JP2000290553A - Highly stable ink composition - Google Patents

Highly stable ink composition

Info

Publication number
JP2000290553A
JP2000290553A JP9897199A JP9897199A JP2000290553A JP 2000290553 A JP2000290553 A JP 2000290553A JP 9897199 A JP9897199 A JP 9897199A JP 9897199 A JP9897199 A JP 9897199A JP 2000290553 A JP2000290553 A JP 2000290553A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink composition
composition according
resin emulsion
group
ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP9897199A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Kato
藤 真 一 加
Toshiyuki Miyabayashi
林 利 行 宮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to JP9897199A priority Critical patent/JP2000290553A/en
Publication of JP2000290553A publication Critical patent/JP2000290553A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly stable ink composition and an ink composition which achieves high levels in various properties required clogging for ink compositions used for ink jet printing, such as stability against, discharge stability and shelf stability. SOLUTION: The ratio of a hydrophobic monomer-derived portion and a hydrophilic monomer-derived portion in a polymer constituting a resin emulsion, is adjusted to a specific range to obtain an extremely stable ink composition. The ink composition comprises a pigment, water, a water-soluble organic solvent and a resin emulsion particle. Here, the resin emulsion particle comprises at least a hydrophobic monomer-derived structure and a hydrophilic monomer- derived structure, wherein the amount of the hydrophilic monomer-derived structure is from 0.01 to 5 pts.wt. against 100 pts.wt. hydrophobic monomer- derived structure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】発明の分野 本発明は、安定性に優れた、インクジェット記録方法に
好ましく用いられるインク組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition having excellent stability and preferably used in an ink jet recording method.

【0002】背景技術 インクジェット記録方法は、インクの小液滴を飛翔さ
せ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法で
ある。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品
位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。
2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a printing method in which small droplets of ink are made to fly and adhere to a recording medium such as paper to perform printing. This method has a feature that high-resolution and high-quality images can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus.

【0003】従来より、インクジェット記録に使用され
るインク組成物として、水溶性染料または顔料、水溶性
有機溶剤、および水からなるものが一般的である。この
インクに求められる性能の一つににじみの少ない画像を
実現できることが挙げられる。特に、多色印刷において
は、一つの色のインクが他のインクと接することが多
い。異なる色の二つのインクが記録媒体上での混合また
はにじみの発生は、好ましくない色を形成し、画像の解
像度、色分解、エッジの鋭さ、色純度の低下をもたら
す。よって、にじみの少ない画像が実現できることは、
インク組成物に求められる重要な性能である。
Conventionally, an ink composition used for ink jet recording generally comprises a water-soluble dye or pigment, a water-soluble organic solvent, and water. One of the performances required for this ink is that an image with less bleeding can be realized. In particular, in multicolor printing, one color ink often comes into contact with another ink. The mixing or bleeding of two inks of different colors on the recording medium forms an undesired color, resulting in reduced image resolution, color separation, edge sharpness, and color purity. Therefore, an image with less blur can be realized.
This is an important performance required for the ink composition.

【0004】さらに近時、色材として顔料の利用が試み
られている。顔料は、染料に比べ、耐水性および耐光性
に優れるが、記録媒体上に粒子として残って画素を形成
するものであることから、耐擦過性に劣ることがしばし
ば指摘されている。また、顔料は本質的に非水溶性であ
ることから、インク組成物中に安定に分散させる必要が
ある。顔料の安定な分散の為に、樹脂の添加がいくつか
提案されている。例えば、特公昭62−1426号公報
には顔料と樹脂エマルジョンとを水に分散させたインク
が、特開昭55−157668号公報には水不溶の樹脂
エマルジョン分散液中に顔料を分散させることが、特開
平1−217088号公報には特定の造膜温度を有する
エマルジョンを使用することが、特開平3−60068
号公報および特開平4−18462号公報には同様に樹
脂エマルジョンを用いたインクが開示されている。ま
た、特開昭56−147859号公報や特開昭56−1
47860号公報、特公平4−5703号公報には高分
子分散剤と水溶性有機溶剤とを用いた水性分散系顔料イ
ンクの提案がなされている。また、顔料は、染料のよう
に記録媒体にしみこみ定着するのではなく、基本的に記
録媒体表面に固着して定着するため、耐擦過性に劣るこ
とがある。顔料の定着性の改善のために、樹脂成分をイ
ンク組成物に添加し、顔料を強固に記録媒体表面に固着
させるとの提案もなされている。
[0004] Recently, attempts have been made to use pigments as coloring materials. Pigments are excellent in water resistance and light resistance as compared with dyes, but are often pointed out to be inferior in scratch resistance because they remain as particles on a recording medium to form pixels. Further, since the pigment is essentially water-insoluble, it is necessary to stably disperse the pigment in the ink composition. For the stable dispersion of pigments, some additions of resins have been proposed. For example, JP-B-62-1426 discloses an ink in which a pigment and a resin emulsion are dispersed in water, and JP-A-55-157668 discloses that an ink is dispersed in a water-insoluble resin emulsion dispersion. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-217088 discloses that an emulsion having a specific film-forming temperature is used.
Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 4-18462 and JP-A-4-18462 similarly disclose an ink using a resin emulsion. Further, JP-A-56-147859 and JP-A-56-1
No. 47860 and Japanese Patent Publication No. 4-5703 propose an aqueous dispersion-based pigment ink using a polymer dispersant and a water-soluble organic solvent. Further, the pigment does not soak into the recording medium as in the case of the dye and is fixed, but is basically fixed and fixed to the surface of the recording medium, so that the abrasion resistance may be poor. In order to improve the fixability of the pigment, it has been proposed to add a resin component to the ink composition to firmly fix the pigment on the surface of the recording medium.

