol or an amine compound in a polyether polyol can also be used. A particularly preferred polymer component is an aminoplast resin selected from urea, melamine, and phenol.

【0017】本発明に使用される触媒(C)としては、
当業界で公知の各種ウレタン化触媒や三量化触媒を用い
ることができる。代表例としてはトリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、N−メチルモル
ホリン、N−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミ
ン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、N,N,N′,N′,N″−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、トリエチレンジアミン、ビス−
(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、1,8−ジア
ザ−ビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等の三級ア
ミン、ジメチルエタノールアミン、N−トリオキシエチ
レン−N,N−ジメチルアミン、N,N−ジメチル−N
−ヘキサノールアミン等の反応型三級アミン又はこれら
の有機酸塩、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミ
ダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2,4−ジ
メチルイミダゾール、1−ブチル−2−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾール化合物、スタナスオクトエート、
ジブチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金
属化合物、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール、2,4,6−トリス(ジアルキルアミ
ノアルキル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン、酢酸カリ
ウム、2−エチルヘキサン酸カリウム等の三量化触媒が
挙げられる。
The catalyst (C) used in the present invention includes:
Various urethanization catalysts and trimerization catalysts known in the art can be used. Representative examples include triethylamine, tripropylamine, tributylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, dimethylbenzylamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N', N ', N "-pentamethyldiethylenetriamine, triethylenediamine, bis-
Tertiary amines such as (2-dimethylaminoethyl) ether, 1,8-diaza-bicyclo (5,4,0) undecene-7, dimethylethanolamine, N-trioxyethylene-N, N-dimethylamine, N , N-dimethyl-N
-Reactive tertiary amines such as hexanolamine or organic acid salts thereof, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 1-butyl-2-methylimidazole, etc. Imidazole compound, stannas octoate,
Organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate and zinc naphthenate; 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol; 2,4,6-tris (dialkylaminoalkyl) hexahydro-S-triazine; potassium acetate; A trimerization catalyst such as potassium ethylhexanoate may be used.

【0018】反応をマイルドにかつ高キュア性のバラン
スから、触媒として少なくともイミダゾール系とエーテ
ル基含有3級アミン化合物を用いることが好ましく、特
に好ましい触媒は1,2−ジメチルイミダゾールとビス
−(2−ジメチルアミノエチル)エーテルとの組み合わ
せである。
It is preferable to use at least an imidazole-based compound and an ether group-containing tertiary amine compound as a catalyst in consideration of a mild reaction and a high curing property. Particularly preferred catalysts are 1,2-dimethylimidazole and bis- (2- (Dimethylaminoethyl) ether.

【0019】本発明では、発泡剤(D)は水を使用す
る。イソシアネート基と水との反応で発生する炭酸ガス
により発泡させるものであるが、低密度化を目的に二酸
化炭素を液状で混合し発泡時に気化発泡する方式を併用
することもできる。水の量は有機ポリイソシアネート1
00部に対し2〜20質量部が好ましい。液化炭酸ガス
を併用する場合はその量として有機ポリイソシアネート
100質量部に対し0.5〜6質量部が好ましい。
In the present invention, water is used as the blowing agent (D). Foaming is carried out with carbon dioxide gas generated by the reaction between the isocyanate group and water. For the purpose of lowering the density, a method of mixing carbon dioxide in a liquid form and vaporizing and foaming at the time of foaming can also be used in combination. The amount of water is organic polyisocyanate 1
The amount is preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 00 parts. When liquefied carbon dioxide is used in combination, the amount is preferably 0.5 to 6 parts by mass based on 100 parts by mass of the organic polyisocyanate.

【0020】本発明に使用される整泡剤(E)は当業界
で公知の有機珪素系界面活性剤であり、例えば日本ユニ
カー社製のL−520、L−540、L−5309、L
−5366、SZ−1306、トーレダウコーニング社
製のSH−190、SH−192、SH−193、SH
−194、SRX−274C、SF−2962、SF−
2964、ゴールドシュミット社製のB−4113、B
−8680、エアープロダクツ社製のDC−2583、
DC−5043、DC−5169等が挙げられる。これ
ら整泡剤は有機ポリイソシアネート100質量部に対し
0.1〜3質量部の使用が好ましい。
The foam stabilizer (E) used in the present invention is an organic silicon-based surfactant known in the art, for example, L-520, L-540, L-5309, L-5309, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
-5366, SZ-1306, SH-190, SH-192, SH-193, SH manufactured by Toray Dow Corning
-194, SRX-274C, SF-2962, SF-
2964, Goldschmidt B-4113, B
-8680, DC-2583 manufactured by Air Products,
DC-5043, DC-5169 and the like. These foam stabilizers are preferably used in an amount of 0.1 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the organic polyisocyanate.

