JP2000502391A - 冷蔵装置のアルミニウム製部品の摩耗最小化のためのポリオールエステル減摩剤の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 冷蔵装置のアルミニウム表面の減摩に有用な減摩剤組成物および作動液。該組成物はモノペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトールから成る群から選択される少なくとも１種のアルコール並びに２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、n−ペンタン酸およびイソノナン酸から成る群から選択される少なくとも１種のカルボン酸から調製されるエステル減摩剤を含有する。作動液は該減摩剤組成物および塩素不含フルオロ基を有する熱媒液(例えば、１，１，１，２−テトラフルオロエタン)を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】 冷蔵装置のアルミニウム製部品の摩耗最小化のためのポリオールエステル減摩剤 の使用 発明の背景 発明の分野 この発明は、完全潤滑剤としても使用可能なポリオールエステル減摩剤ベース ストック(base stock)、該減摩剤ベースストックまたは完全潤滑剤と共に一次熱 媒液を含有する冷蔵用作動液、および冷蔵装置のアルミニウム製部品の減摩のた めにこれらの組成物を使用する方法に関する。この種の減摩剤および減摩剤ベー スストックは大部分または全てのハロカーボン冷媒と併用するのに一般的に適し ており、特に、塩素不含フルオロ基を有する熱媒液(特に、ペンタフルオロエタ ン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、ジフルオロ メタンおよび１，１，１,２−テトラフルオロエタンのような塩素不含熱媒液)と 併用するのに適している。 関連技術の現状 塩素不含熱媒液は冷蔵システムや空調システムに使用するのに望ましいもので ある。この理由は、この種の熱媒液は現在一般的に多用されているクロロフルオ ロカーボン熱媒液(例えば、トリクロロフルオロメタンおよびジクロロジフルオ ロメタン等)に比べて大気中へ放出されても環境に多大な悪影響をもたらさない からである。しかしながら、塩素不含冷媒用熱媒液は商業的に十分な減摩剤を欠 くために商業的な規模で普及するには至っていない。このことは、当該分野にお いて「冷媒１３４ａ」または「Ｒ１３４ａ」として一般的に知られている環境に許容 される主要な熱媒液の１つである１，１，１,２−テトラフルオロエタンの場合 にもあてはまる。その他のフッ素置換アルカン類も有効な熱媒液である。 特定のタイプの冷蔵装置に使用されている減摩剤は該装置の内部のアルミニウ ム表面を保護するためのものである。このような内部表面は、特に該装置の一部 を成すコンプレッサーの作動中に減摩剤および減摩剤／冷媒作動液と絶えず接触 するために摩耗するようになる。このような摩耗によって生じるアルミニウム粒 子はコンプレッサーを詰まらせ、これを実用上不適当なものにする。さらに、ア ルミニウム表面は経時的に摩耗し、冷蔵装置の固有の機能を妨げることになる。 この種の減摩剤は冷蔵装置の機械部分を腐食させてはならず、また、広い温度 範囲にわたって冷媒と化学的に反応してはならない。低出力のコンプレッサーの 場合でも、冷蔵装置の機械部分の表面からの減摩剤の過度の消失を回避するため には該減摩剤には一定の最小粘度が必要である(該機械部分の表面は作動中は潤 滑性を必要とするが、例えば、冷蔵システムのコンプレッサーやその他の作動部 品が停止している間は冷媒作動液に浸漬されてはならない)。 冷媒と冷媒作動液の減摩剤の相互混和性は非常に重要である。何故ならば、減 摩剤は高温または低温において冷媒から分離してはならないからである。冷媒と 減摩剤との混和性が低いと、冷蔵システムの作動部品が不十分な潤滑性に起因し て動かなくなる。 従って、本発明の１つの目的は、塩素不含冷媒、特に冷蔵装置内部のアルミニ ウム表面の摩耗を最小にする１，１，１,２−テトラフルオロエタン冷媒用の減 摩剤を提供することである。 