【0005】[0005]

【発明の概要】本発明者らは、今般、樹脂エマルジョン
を構成する高分子中の疎水性モノマーに由来する部分と
親水性モノマーに由来する部分との存在比を特定の範囲
におくことで、極めて安定性に優れたインク組成物が得
られるとの知見を得た。従って本発明は、安定性に優れ
たインク組成物の提供をその目的としている。また、本
発明は目詰まり安定性、吐出安定性、そして保存安定性
などのインクジェット記録方法に用いられるインク組成
物に求められる種々の特性を高い次元で実現するインク
組成物の提供をその目的としている。そして、本発明に
よるインク組成物は、顔料と、水と、水溶性有機溶媒
と、樹脂エマルジョン粒子とを含んでなるインク組成物
であって、前記樹脂エマルジョン粒子が、疎水性モノマ
ーに由来する構造と、親水性モノマーに由来する構造と
を少なくとも含んでなり、かつ疎水性モノマーに由来す
る構造100重量部に対して、親水性モノマーに由来す
る構造0.01〜5重量部と含んでなるものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have recently set the abundance ratio of a portion derived from a hydrophobic monomer and a portion derived from a hydrophilic monomer in a polymer constituting a resin emulsion within a specific range, It has been found that an ink composition having extremely excellent stability can be obtained. Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition having excellent stability. Another object of the present invention is to provide an ink composition that realizes various characteristics required for an ink composition used in an ink jet recording method such as clogging stability, ejection stability, and storage stability at a high level. I have. The ink composition according to the present invention is an ink composition comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and resin emulsion particles, wherein the resin emulsion particles have a structure derived from a hydrophobic monomer. And at least a structure derived from a hydrophilic monomer, and 0.01 to 5 parts by weight of a structure derived from a hydrophilic monomer with respect to 100 parts by weight of a structure derived from a hydrophobic monomer. It is.

【0006】[0006]

【発明の具体的説明】1.インク組成物 本発明によるインク組成物はインク組成物を用いた記録
方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられ
る。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット
記録方法に好ましく用いられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Ink Composition The ink composition according to the present invention is used in a recording method using the ink composition. Examples of the recording method using the ink composition include an ink jet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and various other printing methods. In particular, the ink composition according to the present invention is preferably used for an ink jet recording method.

【0007】本発明によるインク組成物は、基本的に、
顔料と、水と、水溶性有機溶剤と、樹脂エマルジョン粒
子とを含んでなる。そして、この樹脂エマルジョン粒子
は、疎水性モノマーに由来する構造と、親水性モノマー
に由来する構造とを少なくとも含んでなり、かつ疎水性
モノマーに由来する構造100重量部に対して、親水性
モノマーに由来する構造0.01〜5重量部と含んでな
るものである。
[0007] The ink composition according to the present invention basically comprises
It comprises a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and resin emulsion particles. The resin emulsion particles contain at least a structure derived from a hydrophobic monomer and a structure derived from a hydrophilic monomer, and are converted into a hydrophilic monomer based on 100 parts by weight of a structure derived from a hydrophobic monomer. And 0.01 to 5 parts by weight of the derived structure.

【0008】2.樹脂エマルジョン粒子 本発明において、樹脂エマルジョン粒子は疎水性モノマ
ーに由来する部分と親水性モノマーに由来する部分との
存在比で含む。その結果、インク組成物は極めて安定性
に優れるものとなる。この安定性が発現される理由は定
かではないが、樹脂エマルジョン粒子の疎水性が高いた
めに、顔料、特に有機顔料、との親和性が高くなり、イ
ンク組成物中において着色剤粒子を安定に取り囲み、分
散助剤として効率よく機能していることが理由の一つと
して考えられる。さらに、本発明によるインク組成物に
おいて、樹脂エマルジョンの存在は耐水性および耐擦性
に優れた画像を実現できる点でも有利である。すなわ
ち、樹脂エマルジョン粒子は、インク組成物が記録媒体
に付着し、樹脂エマルジョン粒子の近傍の水および水溶
性有機溶媒が記録媒体内部に浸透し減少すると、樹脂エ
マルジョン粒子同士が合一し融着して色材を包含した皮
膜を形成する。したがって、得られる画像は、耐擦性に
優れ、また耐水性にも優れたものとなる。
[0008] 2. Resin Emulsion Particles In the present invention, the resin emulsion particles include an abundance ratio of a portion derived from a hydrophobic monomer and a portion derived from a hydrophilic monomer. As a result, the ink composition has extremely excellent stability. The reason why this stability is developed is not clear, but because the hydrophobicity of the resin emulsion particles is high, the affinity with the pigment, especially the organic pigment, becomes high, and the colorant particles are stably formed in the ink composition. One of the reasons can be considered that it functions as a dispersing aid by surrounding. Further, in the ink composition according to the present invention, the presence of the resin emulsion is advantageous in that an image excellent in water resistance and abrasion resistance can be realized. That is, when the ink composition adheres to the recording medium and water and a water-soluble organic solvent near the resin emulsion particles penetrate into the recording medium and decrease, the resin emulsion particles coalesce and fuse together. To form a film containing the coloring material. Therefore, the obtained image has excellent abrasion resistance and excellent water resistance.

【0009】本発明の好ましい態様によれば、樹脂エマ
ルジョン粒子の粒径は1〜150nmが好ましく、より
好ましくは10〜100nmである。
According to a preferred embodiment of the present invention, the particle size of the resin emulsion particles is preferably from 1 to 150 nm, more preferably from 10 to 100 nm.

【0010】また、インク組成物に対する前記樹脂エマ
ルジョン粒子の添加量は0.1〜10重量%程度が好ま
しく、より好ましくは0.5〜5重量%である。
The amount of the resin emulsion particles added to the ink composition is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.

【0011】本発明において疎水性モノマーとは、重合
性二重結合を有し、かつ親油性の炭化水素基、芳香環
基、または脂環基を有するものである。その好ましい具
体例としては、メチル( メタ)アクリレート、エチル(
メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル( メタ)アクリレート、イソブチル( メ
タ)アクリレート、n−アミル( メタ)アクリレート、
イソアミル( メタ)アクリレート、n−ヘキシル( メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル( メタ)アクリ
レート、オクチル( メタ)アクリレート、デシル( メ
タ)アクリレート、ドデシル( メタ)アクリレート、オ
クタデシル( メタ)アクリレート、シクロヘキシル( メ
タ)アクリレート、フェニル( メタ)アクリレート、ベ
ンジル( メタ)アクリレートなどのビニルエステル類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等、スチレン、
2−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチ
レン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフ
タレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類;塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン
類;エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブタジエ
ン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、クロ
ロプレンなどが挙げられる。
In the present invention, the hydrophobic monomer has a polymerizable double bond and has a lipophilic hydrocarbon group, aromatic ring group or alicyclic group. Preferred specific examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (
(Meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate,
Isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Vinyl esters such as acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate;
Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc., styrene,
Aromatic vinyls such as 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene and divinylbenzene; vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; ethylene, propylene and isopropylene , Butadiene, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, chloroprene and the like.