【0021】本発明にはセルの安定化を目的として、助
剤(F)にジエタノールアミン又はトリエタノールアミ
ンを添加することができる。好ましい添加量はポリオー
ル成分100質量部に対し0.5〜2質量部である。
In the present invention, diethanolamine or triethanolamine can be added to the auxiliary agent (F) for the purpose of stabilizing the cell. A preferable addition amount is 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol component.

【0022】また、本発明には更に必要に応じて、助剤
(F)として、トリクロロエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、これらの縮合タイプに代表
されるリンーハロゲン系液状難燃剤、メラミン粉末に代
表される固体難燃剤、ケッチェンブラックに代表される
導電性カーボン、ジオクチルフタレート等の可塑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、内部離型剤、その他
の助剤を用いることが出来る。なおこれらの助剤は通常
ポリオールに添加して用いられるが、イソシアネートと
反応しうる活性水素を有しない助剤は有機イソシアネー
トにあらかじめ混合しておくこともできる。
In the present invention, if necessary, the auxiliary agent (F) is represented by trichloroethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, a phosphorus-halogen type liquid flame retardant represented by a condensation type thereof, or melamine powder. Solid flame retardants, conductive carbon typified by Ketjen Black, plasticizers such as dioctyl phthalate, antioxidants, ultraviolet absorbers, coloring agents, internal mold release agents, and other auxiliaries can be used. These auxiliaries are usually used by adding them to a polyol. However, auxiliaries having no active hydrogen capable of reacting with isocyanate can also be mixed in advance with an organic isocyanate.

【0023】本発明におけるイソシアネート(NCO)
/水酸基(OH)の当量比としては0.5〜1.5であ
り、特に好ましくは0.6〜1.0の範囲で製造され
る。
The isocyanate (NCO) in the present invention
The hydroxyl / (OH) equivalent ratio is 0.5 to 1.5, particularly preferably 0.6 to 1.0.

【0024】本発明における製造装置であるが、原料混
合用として当業界で公知のローター回転式又は高圧衝突
混合式の混合ヘッドを有する多成分型の発泡機が用いら
れ、ヘッドからの混合液が箱状又は連続的にベルトコン
ベア上で発泡することにより任意の大きさのフォームを
得ることができる。
As the production apparatus of the present invention, a multi-component type foaming machine having a rotor rotating type or high pressure impingement type mixing head known in the art for mixing raw materials is used. Foams of any size can be obtained by foaming in a box or continuously on a belt conveyor.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明により得られるスラブフォームは
耐久性、サポート性、難燃性等に特に優れており、ソフ
ァー等の家具用クッション材、衣料用、自動車や鉄道車
両用クッション材、自動車用内装材、マットレス、布
団、枕等の寝具用、吸音材、遮音材、家庭電器製品用、
電子部品用、工業用シール材、梱包材、日用雑貨用等に
有用である。
The slab foam obtained by the present invention is particularly excellent in durability, supportability, flame retardancy, etc., and is used for cushioning materials for furniture such as sofas, clothing, cushioning materials for automobiles and railway vehicles, and automobiles. For interior materials, mattresses, futons, beddings such as pillows, sound absorbing materials, sound insulating materials, home appliances,
It is useful for electronic parts, industrial sealing materials, packing materials, daily necessities and the like.

【0026】次に本発明を実施例及び比較例に基づいて
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、
特に断りのない限り、文中の「部」、「%」は質量基準
であるものとする。
Next, the present invention will be specifically described based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist. In addition,
Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the text are based on mass.