本発明の別の目的は、広い温度範囲にわたって冷媒と混和性または相溶性のあ る減摩剤を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、調整された範囲の粘度値と十分な加水分解安定性 を有し、かつ、未反応酸の含有量が非常に少ない摩耗剤を提供することである。 発明の概要 本発明によれば、(ｉ)冷蔵装置内部のアルミニウム表面の摩耗を低減させ、(i i)所望の粘度グレードを有し、(iii)塩素不含フルオロ基を有する熱媒液、特に ペンタフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１,２−テトラフ ルオロエタンおよびこれらの混合物のような塩素不含熱媒液と広い温度範囲にお いて高い混和性を有する高品質のエステル減摩剤が得られることが判明した。こ れらのエステルは十分な加水分解安定性を有し、また、これらの遊離酸含有量は 非常に 少ない。 本発明による減摩剤組成物は、反応性成分としてペンタエリトリトール、ジペ ンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトールから選択されるアルコール を少なくとも１種有するエステルを含有するエステルブレンドから実質上成る。 上記のエステル減摩剤はこの種の用途に使用してもよく、また、最終用途に応 じて１種または複数種の添加剤を配合して配合減摩剤として使用してもよい。し かしながら、本発明による減摩剤の別の望ましい特徴は、作動過程において減摩 剤と接触する冷蔵装置のアルミニウム表面に良好な減摩効果をもたらすために摩 耗防止用添加剤の配合を必要としないことである。 本発明によるエステル減摩剤は冷媒作動液の成分として種々の塩素不含フルオ ロ基を有する熱媒液、特に１，１，１，２−テトラフルオロエタン(Ｒ−１３４ ａ)と併用するときに特に有利である。 本発明による冷媒作動液は、熱媒液の循環的な圧縮、液化、膨張および蒸発を 伴う冷蔵装置の実際上の作動において非常に良好な効果をもたらす。 発明の詳細な説明 請求の範囲と実施例の場合または特に明示する場合を除き、この明細書におい て物質の量あるいは反応および／または使用の条件を示すのに用いる数値は本発 明の最広義の範囲を限定するときには概数値である。しかしながら、記載する正 確な量に対応する範囲内での本発明の実施は通常は好ましいものである。 本発明による減摩剤組成物を構成する各々のエステルに関しては、酸自体を反 応させないで酸無水物のような酸誘導体、塩化アシルおよび酸エステルを反応さ せることによって同じエステルを得ることができる。酸は経済的な観点からは一 般に好ましいものであって、ここでの反応成分として例示することができるが、 酸とこれらに対する反応性成分によってここで定義されるエステルはアルコール と対応する酸誘導体との反応によって同様にして入手することができる。ここで 用いる「イソノナン酸源」という用語は該酸自体だけでなく、対応する酸無水物、 塩化アシルおよびエステル誘導体にも関するものである。 本発明による減摩剤組成物を構成するエステルの反応性成分に関しては、所望 のアルコールと酸のみを明示するが、工業用グレードの製品中に通常含まれる程 度の不純物は大抵の場合は許容される。例えば、「工業用ペンタエリトリトール」 (ＰＥ)は通常はモノＰＥを８５〜９０重量％のオーダーで含有すると共に、ジペ ンタエリトリトール(ＤＰＥ)およびトリペンタエリトリトール(ＴＰＥ)をそれぞ れ１０〜１５重量％および０〜３重量％のオーダーで含有するが、多くの場合に おいて高品質エステルの製造原料としては十分に満足できるものである。また、「 市販のイソペンタン酸」は約６５重量％のn−ペンタン酸と共に２−メチルブタ ン酸と３−メチルブタン酸から選択されるイソペンタン酸を約３５重量％含有す る。 実際、各々のエステルのアルコール成分と酸成分との反応は、反応混合物に最 初に配合する酸成分の量を該酸成分と反応するアルコール成分に対して１０〜２ ５当量％過剰になるようにすることによってより効果的に進行する。この明細書 において用いる酸の当量はカルボキシル基を１グラム当量有する量であり、また 、アルコールの当量はヒドロキシル基を１グラム当量有する量である。実際に反 応した酸とアルコールとの混合物の組成はエステル生成物中のアシル基の含有量 の分析によって決定することができる。 