JP2000509430A

JP2000509430A - Aqueous dispersion of hydrophobic material

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Publication number: JP2000509430A
Application number: JP10532824A
Authority: JP
Inventors: ハンスハルストロム; ステンフローリッヒ; エリクリンドグレン; レインシッカー
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1997-02-05
Filing date: 1998-02-03
Publication date: 2000-07-25
Anticipated expiration: 2018-02-03
Also published as: AU729702B2; CA2280094A1; CN1117191C; SK102599A3; AU6010198A; DE69808435T2; ID25962A; DE69808435D1; WO1998033980A1; EP0961855A1; SE9704932D0; ES2183325T3; PT961855E; CA2280094C; RU2168579C2; BR9807049A; NO993742L; CN1246900A; BR9807049B1; KR20000070621A

Abstract

The invention relates to an aqueous dispersion containing a dispersant and a disperse phase containing a hydrophobic material, the dispersant comprising an anionic compound having a molecular weight less than 50,000 and being selected from carbon-containing compounds and silicon-containing compounds, and a cationic organic compound having a molecular weight less than 50,000. The invention further relates to the preparation and use of the dispersion in the production of paper. The invention also relates to a substantially water-free composition containing a hydrophobic material, an anionic compound having a molecular weight less than 50,000 and being selected from carbon-containing compounds and silicon-containing compounds, and a cationic organic compound having a molecular weight less than 50,000, as well as its use in the preparation of an aqueous dispersion.

Description

【発明の詳細な説明】疎水性材料の水性分散液本発明は、疎水性材料の水性分散液ならびにより具体的には二つの反対に荷電した化合物を含む分散剤系を有する分散液、これらの調製および使用に関する。背景疎水性材料の水性分散液は周知でありそして極めて多くの用途で用いられる。例えば、製紙において、疎水性材料の水性分散液はサイジング剤として用いられ、紙および板紙に水性液体による濡れと侵入へある程度の耐性を与える。サイジングに広く用いられる疎水性材料の例としては、セルロース反応性サイジング剤、例えばアルキルケテンダイマーと置換無水こはく酸、ならびに非セルロース反応性サイジング剤、例えばロジンベースのおよび樹脂ベースのサイジング剤が挙げられる。疎水性材料の分散液は、一般に水性層とそこへ分散する疎水性材料の細かく分かれた粒子または小滴を含む。分散液は、通常高剪断力とかなりの高温を用い分散剤の存在で疎水性の、水不溶材料を水性層へ均質化することにより調製する。従来用いた分散剤はアニオン性、両性およびカチオン性高分子量ポリマー、例えばリグノスルフォン酸塩、澱粉、ポリアミン、ポリアミドアミンとビニル付加ポリマーを含む。ポリマーは単独で、一緒にまたは他の化合物との組み合わせで用いることができ、分散剤系を形成する。分散剤系成分の全体の電荷により、サイズ分散液はアニオン性またはカチオン性となる。疎水性材料の分散液は通常、比較的少ない固体含有量でさえ、むしろ貧弱な安定性および高粘度を示し、これは明らかに分散液の取扱を、例えば貯蔵でおよび使用において、難しくする。更なる欠点は、製品が低濃度分散液として供給されねばならないことで、これは更に活性疎水性材料の輸送費用を増す。従って本発明の目的は、安定性と粘度特性を改良した疎水性材料を提供することである。本発明の他の目的は、サイジング剤、とりわけセルロース反応性サイジング剤、の改良した水性分散液を提供することである。更なる目的はこの後現れる。本発明本発明に従って、改良した安定性と粘度特性が疎水性材料の水性分散液で得られることが見いだされ、ここで疎水性材料は比較的低い分子量を有する二つの反対に荷電した化合物を含む分散剤により水性層へ分散される。より具体的には、本発明は、疎水性材料と５０，０００未満の分子量を有しそして有機化合物とシリコン含有化合物から選んだアニオン性化合物を含有する分散剤を含む分散層、ならびに５０，０００未満の分子量を有するカチオン性有機化合物を含む水性分散液に関する。本発明は、従って、更に請求項で定める水性分散液、その調製および使用に関する。本発明は改良した貯蔵安定性、高固体含有量および／または低粘度の疎水性材料分散液の提供を可能にする。加えて、最初に高濃度の分散液の非常に高度の希釈を含む適用で分散液を用いる時、分散層がより安定であることが見いだされ、すなわち分散液は改良された希釈安定性を示した。非常に高度の希釈の適用例としては、製紙のウェットエンド条件ならびにセルロース繊維および任意の充填剤を含む水性懸濁液へ疎水性材料の分散液の添加を含む原料または内部サイジングが挙げられる。この関連で、改良した希釈安定性は疎水性サイジング剤の粒子または小滴の凝集を少なくすることを意味し、これにより低いサイジング効率の大きな凝集体の形成水準を小さくし、ならびに抄紙機へ疎水性サイジング剤の付着を少なくしおよび金網の汚染を少なくし、これにより抄紙機の保守の必要を減らす。本分散剤で見られる更なる利益は、妨害物質、例えば不純なパルプおよび／または再循環繊維から誘導されるアニオン性ごみ、の存在で安定性の改良、ならびに製紙工程で再循環する白水中の疎水性材料の蓄積が少ないことを含む。従って、本発明の分散液は特に白水が大規模に再循環されおよびセルロース懸濁液がごみの実質的な量を含む工程で有用である。更に、本発明の分散液はまた、対応する適用量で従来のサイズ分散液を超えた改良されたサイジングを得ること、および対応するサイジングの水準を達成するのにサイジング剤の少ない適用量を用いることを可能にする。仕様に合ったサイジングを達成するのにサイジング剤の少ない量を用いることができることは、工程中を再循環する白水中の吸着されない疎水性サイジング剤の蓄積の危険を減らし、これにより更に抄紙機への疎水性材料の凝集と付着の危険を減少する。本発明は、従って実質的な経済的および技術的利益を提供する。分散液中に存在する疎水性材料は、好ましくは水に実質的に不溶である。適切な疎水性材料の例としては、製紙においてサイジング剤として有用な化合物を含み、これは天然および合成の源の両方から誘導され、例えばセルロース反応性疎水物および非セルロース反応性疎水物、が挙げられる。好ましい実施態様において、疎水性材料は約１００℃未満およびとりわけ７５℃未満の融点を有する。本発明の好ましい実施態様において、疎水性材料はセルロース反応性サイジング剤であり、これはこの分野で公知のセルロース反応性サイジング剤のいずれからも選ぶことができる。適切にはこのサイジング剤は疎水性ケテンダイマー、ケテン多量体、酸無水物、有機イソシアネート、塩化カルバモイルおよびこれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはケテンダイマーおよび酸無水物、最も好ましくはケテンダイマーである。適切なケテンダイマーは以下の一般式（Ｉ）を有し、ここでＲ¹およびＲ²は飽和または不飽和の炭化水素基を表し、通常飽和炭化水素であり、この炭化水素基は適切には８から３６の炭素原子を有し、通常１２から２０炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基であり、これはヘキサデシルおよびオクタデシル基のようなものである。適切な酸無水物は以下の一般式（II）により特徴づけられ、ここでＲ³およびＲ⁴は同一または異なったならびに飽和または不飽和の炭化水素基を示し、これは適切には８から３０炭素原子を含み、または−Ｃ−Ｏ−Ｃ−成分と共にＲ³およびＲ⁴は５から６員環を形成でき、任意に更に３０炭素原子までを含む炭化水素基で置換される。商業的に用いる酸無水物の例としては、アルキルおよびアルケニル無水こはく酸ならびに特にイソオクタデセニル無水こはく酸が挙げられる。適切なケテンダイマー、酸無水物および有機イソシアネートは、ここで参照して挿入されるU.S.Pat．No．4,522,686に開示された化合物を含む。適切な塩化カルバモイルの例は、ここで参照して挿入されるU.S.Pat．No．3,887,427に開示されたものを含む。本発明の他の好ましい実施態様において、前記疎水性材料は非セルロース反応性疎水物であり、これはこの分野で公知の非セルロース反応性サイジング剤のいずれからも選ぶことができる。適切にはこの非セルロース反応性サイジング剤はロジンに基づく疎水物、例えばロジン、不均化したロジン、水素化ロジン、重合したロジン、ホルムアルデヒド処理ロジン、エステル化したロジン、強化ロジンならびにこのような処理の混合物およびこのように処理したロジン、脂肪酸とその誘導体、例えば脂肪酸エステルとビスステアルアミドのようなアミド、樹脂とその誘導体、例えば炭化水素樹脂、樹脂酸、樹脂酸エステルとアミド、ワックス、例えば粗製の及び精製したパラフィンワックス、合成ワックス、天然に発生するワックス等からなる群から選ばれる。本発明に係わる分散液は分散剤、または分散剤系を含有し、これは少なくとも一つのアニオン性化合物および少なくとも一つのカチオン性化合物を含み、この両方とも低分子量（以後ＬＭＷという）を有する。このＬＭＷ化合物は好ましくは静電気引力により結合され、これによりコアセルベート（coacervate）分散液を示す。組み合わせで用いた時、このＬＭＷ化合物は疎水性材料の分散剤として有効であるが、ところがアニオン性およびカチオン性化合物は必ずしも有効である必要はなく、そして通常単独で用いた時分散剤として有効でない。好ましい実施態様において、アニオン性およびカチオン性化合物の少なくとも一つは高分子電解質である。ここで用いる「高分子電解質」という用語は、二つ以上の荷電した（アニオン性／カチオン性）基および荷電した（アニオン性／カチオン性）化合物をいい、これらは例えば化学的非イオン性相互作用または引力を通じて、高分子電解質として作用する。分散剤のアニオン性化合物は一つ以上の同一または異なる型のアニオン性基を含み、ならびに一つのアニオン性基を有するアニオン性化合物および二つ以上のアニオン性基を有するアニオン性化合物を含有し、ここでアニオン性高分子電解質という。アニオン性高分子電解質は、全体がアニオン性を有する限り、一つ以上のカチオン性基を含んでいても良い。適切なアニオン性基の例としては硫酸塩基およびカルボン酸基、スルホン酸基、りん酸基およびホスホン酸基を含み、これらは遊離酸または水溶性アンモニウムまたはアルカリ金属（一般的にナトリウム）塩、例えばカルボン酸ナトリウムおよびスルホン酸ナトリウム、として存在するであろう。アニオン性高分子電解質は広い範囲に変化する置換度を有すことができ；アニオン置換度（ＤＳ_A）は０．０１から１．４、適切には０．１から１．２および好ましくは０．２から１．０であることができる。分散剤のアニオン性化合物は合成および天然の源から誘導でき、そして好ましくはこれは水溶性または水分散性である。好ましい実施態様において、このアニオン性化合物は有機化合物であり、すなわち炭素原子を含む。適切なアニオン性化合物はアルキル、アリールとアルキルアリールの硫酸塩とエーテル硫酸塩、アルキル、アリールとアルキルアリールのカルボン酸塩、アルキル、アリールとアルキルアリールのスルホン酸塩、アルキル、アリールとアルキルアリールのりん酸塩とエーテルりん酸塩、およびジアルキルのスルホこはく酸塩のようなアニオン性界面活性剤を含み、前記アルキル基は１から１８の炭素原子を有し、前記アリール基は６から１２の炭素原子を有し、および前記アルキルアリール基は７から３０の炭素原子を有する。適切な前記アニオン性界面活性剤の例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。適切なアニオン性化合物の更なる例としては、任意に劣化した、アニオン性有機ＬＭＷポリマー、例えば澱粉、グアールガムおよびセルロースのようなりん酸塩化した、スルホン酸塩化したおよびカルボン酸塩化した多糖類から誘導されるようなもの、好ましくはセルロース誘導体およびとりわけカルボキシメチルセルロース、ならびに縮合製品、例えばアニオン性ポリウレタンおよび縮合スルホン酸ナフタレンのようなものであり、ならびに更にアニオン基を有するモノマーから形成したビニル付加ポリマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸、スルホン化したスチレンおよびヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレートのりん酸塩、これらと任意にアクリルアミド、アルキルアクリレート、スチレンおよびアクリルニトリルならびにこのようなモノマーの誘導体、ビニルエステル等を含む非イオン性モノマーと共重合されたもの等、が挙げられる。前記アニオン性化合物はまたシリコン原子を含むＬＭＷ無機化合物からも選ぶことができ、これは例えば、珪酸塩及び様々な形の縮合または重合した珪酸、例えば珪酸のオリゴマー、ポリ珪酸、ポリ珪酸塩、ポリ珪酸アルミニウム、ポリ珪酸ミクロゲル、ポリ珪酸アルミニウムミクロゲル及びシリカベースの材料、例えばシリカゾルの形で、これは負のヒドロキシル基を有す、のようなものである。分散剤のカチオン性化合物は一つ以上の同一または異なった型のカチオン性基を含有しならびに一つのカチオン性基および、ここでカチオン性高分子電解質という、二つ以上のカチオン性基を有するカチオン性化合物を含む。カチオン性高分子電解質は、全体がカチオン性電荷を有する限り一つ以上のアニオン性基を含んでいても良い。適切なカチオン性基の例としてはスルホニウム基、ホスホニウム基、第一級、第二級および第三級アミンまたはアミノ基ならびに第四級アンモニウム基の酸付加塩が挙げられ、例えばここで窒素が塩化メチル、硫酸ジメチルまたは塩化ベンジル、好ましくはアミン類／アミノ基および第四級アンモニウム基の酸付加塩により第四級化されている。カチオン性高分子電解質は広い範囲にわたり変化する置換度を有することができ；カチオン置換度（ＤＳ_c）は０．０１から１．０、適切には０．１から０．８そして好ましくは０．２から０．６であることができる。分散剤のカチオン性化合物は合成のおよび天然の源から誘導することができ、そして好ましくは水溶性または水分散性である。このカチオン性化合物は好ましくは有機化合物である。適切なカチオン性化合物の例としては、カチオン性界面活性剤、例えばＲ₄Ｎ’Ｘの型の化合物が挙げられ、ここでＲ基は以下から自由に選択する。(i)水素；(ii)炭化水素基、適切には脂肪族そして好ましくはアルキル基で、１から約３０の炭素原子、適切には１から２２の炭素原子を有し；および(iii)炭化水素基、適切には脂肪族そして好ましくはアルキル基で、約３０までの炭素原子、好ましくは４から２２の炭素原子を有し、ならびに一つ以上のヘテロ原子、例えば酸素または窒素、および／またはヘテロ原子を含む基、例えばカルボニル基およびアシルオキシ基、に遮られ；ここで少なくとも一つ、適切には少なくとも三つそして好ましくは全ての前記Ｒ基が炭素原子を含み；前記Ｒ基の適切には少なくとも一つそして好ましくは少なくとも二つが、少なくとも７の炭素原子、好ましくは９の炭素原子そして最も好ましくは少なくとも１２の炭素原子を含み；およびここでＸ^-はアニオン、代表的には塩化物のようなハロゲン化物、または分散剤のアニオン性化合物中に存在するアニオン性基、例えばここで界面活性剤は式Ｒ₃Ｎのプロトン化したアミンであり、ここでＲおよびＮは上に定めるようなものである。適切な界面活性剤の例としては塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココジメチルアンモニウム、塩化ココベンジルジメチルアンモニウム、塩化ココ（精留）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ベンジルメチルアンモニウム、塩化（水素化牛脂）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、および塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウムが挙げられる。特に好ましいカチオン性界面活性剤は、従って９から３０の炭素原子を有する少なくとも一つの炭化水素基およびとりわけ第四級アンモニウム化合物を含む。さらに適切なカチオン性界面活性剤は第四級ジ−およびポリアンモニウム化合物を含み、これは少なくとも一つの炭化水素基、適切には脂肪族および好ましくはアルキルで、９から３０の炭素原子、好ましくは１２から２２炭素原子を有する。この型の適切な界面活性剤の例としては、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ジメチル−Ｎ’−トリメチルプロピレン−ジアンモニウムジクロライドが挙げられる。