【0012】また、親水性モノマーとは、重合性二重結
合を有し、かつカルボキシル基、水酸基、ヒドロキシメ
チル基、アミノ基、味時、スルホン酸基、ポリエチレン
オキサイド基、硫酸エステル塩基、またはリン酸エステ
ル塩基を有するものである。その好ましい具体例として
は、2−ヒドロキシルエチル( メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルおよび酢酸ビ
ニル等のビニルエステル類;ビニルピロリドン;カルボ
キシル基を含むアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
またはそのモノアルキルエステエル、イタコン酸または
そのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノア
ルキルエステルなどのエチレン性不飽和カルボン酸;ア
ミド基を有するアクリルアミド、N,N−ジメチルアク
リルアミド等、アミノ基を含むN−メチルアミノエチル
メタクリレート、N−メチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノエステル
類;N−(2−ジメチルアミノエチル)アクリルアミ
ド、N−(2−ジメチルアミノエチル)メタクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
等のアルキルアミノ基を有する不飽和アミド類等と、ビ
ニルピリジン等のモノビニルピリジン類、ジメチルアミ
ノエチルビニルエーテルなどのアルキルアミノ基を有す
るビニルエーテル類;ビニルイミダゾール等、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸およびその塩、2−アク
リロイルアミノ−2−メチルプロパンスルホン酸、およ
びその塩等のスルホン基を有するものが挙げられる。
The hydrophilic monomer includes a carboxyl group, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group, an amino group, a sulfonic acid group, a polyethylene oxide group, a sulfate ester base, or a phosphoric acid group having a polymerizable double bond. It has an acid ester base. Preferred specific examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2
Acrylates or methacrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate and vinyl esters such as vinyl acetate; vinylpyrrolidone; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or a monoalkyl thereof containing a carboxyl group N-methylaminoethyl containing an amino group such as acrylamide having an amide group, N, N-dimethylacrylamide, etc .; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester; Methacrylate, N-methylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethyl acrylate Alkylaminoesters of acrylic acid or methacrylic acid such as minoethyl methacrylate; N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide;
Unsaturated amides having an alkylamino group such as, for example, monovinylpyridines such as vinylpyridine, and vinylethers having an alkylamino group such as dimethylaminoethyl vinyl ether; vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof such as vinylimidazole , 2-acryloylamino-2-methylpropanesulfonic acid, and salts thereof having a sulfone group.

【0013】本発明において樹脂エマルジョン粒子は、
疎水性モノマーに由来する構造100重量部に対して、
親水性モノマーに由来する構造0.01〜5重量部とを
含んでなるものであり、より好ましくは、前記疎水性モ
ノマーに由来する構造100重量部に対して、親水性モ
ノマーに由来する構造を0.1〜3重量部含んでなるも
のである。
In the present invention, the resin emulsion particles are
For 100 parts by weight of a structure derived from a hydrophobic monomer,
0.01 to 5 parts by weight of a structure derived from a hydrophilic monomer, and more preferably, a structure derived from a hydrophilic monomer with respect to 100 parts by weight of a structure derived from the hydrophobic monomer. 0.1 to 3 parts by weight.

【0014】本発明の好ましい態様によれば、樹脂エマ
ルジョンは単粒子構造を有するものであるのが好まし
い。さらに別の好ましい態様によれば、樹脂エマルジョ
ンはコア部分とそれを囲むシェル層とからなるコアシェ
ル構造を有するものであるのが好ましい。
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin emulsion preferably has a single particle structure. According to still another preferred embodiment, the resin emulsion preferably has a core-shell structure composed of a core portion and a shell layer surrounding the core portion.

【0015】本発明の好ましい態様によれば、樹脂エマ
ルジョンを構成するポリマーのガラス転移点が30℃以
下であるものが好ましい。このようなポリマーを用いる
ことで、本発明によるインク組成物は、常温においてよ
り確実に皮膜を形成する。
According to a preferred embodiment of the present invention, the polymer constituting the resin emulsion preferably has a glass transition point of 30 ° C. or lower. By using such a polymer, the ink composition according to the present invention more reliably forms a film at normal temperature.

【0016】さらに本発明の好ましい態様によれば、樹
脂エマルジョンの最低成膜温度が30℃以下であること
が好ましい。ここで、最低成膜温度とは、樹脂エマルジ
ョンをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度
を上げていった時に透明な連続フィルムの形成される温
度をいう。最低成膜温度以下の温度領域では白色粉末状
となる。この境界の温度を最低成膜温度とする。この態
様によれば、印刷物の速乾性、指触性、耐擦性、および
耐水性の向上を更に図ることができる。
Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the minimum film forming temperature of the resin emulsion is preferably 30 ° C. or lower. Here, the minimum film formation temperature refers to a temperature at which a transparent continuous film is formed when a resin emulsion is thinly cast on a metal plate such as aluminum and the temperature is increased. In a temperature region lower than the minimum film forming temperature, a white powder is formed. The temperature at this boundary is defined as the minimum film forming temperature. According to this aspect, it is possible to further improve the quick drying property, the touch property, the abrasion resistance, and the water resistance of the printed matter.

【0017】本発明において用いられる樹脂エマルジョ
ンは、疎水性モノマーと親水性モノマーとを適当な重合
法、例えば重合触媒と乳化剤の存在下で乳化重合する方
法によって製造することができる。使用可能な乳化剤と
しては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、お
よびこれらの混合物があげられる。アニオン活性剤とし
ては、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホン硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン硫酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンフェ
ニルエーテル硫酸塩などが挙げられる。ノニオン界面活
性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル等が挙げられる。この乳化重合は、ポリマー
エマルジョン形態の樹脂エマルジョンを製造するのに好
ましい方法である。本発明の好ましい態様によれば、安
定なポリマーエマルジョンを得る観点から、そのHLB
が15から20の界面活性剤の利用が好ましい。
The resin emulsion used in the present invention can be produced by a suitable polymerization method, for example, emulsion polymerization of a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer in the presence of a polymerization catalyst and an emulsifier. Emulsifiers that can be used include anionic surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof. Examples of anionic surfactants include alkyl sulfonates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylbenzene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and polyoxyethylene sulfonates. Ethylene phenyl ether sulfate and the like. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene-polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene. Fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters are exemplified. This emulsion polymerization is a preferred method for producing a resin emulsion in the form of a polymer emulsion. According to a preferred embodiment of the present invention, from the viewpoint of obtaining a stable polymer emulsion, its HLB
Of 15 to 20 surfactants is preferred.

