JP2000512340A

JP2000512340A - 重金属を含む油から金属原料を発生する方法

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Publication number: JP2000512340A
Application number: JP50013298A
Authority: JP
Inventors: ブクセル・ミヒャエル; ケラー・ハインツ・ヨーヘン
Original assignee: クルップ・ウーデ・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1996-06-01
Filing date: 1997-05-15
Publication date: 2000-09-19
Also published as: EP0912771B1; AU2898397A; CN1220705A; WO1997046723A1; US6193941B1; DE19622153A1; ATE191517T1; DE59701410D1; EP0912771A1

Abstract

(57)【要約】重金属を含む油から、合成ガスのほかに、金属原料が発生させられる。これは、油が部分的な酸化に供され、重金属を含む煤が分離および燃焼され、その際重金属が灰として発生し、他の処理、例えば洗浄水溶液による、発生した合成ガスからの洗い落としに供されることによって行われる。

Description

【発明の詳細な説明】重金属を含む油から金属原料を発生する方法本発明は、重金属を含む油から、合成ガスのほかに、金属原料を発生する方法に関する。油が重金属で汚れていることが知られている。これは基本的にはすべての石油に当てはまる。この石油の品質は資源が減少するにつれて益々悪化しており、特にベネズエラやロシアの石油、更に精油所残渣、瀝青、廃油および熱分解油の品質が悪化している。不純物として、重金属であるバナジウムやニッケルが特に発生する。このような油のエネルギー的または物質的な変換の際に、重金属含有量が問題である。一方では、燃焼または部分的な酸化の際に、重金属化合物が発生する。この重金属化合物は腐食作用を生じ、支配作業温度で溶融液状または練り粉状であり、それによって重金属化合物がベーキングされる傾向があり、その結果運転を妨害することになる。他方では、この重金属化合物が非常に少ない量でもガス状または液状で放出されないようにすべきである。固体の形での堆積保管は非常がかさみ、厳しい法律規定を受ける。この理由から、経営者は特に重金属含有量の少ない油を入手しようとする。よって、重金属を含む油は価値が低下することになる。本発明は、金属原料を発生するために、重金属を含む油が部分的な酸化に供され、油の部分的な酸化の際に発生する重金属を含む煤が、発生した他の物質から分離され、燃やされ、それによって重金属が灰として生じることによって、上記問題を解決する。重金属を含む油の変換は、部分的な酸化のための装置（以下、油気化器と呼ぶ）で行われる。炭素を含む液状または固体の燃料を気化するための装置では通常は、炭素化合物の不完全な変換が行われる。これは、主として反応が行われる炎内で、酸素不足が生じることによる。この酸素不足には２つの原因がある。第１は、部分的な酸化が燃焼よりもきわめて少ない酸素を必要とし、従って酸素が比較的に少量供給されることにある。第２は、酸素と油霧とのほぼ完全な混合が技術的に非常に困難であるので、反応領域内に、酸素が良好に供給される範囲と、酸素が非常に不足している範囲が共存することにある。混合が悪ければ悪いほど、煤が多く発生する。本発明の実施形の場合には、３流式または多流式バーナーが、燃料と酸化媒体を非常に良好に混合し分配するという課題を解決する。煤を廃棄処理するための普通の技術は、煤を気化反応器に戻すことにある。この戻しの際に、戻された煤の大部分は合成ガスに変換される。油気化から生じる重金属を含む煤を気化反応器に直接戻すと、気化反応器と次の装置に、重金属が蓄積されることになり、既に述べた運転上の問題を生じることになる。従って、気化反応器への煤の戻しが技術的に重要である前に、重金属を煤から分離するにはコストがかかる。これは通常は、ナフサが抽出剤として役立つ抽出装置で行われる。このような分離が妥当なコストで完全には達成されないので、気化反応器と後続配置の装置で重金属が蓄積される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報に記載された他の方法の場合には、ろ塊が酸で処理される。その際、酸は煤から重金属を溶かす。本発明の実施形の場合には、堆積した化合物内に重金属を含む発生する煤が、部分酸化時に発生した合成ガスから洗浄水溶液によって洗い落とされる。この場合、本発明の有利な実施形では、先ず最初に得られたろ液が捕集され、もう一度ろ過されるように、洗浄水溶液がチャンバフィルタプレスでろ過される。従って、本発明では、コストのかかる、煤からの重金属の分離が不要である。これは装置コストの大幅な節約と、運転上の信頼性をもたらすという利点がある。その際、重金属をできるだけ多く含有する煤を得ることが望まれる。なぜなら、重金属が燃焼を補助し、煤燃焼の後でフィルタで分離されるからである。運転上の問題のない装置だけが設けられる。従って、煤と重金属のための分離方法をやめ、分離方法の代わりに別々の燃焼を行うことができる。先ず最初は、煤に含まれるエネルギーが合成ガスの形態で得られないことが不利であると思われた。煤を気化器に戻すと、炭素が合成ガスに変換される。驚くべきことに、油から合成ガスへの変換が３流式または多流式バーナーで行われると、非常にわずかな煤しか発生しなかった。この煤は多くの重金属を含んでいた。これは燃焼による後の金属回収にとって都合がよく、他の利点を生じる。３流式または多流式バーナーの収量が非常に多いので、合成ガス収量の損失は、煤全部を戻す従来の技術と比べて、きわめて少ない。従って、煤の戻しはエネルギー的な観点からもはや価値がない。従って、本発明の特別な実施形では、重金属を含む油が部分的な酸化に供され、この酸化装置が特に３流式または多流式バーナーを備え、このバーナーが合成ガスへの高い炭素変換を達成し、これに応じて少ない煤を発生する。従って、合成ガスから多量の有効熱を取り出すことができる。