適切なカチオン性化合物の更なる例としてはカチオン性高分子電解質が挙げられ、これは任意に劣化した、カチオン性有機ＬＭＷ化合物、例えば澱粉およびグアールガムのような多糖類から誘導されるもの、ポリウレタン、ポリアミドアミンのようなカチオン性縮合製品、例えばポリアミドアミンエピクロロヒドリン、ポリアミン、例えばジメチルアミン−エピクロロヒドリン共重合体、ジメチルアミン−エチレンジアミン−エピクロロヒドリン−共重合体、アンモニア−二塩化エチレン共重合体、カチオン性基を有するモノマーから形成するビニル付加ポリマー、例えば塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマーおよびコポリマー、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、メタクリレートおよびアクリルアミド（例えばジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート）、これは通常、酸付加塩または第四級アンモニウム塩として存在し、任意にアクリルアミド、アルキルアクリレート、スチレンとアクリルニトリルおよびこのようなモノマーの誘導体、ビニルエステル等を含む非イオン性モノマーと共重合したもの等を含む。本発明で使用するアニオン性ＬＭＷ化合物およびカチオン性ＬＭＷ化合物の両者とも、５０，０００未満、適切には３０，０００未満および好ましくは２０，０００未満の分子量（以後ＭＷという）を有する。更なる有利さは分散剤のアニオン性化合物および／またはカチオン性化合物のＭＷが更に低いところ、例えば１５，０００未満およびとりわけ１０，０００未満で見られる。通常アニオン性およびカチオン性界面活性剤は２００超および適切には５００超のＭＷを有する。通常アニオン性およびカチオン性界面活性剤は、アニオン性およびカチオン性高分子電解質より低いＭＷを有し；好ましい界面活性剤は２００から８００のＭＷを有する。この分散剤の化合物の一つが界面活性剤である時、この分散剤の他の化合物は好ましくは高分子電解質であり、これは上に定めるようなＭＷを有することができる。本発明の好ましい分散液は、カチオン性界面活性剤およびアニオン性高分子電解質を含む分散剤(i)で、ここで該分散剤は全体でアニオン性の電荷を有する；カチオン性高分子電解質およびアニオン性高分子電解質を含む分散剤(ii)で、ここで該分散剤は全体でアニオン性の電荷を有する；アニオン性界面活性剤およびカチオン性高分子電解質を含む分散剤(iii)で、ここで該分散剤は全体でカチオン性の電荷を有する；アニオン性高分子電解質およびカチオン性高分子電解質を含む分散剤(iv)で、ここで該分散液は全体でカチオン性の電荷を有する；からなる群より選ばれる分散剤を含み；前記アニオン性およびカチオン性界面活性剤、前記アニオン性およびカチオン性高分子電解質ならびにこれらの分子量は上に定めたとおりである。分散剤のアニオン性およびカチオン性化合物は、中でも化合物の分子量、化合物のイオン置換度、すなわち電荷密度、分散液の望ましい全体の電荷および用いる疎水性材料により広い範囲内で変化する量で、分散液中に存在できる。アニオン性化合物およびカチオン性化合物の両者とも１００重量％まで、適切には０．１から２０重量％および好ましくは１から１０重量％、疎水性材料に基づき存在できる。本発明に係わる分散液は、高固体含有量で調整でき、それなのに貯蔵での非常に良好な安定性および低い粘度を示すことが見出された。本発明は、貯蔵安定性の改良されたおよび／または高固体含有量の疎水性材料の分散液を提供する。これに関して特に好ましい分散液は、セルロース反応性サイジング剤、とりわけ全体でアニオン性電荷の分散剤を有する分散液を含む。本発明に係わるセルロース反応性サイジング剤の分散液は、一般的に約０．１から約５０重量％、適切には２０重量％超のサイジング剤含量を有することができる。本発明に係わるケテンダイマーサイジング剤を含む分散液は、５から５０重量％および好ましくは約１０から約３５重量％までの範囲内のケテンダイマー含量を有することができる。分散液、またはエマルジョン、これらは本発明に係わる酸無水物サイジング剤を含み、約０．１から約３０重量％そして通常約１から２０重量％の範囲内の酸無水物含量を有することができる。非セルロース反応性の分散液は一般的に、５から５０重量％までおよび好ましくは１０から３５重量％のサイジング剤含量を有することができる。本発明に係わる分散液は水性層を分散剤系および疎水性材料と、好ましくは該疎水性材料が液体である温度で混合し、そして得られた混合物を、適切には加圧下で均質化することにより生産できる。得られた水性エマルジョンは、これは通常直径０．１から３．５μｍの大きさを有する疎水物の小滴を含み、次に冷却する。上述の成分に加え、他の材料もまたサイズ分散液に加えることができ、これは例えば追加の分散剤および安定剤、例えば非イオン性分散剤、増量剤、例えば尿素および尿素誘導体、ならびに防腐剤のようなものである。分散剤の化合物の負および正の電荷が、例えば化合物をお互いに接触することによりおよび／またはこれらの化合物を水性層と混合することによりおよび／または水性層のｐＨを下げることにより、その場所で形成できることが評価される。例えば酸基から水素を失うことはアニオン性の電荷を形成し、および塩基性アミンまたはアミノ基は水素のプロトン化または引き抜きによりカチオン性になる。従って、分散液を調製するのに荷電してない化合物で開始することが可能である。例えば、式Ｒ₃ Ｎの塩基性アミノ基または塩基性アミンを有する有機化合物を用いることができ、ここで対応するアンモニウム成分Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-が調製工程で形成され、ここでＲ、ＮおよびＸは上に定めた通りであることができる。本分散液の成分は水性層の存在で容易に均質化できることが見いだされ、特に分散剤のＬＭＷ化合物を、約１００℃未満、そしてとりわけ約７５℃未満の融点を有する疎水性材料との組み合わせで用いるところでは容易に均質化できる。通常、本工程では従来の分散液を調製する方法に比較し、少ないエネルギーと低い剪断力を必要とし、そしてこれにより単純な装置を用いることができる。従って、分散液を調製する更なる方法は(i)疎水性材料を分散剤のアニオン性およびカチオン性化合物と混合し、中間組成物を得、および(ii)上述のように、中間組成物を水性層の存在で均質化することを含む。各成分を段階(i)で均質に混合することが好ましい。段階(i)で用いた疎水物は固体でもよいとはいえ、均質な混合を単純にするのに液体であることが好ましい。もし望むなら、前記中間組成物は混合段階(i)の後で取り除くことができ、そして任意に固化のため冷却し、分散剤と疎水性材料を含む実質的に無水の中間組成物を形成し、これは経済的に魅力的な方法での簡単な出荷を可能にする。使用を予定した場所、またはどこででも、中間疎水組成物は、任意に中間組成物を液体とするために高温で、従来のまたは簡単な方法で水の存在で均質化できる。この方法はケテンダイマーおよび酸無水物の分散液を調製する時に特に魅力的であり、この酸無水物は通常紙の生産でのサイジング剤としてその使用に直接関係して製紙工場で調製する。貯蔵安定な実質的に無水の組成物の準備は、従ってかなりの経済的および技術的利益を提供する。本発明は従ってまた、さらに請求項に定めるように、疎水性材料、炭素含有化合物およびシリコン含有化合物から選んだアニオン性ＬＭＷ化合物、ならびにカチオン性ＬＭＷ有機化合物を含む実質的に無水の濃縮組成物、その調製および使用にも関する。ここで前記アニオン性およびカチオン性化合物は、組み合わせで用いた時、水性層の疎水性材料の分散剤系として有効である。本発明に係わる濃縮組成物に存在する成分、すなわち疎水性材料ならびにアニオン性およびカチオン性化合物、は好ましくは上記に定めたようなものである。この組成物は実質的に無水でありそしてこれにより少量の水が存在できることを意味し；水の含有量は０から１０重量％まで、適切には５重量％未満そして好ましくは２重量％未満であり得る。最も好ましくは組成物は水を含まない。本組成物は好ましくは疎水性材料を、重量ベースで、主要な量含み、すなわち少なくとも５０重量％、そして適切には本組成物は８０から９９．９重量％そして好ましくは９０から９９．７重量％の範囲内の疎水物含量を有する。前記アニオン性およびカチオン性化合物は分散剤に関し上記に定めた量で組成物中に存在でき、ここでパーセントは疎水性材料に基づいている。従って、前記アニオン性化合物およびカチオン性化合物の両者が、組成物中に１００重量％まで、適切には０．１から２０重量％そして好ましくは１から１０重量％の量、疎水性材料に基づき存在できる。本発明の分散液は、どのような型のセルロース繊維を用いた紙の生産においても従来の方法でサイジング剤として用いることができ、そしてこれは表面サイジングおよび内部または原料サイジングの両方として用いることができる。ここで用いる「紙」という用語は、紙のみでなく、例えば厚紙および板紙を含む、すべての型のシートおよびウェッブ形状のセルロースベースの製品を含むことを意味する。原料はセルロース繊維を、任意に鉱物充填剤との組み合わせで含み、そして通常セルロース繊維の含有量は、乾燥原料に基づき、少なくとも５０重量％である。従来の型の鉱物充填剤の例としてはカオリン、白土、二酸化チタン、石膏、タルクならびにチョーク、粉砕大理石および沈降炭酸カルシウムのような天然のおよび合成の炭酸カルシウムが挙げられる。原料へ添加される疎水性サイジング剤の量は、セルロース繊維および任意の充填剤の乾燥重量に基づき、０．０１から５重量％、適切には０．０５から１．０重量％であることができ、ここで適用量は主にサイズするパルプまたは紙の品質、用いるサイジング剤および望まれるサイジングの水準による。好ましい実施態様において、分散液はセルロースパルプの原料サイジングに用いられ、ここで原料は高いカチオン需要を有し及び／又は親油性物質の実質的量を含み、例えば木材含有および再循環パルプのあるグレードから調製する原料、例えば白水の再循環が大規模なところである。このような用途で特に好ましい分散液は、セルロース反応性サイジング剤および全体でアニオン性電荷の分散剤を有する分散液である。通常カチオン需要は少なくとも５０、適切には少なくとも１００そして好ましくは少なくとも１５０μｅｑ／原料ろ液１リットルである。カチオン需要は従来の方法、例えば１．６μｍフィルターおよび滴定液としてポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）を通してろ過した原料から得た原料ろより測定できる。親油性抽出物の量は、公知の方法でＤＣＭ（ジクロロメタン）を用いた抽出によりｐｐｍＤＣＭとして測定して、少なくとも１０ｐｐｍ，通常少なくとも２０ｐｐｍ、適切には少なくとも３０ｐｐｍそして好ましくは５０ｐｐｍであることができる。更に、本分散液は白水が大規模に再循環される製紙工程で好ましく用いられ、すなわち高い度合の白水の閉じ込めにより、例えばここでは清水の０から３０トンが生産する乾燥紙１トン当たり用いられ、通常２０トン未満、適切には１５トン未満、好ましくは１０トン未満およびとりわけ５トンの清水が生産する紙１トン当たり用いられる。本工程での白水の再循環は好ましくは白水をセルロース繊維と、好ましくは原料または懸濁液の形で、サイジング分散液の添加の前後に、例えば脱水する原料を形成するために、混合することにより起こる。清水は本工程へどの段階でも導入でき；例えば、清水はセルロース繊維と原料を形成するため混合でき、そして原料を白水と混合する前後およびサイジング分散液の添加の前後に、清水はセルロース繊維を含む原料と混合でき、脱水する原料を形成するようにセルロース繊維を希釈する。製紙において従来原料に加える保持向上剤、アルミニウム化合物、染料、湿潤強度向上樹脂、蛍光増白剤等のような薬品は、もちろん本サイジング分散液と共に用いることができる。非セルロース反応性サイジング剤は、通常サイジング剤をセルロース繊維に固定するためアルミニウム化合物と共に用いる。アルミニウム化合物の例としては、みょうばん、アルミネートとポリアルミニウム化合物、例えばポリアルミニウムの塩化物と硫酸塩が挙げられる。適切な保持向上剤の例としてはカチオン性ポリマー、有機ポリマーとの組み合わせでアニオン性無機材料、例えばカチオン性ポリマーと組み合わせたベントナイト、カチオン性ポリマーまたはカチオン性およびアニオン性ポリマーと組み合わせたシリカベースのゾルが挙げられる。特に良好な原料サイジングが、カチオン性ポリマーを含む保持向上剤との組み合わせで本発明の分散液を用いた時に得られる。適切なカチオン性ポリマーはカチオン性澱粉、グアールガム、アクリレートおよびアクリルアミドベースのポリマー、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド、ポリアミン、ポリアミドアミンならびにポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）およびこれらの混合物を含む。カチオン性澱粉およびカチオン性アクリルアミドベースのポリマーが、単独でまたはお互いのまたは他の材料との組み合わせで好ましく用いられる。本発明の好ましい実施態様において、分散液は少なくとも一つのカチオン性ポリマーおよびアニオン性シリカベースの粒子を含む保持向上剤系との組み合わせで用いる。本分散液はカチオン性ポリマーまたは複数のポリマーの添加の前、間、後または同時に添加できる。サイズ分散液を保持向上剤、例えばカチオン性澱粉またはカチオン性アクリルアミドベースのポリマーのようなカチオン性ポリマー、またはアニオン性シリカベースの材料と、このように得られた混合物を原料へ加える前に、予備混合することもまた可能である。従って、本分散液はカチオン性化合物、好ましくはカチオン性界面活性剤、を含むサイズ分散液を、例えば上に定めたような、アニオン性シリカベースの材料と接触させることにより、原料中へ分散液を導入する直前に調製できる。本発明は更に以下の実施例で更に説明され、しかしながら、これは実施例に限定しようとするものでない。特記しなければ、部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。実施例１本発明に係わるアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の分散液をＭＷが３４０のカチオン性界面活性剤であり、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌからＱｕｅｒｔｏｎ４４２の商品名で市販されている塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウムと７０℃ で溶融ＡＫＤと混合し、この混合物をＲｏｈｍ＆ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙからＯｒｏｔａｎ^TMの商品名で市販されている概算のＭＷが約６，０００の縮合したナフタレンスルホン酸ナトリウム、の水溶液の存在でホモジナイザーを通し、それからこのように得られた分散液を冷却して調製した。この分散液のｐＨは酸の添加により約５に調整した。分散液Ｎｏ．１で表した分散液は、３０％のＡＫＤ含量を有しそして、両者ともＡＫＤの重量に基づき、６％のアニオン性化合物と４％のカチオン性化合物を含んでいた。この分散液は平均粒子径約１μｍのセルロース反応性の疎水性粒子を含み、これはＺｅｔａＭａｓｔｅｒＳＶｅｒｓｉｏｎＰＣＳにより測定される負のゼータ電位により示されるようにアニオン性に荷電していた。実施例２実施例１の分散液の安定性が以下のように試験された：この分散液は水で希釈され、４０ｐｐｍのＡＫＤを含む分散液を与えた。いくつかの試験で１０ｐｐｍのステアリン酸が添加され、親油性、アニオン性ごみ物質の存在で安定性を評価した。この希釈分散液を、濁り度測定装置、ループ、循環手段ならびに加熱および冷却手段を備えたジャーの中へ入れた。この希釈分散液の一定量がループ中を循環され、この間自動的に濁り度を記録し、ならびにこの分散液に４５分に設定した間隔で加熱および冷却サイクルを受けさせた。この分散液の温度は２０℃から６２℃へ上げそれから再び２０℃に下げた。濁り度は粒子径に影響され、温度サイクル前後の分散液の濁り度の差は、分散した粒子が凝集による成長に耐える能力の度合であり、そして従って分散液の安定性の度合である。この濁り度の差（△Ｔ）は以下のように計算される：△Ｔ＝（最後の濁り度／最初の濁り度）ｘ１００。△Ｔが高いほど安定性が良い。二つの標準分散液もまた比較目的で試験され；参考例１は、リグノスルホン酸ナトリウムおよび高分子量（ＨＭＷ）カチオン性澱粉からなる分散剤系を含むアニオン性ＡＫＤ分散液であり、ここでこのアニオン性リグノスルホン酸塩はイオン過剰で存在し；参考例２は、またリグノスルホン酸ナトリウムおよびＨＭＷカチオン性澱粉を含むカチオン性ＡＫＤ分散液であるが、しかしここで該カチオン性澱粉はイオン過剰で存在する。表１は得られた結果を示す。表１分散液Ｎｏ．ステアリン酸（ｐｐｍ） △Ｔ１ − ７２１１０５５参考例１ − ４５参考例１１０３２参考例２ − ３５参考例２１０６表１に示すように、本発明の分散液の△Ｔ値は標準分散液（参考例１、２）の値よりかなり高く、これは従って良好な希釈安定性を示している。実施例３本発明に係わる無水濃縮組成物を、９３部のＡＫＤペレットを３部のカチオン性界面活性剤および４部の実施例１で用いたアニオン性化合物を乾燥混合することにより調製した。この乾燥混合物は、後にお湯を加えそしてこのように得られた水性混合物は８０℃に加熱され、高剪断のポンプで汲み上げられそれから室温へ冷却した。この得られたアニオン性分散液、分散液Ｎｏ．２は２０％のＡＫＤ含量および約１μｍの平均粒子径を有した。サイジング効率は研究室規模の標準法ＳＣＡＮ−Ｃ２３Ｘによる紙シートの調製し、そして８０％の６０：４０の漂白カバ類／マツ類硫酸塩および０．３ｇ／リットルのＮａ₂ＳＯ₄・１０Ｈ₂Ｏを加えた２０％のチョークを含む製紙原料を用いて評価した。原料の稠度は０．５％およびｐＨは８．０であった。この分散液は市販の保持および脱水系、Ｃｏｍｐｏｚｉｌ^TMと共に用い、これはカチオン性澱粉およびアニオン性アルミニウム改質シリカゾルを含み、これらは原料へ別々に加え；カチオン性澱粉を、乾燥原料に基づき１２ｋｇ／トンの量添加し、そしてシリカゾルを、ＳｉＯ₂として計算しおよび乾燥原料に基づき０．８ｋｇ／トンの量添加した。ＴＡＰＰＩ標準Ｔ４４１ＯＳ−６３により測定され、本試験で得られたコッブ値（ＣｏｂｂＶａｌｕｅ）を表２に示す。ＡＫＤの適用量は乾燥原料に基づく。表２分散液Ｎｏ．ＡＫＤ適用量（ｋｇ／トン）コッブ６０（ｇ／ｍ²）２０．