【0027】(使用原料) (1)イソシアネート イソシアネートA:2,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを10%含有するジフェニルメタンジイソシ
アネート イソシアネートB:2,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを30%含有するジフェニルメタンジイソシ
アネート イソシアネートC:ジフェニルメタンジイソシアネート
を35%含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート イソシアネートD:ジフェニルメタンジイソシアネート
を45%含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート イソシアネートE:TDI−80(2,4−トルエンジ
イソシアネート/2,6−トルエンジイソシアネート=
80/20混合物) イソシアネートF:ジフェニルメタンジイソシアネート
を70%含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート (2)ポリオール ポリオールA:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1000のポリオキシプロピレンポリオール ポリオールB:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
2000、エチレンオキサイド(15%)で末端キャッ
プされたポリオキシプロピレンポリオール ポリオールC:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
1250、オキシエチレンを80%含有するポリオキシ
エチレン/プロピレンランダム共重合ポリオール ポリオールD:公称官能基数3、平均ヒドロキシル当量
500のポリオキシエチレンポリオール ポリオールE:公称官能基数6、平均ヒドロキシル当量
200のポリオキシエチレンポリオール ポリオールF:公称官能基数2、平均ヒドロキシル当量
300のポリオキシエチレンポリオール ポリオールG:固形分20%を含有するポリマーポリオ
ール(メラミン分散ポリマーポリオール:M−950:
旭硝子製) (3)触媒 TOYOCAT DP−70:アミン触媒、1,2−ジ
メチルイミダゾールのDPG溶液(東ソー製) TEDA L33 :アミン触媒、トリエチレ
ンジアミンのDPG溶液(東ソー製) TOYOCAT ET :アミン触媒、ビス(2−
ジメチルアミノエチル)エーテル(東ソー製) Dabco T−9 :金属触媒、スタナスオク
トエート(エアープロダクツ製) (4)添加剤 ジエタノールアミン SF−2962 :シリコーン整泡剤(東レ・ダ
ウコーニング製) Dabco DC194:シリコーン整泡剤(エアープ
ロダクツ製) SRX−280A :シリコーン整泡剤(東レ・ダ
ウコーニング製) 粉末メラミン :(日産化学製) CR−530 :含ハロゲン縮合リン酸エステ
ル(大八化学製) 導電性カーボン :ケッチェンブラック(旭カー
ボン製)
(Raw materials used) (1) Isocyanate Isocyanate A: diphenylmethane diisocyanate containing 10% 2,4'-diphenylmethane diisocyanate Isocyanate B: diphenylmethane diisocyanate containing 30% 2,4'-diphenylmethane diisocyanate Isocyanate C: diphenylmethane diisocyanate D: Polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing 45% of diphenylmethane diisocyanate Isocyanate E: TDI-80 (2,4-toluene diisocyanate / 2,6-toluene diisocyanate =
80/20 mixture) Isocyanate F: polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing 70% of diphenylmethane diisocyanate (2) polyol Polyol A: polyoxypropylene polyol having a nominal number of functional groups of 3 and an average hydroxyl equivalent of 1000 polyol B: nominal number of functional groups of 3, Polyoxypropylene polyol end-capped with ethylene oxide (15%) having an average hydroxyl equivalent of 2000 Polyol C: a polyoxyethylene / propylene random copolymer polyol containing a nominal number of functional groups of 3 and an average hydroxyl equivalent of 1250 and containing 80% of oxyethylene D: polyoxyethylene polyol having a nominal number of functional groups of 3 and an average hydroxyl equivalent of 500. Polyol E: poly having a nominal number of functional groups of 6 and an average hydroxyl equivalent of 200. Oxyethylene polyol Polyol F: Polyoxyethylene polyol having a nominal number of functional groups of 2 and an average hydroxyl equivalent of 300 Polyol G: Polymer polyol containing 20% solids (melamine dispersed polymer polyol: M-950:
(3) Catalyst TOYOCAT DP-70: amine catalyst, DPG solution of 1,2-dimethylimidazole (manufactured by Tosoh) TEDA L33: amine catalyst, DPG solution of triethylenediamine (manufactured by Tosoh) TOYOCAT ET: amine catalyst, bis (2-
Dimethylaminoethyl) ether (manufactured by Tosoh) Dabco T-9: metal catalyst, stanna octoate (manufactured by Air Products) (4) Additives diethanolamine SF-2962: silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning Toray) Dabco DC194: Silicone foam stabilizer (manufactured by Air Products) SRX-280A: Silicone foam stabilizer (manufactured by Dow Corning Toray) Melamine powder: (manufactured by Nissan Chemical) CR-530: Halogen-containing condensed phosphate ester (manufactured by Daihachi Chemical) Carbon: Ketjen Black (made by Asahi Carbon)

【0028】(ポリイソシアネートの合成)攪拌機、冷
却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器を窒素置換し
た後、イソシアネートA、Cを表1に示す所定量仕込
み、80℃加温した。次いでポリオールA、Cを表1に
示す所定量仕込み、攪拌しながら80℃にて攪拌しなが
ら、4時間反応させて、MDIプレポリマーAを得た。
MDIプレポリマーAのNCO含量は10.7%であっ
た。以下、同様にしてMDIプレポリマーB、C、D、
Eを得た。合成結果を表1に示した。
(Synthesis of Polyisocyanate) After a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, and a thermometer was purged with nitrogen, isocyanates A and C were charged in predetermined amounts shown in Table 1, and heated at 80 ° C. Subsequently, polyols A and C were charged in predetermined amounts shown in Table 1, and reacted at 80 ° C. with stirring for 4 hours to obtain MDI prepolymer A.
The NCO content of MDI prepolymer A was 10.7%. Hereinafter, similarly, MDI prepolymers B, C, D,
E was obtained. The synthesis results are shown in Table 1.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】実施例1〜5、比較例1〜3 表2に示す配合処方に従い、Cannon Vikin
g社製多成分低圧発泡機を用い以下の要領でポリウレタ
ンフォームを製造した。原料温度25±2℃に温調され
た各成分を所定比率で4500rpmの回転数下で攪
拌、混合し、幅750mmのコンベアー上に連続注入
し、長さ2000mm、高さ700mmのスラブフォー
ムブロックを成形した。得られたポリウレタンフォーム
は、製造後一昼夜放置した後、フォームを300mm×
300mm×50mmに裁断し、その物性を測定した。
その結果を表2に示した。
Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 3 According to the formulation shown in Table 2, Cannon Vikin
Using a multi-component low-pressure foaming machine manufactured by Company g, a polyurethane foam was produced in the following manner. Each component, which has been adjusted to a raw material temperature of 25 ± 2 ° C., is stirred and mixed at a predetermined ratio under a rotation speed of 4500 rpm, and is continuously poured onto a conveyor having a width of 750 mm to form a slab foam block having a length of 2000 mm and a height of 700 mm. Molded. The obtained polyurethane foam was left for 24 hours after production, and then the foam was 300 mm ×
It was cut to 300 mm x 50 mm, and its physical properties were measured.
The results are shown in Table 2.