【0018】上記したように、樹脂エマルジョンは、単
粒子構造またはコアシェル構造とすることができる。こ
こで、コアシェル構造の樹脂エマルジョンは、特に限定
されないが、公知の手法により、一般的には多段階の乳
化重合などによって製造することができる。
As described above, the resin emulsion may have a single particle structure or a core-shell structure. Here, the resin emulsion having a core-shell structure is not particularly limited, but can be produced by a known method, generally by multi-stage emulsion polymerization or the like.

【0019】3.顔料 本発明によるインク組成物に含まれる色材は顔料であ
る。顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用すること
ができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄
に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法など
の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使
用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔
料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレ
ートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタ
ロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アント
ラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、
チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロ
ン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キ
レート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニト
ロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。特に黒
インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三
菱化学製のNo.2300,No.900,MCF88,No.33,No.40,No.45,N
o.52,MA7,MA8,MA100,No2200B 等が、コロンビア社製の
Raven5750,Raven5250,Raven5000,Raven3500,Raven125
5,Raven700 等が、キャボット社製のRegal 400R,Regal
330R,Rega l660R,Mogul L,Monarch700, Monarch 800, M
onarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 110
0,Monarch 1300, Monarch 1400 等が、デグッサ社製の
Color Black FW1,ColorBlack FW2, Color Black FW2V,
Color Black FW18, Color Black FW200, ColorBlack S
150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 3
5, Printex U,Printex V, Printex 140U, Special Blac
k 6, Special Black 5, Special Black4A, Special Bla
ck 4 等が使用できる。イエローインクに使用される顔
料としては、 C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Y
ellow 2, C.I.Pigment Yellow3, C.I.Pigment Yellow 1
2, C.I.Pigment Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14C,
C.I.Pigment Yellow 16 ,C.I.Pigment Yellow 17, C.I.
Pigment Yellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigm
ent Yellow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment
Yellow 93, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yello
w97, C.I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow109,
C.I.Pigment Yellow110, C.I.Pigment Yellow114, C.
I.Pigment Yellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.I.Pi
gment Yellow138, C.I.Pigment Yellow150, C.I.Pigmen
t Yellow151, C.I.Pigment Yellow154, C.I.Pigment Ye
llow180等が挙げられる。また、マゼンタインクに使用
される顔料としては、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment
Red 7, C.I.Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(C
a), C.I.Pigment Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(C
a), C.I.Pigment Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.
I.Pigment Red 123, C.I.Pigment Red 168, C.I.Pigmen
t Red 184, C.I.Pigment Red 202 等が挙げられ
る。シアンインクに使用される顔料としては、C.I.Pigm
ent Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.I.Pigment Blue
3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue 15:34,
C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22, C.I.Pigm
ent Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat Blue 60 等
が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではな
い。
3. Pigment The coloring material contained in the ink composition according to the present invention is a pigment. As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used. Examples of organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.) and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines) Pigments,
Thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinoflurone pigments, etc., dye chelates (eg, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used. In particular, as carbon black used as black ink, Mitsubishi Chemical No.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, N
o.52, MA7, MA8, MA100, No2200B, etc.
Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven125
5, Raven700 etc. are Regal 400R, Regal made by Cabot
330R, Rega l660R, Mogul L, Monarch700, Monarch 800, M
onarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 110
0, Monarch 1300, Monarch 1400, etc.
Color Black FW1, ColorBlack FW2, Color Black FW2V,
Color Black FW18, Color Black FW200, ColorBlack S
150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 3
5, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Blac
k 6, Special Black 5, Special Black4A, Special Bla
ck 4 etc. can be used. Pigments used for yellow ink include CIPigment Yellow 1, CIPigment Y
ellow 2, CIPigment Yellow3, CIPigment Yellow 1
2, CIPigment Yellow 13, CIPigment Yellow 14C,
CIPigment Yellow 16, CIPigment Yellow 17, CI
Pigment Yellow 73, CIPigment Yellow 74, CIPigm
ent Yellow 75, CIPigment Yellow 83, CIPigment
Yellow 93, CIPigment Yellow95, CIPigment Yello
w97, CIPigment Yellow 98, CIPigment Yellow109,
CIPigment Yellow110, CIPigment Yellow114, C.
I. Pigment Yellow128, CIPigment Yellow129, CIPi
gment Yellow138, CIPigment Yellow150, CIPigmen
t Yellow151, CIPigment Yellow154, CIPigment Ye
llow180 and the like. Pigments used in magenta ink include CI Pigment Red 5, CI Pigment
Red 7, CIPigment Red 12, CIPigment Red 48 (C
a), CIPigment Red 48 (Mn), CIPigment Red 57 (Cn
a), CIPigment Red 57: 1, CIPigment Red 112, C.
I. Pigment Red 123, CIPigment Red 168, CIPigmen
t Red 184, CIPigment Red 202 and the like. CIPigm is a pigment used for cyan ink.
ent Blue 1, CIPigment Blue 2, CIPigment Blue
3, CIPigment Blue 15: 3, CIPigment Blue 15:34,
CIPigment Blue 16, CIPigment Blue 22, CIPigm
ent Blue 60, CIVat Blue 4, CIVat Blue 60 and the like. However, it is not limited to these.

【0020】これらの顔料の粒径は、10μm 以下が好
ましく、さらに好ましくは0.1μm 以下である。
The particle size of these pigments is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.

【0021】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれ
る分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤およ
び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に
明らかであろう。高分子分散剤の好ましい例としては天
然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼ
ラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、ア
ラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニ
ンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノー
ルアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘
導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。さ
らに、高分子分散剤の好ましい例として合成高分子が挙
げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリド
ン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル
共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−ア
クリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリ
ル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合
体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル
−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合
体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル
系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中
で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノ
マーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構
造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition. Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers, specific examples of which include glue, gelatin, casein, proteins such as albumin, gum arabic, natural gums such as tragacanth gum, glucosides such as savonin, Examples include alginic acid and alginic acid derivatives such as alginic acid propylene glycol ester, alginic acid triethanolamine and ammonium alginate, and cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and ethylhydroxycellulose. Further, preferred examples of the polymer dispersant include synthetic polymers, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer,
Acrylic resins such as vinyl acetate-acrylate copolymer, acrylic acid-acrylate copolymer,
Styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid -Styrene-acrylic resin such as acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, and Vinyl acetate-based copolymers such as vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, and vinyl acetate-acrylic acid copolymer And copolymers and salts thereof. Among them, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group in a molecular structure are preferable.