３０５８２０．４０３０参考例１０．３０８４参考例１０．４０６５参考例２０．３０６６参考例２０．４０４０表２は本発明に係わる分散液で得た紙サイジングでの改良を示す。実施例４本発明に係わる分散液の製造の容易さを、異なったＡＫＤ含量でアニオン性ＡＫＤ分散液を調製することにより評価した。本発明の分散液は、０．８重量％の塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、１．６重量％の濃縮したナフタレンスルホン酸ナトリウム、７７．５重量％の水および２０重量％のＡＫＤの混合物を１５，０００ｒｐｍでＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘｍｉｘｅｒを用いて所定時間の間均質化することにより調製し、それからこのように得られた分散液を２時間冷却した。同様な分散液を異なったＡＫＤ含量で同一の方法で調製し、ＡＫＤ含量１０、２０、３０および４０重量％の分散液を準備した。これらの分散液は重量％のＡＫＤ含量が後ろについたＩｎｖ．で示す。標準ＡＫＤ分散液を比較目的で同一の方法および同一の条件で、１．０重量％のカチオン性澱粉、０．２５重量％のリグノスルホン酸ナトリウム、８９重量％の水および１０重量％のＡＫＤの混合物を均質化することにより製造した。同様な分散液を異なったＡＫＤ含量で調製し、ＡＫＤ含量１０、２０、３０および４０重量％の標準分散液を準備した。これらの分散液は重量％のＡＫＤ含量が後ろについた参考例３で示す。粒子径と粘度は従来の方法で評価した。表３は得られた結果を示す。表３ＡＫＤ分散液Ｎｏ．粒子系（μm）粘度（ｃｐｓ）Ｉｎｖ．−１０％２．９８１０Ｉｎｖ．−２０％３．１２２０Ｉｎｖ．−３０％３．５０２０Ｉｎｖ．−４０％３．５０２５参考例３−１０％４．３１１５参考例３−２０％４．５２２０参考例３−３０％５．２０２５参考例３−４０％５．５７４０表３は本発明に係わる分散液を製造するのが容易であることを示しており；対応するＡＫＤ含量で低い粘度が得られ、そして小さな粒子が表面を自由にするのに同一の量のエネルギーを用いて得られた。標準分散液に比較し、少ないエネルギーと低い剪断力が、このように等しい粒子径の分散液を製造するために本発明により必要とされる。加えて、攪拌器速度を２５，０００ｒｐｍに増すことは、本発明に係わる分散液の粒子径を１から２μｍの範囲内となるようにかなり小さくする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Aqueous dispersion of hydrophobic material The present invention relates to aqueous dispersions of hydrophobic materials and more specifically to two oppositely charged Dispersions having a dispersant system comprising the compounds described, their preparation and use. background Aqueous dispersions of hydrophobic materials are well known and are used in numerous applications. For example, in papermaking, aqueous dispersions of hydrophobic materials are used as sizing agents. , To give paper and paperboard some resistance to wetting and intrusion by aqueous liquids. Sage Examples of hydrophobic materials widely used for sizing include cellulose-reactive sizing agents For example, alkyl ketene dimer and substituted succinic anhydride, as well as non-cellulose Reactive sizing agents such as rosin-based and resin-based sizing agents are listed. I can do it. A dispersion of a hydrophobic material is generally a finely divided aqueous layer and a hydrophobic material dispersed therein. Particles or droplets. Dispersions are usually separated using high shear forces and fairly high temperatures. Prepared by homogenizing a hydrophobic, water-insoluble material into an aqueous layer in the presence of a powder. Conventionally used dispersants are anionic, amphoteric and cationic high molecular weight polymers, such as Lignosulfonate, starch, polyamine, polyamidoamine and vinyl Including rimers. Polymers can be used alone, together or in combination with other compounds Can form a dispersant system. Due to the overall charge of the dispersant system components, The aqueous dispersion becomes anionic or cationic. Dispersions of hydrophobic materials usually have poor solid security, even at relatively low solids contents. Shows a qualitative and high viscosity, which clearly shows the handling of the dispersion, for example on storage and Difficult to use. A further disadvantage is that the product is supplied as a low concentration dispersion Having to do this further increases the cost of transporting the active hydrophobic material. Accordingly, an object of the present invention is to provide a hydrophobic material having improved stability and viscosity characteristics. And Another object of the invention is to provide sizing agents, especially cellulose-reactive It is an object of the present invention to provide an improved aqueous dispersion of a zing agent. The further purpose will be It is.The present invention According to the invention, improved stability and viscosity properties are obtained with aqueous dispersions of hydrophobic materials. Where hydrophobic materials have two relatively low molecular weights. Dispersed into the aqueous layer by a dispersant containing the compound charged to the pair. More specifically, The present invention relates to a hydrophobic material having a molecular weight of less than 50,000 and an organic compound. A dispersion layer containing a dispersant containing an anionic compound selected from ricone-containing compounds, And an aqueous component containing a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000 Regarding liquid spray. The invention therefore also relates to the aqueous dispersions defined in the claims, their preparation and And use. The present invention relates to hydrophobic materials with improved storage stability, high solids content and / or low viscosity. To provide a liquid dispersion. In addition, very high dilutions of highly concentrated dispersions When using the dispersion in applications involving exfoliation, the dispersion layer is found to be more stable, That is, the dispersion exhibited improved dilution stability. Very high dilution applications and The papermaking wet end conditions and cellulose fiber and optional filler Or internal sizing involving the addition of a dispersion of a hydrophobic material to an aqueous suspension containing Is mentioned. In this connection, the improved dilution stability is achieved with hydrophobic sizing agent particles. Or to reduce the aggregation of the droplets, thereby increasing the low sizing efficiency. To reduce the level of fine aggregates and to attach hydrophobic sizing agent to paper machine Less fouling and wire mesh contamination, thereby reducing the need for paper machine maintenance. You. Further benefits seen with the present dispersants are interfering substances such as impure pulp and / or Or improved stability in the presence of anionic debris derived from recycled fibers, And less accumulation of hydrophobic material in the white water recycled in the papermaking process. Follow Thus, the dispersions of the present invention are particularly effective when white water is recycled on a large scale and the cellulose suspension is Useful in processes involving substantial amounts of refuse. In addition, the dispersions of the invention are also compatible To obtain improved sizing over conventional size dispersions at different application rates, and And use small doses of sizing agent to achieve the corresponding sizing level To be able to In order to achieve sizing that meets the specifications, The ability to use small amounts means that there is no adsorption in the white water that is recycled during the process. Reduces the risk of build-up of hydrophobic sizing agents, which further increases the hydrophobicity of the paper machine Reduces the risk of material agglomeration and adhesion. The present invention is therefore substantially economical and technical. Provides technical benefits. The hydrophobic material present in the dispersion is preferably substantially insoluble in water. Appropriate Examples of suitable hydrophobic materials include compounds useful as sizing agents in papermaking. This is derived from both natural and synthetic sources, such as cellulose-reactive Hydrates and non-cellulose reactive hydrophobics. In a preferred embodiment Thus, the hydrophobic material has a melting point of less than about 100C and especially less than 75C. In a preferred embodiment of the present invention, the hydrophobic material is cellulose-reactive cydin. A sizing agent, which may be any of the cellulose-reactive sizing agents known in the art. You can also choose. Suitably the sizing agent is a hydrophobic ketene dimer, Ten multimers, acid anhydrides, organic isocyanates, carbamoyl chloride and these Selected from the group consisting of mixtures, preferably ketene dimers and acid anhydrides, most Preferably, it is a ketene dimer. Suitable ketene dimers have the general formula (I) Where R¹And R^TwoRepresents a saturated or unsaturated hydrocarbon group. A hydrocarbon, the hydrocarbon group suitably having from 8 to 36 carbon atoms, usually A straight-chain or branched alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, Such as the sadecyl and octadecyl groups. Suitable acid anhydrides are: Characterized by the general formula (II), where R^ThreeAnd R^FourAre the same or different And saturated or unsaturated hydrocarbon groups, suitably from 8 to 30 carbon atoms. Or R together with -CO-C- component^ThreeAnd R^FourForms a 5- to 6-membered ring And optionally further substituted with a hydrocarbon group containing up to 30 carbon atoms. Used commercially Examples of acid anhydrides include alkyl and alkenyl succinic anhydrides and especially Isooctadecenyl succinic anhydride; Suitable ketene dimers, anhydrides and organic isocyanates are referred to herein. U.S.Pat. No. 4,522,686. Suitable chloride An example of Lubamoyl is U.S. Pat. No. 3,887,427 Including In another preferred embodiment of the invention, the hydrophobic material is non-cellulosic Hydrophobic, which is a non-cellulose-reactive sizing agent known in the art. You can also choose from the gap. Suitably this non-cellulose reactive sizing agent Rosin-based hydrophobics such as rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, polymerization Rosin, formaldehyde treated rosin, esterified rosin, fortified rosin And mixtures of such treatments and rosins, fatty acids and so treated thus treated. Derivatives such as fatty acid esters and amides such as bisstearamide, resins and Derivatives such as hydrocarbon resins, resin acids, resin acid esters and amides, waxes For example, crude and refined paraffin wax, synthetic wax, naturally occurring Selected from the group consisting of wax and the like. The dispersion according to the invention contains a dispersant, or dispersant system, which is at least Comprising one anionic compound and at least one cationic compound, Both have a low molecular weight (hereinafter LMW). This LMW compound is preferred Are bound by electrostatic attraction, which results in a coacervate dispersion Is shown. When used in combination, this LMW compound can be used as a dispersant for hydrophobic materials. Effective, but anionic and cationic compounds are not always effective Need not be, and are usually not effective as dispersants when used alone. Favorable fruit In embodiments, at least one of the anionic and cationic compounds is a polymer Electrolyte. As used herein, the term “polyelectrolyte” refers to two or more charged (Anionic / cationic) groups and charged (anionic / cationic) groups Compounds, which are, for example, through chemical nonionic interactions or attractive forces. Acts as a molecular electrolyte. The anionic compound of the dispersant has one or more anionic groups of the same or different types. Anionic compound having one anionic group and two or more Contains an anionic compound having an anionic group, where anionic polymer electrolysis Called quality. One or more anionic polyelectrolytes may be used as long as the whole is anionic. The above cationic group may be included. Sulfate is an example of a suitable anionic group Group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, phosphoric acid group and phosphonic acid group. These are free acids or water-soluble ammonium or alkali metals (typically sodium A) exist as salts, such as sodium carboxylate and sodium sulfonate Will do. Anionic polyelectrolytes have widely varying degrees of substitution. Degree of anion substitution (DS_A) Is from 0.01 to 1.4, suitably from 0.1 It can be 1.2 and preferably 0.2 to 1.0. The anionic compound of the dispersant can be derived from synthetic and natural sources, and Alternatively, it is water-soluble or water-dispersible. In a preferred embodiment, the aniline The on compound is an organic compound, ie, contains carbon atoms. Suitable anionic Compounds include alkyl, aryl and alkylaryl sulfates and ether sulfates, Alkyl, aryl and alkylaryl carboxylate, alkyl, aryl and Alkyl, aryl and alkylaryl phosphorus Anions such as acid and ether phosphates and dialkyl sulfosuccinates A surfactant, wherein the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms and The reel group has 6 to 12 carbon atoms and the alkylaryl group has 7 Have from 30 to 30 carbon atoms. Examples of suitable said anionic surfactants include Sodium uryl sulfate, sodium lauryl sulfonate and dodecylbenzene And sodium sulfonate. As further examples of suitable anionic compounds Are optionally degraded, anionic organic LMW polymers such as starch, guarga Phosphorylated, sulfonated and carbohydrates such as cellulose and cellulose Those derived from acidified polysaccharides, preferably cellulose derivatives and And especially carboxymethylcellulose, and condensation products such as anions Such as conductive polyurethane and naphthalene condensed sulfonate; and In addition, vinyl addition polymers formed from monomers having anionic groups, such as Lylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, vinyl sulfone Acid, sulfonated styrene and hydroxyalkyl acrylate and meta Acrylate phosphates, optionally with acrylamide, alkyl acrylate , Styrene and acrylonitrile and derivatives of such monomers, Such as those copolymerized with a nonionic monomer containing a nyl ester or the like. . The anionic compound is also selected from LMW inorganic compounds containing silicon atoms. These include, for example, silicates and various forms of condensed or polymerized silicic acids, e.g. For example, silicic acid oligomer, polysilicic acid, polysilicate, polyaluminum silicate, polysilica Acid microgels, polyaluminum silicate microgels and silica-based materials, such as For example, in the form of a silica sol, which has a negative hydroxyl group. The cationic compound of the dispersant may comprise one or more cationic groups of the same or different types. And one cationic group, wherein the cationic polyelectrolyte and And a cationic compound having two or more cationic groups. High cationic The molecular electrolyte contains one or more anionic groups as long as it has a cationic charge as a whole. You may go out. Examples of suitable cationic groups include sulfonium groups, phosphonium Groups, primary, secondary and tertiary amines or amino groups and quaternary ammonium And acid addition salts of ammonium groups, for example, where nitrogen is methyl chloride, dimethyl sulfate. Or benzyl chloride, preferably amines / amino groups and quaternary ammonium It has been quaternized by an acid addition salt of the group. A wide range of cationic polyelectrolytes The degree of substitution can vary over time; the degree of cation substitution (DS_c) Is 0.0 From 1 to 1.0, suitably from 0.1 to 0.8 and preferably from 0.2 to 0.6 There can be. The cationic compound of the dispersant can be derived from synthetic and natural sources, It is preferably water-soluble or water-dispersible. This cationic compound is preferred Or an organic compound. Examples of suitable cationic compounds include cationic interfaces Activator, for example R_FourCompounds of the type N'X are mentioned, wherein the R group is free from To choose. (i) hydrogen; (ii) hydrocarbon groups, suitably aliphatic and preferably The kill group has 1 to about 30 carbon atoms, suitably 1 to 22 carbon atoms; And (iii) a hydrocarbon group, suitably an aliphatic and preferably an alkyl group, having about 30 Up to carbon atoms, preferably 4 to 22 carbon atoms, and one or more Heteroatoms such as oxygen or nitrogen, and / or groups containing heteroatoms, such as If interrupted by a carbonyl group and an acyloxy group; Suitably at least three and preferably all said R groups contain carbon atoms; Suitably at least one and preferably at least two of the R groups are at least Also 7 carbon atoms, preferably 9 carbon atoms and most preferably at least 12 carbon atoms And wherein X^-Is an anion, typically a halide such as chloride. Anionic groups present in the anionic compound of the logenide or dispersant, such as Where the surfactant is of the formula R_ThreeN is a protonated amine of N, where R and N is as defined above. Dioctyl chloride is an example of a suitable surfactant. Dimethylammonium, didecyldimethylammonium chloride, dicocodime chloride Tylammonium, cocobenzyldimethylammonium chloride, coco chloride (rectification) Benzyldimethylammonium, octadecyltrimethylammonium chloride, salt Dioctadecyl dimethyl ammonium chloride, dihexadecyl dimethyl ammonium chloride Um, di (hydrogenated beef tallow) dimethyl ammonium, di (hydrogenated tallow) ben Zirmethylammonium, benzyldimethylammonium