【0031】(フォーム物性の測定方法)フォーム物性
の測定はJIS K−6400(1997)に基づいて
行った。単位は以下の通りである。 全密度:kg/m3 硬さ(25%ILD):N/314cm2 ボールリバウンド値:% 耐久性:圧縮残留永久歪み:% 繰り返し圧縮残留歪み:% (測定環境温度:+25℃、55RH%)
(Measurement Method of Foam Physical Properties) The foam physical properties were measured according to JIS K-6400 (1997). The unit is as follows. Total density: kg / m 3 Hardness (25% ILD): N / 314 cm 2 Ball rebound value:% Durability: Compression residual permanent set:% Repetitive compressive residual strain:% (Measurement environmental temperature: + 25 ° C, 55RH%)

【0032】フォーム感触とサポート性の評価は、JA
SO B−408記載の荷重試験方法により得られた荷
重―たわみ曲線より、5%、20%、25%、65%た
わみ時の荷重値を測定。以下の式より感触性(感触ファ
クター)とサポート性(サポートファクター)を求め
た。 感触ファクター=20%たわみ時の荷重値/5%たわみ
時の荷重値 (大きいほど表面のソフト感が有り)サポートファクタ
ー=65%たわみ時の荷重値/25%たわみ時の荷重値 (大きいほど、サポート感が有り)
Evaluation of foam feel and supportability is described in JA.
From the load-deflection curve obtained by the load test method described in SO B-408, the load values at 5%, 20%, 25%, and 65% deflection were measured. Tactility (feeling factor) and supportability (support factor) were obtained from the following formulas. Feeling factor = Load value at 20% deflection / Load value at 5% deflection (The larger the value, the softer the surface). Support factor = Load value at 65% deflection / Load value at 25% deflection. There is a feeling of support)

【0033】(難燃性の測定方法) 難燃性1:JIS K−6400(1997)A法にて
測定。 単位:mm/min。 難燃性2:JIS K−6400(1997)B法にて
測定。 (導電性の測定方法) 導電性: JIS K−6911に準じ、25℃、55
RH%で実施。
(Method of Measuring Flame Retardancy) Flame retardancy 1: Measured according to JIS K-6400 (1997) A method. Unit: mm / min. Flame retardancy 2: Measured by JIS K-6400 (1997) B method. (Method for Measuring Conductivity) Conductivity: 25 ° C., 55 according to JIS K-6911
Performed at RH%.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】本発明のポリウレタンフォームは、耐久性
(圧縮残留永久歪み、繰り返し圧縮残留歪み)、感触フ
ァクター、サポートファクター、難燃性とも良好な値で
あった。
The polyurethane foam of the present invention had good values in durability (residual compression set, repeated compression set), feel factor, support factor, and flame retardancy.

【0036】実施例6〜10 実施例1と同様の方法で軟質ポリウレタンスラブフォー
ムを製造し、同様にその物性を測定した。その結果を表
3に示した。
Examples 6 to 10 A flexible polyurethane slab foam was produced in the same manner as in Example 1, and its physical properties were measured in the same manner. Table 3 shows the results.

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】配合比率を変えることにより幅広い密度お
よび硬度のポリウレタンフォームが得られ、その耐久性
(圧縮残留永久歪み、くり返し圧縮残留歪み)、感触フ
ァクター、サポートファクター、難燃性とも良好な値で
あった。
By changing the mixing ratio, polyurethane foams having a wide range of densities and hardnesses were obtained, and their durability (compressive permanent set, repeated compressive residual strain), feel factor, support factor, and flame retardancy were all good. Was.

【0039】実施例11〜12 実施例1と同様の方法で、難燃剤を添加した軟質ポリウ
レタンスラブフォームを製造し、同様にその物性を測定
した。その結果を表4に示した。
Examples 11 to 12 In the same manner as in Example 1, a flexible polyurethane slab foam to which a flame retardant was added was produced, and its physical properties were measured in the same manner. Table 4 shows the results.

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】本発明のポリウレタンフォームは、非常に
高い難燃性能と良好な耐久性(圧縮残留永久歪み)を示
した。
The polyurethane foam of the present invention exhibited very high flame retardancy and good durability (residual compression set).