【0022】本発明のインク組成物における顔料の含有
量は、0.5〜25重量%程度が好ましく、より好まし
くは2〜15重量%程度である。
The content of the pigment in the ink composition of the present invention is preferably about 0.5 to 25% by weight, and more preferably about 2 to 15% by weight.

【0023】4.水溶性有機溶剤 また、本発明によるインク組成物は水溶性有機溶媒を含
んでなる。この水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸点有
機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタノー
ル、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコ
ール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert
−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノール
などがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低
沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果があ
る。低沸点有機溶剤の添加量はインクの0.1〜30重
量%が好ましく、より好ましくは5〜10重量%の範囲
である。
4. Water-Soluble Organic Solvent Also, the ink composition according to the present invention comprises a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent is preferably a low-boiling organic solvent, and examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, sec-butanol and tert.
-Butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. Particularly, a monohydric alcohol is preferable. Low-boiling organic solvents have the effect of shortening the drying time of the ink. The amount of the low boiling organic solvent added is preferably 0.1 to 30% by weight of the ink, more preferably 5 to 10% by weight.

【0024】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル
類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどがあ
げられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably further comprises a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-
Polyhydric alcohols such as hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2 -Imidazolidinones and the like.

【0025】これら湿潤剤の添加量は、インクの0.1
〜30重量%が好ましく、より好ましくは1〜15重量
%の範囲である。
The amount of the wetting agent added is 0.1% of the ink.
It is preferably in the range of 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 15% by weight.

【0026】本発明の好ましい態様によれば樹脂エマル
ジョンのガラス転移点が30℃以下またはポリマーエマ
ルジョンの最低成膜温度が30℃以下である場合、沸点
が180℃以上の水溶性有機溶媒の使用が好ましい。上
記水溶性有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリ
コール(沸点:197℃;以下括弧内は沸点を示す)、
プロピレングリコール(187℃)、ジエチレングリコ
ール(245℃)、ペンタメチレングリコール(242
℃)、トリメチレングリコール(214℃)、2−ブテ
ン−1,4−ジオール(235℃)、2−エチル−1、
3−ヘキサンジオール(243℃)、2−メチル−2,
4−ペンタンジオール(197℃)、N−メチル−2−
ピロリドン(202℃)、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノン(257〜260℃)、2−ピロリドン
(245℃)、グリセリン(290℃)、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル(243℃)、ジプロ
ピレングリコールモノエチルグリコール(198℃)、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(190
℃)、ジプロピレングリコール(232℃)、トリエチ
レングリコルモノメチルエーテル(249℃)、テトラ
エチレングリコール(327℃)、トリエチレングリコ
ール(288℃)、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル(230℃)、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル(202℃)、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル(194℃)等が挙げられる。本発明の好ま
しい態様によれば、高沸点水溶性溶媒として、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、トリメチレングリコール、2−ブテ
ン−1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサン
ジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、グ
リセリン、ジプロピレングリコール、テトラエチレング
リコール、トリエチレングリコール、N−メチル−2−
ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン、および2−ピロリドンから選択されるものを使用す
るのが好ましい。
According to a preferred embodiment of the present invention, when the glass transition point of the resin emulsion is 30 ° C. or less or the minimum film forming temperature of the polymer emulsion is 30 ° C. or less, the use of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or more is preferred. preferable. Preferred examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol (boiling point: 197 ° C .;
Propylene glycol (187 ° C), diethylene glycol (245 ° C), pentamethylene glycol (242
° C), trimethylene glycol (214 ° C), 2-butene-1,4-diol (235 ° C), 2-ethyl-1,
3-hexanediol (243 ° C), 2-methyl-2,
4-pentanediol (197 ° C), N-methyl-2-
Pyrrolidone (202 ° C), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (257-260 ° C), 2-pyrrolidone (245 ° C), glycerin (290 ° C), tripropylene glycol monomethyl ether (243 ° C), dipropylene Glycol monoethyl glycol (198 ° C.),
Dipropylene glycol monomethyl ether (190
° C), dipropylene glycol (232 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (249 ° C), tetraethylene glycol (327 ° C), triethylene glycol (288 ° C), diethylene glycol monobutyl ether (230 ° C), diethylene glycol monoethyl ether (202 ° C.), diethylene glycol monomethyl ether (194 ° C.) and the like. According to a preferred embodiment of the present invention, as a high boiling water-soluble solvent, for example,
Ethylene glycol, diethylene glycol, pentamethylene glycol, trimethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, dipropylene glycol , Tetraethylene glycol, triethylene glycol, N-methyl-2-
It is preferred to use one selected from pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and 2-pyrrolidone.

【0027】更に本発明の好ましい態様によれば、本発
明によるインク組成物は、糖、三級アミン、水酸化アル
カリ、またはアンモニアを含有してなるのが好ましい。
これらの添加によって、長期間の保管においても顔料の
凝集や粘度の上昇がなく保存安定性に優れ、また、開放
状態(室温で空気に触れている状態)で放置しても流動
性と再分散性を長時間維持し、さらに、印字中もしくは
印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じること
もなく吐出安定性が高いインク組成物が得られる。
Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention preferably contains a sugar, a tertiary amine, an alkali hydroxide, or ammonia.
Due to these additions, the pigment does not agglomerate or increase in viscosity even during long-term storage, and has excellent storage stability. It also has fluidity and re-dispersion even when left open (at room temperature while in contact with air). The ink composition can maintain high performance for a long time, and can have high ejection stability without clogging of nozzles at the time of restart during printing or after interruption of printing.

【0028】本発明によるインク組成物に添加すること
ができる糖は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類お
よび四糖類を含む)および多糖類があげられ、好ましく
はグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、
キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン
酸、グルシトール、(ソルビット)、マルトース、セロ
ビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マ
ルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類と
は広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキスト
リン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む
意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体
としては、前記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコー
ル(一般式HOCH2(CHOH)nCH2OH (ここ
で、n=2〜5の整数を表す)で表される)、酸化糖
(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チ
オ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、
具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげら
れる。
The saccharides that can be added to the ink composition according to the present invention include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, Ribose,
Xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucitol, (sorbitol), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a sugar in a broad sense, and is used to include a substance widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose. Further, derivatives of these saccharides are represented by reducing sugars of the above-mentioned saccharides (for example, sugar alcohols (general formula HOCH 2 (CHOH) nCH 2 OH, where n represents an integer of 2 to 5). ), Oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thiosugars, etc. Particularly preferred are sugar alcohols.
Specific examples include maltitol and sorbitol.

