JP2000345189A - ジグリセライド含有油脂組成物の製造方法、およびこれを用いてなる油脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高純度のジグリセライド含有油脂組成物の短
時間で且つ簡便な製造方法、及びパーム油の改質方法を
提供すること。 【解決手段】 油脂と相互溶解性に優れたモノグリセラ
イドをエステル交換反応することによって、ジグリセラ
イド含有油脂を得る。原料としてパーム油を用いた場
合、優れた品質の改質パーム油組成物を得ることが出来
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油脂とモノグリセ
ライドをエステル交換することにより、短時間且つ簡便
にジグリセライド含有油脂を製造する方法に関するもの
であり、またこの製造方法を利用したパーム油の改質に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】天然油脂の主成分はトリグリセライドで
あるが、その他副成分として、ジグリセライド、モノグ
リセライド、遊離脂肪酸やリン脂質等の複合脂質等が含
まれている。この中でジグリセライドは、産業上、基剤
として化粧品、医薬品等の分野で利用されており、食品
分野においても油脂の物性改良剤として利用されてい
る。

【０００３】これらジグリセライドは、油脂から分別し
て得ることもできるが、アルカリ触媒を用いた化学的反
応や、リパーゼ等の酵素を用いた生化学的反応を利用し
て製造することもできる。化学的反応を利用した製造法
では、動植物油脂または所定の脂肪酸とグリセリンとを
原料として、水酸化ナトリウム等の触媒を用いて、２０
０℃以上の高温で反応させる方法が一般的である。一
方、生化学的反応を利用した製造方法では、リパーゼを
触媒として油脂を加水分解する方法や、所定の脂肪酸と
グリセリンとをエステル合成させる方法（特開昭６４−
７１４９５、特開平４−３３０２８９）等がある。更に
は、化学的反応と生化学的反応を組み合わせた方法（特
開平１０−２３４３９２）も提案されている。

【０００４】一方、安価で供給されるパーム油はその利
用が増大しているが、パーム油特有の結晶性の問題から
十分に有効利用されているとは言い難い。パーム油を改
質する手段としては、分別、硬化、エステル交換などの
方法が挙げられる。中でも化学的エステル交換反応を利
用したランダム化により、結晶性に深く関わっている対
称型のトリグリセライドを再配列化するため、パーム油
の結晶性を改善することが出来る。また、他の油脂との
混合系でのランダム化反応によって可塑性油脂として有
用な機能を付与する提案もなされている（特開昭５３−
２０８号、同５７−７４０４１号、同５７−１２９５０
号）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の化
学的反応を用いたジグリセライドの製造方法において
は、いずれもグリセリンを原料とするために、グリセリ
ンと油脂、あるいは脂肪酸との相互溶解性が低いことが
大きな問題点であり、一般的に、２００℃以上という高
温での反応が必要である。そのためコスト高となり経済
的な点で好ましくなく、また高温の反応による重合物の
生成等の副反応の危険性があるという問題点がある。

【０００６】また、生化学的反応による製造方法では反
応温度は低いものの、例えば油脂を加水分解する方法で
は、反応が進むにつれジグリセライドよりもモノグリセ
ライドが多く生成し、目的とするジグリセライドの収率
を高めることは困難であり、同時に相当量の脂肪酸が生
成するという問題点があった。またエステル合成反応を
利用した場合は、前述のごとくグリセリンと脂肪酸等の
相互溶解性の低さからくる不均一反応のために、反応時
間が長く効率性が悪いという問題がある。使用する酵素
量を増やせば反応時間を短縮することは可能であるが、
一般的に酵素は高価であり現実的な方策とは言えない。
さらに、収率を高めるためには、反応中に脱水処理を必
要とするなどプロセスも煩雑である。また、両者の利点
を組み合わした提案もなされてはいるが、根本的な解決
には至っていないのが実情である。このような現状か
ら、短時間、且つ簡便にジグリセライド含有量を高めた
油脂組成物を製造する新たな方法が望まれていた。

【０００７】一方、パーム油の改質方法においても、前
述した改質方法では、可塑性油脂としての機能は改善さ
れるものの、ランダム化反応で副生成した３飽和トリグ
リセライドに起因する口溶け性の悪化や結晶の粗大化が
避けられず、実用上充分とは言い難いのが現状であり、
これら欠点を克服したパーム油の改質方法が望まれてい
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のジ
グリセライド製造に関する問題を解決すべく鋭意研究し
た結果、油脂（トリグリセライド）と相互溶解性に優れ
たモノグリセライドとをエステル交換反応することによ
って、極めて短時間で且つ簡便にジグリセライド含有油
脂を得ることが出来ることを見出し、さらにはこの方法
をパーム油の改質に応用することで優れた品質の改質パ
ーム油組成物が得られることを見いだし、本発明を完成
させた。