【0042】実施例13 実施例1と同様の方法で、導電性物質を添加した軟質ポ
リウレタンスラブフォームを製造し、同様にその物性を
測定した。その結果を表5に示した。
Example 13 In the same manner as in Example 1, a flexible polyurethane slab foam to which a conductive substance was added was produced, and its physical properties were measured in the same manner. Table 5 shows the results.

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】本発明のポリウレタンフォームは、非常に
良好な導電性能と耐久性(圧縮残留永久歪み)を示し
た。
The polyurethane foam of the present invention exhibited very good conductive performance and durability (residual compression set).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/17 C08K 5/17 5/3477 5/3477 5/521 5/521 C08L 75/08 C08L 75/08 //(C08G 18/10 101:00) C08L 75:04 Fターム(参考) 4J002 CK041 DA039 DE027 EN026 EN036 EN046 EN056 EU116 EU136 EU186 EU189 EU236 EW049 EX008 FD156 4J034 DA01 DB03 DC50 DG01 DG02 DG04 DG14 HA01 HA07 HC12 HC64 HC67 HC71 KA01 KB05 KD12 MA02 MA14 MA16 NA03 NA05 NA08 QA02 QA03 QC01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/17 C08K 5/17 5/3477 5/3477 5/521 5/521 C08L 75/08 C08L 75 / 08 // (C08G 18/10 101: 00) C08L 75:04 F term (reference) 4J002 CK041 DA039 DE027 EN026 EN036 EN046 EN056 EU116 EU136 EU186 EU189 EU236 EW049 EX008 FD156 4J034 DA01 DB03 DC50 DG01 DG02 DG04 DG14 HA01 HA07 HC12 HC HC71 KA01 KB05 KD12 MA02 MA14 MA16 NA03 NA05 NA08 QA02 QA03 QC01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ポリイソシアネート(A)、ポリオ
ール(B)、触媒(C)、発泡剤としての水(D)、整
泡剤(E)、その他助剤(F)の混合液をボックス又は
コンベア上に連続的に注ぎ反応発泡して得られる軟質ポ
リウレタンスラブフォームにおいて、 有機ポリイソシアネート(A)として、2,4′−異性
体を5〜30質量%含むジフェニルメタンジイソシアネ
ート5〜80質量%、ジフェニルメタンジイソシアネー
トを20〜50質量%含有するポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート2〜40質量%、オキシアルキレ
ン中のオキシエチレン含量が50質量%未満で官能基数
2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,500のポ
リエーテルポリオール20〜65質量%、オキシアルキ
レン中のオキシエチレン含量が50質量%以上の官能基
数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,500の
ポリエーテルポリオール0.1〜5質量%からなるNC
O含量10〜25質量%のプレポリマーであり、 ポリオール(B)として、官能基数2〜3、平均ヒドロ
キシル当量1,000〜2,500の末端エチレンオキ
サイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール
(a)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが50質
量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当量
200〜2,000であるポリエーテルポリオール
(b)からなり、その質量比率が(a):(b)=10
0:0.5〜25であり、 イソシアネート基のヒドロキシル基に対する当量比が
0.5〜1.5であること、を特徴とする軟質ポリウレ
タンスラブフォーム。
1. A mixture of an organic polyisocyanate (A), a polyol (B), a catalyst (C), water (D) as a foaming agent, a foam stabilizer (E), and other auxiliaries (F) in a box or In a flexible polyurethane slab foam obtained by continuously pouring and foaming on a conveyor, as an organic polyisocyanate (A), diphenylmethane diisocyanate containing 5 to 30% by mass of 2,4'-isomer 5 to 80% by mass, diphenylmethane 2 to 40% by mass of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing 20 to 50% by mass of diisocyanate, oxyethylene content of less than 50% by mass in oxyalkylene, 2 to 4 functional groups, and average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500. 20 to 65% by mass of ether polyol, oxyethylene content in oxyalkylene is 50% The amount% or more functional groups 2-4, consists of a polyether polyol from 0.1 to 5 wt% of the average hydroxyl equivalent weight 200~2,500 NC
It is a prepolymer having an O content of 10 to 25% by mass. As the polyol (B), a polyoxypropylene polyol (a) having a terminal ethylene oxide cap having 2 to 3 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 is used as a polyol (B). It consists of polyether polyol (b) having 2 to 6 functional groups in which oxyethylene in the alkylene is 50% by mass or more and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and the mass ratio of (a) :( b) = 10
0: 0.5 to 25, wherein the equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups is 0.5 to 1.5.
【請求項2】 触媒(C)が、少なくともイミダゾール
系とエーテル基含有3級アミン系を含む2種類以上の化
合物を用いることを特徴とする、請求項1記載の軟質ポ
リウレタンスラブフォーム。
2. The flexible polyurethane slab foam according to claim 1, wherein the catalyst (C) uses two or more compounds containing at least an imidazole compound and an ether group-containing tertiary amine compound.
【請求項3】 助剤(F)に、ジエタノールアミン又は
トリエタノールアミンを配合し、かつ該ジエタノールア
ミン又はトリエタノールアミンをポリオール(B)10
0質量部に対して、0.5〜2質量部添加すること、を
特徴とする請求項1又は2に記載の軟質ポリウレタンス
ラブフォーム。
3. An auxiliary agent (F) containing diethanolamine or triethanolamine, and the diethanolamine or triethanolamine being added to a polyol (B) 10
The flexible polyurethane slab foam according to claim 1 or 2, wherein 0.5 to 2 parts by mass is added to 0 parts by mass.
【請求項4】 フォーム密度が20〜100kg/
3 、ILD30〜250N/314cm2 であること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の軟質ポリ
ウレタンスラブフォーム。
4. A foam density of 20 to 100 kg /
m 3, flexible polyurethane slab foam according to claim 1, characterized in that the ILD30~250N / 314cm 2.
【請求項5】 助剤(F)に、導電性カーボンを用い、
かつ該導電性カーボンを全原料ベースで1〜20質量%
添加することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに
記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
5. A conductive carbon is used for the auxiliary agent (F),
And 1 to 20% by mass of the conductive carbon based on all raw materials
The flexible polyurethane slab foam according to any one of claims 1 to 4, which is added.
【請求項6】 助剤(F)に、メラミン粉末及び/又は
リン酸エステル系の難燃剤を用い、かつ該メラミン粉末
及び/又はリン酸エステル系の難燃剤を全原料ベースで
