JP2000327487A - Method and apparatus for producing crystalline silicon - Google Patents

Method and apparatus for producing crystalline silicon

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JP2000327487A
JP2000327487A JP11144127A JP14412799A JP2000327487A JP 2000327487 A JP2000327487 A JP 2000327487A JP 11144127 A JP11144127 A JP 11144127A JP 14412799 A JP14412799 A JP 14412799A JP 2000327487 A JP2000327487 A JP 2000327487A
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silicon
crystalline silicon
crystal
temperature gradient
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Junichi Sasaki
順一 佐々木
Saburo Wakita
三郎 脇田
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Mitsubishi Materials Corp
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce crystalline silicon having large crystal grain sizes. SOLUTION: In a method for producing crystalline silicon in which silicon molten liquid 10 in an ingot mold 1 is cooled from the bottom part 1a of the ingot mold 1 and gradually solidified toward the upper direction, the silicon molten liquid 10 at the bottom part is first solidified by cooling the bottom part 1a of the ingot mold 1 in the state that a positive temp. gradient is imparted in the horizontal direction. Then the molten liquid is gradually solidified toward the upper direction.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコン融液を冷
却して一方向に徐々に凝固する結晶シリコンの製造方法
とそれに用いる結晶シリコン製造装置に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing crystalline silicon which cools a silicon melt and gradually solidifies it in one direction, and to an apparatus for producing crystalline silicon.

【0002】[0002]

【従来の技術】実用化されている太陽電池の大部分を占
めるシリコン系のものは、結晶構造の面から、単結晶、
多結晶、アモルファスに分類される。その中で、多結晶
シリコン太陽電池は、当初コストの低減を最大の目標と
して研究開発され、その後、さらに高効率化を目指して
多大な努力が払われてきた結果、今日最も多く製造され
ている太陽電池である。高効率化の点では単結晶シリコ
ン太陽電池は優れているが、現在では、多結晶シリコン
太陽電池もさまざまな技術の向上により、単結晶シリコ
ン太陽電池と匹敵する変換効率が得られるまでになっ
た。
2. Description of the Related Art A silicon-based solar cell, which occupies most of practically used solar cells, has a single crystal,
It is classified into polycrystalline and amorphous. Among them, polycrystalline silicon solar cells were initially researched and developed with the primary goal of cost reduction, and since then, much effort has been made toward higher efficiency, and as a result, the most produced today It is a solar cell. Single crystal silicon solar cells are superior in terms of high efficiency, but polycrystalline silicon solar cells are now able to achieve conversion efficiencies comparable to single crystal silicon solar cells due to improvements in various technologies. .

【0003】多結晶シリコン太陽電池の発電素子(ソー
ラー・セル)は、多結晶シリコンの基板を用いて作られ
るため、その品質が多結晶シリコン太陽電池の性能を大
きく左右する。そのため、多結晶シリコンの製造にはこ
れまで様々な改良がなされてきた。
[0003] Since the power generation element (solar cell) of a polycrystalline silicon solar cell is made using a polycrystalline silicon substrate, its quality greatly affects the performance of the polycrystalline silicon solar cell. Therefore, various improvements have been made in the production of polycrystalline silicon.

【0004】多結晶シリコン基板が有する結晶粒界はソ
ーラー・セル内のキャリアの寿命の短縮と移動度の低下
につながって太陽電池のエネルギー変換効率を下げる。
そのため、多結晶シリコン太陽電池で大きなエネルギー
変換効率を得るためには、多結晶シリコンの製造におい
て、その結晶粒界をできるだけ少なくすること、言い換
えると、結晶粒径をできるだけ大きくすることが重要で
ある。この結晶粒径は、多結晶シリコンの製造方法に大
きく依存する。
[0004] The grain boundaries of the polycrystalline silicon substrate lead to shortening of the lifetime and mobility of the carriers in the solar cell, thereby lowering the energy conversion efficiency of the solar cell.
Therefore, in order to obtain a large energy conversion efficiency in a polycrystalline silicon solar cell, it is important in the production of polycrystalline silicon to reduce the crystal grain boundaries as much as possible, in other words, to increase the crystal grain size as much as possible. . The crystal grain size greatly depends on the method of manufacturing polycrystalline silicon.