本発明によってエステル生成物を製造する場合、反応させる酸の沸点は反応さ せるアルコールおよびエステル生成物の沸点よりも低くしてもよい。この条件が 満たされるならば、エステル反応終了後に残存する過剰酸の大部分を蒸留(好ま しくは１〜５torrのような低圧下での蒸留)によって除去できるので好ましい。 このような真空蒸留後、生成物はそのまま本発明による減摩剤ブレンドストッ クとして使用することができる。生成物をさらに精製する必要があるときには、 第１回目の真空蒸留後の生成物中の遊離酸の含有量をエポキシエステルを用いる 処理法(米国特許第３，４８５，７５４号明細書参照)またはいずれかの適当なア ルカリ性物質(例えば、石灰、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩) を用いる中和法によって低減させてもよい。 生成物をエポキシエステルを用いて処理する場合には、過剰のエポキシエステ ルを非常に低い圧力下での第２回目の蒸留によって除去してもよいが、エポキシ エステルと残存酸との反応生成物は有害でない限り生成物中に含まれていてもよ い。精製法としてアルカリ中和法を利用する場合には、生成物を減摩剤エステル ブレンドの調製に用いる前にアルカリによって中和された未反応の過剰脂肪酸を 除去するために水洗処理に付すのが特に好ましい。 本発明によるエステルベースストックは実質的には、モノペンタエリトリトー ル、ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトールから選択される少 なくとも１種のアルコール並びに０〜１００重量％、好ましくは約１〜９９重量 ％、より好ましくは約２０〜８０重量％、最も好ましくは約４０〜６０重量％の ペンタン酸源および０〜１００重量％、好ましくは約１〜９９重量％、より好ま しくは約２０〜８０重量％、最も好ましくは約４０〜６０重量％のイソノナン酸 を含む酸混合物から得られるエステルを含有するエステルブレンドから成る。ペ ンタン酸成分に関しては、２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸との混合物 とn−ペンタン酸の重量％比は０〜１００、好ましくは約３０〜４０:６０〜７０ である。得られるエステルのＩＳＯ粘度グレード数(ＩＳＯ viscosity gradenu mber)は１５〜１００、より好ましくは２２〜４６、最も好ましくは約３２であ る。 この明細書に記載のエステルベースストックは使用条件によっては完全潤滑剤 として十分に機能する。しかしながら、完全潤滑剤には当該分野において添加剤 として一般的に知られている下記のようなその他の成分を配合するのが好ましい :耐酸化性と熱安定性の向上剤、腐食防止剤、金属奪活剤、減摩性添加剤、粘度 指数向上剤、流動点および／またはフロック点の降下剤、洗剤、分散剤、発泡促 進剤、消泡剤および耐極圧添加剤。多くの添加剤は耐摩耗性と耐極圧性の両方を 付与するものであってもよく、あるいは金属奪活剤と腐食防止剤として機能する ものであってもよい。添加剤の全配合量は配合減摩剤組成物の全重量に基づいて ８重量％を越えない量、より好ましくは５重量％を越えない量である。 上記の種類の添加剤の有効な配合量は次の通りである:抗酸化剤(０．０１〜５ ％)、腐食防止剤(０．０１〜５％)、金属奪活剤（０．００１〜０．５％)、減摩 性添加剤(０．５〜５％)、粘度指数向上剤(０．０１〜２％)、流動点および／ま たはフロック点の降下剤(０．０１〜２％)、洗剤(０．１〜５％)、分散剤(０． １〜５％)、発泡促進剤(０．００１〜０．１％)、消泡剤(０．００１〜０．１％ )および耐極圧剤(０．１〜２％)(これらの量は減摩剤組成物の全重量に基づく値 である)。特定の環境や用途によっては添加剤の配合量は上記の量よりも多くし てもよく、あるいは少なくしてもよく、また、各々の添加剤は単独で使用しても よく、あるいは適宜併用してもよい。 上記の例は単なる例示的なものであって、請求の範囲によって規定される本発 明の範囲を限定するものではない。 