なぜなら、煤の戻しによって多量の重金属の蓄積が発生しないからである。それによって、熱交換器をベーキングや腐食作用の危険にさらすことなく、廃熱利用のために熱交換器を高温で使用することができる。従って、合成ガスから電気エネルギーを発生するために、気化を統合した組み合わせ式ガス−蒸気タービン発電所の全体効率は、例えば５パーセント位まで改善可能である。これは本発明の他の効果である。実質的に変換されていない炭素からなる煤は、気化反応器から粉塵状に排出され、固体の形の重金属化合物を含む。それに続いて、水洗浄が行われるが、その前に廃熱利用をすることができる。水洗浄では、煤がプロセスガスから分離される。その後、約１％の懸濁液（以下、煤水と呼ぶ）が生じる。重金属化合物は煤水内で、溶けた形でおよび煤粒子に結合された固体の形で生じる。煤水をフラッシュ蒸留し、場合によっては蒸気ストリッピングした後で、重金属を含む煤がフィルタプレスによって煤水からろ過される。ろ塊は１５〜２５％の煤成分を有し、残部は水である。従来の技術水準の場合にはここで、煤からの重金属の抽出を行わなければならない。その際、重金属は廃水溶液に達し、廃水溶液は、廃棄できるようにするためには、コストをかけて後処理しなければならない。チャンバ型フィルタプレスにおけるろ過の場合には更に、ろ過の開始時にろ液が生じる。このろ液はまだ多くの重金属成分を含んでいる。これに対して、充分な厚さのろ塊が形成された後では、ろ液中の重金属は大幅に減少し、非常に低い濃度に低下する。充分な厚さのろ塊を通って押し出されるろ液の部分だけが、廃水として排出するための規定を満たす。ろ過時にろ塊の最小厚さによって重金属がろ塊の中に保持されることにより、ろ塊の中の重金属は少なくない。従って、技術水準では、ろ液およびまたはろ塊から重金属を除去するための付加的な手段を講じなければならない。本発明では、ろ塊からの重金属の除去は所望されない。なぜなら、金属を回収するためにろ塊を更に処理するからである。既に述べたドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報にならって、そのときのろ液の重金属濃度が廃水の法律的な限界値を下回るまで、ろ液はろ過の開始から容器内に捕集される。重金属を含むろ過された水は、容器から、もう一度徐々に同じチャンバフィルタプレスで一緒にろ過される。この場合、既に形成されたろ塊は重金属を吸収する層として利用される。そのときのろ液はもはや容器に案内されない。廃水の排出のための法律的な規定が保たれ、価値のある重金属の損失が許容されるように、重金属が少ない。これは本発明の両効果である。得られたろ塊は重金属をほぼ全部含んでいる。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報と異なり、このろ塊から重金属が除去されず、煤は気化に戻されない。従って、本発明の他の実施形では、重金属をほぼ全部含んでいる得られたろ塊が、噴霧乾燥装置、粉砕機構を有する流れ乾燥装置または粉砕乾燥装置内で、加熱された不活性ガスによって、１０％未満の残留湿度まで乾燥させられる。本発明に従って１０％未満の水含有量までろ塊を乾燥する際、爆発の危険のある混合物が生じないように注意を払わなければならない。従って、乾燥は好ましくは不活性雰囲気下で行われる。酸素を多く含む空気または酸素によって運転される気化装置の場合には、空気分解装置から余剰の窒素が供されることが判った。この窒素は他の方法では使用不可能であり、従って乾燥媒体として有利に使用可能である。１回の通過で、この窒素を使用して乾燥を行うと、コストのかかる効果な冷却兼凝縮装置と、ガス再循環の場合の必要なような循環装置が節約される。乾燥自体は好ましくは、次の燃焼のために必要な微細な粒子スペクトルが乾燥時に直接発生するシステムで行われる。そのためには、例えば粉砕乾燥装置、粉砕機構と篩を有する流れ乾燥装置または噴霧乾燥装置が適している。この場合、乾燥ガス、例えば上述の窒素は、煙ガスの廃熱によって加熱される。この廃熱はその後の煤燃焼時に発生する。従って、本発明の他の実施形では、このようにして湿度を調節した粉塵状の煤が、９００〜１０００℃の温度および１％以上の酸素含有量で、精々３時間、特に１時間の反応時間を維持しながら粉塵バーナーで燃焼させられる。粉塵燃焼を次に説明するように行うことができるようにするために、乾燥した煤は、９０μｍの篩で精々１０重量％の篩残渣を有し、１４０μｍよも大きな煤粒子は存在しない。これは、煤の９０重量％が９０μｍよも小さな粒子からなっていることを意味する。市販の粉砕乾燥装置と流れ乾燥装置では、これは技術水準に従って簡単に達成可能である。驚くべきことに更に、必要な微細な粒度が噴霧乾燥装置によっても達成可能であることが発見された。そのために、脱水した煤に所定の量の水が混合される。この場合、約２０重量％の乾燥分の場合にポンプで送出不可能な煤がポンプで送出できるように、水が混合される。ノズルで噴霧する際に発生する剪断力は、煤を所定の粒破片に分割するために充分である。粉砕乾燥装置、流れ乾燥装置または噴霧乾燥装置の使用は、その都度の立地条件に従って選択される。燃焼は、粉塵バーナーまたは粉塵燃焼室内で、９００〜１０００℃の燃焼温度、０．０１バール以上の酸素分圧および精々３時間、特に１時間の滞留時間で行われる。煤残渣の燃焼はヨーロッパ特許出願公開第０６８６５８２号公報、同第０５４２３２２号公報に既に詳細に説明されている。ヨーロッパ特許出願公開第０５４２３２２号公報には同様に、バナジウムを含む固体混合物を得るために、バナジウムを含む煤を燃焼する方法が記載されている。しかし、燃焼は７００℃未満で行われるかあるいは酸素分圧が０，０１バール未満でなければならない。これにより、邪魔になる量の五酸化バナジウムの発生が回避される。この場合、燃焼は粉塵バーナーではなく、棚炉またはロータリキルンまたは流動床炉で行われる。その際、煤の滞在時間は、構造の種類に依存して、粉塵燃焼室におけるよりも非常に長い。これは寸法がはるかに大きいという欠点があり、その結果投資コストが大である。更に、低い酸素分圧は不完全な炭素変換をもたらす。従って、炉内で発生した灰を再循環させる必要がある。これは、それにコストがかかるという他の欠点がある。更に、重要な再処理のために炉内で添加物の添加を行う必要がある。これはエネルギー消費を増大させるという他の欠点がある。