【0005】多結晶シリコンを製造する方法で代表的な
ものに、鋳型に収容したシリコン融液を鋳型の一方向か
ら徐冷して凝固していく方法がある。この方法によれ
ば、太陽電池用ウェーハとして十分な数mm以上の結晶
粒径を有する一方向凝固多結晶シリコンインゴットが得
られる。また、予め鋳型内に種結晶を備え、その種結晶
を核として結晶を成長させることにより、より大きな結
晶粒径を有するシリコンインゴットを製造する場合もあ
る。
A typical method for producing polycrystalline silicon is a method in which a silicon melt contained in a mold is gradually cooled from one direction of the mold and solidified. According to this method, a unidirectionally solidified polycrystalline silicon ingot having a crystal grain size of several mm or more sufficient for a solar cell wafer can be obtained. In some cases, a seed crystal is previously provided in a mold, and a crystal is grown using the seed crystal as a nucleus, thereby producing a silicon ingot having a larger crystal grain size.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、さらな
る高効率化を達成するためにはさらに大きな結晶粒径を
有する多結晶シリコンが望まれ、そのためには、上述の
ような方法において何かしらの改良が必要である。この
場合、種結晶を使用することが考えられるが、種結晶を
溶解しないように原料を溶解することが難しく、コスト
アップにつながるという欠点がある。
However, in order to achieve higher efficiency, polycrystalline silicon having a larger crystal grain size is desired, and for that purpose, some improvement is required in the above-mentioned method. It is. In this case, it is conceivable to use a seed crystal, but it is difficult to dissolve the raw material so as not to dissolve the seed crystal, and there is a disadvantage that the cost is increased.

【0007】本発明は、上述した事情に鑑みてなされた
もので、種結晶を使用しないで、従来法による場合より
大きな結晶粒径を有する結晶シリコンを製造する方法お
よびそれに用いる結晶シリコン製造装置を提供する事を
目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method of manufacturing crystalline silicon having a larger crystal grain size than the conventional method without using a seed crystal, and an apparatus for manufacturing crystalline silicon used in the method. The purpose is to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る、鋳型に収容したシリコン融液をその鋳
型の底部から冷却して徐々に上部方向に凝固させる結晶
シリコンの製造方法において、冷却開始時に鋳型の底部
の一部から水平方向に正の温度勾配を付与した状態で鋳
型の底部を冷却してその底部のシリコン融液全面を凝固
させた後、徐々に上部方向に凝固させることを特徴す
る。
According to the present invention, there is provided a method for producing crystalline silicon in which a silicon melt contained in a mold is cooled from the bottom of the mold and gradually solidified upward. At the start of cooling, the bottom of the mold is cooled in a state where a positive temperature gradient is given in a horizontal direction from a part of the bottom of the mold to solidify the entire surface of the silicon melt at the bottom, and then gradually solidify in the upper direction. It is characterized.

【0009】すなわち、冷却開始時において、冷却板に
よる鋳型の底部から上部方向への正の温度勾配(以下、
縦方向温度勾配という。)の他に、鋳型の底部の一部か
ら底部に対して水平方向の正の温度勾配(以下、横方向
温度勾配)を付与する。この横方向温度勾配を付与する
ことが本発明の特徴である。
That is, at the start of cooling, a positive temperature gradient from the bottom to the top of the mold by the cooling plate (hereinafter, referred to as a positive temperature gradient).
It is called the vertical temperature gradient. In addition, a positive horizontal temperature gradient (hereinafter referred to as a lateral temperature gradient) is provided from a part of the bottom of the mold to the bottom. It is a feature of the present invention to provide this lateral temperature gradient.

【0010】結晶核は、シリコン融液中で最も低温なと
ころで発生し易い。そして、シリコン融液中の結晶は温
度勾配に沿って成長する。本発明による場合は、従来法
では鋳型の底部全面に結晶核が分散して発生するのに対
して、鋳型の底部の一部において結晶核が発生し、横方
向温度勾配にそって水平方向に成長させることにより、
鋳型の底部に大きな結晶核が発生する。そして、その後
横方向温度勾配の付与を停止し、縦方向に温度勾配を付
与すると、シリコン融液の底部の結晶は、縦方向温度勾
配に沿って成長していき結晶シリコンが製造される。
[0010] Crystal nuclei tend to be generated at the lowest temperature in the silicon melt. Then, the crystals in the silicon melt grow along the temperature gradient. In the case of the present invention, in the conventional method, crystal nuclei are dispersed and generated on the entire bottom surface of the mold, whereas crystal nuclei are generated on a part of the bottom of the mold, and the nuclei are generated in a horizontal direction along a lateral temperature gradient. By growing
Large crystal nuclei are generated at the bottom of the mold. Then, when the application of the horizontal temperature gradient is stopped and the temperature gradient is applied in the vertical direction, the crystal at the bottom of the silicon melt grows along the vertical temperature gradient to produce crystalline silicon.