5〜30質量%添加することを特徴とする請求項1〜5
のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
6. A melamine powder and / or a phosphate ester-based flame retardant is used as the auxiliary agent (F), and the melamine powder and / or a phosphate ester-based flame retardant is 5 to 30% by mass based on the whole raw material. %.
The flexible polyurethane slab foam according to any one of the above.
【請求項7】 有機ポリイソシアネート(A)、ポリオ
ール(B)、触媒(C)、発泡剤としての水(D)、整
泡剤(E)、その他助剤(F)の混合液をボックス又は
コンベア上に連続的に注ぎ反応発泡して得られる軟質ポ
リウレタンスラブフォームにおいて、 有機ポリイソシアネート(A)として、2,4′−異性
体を5〜30質量%含むジフェニルメタンジイソシアネ
ート5〜80質量%、ジフェニルメタンジイソシアネー
トを20〜50質量%含有するポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート2〜40質量%、オキシアルキレ
ン中のオキシエチレン含量が50質量%未満で官能基数
2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,500のポ
リエーテルポリオール20〜65質量%、オキシアルキ
レン中のオキシエチレン含量が50質量%以上の官能基
数2〜4、平均ヒドロキシル当量200〜2,500の
ポリエーテルポリオール0.1〜5質量%からなるNC
O含量10〜25質量%のプレポリマーであり、 ポリオール(B)として、官能基数2〜3、平均ヒドロ
キシル当量1,000〜2,500の末端エチレンオキ
サイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール
(a)とオキシアルキレン中のオキシエチレンが50質
量%以上である官能基数2〜6、平均ヒドロキシル当量
200〜2,000であるポリエーテルポリオール
(b)からなり、その質量比率が(a):(b)=10
0:0.5〜25であり、 イソシアネート基のヒドロキシル基に対する当量比が
0.5〜1.5であること、を特徴とする軟質ポリウレ
タンスラブフォームの製造方法。
7. A mixture of an organic polyisocyanate (A), a polyol (B), a catalyst (C), water (D) as a foaming agent, a foam stabilizer (E), and other auxiliaries (F) in a box or In a flexible polyurethane slab foam obtained by continuously pouring and foaming on a conveyor, as an organic polyisocyanate (A), diphenylmethane diisocyanate containing 5 to 30% by mass of 2,4'-isomer 5 to 80% by mass, diphenylmethane 2 to 40% by mass of polymethylene polyphenyl polyisocyanate containing 20 to 50% by mass of diisocyanate, oxyethylene content of less than 50% by mass in oxyalkylene, 2 to 4 functional groups, and average hydroxyl equivalent of 200 to 2,500. 20 to 65% by mass of ether polyol, oxyethylene content in oxyalkylene is 50% The amount% or more functional groups 2-4, consists of a polyether polyol from 0.1 to 5 wt% of the average hydroxyl equivalent weight 200~2,500 NC
It is a prepolymer having an O content of 10 to 25% by mass. As the polyol (B), a polyoxypropylene polyol (a) having a terminal ethylene oxide cap having 2 to 3 functional groups and an average hydroxyl equivalent of 1,000 to 2,500 is used as a polyol (B). It consists of polyether polyol (b) having 2 to 6 functional groups in which oxyethylene in the alkylene is 50% by mass or more and an average hydroxyl equivalent of 200 to 2,000, and the mass ratio of (a) :( b) = 10
0: 0.5 to 25, and the equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups is 0.5 to 1.5, a method for producing a flexible polyurethane slab foam.
【請求項8】 触媒(C)が、少なくともイミダゾール
系とエーテル基含有3級アミン系を含む2種類以上の化
合物を用いることを特徴とする、請求項7記載の軟質ポ
リウレタンスラブフォームの製造方法。
8. The process for producing a flexible polyurethane slab foam according to claim 7, wherein the catalyst (C) uses two or more compounds containing at least an imidazole compound and an ether group-containing tertiary amine compound.
【請求項9】 助剤(F)に、ジエタノールアミン又は
トリエタノールアミンを配合し、かつ該ジエタノールア
ミン又はトリエタノールアミンをポリオール(B)10
0質量部に対して、0.5〜2質量部添加すること、を
特徴とする請求項7又は8に記載の軟質ポリウレタンス
ラブフォームの製造方法。
9. An auxiliary agent (F) containing diethanolamine or triethanolamine, and the diethanolamine or triethanolamine being added to the polyol (B) 10
The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to claim 7 or 8, wherein 0.5 to 2 parts by mass is added to 0 parts by mass.
【請求項10】 フォーム密度が20〜100kg/m
3 、ILD30〜250N/314cm2 であることを
特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載の軟質ポリウ
レタンスラブフォームの製造方法。
10. A foam density of 20 to 100 kg / m.
3, The process for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of claims 7-9, characterized in that the ILD30~250N / 314cm 2.
【請求項11】 助剤(F)に、導電性カーボンを用
い、かつ該導電性カーボンを全原料ベースで1〜20質
量%添加することを特徴とする、請求項7〜10のいず
れかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方
法。
11. The method according to claim 7, wherein conductive carbon is used as the auxiliary agent (F), and the conductive carbon is added in an amount of 1 to 20% by mass based on the total amount of the raw material. A method for producing the flexible polyurethane slab foam according to the above.
【請求項12】 助剤(F)に、メラミン粉末及び/又
はリン酸エステル系の難燃剤を用い、かつ該メラミン粉
末及び/又はリン酸エステル系の難燃剤を全原料ベース
で5〜30質量%添加することを特徴とする請求項7〜
11のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォー
ムの製造方法。
12. A melamine powder and / or a phosphate ester-based flame retardant is used as the auxiliary agent (F), and the melamine powder and / or a phosphate ester-based flame retardant is 5 to 30% by mass based on the whole raw material. %.
12. The method for producing a flexible polyurethane slab foam according to any one of 11).
JP17582699A 1999-06-22 1999-06-22 Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same Expired - Fee Related JP3777588B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17582699A JP3777588B2 (en) 1999-06-22 1999-06-22 Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17582699A JP3777588B2 (en) 1999-06-22 1999-06-22 Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001002749A true JP2001002749A (en) 2001-01-09
JP3777588B2 JP3777588B2 (en) 2006-05-24

