JP2000504477A - バッテリー管理システム及びバッテリー・シミュレータ - Google Patents

バッテリー管理システム及びバッテリー・シミュレータ

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Abstract

(57)【要約】 バッテリー管理システム(100)は、バッテリーの物理量を表わす電流又は電圧等の入力信号を受信する入力手段(102)を備える。動作中、バッテリー管理システム(100)の処理手段(105)は、バッテリーの電気化学的/物理的モデルを用いることによって、前記入力信号に基づき、充電状態等のバッテリーの物理量を計算する。前記モデルは、その振る舞いがバッテリー温度に依存している主電気化学的蓄積反応の表示を含む。処理手段(105)は、バッテリーの温度進展の温度モデルに基づきバッテリー温度を計算する。バッテリー管理システム(100)は、前記電気化学的蓄積反応の状態から引出される出力信号を出力する出力手段(104)を備える。バッテリー管理システム(100)は、コンピュータ内蔵のバッテリー(10)又はバッテリー充電器/放電器(200)に好都合に使用される。モデルはバッテリー・シミュレータにも好都合に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】 バッテリー管理システム及びバッテリー・シミュレータ 技術分野 本発明は、バッテリーの物理量を表わす入力信号を受信する入力手段と、該入 力信号及びバッテリー温度に少なくとも部分的に基づいて少なくとも1つの物理 量を計算すると共に、その計算された物理量から引出される出力信号を生成する 処理手段とを備えるバッテリー管理システムに関する。また本発明はバッテリー 管理システムを備えるスマート・バッテリーに関する。更に本発明は、バッテリ ー管理システムを備えるバッテリー充電器/放電器に関する。 また本発明は、バッテリーの物理量を表わす少なくとも1つのパラメータの入 力値を受信する入力手段と、該入力値及びバッテリー温度に少なくとも部分的に 基づいてバッテリーの物理量の少なくとも1つの特性を計算すると共に、その物 理量の計算された特性から引出される出力特性を生成する処理手段とを備えるバ ッテリー・シミュレータに関する。更に本発明はバッテリーの振る舞いをシミュ レートする又はまねるための方法に関し、該方法が、バッテリーの物理量を表わ す少なくとも1つのパラメータの入力値を受信し、該入力値及びバッテリー温度 に少なくとも部分的に基づきバッテリーの物理量の少なくとも1つの特性を計算 し、その物理量の計算された特性から引出される出力特性を生成することを含む 。 更には、本発明は、バッテリーの特性をシミュレートすることを含んでバッテ リーを提供する方法であって、生成された出力特性に従ってバッテリーを提供す る方法に関する。 背景技術 再充電可能なバッテリー、特に封止された再充電可能なバッテリーの携帯型電 子 製品への適用は急激に成長している。重要な適用領域は携帯型コンピュータ(ノ ートブック、PDA、ゲームコンピュータ等々)、移動電話、携帯型オーディオ 機器、キャムコーダ(ビデオカメラ)、並びに、シェーバー、真空クリーナー、 スクリュウー・ドライバ等の様々な他のコードレス製品等である。消費者の観点 からは、駆動されるバッテリーのより長い運転時間及びより長い寿命がそれらの 魅力的なパワーを決定するキー要因である。多くの製品にとって重要なことは、 消費者にバッテリーの充電に関する実際の状態又は充電実状態(SoC)を知ら せることである。これは特に、移動電話又はビデオカメラ等の装置の場合に云え ることであり、電源に依然アクセスできる間にそのバッテリーが再充電の必要性 があるか否かをユーザに決定させることができる電源到達範囲の外でそうした装 置が使用され得るからである。ますますバッテリー管理システム(BMS)が使 用されて、用途に応じて高速且つ効率的なバッテリー充電を実現し、有効バッテ リー容量の実質的な部分の活用を可能と為し、又は、ユーザに対して充電状態等 の情報を提供している。バッテリー管理システムはバッテリーと一体化され得て (所謂、スマート・バッテリーを形成)、固定されたスマート・バッテリー・パ ック内にバッテリーが付加され、クイック・チャージャーとして使用され、又は 、民生品に実装される。理解して頂けるように、用語としてのバッテリーは単一 のバッテリー・セルのみばかりではなく、直列、並列、又はそれら両方の状態で 使用される一群のバッテリーをも関係する。 特許出願NL(オランダ)第9001578号にはバッテリー管理システムが 記載されており、バッテリー電圧、充放電電流、並びに、バッテリー温度等のバ ッテリーの物理量を表わす入力信号が規則的に、例えば単位秒毎にサンプリング されている。このバッテリー管理システムは、該バッテリーの物理的振る舞いを 記述するモデルを用いて、現在及び以前の測定値に基づいて充電状態の表示を出 力信号として生成している。新しい測定の度に、先行する充電状態が、サンプリ ング期間中の放電電流(Id)を減算してから、充電効率パラメータETA又は η(SoCn=SoCn-1−Id/3600+ETA*Ic/3600、ここで、S oCはAh(アンペア -時)で与えられている)で乗算されたサンプリング期間中の充電電流(Ic)を 加算することによって更新される。また、蓄積された充放電電流は計算される。 所定の「満杯」又は「から(空)」充電状態に到達される度に、蓄積された測定 値が用いられて充電効率パラメータを再調整する。モデルはソフトウェアでプロ グラムされ、プロセッサで実行される。公知システムは充電状態の指示に限定さ れている。このシステムは物理的モデルを用いており、充放電電流を入力として 用いる。充電状態を決定するために他の入力を使用することは全く記載していな い。システムの精度は、特に所定「満杯」又は「から」充電状態が頻繁に達成さ れない場合には制限される。 発明の開示 本発明の目的は、バッテリー状態に関しての充電状態等のより信頼性ある情報 を供給する、上述した種類のバッテリー管理システムを提供することである。更 なる目的は、バッテリーの高速で効率的な充電を制御するために用いることがで きる、上述した種類のバッテリー管理システムを提供することである。更なる目 的は、有効なバッテリー容量を効率的に活用できるようにバッテリーの充放電を 制御するために用いることができる、上述した種類のバッテリー管理システムを 提供することである。 本発明に従ったバッテリー管理システムは、バッテリーの電気化学的/物理的 モデル、即ち主要な電気化学的蓄積反応の少なくとも1つの表示を含むモデルに 基づいて物理量を計算し、バッテリー内の温度進展の温度モデルに基づいてのバ ッテリー温度の計算であり、その計算されたバッテリー温度に依存する表示の振 る舞いを計算すべくバッテリー温度を計算し、そして、前記表示の状態から少な くとも部分的に出力信号を引出すように考案された処理手段を特徴としている。 本発明者等が得た洞察では、入力信号からより良好でより多くの信頼性ある情 報 信号を作り出すためには、より正確なモデル化を為すべくバッテリーの実際の振 る舞いが、特に主要な電気化学的蓄積反応をモデル化することによって必要であ ることであった。バッテリー管理システムをバッテリーの充電又は放電の制御に も適合させるために本発明者等が理解したことは、これを行うことができる現行 のバッテリー管理システムが、典型的にはバッテリーの控え目な動作範囲で対処 し、不明確でより動的な(そして潜在的に危険な)振る舞いを回避していること 、そして、その結果として、潜在的に有効なバッテリー容量を完全に活用するこ とが不可能であり得ること、更に、バッテリーを所望充電レベルまでに充電する ために要求される時間が要望されるものより長期になり得ることであった。本発 明者等が得た洞察では、バッテリー内での物理的及び電気化学的なプロセスがバ ッテリー温度によって高程度に影響され、それ故に、温度進展のモデルがバッテ リーの状態をより良好に決定するために要求されることであった。電気化学的モ デルに温度依存性を組込むことによって、バッテリーの振る舞いはより広範な動 作範囲で制御及び/又は予知できる。 留意すべきことは、バッテリーの知識を実行するモデルを用いる代りに、要求 される制御信号を作り出すべく1つ以上のバッテリー・パラメータ(例えば、充 電電流/放電電流)を用いて索引付けされたテーブル(表)を使用することも知 られて更には、既知バッテリーの測定値で仕込まれた中立ネットワークを用いる ことも知られている。供給されたバッテリー・パラメータを用いて、中立ネット ワークは要求された制御信号を作り出す。これらアプローチの双方は、既知で比 較的安定した状況下、適度な高精度で動作することを保証することだけができる 。それ故にこれらアプローチは、過充電、過放電、又は、急激に動揺する周囲温 度(例えば、バッテリー・パックを例えば60℃の充電器から−10℃の車内へ 配置する場合)等々のより「動的な」事情を扱うには適合しない。例えテーブル が例えば60℃から−10℃の動作範囲全体に対するデータを含んだとしても、 バッテリーの緩和又は軽 減(テーブルには記述されていないが、別途取扱われる)は温度ジャンプにより 異なることになる。通常、許容温度範囲も厳しく制限されており、この制限温度 範囲外の温度での取扱いはできない。バッテリーの温度振る舞いや、電気化学的 反応に対するバッテリーの影響を明示的にモデル化することによって、本発明に 従ったシステムはそうした動的状況の対処により良好に適合される。 更に留意されるべきことは、幾つかの現行バッテリー管理システムが、電流及 び電圧に加えて、バッテリー温度を入力として使用していることである。測定さ れたバッテリー温度が用いられて、現在の温度に基づくSoC(バッテリーの充 電実状態)の予測を補正するか、又は、過剰な高温度に達した際、周囲温度との 規定された温度差に達した際または温度における規定された変化が生じた際に充 電プロセスを終了する。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、バッテリー が該バッテリー内で生じた内部熱流に依存するようにモデル化されており、その 内部熱流が、バッテリー内部における主電気化学的蓄積反応のエントロピー変化 、電気化学的反応における電荷移送抵抗を介しての電力損失、並びに、電極及び /又は電解質の内部オーミック抵抗を介しての電力損失の内の少なくとも1つに 依存することを特徴としている。内部熱流をモデル化することによって、バッテ リー温度の計算精度は増大され、それ故にバッテリー管理システム全体の精度も 増大される。特に充電中、バッテリー温度は内部熱流によって著しく変化し得る 。例えばバッテリー温度の正確な見積に基づいてバッテリーの変化状態を計算す ることにより、バッテリー管理システムの出力精度は著しく増大される。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、入力手段が 周囲温度を表わす信号を受信する入力を備え、バッテリー温度が該バッテリーと 該バッテリーの環境との間の熱流に依存するようにモデル化されることを特徴と している。