chloride (hydrogenated tallow), Dioleyl dimethyl ammonium chloride and di (ethylene hexadecane chloride) Ruboxylate) dimethyl ammonium. Particularly preferred cationic The surfactant is therefore at least one hydrocarbon having 9 to 30 carbon atoms Groups and especially quaternary ammonium compounds. More appropriate cationic field Surfactants include quaternary di- and polyammonium compounds, which are at least One hydrocarbon group, suitably aliphatic and preferably alkyl, from 9 to 30 It has carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms. Appropriate surface activity of this type Examples of agents include N-octadecyl-N-dimethyl-N'-trimethylpropyl And diammonium dichloride. Further suitable cationic compounds An example is a cationic polyelectrolyte, which is optionally degraded, Organic LMW compounds derived from polysaccharides such as starch and guar gum Guided products, polyurethanes, cationic condensation products such as polyamidoamines, For example, polyamidoamine epichlorohydrin, polyamine such as dimethylamido -Epichlorohydrin copolymer, dimethylamine-ethylenediamine-epic Lorohydrin-copolymer, ammonia-ethylene dichloride copolymer, cationic group Vinyl addition polymers formed from monomers having the formula Homopolymers and copolymers of luammonium, dialkylaminoalkyl Acrylates, methacrylates and acrylamides (eg, dimethylaminoethyl Acrylates and methacrylates), which are usually acid addition salts or quaternary Present as ammonium salts, optionally with acrylamide, alkyl acrylate, Tylene and acrylonitrile and derivatives of such monomers, vinyl esters And those copolymerized with a nonionic monomer. Both the anionic LMW compound and the cationic LMW compound used in the present invention With less than 50,000, suitably less than 30,000 and preferably 20,000 It has a molecular weight (hereinafter MW) of less than 000. A further advantage is the dispersant ani Where the MW of the on-compound and / or cationic compound is even lower, for example It is found at less than 15,000 and especially less than 10,000. Usually anionic And the cationic surfactant has a MW greater than 200 and suitably greater than 500 . Usually anionic and cationic surfactants are anionic and cationic Has lower MW than polyelectrolyte; preferred surfactants are M W. When one of the compounds of the dispersant is a surfactant, the other Is preferably a polyelectrolyte, which has a MW as defined above. Can be The preferred dispersion of the present invention comprises a cationic surfactant and an anionic polyelectrolyte. A dispersant (i) containing a disintegrant, wherein the dispersant has an overall anionic charge; Dispersant (ii) containing a cationic polyelectrolyte and an anionic polyelectrolyte. Wherein the dispersant has an overall anionic charge; an anionic surfactant and A dispersant (iii) containing a cationic polyelectrolyte, wherein the dispersant is entirely Having anionic charge; anionic and cationic polyelectrolytes A dispersant (iv), wherein the dispersion has an overall cationic charge; A dispersant selected from the group consisting of: anionic and cationic surfactants, The anionic and cationic polyelectrolytes and their molecular weights are defined above. It is as stated. The anionic and cationic compounds of the dispersant are, among others, the molecular weight of the compound, Degree of ionic substitution of the product, i.e. charge density, desired overall charge of the dispersion and use Can be present in the dispersion in varying amounts depending on the hydrophobic material. Anio Both the cationic compound and the cationic compound can be up to 100% by weight, suitably from 0.1% by weight. 1 to 20% by weight and preferably 1 to 10% by weight, based on hydrophobic material it can. The dispersions according to the invention can be prepared with a high solids content and yet have a very high storage potential. Was found to exhibit good stability and low viscosity. The present invention provides storage stability And / or high solids content dispersions of hydrophobic materials. This Particularly preferred dispersions in this regard are cellulose-reactive sizing agents, especially And a dispersion having an anionic charge of a dispersant. Cellulose according to the present invention Dispersions of the reactive sizing agent are generally from about 0.1 to about 50% by weight, suitably It can have a sizing agent content of more than 20% by weight. Ketene according to the present invention The dispersion containing the dimer sizing agent is from 5 to 50% by weight and preferably about 1%. It may have a ketene dimer content ranging from 0 to about 35% by weight. Dispersions or emulsions, which contain the acid anhydride sizing agent according to the invention. Acid, in the range of about 0.1 to about 30% by weight and usually about 1 to 20% by weight. It can have a water content. Non-cellulose reactive dispersions are generally 5 Up to 50% by weight and preferably from 10 to 35% by weight. can do. The dispersion according to the present invention comprises dispersing the aqueous layer with a dispersant system and a hydrophobic material, preferably Mix at a temperature at which the hydrophobic material is liquid, and compress the resulting mixture, Produced by homogenizing below. The resulting aqueous emulsion is Contains hydrophobic droplets having a size of 0.1 to 3.5 μm in diameter and then cooled You. In addition to the components described above, other materials can also be added to the size dispersion, Are, for example, additional dispersants and stabilizers, such as nonionic dispersants, extenders, e.g. Such as urea and urea derivatives, and preservatives. Of dispersant compound Negative and positive charges are caused, for example, by contacting the compounds with each other and / or By mixing these compounds with the aqueous layer and / or adjusting the pH of the aqueous layer By lowering, it is evaluated that it can be formed at the place. For example, from acid groups to water Loss of element results in the formation of an anionic charge and a basic amine or amino group Become cationic by protonation or abstraction of hydrogen. Therefore, the dispersion It is possible to start with an uncharged compound to prepare. For example, the formula R_Three An organic compound having a basic amino group of N or a basic amine can be used. Where the corresponding ammonium component R_FourN⁺X^-Are formed in the preparation process, where R , N and X can be as defined above. It has been found that the components of the dispersion can be easily homogenized in the presence of an aqueous layer, especially The dispersant LMW compound has a melting point below about 100 ° C., and especially below about 75 ° C. Can be easily homogenized where used in combination with a hydrophobic material having Through Usually, in this step, compared to the conventional method of preparing a dispersion, less energy and lower Shearing forces are required, and thus simple equipment can be used. Therefore Further methods of preparing dispersions include (i) adding hydrophobic material to the anionic and Mixing with the thionic compound to obtain an intermediate composition, and (ii) the intermediate composition as described above. And homogenizing the product in the presence of an aqueous layer. Mix each component homogeneously in step (i) Is preferred. Although the hydrophobic substance used in step (i) may be a solid, Is preferably a liquid to simplify If desired, the intermediate composition Can be removed after mixing step (i) and optionally cooled and dispersed for solidification Forms a substantially anhydrous intermediate composition comprising an agent and a hydrophobic material, which is economically attractive Simple shipping in a simple way. Where you plan to use it, or anywhere , The intermediate hydrophobic composition may optionally be of a conventional or at an elevated temperature to render the intermediate composition a liquid. Can be homogenized in the presence of water in a simple manner. This method uses ketene dimer and acid-free Particularly attractive when preparing aqueous dispersions, this acid anhydride is usually used in paper production. It is prepared at the paper mill in direct connection with its use as a sizing agent. Storage stable The preparation of a substantially anhydrous composition therefore offers considerable economic and technical benefits I do. The present invention therefore also provides, as further defined in the claims, hydrophobic materials, carbon-containing. Anionic LMW compounds selected from organic compounds and silicon-containing compounds, and A substantially anhydrous concentrated composition comprising a cationic LMW organic compound in its preparation, its preparation and And use. Here, the anionic and cationic compounds are combined When used as a dispersant, it is effective as a dispersant system for hydrophobic materials in the aqueous layer. The components present in the concentrated composition according to the invention, i.e. The on- and cationic compounds are preferably as defined above. The composition is substantially anhydrous and this allows a small amount of water to be present. Means water content from 0 to 10% by weight, suitably less than 5% by weight and preferably Or less than 2% by weight. Most preferably, the composition is free of water. This composition The article preferably comprises a major amount of hydrophobic material, on a weight basis, i.e. at least Also 50% by weight, and suitably the composition is 80 to 99.9% by weight and preferably It has a hydrophobic content in the range of 90 to 99.7% by weight. The anionic And the cationic compound can be present in the composition in an amount as defined above for the dispersant, The percentages here are based on the hydrophobic material. Therefore, the anionic compound and And at least 100% by weight of the cationic compound in the composition, suitably 0.1% by weight. To 20% by weight and preferably 1 to 10% by weight, based on hydrophobic material. Can be. The dispersion of the present invention can be used in the production of paper using any type of cellulose fiber. Can also be used as a sizing agent in a conventional manner, and It can be used both as sizing and internal or raw material sizing. here The term "paper" as used is not limited to paper, but includes, for example, cardboard and paperboard. Includes all types of sheet and web-shaped cellulose-based products I do. The raw material contains cellulose fibers, optionally in combination with mineral fillers, and The content of cellulose fibers is usually at least 50% by weight, based on dry ingredients. is there. Examples of conventional types of mineral fillers are kaolin, clay, titanium dioxide, gypsum Natural, such as talc and chalk, ground marble and precipitated calcium carbonate And synthetic calcium carbonate. Hydrophobic cydin added to raw materials The amount of agent is 0.01% based on the dry weight of the cellulose fibers and optional filler. To 5% by weight, suitably 0.05 to 1.0% by weight, where Dosage mainly depends on the quality of the pulp or paper to be sized, the sizing agent used and the desired Depends on the level of sizing. In a preferred embodiment, the dispersion is used for raw material sizing of cellulose pulp. Where the feedstock has a high cation demand and / or a substantial amount of lipophilic substances Raw materials prepared from certain grades of wood-containing and recycled pulp, for example For example, the recirculation of white water is large. Particularly preferred for such applications The liquid dispersion contains a cellulose-reactive sizing agent and a dispersant with an anionic charge as a whole. It is a dispersion having. Usually the cation demand is at least 50, suitably at least 100 and preferably at least 150 μeq / l of raw filtrate. Cation demand is determined by conventional methods, such as 1.6 μm filters and titrants. Raw material filter obtained from raw material filtered through ri (diallyl dimethyl ammonium chloride) More measurable. The amount of lipophilic extract can be determined in a known manner using DCM (dichloromethane). At least 10 ppm, usually measured as ppm DCM by extraction with At least 20 ppm, suitably at least 30 ppm and preferably 50 p pm. In addition, this dispersion is used in papermaking where white water is recycled on a large scale. Is preferably used, i.e. due to the high degree of confinement of white water, e.g. Is used per ton of dry paper produced from 0 to 30 tons of fresh water, usually 20 tons. Less than 15 tons, preferably less than 10 tons and especially 5 tons Used per ton of paper produced by Shimizu. Recirculation of white water in this process is preferred Or white water with cellulose fibers, preferably in the form of a raw material or suspension. Before and after addition of the dispersion, for example, to form a raw material to be dehydrated, Happens more. Shimizu can be introduced into the process at any stage; for example, Shimizu is cellulose It can be mixed with the fiber to form the raw material, and before and after mixing the raw material with Before and after the addition of the Ising dispersion, the fresh water can be mixed with the raw material containing cellulose fibers, The cellulose fibers are diluted to form the material to be dewatered. Retention enhancers, aluminum compounds, dyes, and wetting added to conventional raw materials in papermaking Chemicals such as strength-improving resins and optical brighteners are, of course, Can be used. Non-cellulose reactive sizing agents are usually sizing agents Is used together with an aluminum compound to fix the polymer to cellulose fibers. Alminium Examples of alum compounds include alum, aluminate and polyaluminum compounds, For example, chlorides and sulfates of polyaluminum can be mentioned. Examples of suitable retention aids As an anionic inorganic material in combination with a cationic polymer or an organic polymer Materials such as bentonite, cationic poly in combination with cationic polymers Or silica-based in combination with cationic and anionic polymers Sol. Particularly good raw material sizing is achieved with cationic polymers. It is obtained when the dispersion of the present invention is used in combination with a retention aid. Proper katio Functional polymers include cationic starch, guar gum, acrylates and acrylics. Mid-based polymer, polyethyleneimine, dicyandiamide-formaldehyde Hyd, polyamine, polyamidoamine and poly (diallyldimethylanchloride) Monium) and mixtures thereof. Cationic starch and cationic Lylamide-based polymers can be used alone or in combination with each other or with other materials It is preferably used in combination. In a preferred embodiment of the present invention, the dispersion is Contains at least one cationic polymer and anionic silica-based particles Used in combination with retention enhancer systems. The dispersion may be a cationic polymer or It can be added before, during, after or simultaneously with the addition of the number of polymers. Holds size dispersion Enhancers, such as cationic starch or cationic acrylamide-based polymers A cationic polymer, such as It is also possible to pre-mix the resulting mixture before adding it to the raw materials . Thus, the dispersion comprises a cationic compound, preferably a cationic surfactant. A size dispersion comprising an anionic silica-based material, e.g., as defined above. By bringing into contact with the raw material, it can be prepared immediately before introducing the dispersion into the raw material. The present invention is further described in the following examples, however, this is not limited to the examples. It is not what you are trying to determine. Parts and percentages are by weight unless otherwise specified. And% by weight. Example 1 The dispersion of the alkyl ketene dimer (AKD) according to the present invention has a MW of 340. It is a cationic surfactant and is available from Akzo Nobel as Quarton 442. Di (hydrogenated beef tallow) dimethyl ammonium marketed under the trade name of 70 ° C And mixed with molten AKD at Rohm & Haas Company. From Orotan^TMApproximately 6,000 condensation marketed under the trade name Through a homogenizer in the presence of an aqueous solution of sodium naphthalene sulfonate The dispersion thus obtained was then cooled and prepared. PH of this dispersion Was adjusted to about 5 by addition of an acid. Dispersion No. The dispersion represented by 1 is 30% Has an AKD content and both are 6% anionized, based on the weight of the AKD And 4% of the cationic compound. This dispersion has an average particle size of about 1 μm. Comprising cellulose-reactive hydrophobic particles of ZetaMaster SV area as indicated by the negative zeta potential measured by the It was charged nonionic. Example 2 The stability of the dispersion of Example 1 was tested as follows: this dispersion was diluted with water To give a dispersion containing 40 ppm of AKD. 10 ppm in some tests Stearic acid is added, and the stability is evaluated in the presence of lipophilic and anionic waste substances did. The diluted dispersion is transferred to a turbidity measuring device, a loop, And placed in a jar equipped with cooling means. A certain amount of this diluted dispersion passes through the loop Circulated, during which time the turbidity is automatically recorded, and the dispersion is set at 45 minutes The heating and cooling cycle was performed at defined intervals. Is the temperature of this dispersion 20 ° C To 62 ° C and then again to 20 ° C. Turbidity is affected by particle size, temperature The difference in turbidity of the dispersion before and after the cycle indicates that the dispersed particles withstand growth due to aggregation It is a measure of the performance and thus of the stability of the dispersion. This difference in turbidity (ΔT) is calculated as follows: ΔT = (last turbidity / first turbidity) × 100. The higher the ΔT, the better the stability. Two standard dispersions were also tested for comparative purposes; Reference Example 1 used lignosulfonic acid. A dispersant system comprising sodium and high molecular weight (HMW) cationic starch A nonionic AKD dispersion wherein the anionic lignosulfonate is Reference Example 2 also shows sodium lignosulfonate and HMW A cationic AKD dispersion comprising a thionic starch, but wherein the cationic Sex starch is present in ionic excess. Table 1 shows the results obtained.Table 1 Dispersion No. Stearic acid (ppm) △ T 1-72 1 10 55 Reference Example 1-45 Reference Example 1 10 32 Reference Example 2-35 Reference Example 2 10 6 As shown in Table 1, the ΔT value of the dispersion of the present invention was the same as that of the standard dispersion (Reference Examples 1 and 2). Considerably higher than the value, thus indicating good dilution stability. Example 3 The anhydrous concentrated composition according to the present invention was prepared by mixing 93 parts of AKD pellets with 3 parts of cation. Dry mixing of the surfactant and 4 parts of the anionic compound used in Example 1 And prepared by This dry mixture is later added with hot water and thus obtained The aqueous mixture was heated to 80 ° C., pumped with a high shear pump and then room temperature And cooled. The obtained anionic dispersion, dispersion No. 2 is 20% AKD It had a content and an average particle size of about 1 μm. The sizing efficiency is based on the laboratory scale standard method SCAN-C23X. And 80% of 60:40 bleached birch / pine sulphate and 0.3 g / Liters of Na_TwoSO_Four・ 10H_TwoPapermaking raw material containing 20% chalk with O And evaluated. Raw material consistency was 0.5% and pH was 8.0. This variance The liquid is a commercially available retention and dehydration system, Compozil^TMUsed with a cation Starch sol and anionic aluminum modified silica sol, Each; adding cationic starch in an amount of 12 kg / ton based on dry ingredients; And the silica sol is converted to SiO 2_Two0.8 kg / based on dry ingredients Tons were added. The core measured by TAPPI standard T 441 OS-63 and obtained in this test Table 2 shows the Cobb value. AKD application amount is based on dry ingredients Follow. Table 2 Dispersion No. AKD application amount (kg / ton) Cobb 60 (g / m^Two) 2 0.30 58 2 0.40 30 Reference Example 1 0.30 84 Reference Example 1 0.40 65 Reference Example 2 0.30 66 Reference Example 2 0.40 40 Table 2 shows the improvements in paper sizing obtained with the dispersion according to the invention. Example 4 The ease of preparation of the dispersions according to the invention is improved by the use of anionic A with different AKD contents. It was evaluated by preparing a KD dispersion. The dispersion according to the invention contains 0.8% by weight. Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride, 1.6% by weight concentrated naphthale Of sodium sulfonate, 77.5% by weight of water and 20% by weight of AKD The object is specified at 15,000 rpm using an Ultra Turrax mixer. Prepared by homogenizing for a period of time and then dispersing the thus obtained dispersion for 2 hours. Let cool for hours. Similar dispersions were prepared in the same manner with different AKD contents and AK Dispersions with D content of 10, 20, 30, and 40% by weight were prepared. These dispersions Is Inv. Followed by an AKD content of% by weight. Indicated by A standard AKD dispersion was prepared for comparison purposes in the same manner and under the same conditions at 1.0% by weight. Cationic starch, 0.25% by weight sodium lignosulfonate, 89% by weight Of water and 10% by weight of AKD. As well Dispersions were prepared with different AKD contents and had an AKD content of 10, 20, 30 and 4 A standard dispersion of 0% by weight was prepared. These dispersions have an AKD content of This is shown in Reference Example 3 below. Particle size and viscosity were evaluated by conventional methods. Table 3 shows the results obtained. Table 3AKD dispersion No. Particle system (μm) Viscosity (cps) Inv. -10% 2.98 10 Inv. -20% 3.12 20 Inv. -30% 3.50 20 Inv. -40% 3.50 25 Reference Example 3-10% 4.315 Reference Example 3-20% 4.52 20 Reference Example 3-30% 5.20 25 Reference Example 3-40% 5.557 40 Table 3 shows that it is easy to prepare a dispersion according to the invention; A low viscosity is obtained with a corresponding AKD content, and small particles free the surface. Using the same amount of energy. Less energy compared to standard dispersions Energy and low shear forces can be used to produce such equal particle size dispersions. Required by In addition, increasing the stirrer speed to 25,000 rpm requires The particle size of the dispersion according to the present invention is considerably small so as to be in the range of 1 to 2 μm. Make

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年２月１０日（１９９９．２．１０）【補正内容】請求の範囲１．分散剤が以下の成分（ａ）５０，０００未満の分子量を有しならびに炭素含有化合物およびシリコン含有化合物から選ばれるアニオン性化合物、および（ｂ）５０，０００未満の分子量を有するカチオン性有機化合物（ここで前記アニオン性およびカチオン性化合物の少なくとも一つは高分子電解質である）を含むことを特徴とする分散剤および疎水性材料を含む分散層を含有する水性分散液。２．前記アニオン性化合物およびカチオン性化合物が２０，０００未満の分子量を有することを特徴とする請求項１に記載の分散液。３．前記アニオン性化合物が有機化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の分散液。４．前記分散剤がアニオン性でありならびにカチオン性界面活性剤およびアニオン性高分子電解質を含むことを特徴とする請求項１、２または３に記載の分散液。５．前記分散剤がアニオン性でありならびにカチオン性高分子電解質およびアニオン性高分子電解質を含むことを特徴とする請求項１、２または３に記載の分散液。６．前記分散液がカチオン性でありならびにアニオン性界面活性剤およびカチオン性高分子電解質を含むことを特徴とする請求項１、２または３に記載の分散液。７．前記分散剤がカチオン性でありならびにアニオン性高分子電解質およびカチオン性高分子電解質を含むことを特徴とする請求項１、２または３に記載の分散液。８．少なくとも２０重量％の疎水性サイジング剤含量を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散液。９．前記疎水性サイジング剤がセルロース反応性サイジング剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の分散液。１０．前記サイジング剤がケテンダイマーまたは酸無水物であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の分散液。１１．前記疎水性サイジング剤が非セルロース反応性サイジング剤であることを特徴とする請求項１〜８に記載の分散液。１２．前記疎水性サイジング剤が７５℃未満の融点を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の分散液。１３．水性層および５０，０００未満の分子量を有しならびにカーボン含有化合物およびシリコン含有化合物から選ばれたアニオン性化合物含む分散剤、ならびに５０，０００未満の分子量を有するカチオン性有機化合物（ここで少なくとも前記アニオン性およびカチオン性化合物の少なくとも一つは高分子電解質である）の存在で疎水性サイジング剤を均質化することによる水性分散液の調製方法。１４．前記アニオン性化合物およびカチオン性化合物が２０，０００未満の分子量を有することを特徴とする請求項１３に記載の方法。１５．前記アニオン性化合物が有機化合物であることを特徴とする請求項１３または１４に記載の方法。１６．紙の生産において原料サイズまたは表面サイズとして請求項１から１２のいずれか一項による水性分散液の使用。１７．疎水性サイジング剤、５０，０００未満の分子量を有しならびに炭素含有化合物およびシリコン含有化合物から選ばれたアニオン性化合物、ならびに５０，０００未満の分子量を有するカチオン性有機化合物（ここで前記アニオン性およびカチオン性化合物の少なくとも一つは高分子電解質である）を含む実質的に無水のサイジング組成物。１８．前記アニオン性化合物が有機化合物であることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。１９．前記疎水性サイジング剤がケテンダイマーまたは酸無水物であることを特徴とする請求項１７または１８に記載の組成物。２０．請求項１から１２のいずれか一項による水性分散液の調製の為の請求項１７、１８または１９に記載の組成物の使用。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Date of Submission] February 10, 1999 (Feb. 10, 1999) [Details of Amendment] Claims 1. The dispersant comprises the following components (a) an anionic compound having a molecular weight of less than 50,000 and an anionic compound selected from a carbon-containing compound and a silicon-containing compound; and (b) a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000 ( wherein the anionic and the aqueous dispersion of at least one comprising a dispersion layer containing a dispersant and a hydrophobic material characterized by comprising a polymer electrolyte) of the cationic compound. 2. The dispersion of claim 1, wherein the anionic compound and the cationic compound have a molecular weight of less than 20,000. 3. The dispersion according to claim 1, wherein the anionic compound is an organic compound. 4. 4. A dispersion according to claim 1, 2 or 3, wherein the dispersant is anionic and comprises a cationic surfactant and an anionic polyelectrolyte. 5. 4. The dispersion according to claim 1, 2 or 3, wherein the dispersant is anionic and comprises a cationic polyelectrolyte and an anionic polyelectrolyte. 6. 4. A dispersion according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the dispersion is cationic and comprises an anionic surfactant and a cationic polyelectrolyte. 7. 4. The dispersion according to claim 1, 2 or 3, wherein the dispersant is cationic and comprises an anionic polyelectrolyte and a cationic polyelectrolyte. 8. 8. The dispersion according to claim 1, having a hydrophobic sizing content of at least 20% by weight. 9. The dispersion according to any one of claims 1 to 8, wherein the hydrophobic sizing agent is a cellulose-reactive sizing agent. 10. The dispersion according to any one of claims 1 to 9 , wherein the sizing agent is a ketene dimer or an acid anhydride. 11. 9. The dispersion according to claims 1 to 8 , wherein the hydrophobic sizing agent is a non-cellulose reactive sizing agent. 12. The dispersion according to any one of claims 1 to 11 , wherein the hydrophobic sizing agent has a melting point below 75C . 13. An aqueous layer and a dispersant having a molecular weight of less than 50,000 and comprising an anionic compound selected from a carbon-containing compound and a silicon-containing compound; and a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000, wherein at least the anion The aqueous sizing agent is homogenized in the presence of at least one of the cationic and cationic compounds is a polyelectrolyte ). 14． 14. The method of claim 13, wherein the anionic and cationic compounds have a molecular weight of less than 20,000. 15. The method according to claim 13, wherein the anionic compound is an organic compound. 16. Use of an aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 12 as raw material size or surface size in the production of paper. 17． A hydrophobic sizing agent , an anionic compound having a molecular weight of less than 50,000 and selected from a carbon-containing compound and a silicon-containing compound, and a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000 , wherein said anionic and And at least one of the cationic compounds is a polyelectrolyte ). 18. The composition according to claim 17, wherein the anionic compound is an organic compound. 19. 19. The composition according to claim 17, wherein the hydrophobic sizing agent is a ketene dimer or an acid anhydride. 20. Use of a composition according to claims 17, 18 or 19 for the preparation of an aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 12.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号９７０４９３２−４ (32)優先日平成９年12月30日(1997．12．30) (33)優先権主張国スウェーデン（ＳＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者リンドグレンエリクスウェーデン国、エス―445 34 ボウス、オスバッケン 28 (72)発明者シッカーレインスウェーデン国、エス―448 34 フロダ、ベスレスチゲン２────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (31) Priority claim number 97049332-4 (32) Priority date December 30, 1997 (December 30, 1997) (33) Priority country Sweden (SE) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, M W, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY) , KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM , AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, E S, FI, GB, GE, GH, HU, ID, IL, IS , JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, M N, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU , SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, Z W (72) Inventor Lindgren Erik S-445 34 Bows, Sweden Osbacken 28 (72) Inventor Sicker Rain S-448 34 Froda, Sweden Bethrestigen 2

Claims

[Claims] 1. The following components are dispersants (A) having a molecular weight of less than 50,000 and a carbon-containing compound and silicon Anionic compound selected from containing compounds, and (B) a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000 An aqueous component containing a dispersant and a dispersion layer containing a hydrophobic material, characterized by containing Spray. 2. A molecule wherein the anionic compound and the cationic compound are less than 20,000 The dispersion of claim 1 having an amount. 3. The method according to claim 1, wherein the anionic compound is an organic compound. Is the dispersion described in 2. 4. The dispersant is anionic and cationic surfactants and 4. The dispersion according to claim 1, wherein the dispersion comprises an on-state polymer electrolyte. liquid. 5. The dispersant is anionic and cationic polyelectrolyte and The component according to claim 1, 2 or 3, comprising a nonionic polymer electrolyte. Spray. 6. The dispersion is cationic and anionic surfactant and click 4. The dispersion according to claim 1, wherein the dispersion comprises an on-state polymer electrolyte. liquid. 7. The dispersant is cationic and anionic polyelectrolyte and 4. The component according to claim 1, 2 or 3, comprising a thionic polymer electrolyte. Spray. 8. Claim: A hydrophobic material content of at least 20% by weight. The dispersion according to any one of claims 1 to 7. 9. Wherein the hydrophobic material is a cellulose-reactive sizing agent. The dispersion according to any one of claims 1 to 8. 10. The sizing agent is a ketene dimer or an acid anhydride. The dispersion according to claim 9. 11. Wherein the hydrophobic material is a non-cellulose reactive sizing agent. The dispersion according to claim 9. 12. 9. The method of claim 8, wherein the hydrophobic material has a melting point of less than 75C. 12. The dispersion according to 9, 10 or 11. 13. Aqueous layer and a carbon-containing compound having a molecular weight of less than 50,000 Dispersants containing anionic compounds selected from materials and silicon-containing compounds A hydrophobic material in the presence of a cationic organic compound having a molecular weight of less than 50,000 Of preparing an aqueous dispersion by homogenizing the ingredients. 14． A molecule wherein the anionic compound and the cationic compound are less than 20,000 14. The method of claim 13, wherein the method has a quantity. 15. 14. The method according to claim 13, wherein the anionic compound is an organic compound. Or the method of 14. 16. 13. The method according to claim 1, wherein the raw material size or the surface size is used in paper production. Use of an aqueous dispersion according to any one of the preceding claims. 17． Hydrophobic materials, having a molecular weight of less than 50,000 and carbon-containing compounds and And anionic compounds selected from silicon-containing compounds and 50,000 Substantially anhydrous sizing set comprising a cationic organic compound having a molecular weight of less than Adult. 18. 18. The method according to claim 17, wherein the anionic compound is an organic compound. A composition as described. 19. The hydrophobic material is a ketene dimer or an acid anhydride. A composition according to claim 17 or claim 18. 20. Claim 1 for the preparation of an aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 12. Use of the composition according to 7, 18 or 19.