耐酸化性と熱安定性の向上剤としては次のものが例示される:ジフェニルアミ ン、ジナフチルアミンおよびフェニルナフチルアミン(フェニル基およびナフチ ル基は置換されていてもよい)、例えば、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルフェニレンジアミ ン、p−オクチルジフェニルアミン、p,p−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フ ェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−(p−ド デシル)−フェニル−２−ナフチルアミン、ジ−１−ナフチルアミンおよびジ− ２−ナフチルアミン;フェノチアジン、例えば、Ｎ−アルキルフェノチアジン;イ ミノ(−ビスベンジル);ヒンダードフェノール、例えば、６−(ｔ−ブチル)フェ ノール、２,６−ジ(ｔ−ブチル)フェノール、４−メチル−２,６−ジ−(ｔ−ブ チル)フェノール、４,４'−メチレンビス(−２,６−ジ−（ｔ−ブチル)フェノー ル)、４,４'−メチレンビス(−２,６−ジ−(ｔ−ブチル)フェノール)等。 適当な銅金属奪活剤としては次のものが例示される:イミダゾール、ベンズア ミダゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２，５−ジメルカプトチアジア ゾール、サリチリジン−プロピレンジアミン、ピラゾール、ベンゾトリアゾール 、トルトリアゾール、２−メチルベンズアミダゾール、３，５−ジメチルピラゾ ールおよびメチレンビス−ベンゾトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体が好 ましい。より一般的な金属奪活剤および／または腐食防止剤としては次のものが 例示される:有機酸およびこれらのエステル、金属塩、酸無水物、例えば、Ｎ− オレイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、コハク酸ドデ セ ニル並びにその部分エステルおよびアミド、および４−ノニルフェノキシ酢酸; 第一、第二および第三脂肪族アミンおよび脂環式アミン、有機酸および無機酸の アミン塩、例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、ヘテロ環式 含窒素化合物、例えば、チアジアゾール、置換イミダゾリンおよびオキサゾリン ;キノリン、キノンおよびアントラキノン;没食子酸プロピル;バリウムジノニル ナフタレンスルホネート;アルケニルコハク酸もしくはその酸無水物のエステル およびアミド誘導体、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、酸性アルキル ホスフェートのアミン塩およびその誘導体。 適当な減摩性添加剤としては次のものが例示される:シロキサンポリマー、ポ リオキシアルケンポリマー、ポリアルキレングリコール、脂肪酸および天然油の 長鎖誘導体、例えば、エステル、アミン、アミド、イミダゾリンおよびホウ酸エ ステル。 適当な粘度指数向上剤としては次のものが例示される:ポリメタクリレート、 ビニルピロリドンーメタクリレートコポリマー、ポリブテンおよびスチレン−ア クリレートコポリマー。 適当な流動点および／またはフロック点の降下剤としては次のものが例示され る:ポリメタクリレート、例えば、メタクリレート−エチレン−酢酸ビニルター ポリマー;アルキル化ナフタレン誘導体、およびフリーデル−クラフツ触媒を用 いる尿素とナフタレンもしくはフェノールとの縮合反応による生成物。 適当な洗剤および／または分散剤としては次のものが例示される:ポリブテニ ルコハク酸アミド;ポリブテニルホスホン酸誘導体;長鎖アルキル置換芳香族スル ホン酸およびその塩;アルキルスルフィドのメチル塩、アルキルフェノールのメ チル塩、アルキルフェノールの縮合物のメチル塩およびアルデヒド。 適当な消泡剤としては次のものが例示される:シリコンポリマー、シロキサン ポリマー、ポリオキシアルケンポリマーおよび一部のアクリレート。 発泡促進剤としては次のものが例示される:消泡剤として用いられるシリコン ポリマーとは異なる構造を有するシリコンポリマー、シロキサンポリマーおよび ポリオキシアルケンポリマー。 