特に周囲温度が著しく変化し得る状況下、実際の周囲温度をバッテリ ー温度の計算に組み入れることは有益である。理解して頂けるように、周囲温度 はバッテ リーを異なる温度の環境下に配置することによって変化し得る。特にバッテリー 及びバッテリー管理システムが民生品に組込まれた場合、周囲温度もその製品の 使用によって上昇し得て、特に小型製品の場合には充電中のトランス及び関連さ れた電子機器によって生ずる熱によって上昇し得る。こうした温度に関する相当 な変化をモデルに組み入れることによって、特に充電予測の状態の精度を著しく 増大させることができる。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、少なくとも 1つの電極が過放電保留を備え、モデルが過放電保留を含む電気化学的副反応に 対する第2表示を含み、処理手段が計算されたバッテリー温度に依存して前記第 2表示の状態を計算すべく且つ該第2表示の状態から少なくとも部分的に制御信 号を引出すべく考案されていることを特徴としている。過放電保留を含む電気化 学的副反応をモデルに組み入れることによって、該モデルの精度は出力信号の精 度を更に一層改善し、そしてそれ故に出力信号の精度も改善する。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、バッテリー 温度が過放電保留を含む電気化学的副反応のエントロピー変化に依存するように モデル化されることを特徴としている。有益には、過放電保留を含む電気化学的 副反応のバッテリー温度に対する(そしてそれ故に主電気化学的蓄積反応及び出 力信号に対する)影響も組み入れられる。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、バッテリー が封止タイプであり、モデルがガスに関わる電気化学的副反応に対する第3表示 を含み、処理手段が計算されたバッテリー温度に依存する前記第3表示の状態を 計算すべく且つ該第3表示の状態から少なくとも部分的に出力信号を引出すべく 考案されていることを特徴としている。特に水性バッテリー・システムの過充電 又は過放電の間、ガスを含む電気化学的副反応は主電気化学的蓄積反応に影響す る。この効果を組み入れることは、出力信号精度の増大を可能とする。 本発明に係る更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、バッテリー温 度 がガスに関わる電気化学的副反応のエントロピー変化に依存するようにモデル化 されることを特徴としている。有益には、ガスに関わる電気化学的副反応のバッ テリー温度に対する(そしてそれ故に、主電気化学的蓄積反応及び出力信号に対 する)影響も組み入れられる。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、処理手段が 、受信入力信号用に、バッテリー内の圧力進展の圧力モデルに基づいてバッテリ ー圧力を計算すべく且つ該計算されたバッテリー圧力に依存する第3表示の振る 舞いを計算すべく考案されていることを特徴としている。特にガス進展の結果、 圧力が蓄積され得て、ガス副反応に影響する。この効果を組み入れることは、出 力信号精度の増大を可能とする。 本発明に従った更なる実施例におけるバッテリー管理システムは、モデルが電 極及び/又は電解質内のイオン移送のモデル化に対する第4表示を含み、処理手 段が該第4表示の状態と、該第4表示の第1及び/又は第2表示に対する影響を 計算すべく考案されている。NiCdバッテリーに対するプロトンの移送等のイ オン移送をモデル化することによって、バッテリー内反応の動力学はより良好に モデル化される。この効果を組み入れることは、出力信号精度の増大を可能とす る。 本発明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例において、制御信号は 少なくともバッテリー充電器を制御し、バッテリー管理システムは処理手段がバ ッテリー温度を所定温度曲線に実質的に維持することによってバッテリーの充電 を制御すべく考案されていることを特徴としている。温度はバッテリーの振る舞 いを高度に決定する。有益には、バッテリー充電器によって用いられる充電方式 はバッテリー温度を所望温度曲線に従って制御し、より高速且つより完全なバッ テリー充電を可能としている。 本発明の更なる目的は、バッテリーの状態に関しての充電状態等のより信頼性 ある情報を供給する、上述した種類のスマート・バッテリーを提供することであ る。更なる目的は、高速且つ効率的に充電され得る、上述した種類のスマート・ バッテ リーを提供することである。更なる目的は、有効なバッテリー容量が効率的に活 用され得るように、充電及び/又は放電され得る、上述した種類のスマート・バ ッテリーを提供することである。この目的は、バッテリーと、該バッテリーの少 なくとも1つの物理量を測定する測定手段と、バッテリー管理システムであり、 前記測定手段が該バッテリー管理システムの入力手段に接続されていることから 成るバッテリー管理システムと、前記バッテリーの物理量に関する情報の提示、 及び、前記バッテリー理システムの出力信号に応じての前記バッテリーの充電/ 放電の制御の何れか一方又は双方を為す情報/制御手段と、を備えるスマート・ バッテリーであり、こうしたバッテリー管理システムとして、上述した前記バッ テリー管理システムの内の1つが用いられていることから成るスマート・バッテ リーによって達成される。 本発明の更なる目的は、バッテリーの状態に関する充電状態等のより信頼性あ る情報を供給する、上述した種類のバッテリー充電器/放電器を提供することで ある。更なる目的は、バッテリーの高速且つ効率的な充電に使用され得る、上述 した種類のバッテリー充電器/放電器を提供することである。更なる目的は、有 効バッテリー容量が効率的に活用され得るように、バッテリーの充電又は放電を 為すべく使用され得る、上述した種類のバッテリー充電器/放電器を提供するこ とである。この目的は、バッテリーの少なくとも1つの物理量を測定する測定手 段と、バッテリー管理システムであり、前記測定手段が該バッテリー管理システ ムの入力手段に接続されていることから成るバッテリー管理システムと、前記バ ッテリー管理システムの出力信号に応じてバッテリーの充電及び/又は放電を制 御する制御手段と、を備えるバッテリー充電器及び/又は放電器であり、こうし たバッテリー管理システムとして、上述した前記バッテリー管理システムの内の 1つが用いられていることから成るバッテリーお充電器及び/又は放電器によっ て達成される。 望まれていることは、長期の運転時間の付与及び長期の寿命を所持することの 何れか一方又は双方を為すポータブル又はコードレス製品等の装置用バッテリー を提 供することである。これを満たすために、ますます特定用途向けバッテリーがそ うした装置用に開発されており、装置の平均及びピーク要件や装置のエネルギー 要件を考慮している。バッテリーの物理量を表わす入力パラメータに基づき、該 バッテリーの特性をシミュレート又は模倣するバッテリー・シミュレータを使用 することが知られている。その入力パラメータを調整することによって、設計入 力パラメータに基づくバッテリー設計が要求された結果を提供するか否かが検査 され得る。選択され得る設計パラメータの一例は、電極材料の粒度であり、それ は次いで電極表面面積に寄与し、そしてそういうものとして電荷移送動力学に影 響している。もしシミュレーションが、計算された(複数の)特性が所定の基準 に合致していることを示せば(例えば、供給された電流が待機電力消費及びフル パワー消費の所与の期間にとって充分であれば)、バッテリーは所望結果を付与 した設計パラメータに基づいて提供される。しかしながら実際上、シミュレート された結果はバッテリーの観測された実際の振る舞いに、常に充分に正確に符合 するとは限らない。 本発明の更なる目的は、そのシミュレーション結果がバッテリーの実際の振る 舞いとより良好に符合することになる、上述した種類のバッテリー・シミュレー タを提供することである。更なる目的は、バッテリーの実際の振る舞いにより良 好に符合するシミュレーション結果に至るように、バッテリーをシミュレートす る方法を提供することである。本発明の更なる目的は、バッテリーの特性が所定 基準により良好に符合する、バッテリーを製造する方法を提供することである。 本発明の目的を満足するために、バッテリー・シミュレータは、処理手段がバ ッテリー内の温度進展の温度モデルに基づいてバッテリー温度を計算すべく、そ の振る舞いが前記計算されたバッテリー温度に依存する主電気化学的蓄積反応の 少なくとも1つの表現を含むモデルであり、バッテリーの電気化学的/物理的モ デルに基づいて物理量の特性を計算すべく、そして、前記主電気化学的蓄積反応 の表現の状態から少なくとも部分的に出力特性を引出すべく考案されていること を特徴としている。 本発明の目的を満足するために、バッテリーの振る舞いをシミュレートする方 法は、バッテリー内の温度進展の温度モデルに基づいてバッテリー温度を計算す ることと、その振る舞いが前記計算されたバッテリー温度に依存する主電気化学 的蓄積反応の少なくとも1つの表現を含むモデルであり、バッテリーの電気化学 的/物理的モデルに基づいて物理量の特性を計算することと、そして、前記主電 気化学的蓄積反応の表現の状態から少なくとも部分的に出力特性を引出している こととを含むことを特徴としている。 本発明の目的を満足するために、バッテリーを製造する方法は、 反復的に、バッテリーの物理量を表示する少なくとも1つのパラメータに対す る値を選択し、該パラメータ値及びバッテリー温度に少なくとも部分的に基づい てバッテリーの物理量の少なくとも1つの特性を計算することによって、バッテ リー内の温度進展の温度モデルに基づいて前記バッテリー温度を計算し、その振 る舞いが前記計算されたバッテリー温度に依存する主電気化学的蓄積反応の少な くとも1つの表現を含むモデルであり、バッテリーの電気化学的/物理的モデル に基づいて物理量の特性を計算し、そして、前記計算された特性が前記主電気化 学的蓄積反応の表現の状態から少なくとも部分的に引出されることによって、前 記バッテリーの特性をシミュレートすることを含むと共に、 前記計算された特性が所定基準に符合するまで、前記反復的な選択の最後の前 記パラメータ値に従ったバッテリー材料の化学的組成及び/又は物理的な特性を 選択及び/又は適合することによって該バッテリー材料からバッテリーを製造す ることを含む。 前記選択されたパラメータは、電極材料の粒度(電極の原材料を選択又は前処 理するために用いられる)、エネルギー蓄積反応に関わる電極の電気化学的な種 の組成、他のバッテリー材料(抵抗低下材等)を使用するか否かそして使用の際 の程度、または、他の金属又は材料が電極に対して表面付着するか否か等々の種 々の局面を直接的又は間接的に決定し得る。 本発明のこれらの局面及び他の局面は、図面中に示される実施例から明らかと なると共に、そうした実施例を参照して説明される。 図面の簡単な説明 第1図は、本発明に係るバッテリー管理システムを組み入れているスマート・ バッテリーの概略ブロック図を示し、 第2図は、本発明に係るバッテリー管理システムを組み入れているバッテリー 充電器/放電器の概略ブロック図を示し、 第3図は、NiCdバッテリーの主要要素及び電気化学的反応を示し、 第4図は、NiCdバッテリーの実験的な振る舞いを示し、 第5図は、NiCdバッテリー内における電気化学的反応を表わしている電気 的なネットワークを示し、 第6図は、NiCdバッテリー内におけるプロトン拡散に対するモデルを示し 、 第7図は、バッテリーの温度進展をモデル化している電気的なネットワークを 示し、 第8図は、電流の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対するシ ミュレートされた電圧の曲線を示し、 第9図は、電流の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対するシ ミュレートされた圧力の曲線を示し、 第10図は、電流の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対する シミュレートされた温度の曲線を示し、 第11図は、周囲温度の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対 するシミュレートされた電圧の曲線を示し、 第12図は、周囲温度の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対 するシミュレートされた圧力の曲線を示し、 第13図は、周囲温度の関数としてのNiCdバッテリーの充電振る舞いに対 す るシミュレートされた充電状態の曲線を示し、 第14図は、異なる周囲温度でのNiCdバッテリーのシミュレートされた自 己放電の曲線を示す。 発明を実施するための最良の形態 第1図は、本発明に従ったバッテリー管理システム100の概略ブロックを示 す。一例として、このバッテリー管理システム100は、バッテリー100、測 定手段120、並びに、情報/制御手段130を一体化して、スマート・バッテ リー又はコンピュータ内蔵バッテリー10を形成している。このスマート・バッ テリー10は、電力の供給/受給のための少なくとも2つの端子140,142 を備えて構成されている。典型的な電力はDC(直流)である。もしACからD Cへ変換する手段及び/又はその逆の手段が必要であれば、AC電力の供給/受 給に備えて含ませることができる。測定手段120が用いられて、バッテリーの 少なくとも1つの物理量を測定する。一例として、第1図の測定手段120は、 電流測定器(CS)122、電圧測定器(VS)124、並びに、温度測定器( TS)126を備える。そうした測定手段は、それ自体では公知である。一例と して、電流測定器122は、例えば0.1オーム抵抗器等の低抵抗装置を端子1 40及び142からバッテリー110の対応する極144及び146までの経路 の一方に含ませて、該抵抗装置にまたがる電圧をモニターすることによって実現 できる。代替的には、電流検知MOSFETをその電流測定器122の代りに使 用することができる。電圧測定器124はバッテリー110の極144及び14 6の間の電圧を比較することによって実現される。温度測定器126は温度セン サを用いて実現することができ、該センサとしては温度感受性抵抗器を用いて形 成され得る。温度測定器126は、該温度測定器126の温度感受性部をバッテ リー110に接近させて位置決めすることによって(例えばバッテリーの封止部 上)、又は該温度測定器126の温度感受性部をバッテリー110と一体化する ことによって、バッテリー110の温度を測定す るよう使用可能である。これは、バッテリー管理システムによって、こうして測 定されたバッテリー温度を該バッテリー管理システム100によって計算された バッテリー温度と比較させ、モデルをその測定された温度に適合させることを可 能としている。有益には、温度測定器126は周囲温度を測定し、そうした場合 、好ましくは、該温度測定器126の温度感受性部は、最初にバッテリー温度の 代りに周囲温度が測定されるように配置させられる。温度測定器126の温度感 受性部をスマート・バッテリーのパック外側に又は該パックから更に除去して配 置させることが必要となることがある。理解して頂けるように、測定手段120 は、周囲温度を検知する温度センサと共にバッテリー温度を検知する温度センサ を備えることができる。測定手段120は、バッテリー管理システム100の入 力手段102に測定信号を提供する。典型的には、測定信号はアナログであるが 、バッテリー管理システム100はディジタル信号を処理する。要求される変換 を行うために、A/Dコンバータ128を測定手段120に含ませるか、又は代 替的にはバッテリー管理システム100の入力手段102に含ませることができ る。 情報/制御手段130は、バッテリーの物理量に関する情報を提示するために 使用され得る。充電状態等の情報は、例えばLCD等のディスプレイ(DISP )132を用いてユーザに提示され得るか、又は、スマート・バッテリー10を 組み入れている装置に対して情報信号134として供給され得る。代替的には又 は追加的には、情報/制御手段130はバッテリーの充電/放電を制御するため に使用され得る。これを満たすために、情報/制御手段130は充電コントロー ラ(CC)136及び/又は各放電コントローラ(DC)138を備えることが できる。充電コントローラ136は、例えば、充電を終了すべくトランジスタ又 はMOSFET等の制御可能なスイッチ等を用いて従来方法で実現可能である。 また充電コントローラ136は、スマート・バッテリー10を組み入れる装置に 対して充電制御信号137を提供して、該装置が充電を制御することを可能とし ている。放電コントローラ138は従来の諭理を用いることができ、例えば制御 可能な電圧又は電流の調整 器に影響することによって、放電に影響することができる。好ましくは、放電コ ントローラ138は放電制御信号139をスマート・バッテリー10を組み入れ る装置に対して提供する。応答として、ポータブル・コンピュータ等の装置は所 定のシャットダウン手続き(重要なデータの保存等)を実行又は電力消費を制限 することができる。情報/制御手段130は、バッテリー管理システム100の 出力手段104から出力信号を受信する。典型的には、情報/制御手段130は アナログ情報又は制御信号を作り出す。情報/制御手段130はD/A(ディジ タル/アナログ)コンバータ131を備えることができ、要求されたD/A変換 を実行する。代替的には、バッテリー管理システム100の出力手段104はD /Aコンバータを備えることができる。 バッテリー管理システム100は処理手段105を備える。処理手段105は 組合わせ諭理を用いて実現され得る。好ましくは、処理手段105は、プログラ マブルなコントローラ/マイクロプロセッサ(CONT)106を用いて実現さ れる。プログラマブルなコントローラ/マイクロプロセッサ106は、通常組み 込み用途で用いられるような、従来のCISC(シスク:complex instruction set computer)又はRISC(リスク:reduced instruction set computer)の タイプのコントローラ又はマイクロプロセッサに基づくことができる。コントロ ーラ106は、ROM等のプログラム・メモリ(ROM)107に記憶されたプ ログラムの制御下で動作する。コントローラ106は、該コントローラ106で 実行されるモデルのパラメータ等の、より固定的な性質のパラメータを記憶する ための不揮発性データ・メモリ(EPROM)108を用いることができる。固 定されたパラメータはROM内に記憶され得る。経時変化感受性パラメータ等の 経時的に変化し得るパラメータはEPROM又はEEPROM内に記憶可能であ る。コントローラ106は、一次的にデータを記憶するために、RAM又はレジ スタ等の揮発性データ・メモリ(RAM)109をも使用可能である。バッテリ ー管理システム100は、入力手段(INP)102及び出力手段(OUT)1 04を処理手段105に接続 するためにバス101を使用することができる。有益には、バス101は、コン トローラ106、プログラム・メモリ107、不揮発性データ・メモリ108、 並びに揮発性データ・メモリ109等の処理手段105の各種構成要素を接続す るためにも使用され得る。有益には、処理手段105、入力手段(INP)10 2、並びに、出力手段(OUT)104は単一チップ・マイクロ・コントローラ 等の1つの構成要素内に一体化させられる。 有益には、バッテリー管理システム100は該バッテリー管理システム100 によって使用されるモデルを適合するための手段を備える。例えば、従来技術を 用いることができ、バッテリーの1つ又はそれ以上の計算された物理量をバッテ リーの測定された物理量により密接して対応するように、モデルによって使用さ れるパラメータを適合させる。このようにしてこの適合手段を用いることができ 、標準バッテリーの振る舞いから逸脱している特定のバッテリーの振る舞いに至 る種の量における小さな差等の製造プロセスにおける公差が、標準バッテリーに 対するモデルを、その時点でモデルとして使用させるための特定バッテリーに対 する特定モデルに適合させることによって補正されることを達成している。好ま しくは、適合手段は、バッテリーの寿命中に連続的又は反復的に使用されてモデ ルを適合し、バッテリー寿命中のバッテリー劣化を賄っている。 第2図は、本発明に従ったバッテリー管理システム100を組み入れているバ ッテリー充電器200の概略ブロックを示す。バッテリー充電器200は、バッ テリー極に対する接続のための少なくとも2つの端子202及び203を備える 。理解して頂けるように、もしバッテリー充電器200が民生品に含まれたなら ば、そのバッテリーはバッテリー充電器200と組合わせ可能となる。またバッ テリー充電器は、該バッテリー充電器200を電源に接続するための少なくとも 2つの端子210及び212を備える。もしバッテリー充電器がのACの電力供 給を受けたならば、有益にはバッテリー充電器はACからDCへのコンバータ2 20を備える。このAC/DCコンバータ220は、整流器を用いること、そし てもし必要であれば 変圧器と共に用いること等で従来通りに実現され得る。充電コントローラ(CC )136は、好ましくはバッテリー管理システム100の制御下で、充電を制御 する手段を備える。充電コントローラ136は、バッテリー充電器200によっ て実施される充電方式に依存して、従来手段を用いて実現可能である。公知の充 電方式としては、定電流充電、定電圧充電、パルス電流充電、並びに、パルス電 圧充電を含む。また、これら方式の組合わせが例えばリチウム-イオン・バッテ リーから知られるように用いることができ、即ち、最初に電流充電方式が最大電 圧に達成されるまで用いられ、その時点以降は(定)電圧充電方式が用いられる 。 バッテリー管理システム100の処理手段105は、入力手段102を介して 受信される(複数の)入力信号を処理する。先に説明したように、入力信号は電 流及び電圧等のバッテリーの物理量を表わす。