【0029】これら糖類の含有量は、インクの0.1〜
40重量%、より好ましくは1〜30重量%の範囲であ
る。
The content of these saccharides is 0.1 to 0.1% of the ink.
It is in the range of 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight.

【0030】本発明によるインク組成物に添加すること
ができるる三級アミンは、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノ
ールアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられ
る。これらは、単独で使用しても併用しても構わない。
これら三級アミンの本発明のインク組成物への添加量
は、0.1〜10重量%、より好ましくは、0.5〜5
重量%である。
The tertiary amine which can be added to the ink composition according to the present invention includes trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine and the like. These may be used alone or in combination.
The addition amount of these tertiary amines to the ink composition of the present invention is 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight.
% By weight.

【0031】本発明によるインク組成物に添加すること
ができる水酸化アルカリは、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウムであり、本発明のインク組成
物への添加量は、0.01〜5重量%であり、好ましく
は0.05〜3重量%である。
The alkali hydroxides that can be added to the ink composition according to the present invention are potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide. It is 5% by weight, preferably 0.05-3% by weight.

【0032】本発明のインク組成物は、さらに界面活性
剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、
アニオン性界面活性剤(例えばドデシルベンゼルスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩
など)、非イオン性界面活性剤(例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルアミドなど)および、アセチレングリコール
(オレフィンY、並びにサーフィノール82、104、
440、465、および485(いずれもAir Products
and Chemicals Inc. 製)が挙げられる。これらは単独
使用または二種以上を併用することができる。
[0032] The ink composition of the present invention may further contain a surfactant. Examples of surfactants include:
Anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), nonionic surfactants (for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester) , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkylamides, etc.) and acetylene glycols (olefin Y, and Surfynol 82, 104,
440, 465, and 485 (all Air Products
and Chemicals Inc.). These can be used alone or in combination of two or more.

【0033】本発明によるインク組成物は、必要に応じ
て、pH調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤
等を添加しても良い。
The ink composition according to the present invention may optionally contain a pH adjuster, a preservative, a fungicide, a phosphorus antioxidant, and the like.

【0034】[0034]

【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。樹脂エマルジョン1の製造 スチレンモノマー80部、2−ヒドロキシプロピルアク
リレート0.1部、水120部、過硫酸アンモニウム
0.4部、およびラウリン酸カリウム0.6部を1リッ
トルフラスコに入れ、窒素ガス下60℃で攪拌する。そ
の後70℃に昇温し、3時間攪拌重合を続け、30℃に
冷やして重合を終わる。こうして、粒径90nmの樹脂
エマルジョンを得る。樹脂エマルジョン2および3の製造 樹脂エマルジョン1と同様の方法により、下記の表1に
記載の通りスチレンモノマーと2−ヒドロキシプロピル
アクリレートとの添加量を変え、最終の攪拌時間を変更
することにより、表中に記載の平均粒径を有する樹脂エ
マルジョンを調製した。以下の組成のインク組成物を調
製した。 例1 C.I.ピグメントイエロー74 3.5wt% スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5wt% (分子量7000、樹脂成分38wt%:分散剤) 樹脂エマルジョン1 3wt% グリセリン 10wt% 2−ピロリドン 10wt% サーフィノール465 1wt% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5wt% Proxel XL2 0.3wt% (防腐剤:ZENECA社製) イオン交換水 残 量
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Preparation of Resin Emulsion 1 80 parts of styrene monomer, 0.1 part of 2-hydroxypropyl acrylate, 120 parts of water, 0.4 part of ammonium persulfate, and 0.6 part of potassium laurate are placed in a 1-liter flask and placed under a nitrogen gas atmosphere. Stir at ° C. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C., and stirring polymerization was continued for 3 hours, followed by cooling to 30 ° C. to complete the polymerization. Thus, a resin emulsion having a particle size of 90 nm is obtained. Production of Resin Emulsions 2 and 3 In the same manner as in Resin Emulsion 1, the amounts of styrene monomer and 2-hydroxypropyl acrylate were changed and the final stirring time was changed as shown in Table 1 below. A resin emulsion having the average particle size described therein was prepared. An ink composition having the following composition was prepared. Example 1 C. I. Pigment Yellow 74 3.5 wt% Styrene-acrylic copolymer / ammonium salt 1.5 wt% (molecular weight 7000, resin component 38 wt%: dispersant) Resin emulsion 1 3 wt% Glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 10 wt% Surfynol 465 1 wt% Triethylene glycol monobutyl ether 5 wt% Proxel XL2 0.3 wt% (preservative: manufactured by ZENECA) Ion-exchanged water balance

【0035】例2 樹脂エマルジョン1を樹脂エマルジョン2に変更した以
外は、例1と同一の組成のインク組成物を得た。
Example 2 An ink composition having the same composition as in Example 1 was obtained except that the resin emulsion 1 was changed to the resin emulsion 2.

【0036】比較例1 樹脂エマルジョン1を樹脂エマルジョン3に変更した以
外は、例1と同一の組成のインク組成物を比較例1とし
て得た。
Comparative Example 1 An ink composition having the same composition as in Example 1 was obtained as Comparative Example 1, except that the resin emulsion 1 was changed to the resin emulsion 3.

【0037】保存安定性評価試験 各インクを50℃の高温槽中に1ヶ月放置し、放置前後
の平均粒径および粘度の変化を調べた。評価1:平均粒径 放置前後のインク組成物を純水により1000倍に希釈
し、希釈液中の固形成分の平均粒子径を、Microtrac U
PA−150を用いて測定した。放置前後の平均粒径の
変化を以下の基準により評価した。 評価A:平均粒径の差が30nm未満である。 評価B:平均粒径の差が30nm以上50nm未満である。 評価C:平均粒径の差が50nm以上100nm未満であ
る。
Storage stability evaluation test Each ink was allowed to stand in a high-temperature bath at 50 ° C. for one month, and changes in average particle diameter and viscosity before and after the standing were examined. Evaluation 1: The ink composition before and after leaving the average particle size was diluted 1000 times with pure water, and the average particle size of the solid component in the diluent was measured using Microtrac U.
It measured using PA-150. The change in the average particle size before and after standing was evaluated according to the following criteria. Evaluation A: Difference in average particle size is less than 30 nm. Evaluation B: The difference in average particle size is 30 nm or more and less than 50 nm. Evaluation C: The difference in average particle size is 50 nm or more and less than 100 nm.