適当な耐摩耗剤および耐極圧剤としては次のものが例示される:硫化脂肪酸お よび脂肪酸エステル、例えば、硫化タル油酸オクチル、硫化テルペン、硫化オレ フィン、オルガノポリスルフィド、有機リン誘導体、例えば、アミンホスフェー ト、アルキル酸性ホスフェート、ジアルキルホスフェート、アミンジチオホスフ ェート、トリアルキルおよびトリアリールホスホロチオネート、トリアルキルお よびトリアリールホスフィン、およびジアルキルホスフィット、例えば、リン酸 モノヘキシルエステルのアミン塩、ジノニルナフタレンスルホネートのアミン塩 、トリフェニルホスフェート、トリナフチルホスフェート、ジフェニルクレシル およびジクレシルフェニルホスフェート、ナフチルジフェニルホスフェート、ト リフェニルホスホロチオネート;ジチオカルバメート、例えば、アンチモンジア ルキルジチオカルバメート;塩素化および／またはフッ素化炭化水素、およびキ サントゲン酸塩。 一部の操作条件下においては、フルオロカーボン冷媒作動液と併用するのに有 用であるとされていた従来の特定の減摩剤ベースストックの主成分であるポリエ ーテルポリオール型の減摩剤は最適な安定性を示さず、最も有用な一部の減摩剤 用添加剤に対して十分な混和性を示さないと考えられている。従って、本発明の １つの態様においては、減摩剤ベースストックと減摩剤にはこの種のポリエーテ ルポリオールを実質上含有しないようにするのが好ましい。「実質上含有しない」 とはこのような組成物が該成分を約１０重量％(好ましくは約２．６重量％、よ り好ましくは約１．２重量％)よりも多く含有しないことを意味する。 本発明による冷媒作動液の配合においては、選択された熱媒液と減摩剤の化学 的特性と配合比を、作動液を用いる冷蔵システムの操作中に該作動液が影響を受 ける全作動温度にわたって該作動液の均一性が保持される(即ち、相分離または 濁りが視覚的に認められない)ように選定するのが好ましい。この作動温度は− ６０℃〜＋１７５℃の範囲で変化してもよい。作動液は＋３０℃まで単一相の状 態を維持すれば十分な場合が多いが、該単一相は少なくとも１００℃まで維持さ れればさらに好ましい。同様に、作動液は０℃まで冷却されても単一相の状態を 維持すれば十分な場合が多いが、該単一相は−５５℃まで維持されればさらに好 ましい。塩素不含フルオロ基を有する熱媒液との単一相混合物は前述のような配 合エステル減摩剤を用いて調製される場合が多く、また、最も好ましいエステル は広い温度範囲にわたってこのような単一相挙動を最も示しやすい。 作動液を調製するために熱媒液と混合する減摩剤の配合量を正確に予測するの は困難な場合が多いので、減摩剤組成物が熱媒液と上記の温度範囲にわたって全 ての配合割合で単一相を維持するような配合処方が最も好ましい。これは厳密な 要求ではなく、本発明による減摩剤を１重量％まで含有する作動液混合物に関し ては、上記の全温度範囲にわたって単一相が維持されれば十分な場合が多い。減 摩剤を２重量％、４重量％、１０重量％または１５重量％まで含有する混合物が 上記の温度範囲にわたって単一相挙動を示せばさらに好ましい。 単一相挙動が要求されない場合もある。冷蔵用減摩剤および以下においては、 ２相が形成されるが、少なくとも機械的に穏やかに撹拌される限り容易に均一分 散液に混合し得るときに「混和し得る(miscible)」という用語を用いる。但し、「 全ての配合割合で混和し得る」というフレーズで用いる場合もある。一部の冷蔵 装置等で用いられているコンプレッサーはこの種の熱媒液と減摩剤との混和し得 る混合物を用いたときに十分に作動するように設計されている。これに対して、 凝固または著しく増粘して２相もしくはそれ以上の相を形成する混合物は実用上 許容できないものであり、このような混合物は「混和し得ない」ものとして表示す る。 本発明の実施に際しては、減摩剤ベースストックは冷蔵用機械の作動過程にお いて、減摩剤のみまたは塩素不含フルオロ基を有する熱媒液と減摩剤との混合物 と接触する冷蔵機械のアルミニウム表面の摩耗を減摩剤が低減させるように使用 される。 本発明による減摩剤組成物に関する粘度の操作し得る好ましい範囲および温度 による粘度変化は、冷蔵システムにおいて減摩剤と共に熱媒液、特にフルオロカ ーボンおよび／またはクロロフルオロカーボン熱媒液が使用されるときに当該分 野で確立されている場合と一般的には同様である。