JP2000345084A - 水性インク組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 印字安定性と保存安定性を両立した水性イン
ク組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の水性インク組成物は、少なくと
も保湿剤と浸透促進剤を含む水性媒体と分散剤なしに水
に分散および/または溶解が可能な表面改質顔料を含む
水性インク組成物であって、前記インク中に遊離した1
価カチオン濃度が2,500ppm以下である。
ク組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の水性インク組成物は、少なくと
も保湿剤と浸透促進剤を含む水性媒体と分散剤なしに水
に分散および/または溶解が可能な表面改質顔料を含む
水性インク組成物であって、前記インク中に遊離した1
価カチオン濃度が2,500ppm以下である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色剤としてカー
ボンブラックもしくは有機顔料を用いた分散型の水性イ
ンクに関する。さらに詳しくは、水に分散および/また
は溶解が可能な表面改質顔料を含む水性インク組成物の
改良に関する。
ボンブラックもしくは有機顔料を用いた分散型の水性イ
ンクに関する。さらに詳しくは、水に分散および/また
は溶解が可能な表面改質顔料を含む水性インク組成物の
改良に関する。
【0002】
【従来の技術】従来水性の筆記具やインクジェットプリ
ンターに用いる記録液は、水溶性の染料が用いられてき
た。近年、記録物の画質や耐久性を向上するためにカー
ボンブラック等の顔料が着色剤に用いられる様になって
いる。
ンターに用いる記録液は、水溶性の染料が用いられてき
た。近年、記録物の画質や耐久性を向上するためにカー
ボンブラック等の顔料が着色剤に用いられる様になって
いる。
【0003】例えば、特開昭64−6074号公報、特
開昭64−31881号公報にはカーボンブラックを界
面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクが記
載されている。また、分散剤で分散した水性顔料インク
でインク中に含まれるナトリウムおよびカリウム量が5
00ppm以下が好ましいことが特開平5−33139
1号公報に記載されている。
開昭64−31881号公報にはカーボンブラックを界
面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクが記
載されている。また、分散剤で分散した水性顔料インク
でインク中に含まれるナトリウムおよびカリウム量が5
00ppm以下が好ましいことが特開平5−33139
1号公報に記載されている。
【0004】しかしながら、これらのインクでは記録物
の印字濃度を上げるために着色剤のインク含有量を増や
すと、同時にインク粘度が急激に増してしまう問題が生
じる。また、安定に分散するためには過剰の界面活性剤
や高分子分散剤が必要であるが、これらは気泡発生や消
泡性低下の原因になり、特にインクジェット記録インク
に用いた場合には印字安定性の悪化につながる問題があ
る。
の印字濃度を上げるために着色剤のインク含有量を増や
すと、同時にインク粘度が急激に増してしまう問題が生
じる。また、安定に分散するためには過剰の界面活性剤
や高分子分散剤が必要であるが、これらは気泡発生や消
泡性低下の原因になり、特にインクジェット記録インク
に用いた場合には印字安定性の悪化につながる問題があ
る。
【0005】これらの課題を解決するために、特開平8
−3498号公報および特開平10−120958号公
報にはカーボンブラックに一定量以上の表面活性水素あ
るいはその塩を導入して、界面活性剤や高分子分散剤な
しに処理されたカーボンブラック単独で自発的に分散で
きる表面改質カーボンブラックを用いた分散液が記載さ
れている。さらに、特開平10−95941号公報には
上述の表面改質カーボンブラックとグリコールエーテル
類を含むインクジェットインクが提案されている。
−3498号公報および特開平10−120958号公
報にはカーボンブラックに一定量以上の表面活性水素あ
るいはその塩を導入して、界面活性剤や高分子分散剤な
しに処理されたカーボンブラック単独で自発的に分散で
きる表面改質カーボンブラックを用いた分散液が記載さ
れている。さらに、特開平10−95941号公報には
上述の表面改質カーボンブラックとグリコールエーテル
類を含むインクジェットインクが提案されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上述の様に自発的に分
散できる表面改質カーボンブラックを用いたインクで
は、インクの低粘度化や印字安定性に関してきわめて効
果的である。しかしながら、自発的に分散させるための
表面改質工程により、表面酸化に用いた酸化剤等の分解
によるイオン類や顔料を酸化する過程で顔料自身から脱
離した塩類等が発生する。特開昭64−6074、特開
昭64−31881号公報明細書に記載されているカー
ボンブラックを界面活性剤や高分子分散剤で分散した水
性顔料インクでは、分散工程で前述のイオン性物質はほ
とんど発生せず、また、界面活性剤や高分子分散剤を溶
解するために加えるアルカリ分は各々の材料の酸値相当
分程度で添加するのが通例であるため、分散後の1価カ
チオンの量はそれほど多くない。これに対して上述の表
面改質顔料では、分散により比較的大量のイオン性物質
が発生して、これらのイオン性物質が大量にある場合
は、インクを長期間保存した場合に増粘等が生じて、保
存安定性が低下することが見いだされた。
散できる表面改質カーボンブラックを用いたインクで
は、インクの低粘度化や印字安定性に関してきわめて効
果的である。しかしながら、自発的に分散させるための
表面改質工程により、表面酸化に用いた酸化剤等の分解
によるイオン類や顔料を酸化する過程で顔料自身から脱
離した塩類等が発生する。特開昭64−6074、特開
昭64−31881号公報明細書に記載されているカー
ボンブラックを界面活性剤や高分子分散剤で分散した水
性顔料インクでは、分散工程で前述のイオン性物質はほ
とんど発生せず、また、界面活性剤や高分子分散剤を溶
解するために加えるアルカリ分は各々の材料の酸値相当
分程度で添加するのが通例であるため、分散後の1価カ
チオンの量はそれほど多くない。これに対して上述の表
面改質顔料では、分散により比較的大量のイオン性物質
が発生して、これらのイオン性物質が大量にある場合
は、インクを長期間保存した場合に増粘等が生じて、保
存安定性が低下することが見いだされた。
【0007】従って本発明は、分散剤なしに水に分散お
よび/または溶解が可能な表面改質顔料を含む水性イン
ク組成物において、印字安定性を向上しながら、更に保
存安定性の高い水性インク組成物を提供することを目的
としている。
よび/または溶解が可能な表面改質顔料を含む水性イン
ク組成物において、印字安定性を向上しながら、更に保
存安定性の高い水性インク組成物を提供することを目的
としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の水性インク組成
物は、少なくとも水性媒体と分散剤なしに水に分散およ
び/または溶解が可能な表面改質顔料を含む水性インク
組成物であって、前記インク中に遊離した1価カチオン
濃度が2,500ppm以下であることを特徴とする。
物は、少なくとも水性媒体と分散剤なしに水に分散およ
び/または溶解が可能な表面改質顔料を含む水性インク
組成物であって、前記インク中に遊離した1価カチオン
濃度が2,500ppm以下であることを特徴とする。
【0009】
【発明の実施の形態】発明の水性インク組成物は、界面
活性剤や水溶性樹脂などの分散剤なしに水に分散および
/または溶解が可能な表面改質顔料を水性媒体中に分散
したものである。さらに、インク中に遊離した1価カチ
オン濃度を2,500ppm以下に調整したものであ
る。
活性剤や水溶性樹脂などの分散剤なしに水に分散および
/または溶解が可能な表面改質顔料を水性媒体中に分散
したものである。さらに、インク中に遊離した1価カチ
オン濃度を2,500ppm以下に調整したものであ
る。
【0010】本発明においては、顔料が分散剤を用いな
くても水中に分散可能な最小粒子径で安定に存在してい
る状態を「分散および/または溶解」と表現している。
分散可能な最小粒子径とは、分散時間を増してもそれ以
上小さくならない最小粒子径である。カーボンブラック
や有機顔料の表面に親水性官能基を大量に導入して表面
改質することで、あたかも水溶性染料が水に単分子で溶
解する様に、顔料が分散可能な最小粒子径で自発的に分
散していくと考えられる。
くても水中に分散可能な最小粒子径で安定に存在してい
る状態を「分散および/または溶解」と表現している。
分散可能な最小粒子径とは、分散時間を増してもそれ以
上小さくならない最小粒子径である。カーボンブラック
や有機顔料の表面に親水性官能基を大量に導入して表面
改質することで、あたかも水溶性染料が水に単分子で溶
解する様に、顔料が分散可能な最小粒子径で自発的に分
散していくと考えられる。
【0011】「分散および/または溶解」するための表
面改質は、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシ
ル基等の親水性官能基、およびその塩を顔料の表面に直
接あるいはアルキル、アルキルエーテル、アリール基な
どを介して結合することで行われる。具体的には、化学
的処理により、水中で顔料表面を酸化剤で酸化してカル
ボキシル基やカルボニル基、ヒドロキシル基等の導入す
る方法、これらの官能基または官能基を含んだ活性種を
顔料表面にグラフトさせる方法などがあげられる。
面改質は、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシ
ル基等の親水性官能基、およびその塩を顔料の表面に直
接あるいはアルキル、アルキルエーテル、アリール基な
どを介して結合することで行われる。具体的には、化学
的処理により、水中で顔料表面を酸化剤で酸化してカル
ボキシル基やカルボニル基、ヒドロキシル基等の導入す
る方法、これらの官能基または官能基を含んだ活性種を
顔料表面にグラフトさせる方法などがあげられる。
【0012】本発明の水性インクは、表面改質顔料をイ
ンク全量に対して1〜15%の範囲で加えることが好ま
しい。この範囲であれば、十分な印字濃度の水性インク
を得ることができる。
ンク全量に対して1〜15%の範囲で加えることが好ま
しい。この範囲であれば、十分な印字濃度の水性インク
を得ることができる。
【0013】本発明の水性インクのインク中に遊離した
1価カチオン濃度は、上述の表面改質顔料の添加量にお
いて2,500ppm以下であれば、インクを長期間放
置しても増粘等が無く、保存安定性の良いインクを得る
ことができる。遊離した1価カチオン濃度とは、表面改
質顔料の親水性官能基の中和量を超えて存在する1価カ
チオンを指している。これらの1価カチオンは、例えば
以下の分析方法により定量できる。インクを限外ろ過フ
ィルターにより液成分を分離して、液成分を適当な濃度
に超純水で希釈してイオンクロマトグラフにより測定し
て得られる。
1価カチオン濃度は、上述の表面改質顔料の添加量にお
いて2,500ppm以下であれば、インクを長期間放
置しても増粘等が無く、保存安定性の良いインクを得る
ことができる。遊離した1価カチオン濃度とは、表面改
質顔料の親水性官能基の中和量を超えて存在する1価カ
チオンを指している。これらの1価カチオンは、例えば
以下の分析方法により定量できる。インクを限外ろ過フ
ィルターにより液成分を分離して、液成分を適当な濃度
に超純水で希釈してイオンクロマトグラフにより測定し
て得られる。
【0014】1価カチオンとしては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、あるいはアン
モニウムイオンが挙げられる。特にナトリウムイオン
は、表面改質の為の湿式酸化に用いるハロゲン酸塩の分
解により大量に混入し易いこと、ナトリウムとカリウム
は分散前の顔料中に含まれており、酸化剤による酸化工
程中にその一部が脱離してイオン化するために、遊離し
た1価カチオンの総量として2,500ppm以下まで
除去が必要がある。また、リチウムやアンモニウムは、
表面処理顔料の親水性官能基の中和のために添加するこ
とも可能であるが、遊離した1価カチオンの総量が2,
500ppmを上限として添加することができる。
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、あるいはアン
モニウムイオンが挙げられる。特にナトリウムイオン
は、表面改質の為の湿式酸化に用いるハロゲン酸塩の分
解により大量に混入し易いこと、ナトリウムとカリウム
は分散前の顔料中に含まれており、酸化剤による酸化工
程中にその一部が脱離してイオン化するために、遊離し
た1価カチオンの総量として2,500ppm以下まで
除去が必要がある。また、リチウムやアンモニウムは、
表面処理顔料の親水性官能基の中和のために添加するこ
とも可能であるが、遊離した1価カチオンの総量が2,
500ppmを上限として添加することができる。
【0015】インク中の遊離1価カチオン濃度の低減
は、酸化して分散した表面処理顔料の分散液を逆浸透
膜、限外ろ過、電気透析等で精製してからインクを作成
する方法が、分散液の分散性を悪化させないために好ま
しい。また、親水性官能基の中和のために添加する場合
は、遊離した1価カチオンの総量が2,500ppmを
上限として添加することができる。
は、酸化して分散した表面処理顔料の分散液を逆浸透
膜、限外ろ過、電気透析等で精製してからインクを作成
する方法が、分散液の分散性を悪化させないために好ま
しい。また、親水性官能基の中和のために添加する場合
は、遊離した1価カチオンの総量が2,500ppmを
上限として添加することができる。
【0016】なお、カーボンブラックや有機顔料には、
上述の通りもともとナトリウムやカリウムなどの1価カ
チオンを含有するものがある。これらが顔料内部に存在
する、あるいは顔料表面に強く吸着する等により分散し
た後放置しても脱離しないのであれば、上述の物質のイ
ンク中に含まれる全量が2,500ppmを越えても、
インクの長期の保存安定性に影響することはない。
上述の通りもともとナトリウムやカリウムなどの1価カ
チオンを含有するものがある。これらが顔料内部に存在
する、あるいは顔料表面に強く吸着する等により分散し
た後放置しても脱離しないのであれば、上述の物質のイ
ンク中に含まれる全量が2,500ppmを越えても、
インクの長期の保存安定性に影響することはない。
【0017】本発明は、表面改質するための顔料として
カーボンブラックおよび有機顔料を用いることが好まし
い。
カーボンブラックおよび有機顔料を用いることが好まし
い。
【0018】本発明で好ましいカーボンブラックの具体
例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックと
して、#20B、#40、MA100などが挙げられ
る。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラ
ックFW18、カラーブラックS170、スペシャルブ
ラック250などが挙げられる。コロンビアカーボン社
製のカーボンブラックとして、コンダクテックスSC、
ラーベン1255などが挙げられる。キャボット社製の
カーボンブラックとして、モナーク700、モナーク8
80、エルフテックス12などが挙げられる。なお、こ
れらは本発明に好適なカーボンブラックの一例の記載で
あり、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックと
して、#20B、#40、MA100などが挙げられ
る。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラ
ックFW18、カラーブラックS170、スペシャルブ
ラック250などが挙げられる。コロンビアカーボン社
製のカーボンブラックとして、コンダクテックスSC、
ラーベン1255などが挙げられる。キャボット社製の
カーボンブラックとして、モナーク700、モナーク8
80、エルフテックス12などが挙げられる。なお、こ
れらは本発明に好適なカーボンブラックの一例の記載で
あり、これらによって本発明が限定されるものではな
い。
【0019】本発明で好ましい有機顔料としては、アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、トリフ
ェニルメタン系レーキ顔料、オキサジン系レーキ顔料等
が挙げられる。更に、水性媒体に不溶であれば、油溶染
料、分散染料等を用いることもできる。具体的には、黄
色系としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、
3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、
15、16、17、65、83が挙げられる。また、赤
色系としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、
4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、1
4、15、16、17、18、19、21、22、2
3、30、31、32、37、38、39、40、4
9、50、51、52、53、55、60、64、8
3、87、88、89、90、112、114、12
3、163等が挙げられる。青色系としては、C.I.
ピグメントブルー2、3、15、16、22、25等、
黒色系としてはC.I.ピグメントブラック1が挙げら
れる。
系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、トリフ
ェニルメタン系レーキ顔料、オキサジン系レーキ顔料等
が挙げられる。更に、水性媒体に不溶であれば、油溶染
料、分散染料等を用いることもできる。具体的には、黄
色系としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、
3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、
15、16、17、65、83が挙げられる。また、赤
色系としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、
4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、1
4、15、16、17、18、19、21、22、2
3、30、31、32、37、38、39、40、4
9、50、51、52、53、55、60、64、8
3、87、88、89、90、112、114、12
3、163等が挙げられる。青色系としては、C.I.
ピグメントブルー2、3、15、16、22、25等、
黒色系としてはC.I.ピグメントブラック1が挙げら
れる。
【0020】また、本発明の水性インクに用いる表面処
理顔料の作成は、上述の様に化学的処理により、水中で
顔料表面を酸化剤で酸化してカルボキシル基やカルボニ
ル基、ヒドロキシル基等の導入する方法、これらの官能
基または官能基を含んだ活性種を顔料表面にグラフトさ
せる方法などがあげられが、カーボンブラックあるいは
有機顔料をハロゲン酸化合物で酸化して得ることが特に
好ましい。ハロゲン酸化合物としては、次亜塩素酸ナト
リウム水溶液、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナト
リウム水溶液、次亜沃素酸ナトリウム水溶液等が挙げら
れる。なお、次亜フッ素酸は極めて不安定なため、実質
的に表面処理顔料の作成に用いることはできない。
理顔料の作成は、上述の様に化学的処理により、水中で
顔料表面を酸化剤で酸化してカルボキシル基やカルボニ
ル基、ヒドロキシル基等の導入する方法、これらの官能
基または官能基を含んだ活性種を顔料表面にグラフトさ
せる方法などがあげられが、カーボンブラックあるいは
有機顔料をハロゲン酸化合物で酸化して得ることが特に
好ましい。ハロゲン酸化合物としては、次亜塩素酸ナト
リウム水溶液、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸ナト
リウム水溶液、次亜沃素酸ナトリウム水溶液等が挙げら
れる。なお、次亜フッ素酸は極めて不安定なため、実質
的に表面処理顔料の作成に用いることはできない。
【0021】発明の水性インク組成物の水性媒体は、表
面改質顔料を保持するための媒体であり、かつインクと
しての特性を付与するものであり、少なくとも水と保湿
剤、浸透促進剤を含み、更に必要に応じて、さらに定着
剤、pH調整剤、酸化防止剤・紫外線吸収剤、防腐剤・
防かび剤等を添加することができる。
面改質顔料を保持するための媒体であり、かつインクと
しての特性を付与するものであり、少なくとも水と保湿
剤、浸透促進剤を含み、更に必要に応じて、さらに定着
剤、pH調整剤、酸化防止剤・紫外線吸収剤、防腐剤・
防かび剤等を添加することができる。
【0022】本発明に好ましい水は、イオン交換水、限
外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用
いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素
添加などにより滅菌した水を用いると、インク組成物を
長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止する
ことができるので好適である。
外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用
いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素
添加などにより滅菌した水を用いると、インク組成物を
長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止する
ことができるので好適である。
【0023】本発明に用いることができる保湿剤として
は、水溶性かつ吸湿性の高い材料から選ばれ、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、1,2,
6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポ
リオール類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリ
ドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ
尿素、エチレン尿素、1,3−ジメチルイミダゾリジノ
ン類等の尿素類、マルチトール、ソルビトール、グルコ
ノラクトン、マルトース等の糖類を用いることができ
る。
は、水溶性かつ吸湿性の高い材料から選ばれ、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール1,6−ヘキサンジオール、1,2,
6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポ
リオール類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリ
ドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ
尿素、エチレン尿素、1,3−ジメチルイミダゾリジノ
ン類等の尿素類、マルチトール、ソルビトール、グルコ
ノラクトン、マルトース等の糖類を用いることができ
る。
【0024】これらの保湿剤は、他のインク添加剤と合
わせてインク粘度が25℃で25cPs以下になる添加量
で加えることができる。
わせてインク粘度が25℃で25cPs以下になる添加量
で加えることができる。
【0025】本発明に用いることができる浸透促進剤と
しては、記録媒体への濡れ性を向上することで浸透性を
早めたものであり、水溶液の表面張力が小さくなる水溶
性有機溶剤や界面活性剤から選ばれる。
しては、記録媒体への濡れ性を向上することで浸透性を
早めたものであり、水溶液の表面張力が小さくなる水溶
性有機溶剤や界面活性剤から選ばれる。
【0026】水溶性有機溶剤としては、エタノール、プ
ロパノール等の低級アルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル等のセロソルブ類、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジ
エチレングリコール−n−ブチルエーテル、トリエチレ
ングリコール−n−ブチルエーテル等のカルビトール
類、1,2−ヘキサンジオ−ル、1,2−オクタンジオ
ール等の1,2−アルキルジオール類が上げられる。
ロパノール等の低級アルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル等のセロソルブ類、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジ
エチレングリコール−n−ブチルエーテル、トリエチレ
ングリコール−n−ブチルエーテル等のカルビトール
類、1,2−ヘキサンジオ−ル、1,2−オクタンジオ
ール等の1,2−アルキルジオール類が上げられる。
【0027】また界面活性剤としては、脂肪酸塩類、ア
ルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、サーフ
ィノール61、82、104、440、465、485
(以上いずれも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケ
ミカルズ社製)等のアセチレングリコール系ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活
性剤等を用いることができる。
ルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、サーフ
ィノール61、82、104、440、465、485
(以上いずれも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケ
ミカルズ社製)等のアセチレングリコール系ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活
性剤等を用いることができる。
【0028】なお、本発明の表面改質顔料は、界面活性
剤からなる分散剤を用いること無く水に分散および/ま
たは溶解が可能な着色剤であるため、本発明のインクで
用いるこれら界面活性剤は、浸透促進のためのみに用い
ることができる。すなわち、通常顔料に分散性を付与す
るためには顔料と各々の材料が吸着し合う組み合わせで
選ぶ必要があるが、本発明では、組み合わせを考慮せず
に浸透促進性のみで選択することができる。
剤からなる分散剤を用いること無く水に分散および/ま
たは溶解が可能な着色剤であるため、本発明のインクで
用いるこれら界面活性剤は、浸透促進のためのみに用い
ることができる。すなわち、通常顔料に分散性を付与す
るためには顔料と各々の材料が吸着し合う組み合わせで
選ぶ必要があるが、本発明では、組み合わせを考慮せず
に浸透促進性のみで選択することができる。
【0029】定着剤としては、水溶性の樹脂類を用いる
ことができ,水溶性ロジン類、アルギン酸類、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレ
ン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−
マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹
脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレ
ン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリ
ビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ、ポリアリル
アミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミンなどが
挙げられる。なお、本発明の表面改質カーボンブラック
は、水溶性樹脂からなる分散剤を用いること無く水に分
散および/または溶解が可能な着色剤であるため、本発
明のインクで用いる水溶性樹脂は、定着のためのみに用
いることができる。すなわち、通常顔料に分散性を付与
するためには顔料と各々の材料が吸着し合う組み合わせ
で選ぶ必要があるが、本発明では、組み合わせを考慮せ
ずに定着性のみで選択することができる。
ことができ,水溶性ロジン類、アルギン酸類、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレ
ン−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−
マレイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸半エステル樹
脂、アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、イソブチレ
ン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリ
ビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ、ポリアリル
アミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミンなどが
挙げられる。なお、本発明の表面改質カーボンブラック
は、水溶性樹脂からなる分散剤を用いること無く水に分
散および/または溶解が可能な着色剤であるため、本発
明のインクで用いる水溶性樹脂は、定着のためのみに用
いることができる。すなわち、通常顔料に分散性を付与
するためには顔料と各々の材料が吸着し合う組み合わせ
で選ぶ必要があるが、本発明では、組み合わせを考慮せ
ずに定着性のみで選択することができる。
【0030】pH調整剤としては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカリ
金属の水酸化物あるいはアミン類が挙げられる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカリ
金属の水酸化物あるいはアミン類が挙げられる。
【0031】酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロ
ハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、
ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレ
ットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およ
びその塩等、チバガイギー社製のTinuvin32
8、900、1130、384、292、123、14
4、622、770、292、Irgacor252、
153、Irganox1010、1076、103
5、MD1024など、あるいはランタニドの酸化物等
が用いられる。
ハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、
ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレ
ットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およ
びその塩等、チバガイギー社製のTinuvin32
8、900、1130、384、292、123、14
4、622、770、292、Irgacor252、
153、Irganox1010、1076、103
5、MD1024など、あるいはランタニドの酸化物等
が用いられる。
【0032】防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香
酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2
−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソル
ビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−
ジベンジソチアゾリン−3−オン(ICI社のプロキセ
ルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロ
キセルXL−2、プロキセルTN)などの中から選ぶこ
とができる。
酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2
−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソル
ビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−
ジベンジソチアゾリン−3−オン(ICI社のプロキセ
ルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロ
キセルXL−2、プロキセルTN)などの中から選ぶこ
とができる。
【0033】
【実施例】(実施例1)カーボンブラックとしてMA8
8(商品名、三菱化学株式会社製)100gを水1kg
に混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて粉
砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液4
00gを加えて、10時間煮沸して湿式酸化を行った。
得られた分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品
名、アドバンテック東洋株式会社製)でろ過して、さら
に水で洗浄した。このウェットケーキを水5kgに再分
散して、限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポ
ア社製)により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて
電導度15mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料
濃度15wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
8(商品名、三菱化学株式会社製)100gを水1kg
に混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて粉
砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液4
00gを加えて、10時間煮沸して湿式酸化を行った。
得られた分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品
名、アドバンテック東洋株式会社製)でろ過して、さら
に水で洗浄した。このウェットケーキを水5kgに再分
散して、限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポ
ア社製)により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて
電導度15mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料
濃度15wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
【0034】得られた顔料分散液を30g、保湿成分と
してグリセリン10gと2−ピロリドン5g、浸透促進
成分としてtert−ペンタノール4gとノニオン性界
面活性剤のニッサンノニオンNS−220(商品名、日
本油脂株式会社製)1gを混合して、超純水を加えて全
量を100gとして、さらにインクpHが9.0になる
まで水酸化ナトリウムを加えた。この混合液を2時間攪
拌して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾
過して水性インクを調製した。
してグリセリン10gと2−ピロリドン5g、浸透促進
成分としてtert−ペンタノール4gとノニオン性界
面活性剤のニッサンノニオンNS−220(商品名、日
本油脂株式会社製)1gを混合して、超純水を加えて全
量を100gとして、さらにインクpHが9.0になる
まで水酸化ナトリウムを加えた。この混合液を2時間攪
拌して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾
過して水性インクを調製した。
【0035】水性インクを遠心式限外ろ過ユニット ウ
ルトラフリー15/分画分子量1万(商品名、日本ミリ
ポア社製)を用いて液成分を分離して、液成分をイオン
クロマトグラフDX−500(日本ダイオネクス(株)
社製)により測定した結果、遊離した1価カチオンはナ
トリウムのみで濃度は2,500ppmであった。
ルトラフリー15/分画分子量1万(商品名、日本ミリ
ポア社製)を用いて液成分を分離して、液成分をイオン
クロマトグラフDX−500(日本ダイオネクス(株)
社製)により測定した結果、遊離した1価カチオンはナ
トリウムのみで濃度は2,500ppmであった。
【0036】(実施例2)カーボンブラックとしてカラ
ーブラックFW18(商品名、デグサ社製)40gを水
1kgに混合して、ジルコニアビーズによるボールミル
にて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム5
00gを加えて、10時間煮沸して湿式酸化を行った。
得られた分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品
名、アドバンテック東洋株式会社製)でろ過して、さら
に水で洗浄した。このウェットケーキを水5kgに再分
散して、限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポ
ア社製)により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて
電導度7mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃
度15wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
ーブラックFW18(商品名、デグサ社製)40gを水
1kgに混合して、ジルコニアビーズによるボールミル
にて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム5
00gを加えて、10時間煮沸して湿式酸化を行った。
得られた分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品
名、アドバンテック東洋株式会社製)でろ過して、さら
に水で洗浄した。このウェットケーキを水5kgに再分
散して、限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポ
ア社製)により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて
電導度7mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃
度15wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
【0037】得られた顔料分散液を30g、保湿剤とし
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル5gとアセチレングリコール系界面活性剤のサ
ーフィノール465を1gを混合して、超純水を加えて
全量を100gとして、さらにインクpHが8.7にな
るまでアンモニア水を加えた。この混合液を2時間攪拌
して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過
して水性インクを調製した。
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル5gとアセチレングリコール系界面活性剤のサ
ーフィノール465を1gを混合して、超純水を加えて
全量を100gとして、さらにインクpHが8.7にな
るまでアンモニア水を加えた。この混合液を2時間攪拌
して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過
して水性インクを調製した。
【0038】実施例1と同様にして遊離した1価カチオ
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとアンモニウ
ムであり、濃度の総量は1,350ppmであった。
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとアンモニウ
ムであり、濃度の総量は1,350ppmであった。
【0039】(実施例3)有機顔料としてC.I.ピグ
メントブラック1の100gを水1kgに混合して、ジ
ルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉
砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液200gを加え
て、5時間攪拌しながら湿式酸化を行った。得られた分
散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品名、アドバ
ンテック東洋株式会社製)でろ過して、さらに水で洗浄
した。このウェットケーキを水5kgに再分散して、限
外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポア社製)に
より分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて電導度16
mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃度15w
t%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
メントブラック1の100gを水1kgに混合して、ジ
ルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉
砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液200gを加え
て、5時間攪拌しながら湿式酸化を行った。得られた分
散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品名、アドバ
ンテック東洋株式会社製)でろ過して、さらに水で洗浄
した。このウェットケーキを水5kgに再分散して、限
外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポア社製)に
より分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて電導度16
mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃度15w
t%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
【0040】得られた顔料分散液を35g、保湿剤とし
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル7.5gを混合して、超純水を加えて全量を1
00gとして、さらにインクpHが9.0になるまで水
酸化カリウムを加えた。この混合液を2時間攪拌して、
孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過して水
性インクを調製した。
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル7.5gを混合して、超純水を加えて全量を1
00gとして、さらにインクpHが9.0になるまで水
酸化カリウムを加えた。この混合液を2時間攪拌して、
孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過して水
性インクを調製した。
【0041】実施例1と同様にして遊離した1価カチオ
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとカリウムで
あり、濃度の総量は2,500ppmであった。
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとカリウムで
あり、濃度の総量は2,500ppmであった。
【0042】(実施例4)有機顔料としてC.I.ピグ
メントレッド123の40gを水1kgに混合して、ジ
ルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉
砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液150gを加え
て、10時間攪拌しながら湿式酸化を行った。得られた
分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品名、アド
バンテック東洋株式会社製)でろ過して、さらに水で洗
浄した。このウェットケーキを水5kgに再分散して、
限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポア社製)
により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて電導度1
0mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃度15
wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
メントレッド123の40gを水1kgに混合して、ジ
ルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉
砕原液に次亜塩素酸ナトリウム水溶液150gを加え
て、10時間攪拌しながら湿式酸化を行った。得られた
分散原液をガラス繊維ろ紙GA−100(商品名、アド
バンテック東洋株式会社製)でろ過して、さらに水で洗
浄した。このウェットケーキを水5kgに再分散して、
限外ろ過システムのミニタン(商品名、ミリポア社製)
により分画分子量10万の限外ろ過膜を用いて電導度1
0mS/cmまで脱塩・精製して、さらに顔料濃度15
wt%まで濃縮して顔料分散液を調整した。
【0043】得られた顔料分散液を30g、保湿剤とし
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル5gとアセチレングリコール系界面活性剤のサ
ーフィノール465を1gを混合して、超純水を加えて
全量を100gとして、さらにインクpHが8.5にな
るまでアンモニア水を加えた。この混合液を2時間攪拌
して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過
して水性インクを調製した。
てグリセリン10gとジエチレングリコール5g、浸透
促進剤としてジエチレングリコール−モノ−n−ブチル
エーテル5gとアセチレングリコール系界面活性剤のサ
ーフィノール465を1gを混合して、超純水を加えて
全量を100gとして、さらにインクpHが8.5にな
るまでアンモニア水を加えた。この混合液を2時間攪拌
して、孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾過
して水性インクを調製した。
【0044】実施例1と同様にして遊離した1価カチオ
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとアンモニウ
ムであり、濃度の総量は1,600ppmであった。
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムとアンモニウ
ムであり、濃度の総量は1,600ppmであった。
【0045】(比較例1)実施例2と同様に水性インク
を作成した。ただし、アンモニア水の添加量を増して、
濃度の総量を2,900ppmとした。
を作成した。ただし、アンモニア水の添加量を増して、
濃度の総量を2,900ppmとした。
【0046】(比較例2)実施例4と同様に水性インク
を作成した。ただし、アンモニア水の添加量を増して、
濃度の総量を4,800ppmとした。
を作成した。ただし、アンモニア水の添加量を増して、
濃度の総量を4,800ppmとした。
【0047】(比較例3)実施例1で用いたカラーブラ
ックMA88(商品名、三菱化学株式会社製)100
g、水溶性樹脂の分散剤のジョンクリルJ−62(商品
名、ジョンソンポリマー社製)150g、水酸化ナトリ
ウム6g、水250gを混合して、ジルコニアビーズに
よるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分
散原液を孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾
過して、水で顔料濃度15wt%まで希釈して水溶性樹
脂で分散した水性顔料分散液を調整した。
ックMA88(商品名、三菱化学株式会社製)100
g、水溶性樹脂の分散剤のジョンクリルJ−62(商品
名、ジョンソンポリマー社製)150g、水酸化ナトリ
ウム6g、水250gを混合して、ジルコニアビーズに
よるボールミルにて10時間分散を行った。得られた分
散原液を孔径約5μmのステンレス製フィルターにて濾
過して、水で顔料濃度15wt%まで希釈して水溶性樹
脂で分散した水性顔料分散液を調整した。
【0048】得られた水性顔料分散液を30g、保湿成
分としてグリセリン10gと2−ピロリドン5g、浸透
促進成分としてtert−ペンタノール4gとノニオン
性界面活性剤のニッサンノニオンNS−220(商品
名、日本油脂株式会社製)1gを混合して、超純水を加
えて全量を100gとして、さらにインクpHが9.5
になるまで水酸化ナトリウムを加えた。この混合液を2
時間攪拌して、孔径約5μmのステンレス製フィルター
にて濾過して水性インクを調製した。
分としてグリセリン10gと2−ピロリドン5g、浸透
促進成分としてtert−ペンタノール4gとノニオン
性界面活性剤のニッサンノニオンNS−220(商品
名、日本油脂株式会社製)1gを混合して、超純水を加
えて全量を100gとして、さらにインクpHが9.5
になるまで水酸化ナトリウムを加えた。この混合液を2
時間攪拌して、孔径約5μmのステンレス製フィルター
にて濾過して水性インクを調製した。
【0049】実施例1と同様にして遊離した1価カチオ
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムであり、濃度
の総量は2,100ppmであった。
ンを測定した結果、イオン種はナトリウムであり、濃度
の総量は2,100ppmであった。
【0050】<評価方法> (印字安定性)圧電素子式オンデマンド型インクジェッ
ト記録装置のMJ−930C(商品名、セイコーエプソ
ン株式会社製)に実施例1から4および比較例1、2の
インクを充填して、連続してA4の用紙を3000枚印
刷して印字時の安定性を評価した。全枚数に渡って印刷
の乱れが無い場合からクリーニングの必要回数が平均し
て500枚以上ごとに必要な場合をA、平均して100
枚から500枚ごとにクリーニングが必要な場合をB、
平均して100枚未満でクリーニングが必要な場合をC
として評価を行った。
ト記録装置のMJ−930C(商品名、セイコーエプソ
ン株式会社製)に実施例1から4および比較例1、2の
インクを充填して、連続してA4の用紙を3000枚印
刷して印字時の安定性を評価した。全枚数に渡って印刷
の乱れが無い場合からクリーニングの必要回数が平均し
て500枚以上ごとに必要な場合をA、平均して100
枚から500枚ごとにクリーニングが必要な場合をB、
平均して100枚未満でクリーニングが必要な場合をC
として評価を行った。
【0051】(保存安定性)実施例1から4および比較
例1、2のインクを60℃で1ヶ月放置して、放置前後
のインク粘度を比較した。放置前後の粘度変化が95〜
105%の範囲の場合をA、80〜120%の場合を
B、80%未満または120%以上をCとして評価を行
った。
例1、2のインクを60℃で1ヶ月放置して、放置前後
のインク粘度を比較した。放置前後の粘度変化が95〜
105%の範囲の場合をA、80〜120%の場合を
B、80%未満または120%以上をCとして評価を行
った。
【0052】印字安定性および保存安定性の結果を表1
にまとめて示す。
にまとめて示す。
【0053】
【表1】
【0054】表1に示した様に、本発明の要件のインク
中の遊離1価カチオン濃度が2,500mppm以下の
実施例1から4では、印字安定性はA、かつ保存安定性
はAもしくはBであり、印字安定性と保存安定性が両立
した水性インク組成物を提供できた。これに対して遊離
1価カチオン濃度が2,500ppmを越えている比較
例1および2では実施例に比較して特に保存安定性が悪
く、印字安定性と保存安定性を両立できない。さらに、
表面処理顔料でなく高分子分散剤を用いて分散した比較
例3では、遊離1価カチオン濃度が2,500ppm以
下であっても保存安定性が得られなかった。
中の遊離1価カチオン濃度が2,500mppm以下の
実施例1から4では、印字安定性はA、かつ保存安定性
はAもしくはBであり、印字安定性と保存安定性が両立
した水性インク組成物を提供できた。これに対して遊離
1価カチオン濃度が2,500ppmを越えている比較
例1および2では実施例に比較して特に保存安定性が悪
く、印字安定性と保存安定性を両立できない。さらに、
表面処理顔料でなく高分子分散剤を用いて分散した比較
例3では、遊離1価カチオン濃度が2,500ppm以
下であっても保存安定性が得られなかった。
フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA26 FC01 2H086 BA55 BA62 4J037 AA02 CA15 EE02 EE19 FF15 FF23 4J039 AB01 AE07 BA04 BC06 BC07 BC09 BC10 BC11 BC13 BC14 BC15 BC19 BC33 BC37 BC50 BC51 BC54 BC55 BE01 BE12 BE22 CA03 CA06 EA44 EA48 GA24
Claims (5)
- 【請求項1】 少なくとも水性媒体と分散剤なしに水に
分散および/または溶解が可能な表面改質顔料を含む水
性インク組成物であって、前記インク中に遊離した1価
カチオン濃度が2,500ppm以下であることを特徴
とする水性インク組成物。 - 【請求項2】 前記1価カチオンがアルカリ金属イオン
から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の水性イ
ンク組成物。 - 【請求項3】 前記1価カチオンがアンモニウムイオン
であることを特徴とする請求項1に記載の水性インク組
成物。 - 【請求項4】 前記表面改質顔料が、カーボンブラック
をハロゲン酸化合物で酸化して得られた分散剤なしに水
に分散および/または溶解が可能な表面改質顔料である
ことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載
の水性インク組成物。 - 【請求項5】 前記表面改質顔料が、有機顔料をハロゲ
ン酸化合物で酸化して得られた分散剤なしに水に分散お
よび/または溶解が可能な表面改質顔料であることを特
徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水性イ
ンク組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16267199A JP2000345084A (ja) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | 水性インク組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16267199A JP2000345084A (ja) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | 水性インク組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000345084A true JP2000345084A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15759083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16267199A Withdrawn JP2000345084A (ja) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | 水性インク組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000345084A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126466A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-19 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用水性染料インクおよびインクジェット記録方法 |
-
1999
- 1999-06-09 JP JP16267199A patent/JP2000345084A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005126466A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-19 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用水性染料インクおよびインクジェット記録方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060905 |