【０００９】即ち、本発明の第１は、モノグリセライド
と油脂をエステル交換することを特徴とするジグリセラ
イド含有油脂の製造方法に関するものである。

【００１０】本発明の第２は前記ジグリセライド含有油
脂組成物に関するものである。

【００１１】発明の第３はモノグリセライドとパーム油
をエステル交換することを特徴とするパーム油の改質に
関するものである。

【００１２】発明の第４は改質パーム油組成物に関する
ものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に用いる油脂は、一般にト
リグリセライドを主体とするものであるが、当然のこと
ながらモノグリセライド、ジグリセライド等の副成分を
含有しても良い。用いる油脂の種類は、特に限定されな
いが、具体的には、コーン油、ナタネ油、大豆油、オリ
ーブ油、紅花油、綿実油、ヒマワリ油、米糠油、パーム
油、パーム核油等の植物油、ハイエルシンナタネ油等の
十字化油、魚油、牛脂、豚脂、乳脂、卵黄油等の動物油
等の天然油脂の他、それらのエステル交換油、硬化油、
分別油等の加工油脂等が挙げられ、これらを単独或いは
２種類以上混合して用いることが出来る。この中で、パ
ーム油或いはその分別油を原料とした場合は、パーム油
由来の結晶性を著しく改善することを目的とする事もで
きる。

【００１４】また、本発明に用いるモノグリセライド
は、副成分としてトリグリセライド、ジグリセライド等
を含有しても良く、その構成脂肪酸についても特に制限
はない。後述するように、得られる油脂組成物の物性に
応じて選択することも出来るが、食用乳化剤として市販
されている安価な反応モノグリセライドや蒸留モノグリ
セライド等を用いてもかまわない。

【００１５】本発明のエステル交換反応は、通常のナト
リウムメチラート等のアルカリ金属系触媒を用いる化学
的反応、リパーゼ等の酵素的を用いる生物学的反応、の
どちらの反応でも利用することが出来、何れの場合もモ
ノグリセライドとトリグリセライドの相互溶解性が高い
ことから、極めて短時間で反応を完了することが可能で
ある。

【００１６】本発明における反応の原料となる油脂とモ
ノグリセライドの比は特に限定されないが、使用するモ
ノグリセライドの量比を調整することで、反応後のジグ
リセライド含有量を制御する事が可能である。例えば出
発原料中のモノグリセライド含有量が５重量％である場
合、反応後のジグリセライド含有量は、約１５重量％と
なる。一般に使用するモノグリセライドの量が多くなれ
ば、反応後のジグリセライドの収率は高くなるが、モノ
グリセライドの量が多すぎると反応後に残存するモノグ
リセライドの量も多くなる。これらの観点から、使用す
るモノグリセライドの量は５０重量％以下が好ましく、
さらに好ましくは５〜４０重量％である。

【００１７】反応終了後、残存する脂肪酸やモノグリセ
ライドは、減圧スチーミング、分子蒸留器或いはクロマ
トグラフィー等の一般的な方法を用いて除去することが
出来るが、用途に応じてモノグリセライドは含有させた
ままでも良い。また除去したモノグリセライドは、原料
として再利用することも可能である。

【００１８】本発明で得られるジグリセライド含有油脂
組成物では、その組成を調整することにより、油脂加工
食品に要求される個々の物性、例えば稠度や融点等を調
整することが可能である。この様な組成の調整には、反
応時の原料の選定が重要であるが、さらには反応後に硬
化、分別処理等といった通常の油脂加工技術を組み合わ
せることも出来る。

【００１９】硬化処理を行う場合は、用途に応じて非選
択的水添でも選択的異性化水添であっても良く、例え
ば、選択的異性化水添においては、硫黄で被毒したニッ
ケル触媒を用いる方法やメチオニン等の含硫アミノ酸、
チアゾール環含有化合物、メタ重亜硫酸ソーダ又はカリ
ウム等の硫黄化合物を添加する方法が例示されるが、こ
れらに限定されない。

【００２０】分別処理を行う場合は、無溶剤分別法、ｎ
−ヘキサン又はアセトン等の有機溶剤を用いる方法、又
は界面活性剤水溶液を用いる方法の何れの方法でも良
く、またこれらに限定されない。

【００２１】本発明のジグリセライド含有油脂組成物は
単独で使用することもできるが、必要に応じて他の油脂
と混合して用いることも出来る。混合のために用いられ
る油脂は特に限定されず、コーン油、ナタネ油、大豆
油、オリーブ油、紅花油、綿実油、ヒマワリ油、米糠
油、パーム油、パーム核油等の植物油、ハイエルシンナ
タネ油等の十字化油、魚油、牛脂、豚脂、乳脂、卵黄油
等の動物油等の天然の油脂、またはこれらを原料として
分別、水添、エステル交換等を行った加工油脂、或いは
これらの混合油が使用できる。

【００２２】本発明で得られる油脂組成物、或いは改質
パーム油組成物は、油脂を含有する食品一般に使用する
ことが出来、具体的には、マーガリン、ショートニン
グ、チョコレート類、フライ油、バタークリーム等の他
に、水中油型乳化物としてはホイップクリーム、アイス
クリーム、フラワーペースト、マヨネーズ等が例示され
る。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、これらの実施例は本発明を何ら制限するものでは
ない。尚、以下の記載において「部」、「％」は全て
「重量部」、「重量％」を意味する。

【００２４】（実施例１）ハイオレイックサフラワー６
０部、モノオレイン４０部を用い、常法に従いナトリウ
ムメチラートを触媒として８０℃で３０分反応した。反
応後の組成は、遊離脂肪酸１．２％、モノグリセライド
２３．０％、ジグリセライド５２．１％、トリグリセラ
イド２３．６％であった。

【００２５】次いで、水蒸気蒸留を行い遊離脂肪酸及び
モノグリセライドを除去した。得られたジグリセライド
含有油脂組成物の組成は、モノグリセライド０．２％、
ジグリセライド６８．６％、トリグリセライド３１．２
％であった。

【００２６】（比較例１）ハイオレイックサフラワー８
０部、グリセリン２０部を用い、水酸化ナトリウムを触
媒として減圧下８０℃で１時間反応したが、反応はほと
んど進行しなかった。

【００２７】（実施例２）ハイオレイックサフラワー６
０部、モノオレイン４０部、固定化リパーゼ（リポザイ
ムＩＭ、ノボノルディスク株式会社製）１０部を用い、
モレキュラーシーブスの存在下４０℃で反応させたとこ
ろ、約２時間で反応組成物中のジグリセライド含有量が
５０％となった。

【００２８】（比較例２）オレイン酸８５部、グリセリ
ン１５部、固定化リパーゼ（リポザイムＩＭ、ノボノル
ディスク株式会社製）１０部を用い、モレキュラーシー
ブスの存在下４０℃で反応させたところ、反応組成物中
のジグリセライド含有量が５０％となるのに約５時間も
の時間を要した。

【００２９】（実施例３）パーム油４５部、パーム軟質
油（ＩＶ＝６２）４５部、グリセリンモノ脂肪酸エステ
ル（商品名：エマルジーＭＳ、理研ビタミン株式会社
製）１０部を用い、常法に従いナトリウムメチラートを
触媒として８０℃で３０分反応した。次いで水蒸気蒸留
を行い遊離脂肪酸及びモノグリセライドを除去した。得
られた改質パーム油組成物中のジグリセライド含量は２
８．７％であった。

【００３０】（比較例２）実施例３のグリセリンモノ脂
肪酸エステルの替わりに極度硬化菜種油１０部を用いた
以外は、実施例１記載と同様の操作を行った。得られた
油脂組成物中のジグリセリド含有量は４．２％であっ
た。

【００３１】（実施例４） ＜油相の調整＞実施例３で得られた改質パーム油組成物
７０部と、菜種油３０部、レシチン０．５部を６０℃に
加熱溶解した。

【００３２】＜マーガリンの作成＞調整された油相部８
３．５％に撹拌しながら水１６．５％を添加し、２０分
間乳化を行った後、ミニコンビネーターで冷却捏和して
マーガリンを作成した。このマーガリンの乳化状態及び
キメ、ツヤ、ノビ等の組織状態は非常に良好であった。

【００３３】（比較例４） ＜油相の調整＞比較例２で得られた油脂７０部と菜種油
３０部、レシチン０．５部を６０℃に加熱溶解した。

【００３４】＜マーガリンの作成＞調整された油相部８
３．５％に撹拌しながら水１６．５％を添加し、２０分
間乳化を行った後、ミニコンビネーターで冷却捏和して
マーガリンを作成した。このマーガリンの乳化状態は良
好であったが、実施例４で得られたマーガリンに比べて
キメ、ツヤ、ノビ等の組織状態は大きく劣っていた。

【００３５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の方法によれ
ば、短時間で且つ簡便に高純度のジグリセライド含有油
脂組成物を得ることが出来る。更には、パーム油を原料
とすることにより得られる改質パーム油組成物は、結晶
性が著しく改善され、これらを用いてなる油脂製品全般
の製造上極めて有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 モノグリセライドと油脂をエステル交換
   することを特徴とするジグリセライド含有油脂組成物の
   製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の製造方法により得られる
   ジグリセライド含有油脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の油脂がパーム油であるこ
   とを特徴とするパーム油の改質方法。
4. 【請求項４】 請求項３記載の製造方法により得られる
   改質パーム油組成物。