一般的には、前述のように、 本発明による減摩剤は１５〜３２０の国際標準機構(ＩＳＯ)による粘度グレード 数を有するのが好ましい。ＩＳＯ粘度グレード数による粘度範囲の一部を以下の 表１に示す。 本発明によるエステル減摩剤ベースストックの調製については以下の実施例にお いて詳述する。一般的なエステル合成手順 反応成分であるアルコールと酸および適当な触媒、例えば、ジブチル錫ジアセ テート、シュウ酸錫、リン酸および／またはテトラブチルチタネートを丸底フラ スコ内へ入れる(該フラスコには撹拌器、温度計、窒素ガス吹込み手段、コンデ ンサーおよび再循環トラップを具備させる)。酸はアルコールに対して約１５％ モル過剰で仕込む。触媒の使用量は反応する酸とアルコールの全重量の０．０２ 〜０．１重量％である。 反応混合物は約２２０〜２３０℃に加熱する。反応によって生成する水はトラ ップで捕集し、還流する酸は反応混合物に戻す。反応混合物の上部は還流をおこ なうのに必要な減圧にする。 反応混合物から時々試料を採取してヒドロキシル価を測定し、ヒドロキシル価 が該混合物１ｇあたり５．０mgＫＯＨ以下になった後、大部分の過剰酸を使用装 置で得られる最高の減圧度(温度は約１９０℃まで下げる)で留去させる。次いで 反応混合物を冷却し、所望により残存する酸を石灰、水酸化ナトリウムまたはエ ポキシエステルを用いる処理によって除去する。得られる減摩剤または減摩剤ベ ースストックは配合と相の相溶性試験の前に乾燥させた後、濾過処理に付す。 実施例１ エステルを用いるアルミニウム摩耗試験の一般的手順 エステルは冷蔵装置の一部を構成するコンプレッサーのアルミニウム摩耗試験 に供した。コンプレッサーは連続的に２４０時間または試験が続行できなくなる まで運転させた。試験の直前には、使用して慣らした鉱油(ジチオリン酸亜鉛含 有)をコンプレッサーから流出させた。 試験に供した特定のエステルベースストックの例 本発明によるエステルと本発明によらないエステル(比較のためのエステル)の 例、アルミニウム摩耗試験の結果およびこれらのエステルの一部についての酸価 を以下の表２に示す。 表２に示すデータから明らかなように、本発明によるエステル減摩剤はアルミ ニウムに対して著しく優れた減摩効果を示した。特に表２に示すように、２４０ 時間運転させたコンプレッサー内の本発明によるエステル減摩剤はアルミニウム をわずかに４ppmしか含有せず、試験に合格した。これに対し、比較例Ａおよび Ｂの比較のための減摩剤は２０〜３０時間運転させたコンプレッサー内において ５００倍よりも多くのアルミニウムを含有した。比較例ＣおよびＤの比較のため の減摩剤は２０〜３０時間運転させたコンプレッサー内においてアルミニウムを それぞれ５７ppmおよび１１２ppm含有した。比較例Ｅのデータは不完全であるが 、試験には合格した。脚注(５)に示すように、比較例Ｅのエステルは耐摩耗剤を 配合したものである(前述のように、本発明によるエステルは試験に合格するた めには耐摩耗剤の配合を必要としない)。 以下の脚注(１)に示す本発明によるエステル減摩剤の酸価(ＡＶ)は０．０１１ であった。この種のエステルによる腐食は無視し得るものであった。 脚注 (1) ２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸との混合物(９９％は２−メチル ブタン酸である)１９．９５重量％、n−ペンタン酸３７．０５重量％および イソノナン酸４３．００重量％から成る酸混合物とモノペンタエリトリトー ルから調製されたエステルブレンド。 (2) アジピン酸７．００重量％、n−ペンタン酸６０．４５重量％およびイソペ ンタン酸３２．５５重量％から成る酸混合物とモノペンタエリトリトールか ら調製されたエステル。 (3) 工業用ペンタエリトリトール７５．０重量％とジペンタエリトリトール２５ ．０重量％から成るアルコール混合物並びにn−ペンタン酸４８．５重量％ 、n−ヘキサン酸９．６重量％、n−ヘプタン酸１０．７重量％、n-オクタン 酸１４．８重量％、n−ノナン酸８．４重量％およびn−デカン酸７．６重量 ％から成る酸混合物から調製されたエステル。 (4) n−ヘプタン酸６０重量％、イソオクタン酸１９重量％およびイソノナン酸 ２１重量％から成る酸混合物とモノペンタエリトリトールから調製されたエ ステル。 (5) 比較例Ｄのエステルに耐摩耗剤[ＩＣＩ社製「エムカレート(商標)ＲＬ ３２ ＣＦ」]を配合した組成物。 実施例２ コンプレッサーの運転時間を約４００時間まで延長した以外は実施例１の手順 に準拠してアルミニウム摩耗試験をおこなった。アルミニウムの摩耗結果は前記 のようにして測定した。この試験における合格基準は５ppmまたはそれ以下であ る。さらに、鉄、銅、ケイ素および水分の濃度と共に全酸価(ＴＡＶ)も測定した 。 以下に表３に示すデータから明らかなように、本発明によるエステル減摩剤は アルミニウムの減摩とその他の特性において著しく優れた効果を示した。実際、 本発明によるエステル減摩剤のみがアルミニウム摩耗試験に合格した。 脚注 (6) モノペンタエリトリトール８９．３９重量％、ジペンタエリトリトール７． ４７重量％、トリペンタエリトリトール０．６４重量％を含有するポリオー ル混合物(残余の３．４６重量％は上記のポリオールの１種と考えられる)並 びにn−ブタン酸０．４３重量％、２−メチルブタン酸と３−メチルブタン 酸との混合物９．５７重量％、n−ペンタン酸２０．９３重量％、n−ヘキサ ン酸０．７７重量％、n−ヘプタン酸４１．３５重量％、n−オクタン酸１． １６重量％、n−ノナン酸２４．９１重量％、n−デカン酸０．５１重量％、 n−ウンデカン酸０．１１重量％、ラウリン酸０．０８重量％および未知酸 ０．２１重量％から成る酸混合物から調製されたエステルブレンド。 (7) 表２の脚注(４)参照。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 30:06 40:30 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．冷蔵装置内のアルミニウム表面と接触する該表面の減摩に有用な減摩剤組 成物であって、モノペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびトリ ペンタエリトリトールから成る群から選択される少なくとも１種のアルコール並 びにイソノナン酸約１〜９９重量％および２−メチルブタン酸、３−メチルブタ ン酸、n−ペンタン酸およびイソノナン酸から成る群から選択されるペンタン酸 源約１〜９９重量％を含む混合物から調製されるエステルブレンドを含有する減 摩剤組成物。 ２．アルコールが工業用ペンタエリトリトールである請求項１記載の減摩剤組 成物。 ３．エステルのＩＳＯ粘度グレード数が約１５〜１００である請求項１記載の 減摩剤組成物。 ４．エステルのＩＳＯ粘度グレード数が２２〜４６である請求項３記載の減摩 剤組成物。 ５．カルボン酸混合物がイソノナン酸約４０〜６０重量％並びに２−メチルブ タン酸、３−メチルブタン酸およびn−ペンタン酸から成る群から選択されるペ ンタン酸源約４０〜６０重量％含有する請求項１記載の減摩剤組成物。 ６．ペンタン酸源が２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸およびn−ペン タン酸の混合物を約６０〜７０重量％含有する請求項５記載の減摩剤組成物。 ７．カルボン酸混合物が２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸との混合物 １９．９５重量％、ｎ-ペンタン酸３７．０５重量％およびイソノナン酸４３． ００重量％含有する請求項６記載の減摩剤組成物。 ８．冷蔵装置に請求項１記載の減摩剤組成物を接触させることを含む冷蔵装置 の作動中のアルミニウム表面の減摩方法。 ９．冷蔵装置のアルミニウム表面の減摩に有用な作動液であって、塩素不含フ ルオロ基を有する熱媒液および請求項１記載の減摩剤組成物を含有する作動液。 １０．塩素不含フルオロ基を有する熱媒液が塩素不含フルオロカーボン熱媒液 である請求項９記載の作動液。 １１．塩素不含フルオロカーボン熱媒液がペンタフルオロカーボン、ジフルオ ロメタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよびこれらの混合物から成 る群から選択される請求項１０記載の作動液。 １２．塩素不含フルオロカーボン熱媒液が１，１，１,２−テトラフルオロエ タンである請求項１１記載の作動液。