【0011】こうして製造された結晶シリコンが有する
結晶粒は、横方向温度勾配にそっての成長により、水平
方向に径が大きい。すなわち、本発明による結晶シリコ
ンの製造方法によれば、水平方向に径が大きな結晶粒を
有する結晶シリコンが製造できる。
The crystal grains of the crystalline silicon thus manufactured have a large diameter in the horizontal direction due to the growth along the lateral temperature gradient. That is, according to the method for manufacturing crystalline silicon according to the present invention, crystalline silicon having crystal grains having a large diameter in the horizontal direction can be manufactured.

【0012】前記横方向温度勾配は、鋳型の底部の中心
部から周辺部に向けることが好ましい。このような横方
向温度勾配は、鋳型の底部の外側周辺部に備えた補助ヒ
ーターで加熱することによって容易に付与することがで
きる。
It is preferable that the lateral temperature gradient is directed from the center of the bottom of the mold to the periphery. Such a lateral temperature gradient can be easily imparted by heating with an auxiliary heater provided on the outer periphery of the bottom of the mold.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る結晶シリコン
の製造方法とそれに用いる結晶シリコン製造装置の好適
な実施の形態を図を参照して詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of a method for producing crystalline silicon and an apparatus for producing crystalline silicon according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0014】図1は、結晶シリコン製造装置の鋳型周辺
部の概略の正面図である。図中、符号1は図示していな
いチャンバーの内部に設置された鋳型、2は該鋳型の上
方に配置された主ヒーター、3は鋳型の下部に配した冷
却板、4は鋳型の底部近傍の外側周囲をリング状に包囲
するように設けた補助ヒーターである。この補助ヒータ
ー4の存在が、本発明の結晶シリコンの製造装置の特徴
である。
FIG. 1 is a schematic front view of the periphery of a mold of a crystalline silicon manufacturing apparatus. In the drawing, reference numeral 1 denotes a mold placed inside a chamber (not shown), 2 denotes a main heater disposed above the mold, 3 denotes a cooling plate disposed below the mold, and 4 denotes a plate near the bottom of the mold. It is an auxiliary heater provided so as to surround the outer periphery in a ring shape. The presence of the auxiliary heater 4 is a feature of the apparatus for producing crystalline silicon of the present invention.

【0015】このような構成の装置を用いて、結晶シリ
コンを製造する場合には、まず、鋳型1内に原料の固体
シリコンを収容する。そして、不活性ガスを図示してい
ないチャンバー上部からチャンバー内に流入し、鋳型1
内の固体シリコンを主ヒーター2により加熱して、鋳型
1内の固体シリコンをシリコン融液10とする。次に、
補助ヒーター4をオンにした後、図1に示されているよ
うに、冷却板3をその冷却板3に取り付けられた軸5を
押し上げて冷却板3を鋳型1の底部1aに接触させるこ
とにより鋳型1内のシリコン融液10の冷却を開始す
る。
When producing crystalline silicon using the apparatus having such a configuration, first, solid silicon as a raw material is accommodated in the mold 1. Then, an inert gas flows into the chamber from above the chamber (not shown),
The solid silicon in the mold 1 is heated by the main heater 2 to make the solid silicon in the mold 1 a silicon melt 10. next,
After turning on the auxiliary heater 4, as shown in FIG. 1, the cooling plate 3 is pushed up by the shaft 5 attached to the cooling plate 3 to bring the cooling plate 3 into contact with the bottom 1 a of the mold 1. The cooling of the silicon melt 10 in the mold 1 is started.

【0016】このとき、シリコン融液10は冷却板3に
より鋳型1の底部1aから冷却されるとともに補助ヒー
ター4により周辺部からは加熱されるので、鋳型1の底
部1aには、鋳型の底部を模式的に示した図2(b)の
破線矢印Pによって示されるような正の温度勾配(前記
横方向温度勾配)が存在する。すなわち、鋳型1の底部
1aの中心部は周辺部に比して低温なので、図2(a)
に模式的に示されるように、まずその中心部に結晶核A
が発生する。また、このとき冷却版3により冷却する部
位を鋳型底部1aの中心部のみにするとより望ましい。
At this time, since the silicon melt 10 is cooled from the bottom 1a of the mold 1 by the cooling plate 3 and is heated from the periphery by the auxiliary heater 4, the bottom 1a of the mold 1 There is a positive temperature gradient (the above-mentioned lateral temperature gradient) as schematically indicated by a broken-line arrow P in FIG. 2B. That is, since the center of the bottom 1a of the mold 1 has a lower temperature than the periphery thereof, FIG.
As shown schematically in FIG.
Occurs. At this time, it is more desirable that the portion to be cooled by the cooling plate 3 is only the central portion of the mold bottom 1a.

【0017】発生した結晶核Aは、補助ヒーター4によ
る加熱によって前記横方向温度勾配Pが付与されている
ため、補助ヒーター4の出力制御によりこの温度勾配に
沿って大きな成長速度をもって成長していく。すなわ
ち、底部1aのシリコン融液10は、図3に示されてい
るように、凝固して結晶Bとなる。符号11は結晶の一
部の結晶粒界を模式的に示したものである。
Since the generated crystal nucleus A is given the lateral temperature gradient P by heating by the auxiliary heater 4, the crystal nucleus A grows at a high growth rate along the temperature gradient by controlling the output of the auxiliary heater 4. . That is, as shown in FIG. 3, the silicon melt 10 at the bottom 1a solidifies to form the crystal B. Reference numeral 11 schematically shows a part of a crystal grain boundary of the crystal.

【0018】その後、補助ヒーター4をオフにして加熱
を停止して横方向温度勾配をなくし、主ヒーター2によ
り縦の温度勾配を付与することにより、結晶Bは底部1
aから上部方向への正の温度勾配(前記縦方向温度勾
配)に沿って成長し、図4に示されているように、柱状
の結晶粒Cを有する結晶シリコンのインゴットができ
る。
Thereafter, the auxiliary heater 4 is turned off to stop the heating to eliminate the horizontal temperature gradient, and the main heater 2 imparts a vertical temperature gradient, so that the crystal B is formed at the bottom 1.
As shown in FIG. 4, a crystal silicon ingot having columnar crystal grains C is grown along a positive temperature gradient from above a to the upper direction (the vertical temperature gradient).

【0019】上述のように、冷却開始時に横方向温度勾
配を付与する本発明の結晶シリコンの製造方法では、ま
ず結晶を水平方向に大きく成長させるため、図3で模式
的に示したように、径の大きな柱状結晶粒を有する結晶
シリコンになることが大きな特徴である。
As described above, in the method for producing crystalline silicon of the present invention in which a lateral temperature gradient is given at the start of cooling, first, the crystal is grown largely in the horizontal direction. It is a major feature that the crystalline silicon has columnar crystal grains having a large diameter.

【0020】この場合、補助ヒーターは、鋳型の底部近
傍の外側周囲を包囲するようにリング状に設けたので、
鋳型の中心部を最冷部としてそこから周辺部に向けて放
射状に正の温度勾配ができたが、必ずしもリング状に包
囲するのではなく、外側周辺部の一部を開けてC字状等
に補助ヒーターを設けるようにしてもよく、その場合
は、鋳型の中心から半径方向にずれた位置で結晶核が発
生して成長することになる。
In this case, the auxiliary heater is provided in a ring shape so as to surround the outer periphery near the bottom of the mold.
A positive temperature gradient was created radially from the center of the mold as the coolest part toward the periphery from there, but it was not necessarily surrounded by a ring, but a part of the outer periphery was opened to form a C-shape etc. May be provided with an auxiliary heater. In this case, a crystal nucleus is generated and grown at a position shifted in the radial direction from the center of the mold.

【0021】[0021]

【実施例】本発明に係る上述のような結晶シリコン製造
装置により実際に結晶シリコンを製造した。鋳型として
は、一辺330mmで高さ300mmの形状のシリカ製
のものを用いた。また、主ヒーターとしては最大出力1
00kWのものを用い、補助ヒーターは鋳型の周囲全体
を包囲するタイプのもので最大出力10kWのものを用
いた。このとき得られた結晶シリコンでは、水平方向の
径が最大100mm程度の結晶粒を有しており、従来法
による場合よりも大きな結晶粒径を有する結晶シリコン
を製造することができた。こうして、シリコン融液の冷
却開始時における補助ヒーターの加熱による効果が確認
された。
EXAMPLE Crystal silicon was actually manufactured by the above-described crystal silicon manufacturing apparatus according to the present invention. A mold made of silica having a shape of 330 mm on a side and a height of 300 mm was used as a mold. The maximum output is 1 for the main heater.
The auxiliary heater used was a type of 00 kW, and the auxiliary heater used was of a type surrounding the entire periphery of the mold and having a maximum output of 10 kW. The crystal silicon obtained at this time had crystal grains having a maximum diameter of about 100 mm in the horizontal direction, and it was possible to produce crystal silicon having a larger crystal grain size than in the conventional method. Thus, the effect of heating the auxiliary heater at the start of cooling the silicon melt was confirmed.

【0022】[0022]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る結晶シリコンの製造方法とそれに用いる結晶シリコン
製造装置によれば、以下に記載されるような効果を奏す
る。
As described in detail above, according to the method for manufacturing crystalline silicon and the apparatus for manufacturing crystalline silicon according to the present invention, the following effects can be obtained.

【0023】本発明に係る結晶シリコンの製造方法で
は、冷却開始時において鋳型の底部に付与される水平方
向の温度勾配により水平方向に径が大きい結晶粒が成長
する。すなわち、結晶粒径の大きな結晶シリコンを製造
することができる。また、鋳型の底部の一部において結
晶核が発生し易いので、結晶粒径を大きくして結晶粒界
を少なくするには好都合である。
In the method for producing crystalline silicon according to the present invention, crystal grains having a large diameter grow in the horizontal direction due to the horizontal temperature gradient applied to the bottom of the mold at the start of cooling. That is, crystalline silicon having a large crystal grain size can be manufactured. In addition, since crystal nuclei are easily generated at a part of the bottom of the mold, it is convenient to increase the crystal grain size and reduce the crystal grain boundaries.

【0024】この場合、シリコン融液を収容する鋳型の
底部近傍の周辺部に補助ヒーターを設けておけば、冷却
開始時に容易に鋳型の底部に水平方向の温度勾配を付与
でき、結晶粒径の大きな結晶シリコンを製造することが
できる。
In this case, if an auxiliary heater is provided in the vicinity of the bottom of the mold containing the silicon melt, a horizontal temperature gradient can be easily applied to the bottom of the mold at the start of cooling, and the crystal grain size can be reduced. Large crystalline silicon can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の結晶シリコン製造装置の一実施形態
の鋳型近傍の概略正面図である。
FIG. 1 is a schematic front view of the vicinity of a mold of an embodiment of a crystalline silicon manufacturing apparatus according to the present invention.

【図2】 (a)シリコンの結晶核の発生時の模式図で
ある。(b)図2(a)のときの鋳型の底部の温度勾配
を模式的に示す平面図である。
FIG. 2A is a schematic diagram when a crystal nucleus of silicon is generated. (B) It is a top view which shows typically the temperature gradient of the bottom part of the casting_mold | template at the time of FIG. 2 (a).

【図3】 図2における結晶核が成長した模式図であ
る。
FIG. 3 is a schematic diagram in which the crystal nuclei in FIG. 2 have grown.

【図4】 図3における結晶が成長してできた結晶シリ
コンを示す模式図である。
FIG. 4 is a schematic view showing crystalline silicon formed by growing the crystal in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 鋳型 1a 底部 2 主ヒーター 3 冷却板 4 補助ヒーター 5 軸 10 シリコン融液 11 結晶粒界 A 結晶核 B 結晶 C 結晶シリコン P 温度勾配 Reference Signs List 1 mold 1a bottom 2 main heater 3 cooling plate 4 auxiliary heater 5 axis 10 silicon melt 11 crystal grain boundary A crystal nucleus B crystal C crystal silicon P temperature gradient

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鋳型に収容したシリコン融液を該鋳型の
底部から冷却して徐々に上部方向に凝固させる結晶シリ
コンの製造方法において、 前記冷却開始時において、前記鋳型の底部の一部から水
平方向に正の温度勾配を付与した状態で該鋳型の底部を
冷却して該底部のシリコン融液を凝固させた後、徐々に
上部方向に凝固させることを特徴とする結晶シリコンの
製造方法。
1. A method for producing crystalline silicon in which a silicon melt contained in a mold is cooled from the bottom of the mold and gradually solidified in an upward direction, wherein at the start of the cooling, a part of the bottom of the mold is horizontal. A method for producing crystalline silicon, comprising: cooling a bottom portion of a mold in a state where a positive temperature gradient is applied in a direction to solidify a silicon melt at the bottom portion, and then gradually solidifying the silicon melt upward.
【請求項2】 前記正の温度勾配を鋳型の中心部から周
辺部に向けて付与することを特徴とする請求項1に記載
の結晶シリコンの製造方法。
2. The method for producing crystalline silicon according to claim 1, wherein the positive temperature gradient is applied from the center to the periphery of the mold.
【請求項3】 シリコン融液を収容する鋳型と、該鋳型
の下部に該シリコン融液を冷却する冷却板を備えた結晶
シリコン製造装置において、 前記鋳型の底部の外側周辺部に補助ヒーターが設けられ
ていることを特徴とする結晶シリコン製造装置。
3. An apparatus for manufacturing crystalline silicon, comprising: a mold for containing a silicon melt; and a cooling plate below the mold for cooling the silicon melt, wherein an auxiliary heater is provided at an outer peripheral portion of a bottom of the mold. An apparatus for producing crystalline silicon, comprising:
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