JP2000309555A - ｐ−ブロモフェノール類の製造方法 - Google Patents
ｐ−ブロモフェノール類の製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 医薬、農薬、液晶化合物等の中間体として有
用なｐ−ブロモフェノール類を工業的に効率よく製造で
きる方法を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるフェノール
類を、１，２−ジメトキシエタンの存在下で臭素化し
て、下記一般式（II）で表されるｐ−ブロモフェノール
類を得る。 【化１】
用なｐ−ブロモフェノール類を工業的に効率よく製造で
きる方法を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるフェノール
類を、１，２−ジメトキシエタンの存在下で臭素化し
て、下記一般式（II）で表されるｐ−ブロモフェノール
類を得る。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬、液晶
化合物等の重要な中間体となりうるｐ−ブロモフェノー
ル類を効率良く製造する方法に関するものである。
化合物等の重要な中間体となりうるｐ−ブロモフェノー
ル類を効率良く製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機化
合物に臭素原子を導入する“臭素化反応”では、臭素化
剤として臭素（Br2)が広く用いられている。一般に、臭
素による臭素化反応において、基質が反応活性な化合物
である場合には、位置選択的に臭素化することおよびモ
ノ臭素化することは難しい。そのため選択的な臭素化反
応を行う場合には、ピリジン・ヒドロブロミド・ジブロ
ミド付加体(C5H5N・HBr ・Br2)〔S. M. E. Englert and
S. M. McElvain, J. Am. Chem. Soc., 51, 865 (192
9)〕や臭化テトラメチルアンモニウム・臭素付加体〔L.
Farkas and O. Schaechter, J. Am. Chem. Soc., 71,
2252(1949)〕、あるいはジオキサン・臭素付加体 (C4H8
O2・Br2)〔G. M. Kosolapoff, J. Am. Chem. Soc., 75,
3596 (1953)〕を用いる方法等が知られており、穏やか
に反応を進行させることにより臭素化している。
合物に臭素原子を導入する“臭素化反応”では、臭素化
剤として臭素（Br2)が広く用いられている。一般に、臭
素による臭素化反応において、基質が反応活性な化合物
である場合には、位置選択的に臭素化することおよびモ
ノ臭素化することは難しい。そのため選択的な臭素化反
応を行う場合には、ピリジン・ヒドロブロミド・ジブロ
ミド付加体(C5H5N・HBr ・Br2)〔S. M. E. Englert and
S. M. McElvain, J. Am. Chem. Soc., 51, 865 (192
9)〕や臭化テトラメチルアンモニウム・臭素付加体〔L.
Farkas and O. Schaechter, J. Am. Chem. Soc., 71,
2252(1949)〕、あるいはジオキサン・臭素付加体 (C4H8
O2・Br2)〔G. M. Kosolapoff, J. Am. Chem. Soc., 75,
3596 (1953)〕を用いる方法等が知られており、穏やか
に反応を進行させることにより臭素化している。
【０００３】フェノール類も一般に臭素による臭素化反
応において反応活性な化合物であり、フェノールのＰ−
位を優先的に臭素化する方法としては、先述のジオキサ
ン・臭素付加体を用いる方法が知られている。しかし、
ジオキサン・臭素付加体は常温で固体（融点６４℃）で
あり揮発性を有するため、この方法を工業的に用いる上
では、その調製方法、操作性等の点で問題がある。
応において反応活性な化合物であり、フェノールのＰ−
位を優先的に臭素化する方法としては、先述のジオキサ
ン・臭素付加体を用いる方法が知られている。しかし、
ジオキサン・臭素付加体は常温で固体（融点６４℃）で
あり揮発性を有するため、この方法を工業的に用いる上
では、その調製方法、操作性等の点で問題がある。
【０００４】また、ｐ−ブロモフェノール類について、
例えば４−ブロモ−３−フルオロフェノール、４−ブロ
モ−２，３−ジフルオロフェノールあるいは４−ブロモ
−３，５−ジフルオロフェノールは、その芳香環上にフ
ッ素原子を有すると同時に、反応活性な水酸基と臭素原
子を芳香環上の１，４−の位置に持っている。このた
め、これらは特に液晶化合物等の中間原料として有用な
化合物である。これらのｐ−ブロモフェノール類は、そ
れぞれ対応するフルオロフェノール類を、臭素を用いて
臭素化することにより合成できると考えられていた。例
えば、特開平２−１５７２４８号公報には、３，５−ジ
フルオロフェノールを塩化メチレン溶媒中で臭素により
臭素化して、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシブロ
モベンゼン（４−ブロモ−３，５−ジフルオロフェノー
ル）を合成したことが記載されている（該公報に記載の
合成例６を参照）。しかし、このようなｐ−ブロモフェ
ノール類の製造方法では、必ずしもＰ−位が優先的に臭
素化されるとは限らず、Ｐ−位以外の位置が臭素化され
た副生物が多量に生成する場合がある。
例えば４−ブロモ−３−フルオロフェノール、４−ブロ
モ−２，３−ジフルオロフェノールあるいは４−ブロモ
−３，５−ジフルオロフェノールは、その芳香環上にフ
ッ素原子を有すると同時に、反応活性な水酸基と臭素原
子を芳香環上の１，４−の位置に持っている。このた
め、これらは特に液晶化合物等の中間原料として有用な
化合物である。これらのｐ−ブロモフェノール類は、そ
れぞれ対応するフルオロフェノール類を、臭素を用いて
臭素化することにより合成できると考えられていた。例
えば、特開平２−１５７２４８号公報には、３，５−ジ
フルオロフェノールを塩化メチレン溶媒中で臭素により
臭素化して、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシブロ
モベンゼン（４−ブロモ−３，５−ジフルオロフェノー
ル）を合成したことが記載されている（該公報に記載の
合成例６を参照）。しかし、このようなｐ−ブロモフェ
ノール類の製造方法では、必ずしもＰ−位が優先的に臭
素化されるとは限らず、Ｐ−位以外の位置が臭素化され
た副生物が多量に生成する場合がある。
【０００５】従って、本発明の目的は、医薬、農薬、液
晶化合物等の中間体として有用なｐ−ブロモフェノール
類を工業的に効率よく製造できる方法を提供することに
ある。
晶化合物等の中間体として有用なｐ−ブロモフェノール
類を工業的に効率よく製造できる方法を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、フェノール類を特定の化合物の存在下で
臭素化することにより、選択性よくｐ−ブロモフェノー
ル類を製造できることを知見した。本発明は、上記知見
に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表され
るフェノール類を、１，２−ジメトキシエタンの存在下
で臭素化して、下記一般式（II）で表されるｐ−ブロモ
フェノール類を得ることを特徴とするｐ−ブロモフェノ
ール類の製造方法を提供するものである。
を重ねた結果、フェノール類を特定の化合物の存在下で
臭素化することにより、選択性よくｐ−ブロモフェノー
ル類を製造できることを知見した。本発明は、上記知見
に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表され
るフェノール類を、１，２−ジメトキシエタンの存在下
で臭素化して、下記一般式（II）で表されるｐ−ブロモ
フェノール類を得ることを特徴とするｐ−ブロモフェノ
ール類の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明のｐ−ブロモフェノ
ール類の製造方法を、その好ましい実施形態に基づいて
詳述する。先ず、反応器に、目的とするｐ−ブロモフェ
ノール類に対応する上記一般式（Ｉ）で表されるフェノ
ール類及び反応溶媒を仕込む。反応溶媒は、必ずしも使
用する必要はないが、原料のフェノール類は常温で固体
であるものが多く、臭素化に対する反応性も高いため、
反応溶媒を使用するのが好ましい。斯かる反応溶媒とし
ては、エチルエーテル、イソプロピルエーテル等の直鎖
状のエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル
類及び１，２−ジメトキシエタン等のエチレングリコー
ルジアルキルエーテル類が使用でき、特にこれらの中で
も、１，２−ジメトキシエタンを用いると、選択性よく
ｐ−ブロモフェノール類を製造できる。上記反応溶媒の
使用量は、上記フェノール類の重量１ｋｇに対して１〜
２０リットル程度、好ましくは１〜１０リットル程度で
ある。
ール類の製造方法を、その好ましい実施形態に基づいて
詳述する。先ず、反応器に、目的とするｐ−ブロモフェ
ノール類に対応する上記一般式（Ｉ）で表されるフェノ
ール類及び反応溶媒を仕込む。反応溶媒は、必ずしも使
用する必要はないが、原料のフェノール類は常温で固体
であるものが多く、臭素化に対する反応性も高いため、
反応溶媒を使用するのが好ましい。斯かる反応溶媒とし
ては、エチルエーテル、イソプロピルエーテル等の直鎖
状のエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル
類及び１，２−ジメトキシエタン等のエチレングリコー
ルジアルキルエーテル類が使用でき、特にこれらの中で
も、１，２−ジメトキシエタンを用いると、選択性よく
ｐ−ブロモフェノール類を製造できる。上記反応溶媒の
使用量は、上記フェノール類の重量１ｋｇに対して１〜
２０リットル程度、好ましくは１〜１０リットル程度で
ある。
【０００９】次いで、上記フェノール類と上記反応溶媒
との溶液中に、撹拌下、臭素化剤として臭素と１，２−
ジメトキシエタンとの混合物を滴下し、上記フェノール
類を臭素化する。上記臭素の使用量は、上記フェノール
類に対して当モル量で十分であるが、ポリ臭素化物が副
生する場合もあり、未反応原料をなくすために臭素を過
剰量用いてもよい。また、上記１，２−ジメトキシエタ
ンの使用量は、上記フェノール類の重量１ｋｇに対して
１〜２０リットル程度、好ましくは１〜１０リットル程
度である。反応溶媒として１，２−ジメトキシエタンを
用いた場合、臭素のみを臭素化剤として使用することも
可能であるが、上記の臭素と１，２−ジメトキシエタン
との混合物を使用した方が選択性よくｐ−ブロモフェノ
ール類を製造できる。
との溶液中に、撹拌下、臭素化剤として臭素と１，２−
ジメトキシエタンとの混合物を滴下し、上記フェノール
類を臭素化する。上記臭素の使用量は、上記フェノール
類に対して当モル量で十分であるが、ポリ臭素化物が副
生する場合もあり、未反応原料をなくすために臭素を過
剰量用いてもよい。また、上記１，２−ジメトキシエタ
ンの使用量は、上記フェノール類の重量１ｋｇに対して
１〜２０リットル程度、好ましくは１〜１０リットル程
度である。反応溶媒として１，２−ジメトキシエタンを
用いた場合、臭素のみを臭素化剤として使用することも
可能であるが、上記の臭素と１，２−ジメトキシエタン
との混合物を使用した方が選択性よくｐ−ブロモフェノ
ール類を製造できる。
【００１０】１，２−ジメトキシエタンは臭素と混合し
ても均一溶液となるため、上記の臭素と１，２−ジメト
キシエタンとの混合物は、その調製がジオキサン・臭素
付加体の場合と比較して容易であり、操作性も良好であ
る。上記の臭素と１，２−ジメトキシエタンとの混合物
は、１，２−ジメトキシエタンを約２０℃以下に冷却
し、撹拌下に臭素を滴下して調製するのが好ましい。
１，２−ジメトキシエタンを冷却しないで臭素と混合す
ると、１，２−ジメトキシエタンが一部臭素化されるこ
とがある。
ても均一溶液となるため、上記の臭素と１，２−ジメト
キシエタンとの混合物は、その調製がジオキサン・臭素
付加体の場合と比較して容易であり、操作性も良好であ
る。上記の臭素と１，２−ジメトキシエタンとの混合物
は、１，２−ジメトキシエタンを約２０℃以下に冷却
し、撹拌下に臭素を滴下して調製するのが好ましい。
１，２−ジメトキシエタンを冷却しないで臭素と混合す
ると、１，２−ジメトキシエタンが一部臭素化されるこ
とがある。
【００１１】また、反応系に臭化水素を共存させること
により、ｐ−ブロモ体の選択率を上げることができる。
特に反応溶媒中に臭化水素ガスを飽和させるのが好まし
い。上記臭素化の反応温度（臭素化剤の滴下時の反応液
の温度）は、上記フェノール類のそれぞれの反応性にも
よるが、０〜５０℃程度で行うのが好ましい。
により、ｐ−ブロモ体の選択率を上げることができる。
特に反応溶媒中に臭化水素ガスを飽和させるのが好まし
い。上記臭素化の反応温度（臭素化剤の滴下時の反応液
の温度）は、上記フェノール類のそれぞれの反応性にも
よるが、０〜５０℃程度で行うのが好ましい。
【００１２】反応終了後、反応液を水洗あるいはそのま
まで溶媒を留去する。残渣を通常の方法、例えば蒸留、
再結晶等により精製し、目的とするｐ−ブロモフェノー
ル類を得る。
まで溶媒を留去する。残渣を通常の方法、例えば蒸留、
再結晶等により精製し、目的とするｐ−ブロモフェノー
ル類を得る。
【００１３】本発明のｐ−ブロモフェノール類の製造方
法は、特に、４−ブロモフェノール、４−ブロモ−３−
フルオロフェノール、４−ブロモ−２，３−ジフルオロ
フェノール、及び４−ブロモ−３，５−ジフルオロフェ
ノールの製造方法として好適である。
法は、特に、４−ブロモフェノール、４−ブロモ−３−
フルオロフェノール、４−ブロモ−２，３−ジフルオロ
フェノール、及び４−ブロモ−３，５−ジフルオロフェ
ノールの製造方法として好適である。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げるが、本発明
はこれらの実施例に制限されるものではない。
はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００１５】実施例１〔４−ブロモフェノールの製造〕 ２Ｌ容ガラス製フラスコにフェノール５０ｇ（０．５３
モル）と１，２−ジメトキシエタン５００ｍｌとを仕込
み、撹拌下、臭素８５ｇ（０．５３モル）と１，２−ジ
メトキシエタン５００ｍｌとの混合物を反応液の温度が
１０〜２０℃となるように冷却しながら約１時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに室温下で５時間撹拌し
た。反応液を濃縮後、ガスクロマトグラフィー分析及び
核磁気共鳴分析により生成物の反応収率を求めた。各生
成物の同定は質量分析及び核磁気共鳴分析等により行っ
た。結果を下記表１に示す。
モル）と１，２−ジメトキシエタン５００ｍｌとを仕込
み、撹拌下、臭素８５ｇ（０．５３モル）と１，２−ジ
メトキシエタン５００ｍｌとの混合物を反応液の温度が
１０〜２０℃となるように冷却しながら約１時間かけて
滴下した。滴下終了後、さらに室温下で５時間撹拌し
た。反応液を濃縮後、ガスクロマトグラフィー分析及び
核磁気共鳴分析により生成物の反応収率を求めた。各生
成物の同定は質量分析及び核磁気共鳴分析等により行っ
た。結果を下記表１に示す。
【００１６】比較例１ １，２−ジメトキシエタンの代わりに１，４−ジオキサ
ンを用いた以外は、実施例１と同様の手順で行った。結
果を下記表１に示す。
ンを用いた以外は、実施例１と同様の手順で行った。結
果を下記表１に示す。
【００１７】実施例２〔４−ブロモ−３−フルオロフェ
ノールの製造〕 １Ｌ容ガラス製フラスコに３−フルオロフェノール５０
ｇ（０．４５モル）と１，２−ジメトキシエタン１５０
ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素７１．３ｇ（０．４５モ
ル）と１，２−ジメトキシエタン１５０ｍｌとの混合物
を反応液の温度が２０〜３０℃となるように冷却しなが
ら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下
で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガスクロマトグラ
フィー分析及び核磁気共鳴分析により生成物の反応収率
を求めた。各生成物の同定は質量分析及び核磁気共鳴分
析等により行った。結果を下記表２に示す。
ノールの製造〕 １Ｌ容ガラス製フラスコに３−フルオロフェノール５０
ｇ（０．４５モル）と１，２−ジメトキシエタン１５０
ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素７１．３ｇ（０．４５モ
ル）と１，２−ジメトキシエタン１５０ｍｌとの混合物
を反応液の温度が２０〜３０℃となるように冷却しなが
ら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下
で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガスクロマトグラ
フィー分析及び核磁気共鳴分析により生成物の反応収率
を求めた。各生成物の同定は質量分析及び核磁気共鳴分
析等により行った。結果を下記表２に示す。
【００１８】比較例２〜７ １，２−ジメトキシエタンの代わりにそれぞれ下記表２
に示す化合物を用いた以外は、実施例２と同様の手順で
行った。結果を下記表２に示す。
に示す化合物を用いた以外は、実施例２と同様の手順で
行った。結果を下記表２に示す。
【００１９】実施例３及び比較例８ 反応前に反応溶媒中に臭化水素ガスを飽和させておく以
外は、それぞれ実施例２又は比較例２と同様の手順で行
った。結果を下記表３に示す。
外は、それぞれ実施例２又は比較例２と同様の手順で行
った。結果を下記表３に示す。
【００２０】実施例４〔４−ブロモ−２，３−ジフルオ
ロフェノールの製造〕 ５００ｍｌ容ガラス製フラスコに２，３−ジフルオロフ
ェノール５０ｇ（０．３８モル）と１，２−ジメトキシ
エタン５０ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素６１．４ｇ
（０．３８モル）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍ
ｌとの混合物を反応液の温度が２０〜３０℃となるよう
に冷却しながら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、
さらに室温下で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガス
クロマトグラフィー分析及び核磁気共鳴分析により生成
物の反応収率を求めた。各生成物の同定は質量分析及び
核磁気共鳴分析等により行った。結果を下記表４に示
す。
ロフェノールの製造〕 ５００ｍｌ容ガラス製フラスコに２，３−ジフルオロフ
ェノール５０ｇ（０．３８モル）と１，２−ジメトキシ
エタン５０ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素６１．４ｇ
（０．３８モル）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍ
ｌとの混合物を反応液の温度が２０〜３０℃となるよう
に冷却しながら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、
さらに室温下で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガス
クロマトグラフィー分析及び核磁気共鳴分析により生成
物の反応収率を求めた。各生成物の同定は質量分析及び
核磁気共鳴分析等により行った。結果を下記表４に示
す。
【００２１】比較例９ １，２−ジメトキシエタンの代わりにクロロホルムを用
いた以外は、実施例４と同様の手順で行った。結果を下
記表４に示す。
いた以外は、実施例４と同様の手順で行った。結果を下
記表４に示す。
【００２２】実施例５〔４−ブロモ−３，５−ジフルオ
ロフェノールの製造〕 ５００ｍｌ容ガラス製フラスコに３，５−ジフルオロフ
ェノール５０ｇ（０．３８モル）と１，２−ジメトキシ
エタン５０ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素６１．４ｇ
（０．３８モル）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍ
ｌとの混合物を反応液の温度が２０〜３０℃となるよう
に冷却しながら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、
さらに室温下で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガス
クロマトグラフィー分析及び核磁気共鳴分析により生成
物の反応収率を求めた。各生成物の同定は質量分析及び
核磁気共鳴分析等により行った。結果を下記表５に示
す。
ロフェノールの製造〕 ５００ｍｌ容ガラス製フラスコに３，５−ジフルオロフ
ェノール５０ｇ（０．３８モル）と１，２−ジメトキシ
エタン５０ｍｌとを仕込み、撹拌下、臭素６１．４ｇ
（０．３８モル）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍ
ｌとの混合物を反応液の温度が２０〜３０℃となるよう
に冷却しながら約１時間かけて滴下した。滴下終了後、
さらに室温下で５時間撹拌した。反応液を濃縮後、ガス
クロマトグラフィー分析及び核磁気共鳴分析により生成
物の反応収率を求めた。各生成物の同定は質量分析及び
核磁気共鳴分析等により行った。結果を下記表５に示
す。
【００２３】比較例１０及び１１ １，２−ジメトキシエタンの代わりに１，４−ジオキサ
ン又はクロロホルムを用いた以外は、実施例５と同様の
手順で行った。結果を下記表５に示す。
ン又はクロロホルムを用いた以外は、実施例５と同様の
手順で行った。結果を下記表５に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】
【発明の効果】本発明のｐ−ブロモフェノール類の製造
方法によれば、医薬、農薬、液晶化合物等の中間体とし
て有用なｐ−ブロモフェノール類を工業的に効率よく製
造できる。
方法によれば、医薬、農薬、液晶化合物等の中間体とし
て有用なｐ−ブロモフェノール類を工業的に効率よく製
造できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフェノール
類を、１，２−ジメトキシエタンの存在下で臭素化し
て、下記一般式（II）で表されるｐ−ブロモフェノール
類を得ることを特徴とするｐ−ブロモフェノール類の製
造方法。 【化１】 - 【請求項２】 臭素と１，２−ジメトキシエタンとの混
合物を臭素化剤として用いる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 １，２−ジメトキシエタンと共に臭化水
素を共存させる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 ｐ−ブロモフェノール類が、４−ブロモ
フェノール、４−ブロモ−３−フルオロフェノール、４
−ブロモ−２，３−ジフルオロフェノール、又は４−ブ
ロモ−３，５−ジフルオロフェノールである請求項１〜
３の何れかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12112499A JP4344422B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ｐ−ブロモフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12112499A JP4344422B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ｐ−ブロモフェノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000309555A true JP2000309555A (ja) | 2000-11-07 |
| JP4344422B2 JP4344422B2 (ja) | 2009-10-14 |
Family
ID=14803486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12112499A Expired - Lifetime JP4344422B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ｐ−ブロモフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4344422B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006522106A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ブロモフェノール及びベンゾキノンの混合物からヒドロキノンを製造する方法 |
| KR100792004B1 (ko) * | 2006-07-20 | 2008-01-04 | 을지대학교 산학협력단 | 4-브로모-3,5-디플루오로 페닐아세테이트의 합성방법 |
-
1999
- 1999-04-28 JP JP12112499A patent/JP4344422B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006522106A (ja) * | 2003-04-04 | 2006-09-28 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ブロモフェノール及びベンゾキノンの混合物からヒドロキノンを製造する方法 |
| KR100792004B1 (ko) * | 2006-07-20 | 2008-01-04 | 을지대학교 산학협력단 | 4-브로모-3,5-디플루오로 페닐아세테이트의 합성방법 |
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| JP4344422B2 (ja) | 2009-10-14 |
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