【0038】評価2:粘度 放置前後のインクの粒度を振動式粘度計を用いて測定し
た。その結果を以下の基準により評価した。 評価A:粘度の差が0.2 mPa・s 未満である。 評価B:粘度の差が0.2 mPa・s 以上0.5 mPa・s
未満である。 評価C:粘度の差が0.5 mPa・s 以上0.8 mPa・s
未満である。
Evaluation 2: Viscosity The particle size of the ink before and after standing was measured using a vibrating viscometer. The results were evaluated according to the following criteria. Evaluation A: Difference in viscosity is less than 0.2 mPa · s. Evaluation B: Difference in viscosity is 0.2 mPa · s or more and 0.5 mPa · s
Is less than. Evaluation C: Difference in viscosity is 0.5 mPa · s or more and 0.8 mPa · s
Is less than.

【0039】結果は、以下の表に示される通りであっ
た。 第 1 表 スチレン 2-ヒドロキシプロ 粒径(nm) 平均粒径 粘 度 モノマー ピルアクリレート (重量部) (重量部) 例1 80 0.1 90 A A 例2 80 3.5 92 A A比較例1 80 6 88 C B
The results were as shown in the following table. Table 1 Styrene 2-hydroxypro Particle size (nm) Average particle size Viscosity monomer Pyrracrylate (parts by weight) (parts by weight) Example 1 80 0.190 A A Example 2 80 3.5 92 A A Comparative Example 1 80 6 88 C B

フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD01 AD02 AD04 AD09 AD10 AD11 AD12 AD23 BA04 BA13 BC17 BC39 BE01 BE12 BE22 CA06 EA36 EA41 EA44 EA47 GA24 Continued on the front page F-term (reference) 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD01 AD02 AD04 AD09 AD10 AD11 AD12 AD23 BA04 BA13 BC17 BC39 BE01 BE12 BE22 CA06 EA36 EA41 EA44 EA47 GA24

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】顔料と、水と、水溶性有機溶媒と、樹脂エ
マルジョン粒子とを含んでなるインク組成物であって、 前記樹脂エマルジョン粒子が、疎水性モノマーに由来す
る構造と、親水性モノマーに由来する構造とを少なくと
も含んでなり、かつ疎水性モノマーに由来する構造10
0重量部に対して、親水性モノマーに由来する構造0.
01〜5重量部と含んでなるものである、インク組成
物。
1. An ink composition comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and resin emulsion particles, wherein the resin emulsion particles have a structure derived from a hydrophobic monomer, and a hydrophilic monomer. And a structure 10 derived from a hydrophobic monomer.
With respect to 0 parts by weight, the structure derived from the hydrophilic monomer was added.
An ink composition comprising 0.01 to 5 parts by weight.
【請求項2】前記樹脂エマルジョン粒子が、前記疎水性
モノマーに由来する構造100重量部に対して、親水性
モノマーに由来する構造を0.1〜3重量部含んでなる
ものである、請求項1に記載のインク組成物。
2. A resin emulsion particle comprising 0.1 to 3 parts by weight of a structure derived from a hydrophilic monomer based on 100 parts by weight of a structure derived from the hydrophobic monomer. 2. The ink composition according to item 1.
【請求項3】前記樹脂エマルジョン粒子の粒径が1〜1
50nmである、請求項1または2に記載のインク組成
物。
3. The resin emulsion particles having a particle size of 1 to 1
3. The ink composition according to claim 1, which has a thickness of 50 nm.
【請求項4】前記樹脂エマルジョン粒子の粒径が10〜
100nmである、請求項3に記載のインク組成物。
4. The resin emulsion particles having a particle size of 10 to 10.
The ink composition according to claim 3, which is 100 nm.
【請求項5】インク組成物に対する前記樹脂エマルジョ
ン粒子の添加量が0.1〜10重量%である、請求項1
〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。
5. The ink composition according to claim 1, wherein the amount of the resin emulsion particles added is 0.1 to 10% by weight.
5. The ink composition according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】インク組成物に対する前記樹脂エマルジョ
ン粒子の添加量が0.5〜5重量%である、請求項1〜
4のいずれか一項に記載のインク組成物。
6. An ink composition according to claim 1, wherein the amount of said resin emulsion particles is 0.5 to 5% by weight.
5. The ink composition according to any one of 4.
【請求項7】疎水性モノマーが、重合性二重結合を有
し、かつ親油性の炭化水素基、芳香環基、または脂環基
を有するものである、請求項1〜6のいずれか一項に記
載のインク組成物。
7. The method according to claim 1, wherein the hydrophobic monomer has a polymerizable double bond and has a lipophilic hydrocarbon group, aromatic ring group, or alicyclic group. Item 10. The ink composition according to item 8.
【請求項8】親水性モノマーが、重合性二重結合を有
し、かつカルボキシル基、水酸基、ヒドロキシメチル
基、アミノ基、味時、スルホン酸基、ポリエチレンオキ
サイド基、硫酸エステル塩基、またはリン酸エステル塩
基を有するものである、請求項1〜7のいずれか一項に
記載のインク組成物。
8. A hydrophilic monomer having a polymerizable double bond and having a carboxyl group, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group, an amino group, a sulfonic acid group, a polyethylene oxide group, a sulfate ester group, or phosphoric acid The ink composition according to any one of claims 1 to 7, which has an ester base.
【請求項9】前記樹脂エマルジョンが、単粒子構造を有
するものである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の
インク組成物。
9. The ink composition according to claim 1, wherein the resin emulsion has a single particle structure.
【請求項10】前記樹脂エマルジョンが、コア部分とそ
れを囲むシェル層とからなるコアシェル構造を有するも
のである、請求項1〜9のいずれか一項に記載のインク
組成物。
10. The ink composition according to claim 1, wherein the resin emulsion has a core-shell structure comprising a core portion and a shell layer surrounding the core portion.
【請求項11】前記顔料が、C.I.ピグメントイエロ
ー74、109、110、128、138、150、ま
たは180である、請求項1〜10のいずれか一項に記
載のインク組成物。
11. The pigment according to claim 11, wherein the pigment is C.I. I. Pigment Yellow 74, 109, 110, 128, 138, 150, or 180. The ink composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition is Pigment Yellow 74, 109, 110, 128, 138, 150, or 180.
【請求項12】分散剤としてスチレン−アクリル樹脂を
含んでなる、請求項1〜11のいずれか一項に記載のイ
ンク組成物。
12. The ink composition according to claim 1, further comprising a styrene-acryl resin as a dispersant.
【請求項13】インクジェット記録方法に用いられる、
請求項1〜12のいずれか一項に記載のインク組成物。
13. An ink jet recording method,
The ink composition according to claim 1.
【請求項14】インク組成物を付着させて記録媒体に印
字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項
1〜13のいずれか一項に記載のインク組成物を用い
る、記録方法。
14. A recording method for printing on a recording medium by adhering an ink composition, wherein the ink composition according to claim 1 is used as the ink composition.
【請求項15】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
法であって、インク組成物として請求項1〜13のいず
れか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。
15. An ink jet recording method for ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium to perform printing, wherein the ink composition is any one of claims 1 to 13. An ink jet recording method using the ink composition described in the above.
【請求項16】請求項14または15に記載の方法によ
って印刷が行われた、記録媒体。
16. A recording medium printed by the method according to claim 14. Description:
JP9897199A 1999-04-06 1999-04-06 Highly stable ink composition Withdrawn JP2000290553A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9897199A JP2000290553A (en) 1999-04-06 1999-04-06 Highly stable ink composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9897199A JP2000290553A (en) 1999-04-06 1999-04-06 Highly stable ink composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000290553A true JP2000290553A (en) 2000-10-17

Family

ID=14233938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9897199A Withdrawn JP2000290553A (en) 1999-04-06 1999-04-06 Highly stable ink composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000290553A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327141A (en) * 2001-03-02 2002-11-15 Ricoh Co Ltd Ink and recording method using the same
EP1270251A2 (en) 2001-06-21 2003-01-02 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
WO2003057783A1 (en) * 2001-12-28 2003-07-17 Sun Chemical Corporation Solventless universal colorants
JP2003238874A (en) * 2002-01-30 2003-08-27 Rohm & Haas Co Ink composition
WO2005066290A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-21 Eastman Kodak Company Ink jet ink composition
WO2012173032A1 (en) * 2011-06-15 2012-12-20 Dic株式会社 Aqueous inkjet recording ink for lamination and method for producing laminate

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418462A (en) * 1990-05-10 1992-01-22 Canon Inc Ink and method for ink jet recording with the same
JPH06212106A (en) * 1992-05-20 1994-08-02 Seiko Epson Corp Ink for ink jet recording
JPH07278479A (en) * 1994-04-07 1995-10-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Fine polymer particle for ink-jet recording ink
JPH10120956A (en) * 1995-12-08 1998-05-12 Seiko Epson Corp Ink set for ink jet recording and ink-jet recording
JPH10279870A (en) * 1997-03-31 1998-10-20 Xerox Corp Ink composition and ink jet recording process using the same
JPH10292139A (en) * 1997-04-16 1998-11-04 Seiko Epson Corp Ink for ink jet recording, recording method, and records thereby
JPH1129731A (en) * 1997-07-10 1999-02-02 Seiko Epson Corp Ink jet recording and ink jet recording apparatus, and ink jet record prepared with them

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418462A (en) * 1990-05-10 1992-01-22 Canon Inc Ink and method for ink jet recording with the same
JPH06212106A (en) * 1992-05-20 1994-08-02 Seiko Epson Corp Ink for ink jet recording
JPH07278479A (en) * 1994-04-07 1995-10-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Fine polymer particle for ink-jet recording ink
JPH10120956A (en) * 1995-12-08 1998-05-12 Seiko Epson Corp Ink set for ink jet recording and ink-jet recording
JPH10279870A (en) * 1997-03-31 1998-10-20 Xerox Corp Ink composition and ink jet recording process using the same
JPH10292139A (en) * 1997-04-16 1998-11-04 Seiko Epson Corp Ink for ink jet recording, recording method, and records thereby
JPH1129731A (en) * 1997-07-10 1999-02-02 Seiko Epson Corp Ink jet recording and ink jet recording apparatus, and ink jet record prepared with them

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002327141A (en) * 2001-03-02 2002-11-15 Ricoh Co Ltd Ink and recording method using the same
EP1270251A2 (en) 2001-06-21 2003-01-02 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
US6533408B1 (en) 2001-06-21 2003-03-18 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
WO2003057783A1 (en) * 2001-12-28 2003-07-17 Sun Chemical Corporation Solventless universal colorants
US7563835B2 (en) 2001-12-28 2009-07-21 Sun Chemical Corporation Solventless universal colorants
US8105428B2 (en) 2001-12-28 2012-01-31 Sun Chemical Corporation Solventless universal colorants
JP2003238874A (en) * 2002-01-30 2003-08-27 Rohm & Haas Co Ink composition
WO2005066290A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-21 Eastman Kodak Company Ink jet ink composition
WO2012173032A1 (en) * 2011-06-15 2012-12-20 Dic株式会社 Aqueous inkjet recording ink for lamination and method for producing laminate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3446213B2 (en) Ink composition realizing images with excellent light fastness
JP5445967B2 (en) Method for producing polymer emulsion and ink composition comprising the same
JP5245252B2 (en) Encapsulated product, method for producing the same, and ink composition
US20090246479A1 (en) Ink-jet recording water-based ink composition
JP5978513B2 (en) Water-based inkjet ink
JP2008291103A (en) Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
WO2011149022A1 (en) Water-based jet printing ink composition
US20040116553A1 (en) Aqueous dispersion, ink for ink-jet printing, and image forming method
JP6233166B2 (en) Water-based ink
JP4406472B2 (en) Ink composition for inkjet recording
JP3859109B2 (en) Recording method using black ink composition excellent in black reproducibility
JP2003221533A (en) Aqueous dispersion of colored fine particle, water-base ink and method for forming image
JPH11349875A (en) Ink composition which realizes image excellent in resistance to fretting
JP3846683B2 (en) Ink for inkjet recording
JP2000178491A (en) Ink set for ink-jet recording and ink-jet recording
JP4711161B2 (en) Black ink set and recording method using the same
JP2000290553A (en) Highly stable ink composition
JP2002338860A (en) Aqueous pigment ink composition set and recording method using the same
JP2000007967A (en) Water-base ink composition, process for ink jet recording therewith, and recording recorded by using them
JP2003113327A (en) Microcapsulated colorant dispersion and aqueous ink composition
JP4492021B2 (en) Water-based ink for inkjet and image forming method
JP4714982B2 (en) Method for producing polymer emulsion and ink composition comprising the same
JP2000272220A (en) Ink jet recording method using two liquids
JP2001240779A (en) Ink composition and recording method of printing on recording medium by using two liquids
JP2003313389A (en) Colored fine particle dispersion, aqueous ink and method for forming image using aqueous ink

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050912

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051007

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20051122