予備乾燥が必要な場合には勿論、邪魔になる粉塵形成を避けなければならない。そのためには、付加的な手段を講じなければならず、しかも前後に配置された異なる２つの炉の使用がこの手段に含まれ、乾燥温度の選択時に厳守すべき制限があるので、他の欠点がある。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４００３２４２号公報に、合成ガス発生のための装置から生じる重金属を含む煤を、そのろ過の前に、浄化スラッジと混合する方法が記載されている。その後のろ過の際に発生するろ塊は、できるだけ追加燃料を使用しないで燃焼させられる。この公報では、一例として流動層での燃焼が記載されている。しかし、バナジウムを含む煤と浄化スラッジを一緒に燃焼する際、五酸化バナジウムの発生をどのようにして阻止するのか不明である。特に、乾燥した煙ガスに対する、法律で規定された６％の最少酸素含有量と、構造に起因する炉内の長い滞留時間を考慮して、五酸化バナジウムの発生をどのようにして阻止するのか不明である。それによって、ベーキングや腐食の危険が生じる。このベーキングや腐食は持続運転の際に初めて発生し、公報に記載されているような少ない実験回数の場合には観察されない。これは重大な欠点である。更に、発生した灰は、規定に沿った堆積保管場所に廃棄すべきである。規定に沿った堆積保管が下位の廃棄処理よりも優先されるとしても、煤内に含まれる重金属の発生防止は、本発明と比べて非常に不利である。ヨーロッパ特許出願公開第０６８６５９８号公報には、その後の燃焼と組み合わせられた流動層乾燥方法が記載されている。その際、装置から出るバナジウムを含む煤は、部分的な酸化のために６００〜１０００℃で燃焼させられ、酸素分圧を１０^-7〜１０^-8バールに低下させることによって五酸化バナジウムの発生が抑制される。それによって、部分的な酸化の状態が実際に生じる。これは、このプロセスから生じるバナジウムを含む灰がまだ２〜５％の炭素を含むことによって裏付けられる。燃焼プロセス自体は、少なくとも６０％の炭素を含む煤に制限される。公報には、燃焼の後で８５０℃の高温のガスから蒸気が発生することが記載されている。その際、ベーキングを防止するために、ボイラの壁温度は３００℃以下に選定されたと記載されている。本来の燃焼室と燃焼室壁の間に空気スクリーンを配置することにより、燃焼室の壁も３００℃以下に冷却された。これは、この公報に記載されたベーキングの危険が実質的に五酸化バナジウム形成から生じるということから出発するときに、五酸化バナジウムの発生が抑えられるという記載と矛盾している。これにより、実際に五酸化バナジウムが形成されないときに、上記のコストが不要となる。公報の他の個所に、ガス状エミッションに関する記載がある。ここには、１３．８％の酸素含有量が記載されている。これは、大気条件では、０．１４バールの酸素分圧であるので、上述の１０^-7〜１０^-8バールの酸素分圧と１０の数乗の違いがある。これは、本来の燃焼プロセスが付加的な空気の多量の添加によって重ねられることを意味する。これは五酸化バナジウム発生のためにベーキングの恐れがある。すなわち、逆説的に言えば、燃焼室内でベーキングに対して壁を保護する空気が、それが避けるべきベーキングの危険を生じることになる。その結果、このベーキングの危険は廃熱利用の可能性を制限する。これは上記方法の重大な欠点である。本発明では、煤を燃焼させるために、ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報に記載されている種類の燃焼室が使用される。この燃焼室はヨーロッパ特許出願公開第０６８６５９８号公報に記載の燃焼室にも非常に似ているが、異なるように運転される。上記ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報では、煤または他の燃焼可能な物質をらせん状の接線軌道に沿って案内する燃焼室が記載されている。この場合、その際発生する乱流の流れ状態に基づいて、非常に良好な渦流化および混合が保証される。しかし、本発明と異なり、ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報では、燃焼が１２００〜１３００℃の温度範囲で行われる。更に、燃焼時間は本発明と異なり少なくとも２秒である。なぜなら、この特許公報は燃焼しにくい物質の燃焼を対象としているからである。驚くべきことに、煤は概してこのような短い反応時間で燃焼可能である。これは一般的に知られている煤の反応不活性と著しく異なる。石炭と異なり、揮発性の成分を含まない煤は通常は、きわめて着火および燃焼しにくい。実験の結果、油の気化によって生じた煤を制御して燃焼させる際、反応定数は、工業的に製造された煤（ガス煤）よりも１０の数乗大きいことが判った。重金属成分が多いことによって、恐らく触媒のように活性化されると思われる。そのために、煤粒子は１４０μｍよも小さく、従ってその重量に関して大きな表面積を有する。高い搬送速度により、驚くべきことに、上記の温度範囲と酸素分圧での運転方法について特許公報に記載されたベーキングの問題は発生しない。これは、短い時間がベーキングを引き起こす五酸化バナジウムの形成のために不充分であるからである。燃焼の第１の相では、煤粒子が一酸化炭素を形成しながら燃焼する。一酸化炭素は煤粒子が燃焼し終わるまで、それ以上の酸化を阻止する。この理由から、その間、五酸化バナジウムよりも低い酸化段階のバナジウム化合物が発生する。このバナジウム化合物は五酸化バナジウムよりもはるかに高い溶融点を有し、従って燃焼時の温度でベーキングを生じない。煤粒子が燃焼し終わるや否や、五酸化バナジウムが発生する危険がある。従って、ここではそれ以上の反応を阻止しなければならない。従って、本発明の他の実施形では、燃焼時に形成された煙ガスが、空気または不活性ガスまたは水または粉塵を除去した冷却された煙ガスを添加することによって、燃焼に続いて直ちに４５０〜６５０℃、特に６００℃に冷却される。これは、低温のガスまたは噴霧された液体が側方の穴から燃焼室に添加されることによって行われる。このガスまたは液体は、構造による良好な分配に基づいて、高温排気と非常に迅速に混合する。ガスとしては、低温の空気、低温の不活性ガスまたは浄化された低温の煙ガスを使用することができる。低温ガスまたは液体の添加は、急激な冷却が生じるような良好な混合が保証されるときには、燃焼室に向けて直接行うことができる。温度はこの添加によって、燃焼プロセスの後ですぐに４５０〜６５０℃、特に６００℃に調節される。それに続いて、煙ガスに含まれる熱が乾燥ガスを加熱するために利用される。本発明の他の実施形では、燃焼時に放出される熱が、乾燥プロセスで使用される不活性ガスの加熱のために利用される。それによって、煤内に存在する化学エネルギーが有利に、すなわち一次エネルギーを節約する目的で使用される。この手段により、燃焼反応は実際に凍結され、五酸化バナジウムへのバラジウム化合物の酸化が行われない。更に、燃焼室をコンパクトに構成し、それに応じて低価格で製作することができる。これは本発明の他の効果である。本発明の他の実施形では、煤の燃焼後および煙ガスの粉塵を除去した後残る灰が、金属原料として、バナジウムや油に含まれる他の重金属の製出に供される。この場合、灰はこのような化合物内に主としてバナジウムを含んでいる。この化合物の酸化段階は五酸化バナジウムの酸化段階よりも低い。煤の燃焼時に発生する灰は、廃熱を利用した後で、フィルタによって排気から分離および乾燥されて排出される。灰は重金属を濃縮された形で含んでいる。この場合、バナジウムの主要な部分は二酸化バナジウムである。灰の炭素成分はきわめて少ない。なぜなら、上記の反応によって、ほとんど完全に燃焼が行われるからである。灰は金属的に直接利用可能である。粉塵を除去した煙ガスは本発明では、残りの有害物質を分離するために、他の浄化のために適切な装置に供給される。図１は方法フローチャートを示している。このフローチャートに基づいて本発明による方法を例示的に説明する。重金属を含む油は部分的な酸化によって気化される。そのために、重金属を含む油は３流式バーナーによって油気化器１に吹き込まれ、両酸素流２，４によって微細な油霧に噴霧される。約９０バール位までの圧力と約１４００℃の温度で、部分的な酸化が行われる。この酸化では、重金属を含む油３が９９％以上合成ガスに、そして１％以下煤に変換される。この煤には重金属化合物が付加されている。このようにして得られた生の合成ガス５は廃熱利用装置６を備えた生ガス冷却器に案内される。この生ガス冷却器は生ガスを３００〜４００℃に冷却する。冷却された生ガス７はその後、水急冷器８に案内される。この水急冷器では、煤が他の水溶性物質と共に水９によって洗い落とされる。予洗浄された合成ガス１０は他の用途のために放出される。高温の煤水１１は煤水フラッシュ１２内で大気圧でフラッシュ蒸留され、冷却される。その際、フラッシュ蒸留ガス１３が逃げる。このフラッシュ蒸留ガスは低い圧力で水に溶けにくいガスを含んでいる。低温の煤水１４はフィルタプレス１５に案内され、ろ過される。先ず最初に得られる重金属を含むろ液１７が分流され、ろ液中間容器１８に一時貯蔵される。フィルタプレス１５からのろ液流の重金属濃度が、廃水として廃棄処理できる値以下に下がるや否や、きれいなろ液１６が排出される。一時貯蔵されたろ液１９はしだいにフィルタプレス１５に戻され、もう一度ろ過される。その際、重金属は既に形成されたろ塊によって吸収される。ろ過工程の終了後、ろ塊２０が乾燥装置２１に供給され、高温の不活性ガス２２によって乾燥される。乾燥装置２１内では更に、煤粒子が１４０μｍ以下の粒度に粉砕される。更に、乾燥装置は更に煤フィルタを備えている。この煤フィルタは、湿った不活性ガス２３が乾燥装置２１から出るときに煤粒子を一緒に持って行かないようにする。湿った不活性ガス２３は大気に排出可能である。なぜなら、この不活性ガスは不純物を含んでいないからである。乾燥した煤は煤粉塵２４として煤バーナー２５に空気圧で搬送される。この煤バーナーでは、煤粉塵が燃焼空気２６によって９００〜１０００℃でかつ非常に短い時間で完全に燃焼する。この燃焼工程に直接続いて、高温の煙ガスは、６５０℃以下まで急冷する領域を通過する。この冷却は混合室２７で行われる。この混合室では、低温ガス２８が煤バーナー２５の煙ガスに強く混合される。混合室２７と煤バーナー２５は燃焼室として一つの構造ユニットに形成可能である。６５０〜４５０℃の間の高温の煙ガス２９はその熱エネルギーを、煙ガス−不活性ガス−熱交換器３０内で、低温の不活性ガス３１に付与する。低温の煙ガス３２はガスフィルタ３３によって重金属灰が除去され、粉塵を除去した煙ガス３５として、更に浄化するために適当な設備に排出される。重金属灰３４は煤をほとんど含んでいないので、金属原料として使用される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年５月６日（１９９８．５．６）【補正内容】請求の範囲１．重金属を含む油が部分的な酸化に供される、重金属を含む油から金属原料を発生するための方法において、ａ）重金属を含む煤が分離および燃焼され、その際重金属が灰として生じ、ｂ）堆積した化合物内に重金属を含む、部分的な酸化の際に発生する煤が、発生した合成ガスから洗浄水溶液によって洗い落とされ、ｃ）先ず最初に得られたろ液が捕集され、もう一度ろ過されるように、洗浄水溶液がチャンバフィルタプレスでろ過され、ｄ）このようにして得られた、重金属をほとんど完全に含むろ塊が、噴霧乾燥装置、粉砕機構を有する流れ乾燥装置または粉砕乾燥装置内で、加熱された不活性ガスによって、１０％未満の残留湿度まで乾燥させられ、ｅ）このようにして湿度を調節した粉塵状の煤が、１４０μｍ以上の煤粒子の最大粒度で、かつ９００〜１０００℃の温度および１％以上の酸素含有量で、精々３時間、特に１時間の反応時間を維持しながら粉塵バーナーで燃焼させられ、ｆ）発生した煙ガスが、空気または不活性ガスまたは水または粉塵を除去した冷却された煙ガスを添加することによって、燃焼に続いて直ちに４５０〜６５０℃、特に６００℃に冷却され、ｇ）燃焼時に放出された熱が、乾燥プロセスで使用される不活性ガスの加熱のために用いられることを特徴とする方法。（請求項８が請求項２になり、請求項９，１０が削除された）【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年６月５日（１９９８．６．５）【補正内容】明細書重金属を含む油から金属原料を発生する方法本発明は、重金属を含む油から、合成ガスのほかに、金属原料を発生する方法に関する。油が重金属で汚れていることが知られている。これは基本的にはすべての石油に当てはまる。この石油の品質は資源が減少するにつれて益々悪化しており、特にベネズエラやロシアの石油、更に精油所残渣、瀝青、廃油および熱分解油の品質が悪化している。不純物として、重金属であるバナジウムやニッケルが特に発生する。このような油のエネルギー的または物質的な変換の際に、重金属含有量が問題である。一方では、燃焼または部分的な酸化の際に、重金属化合物が発生する。この重金属化合物は腐食作用を生じ、支配作業温度で溶融液状または練り粉状であり、それによって重金属化合物がベーキングされる傾向があり、その結果運転を妨害することになる。他方では、この重金属化合物が非常に少ない量でもガス状または液状で放出されないようにすべきである。固体の形での堆積保管は非常がかさみ、厳しい法律規定を受ける。この理由から、経営者は特に重金属含有量の少ない油を入手しようとする。よって、重金属を含む油は価値が低下することになる。本発明は、請求項１に記載された特徴、すなわちａ）重金属を含む煤が分離および燃焼され、その際重金属が灰として生じ、ｂ）堆積した化合物内に重金属を含む、部分的な酸化の際に発生する煤が、発生した合成ガスから洗浄水溶液によって洗い落とされ、ｃ）先ず最初に得られたろ液が捕集され、もう一度ろ過されるように、洗浄水溶液がチャンバフィルタプレスでろ過され、ｄ）このようにして得られた、重金属をほとんど完全に含むろ塊が、噴霧乾燥装置、粉砕機構を有する流れ乾燥装置または粉砕乾燥装置内で、加熱された不活性ガスによって、１０％未満の残留湿度まで乾燥させられ、ｅ）このようにして湿度を調節した粉塵状の煤が、１４０μｍ以上の煤粒子の最大粒度で、かつ９００〜１０００℃の温度および１％以上の酸素含有量で、精々３時間、特に１時間の反応時間を維持しながら粉塵バーナーで燃焼させられ、ｆ）発生した煙ガスが、空気または不活性ガスまたは水または粉塵を除去した冷却された煙ガスを添加することによって、燃焼に続いて直ちに４５０〜６５０ ℃、特に６００℃に冷却され、ｇ）燃焼時に放出された熱が、乾燥プロセスで使用される不活性ガスの加熱のために用いられることによって上記問題を解決する。重金属を含む油の変換は、部分的な酸化のための装置（以下、油気化器と呼ぶ）で行われる。炭素を含む液状または固体の燃料を気化するための装置では通常は、炭素化合物の不完全な変換が行われる。これは、主として反応が行われる炎内で、酸素不足が生じることによる。この酸素不足には２つの原因がある。第１は、部分的な酸化が燃焼よりもきわめて少ない酸素を必要とし、従って酸素が比較的に少量供給されることにある。第２は、酸素と油霧とのほぼ完全な混合が技術的に非常に困難であるので、反応領域内に、酸素が良好に供給される範囲と、酸素が非常に不足している範囲が共存することにある。混合が悪ければ悪いほど、煤が多く発生する。煤を廃棄処理するための普通の技術は、煤を気化反応器に戻すことにある。この戻しの際に、戻された煤の大部分は合成ガスに変換される。油気化から生じる重金属を含む煤を気化反応器に直接戻すと、気化反応器と次の装置に、重金属が蓄積されることになり、既に述べた運転上の問題を生じることになる。従って、気化反応器への煤の戻しが技術的に重要である前に、重金属を煤から分離するにはコストがかかる。これは通常は、ナフサが抽出剤として役立つ抽出装置で行われる。このような分離が妥当なコストで完全には達成されないので、気化反応器と後続配置の装置で重金属が蓄積される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報に記載された他の方法の場合には、ろ塊が酸で処理される。その際、酸は煤から重金属を溶かす。本発明の他の特徴は、堆積した化合物内に重金属を含む発生する煤が、部分酸化時に発生した合成ガスから洗浄水溶液によって洗い落とされることにある。その際、本発明の特徴によれば、先ず最初に得られたろ液が捕集され、もう一度ろ過されるように、洗浄水溶液がチャンバフィルタプレスでろ過される。英国特許出願公開第１１７８２６７号公報により、煤の洗い落とし技術自体が知られている。この場合、煤洗浄懸濁液は、煤から水蒸気を除去するために、他の処理を受ける。本発明では、コストのかかる、煤からの重金属の分離が不要である。これは装置コストの大幅な節約と、運転上の信頼性をもたらすという利点がある。その際、重金属をできるだけ多く含有する煤を得ることが望まれる。なぜなら、重金属が燃焼を補助し、煤燃焼の後でフィルタで分離されるからである。運転上の問題のない装置だけが設けられる。従って、煤と重金属のための分離方法をやめ、分離方法の代わりに別々の燃焼を行うことができる。先ず最初は、煤に含まれるエネルギーが合成ガスの形態で得られないことが不利であると思われた。煤を気化器に戻すと、炭素が合成ガスに変換される。驚くべきことに、油から合成ガスへの変換が３流式または多流式バーナーで行われると、非常にわずかな煤しか発生しなかった。この煤は多くの重金属を含んでいた。これは燃焼による後の金属回収にとって都合がよく、他の利点を生じる。３流式または多流式バーナーの収量が非常に多いので、合成ガス収量の損失は、煤全部を戻す従来の技術と比べて、きわめて少ない。従って、煤の戻しはエネルギー的な観点からもはや価値がない。従って、本発明の特別な実施形では、重金属を含む油が部分的な酸化に供され、この酸化装置が特に３流式または多流式バーナーを備え、このバーナーが合成ガスへの高い炭素変換を達成し、これに応じて少ない煤を発生する。従って、合成ガスから多量の有効熱を取り出すことができる。なぜなら、煤の戻しによって多量の重金属の蓄積が発生しないからである。それによって、熱交換器をベーキングや腐食作用の危険にさらすことなく、廃熱利用のために熱交換器を高温で使用することができる。従って、合成ガスから電気エネルギーを発生するために、気化を統合した組み合わせ式ガス−蒸気タービン発電所の全体効率は、例えば５パーセント位まで改善可能である。これは本発明の他の効果である。実質的に変換されていない炭素からなる煤は、気化反応器から粉塵状に排出され、固体の形の重金属化合物を含む。それに続いて、水洗浄が行われるが、その前に廃熱利用をすることができる。水洗浄では、煤がプロセスガスから分離される。その後、約１％の懸濁液（以下、煤水と呼ぶ）が生じる。重金属化合物は煤水内で、溶けた形でおよび煤粒子に結合された固体の形で生じる。煤水をフラッシュ蒸留し、場合によっては蒸気ストリッピングした後で、重金属を含む煤がフィルタプレスによって煤水からろ過される。ろ塊は１５〜２５％の煤成分を有し、残部は水である。従来の技術水準の場合にはここで、煤からの重金属の抽出を行わなければならない。その際、重金属は廃水溶液に達し、廃水溶液は、廃棄できるようにするためには、コストをかけて後処理しなければならない。チャンバ型フィルタプレスにおけるろ過の場合には更に、ろ過の開始時にろ液が生じる。このろ液はまだ多くの重金属成分を含んでいる。これに対して、充分な厚さのろ塊が形成された後では、ろ液中の重金属は大幅に減少し、非常に低い濃度に低下する。充分な厚さのろ塊を通って押し出されるろ液の部分だけが、廃水として排出するための規定を満たす。ろ過時にろ塊の最小厚さによって重金属がろ塊の中に保持されることにより、ろ塊の中の重金属は少なくない。従って、技術水準では、ろ液およびまたはろ塊から重金属を除去するための付加的な手段を講じなければならない。本発明では、ろ塊からの重金属の除去は所望されない。なぜなら、金属を回収するためにろ塊を更に処理するからである。既に述べたドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報にならって、そのときのろ液の重金属濃度が廃水の法律的な限界値を下回るまで、ろ液はろ過の開始から容器内に捕集される。重金属を含むろ過された水は、容器から、もう一度徐々に同じチャンバフィルタプレスで一緒にろ過される。この場合、既に形成されたろ塊は重金属を吸収する層として利用される。そのときのろ液はもはや容器に案内されない。廃水の排出のための法律的な規定が保たれ、価値のある重金属の損失が許容されるように、重金属が少ない。これは本発明の両効果である。得られたろ塊は重金属をほぼ全部含んでいる。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４３０９８２５号公報と異なり、このろ塊から重金属が除去されず、煤は気化に戻されない。従って、本発明の他の実施形では、重金属をほぼ全部含んでいる得られたろ塊が、噴霧乾燥装置、粉砕機構を有する流れ乾燥装置または粉砕乾燥装置内で、加熱された不活性ガスによって、１０％未満の残留湿度まで乾燥させられる。本発明に従って１０％未満の水含有量までろ塊を乾燥する際、爆発の危険のある混合物が生じないように注意を払わなければならない。従って、乾燥は好ましくは不活性雰囲気下で行われる。酸素を多く含む空気または酸素によって運転される気化装置の場合には、空気分解装置から余剰の窒素が供されることが判った。この窒素は他の方法では使用不可能であり、従って乾燥媒体として有利に使用可能である。１回の通過で、この窒素を使用して乾燥を行うと、コストのかかる効果な冷却兼凝縮装置と、ガス再循環の場合の必要なような循環装置が節約される。乾燥自体は好ましくは、次の燃焼のために必要な微細な粒子スペクトルが乾燥時に直接発生するシステムで行われる。そのためには、例えば粉砕乾燥装置、粉砕機構と篩を有する流れ乾燥装置または噴霧乾燥装置が適している。この場合、乾燥ガス、例えば上述の窒素は、煙ガスの廃熱によって加熱される。この廃熱はその後の煤燃焼時に発生する。従って、本発明の他の特徴によれば、このようにして湿度を調節した粉塵状の煤は、９００〜１０００℃の温度および１％以上の酸素含有量で、精々３時間、特に１時間の反応時間を維持しながら粉塵バーナーで燃焼させられる。粉塵燃焼を次に説明するように行うことができるようにするために、乾燥した煤は、９０μｍの篩で精々１０重量％の篩残渣を有し、１４０μｍよも大きな煤粒子は存在しない。これは、煤の９０重量％が９０μｍよも小さな粒子からなっていることを意味する。市販の粉砕乾燥装置と流れ乾燥装置では、これは技術水準に従って簡単に達成可能である。驚くべきことに更に、必要な微細な粒度が噴霧乾燥装置によっても達成可能であることが発見された。そのために、脱水した煤に所定の量の水が混合される。この場合、約２０重量％の乾燥分の場合にポンプで送出不可能な煤がポンプで送出できるように、水が混合される。ノズルで噴霧する際に発生する剪断力は、煤を所定の粒破片に分割するために充分である。粉砕乾燥装置、流れ乾燥装置または噴霧乾燥装置の使用は、その都度の立地条件に従って選択される。燃焼は、粉塵バーナーまたは粉塵燃焼室内で、９００〜１０００℃の燃焼温度、０．０１バール以上の酸素分圧および精々３時間、特に１時間の滞留時間で行われる。煤残渣の燃焼はヨーロッパ特許出願公開第０６８６５８２号公報、同第０５４２３２２号公報に既に詳細に説明されている。ヨーロッパ特許出願公開第０５４２３２２号公報には同様に、バナジウムを含む固体混合物を得るために、バナジウムを含む煤を燃焼する方法が記載されている。しかし、燃焼は７００℃未満で行われるかあるいは酸素分圧が０，０１バール未満でなければならない。これにより、邪魔になる量の五酸化バナジウムの発生が回避される。この場合、燃焼は粉塵バーナーではなく、棚炉またはロータリキルンまたは流動床炉で行われる。その際、煤の滞在時間は、構造の種類に依存して、粉塵燃焼室におけるよりも非常に長い。これは寸法がはるかに大きいという欠点があり、その結果投資コストが大である。更に、低い酸素分圧は不完全な炭素変換をもたらす。従って、炉内で発生した灰を再循環させる必要がある。これは、それにコストがかかるという他の欠点がある。更に、重要な再処理のために炉内で添加物の添加を行う必要がある。これはエネルギー消費を増大させるという他の欠点がある。予備乾燥が必要な場合には勿論、邪魔になる粉塵形成を避けなければならない。そのためには、付加的な手段を講じなければならず、しかも前後に配置された異なる２つの炉の使用がこの手段に含まれ、乾燥温度の選択時に厳守すべき制限があるので、他の欠点がある。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４００３２４２号公報に、合成ガス発生のための装置から生じる重金属を含む煤を、そのろ過の前に、浄化スラッジと混合する方法が記載されている。その後のろ過の際に発生するろ塊は、できるだけ追加燃料を使用しないで燃焼させられる。この公報では、一例として流動層での燃焼が記載されている。