Family

ID=16002907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17582699A Expired - Fee Related JP3777588B2 (en) 1999-06-22 1999-06-22 Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3777588B2 (en)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003237442A (en) * 2002-02-14 2003-08-27 Bridgestone Corp Vehicular seat back
JP2006131754A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Inoac Corp Soft polyurethane foam
JP2006131755A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Inoac Corp Soft polyurethane foam
JP2006130006A (en) * 2004-11-04 2006-05-25 Inoac Corp Pad for seat
WO2008035458A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Process for producing rigid polyurethane slab foam, rigid polyurethane slab foam, and heat-insulating material for piping
CN100404575C (en) * 2003-12-12 2008-07-23 上海昊海化工有限公司 Method for preparing isocyanurate foam in high flame retardant
WO2008090729A1 (en) * 2007-01-24 2008-07-31 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Method for producing conductive polyurethane molded body and conductive roll
JP2009167248A (en) * 2008-01-11 2009-07-30 Bridgestone Corp Polyurethane foam with its film removed, and fluid filter
JP2010143221A (en) * 2008-12-17 2010-07-01 Internatl Automotive Components Group North America Inc Interior panel member used in vehicle and forming method therefor
JP2011184601A (en) * 2010-03-09 2011-09-22 Inoac Corp Soft polyurethane foam for toner sealing, and toner-sealing material using the same
US8076385B2 (en) 2007-06-20 2011-12-13 Nankyo Efnica Co., Ltd. Use of flame retardant aqueous liquid composition in making flame retardant polyurethane foam article
JP2013087252A (en) * 2011-10-21 2013-05-13 Inoac Corp Polyurethane foam
CN103908103A (en) * 2014-04-29 2014-07-09 际诺思(厦门)轻工制品有限公司 Polyurethane foamed sponge sofa or sponge stool
KR101491089B1 (en) * 2014-06-27 2015-02-10 주식회사 세림티티시 Flexible polyurethane foam
US9127739B2 (en) * 2007-12-20 2015-09-08 Dct Holdings Llc Multicomponent polymeric structure for addressing noise, vibration and harshness in structures
CN111655300A (en) * 2018-01-12 2020-09-11 科思创知识产权两合公司 Process for preparing elastic and tear-resistant polyurethane foams and use thereof
WO2022177026A1 (en) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社イノアックコーポレーション Flexible polyether urethane foam and urethane mask