また、周囲温度等の他の関連信号 は入力信号として受信され得る。理解して頂けるように、これら信号の内の1つ 又は全てはディジタル信号又はアナログ信号の何れかであり得る。アナログ信号 は、A/Dコンバータを用いてディジタル信号に変換させなればならず、それは 処理手段105がマイクロ-コントローラ又はマイクロプロセッサを用いて実現 されているからである。更に理解して頂けるように、これら信号は恒久的に有効 であるか、又は代替的には、好ましくは処理手段105の制御下、所定間隔でサ ンプリングされ得る。処理手段105は、バッテリー・モデルの形態でバッテリ ーの知識を用いて、出力手段104を介して出力信号を生成する。この出力信号 は、充電状態又は温度状態等のバッテリーの計算された物理量から引出される。 処理手段105は1つの特定タイプのバッテリー振る舞いの計算に限定され得る 。これは、典型的には、バッテリー管理システム100及びバッテリーがスマー ト・バッテリー・パック又は民生品に一体化されている用途にとって充分である 。バッテリー管理システム100が1つのタイプのバッテリーに限定されていな い状況の場合、バッテリー管理システム100は、有益には、該バッテリー管理 システムによって支援されるそれぞれ異なるタイプのバッテリーに対する特定モ デルを含む。好ましくは、通信システムが 用いられて、バッテリー管理システム100をスマート・バッテリーに接続し、 バッテリー管理システム100がバッテリーのタイプを決定し、最も適切なモデ ルを用いてバッテリーの振る舞いを計算することを可能とする。代替的には、バ ッテリー管理システム100はユーザから入力を受信できて、バッテリーのタイ プを特定する。そうした入力は、バッテリー管理システム100を組み入れてい るバッテリー充電器200のユーザ・インターフェースを介して受信可能である 。バッテリー管理システム100は、少なくとも最初に、2つ以上のモデルを用 いてバッテリーの振る舞いを計算して、測定された信号と最も符合している成果 を有するモデルを選択することによって、該バッテリーに最も適する支援モデル は何れかを自動的に決定できる。代替的には、一般的な目的のバッテリー充電器 200は、バッテリーの支援範囲のモデルから一般化されるバッテリー・モデル を備えることができる。 残りの部分において、一例としてのNiCdバッテリーのモデルに対する詳細 が与えられる。理解して頂けるように、同一技術はNiMH、リチウム-イオン 、並びに、リチウム・ポリマーの各バッテリー等の他のバッテリーに対して使用 可能である。このモデルは、バッテリー内部で生じている電気化学反応及び物理 的なプロセスに基づく。このモデルは数学的な式の形態で説明される。それらモ デル式はネットワーク・アプローチを用いて証明されており、そうしたプロセス の数学的な説明が、該モデル式を表わしている、線形及び非線形の回路要素から 成る電子回路に変換されている。PSTAR等の電気回路シミュレータが使用さ れて、この回路が分析された。そうした数学的な式を実現する技術、又は代替的 には、処理手段105内での電子ネットワークは一般的に公知である。1つのア プローチは、電子回路シミュレータと同様に、入力信号を反復的にサンプリング し、数値的にそうした式を解くことである。封止された再充電可能なNiCdバッテリーの概念 NiCdバッテリーの模式的な表現が第3図に示されている。このバッテリー はニッケル電極300及びカドミウム電極310を備え、それらはセパレータ3 20によって相互に電気的に絶縁されている。電流が流れている最中、これら2 つの電極間にイオン導電性を提供するためには、セパレータ及び電極の双方は濃 縮されたアルカリ性溶液(不図示)で含浸される。エネルギー蓄積反応に関わる 電気化学的に活性な種が第3図に示されている。充電中、ニッケルヒドロキサイ ド(Ni(OH)2)は酸化されてニッケルオキシヒロキサイド(NiOOH) となり、カドミウムヒドロキサイド(Cd(OH)2)は還元されて金属カドミ ウムになる。バッテリーの公称蓄容量330は、両電極300及び310の白色 区域で示されている。バッテリー管理システム100によって用いられるモデル は、主電気化学的蓄積反応の少なくとも1つの表示を含む。NiCdバッテリー の場合、その最も簡略化された形態での基本的な電気化学的電荷移送は以下の通 りである。 充電中、二価のNiIIは酸化されて三価のNiIII状態となって、Cd(OH)2 還元されて金属Cdとなる。放電中に逆反応が生ずる。 全ての状況下で封止された再充電可能なバッテリーの充分な働きを確保するた めに、典型的には、バッテリーは非常に特殊な方法で設計され、特に過充電及び 過放電の最中にバッテリー内に蓄積されるガス圧力を防止すべく設計される。こ うした条件下で生ずる様々な副反応を以下に議論する。 Cd電極310は過充電保留340をCd(OH)2の過剰量の形態で含み、 Ni電極をNiCdセルの容量決定電極としている。その結果、OH-イオンの 酸化が過充電中にNi電極で生ずるように付勢され、それを介して酸素発生が、 に従って始まる。同時に、Cd電極内で過剰に存在しているCd(OH)2の還 元が反応(2)に従って依然として続行される。その結果、セル内に存する酸素 分圧は上昇を始めて、次式(4)に従ってCd電極でO2の電気化学的変換を誘 導する。 こうして、この再結合反応はCd(OH)2(反応(2))の還元と競合する。 幾人かの研究者はO2もまた電気化学的に形成されたCdと化学的に反応し得る ことを主張している。しかしながらその正味の効果は、両方の場合とも同一であ り、それは即ち、再結合反応は内部ガス圧力を制限する。安定状態において、N i電極で発生する酸素量はCd電極で再結合している酸素量と同等である。これ は、過充電中にバッテリーへ供給される全ての電気的エネルギーが完全に熱に変 換されていることを暗に示している。結論できることは、反応(2)及び(4) の間での競合に依存してガス圧力及び/又はバッテリー温度は過充電中に上昇す ることである。これは第4図に示された実験的な曲線によって確認される。 過放電に対する保護も相当に重要であり、特に蓄電容量の点で不可避的な小さ な差を伴っているバッテリーが直列に使用される場合である。水素再結合サイク ルがH2酸化反応に関するCd電極の電気触媒的な活性度によって回避されなけ ればならないので、通常、減極剤として示されるCd(OH)2の著しい量の形 態での過放電保留350がNi電極に付加され、より少量程度に幾らかの金属C dがCd電極に付加される。過放電中、Nii電極内に存するCd(OH)2は 還元されて金属Cd(反応(2))となる一方で、過剰な金属CdがCd電極で 依然として酸化されている。Cd(OH)2に関する過剰Cdの量は制限されて いるので、酸素ガス は放電プロセスの継続中にCd電極で生成される。再度、酸素再結合サイクルが 設定され、第3図に示されるようにカドミウム電極で始まる。この酸素再結合サ イクルが始まると、即ち、O2が正電位のCd電極で生成されて、全くの負の電 位であるNi電極でOH-に再度変換される際、バッテリーの電位逆転が生ずる 。 好ましくは、バッテリー理システム100によって用いられるモデルは、反応 (3)及び(4)によって与えられるNiCdバッテリーの場合のように、ガウ スに関わる電気化学的副反応の表示をも含む。有益には、バッテリー管理システ ム100によって用いられるモデルは、付加的に又は代替的に、NiCdバッテ リーの場合に、Ni電極でのCd(OH)2とCd電極での追加的なCdとによ って形成され得る過放電保留350に関わる電気化学的反応の表示をも含むと共 に、反応(2)を含む。封止された再充電可能なNiCdバッテリーの電子ネットワーク・モデル 封止された再充電可能なNiCdバッテリー内で生ずる電気化学的及び物理的 なプロセスは、一組の数学的な式によって説明され得る。これらプロセスの各々 に対して、電子等価回路要素が設計され得て、それが対応する数学的な式に従っ て振る舞いを為す。これら電子回路要素を1つの電子ネットワーク内に組み入れ ることによって、バッテリー・モデルは作成され得て、その中では個別のプロセ スがプロセス間の関係を伴ってモデル化され得る。 封止された再充電可能なNiCdバッテリー用の電子ネットワークは第5図に 示されており、酸素分圧及び酸素反応平衡電位を計算すべく、主電気回路(第5 a図)と補助回路(第5b図)とを伴っている。 第5a図では、NiCdバッテリーの3つの主要部が、ニッケル電極モデル5 00、電解質モデル520、並びに、カドミウム電極モデル530の形態で区別 できるようになっている。ニッケル電極モデル500は3つのサブモデル502 ,504,506の平行構造を備え、その各々が、ニッケル主充電/放電反応、 酸素過充 電反応、並びに、カドミウム過放電反応の各電気化学的反応をモデル化している 。各電気化学的反応は、化学的エネルギーが蓄積されているそれぞれの可変キャ パシタ508,510,512によってモデル化されており、それらキャパシタ が2つの反平行ダイオードから成る各ブロック514,516,518と直列と なっている。これら反平行ダイオードは酸化反応及び還元反応の動力学を説明し ている。可変キャパシタにまたがる電圧は考慮されている反応の平衡電位と同等 であるが、反平行ダイオードにまたがる電圧は反応過電位を表わす。ニッケル電 極で生じている電気化学的反応とは別に、電極が電解質中に浸漬されている際の 電極表面で生ずる電荷分離効果は、反応ダイオードをも含むブロック502,5 04,506に並列している二重層キャパシタCII NI519によってモデル化さ れる。オーミック材料抵抗は抵抗器RS Ni501によって考慮されている。電解 質モデル520はオーミック抵抗器Re522を備える。最後にカドミウム電極 モデル530はニッケル電極と類似した方法でモデル化される。モデル530は 、カドミウム主充電/放電反応に対するサブモデル532と、酸素副反応に対す るサブモデル534とを備える。前述したように、電気化学的反応は、化学的エ ネルギーが蓄積され得る各可変キャパシタ536及び538によってモデル化さ れ、その各キャパシタが2つの反平行ダイオードの各ブロック540及び542 と直列している。モデル530は、ブロック532及び534に並列している二 重層キャパシタCdl cd544によるサブモデルをも備えて、電極が電解質中に浸 漬されている際に電極表面で生ずる電荷分離効果をモデル化している。オーミッ ク材料抵抗は抵抗器Rcd546で考慮されている。 理解して頂けるように、第5a図の全ての要素をバッテリー管理システム10 0内に実現されるモデル中に表現させる必要性はない。好ましくは、501,5 22,546によって表わされている電極及び電解質のオーミツク抵抗は、サブ モデル502及び532によって表現される主電気化学的反応と共にモデル中に 表現される。好ましくは、519及び544でモデル化される電極表面での電荷 分離効果も表現 される。 有益には、本発明に係るバッテリー管理システムでのより前進した実施例にお いて、ガスに関わる副反応をもモデル内に表現される。説明されたNiCdバッ テリーの場合、これは504及び534で表現されるような酸素を含む。理解し て頂けるように、任意に、過放電に関係するガス副反応を含めることができ、そ れはダイオード560及び562によって表現され、ダイオード564及び56 6を要求しない。 本発明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例において、506及び 536によって表現される過放電反応(過剰カドミウムの場合)をも含ませる。 この実施例において、過放電に関するガス副反応の局面を表わしているダイオー ド564及び566が含まれる。理解して頂けるように、この拡張はガスに関わ る過放電反応に追加すること又は置き換えることができる。ニッケル電極の数学的説明 電気的な二重層容量は、その最も簡略化された形態において、第5a図でCdl Ni 519によって示されるようなフアット・プレート・キャパシタによってモデ ル化されることができる。二重層充電電流Idl(t)は時間の関数として次式( 5)によって表現できる。 ここで、ANiは電極表面積であり,qは電荷密度であり、Cdl Niは差動二重層容 量であり、ENiは電極電位である。電極表面積は電気化学的動作中に略一定とな り、項q(ENi)・(dANi/dt)は省略することができる。 Ni電極の場合、一次元アプローチが採用可能であり、それは可変組成の単一 均質相でNi(OH)2及びNiOOH種が共存している均一厚みのスラブとし て電極を取扱っている。電荷移送が第1順位反応であることを仮定すると、部分 的な酸化電流Ia Ni及び反応電流Ir Niは次式(6)及び(7)によって与えるこ とができる。 及び、 ここで、aj(0,t)は、時間(t)の関数としての様々な電気的活性化種jの表 面(x=0)活性度を言及しており、ko Niは電位独立性の標準速度定数である 。後者の量は次式(8)のアレニウスの式に従って温度によって変化する。 ここで、γは前指数係数であり、Enは活性化エネルギーである。更に式(6) 及び(7)において、αは電荷移送係数であり、Fはファラデー定数、Rはガス 定数、Tは温度である。電極はox種(酸化種)及びred種(還元種)の固溶体と して取扱われるので、平衡電位は次式(9)のネルンストの式によって付与され 得る。 次式(10)によって表現される。 ここで、〔dEi o/dT〕はレドックス(酸化還元)系iの[VK-1]温度係数 (この場合はNi)であり、△S=nF〔dEi o/dT〕に従ったエントロピー 変化に関連されている。 平衡条件下、電極電位ENiは平衡電位Ee Niと同等であり、部分的酸化電流Ia Ni 及び還元電流Ir Niの双方は交換電流Io Niと同等である。後者は次式(6), (7),(9)の組合わせから当然の帰結であり、次式(11)によって与えら れる。 式(6),(7),(9)を組合わせることで、結合拡散及び電荷移送制御に対 する一般的な電流-電圧関係が次式(12)の如くに導き出せる。 ここで、過電位ηは、次式(13)の如くに、電極電位ENi(t)の平衡値Ee N i (t)からの偏差として定義される。 ここで、過電位は、電荷移送過電圧及び拡散過電圧の2つの寄与から成立する。 電気的活性化種(ai)が、次式(14),(15)の如くに、それら相対的 な モル分率χiによって近似され得ることを更に仮定する。 ここで、miは種iのモル量(数)である。NiOOH及びNi(OH)2が固溶 体で存在するので、次式(16)となる。 電子ネットワーク・モデル化の場合、上式を活性度の点ではなく、電荷(Q/N i )の点で公式化することが望ましい。電荷Q/Niは、次式(17)の如く、ファ ラデーの法則によって変換された電気的活性NiOOH種の量に関連されている 。 式(17)の積分が次式(18)の如くになる。 同様に、最大電荷がQ/max Ni=nf(mNiOOH+mNi(OH)2)によって付与され得 る。電極(Θ)の充電状態は、次式(19)の如くに、式(18)から導かれ、 NiOOHのモル分率によって付与される。 これらの定義によって、ネルンストの式(式(9))は次式(20)の如くに書 き改められる。 動作中、電極表面でのpH(ペーハー)は一定のままであることを仮定すると、 式(20)の最初の2項は組み合わされて新しい標準電位EO NiOOH/Ni(OH)2を形 成し、それが動作ペーハーで定義される。式(12)によって与えられる一般的 な電流-電圧関係はQの点で次式(21)で書き改められる。 これに伴われる交換電流は次式(22)で付与することができる。 充電及び放電反応の動力学は、第5a図における2つの反平行ダイオード55 0及び552によってモデル化される。上方のダイオード550は式(21)に おける右辺の第1項に従った酸化反応を表わし、還元反応が式(21)での第2 項に従った下方のダイオード552によって表わされている。これらダイオード にまたがる電圧はNi反応に対する過電位に対応する。Ni電極の平衡電位は、 ネルンストの式(20)に従って、充電状態に依存しており、可変キャパシタCNi 50にまたがる電圧に対する第5a図で認識され得る。 式(21)に従って、Ni電極平面の充電状態は動力学を相当程度まで決定す る。好ましくは、本発明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例におい て、 バッテリー管理システムによって用いられるモデルは電極におけるイオン移送の モデル化を為すための表現をも含む。有益には、バッテリー管理システムは、イ オン移送と、主電気化学的蓄積反応及び/又は過放電保留に関わる電気化学的副 反応に対する影響とを計算する。これは、NiCdバッテリーの場合、これら動 力学で重要な役割を演ずる固体状態プロトン拡散をモデル化することによって達 成される。充電及び放電の結果、プロトン濃度傾斜は電極表面での変化QNiと同 時に蓄積される。QNiを計算するためには、固体状態拡散問題は適切な境界条件 を伴ったフィックスの法則を用いて解くことができる。活性化種のフラックスが その濃度傾斜に比例している線形拡散状態の場合におけるフィックスの第1法則 は、 であり、ここで、JH+(x,t)は位置xでのプロトン・フラックスを示し、時 間tMでのDH-はプロトン拡散係数であり、CH+(x,t)が時間t及び位置xで のプロトン濃度である。拡散係数に依存する温度も、次式(24)の如くに、ア レニウスの振る舞いに従う。ここで、DO DN-は温度独立拡散係数である。有益には、温度依存項も、第6b図 の抵抗R=△x/Dの形態で電気的ネットワーク・モデルに含ませられて、本発 明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例において表現される。 フィックスの第2法則は、活性化種の時間に関しての濃度変化に対する関係を 次式(25)の如くに与える。 適切な初期境界条件を用いて、この拡散問題は、第6a図に示されるように、 空 間変数xを厚み△Xでn個の要素に離散化することによって数値的に解くことが できる。この手続によって、式(23)及び(25)に与えられるフィックスの 法則は次式(26)及び(27)のように書き改めることができる。 プロトン濃度及び電荷の間の関係はファラデーの法則(式(17))によって形 成され、次式(28)の通りである。 ここで、A△xは個別要素毎の体積である。式(28)において、Q/(x,t )=Q/max Ni(x,t)−Q/Ni(x,t)であり、それはプロトン濃度傾斜が Ni(OH)2の傾斜と同等であるからである。プロトン・フラックスは次式( 29)によって電流に関係されている。式(28)及び(29)を式(26)及び(27)によって組合わせると、次式 (30),(31)が与えられる。 式(31)によって付与されるフィックスの第2法則は、キャパシタの電気的な 等式、即ち、C≡△x及びV=Q/C≡Q/△xの関係の下、I=Cdv/dt と同等である。同じように式(30)は、電気的なオームの法則、即ち、V=Q /C≡Q/△x及びR≡△x/DH-の関係の下、I=V/Rと同等であることを 示すことができる。この同等性が示すことは、有限拡散プロセスは第6b図に示 されるように有限RC-はしご形ネットワークとして電気的にモデル化され得る ことである。電流源を流れる電流は反応電流と同等である:INi=Ia Ni−IrNi 各電極要素は拡散抵抗Rj(j=I...n)及び拡散容量Cj(j=I... n)によって表現される。各要素へ流入する電流とそこから流出する電流との差 は、拡散キャパシタに流入する電流Ijによって付与される。こうして、各Cjに 対する電荷は対応する電極要素の充電状態を表わす。第6b図の拡散ネットワー クにおける第1キャパシタ(C1)に対する電荷は、表面電荷Q(0,t)に対 応し、式(21)におけるηNi 全ての合計から得られ、Qiは時間についての式(31)の積分によって得るこ とができる。以下の表は電気的変数と電気化学的変数との間の類似を要約してい る カドミウム電極の数学的説明 カドミウム電極は、金属カドミウム及びCd(OH)2から成る酸化層の2つ の分離した相から構成される異質システムとしてモデル化される。カドミウム酸 化物及び該酸化物フィルムの還元は溶解/析出メカニズムに従って生ずると考え られ、該メカニズムでは電気化学的転送反応が化学的溶解又は析出反応に先行さ せられるか又はそれに追従させられる。この反応シーケンスは、次式(32)及 び(33)の如くの化学的段階によって表現可能である。 Cd(OH)2- 4種が析出して、ある程度の過飽和が達成された後にCd(O H)2フィルムを形成し、そして、この反応が充分に高速であって全反応速度が 電気化学的段階によって制御されると考えられると仮定する。電気化学的反応速 度が、OH-及びCd(OH)2- 4種の結合された電荷転送及び質量転送によって 決定されると仮定する。更には、Cd(OH)2相が貧弱な導体であるので、電 荷転送は金属カドミウムだけで生ずると仮定する。 部分的な酸化電流Ia Cd及び還元電流Ir Cdに対する一般的な電流-電圧関係は 次式(34)及び(35)によって与えられ、 ここで、ACAは金属Cd表面積を示し、QCdはカドミウム電極の充電状態を示し 、ko Cdは電位独立標準異質率定数を示し、ECdはカドミウム電極電位を示す。 活性度αOH-(0,t)及びαCd(OH)2-4(0,t)は、それそれ、電極/電解質 インターフェースでのOH及びCd(OH)種の活性度である。 2相カドミウム電極系の平衡電位Ee Cdは次式(36)によって与えられる。 平衡条件:Ic Cd=Ir Cd=Io Cd及びECd=ECdの下、式(5),(34), (35)の組合わせは、次式(37)の如くに交換電流に対する関係を与える。 OH-及びCd(OH)2- 4のバルク平衡活性度が一定のままであると仮定すると 、後者は電解質内へのカドミウムの溶解度によって決定される。更に、金属カド ミウム種のバルク平衡活性度は定義によって単一である。それ故に交換電流は、 金属カドミウム表面積に対するその依存性を介して充電状態に単に依存する。同 一の理由で、式(36)によって与えられる平衡電位は電極の充電状態と独立し ており、温度依存性のみを示す。式(34)乃至(37)の組合わせは、次式( 38)の如くに、一般的な電流-電圧関係に至る。 (38) ここで、ηCd(t)はηCd(t)=ECd(t)−Ee Cdよって与えられる。式( 38)の質量移送制御項、即ちαCd(OH)-4及びαOH-は拡散問題の解法から見出 され得る。拡散のフィックス法則を用いて、拡散層厚みが約10μmであり、両 種の拡散係数が10-92/sオーダーであると仮定すると、この厚みの層を構 築するために要求される時間は0.1s(秒)オーダーであり、それは通常の充 電/放電時間よりも相当に小さい。それ故に静的質量移送が考えられ、還元反応 の動力学は混合制御下であり、次式(39)によって表現され得る。 ここで、Idは次式(40)によって与えられる制限拡散電流であり、 kは次式(41)によって与えられる動力学的に制御される電流である。 a Cdに対する解法は、酸化及び還元の間の質量移送問題が対称的であるので、 式(39)と同等である。式(39乃至41)から、明らかなことは、ACdはC d電極の動力学にとって重要なパラメータであることである。明らかに、ACdは 充電状態に依存し、このプロセスの数学的説明はそれ故に望ましい。 バッテリーの充電及び放電の最中、金属カドミウム相はカドミウム及びニッケ ル電極のそれぞれに形成される。この新しい相は単一の金属核の形成で開始する 。これら更なる成長で、小さな金属粒子を形成し、それが最終的には癒着又は合 体して表面被覆を形成する。こうした核は瞬時に形成され、反球形である。N個 の別々の 半球形粒子によって被覆されたこの「拡張された」表面θexはΘ=πNr2(t )によって与えられ、そこでの半径r(t)は次式(42)に従った堆積材の体 積量から導かれる。ここで、MCdはカドミウム種の分子重量を表わし、ρCdがその密度を表わす。更 に、式(42)においてV(O)は時間t0での堆積の体積に対応する。これは 電極に存する材料の初期量体積と、核形成段中に形成される金属クラスターの体 積との双方から成る。式(42)における積分は、金属クラスターのアセンブリ の成長中に形成される充電量Q(t)と同等である。式(42)から導かれるこ とは、拡張表面が次式(43)によって与えられることである。 ある時間の後、成長する粒子は合体して、その成長速度を一定区域で減少させ 、電極表面に直交する方向だけで続行させる。この場合、実際の被覆表面ACdは 、全て個別の粒子によって被覆される区域の合計から成る拡張表面よりも小さい 。それ故に補正が一部重複区域に対して為されるべきである。実際表面と拡張表 面との間の関係は、次式(44)の如くのエヴラムの定理によって与えられる( 「M.Avrami,ジャーナル・オブ・ケミストリー・アンド・フィジックス 、第7冊、第1103頁、1939年」を参照のこと)。 ここで、Amax Cdはカドミウム電極の最大表面積を言及している。酸素形成/再結合サイクル 充電及び放電中、酸素はニッケル電極で発生しカドミウム電極で再結合する。 過放電中、第3図に示されるように、酸素発生はカドミウム電極で生じ、ニッケ ル電極で再結合する。酸素発生反応は全ての場合に制御された純粋な活性化であ ると仮定している。その動力学は次式(45)によって説明される。 これは、η02(t)>60mVの際であり、それは殆ど全ての条件下の場合であ る。式(45)での交換電流I0 02(t)は次式(46)によって与えられ、 個々で、kO 02j及びAjは、それぞれ、ニッケル電極(充電中)又はカドミウム 電極(過放電中)の何れかでの標準異質率定数及び電極表面積を言及している。 式(46)において、活性度は電極/電解質インターフェースでの活性度を言及 している。H2O及びOH-の活性度は時間独立性であると仮定されている。ニッ ケル電極及びカドミウム電極反応の場合におけるように、過電位η02(t)は電 極電位E(t)と、酸素の酸化/還元反応の平衡電位Ee 02(t)との間の電位 差として定義され、次式(47)によって与えられる。 この式において、αH20及びαOHは、それらが一定のままであると仮定されてい るので、EO 02OH-内に含まれる。 液相での酸素活性度と酸素分圧p02との間の関係が酸素溶解度定数によって与 えられる。この溶解度平衡は次式(48)のように記載される。 ここで、k1及びk2は対応する反応速度定数である。O2を理想ガスとして考え ると、次式(49)が導き出せる。 ここで、K1 02=k1/k2は酸素溶解度である。NiCdバッテリー内に典型的 に存する電解質濃度(例えば、8モルのKOH)で、酸素溶解度は温度とは殆ど 独立していると実験的に見出されている。それ故に本NiCdバッテリー・モデ ル内には、K1 02の温度依存性が何等導入されていない。式(49)の式(46 )及び(47)内への挿入は、酸素発生反応の平衡電位及び交換電流の酸素分圧 に対する依存性を付与する。 電解質内への酸素の低溶解度のため、殆どの酸素は(過)充電中にCd電極へ 向かって又は過放電中にNi電極へ向かって)バッテリー内の有効な自由空間を 介して移送される。酸素を反応させるためには、それを再度溶解してから、カド ミウム電極の多孔質構造を介して活性化再結合側へ向かって拡散させる。酸素再 結合反応は、混合された動力的/拡散制御の下で生ずると仮定されている。Cd 電極の場合のように、より長い時間スケール上で(0.1秒以上)、停滞した拡 散層厚みが設けられると議論され得る。再結合の全体的に動力学は次式(50) によって表現され、 ここで、動力的に制御されたIkは次式(51)によって与えられる。 ここで、ηrecはCd電極での酸素再結合反応に対する過電位であり、拡散部Id は次式(52)によって与えられる。 ここで、電極表面での酸素濃度はゼロに近接している、即ち、線形濃度傾斜が設 定されていると仮定されている。 先に説明したものと同様に、Ni電極及びCd電極双方での酸素反応の動力学 は2つの反平行ダイオードによって表現され得て、それは上述した式でカバーし ている。主ニッケル及びカドミウム反応及び酸素発生/再結合副反応から離れて 、本発明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例における該バッテリー 管理システムの処理手段は、バッテリー内の圧力進展の圧力モデルに基づいてバ ッテリー圧力を計算すると共に、バッテリー内での酸素発生/再結合副反応の振 る舞いを計算されたバッテリー圧力に依存して計算する。これを満たすために、 ネットワークは第5図bに示された補助回路をも備えて、次式(53)に従って 、酸素分圧をバッテリー内部に存する酸素の正味量から計算する。各電極に対して、生産又は消費される酸素量は、酸化及び還元電流の差によって 決定される。もし酸素が一方の電極で生産されたならば、他方電極でそれは再結 合される。生産された酸素の正味量はこれら2つの電流源の差に等しく、キャパ シタCで積分される。 酸素分圧を計算する他に、第5b図の副回路の他の機能は、式(47)に従っ た平衡電圧を決定することである。この平衡電圧はニッケル電極及びカドミウム 電極で生ずる酸素反応双方に用いられ、この目的のために双方の酸素経路にコピ ーされる。ニッケル電極でのカドミウム過放電反応 過放電中にバッテリー内部で水素発生が生ずることを防止するために、多少の Cd(OH)2がニッケル電極に添加されて過放電保留として作用する。このカ ドミウム反応の動力学はカドミウム電極のものと同一であり、よって式(34) 及び(35)によって与えられる。これらの式に現れている濃度項の決定は式( 39乃至41)によって説明される。カドミウム副反応は、第5図aにおけるブ ロック506によって図示されているニッケル主反応に平衡する電流路としてモ デル化される。前述したように、酸化及び還元反応は2つの反平行ダイオード5 18によってモデル化されるカドミウム反応の平衡電位は、再度、ネルンストの 式によって与えられ、可変キャパシタ512にまたがる電圧によって表現される 。温度進展 本発明に従ったバッテリー管理システムの更なる実施例において、バッテリー 温度はバッテリー内で生成された内部熱流に依存するようにモデル化される。バ ッテリー温度はバッテリー内部に存する熱(Qb th)の正味量とバッテリーの熱 容量(Cb th)とによって決定される。好ましくは、バッテリー及びその環境の 間の熱抵抗(Rb th)もモデル化される。正味の熱流は、バッテリー内部で生成 される熱流(Φin)とその環境に向かう熱流(Φout)との差によって決定され 、即ち、Φtot=Φin−Φoutである。留意することは、バッテリー温度が周囲温 度を越えた際、Φoutがその環境へ向かわせられるが、周囲温度がバッテリー温 度を越えた際、Φoutがバッテリー内に流入する。正味の熱流は第7図に示され ているように、熱容量内に一体化される。Cb th及びCa thにまたがる電圧はバッ テリー及び周囲温度をそれぞれ表わす。 動作中、バッテリーによって作り出される熱流は次式(54)によって与えら れる。 式(54)の3つの項は、それぞれ、第7図のP1,P2,P3によって示さ れる。式(54)における加算項は、バッテリー内部で生じている個々の電気化 学的反応からの結果である熱生産である。好ましくは、バッテリー管理システム の選択された実施例によってモデル化された全ての電気化学的反応の熱生産が組 み入れられる。第3項は内部オーミック抵抗を介して散逸される電力である。こ の項において、Ibはバッテリーを流れる合計電流であり、RΩは、RΩ=RNi +RCd+RCによって与えられる合計オーミック抵抗である。式(54)におけ る第1の加算項は、関係される多数のnj電子との各反応からの結果であるエン トロピー変化(△Sj)である。第2項は各反応-抵抗を介しての電力損失を説明 しており、各電気化学的反応の部分的電流Ijと対応する過電圧ηjとの積によっ て与えられる。エントロピー項は、Ij及び△Sjの符合に依存して正又は負の何 れかであることができる。他の2項は正であり、それは、Ij及びηjが定義によ って同一符合を有するからである。結果として、Φinは3つの項の大きさに依存 して正又は負の何れかであり得る。 熱流Φoutはフーリエの法則によって、次式(55)の如くに与えられる。 Φout=aAb(Tb−Ta) (55) ここで、αは組合わせ対流-放射の熱伝達係数であり、Abはバッテリーの表面積 であり、Tb及びTaはそれぞれバッテリー及び周囲温度である。熱的な熱抵抗R bthは1/αAとして定義される。バッテリー内部の熱伝導に対する熱抵抗は非 常に小さくて、バッテリー内部の温度は均一である考えることができると仮定さ れている。簡単な形態において、周囲温度Taに対しては、一定値が選択され、 それが、好ましくは、バッテリーが使用されている典型的な環境の周囲温度を表 わしている。有益には、Taに対して、測定された周囲温度が用いられる。 バッテリー内部に蓄積された熱Qb thは次式(56)によって与えられる。 ここで、Cb thはバッテリーの熱容量である。 熱移送の式と電荷移送の式との間には、明らかな数学的類似がある。例えば、 式(55)の電気的な類似は抵抗器に対するオームの法則であり、式(56)の 電気的な類似はキャパシタに対する式である。電気的及び熱的変数の間の数学的 な類似は以下の表中に要約される。 数学的類似により、熱伝達問題は電気回路によって分析可能である。もし一次 元熱拡散アプローチが用いられたならば、バッテリー熱伝達問題は第7図に与え られた方式によって表現可能である。バッテリーによって提供される合計熱流Φ inは、式(54)によって与えられる部分的な流れの蓄積である。温度は極度に 重要なパラメータであり、先に説明された全ての式に見られる。本発明に従った バッテリー管理システムは、例えば式(43)及び(44)でのTを介して並び に式(25)及び(42)でのkを介して示されているように、主蓄積反応の温 度依存性を履行している。 理解して頂けるように、ネットワーク・モデルは容易により複雑なシステムに まで拡張させられ得る。例えば、異なる出処の幾つかの熱源及び/又は熱シンク (放熱子)は容易に追加され得て、より複雑な熱的振る舞いを生み出す。モデルの変更及びモデルへの拡張 理解して頂けるようにモデルは、リチウム(Li)-イオン、リチウム-ポリマ ー、並びに、NiMH等のNiCd以外の複数のタイプのバッテリーに容易に適 用することができる。更にモデルは、例えば以下の更なるサブ-モデルを含むこ とによって容易に拡張され得る。 ・バッテリーのサイクル寿命劣化をモデル化すること、例えば充電/放電サイク ル数の関数としての活性化種の酸化による。 ・水性系内でのH2-ガス進展をモデル化すること、それは例えば、Cd(OH)2 放電保留がNi電極に全く使用されないか又はその使用があまりにも少な過ぎ る際におけるNiCdバッテリー内での過放電中に生じ得る。 ・リチウム-イオン・バッテリーに対するガス生成物の進展をモデル化すること 、例えば電界質の分解による。 ・リチウム-イオン又はリチウム-ポリマーのバッテリーに対してLi+ -イオンの 移送をモデル化する。 ・一般的に他の種をモデル化すること。バッテリーをシミュレートするためのモデルを使用 理解して頂けるように、バッテリー・モデルはバッテリー管理システム内で使 用可能であり、該システムはスマート・バッテリー又はバッテリーイー充電器等 の閉じ込め製品内に組み入れることができる。有益には、このモデルはPSTA R等のシミュレーション手段内で使用することもできる。そうしたシミュレーシ ョン手段は、例えば、以下のようにして用いることができる。 ・新バッテリーを開発する。 ・特定製品に対するバッテリーを選択することであり、例えば、その製品の動作 中に要求される電力、並びに、その製品の充電中における変換器及び電子機器の 熱進展等の、そうした製品の動作条件を考慮することによっての選択。 ・特定タイプのバッテリーに対するバッテリー管理システムを設計することであ り、 例えば、定電流充電、定電圧充電、パルス状電流充電、並びに、パルス状電圧充 電等の様々な充電方式をシミュレートすることによっての設計。 バッテリー・シミュレータが用いられて、バッテリーの物理量を表わす入力パ ラメータに基づいて該バッテリーの特性をシミュレートする。反復的に入力パラ メータは調整可能であり、入力パラメータの各セット毎に、そうして選択された 設計入力パラメータに基づいてのバッテリー設計が要求された結果を提供するか 否かが検査される。選択可能な設計パラメータの一例は電極材の粒度であり、そ れはその電極の表面積に寄与し、そうして、電荷転送動力学に影響する。もしそ のシミュレーションが、計算された特性(又は複数の特性)は所定基準(例えば 、供給電流が待機電力消費及び最大電力消費の所与期間中に充分である)に合致 していることを示せば、そのバッテリーは所望された結果を与えた設計パラメー タに基づいて生産される。選択されたパラメータ値は、以下のような局面を直接 的に又は間接的に決定する。 ・添付のパラメータ・リストにおけるNi電極及びCd電力の比表面積によって 表現されるような、電極材の表面積。 ・例えば交換電流密度パラメータによって表現されるような、エネルギー蓄積反 応に関わる電極の電気化学的な活性化種の組成。 ・抵抗低減材(例えば、電解質の抵抗に影響するLiOH、電極の抵抗に影響す るカーボンまたは黒鉛等の導電性添加物)等の他のバッテリー材が使用されたか 否か、及び、使用された場合の程度。 ・例えば、交換電流密度パラメータ及び表面積パラメータに影響するような、電 極(又は複数の電極)上に他の金属又は材料の表面付着が生じたか否か、及び、 生じた場合における程度。 結果として、こうしたパラメータはバッテリーの化学的組成を決定すること( 例えば、どのバッテリー材が使用されるべきか)、及び/又は、バッテリー材ま たはバッテリーの物理特性を決定すること(例えば、原電極材は表面積を拡大す るため に前処理されるべきかを決定すること)ができる。温度制御された充電 本発明に従ったモデルの実験及びシミュレーションでは、温度が変化に重要な 影響を有することが示された。本発明に従った更なる実施例において、第2図の バッテリー管理システムはバッテリー温度を実質的に所定温度曲線に維持するこ とによってバッテリー充電器200を制御している。簡略化された形態でのバッ テリー温度は例えば30℃の一定温度に維持される。代替的には、バッテリー温 度は、周囲温度に関連して所定のオフセット温度、例えば10℃に維持される。 理解して頂けるように、より高度な曲線を用いることも可能であり、それでバッ テリーをより完全に又はより急激に変化させることができる。 先に説明されたシミュレーション手段は、特定応用例及び動作状況に対する最 適な温度曲線を設計するために効率的に使用され得る。理解して頂けるように、 任意の従来制御ループを用いて、バッテリー温度が所定温度曲線に実質的に符合 するようにバッテリー充電器200を制御することができる。一例として、バッ テリー充電器200によって供給される電流ありは電圧レベルは制御ループによ って制御され得る。代替的に、バッテリー充電器200はパルス状電圧又はパル ス状電流の充電方式を用いることができ、その制御ループが、例えばパルス期間 及び/又はパルス形状を制御する。また明らかなように、複数の充電方式の適切 な組合わせも使用可能である。 好ましくは、バッテリー管理システム100はバッテリー充電器200を正確 に制御するために計算されたバッテリー温度を用いる。理解して頂けるように、 簡略化された実施例において、バッテリー管理システム100は測定されたバッ テリー温度をバッテリー充電器200の制御のために使用できる。定電流充電及び放電に対するシミュレーション結果 第8図乃至第10図は、定電流充電及び放電についてのNiCdバッテリーの シミュレートされた充電振る舞いを、電圧(第8図)、圧力(第9図)、並びに 温度(第10図)に対してそれぞれ示している。シミュレーション結果は、添付 の表に付与されたパラメータ値と25℃の一定周囲温度とを伴った前述したモデ ルを用いて達成された。これらの図中における水平軸は付与された電荷(Qin) 又は差し引かれた電荷(Qout)を示し、時間と電流との積から計算されている 。理解して頂けるように、シミュレーション結果を伴ってこれらの図に示された 曲線の形状は現実のバッテリー振る舞いと良好な符合を為している。 充電中及び放電中における充電/放電電流のバッテリー電圧に対する影響は、 第8a図及び第8b図にそれぞれ示されている。第8a図に示された充電曲線の バッテリー電圧は約1.3ボルト(V)の値から出発して徐々に増大する。充電 の最後付近で、電圧はより急峻に上昇して最大値に達し、その後、放電領域で電 圧減少が特により大電流で顕著となり得る。この−△V効果はより高電流で一層 顕著であり、それは、こうした場合、温度上昇は放電中に第10a図に示される ようにより高いからである。電流が中断された後(Qin=1000mAh)、電 圧はゆっくりと緩和されて疑似安定状態値へ向かう。しかしながら、平衡状態は NiCdバッテリー内で決して達成されておらず、それはニッケル電極の熱力学 的な不安定のためである。 第8a図はバッテリー電圧が、そのより高い電位降下によってより高い充電電 流で増大していることを示す。この原因としては以下の通りである。 (a)第5a図での反平行ダイオードによって表現されたより高い電荷転送過電 位。 (b)第6b図から計算可能なようにニッケル電極における、特にプロトン拡散 に対するより高い拡散過電位。同様な拡散過電位は、Li-イオン・バッテリー の場合におけるリチウム拡散に適用される。 (c)第5a図の電解質溶液Re及び電極RS Ni及びRS Cdでのオーミック抵抗に またがるより高いオーミック電位降下。 第8b図は放電電流の関数としての放電中のバッテリー電圧を示す。再度、バ ッテリー電圧は印加された放電電流に強く依存する。バッテリー電圧は比較的一 定のままである。しかしながら、放電の最後に向かって電圧は鋭く約0Vへ降下 し、これは放電に関連された第1プラトーの値である。放電プロセスのこの段階 において、金属カドミウムはカドミウム電極で酸化され、ニッケル電極内におけ るCd(OH)2から成る放電保留は、第3図にも示されるように低減する。 第9a図は、充電中の対応する圧力進展を示す。より高い電流の場合、圧力上 昇はより高い充電電流でより低い電荷効率によってより早期に生ずる。放電中、 圧力は最大に到達すべく安定化し、これはより高い電流でより高い。放電中にお ける急峻な温度上昇は、特に高充電電流の場合、酸素再結合反応速度が酸素発生 反応速度を越える状況に導く。これは放電中の圧力を再度低減することになる。 充電中の温度進展は第10a図に示されている。予想されるように、温度はよ り高電流でより高くなる。最も強力な温度上昇は、圧力が安定化を開始したとき に生ずる。これは、1.2ボルトの過電位で生ずる酸素再結合反応の大きな熱寄 与による(式(54)を参照)。 第9b図及び第10b図は、放電中の圧力及び温度進展をそれぞれ示す。より 低い放電電流の場合、セル電圧は第8b図に示されるようにより早期に転落する 。それ故に、圧力は第9b図に示されるようにより早期に上昇する。過放電中、 圧力はプラトー値に到達するが、これはニッケル電極で起こっている酸素再結合 反応の故である。再度、より高い放電電流で圧力減少は顕著となり得て、それは 酸素再結合反応の温度依存性が原因である。充電/放電振る舞いに対する周囲温度の影響を示すシミュレーション結果 周囲温度はバッテリー性能に対して強力な影響を有するが、その理由は、温度 が、実際上、バッテリー関連プロセスを記載する全ての数学的な式に見られる重 要なパラメータであるからである。周囲温度影響のモデル化は第7図のネットワ ークを用 いて実行可能である。周囲温度は、キャパシタCa thたがる電圧を調整すること によって簡単に規制することができる。熱的、電気的、濃度的、並びに、圧力的 な各種定義域を表わす副回路間の結合によって、周囲温度の影響はシミュレート されたバッテリー特性内に即座に見られる。第11図、第12図、並びに、第1 3図は、NiCdバッテリーのシミュレートされた振る舞いの、周囲温度の関数 として、電圧に対してのものと(第11図)、圧力に対してのものと(第12図 )、電荷状態に対してのものと(第13図)をそれぞれ示す。シミュレーション 結果は、添付の表に与えられたパラメータ値と0.1アンペア(A)の充電/放 電電流とを具備した先のモデルを用いて達成された。 第11a図及び第11b図は、周囲温度のシミュレートされた充電及び放電特 性に対する影響を示す。充電中、バッテリー電圧はより高温度でより低くなる。 この効果は、一方では、ニッケル反応及びカドミウム反応の双方の平衡電位(第 5a図における可変キャパシタにまたがる電圧)をそれらの負温度係数によって より高温で低減することによって生じ、他方では、改善反応動力学及び質量移送 により反応過電位を低減することによって生ずる。しかしながら、過放電中、バ ッテリー電圧特性の温度振る舞いは第11b図に示されるように逆行する。 第11a図は、急峻な電圧上昇がより高温度で消えていることを示す。これは 、電荷効率がより高温度で低減し、且つ、ニッケル及び酸素発生反応の間での競 合がより厳しくなっていることの現れである。高温度でより充電効率は、高温度 での酸素発生反応の改善された反応動力学による。これはまた第12a図にも示 されており、そこでは、セル圧力がより高温での充電プロセスの早期段階におい て既に増大を始めている。しかし圧力プラトー値はより高温でより低くなってい るが、これはより高温でのより良好な酸素再結合反応動力学による。過放電中、 圧力はより高温度で早期に第12b図に示されるように増大している。これに対 する反応は、より低い充電効率によって、放電前のQNiがより高温度に対してよ り低くなって、そしてそれ故に過放電状態が早期に達成されることである。バッ テリー充電の異なる温 度での充電及び放電中の進展は、それぞれ第13a図及び第13b図に示されて いる。充電中のより高温度でのより低い充電効率は明らかに見出される。放電中 、充電状態は電極が完全に放電されるまで線形的に減少し続けるが、これは放電 中に主反応と副反応の間の競合がより少ないからである。自己放電振る舞いのシミュレーション 充電電流が中断されると、ニッケル及びカドミウム電極の双方はゆっくりと放 電される。ニッケル電極は、酸素発生反応に関連するその熱動力学的な不安定性 のために自己放電振る舞いを見せ、その結果、電解質種(OH)が酸化されてい る間にNiOOH種が連続的に低減される。カドミウム電極はニッケル電極で形 成されるガス状酸素によって自己放電され、それは式(2)及び(4)に従って 再結合を続ける。ニッケル電極では酸素が連続的に形成されるので、カドミウム 電極の自己放電は永続する。こうして自己放電振る舞いは2つの別個のループ電 流の結果であり、それはまた第5a図の電子ネットワーク内に認めることができ る。第1がニッケル及び酸素平行電流路間でのニッケル電極で生じ、第2がカド ミウム及び酸素平行電流路間のカドミウム電極で生ずる。ニッケル電極はバッテ リーの充電状態を決定するので、自己放電速度はニッケル電極によって決定され る。シミュレートされた自己放電振る舞いは、幾つかの異なる周囲温度で第14 図に示されている。この図面が示していることは、バッテリーはより高温度でよ り著しく放電することである。これは、より高温度での、酸素発生及び再結合反 応の双方の改善された反応動力学の結果である。 アペンディックス NiCdバッテリー・モデルに用いられるパラメータのリスト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クライト ワンダ スザンヌ オランダ国 5656 アーアー アインドー フェン プロフ ホルストラーン 6

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. バッテリーの物理量を表わす入力信号を受信する入力手段と、前記バッテ リーの少なくとも1つの物理量を前記入力信号及びバッテリー温度に少なくと も部分的に基づいて計算し、前記計算された物理量から引出される出力信号を 生成する処理手段とを有するバッテリー管理システムにおいて、前記処理手段 が、前記バッテリーの電気化学的/物理的モデルであって、主電気化学的蓄積 反応の少なくとも1つの表現を含む当該電気化学的/物理的モデルに基づいて 前記物理量を計算し、前記バッテリー内の温度進展の温度モデルに基づいて前 記バッテリー温度を計算して、該計算されたバッテリー温度に依存する表現の 振る舞いを計算し、前記表現の状態から少なくとも部分的に前記出力信号を引 出すことを特徴とするバッテリー管理システム。 2. 前記バッテリー温度が前記バッテリー内で生成された内部熱流に依存する ようにモデル化されており、前記内部熱流が、前記バッテリー内部での前記主 電気化学的蓄積反応のエントロピー変化、電気化学的反応内での電荷転送抵抗 を通じての電力損失、並びに、電極及び/又は電解質の内部オーミック抵抗を 通じての電力損失の内の少なくとも1つに依存していることを特徴とする、請 求項1に記載のバッテリー管理システム。 3. 前記入力手段が周囲温度を表わす信号を受信する入力を備え、前記バッテ リー温度が前記バッテリーと該バッテリーの環境との間の熱流に依存するよう にモデル化されることを特徴とする、請求項1又は2に記載のバッテリー管理 システム。 4. 少なくとも1つの電極が過放電保留を有し、前記モデルが前記過放電保留 に関わる電気化学的副反応の第2の表現を含み、前記処理手段が前記計算され たバッテリー温度に依存して前記第2表現の状態を計算して、前記第2表現の 状態から少なくとも部分的に制御信号を引出すことを特徴とする、請求項1、 2又は 3に記載のバッテリー管理システム。 5. 前記バッテリー温度が、前記過放電保留に関わる前記電気化学的副反応の エントロピー変化に依存するようにモデル化されることを特徴とする、請求項 2又は4に記載のバッテリー管理システム。 6. 前記バッテリーが封止タイプであり、前記モデルがガスに関わる電気化学 的副反応の第3表現を含み、前記処理手段が、前記計算されたバッテリー温度 に依存して前記第3表現の状態を計算して、前記第3表現の状態から少なくと も部分的に前記出力信号を引出すようにしていることを特徴とする、請求項1 、2、3、4又は5に記載のバッテリー管理システム。 7. 前記バッテリー温度がガスに関わる前記電気化学的副反応のエントロピー 変化に依存するようにモデル化されること特徴とする、請求項2又は6に記載 のバッテリー管理システム。 8. 前記処理手段が、前記受信された入力信号に対する前記バッテリー内圧力 進展の圧力モデルに基づいてバッテリー圧力を計算して、前記計算されたバッ テリー圧力に依存する前記第3表現の振る舞いを計算することを特徴とする、 請求項6又は7に記載のバッテリー管理システム。 9. 前記モデルが電極及び/又は電解質内でのイオン移送をモデル化するため の第4表現を含み、前記処理手段が、前記第4表現の状態と該第4表現の前記 第1及び/又は第2表現に対する影響とを計算することを特徴とする、先行す る請求項の内の何れか一項に記載のバッテリー管理システム。 10.前記制御信号がバッテリー充電器を制御しており、前記処理手段が前記バ ッテリーの前記充電をバッテリー温度を実質的に所定温度曲線に維持すること によって制御していることを特徴とする、先行する請求項の内の何れか一項に 記載のバッテリー管理システム。 11.スマート・バッテリーであって、バッテリーと、前記バッテリーの少なく とも1つの物理量を測定する測定手段と、先行する請求項の内の何れか一項に 記載 のバッテリー管理システムであり、前記測定手段が当該バッテリー管理システ ムの前記入力手段に接続されているバッテリー管理システムと、前記バッテリ ーの物理量に関する情報を提供し、及び/又は前記バッテリー管理システムの 前記出力信号に応答して前記バッテリーの充電/放電を制御する情報/制御手 段とを有するスマート・バッテリー。 12.バッテリー充放電器であって、バッテリーの少なくとも1つの物理量を測 定する測定手段と、請求項1乃至11の内の何れか一項に記載のバッテリー管 理システムであり、前記測定手段が当該バッテリー管理システムの前記入力手 段に接続されているバッテリー管理システムと、前記バッテリー管理システム の前記出力信号に応じて、前記バッテリーの充電及び/又は放電を制御する制 御手段とを有するバッテリー充放電器。 13.バッテリーの物理量を表わす少なくとも1つのパラメータの入力値を受信 する入力手段と、前記バッテリーの物理量の少なくとも1つの特性を、前記入 力値及びバッテリー温度に少なくとも部分的に基づいて計算し、且つ、前記物 理量の前記計算された特性から引出される出力特性を生成する処理手段とを有 するバッテリー・シミュレータにおいて、前記処理手段が、前記バッテリー温 度を、前記バッテリー内での温度進展の温度モデルに基づいて計算し、前記物 理量の前記特性を前記バッテリーの電気化学的/物理的モデルであり、その振 る舞いが前記計算されたバッテリー温度に依存している、主電気化学的蓄積反 応の少なくとも1つの表現を含む当該電気化学的/物理的モデルに基づいて計 算し、前記主電気化学的蓄積反応の前記表現の状態から少なくとも部分的に前 記出力特性を引出すことを特徴とするバッテリー・シミュレータ。 14.前記バッテリーの物理量の少なくとも1つのパラメータの入力値を受信す る段階と、前記入力値及びバッテリー温度に少なくとも部分的に基づいて前記 バッテリーの物理量の少なくとも1つの特性を計算する段階と、前記物理量の 前記計算された特性から引出される出力特性を生成する段階とを含むバッテリ ーの振る 舞いをシミュレートする方法において、当該方法が、前記バッテリー内での温 度進展の温度モデルに基づいて前記バッテリー温度を計算する段階と、前記バ ッテリーの電気化学的/物理的モデルであり、その振る舞いが前記計算された バッテリー温度に依存している、主電気化学的蓄積反応の少なくとも1つの表 現を含む電気化学的/物理的モデルに基づいて前記物理量の前記特性を計算す る段階と、前記出力特性を少なくとも部分的に前記主電気化学的蓄積反応の前 記表現状態から引き出す段階とを含むことを特徴とする方法。 15.バッテリーを作る方法であって、反復的に、前記バッテリーの物理量を表 わす少なくとも1つのパラメータに対する値を選択し、前記パラメータ値及び バッテリー温度に少なくとも部分的に基づいて前記バッテリーの物理量の少な くとも1つの特性を計算することであり、これら選択及び計算が、前記バッテ リー内における温度進展の温度モデルに基づいて前記バッテリー温度を計算し 、前記バッテリーの電気化学的/物理的モデルであり、その振る舞いが前記計 算されたバッテリー温度に依存している、主電気化学的蓄積反応の少なくとも 1つの表現を含む電気化学的/物理的モデルに基づいて、前記バッテリーの前 記物理量の前記特性を計算して、その計算された特性が前記主電気化学的蓄積 反応の前記表現の状態から少なくとも部分的に引出されるように為すことによ るものであり、前記反復的な選択及び計算が、前記計算された特性が所定基準 に合致し、反復して選択された最後の前記パラメータ値に従ってバッテリー材 の化学的組成及び/又は物理的特性を選択及び/又は採用することによって、 該バッテリー材から前記バッテリーを提供するまで行われることで、前記バッ テリーの特性をシミュレートすることを含むバッテリーを作る方法。
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