しかし、バナジウムを含む煤と浄化スラッジを一緒に燃焼する際、五酸化バナジウムの発生をどのようにして阻止するのか不明である。特に、乾燥した煙ガスに対する、法律で規定された６％の最少酸素含有量と、構造に起因する炉内の長い滞留時間を考慮して、五酸化バナジウムの発生をどのようにして阻止するのか不明である。それによって、ベーキングや腐食の危険が生じる。このベーキングや腐食は持続運転の際に初めて発生し、公報に記載されているような少ない実験回数の場合には観察されない。これは重大な欠点である。更に、発生した灰は、規定に沿った堆積保管場所に廃棄すべきである。規定に沿った堆積保管が下位の廃棄処理よりも優先されるとしても、煤内に含まれる重金属の発生防止は、本発明と比べて非常に不利である。ヨーロッパ特許出願公開第０６８６５９８号公報には、その後の燃焼と組み合わせられた流動層乾燥方法が記載されている。その際、装置から出るバナジウムを含む煤は、部分的な酸化のために６００〜１０００℃で燃焼させられ、酸素分圧を１０^-7〜１０^-8バールに低下させることによって五酸化バナジウムの発生が抑制される。それによって、部分的な酸化の状態が実際に生じる。これは、このプロセスから生じるバナジウムを含む灰がまだ２〜５％の炭素を含むことによって裏付けられる。燃焼プロセス自体は、少なくとも６０％の炭素を含む煤に制限される。公報には、燃焼の後で８５０℃の高温のガスから蒸気が発生することが記載されている。その際、ベーキングを防止するために、ボイラの壁温度は３００℃以下に選定されたと記載されている。本来の燃焼室と燃焼室壁の間に空気スクリーンを配置することにより、燃焼室の壁も３００℃以下に冷却された。これは、この公報に記載されたベーキングの危険が実質的に五酸化バナジウム形成から生じるということから出発するときに、五酸化バナジウムの発生が抑えられるという記載と矛盾している。これにより、実際に五酸化バナジウムが形成されないときに、上記のコストが不要となる。公報の他の個所に、ガス状エミッションに関する記載がある。ここには、１３．８％の酸素含有量が記載されている。これは、大気条件では、０．１４バールの酸素分圧であるので、上述の１０^-7〜１０^-8バールの酸素分圧と１０の数乗の違いがある。これは、本来の燃焼プロセスが付加的な空気の多量の添加によって重ねられることを意味する。これは五酸化バナジウム発生のためにベーキングの恐れがある。すなわち、逆説的に言えば、燃焼室内でベーキングに対して壁を保護する空気が、それが避けるべきベーキングの危険を生じることになる。その結果、このベーキングの危険は廃熱利用の可能性を制限する。これは上記方法の重大な欠点である。本発明では、煤を燃焼させるために、ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報に記載されている種類の燃焼室が使用される。この燃焼室はヨーロッパ特許出願公開第０６８６５９８号公報に記載の燃焼室にも非常に似ているが、異なるように運転される。上記ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報では、煤または他の燃焼可能な物質をらせん状の接線軌道に沿って案内する燃焼室が記載されている。この場合、その際発生する乱流の流れ状態に基づいて、非常に良好な渦流化および混合が保証される。しかし、本発明と異なり、ドイツ連邦共和国特許第４１１４１７１号公報では、燃焼が１２００〜１３００℃の温度範囲で行われる。更に、燃焼時間は本発明と異なり少なくとも２秒である。なぜなら、この特許公報は燃焼しにくい物質の燃焼を対象としているからである。驚くべきことに、煤は概してこのような短い反応時間で燃焼可能である。これは一般的に知られている煤の反応不活性と著しく異なる。石炭と異なり、揮発性の成分を含まない煤は通常は、きわめて着火および燃焼しにくい。実験の結果、油の気化によって生じた煤を制御して燃焼させる際、反応定数は、工業的に製造された煤（ガス煤）よりも１０の数乗大きいことが判った。重金属成分が多いことによって、恐らく触媒のように活性化されると思われる。そのために、煤粒子は１４０μｍよも小さく、従ってその重量に関して大きな表面積を有する。高い搬送速度により、驚くべきことに、上記の温度範囲と酸素分圧での運転方法について特許公報に記載されたベーキングの問題は発生しない。これは、短い時間がベーキングを引き起こす五酸化バナジウムの形成のために不充分であるからである。燃焼の第１の相では、煤粒子が一酸化炭素を形成しながら燃焼する。一酸化炭素は煤粒子が燃焼し終わるまで、それ以上の酸化を阻止する。この理由から、その間、五酸化バナジウムよりも低い酸化段階のバナジウム化合物が発生する。このバナジウム化合物は五酸化バナジウムよりもはるかに高い溶融点を有し、従って燃焼時の温度でベーキングを生じない。煤粒子が燃焼し終わるや否や、五酸化バナジウムが発生する危険がある。従って、ここではそれ以上の反応を阻止しなければならない。従って、既に述べたように、燃焼時に形成された煙ガスが、空気または不活性ガスまたは水または粉塵を除去した冷却された煙ガスを添加することによって、燃焼に続いて直ちに４５０〜６５０℃、特に６００℃に冷却される。これは、低温のガスまたは噴霧された液体が側方の穴から燃焼室に添加されることによって行われる。このガスまたは液体は、構造による良好な分配に基づいて、高温排気と非常に迅速に混合する。ガスとしては、低温の空気、低温の不活性ガスまたは浄化された低温の煙ガスを使用することができる。低温ガスまたは液体の添加は、急激な冷却が生じるような良好な混合が保証されるときには、燃焼室に向けて直接行うことができる。温度はこの添加によって、燃焼プロセスの後ですぐに４５０〜６５０℃、特に６００℃に調節される。それに続いて、煙ガスに含まれる熱が乾燥ガスを加熱するために利用される。本発明の他の特徴では、燃焼時に放出される熱が、乾燥プロセスで使用される不活性ガスの加熱のために利用される。それによって、煤内に存在する化学エネルギーが有利に、すなわち一次エネルギーを節約する目的で使用される。この手段により、燃焼反応は実際に凍結され、五酸化バナジウムへのバラジウム化合物の酸化が行われない。更に、燃焼室をコンパクトに構成し、それに応じて低価格で製作することができる。これは本発明の他の効果である。本発明の他の実施形では、煤の燃焼後および煙ガスの粉塵を除去した後残る灰が、金属原料として、バナジウムや油に含まれる他の重金属の製出に供される。この場合、灰はこのような化合物内に主としてバナジウムを含んでいる。この化合物の酸化段階は五酸化バナジウムの酸化段階よりも低い。煤の燃焼時に発生する灰は、廃熱を利用した後で、フィルタによって排気から分離および乾燥されて排出される。灰は重金属を濃縮された形で含んでいる。この場合、バナジウムの主要な部分は二酸化バナジウムである。灰の炭素成分はきわめて少ない。なぜなら、上記の反応によって、ほとんど完全に燃焼が行われるからである。灰は金属的に直接利用可能である。粉塵を除去した煙ガスは、残りの有害物質を分離するために、他の浄化のために適切な装置に供給される。図１は方法フローチャートを示している。このフローチャートに基づいて本発明による方法を例示的に説明する。重金属を含む油は部分的な酸化によって気化される。そのために、重金属を含む油は３流式バーナーによって油気化器１に吹き込まれ、両酸素流２，４によって微細な油霧に噴霧される。約９０バール位までの圧力と約１４００℃の温度で、部分的な酸化が行われる。この酸化では、重金属を含む油３が９９％以上合成ガスに、そして１％以下煤に変換される。この煤には重金属化合物が付加されている。このようにして得られた生の合成ガス５は廃熱利用装置６を備えた生ガス冷却器に案内される。この生ガス冷却器は生ガスを３００〜４００℃に冷却する。冷却された生ガス７はその後、水急冷器８に案内される。この水急冷器では、煤が他の水溶性物質と共に水９によって洗い落とされる。予洗浄された合成ガス１０は他の用途のために放出される。高温の煤水１１は煤水フラッシュ１２内で大気圧でフラッシュ蒸留され、冷却される。その際、フラッシュ蒸留ガス１３が逃げる。このフラッシュ蒸留ガスは低い圧力で水に溶けにくいガスを含んでいる。低温の煤水１４はフィルタプレス１５に案内され、ろ過される。先ず最初に得られる重金属を含むろ液１７が分流され、ろ液中間容器１８に一時貯蔵される。フィルタプレス１５からのろ液流の重金属濃度が、廃水として廃棄処理できる値以下に下がるや否や、きれいなろ液１６が排出される。一時貯蔵されたろ液１９はしだいにフィルタプレス１５に戻され、もう一度ろ過される。その際、重金属は既に形成されたろ塊によって吸収される。ろ過工程の終了後、ろ塊２０が乾燥装置２１に供給され、高温の不活性ガス２２によって乾燥される。乾燥装置２１内では更に、煤粒子が１４０μｍ以下の粒度に粉砕される。更に、乾燥装置は更に煤フィルタを備えている。この煤フィルタは、湿った不活性ガス２３が乾燥装置２１から出るときに煤粒子を一緒に持って行かないようにする。湿った不活性ガス２３は大気に排出可能である。なぜなら、この不活性ガスは不純物を含んでいないからである。乾燥した煤は煤粉塵２４として煤バーナー２５に空気圧で搬送される。この煤バーナーでは、煤粉塵が燃焼空気２６によって９００〜１０００℃でかつ非常に短い時間で完全に燃焼する。この燃焼工程に直接続いて、高温の煙ガスは、６５０℃以下まで急冷する領域を通過する。この冷却は混合室２７で行われる。この混合室では、低温ガス２８が煤バーナー２５の煙ガスに強く混合される。混合室２７と煤バーナー２５は燃焼室として一つの構造ユニットに形成可能である。６５０〜４５０℃の間の高温の煙ガス２９はその熱エネルギーを、煙ガス−不活性ガス−熱交換器３０内で、低温の不活性ガス３１に付与する。低温の煙ガス３２はガスフィルタ３３によって重金属灰が除去され、粉塵を除去した煙ガス３５として、更に浄化するために適当な設備に排出される。重金属灰３４は煤をほとんど含んでいないので、金属原料として使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｍ 175/00 Ｃ１０Ｍ 175/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．重金属を含む油が部分的な酸化に供される、重金属を含む油から金属原料を発生するための方法において、重金属を含む煤が分離および燃焼され、その際重金属が灰として生じることを特徴とする方法。２．堆積した化合物内に重金属を含む、部分的な酸化の際に発生する煤が、発生した合成ガスから洗浄水溶液によって洗い落とされることを特徴とする請求項１記載の方法。３．先ず最初に得られたろ液が捕集され、もう一度ろ過されるように、洗浄水溶液がチャンバフィルタプレスでろ過されることを特徴とする請求項１記載の方法。４．このようにして得られた、重金属をほとんど完全に含むろ塊が、噴霧乾燥装置、粉砕機構を有する流れ乾燥装置または粉砕乾燥装置内で、加熱された不活性ガスによって、１０％未満の残留湿度まで乾燥させられることを特徴とする請求項３記載の方法。５．このようにして湿度を調節した粉塵状の煤が、９００〜１０００℃の温度および１％以上の酸素含有量で、精々３時間、特に１時間の反応時間を維持しながら粉塵バーナーで燃焼させられることを特徴とする請求項４記載の方法。６．発生した煙ガスが、空気または不活性ガスまたは水または粉塵を除去した冷却された煙ガスを添加することによって、燃焼に続いて直ちに４５０〜６５０ ℃、特に６００℃に冷却されることを特徴とする請求項５記載の方法。７．燃焼時に放出された熱が、乾燥プロセスで使用される不活性ガスの加熱のために用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。８．煤の燃焼後および煙ガスの粉塵除去後残る灰が、金属原料として、バナジウムや油に含まれる他の重金属の製出に供され、灰が、五酸化バナジウムの酸化段階の下にある酸化段階の化合物内に、主としてバナジウムを含んでいることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。９．粉塵を除去した煙ガスが、残りの有害物質を除去するために、更に浄化するための適切な装置に供給されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。 10．重金属を含む油が部分的な酸化に供され、この酸化装置が特に３流式または多流式バーナーを備え、このバーナーが合成ガスへの高い炭素変換を達成し、これに応じて少ない煤を発生することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。