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101771663B1 (en) 2017-05-16 2017-09-05 주식회사 에이피텍 Method of manufacturing continuously conductive polyurethane foam and thereof

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003237442A (en) * 2002-02-14 2003-08-27 Bridgestone Corp Vehicular seat back
CN100404575C (en) * 2003-12-12 2008-07-23 上海昊海化工有限公司 Method for preparing isocyanurate foam in high flame retardant
JP2006130006A (en) * 2004-11-04 2006-05-25 Inoac Corp Pad for seat
US8097659B2 (en) 2004-11-05 2012-01-17 Inoac Corporation Flexible polyurethane foam and a method of producing the same
JP2006131754A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Inoac Corp Soft polyurethane foam
JP2006131755A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Inoac Corp Soft polyurethane foam
WO2008035458A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Process for producing rigid polyurethane slab foam, rigid polyurethane slab foam, and heat-insulating material for piping
WO2008090729A1 (en) * 2007-01-24 2008-07-31 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Method for producing conductive polyurethane molded body and conductive roll
US8076385B2 (en) 2007-06-20 2011-12-13 Nankyo Efnica Co., Ltd. Use of flame retardant aqueous liquid composition in making flame retardant polyurethane foam article
US9127739B2 (en) * 2007-12-20 2015-09-08 Dct Holdings Llc Multicomponent polymeric structure for addressing noise, vibration and harshness in structures
JP2009167248A (en) * 2008-01-11 2009-07-30 Bridgestone Corp Polyurethane foam with its film removed, and fluid filter
JP2010143221A (en) * 2008-12-17 2010-07-01 Internatl Automotive Components Group North America Inc Interior panel member used in vehicle and forming method therefor
JP2011184601A (en) * 2010-03-09 2011-09-22 Inoac Corp Soft polyurethane foam for toner sealing, and toner-sealing material using the same
JP2013087252A (en) * 2011-10-21 2013-05-13 Inoac Corp Polyurethane foam
CN103908103A (en) * 2014-04-29 2014-07-09 际诺思(厦门)轻工制品有限公司 Polyurethane foamed sponge sofa or sponge stool
KR101491089B1 (en) * 2014-06-27 2015-02-10 주식회사 세림티티시 Flexible polyurethane foam
CN111655300A (en) * 2018-01-12 2020-09-11 科思创知识产权两合公司 Process for preparing elastic and tear-resistant polyurethane foams and use thereof
WO2022177026A1 (en) * 2021-02-22 2022-08-25 株式会社イノアックコーポレーション Flexible polyether urethane foam and urethane mask

Also Published As

Publication number Publication date
JP3777588B2 (en) 2006-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0588981B1 (en) A process for preparing a microcellular polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer and microcellular polyurethane elastomer obtained thereby
JP3777588B2 (en) Flexible polyurethane slab foam and method for producing the same
EP0353785B1 (en) Manufacture of polyurethane foam
CA1310790C (en) Manufacture of polyurethane foam
JP5328154B2 (en) Polyol composition and low resilience polyurethane foam
JP2006249270A (en) Method for manufacturing viscoelastic urethane foam
JP2008247996A (en) Polyisocyanate composition and manufacturing method for soft polyurethane foam using it
JP2006282744A (en) Polyisocyanate for flexible polyurethane slab foam and method for producing flexible polyurethane slab foam using the same
KR19990071778A (en) Process for producing flexible polyurethane foam
JP3613957B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP2002322236A (en) Method for producing soft polyurethane slab foam
JP2001329042A (en) Production method of highly resilient highly vibration absorbing soft polyurethane foam
CA2006697A1 (en) Process for the preparation of flame resistant, elastic polyurethane flexible foams and low viscosity melamine polyether polyol dispersions therefor
JP4556161B2 (en) A method for producing a flexible polyurethane foam having excellent ball rebound properties.
JP3355620B2 (en) Method of manufacturing seat cushion material for snowmobile
JP3367091B2 (en) Manufacturing method of polyurethane foam
JPH11302355A (en) Foamable polyurethane elastomer composition and vibration-proof material
JP2012017435A (en) Polyurethane elastomer composition and vibration-proof material
JP3937811B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP4406913B2 (en) Method for producing viscoelastic polyurethane foam for bedding
JP4154726B2 (en) Method for producing viscoelastic polyurethane foam
JP2004285152A (en) Low repulsive urethane foam and method for producing the same
JPH11255857A (en) Preparation of soft polyurethane foam
JP4597773B2 (en) Method for producing flexible polyurethane foam
JP2000038432A (en) Expanded polyurethane elastomer composition and damping material

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050518

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050523

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050720

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060206

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060219

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090310

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120310

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees