JP2000299084A - 飛行時間型質量分析計 - Google Patents

飛行時間型質量分析計

Info

Publication number
JP2000299084A
JP2000299084A JP11107444A JP10744499A JP2000299084A JP 2000299084 A JP2000299084 A JP 2000299084A JP 11107444 A JP11107444 A JP 11107444A JP 10744499 A JP10744499 A JP 10744499A JP 2000299084 A JP2000299084 A JP 2000299084A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass spectrum
ion
mass
time
speed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11107444A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3701136B2 (ja
Inventor
Fumio Kunihiro
国広文夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jeol Ltd
Original Assignee
Jeol Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jeol Ltd filed Critical Jeol Ltd
Priority to JP10744499A priority Critical patent/JP3701136B2/ja
Publication of JP2000299084A publication Critical patent/JP2000299084A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3701136B2 publication Critical patent/JP3701136B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】ダイナミックレンジの小さい高速測定システム
を用いて、ダイナミックレンジの大きな測定を可能にす
るTOFMSを提供する。 【解決手段】イオン検出器と測定システムの中間に増倍
率を多段階で切り換えることができる高速プリアンプを
備え、イオンパルスの発生に合わせて高速プリアンプの
増倍率を切り換え、異なる増倍率でイオンの質量スペク
トルを測定し、測定時の増倍率で質量スペクトルのゲイ
ンを較正した後、イオン強度の強い箇所では低増倍率で
測定した質量スペクトルを採用すると共に、イオン強度
の弱い箇所では高増倍率で測定した質量スペクトルを採
用して、ひとつながりの質量スペクトルを合成するよう
にした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、様々な信号強度の
信号線から成る質量スペクトルを適切に測定することの
できる飛行時間型質量分析計(Time of Flight Mass Sp
ectrometer:TOFMS)に関する。
【0002】
【従来の技術】TOFMSは、異なるイオンに等しい加
速エネルギーを与えた場合、イオンが自らの質量の大小
に依存して加速されることに基づいて、軽いイオンほど
速くイオン検出器に到達し、重いイオンほど遅れてイオ
ン検出器に到達することを利用して、イオンの質量分析
を行なう装置である。
【0003】図1は、TOFMSのブロックダイヤグラ
ムを示したものである。TOFMSには、例えばパルス
レーザー等のパルス的にイオン化するイオン源を用いる
ものと、例えば大気圧イオン源の様な連続的にイオン化
するイオン源を用いるものとがある。この後者の場合、
通常、イオン源1で生成したイオンをイオン加速器2に
導入し、イオン加速器2において、数ナノ(10-9)秒
程度のパルス幅でイオンを加速する。このとき、質量数
の大きなイオンは加速されにくいため、飛行速度が遅
く、質量数の小さなイオンは加速されやすいため、飛行
速度が速い。従って、イオン加速器2からイオン検出器
3までのイオンの飛行時間(検出器への入射時間)の違
いを連続的に測定すれば、試料イオンの質量スペクトル
を得ることができる。
【0004】一般に、イオンの飛行時間は数マイクロ
(10-6)秒から数百マイクロ秒と短く、また、単独の
イオン種の時間的な広がりは数ナノ秒と極めて短いた
め、イオン検出器3には、物理的な寸法がある程度確保
でき、かつ応答性が良いマイクロチャンネルプレート
(Micro Channel Plate:MCP)等の平面検出器が用
いられる。そして、その平面検出器でイオンを電子に変
換することにより、イオンを検出する方法が採られてい
る。イオンと電子の変換効率は、イオン検出器に印加さ
れる電圧により、数十から数百万まで適当に選択するこ
とが可能である。
【0005】また、連続的に試料が流出するGC−MS
やLC−MSの分析系にTOFMSを適用するような場
合、イオン加速器2によって次々にイオン検出器3に入
射するイオンを処理するには、ディジタル回路を用いた
専用の測定システム4が必要であり、この測定システム
4により、サブナノ(10-9)秒程度の高速のサンプリ
ング速度で数百から数千回程度平均化された質量スペク
トルを得ることができる構成になっている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ところが、現在までの
ディジタル回路実装技術では、専用測定システム4の高
速性の追求により、低ノイズレベルの回路の実現が難し
いという問題がある。ちなみに、市販されている0.5
ナノ(10-9)サンプリングのシステムからの信号のダ
イナミックレンジはおおよそ千程度であるが、従来型の
質量分析計で要求されているダイナミックレンジは数十
万以上である。
【0007】本発明の目的は、上述した点に鑑み、ダイ
ナミックレンジの小さい高速測定システムを用いて、ダ
イナミックレンジの大きな測定を可能にするTOFMS
を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、本発明にかかるTOFMSは、イオン検出器と測定
システムの中間に増倍率を多段階で切り換えることがで
きる高速プリアンプを備え、イオンパルスの発生に合わ
せて高速プリアンプの増倍率を切り換え、異なる増倍率
でイオンの質量スペクトルを測定し、測定時の増倍率で
質量スペクトルのゲインを較正した後、イオン強度の強
い箇所では低増倍率で測定した質量スペクトルを採用す
ると共に、イオン強度の弱い箇所では高増倍率で測定し
た質量スペクトルを採用して、ひとつながりの質量スペ
クトルを合成するようにしたことを特徴としている。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して、本発明の
実施の形態を説明する。図2は、本発明にかかるTOF
MSの構成を示したものである。
【0010】図中、測定システム4から発行されたパル
ス信号に基づいて、イオン加速器2から発生したイオン
パルスは、ある一定電圧が印加されたMCPなどのイオ
ン検出器3に向かって飛行する。イオン検出器3に到達
したイオンパルスは、検出信号となって出力され、高速
プリアンプ5で増倍されて、測定システム4に入力され
る。一方、測定システム4は、高速プリアンプ5に対し
て増倍率切り換え信号を発行して、高速プリアンプ5に
設定されている増倍率を任意の値に変更させることがで
きる構成になっている。
【0011】このような構成において、TOFMSのイ
オン加速器2からのイオンパルスの出射に合わせて、高
速プリアンプ5の増倍率をステップで切り替える。例え
ば、最初に出射されるイオンパルスを検出するときの高
速プリアンプ5の増倍率を低増倍率G1、次に出射され
るイオンパルスを検出するときの高速プリアンプ5の増
倍率を高増倍率G2とし、測定時には、イオン加速器2
からのイオンパルスの出射に連動させて、高速プリアン
プ5の増倍率の切り換えを交互に繰り返す。
【0012】次に、測定システム4では、イオン加速器
2からのイオンの出射に連動させてスペクトルを取り込
むメモリーを交互に切り替える。例えば、低増倍率G1
で得られた質量スペクトルは、スペクトル1として所定
のメモリーに保存し、高増倍率G2で得られた質量スペ
クトルは、スペクトル2として別のメモリーに保存す
る。このとき、単独の未積算の質量スペクトルを時系列
的にすべて保存する方法もあるが、通常は、ある程度の
時間、例えば百回程度平均化した質量スペクトルを最終
のスペクトルとして保存する方法が取られる。
【0013】例えば、低増倍率G1で得られたスペクト
ル1は、百回平均化処理を行ない、最終的にスペクトル
1として保存され、高増倍率G2で得られたスペクトル
2は、同じ回数平均化処理を行ない、最終的にスペクト
ル2として保存される。これを交互に繰り返すことによ
り、一連のスペクトル1の集合体とスペクトル2の集合
体とを得る。
【0014】最後に、測定システム4において、スペク
トル1とスペクトル2をそれぞれのスペクトルを取得し
た際の高速プリアンプ4の増倍率で較正することによ
り、ゲインの等しい最終的な一連のスペクトルとする。
【0015】このとき、図3に示すように、低増倍率G
1で取得したスペクトル1では、強力な信号が適切な強
度で記録されている反面、微弱な信号は弱すぎて見るこ
とができない状態である。一方、高増倍率G2で取得し
たスペクトル2では、強力な信号がスケールオーバーし
て全体像を見ることができないのに対して、微弱な信号
は適切な強度で記録されている。そこで、質量スペクト
ルのイオン強度の強い部分は、低増倍率G1で測定した
スペクトル1の方を採用し、質量スペクトルのイオン強
度の弱い部分は、高増倍率G2で測定したスペクトル2
の方を採用するようにする。
【0016】このように、異なる増倍率で測定した2つ
の質量スペクトルを測定領域ごとに取捨選択して、1つ
の質量スペクトルとして合成することにより、強力な信
号から微弱な信号まで、スケールオーバーしたりビット
落ちしたりすることのない質量スペクトルを得ることが
でき、結果的に、質量スペクトルのダイナミックレンジ
を拡大することができる。
【0017】尚、上記実施例では、高速プリアンプ4の
増倍率を2種類に限定して説明を行なったが、さらに多
数の増倍率の組み合わせによって、イオン強度の中間を
埋めることも可能である。また、イオン検出器はMCP
で記述したが、マイクロスフェアプレート(Micro Sphe
re Plate:MSP)等の異なるイオン検出器でも、後段
に設けた高速アンプ4の増倍率が変更できれば、問題な
く本発明を適用することができる。
【0018】
【発明の効果】以上述べたごとく、本発明の飛行時間型
質量分析計を用いれば、従来のイオン検出器におけるよ
うなダイナミックレンジの制限を克服することができ、
強力な信号や微弱な信号が複雑に入り交じった質量スペ
クトルを、全体として適切なゲインで測定することがで
きるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 従来の飛行時間型質量分析計を示す図であ
る。
【図2】 本発明の飛行時間型質量分析計の一実施例を
示す図である。
【図3】 本発明の飛行時間型質量分析計で測定された
質量スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
1・・・イオン源、2・・・イオン加速器、3・・・イオン検出
器、4・・・高速プリアンプ、5・・・測定システム。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】イオン検出器と測定システムの中間に増倍
    率を多段階で切り換えることができる高速プリアンプを
    備え、イオンパルスの発生に合わせて高速プリアンプの
    増倍率を切り換え、異なる増倍率でイオンの質量スペク
    トルを測定し、測定時の増倍率で質量スペクトルのゲイ
    ンを較正した後、イオン強度の強い箇所では低増倍率で
    測定した質量スペクトルを採用すると共に、イオン強度
    の弱い箇所では高増倍率で測定した質量スペクトルを採
    用して、ひとつながりの質量スペクトルを合成するよう
    にしたことを特徴とする飛行時間型質量分析計。
JP10744499A 1999-04-15 1999-04-15 飛行時間型質量分析計 Expired - Fee Related JP3701136B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10744499A JP3701136B2 (ja) 1999-04-15 1999-04-15 飛行時間型質量分析計

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10744499A JP3701136B2 (ja) 1999-04-15 1999-04-15 飛行時間型質量分析計

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000299084A true JP2000299084A (ja) 2000-10-24
JP3701136B2 JP3701136B2 (ja) 2005-09-28

Family

ID=14459314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10744499A Expired - Fee Related JP3701136B2 (ja) 1999-04-15 1999-04-15 飛行時間型質量分析計

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3701136B2 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008516411A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 バリアン・インコーポレイテッド 拡張ダイナミック・レンジを有する質量分析におけるイオン検出
US7476850B2 (en) 2005-05-12 2009-01-13 Hitachi High-Technologies Corporation Method and its apparatus for mass spectrometry
GB2542001A (en) * 2015-08-28 2017-03-08 Micromass Ltd Mass spectrometer with digital step attenuator

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008516411A (ja) * 2004-10-13 2008-05-15 バリアン・インコーポレイテッド 拡張ダイナミック・レンジを有する質量分析におけるイオン検出
US7476850B2 (en) 2005-05-12 2009-01-13 Hitachi High-Technologies Corporation Method and its apparatus for mass spectrometry
GB2542001A (en) * 2015-08-28 2017-03-08 Micromass Ltd Mass spectrometer with digital step attenuator
US9991106B2 (en) 2015-08-28 2018-06-05 Micromass Uk Limited Mass spectrometer with digital step attenuator
GB2542001B (en) * 2015-08-28 2019-06-12 Micromass Ltd Mass spectrometer with digital step attenuator

Also Published As

Publication number Publication date
JP3701136B2 (ja) 2005-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7423259B2 (en) Mass spectrometer and method for enhancing dynamic range
US8723108B1 (en) Transient level data acquisition and peak correction for time-of-flight mass spectrometry
US6812454B2 (en) Multi-anode detector with increased dynamic range for time-of-flight mass spectrometers with counting data acquisition
CA2284763C (en) Time of flight mass spectrometer and dual gain detector therefor
US8492710B2 (en) Fast time-of-flight mass spectrometer with improved data acquisition system
US20060020400A1 (en) Detector with increased dynamic range
CA2609594A1 (en) Mass spectrometer
JP4246662B2 (ja) 飛行時間型質量分析装置および分析方法
JP2015519566A (ja) 二重adc取得装置の校正
Borst Secondary electron yields from Cu–Be–O surface by thermal CO, N2, and noble gas metastables
US20090108191A1 (en) Mass Spectrometer gain adjustment using ion ratios
US5866901A (en) Apparatus for and method of ion detection using electron multiplier over a range of high pressures
JP6365661B2 (ja) 質量分析方法及び質量分析装置
JP2008249694A (ja) 質量分析装置、質量分析用データ処理装置およびデータ処理方法
CN106153709B (zh) 时间间隔测量
JP3597054B2 (ja) 飛行時間型質量分析計
JP2007256251A (ja) データ収集処理装置
JP3701136B2 (ja) 飛行時間型質量分析計
EP0209236B1 (en) Electron beam testing of integrated circuits
US11581174B2 (en) Method of operating a secondary-electron multiplier in the ion detector of a mass spectrometer
US7060973B2 (en) Multi-anode detector with increased dynamic range for time-of-flight mass spectrometers with counting data acquisition
JPH11288684A (ja) 飛行時間型質量分析計
Rosén et al. A position-and time-sensitive particle detector with subnanosecond time resolution
US20240128070A1 (en) Multimode ion detector with wide dynamic range and automatic mode switching
JPH07294459A (ja) スパッタ中性粒子質量分析方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040615

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050208

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050322

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050520

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050628

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050712

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080722

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090722

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090722

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100722

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100722

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110722

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120722

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120722

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130722

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130722

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees