JPH10120956A - Ink set for ink jet recording and ink-jet recording - Google Patents

Ink set for ink jet recording and ink-jet recording

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JPH10120956A
JPH10120956A JP32662696A JP32662696A JPH10120956A JP H10120956 A JPH10120956 A JP H10120956A JP 32662696 A JP32662696 A JP 32662696A JP 32662696 A JP32662696 A JP 32662696A JP H10120956 A JPH10120956 A JP H10120956A
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田 和 英 窪
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セイコーエプソン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cyanic ink composition for ink-jet recording, having light resistance and water resistance, capable of actualizing an excellent image, especially an image excellent in hue, containing a specific pigment.
SOLUTION: This ink composition contains a pigment of formula I ((x) is 0-3), a pigment of formula II or its mixture. For example, C.I. pigment blue-60 (x=0), C.I. pigment blue-22 (x=1), etc., may be cited as the pigment of formula I. For example, C.I. pigment blue-15:3 may be cites as the pigment of formula II. The content ratio of the pigment of formula I and the of formula II is preferably 1:2 to 1:5. The operation composition comprises ≤6wt.% or water, 1.5-6wt.% of a monohydric alcohol as a low-boiling organic solvent, 2-20wt.% of a high-boiling organic solvent such as ethylene glycol. Preferably, the composition contains a thermoplastic resin in a resin emulsion form so as to make the resin component amount to 1-25wt.% of the composition.
COPYRIGHT: (C)1998,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の背景】 発明の分野本発明はインクジェット記録方法に用いられるシアンインク組成物、イエローインク組成物、およびそれを含んでなるインクセット、さらには記録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention cyan ink composition used in the ink jet recording method, a yellow ink composition, and an ink set comprising the same, and more attached a reaction solution and an ink composition onto a recording medium It is not an inkjet recording method for printing with.

【0002】 背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。 2. Background Art Ink jet recording method by ejecting droplets of an ink composition is a printing method for printing by adhering to a recording medium such as paper. この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。 This method is characterized in that high resolution in a relatively inexpensive apparatus, a high-quality images can be printed at high speed. インクジェット記録に使用されるインク組成物は、 The ink compositions used in ink jet recording,
水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。 Water as a main component, is generally one containing a wetting agent such as glycerin for the this coloring component and prevention of clogging and other purposes. インクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から水溶性染料が数多く使用されている。 The colorant used in the ink composition for inkjet recording, the chroma of the height of the colorant, the type of abundance of available coloring materials, water-soluble dyes because such solubility in water are many in use in there.

【0003】しかし、一方で染料は耐光性および耐水性等の諸特性に劣ることがあり、染料インク組成物により印字された印刷物は、耐光性および耐水性に劣ることになる。 However, whereas a dye is poor in various properties such as light resistance and water resistance, printed matter printed by the dye ink composition will have poor lightfastness and waterfastness. 耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙によって改善されているが、普通紙については未だ十分とは言い難い。 The water resistance has been improved by the inkjet recording paper having an ink absorbing layer, it is hard to say that still sufficient for plain paper.

【0004】顔料は、染料に比べて耐光性および耐水性に優れており、近年、耐光性および耐水性を改善する目的でインクジェット記録用インク組成物の着色剤として利用が検討されている。 [0004] pigments, compared to the dye has excellent light resistance and water resistance, in recent years, used as a colorant of the ink composition for the purpose of improving light resistance and water resistance have been studied. ここで、顔料は一般に水には不溶であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合には、顔料を分散剤と呼ばれる樹脂などと共に混合し、 Here, the pigment because generally insoluble in water, when using a pigment in the aqueous ink composition by mixing such with a resin called a pigment and a dispersant,
水に安定分散させた後にインク組成物として調製する必要がある。 It is necessary to prepare an ink composition after being stabilized dispersed in water.

【0005】顔料が水系に安定に分散するためには、顔料の種類、粒径、用いる樹脂の種類、および分散手段等を検討する必要があり、これまで多くの分散方法およびインクジェット記録用インクが提案されている。 [0005] For the pigment is stably dispersed in an aqueous system, the type of the pigment, particle size, the type of resin used, and it is necessary to consider a dispersion means such as, hitherto many distributed method and inkjet recording ink is Proposed. 例えば、特開平3−252467号公報では水、スチレン− For example, Japanese Laid-3-252467 discloses water, styrene -
マレイン酸共重合体、ε−カプロラクタム、および顔料からなるインク組成物が提案されており、また特開平3 Maleic acid copolymer, .epsilon.-caprolactam, and the ink composition has been proposed which consists of pigment, also JP 3
−79680号公報では水性媒体、スチレン−マレイン酸共重合体、および銅フタロシアニン顔料を含有するインク組成物が提案されている。 The aqueous medium in -79680 discloses, styrene - maleic acid copolymer, and an ink composition containing a copper phthalocyanine pigment is proposed.

【0006】このように、インクジェット記録用インクにおける顔料の検討はブラックインクのみならずカラーインクにもおよんでいる。 [0006] In this way, the study of the pigment in the ink for ink-jet recording are also extends to color ink as well as black ink only.

【0007】一方、インクジェット記録方法としては、 On the other hand, as an inkjet recording method,
近年、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料材を含むインク組成物を適用する方法が提案されている。 Recently, after applying a polyvalent metal salt solution onto a recording medium, a method of applying an ink composition containing a dye material having at least one carboxyl group is proposed. (例えば、特開平5−202328号公報等)。 (E.g., JP-A-5-202328 Publication). この方法においては、多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、この複合体の存在により、耐水性があり、かつカラーブリードがない高品位の画像を得ることができるとされている。 In this method, an insoluble complex is formed from a polyvalent metal ion and the dye, the presence of the complex, water resistant, and is to be able to obtain an image of high quality free from color bleeding.

【0008】また、少なくとも浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインクと、この塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとを組み合わせて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという提案もなされている(特開平6−106 Further, a color ink containing a surfactant or penetrable solvent and a salt for imparting at least permeability, by using a combination of a black ink to thicken or aggregate by the action of this salt, image concentration and has been made suggestion color image high quality free from color bleeding can be obtained high (JP-a-6-106
735号公報)。 735 JP). すなわち塩を含有した第一液とインク組成物との二液を印字することで、良好な画像が得られるとするインクジェット記録方法が提案されている。 That is, by printing two liquids between the first liquid and an ink composition containing a salt, an ink jet recording method provide a good image has been proposed.

【0009】インクジェット記録用インクの着色剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐光性および耐水性に優れている反面、利用できる色剤の種類が染料に比べ少ない。 [0009] When considering the use of pigment as a colorant for ink jet recording inks, the pigment is contrary has excellent light resistance and water resistance compared to dyes, the kind of available colorant is less than the dye. 実際にインクジェット記録用インクとして利用する場合には、耐光性および耐水性以外に色相についても十分検討する必要がある。 When used as inkjet recording ink actually, it is necessary to sufficiently consider the light resistance and hue in addition to water resistance. しかし、これまでに提案された着色剤に顔料を使用したインクジェット記録用インクは耐光性、耐水性、保存安定性等の諸特性については検討されているものの、インク組成物の色相およびインクジェット記録方法によるインク組成物の色相変化に関しての検討が十分なされているとは言い難い。 However, until now the inkjet recording ink using a pigment in the proposed colorant has light resistance, water resistance, but have been studied various properties such as storage stability, color and ink jet recording method of the ink composition hard to say that the study regarding the change in hue of the ink composition is sufficient by.

【0010】 [0010]

【発明の概要】本発明者等は、今般、カラーインクジェット記録方法において、特定の顔料を含んだシアンインク組成物およびイエローインク組成物が良好な画像を実現できるとの知見を得た。 SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have now found, in a color ink jet recording method, to obtain a knowledge that the cyan ink composition and a yellow ink composition containing a specific pigment can realize a good image. さらに、これらシアンインク組成物またはイエローインク組成物と、他のカラーインク組成物と組み合わせて用いることで、良好な画像が得られるとの知見を得た。 Furthermore, to obtain with these cyan ink composition or a yellow ink composition, by using in combination with other color ink composition, the knowledge that good images are acquired. また、反応液とインク組成物とを付着させて印字を行ういわゆる二液を用いたインクジェット記録方法において、これらインク組成物を用いることで良好な画像が得られるとの知見を得た。 Further, in the ink jet recording method using the so-called two-component to perform printing by attaching a reaction solution and an ink composition, to obtain a knowledge that a good image by using these ink compositions obtained. 本発明はこれら知見に基づくものである。 The present invention is based on these findings.

【0011】従って、本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクジェット記録用シアンインク組成物およびイエローインク組成物の提供をその目的としている。 Accordingly, the present invention is, in addition to lightfastness and waterfastness, good image, and especially to provide a good hue image can be realized an ink jet recording cyan ink composition and a yellow ink composition as its purpose.

【0012】また本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できるインクジェット記録用インクセットの提供をその目的としている。 [0012] The present invention, in addition to light resistance and water resistance, and to provide a good image, especially good hue ink set for ink-jet recording image can be realized in as its purpose.

【0013】更に本発明は、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できる二液を用いたインクジェット記録方法の提供をその目的としている。 [0013] The present invention, in addition to light resistance and water resistance, and to provide a good image, especially good hue ink jet recording method in which the image using two liquids which can realize the as its purpose.

【0014】そして本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として下記の式(I)で表される顔料の少なくとも一つと、下記の式(II)で表される顔料とを含んでなるものである。 [0014] The cyan ink composition according to the present invention, at least one pigment represented by the following formula (I) as a coloring agent, those comprising a pigment represented by the following formula (II) is there.

【0015】 [0015]

【化5】 [Of 5] (式中、xは0〜3の整数を表す。) (Wherein, x is an integer of 0 to 3.)

【0016】 [0016]

【化6】 [Omitted] また、本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として下記の式(III)で表される顔料、またはC. Moreover, the yellow ink composition according to the present invention, the pigment represented by the following formula (III) as a colorant or C., I. I.
ピグメントイエロー74、138、150もしくは18 Pigment Yellow 74,138,150 or 18
0を含んでなるものである。 It is those which comprise 0.

【0017】 [0017]

【化7】 [Omitted] (式中、Y 1 〜Y 8は独立して塩素原子または水素原子を表し、Rはo−フェニレンまたは2,6−キシリルを表す。) また本発明によるインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が本発明による上記シアンインク組成物であるものである。 (Wherein, Y 1 to Y 8 represent a chlorine atom or a hydrogen atom independently, R represents. Represents an o- phenylene or 2,6-xylyl) ink set according to the invention also a cyan ink composition, a magenta the ink composition and an inkjet recording ink set comprising a yellow ink composition is one cyan ink composition is the cyan ink composition according to the present invention.

【0018】また本発明による別のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、イエローインク組成物が本発明による上記イエローインク組成物であるものである。 [0018] Another ink set according to the present invention, the cyan ink composition, a magenta ink composition, and yellow consisting ink composition An inkjet recording ink set, the yellow ink yellow ink composition according to the invention it is those wherein composition.

【0019】更に本発明による別のインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が本発明による上記シアンインク組成物であるものであり、かつイエローインク組成物が本発明による上記イエローインク組成物であるものである。 [0019] Yet another ink set according to the present invention, the cyan ink composition, a magenta ink composition, and a yellow ink composition An inkjet recording ink set, the cyan ink Cyan ink composition according to the invention it is intended a composition, and a yellow ink composition is in the above yellow ink composition according to the invention.

【0020】更に本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行う工程を含むものであり、前記インク組成物として、本発明による上記シアンインク組成物または本発明による上記インクセットのインク組成物を用い、前記反応剤が前記顔料の分散および/または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。 The ink jet recording method according to the present invention further in recording medium, a reaction solution containing a reactant, by adhering an ink composition, which comprises the step of printing, as the ink composition , using the ink composition of the ink set according to the cyan ink composition according to the invention or the invention, the reactant destroy state of dispersion and / or dissolution of the pigment, it is capable to aggregate.

【0021】 [0021]

【発明の具体的説明】 シアンインク組成物本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として前記式(I)で表される顔料の少なくとも一つ、前記式(I Cyan ink composition cyan ink composition according to the present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION At least one of the pigment represented by formula as a colorant (I), Formula (I
I)で表される顔料、またはその混合物を含んでなる。 Pigment represented by I) or comprising the mixture.

【0022】前記式(I)で表される顔料の具体例としては、C. [0022] Examples of the pigment represented by Formula (I), C. I. I. ピグメントブルー60(x=0)、C. Pigment Blue 60 (x = 0), C.
I. I. ピグメントブルー22(x=1)、C. Pigment Blue 22 (x = 1), C. I. I. ピグメントブルー64(x=2)、またはC. Pigment Blue 64 (x = 2), or C. I. I. ピグメントブルー21(x=3)が挙げられる。 Pigment Blue 21 (x = 3) and the like.

【0023】さらに、前記式(II)で表される顔料の具体例としては、C. Furthermore, specific examples of pigments represented by the formula (II), C. I. I. ピグメントブルー15:3が挙げられる。 Pigment Blue 15: 3, and the like.

【0024】上記顔料を組み合わせて用いた本発明によるシアンインク組成物によれば、耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現することができる。 According to the cyan ink composition according to the present invention using a combination of the pigment, in addition to light resistance and water resistance, it is possible to realize an image having good hue. さらに、本発明によるシアンインク組成物は、前記式(II)で表される顔料、特にC. Furthermore, the cyan ink composition according to the invention, the pigment represented by the formula (II), in particular C. I. I. ピグメントブルー15:3のみを着色剤とされたインク組成物を印字した際に観察される色むらが、前記式(I)で表される顔料、特にC. Pigment Blue 15: pigment color unevenness observed 3 only when printing the ink compositions and colorant represented by the formula (I), in particular C. I. I. ピグメントブルー60、22、64、 Pigment Blue 60,22,64,
または21と組み合わされることで解消できることは意外であり、また本発明による利点でもある。 Or it can be eliminated by being combined with the 21 and surprising, also a benefit of the present invention.

【0025】本発明によるシアンインク組成物中における、前記式(I)で表される顔料と、前記式(II)で表される顔料と存在比は、その重量比で1:2〜1:10 [0025] in the cyan ink composition according to the present invention, the pigment represented by the formula (I), the abundance ratio between the pigment of the formula (II), in its weight ratio of 1: 2 to 1: 10
程度の範囲が好ましく、より好ましくは1:2〜1:8 Preferably the degree of range, more preferably 1: 2 to 1: 8
程度の範囲であり、最も好ましくは1:2〜1:5程度の範囲である。 In the range of degree, and most preferably from 1: 2 to 1: in the range of about 5.

【0026】本発明によるシアンインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。 The cyan ink composition according to the present invention, together with the above pigment comprises at least water. 顔料のシアンインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば6重量%以下が好ましい。 The addition amount of the cyan ink composition of the pigment added to the light resistance and water resistance may be appropriately determined within the range that can realize an image having a good hue, but for example, 6 wt% or less.

【0027】本発明において、上記顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。 [0027] In the present invention, the pigment is preferably added to the ink composition as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. 好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。 Preferred dispersants include dispersants which have been commonly used in the preparation of pigment dispersion can be used for example, polymeric dispersants.

【0028】本発明の好ましい態様によれば、シアンインク組成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。 According to a preferred embodiment of the invention, the cyan ink composition preferably contains an organic solvent. この有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノールなどがあげられる。 The organic solvent is preferably a low-boiling organic solvent, preferable examples thereof include methanol, ethanol, n- propyl alcohol, iso- propyl alcohol, n- butanol, sec- butanol, tert- butanol, iso- butanol, such as n- pentanol and the like. 特に一価アルコールが好ましい。 In particular, the monovalent alcohol is preferred. 低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。 Low-boiling organic solvent has the effect of shortening the drying time of the ink composition.

【0029】また、本発明の好ましい態様によれば、本発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒を含んでなることが好ましい。 Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably further comprises a high-boiling organic solvent. 高沸点有機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、 Preferred examples of high-boiling organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerine, trimethylol ethane, polyhydric alcohols such as trimethylol propane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether,
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。 Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene ethylene Ellen glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like.

【0030】低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは1.5 The amount of low-boiling organic solvent is preferably 0.5 to 10% by weight of the ink composition, more preferably 1.5
〜6重量%の範囲である。 It is in the range of 6% by weight. また、高沸点有機溶媒の添加量は、インク組成物の0.5〜40重量%が好ましく、 The amount of high-boiling organic solvent is preferably 0.5 to 40% by weight of the ink composition,
より好ましくは2〜20重量%の範囲である。 More preferably from 2 to 20 wt%.

【0031】本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は、界面活性剤を含むことができる。 According to a preferred embodiment of the [0031] present invention, the cyan ink composition according to the invention may contain a surfactant. 好ましい界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤(例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など)、非イオン性界面活性剤(例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど)があげられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。 Examples of preferred surfactants include anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate), nonionic surfactants (e.g., polyoxy polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, etc.) and the like, alone or as a mixture of more than two it can be used in. また、アセチレングリコール(オレフィンY、ならびにサーフィノール82、10 Further, acetylene glycol (olefin Y, and Surfynol 82,10
4、440、465、および485(いずれもAir Prod 4,440,465, and 485 (both Air Prod
ucts and Chemicals Inc. 製))を用いることも可能である。 ucts and Chemicals, Ltd. Inc.)) it is also possible to use.

【0032】本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。 According to a preferred embodiment of the [0032] present invention, the cyan ink composition according to the present invention preferably contains a resin emulsion. ここで、樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。 Here, the resin emulsion, the continuous phase is water, the disperse phase is meant an emulsion which is a resin component such as the following. 分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられる。 Resin components as the dispersed phase include acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene - butadiene resin, vinyl chloride resin, acryl - styrene resin, butadiene resin, styrene resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked styrene resin, benzoguanamine resins, phenol resins, silicone resins, epoxy resins, and the like.

【0033】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the resin is a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm The particle diameter of the resin component is not particularly limited as long as the form an emulsion, 150 nm
程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程度である。 The following are preferred, more preferably about 5 to 100 nm.

【0034】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合することによって得ることができる。 [0034] The resin emulsion can be obtained by dispersion polymerization of a resin monomer in water in the presence of a surfactant if necessary. 例えば、アクリル系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、(メタ)アクリル酸エステル、または(メタ)アクリル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得ることができる。 For example, acrylic resin or styrene - emulsion of acrylic resin can be obtained by dispersion polymerization (meth) acrylic acid ester, or a (meth) acrylic acid ester and styrene, in water in the presence of a surfactant.
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常10:1 Mixing ratio of the resin component to the surfactant is typically 10: 1
〜5:1程度とするのが好ましい。 5: preferably about 1. 界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好なインク組成物の耐水性、浸透性が得られる。 Water resistance better ink composition by the amount of the surfactant used is in the range, penetrability. 界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例としては上記した界面活性剤が挙げられる。 The surfactant is not particularly limited, the surfactant include the above-mentioned preferred examples.

【0035】また、分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量部、好ましくは100〜200の範囲が適当である。 Further, the ratio between the resin and water as the dispersed phase component, 60 to 400 parts by weight of water per 100 parts by weight of the resin, and preferably from 100 to 200.

【0036】このような樹脂エマルジョンとして、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特開平3−79678号、特開平3−160068号、特開平4−18462号などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。 [0036] As such a resin emulsion, it is also possible to use a known resin emulsions, for example Japanese Patent Publication No. 62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, JP-A-3-160068 , it can be used as the resin emulsion such as described in JP-a-4-18462.

【0037】また、市販の樹脂エマルジョンを使用することも可能であり、例えばマイクロジェルE−100 Further, it is also possible to use a commercial resin emulsion, and examples thereof include Microgel E-100
2、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001 2, E-5002 (styrene - acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001
(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製)ボンコート5454(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールS (Acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Voncoat 5454 (styrene - acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene - acrylic resin emulsion, Nippon Zeon Co., Ltd. Etsu Chemical Co., Ltd.), Saibinol S
K−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製)、などがあげられる。 K-200 (acrylic resin emulsion, manufactured by Saiden Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

【0038】本発明によるシアンインク組成物は、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の0.1 The cyan ink composition according to the invention, 0.1 the resin emulsion, the ink composition the resin component
〜40重量%となるよう含有するのが好ましく、より好ましくは1〜25重量%の範囲である。 Preferably it contains so as to be 40 wt%, more preferably from 1 to 25 wt%. 樹脂エマルジョンは着色成分の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進する効果を有する。 Resin emulsion inhibiting the penetration of a coloring component, has the effect of promoting colonization of the recording medium. また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物の耐擦性を向上させることができる。 Further, some resin emulsions form a film on the ink image surface on the recording medium, it is possible to improve the abrasion resistance of printed matter.

【0039】本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は樹脂エマルジョン形態の熱可塑性樹脂を含んでなるのが好ましい。 According to a preferred embodiment of the [0039] present invention, the ink composition preferably contains a thermoplastic resin in the form of a resin emulsion. ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度が50℃〜250℃、好ましくは60℃〜200℃、のものである。 Here, the thermoplastic resin has a softening temperature of 50 ° C. to 250 DEG ° C., preferably ones 60 ° C. to 200 DEG ° C., of. ここで、軟化温度という語は、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が10 11 〜10 12ポアズになる温度、流動点、樹脂エマルジョンの形態にある場合その最低造膜温度(MFT)のうち最も低い温度を意味するものとする。 Here, the term softening temperature, the glass transition point of the thermoplastic resin, the melting point, the temperature at which viscosity is 10 11 to 10 12 poises, the pour point, the minimum film forming temperature when in the form of a resin emulsion (MFT) It is intended to mean the lowest temperature of the. 本発明による方法の加熱工程では、記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加熱する。 In the heating step of the process according to the invention, the recording medium is heated to a temperature above the softening temperature of the thermoplastic resin.

【0040】また、これらの樹脂は、軟化または溶融温度以上に加熱され冷却された際に強固な耐水性、耐擦性のある膜を形成するものが好ましい。 Further, these resins are strong water resistance when heated at the softening or melting temperature or a higher temperature is cooled, to form a abrasion resistant there membrane is preferred.

【0041】水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン‐ [0041] Specific examples of water-insoluble thermoplastic resins include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid esters, poly ethyl acrylate, styrene -
ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セルロース、スチレン‐アクリル酸共重合体、スチレン‐メタアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン‐アクリルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、 Butadiene copolymers, polybutadiene, acrylonitrile - butadiene copolymer, a chloroprene copolymer, a fluororesin, polyvinylidene fluoride, polyolefin resin, cellulose, styrene - acrylic acid copolymer, styrene - methacrylic acid copolymer, polystyrene, styrene - acrylamide copolymer, polyisobutyl acrylate, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal, polyamide, rosin resin, polyethylene, polycarbonate, vinylidene chloride resins, cellulose resins, vinyl acetate resins, ethylene - vinyl acetate copolymer ,
酢酸ビニル‐アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。 Vinyl acetate - acrylic copolymer, vinyl chloride resin, polyurethane, and rosin esters, and the like is not limited thereto.

【0042】低分子量の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン‐無水マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。 [0042] Specific examples of the thermoplastic resin having a low molecular weight, polyethylene wax, montan wax, alcohol wax, synthetic oxide wax, alpha olefin - maleic anhydride copolymer, animal and vegetable waxes such as carnauba wax, lanolin, paraffin wax , and microcrystalline wax.

【0043】本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は糖を含有してもよい。 According to a preferred embodiment of the [0043] present invention, the cyan ink composition according to the present invention may contain a saccharide. 糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四糖類を含む)および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、 Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and other polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid,
グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。 Gurushishiru, sorbit, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、 Here, polysaccharides means sugars in a broad, alginic acid, alpha-cyclodextrin,
セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。 It will be used to sense including substances present extensively in cellulose like nature.

【0044】また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式H [0044] Examples of derivatives of these saccharides include reducing sugars (for example, sugar alcohols (general formula H
OCH 2 (CHOH) n CH 2 OH(ここで、n=2〜5 OCH 2 (CHOH) n CH 2 OH ( where, n = 2 to 5
の整数を表す)で表される)、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。 Represented) by an integer) of, oxidized sugars (for example, aldonic acid and uronic acid), amino acids, and thiosugars and the like. 特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。 Sugar alcohols are particularly preferred, maltitol and sorbitol are mentioned as specific examples.

【0045】これら糖類の含有量は、インク組成物の0.1〜40重量%、好ましくは0.5〜30重量%の範囲が適当である。 The content of the saccharide is 0.1 to 40 wt% of the ink composition, and preferably from 0.5 to 30 wt%. その他、必要に応じて、pH調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。 If necessary, pH adjusting agents, preservatives, may be added fungicide.

【0046】 イエローインク組成物本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として前記式(IV)で表される顔料、またはC. The yellow ink composition of the yellow ink composition invention, the pigment represented by formula as a colorant (IV) or C., I. I. ピグメントイエロー74、138、150、もしくは180を含んでなるものである。 Pigment Yellow 74,138,150, or those comprising 180.

【0047】本発明の好ましい態様によれば、前記式(IV)で表される顔料として、C. According to a preferred embodiment of the [0047] present invention, as a pigment of the formula (IV), C. I−ピグメントイエロー109(式中、Y 1 〜Y 8が塩素原子を表し、Rが2,6−キシリルを表す)およびC. I- Pigment Yellow 109 (wherein, Y 1 to Y 8 represent a chlorine atom, R represents 2,6-xylyl) and C. I−ピグメントイエロー110(式中、Y 1 〜Y 8が塩素原子を表し、Rがo−フェニレンを表す)を含んでなるイエローインク組成物が好ましいものとして挙げられる。 I- Pigment Yellow 110 (wherein, Y 1 to Y 8 represent a chlorine atom, R represents o- phenylene), and as the yellow ink composition comprising a preferably. 本発明のさらに好ましい態様によれば、C. According to a further preferred embodiment of the present invention, C. I−ピグメントイエロー1 I- Pigment Yellow 1
09と、C. And 09, C. I−ピグメントイエロー110との存在比が、重量比で60:40〜99:1の範囲にあるのが好ましい。 Abundance of I- Pigment Yellow 110, 60 in a weight ratio: 40 to 99: preferably in the 1 range. この二つの染料を用いることで、良好な色相および色濃度を実現することができる。 By using these two dyes, it is possible to realize a good hue and color density.

【0048】本発明によるイエローインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。 The yellow ink composition according to the present invention, together with the above pigment comprises at least water. 顔料のインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば6重量%以下が好ましい。 The addition amount of the ink composition of the pigment added to the light resistance and water resistance may be appropriately determined within the range that can realize an image having a good hue, but for example, 6 wt% or less.

【0049】本発明によるイエローインク組成物は、上記したシアンインク組成物と同様に、上記顔料を分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。 The yellow ink composition according to the invention, like the cyan ink composition described above, the ink composition as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant of the above pigment preferably added. 好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。 Preferred dispersants include dispersants which have been commonly used in the preparation of pigment dispersion can be used for example, polymeric dispersants.

【0050】また、本発明によるイエローインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、有機溶媒、界面活性剤、樹脂エマルジョン、糖、pH調整剤、防腐剤、防かび剤等を含んでなるのが好ましい。 [0050] Moreover, the yellow ink composition according to the present invention, similarly to the cyan ink composition, an organic solvent, a surfactant, sugars, pH modifiers, preservatives, become comprise fungicide It is preferred. これらの具体例およびその添加量は、シアンインク組成物の場合と同様であってよい。 These examples and the addition amount thereof may be the same as in the case of the cyan ink composition.

【0051】 インクセット本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、シアンインク組成物が、上記した本発明によるシアンインク組成物であるものである。 [0051] Ink Set The ink set according to the present invention, basically the cyan ink composition, a magenta ink composition, and comprises a yellow ink composition, a cyan ink composition, cyan ink composition according to above those are.

【0052】本発明の別の態様によれば、本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、イエローインク組成物が、上記した本発明によるイエローインク組成物であるものである。 According to another aspect of the [0052] present invention, the ink set according to the present invention, basically the cyan ink composition, a magenta ink composition, and comprises a yellow ink composition, a yellow ink composition, the it is those wherein the yellow ink composition according to the invention as. また、本発明によるインクセットは、基本的にシアンインク組成物、 The ink set according to the present invention, basically the cyan ink composition,
マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含んでなり、シアンインク組成物が上記した本発明によるシアンインク組成物であるものであり、かつイエローインク組成物が上記した本発明によるイエローインク組成物であるものである。 A magenta ink composition, and comprises a yellow ink composition, is intended cyan ink composition is a cyan ink composition according to the present invention described above, and a yellow ink composition according to the present invention the yellow ink composition described above those are.

【0053】本発明によるインクセットによれば、耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現することができる。 According to the ink set according to [0053] the present invention, in addition to light resistance and water resistance, it is possible to realize an image having good hue.

【0054】本発明によるインクセットにおいて、マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物およびイエローインク組成物の前記した良好な特性を損なわないものである限りは特に限定されないが、次のような顔料を着色剤として含有してなるものが好ましい。 [0054] In the ink set according to the present invention, the magenta ink composition, as long as it does not impair the aforementioned good characteristics of the cyan ink composition and a yellow ink composition is not particularly limited, a pigment such as: those comprising as a colorant is preferable.

【0055】すなわち、マゼンタインク組成物として、 [0055] That is, as a magenta ink composition,
着色剤が下記の式(IV)で表される顔料であるものが好ましい。 What colorant is a pigment represented by the following formula (IV) are preferred.

【0056】 [0056]

【化8】 [Of 8] (式中、X 1 〜X 10は独立して、水素原子、塩素原子、 (Wherein, X 1 to X 10 are independently hydrogen atom, a chlorine atom,
またはメチル基を表す。 Or a methyl group. ) 前記式(IV)で表される顔料の具体例としては、C. ) Specific examples of the pigment represented by the formula (IV) are, C.
I. I. ピグメントレッド122(式中、X 2およびX 7がメチル基であり、他のX 1 、X 2 〜X 6 、X 8 〜X 10が水素原子である)またはC. Pigment Red 122 (wherein, X 2 and X 7 is a methyl group, the other X 1, X 2 ~X 6, X 8 ~X 10 is a hydrogen atom) or C. I. I. ピグメントレッド209(式中、X 3およびX 8が塩素原子であり、他のX 1 、X 2 、X Pigment Red 209 (wherein, X 3 and X 8 is chlorine atom, the other of X 1, X 2, X
4 〜X 7 、X 9 〜X 10が水素原子である)が挙げられる。 4 ~X 7, X 9 ~X 10 is a hydrogen atom) and the like.

【0057】上記マゼンタインク組成物を用いたインクセットによれば、良好なカラー画像を実現することができる。 [0057] According to the ink set using the magenta ink composition can realize a good color image.

【0058】本発明の好ましい態様によれば、C. According to a preferred embodiment of the [0058] present invention, C. I. I.
ピグメントレッド122または209を含んでなるマゼンタインク組成物と、式(I)で表される顔料としてC. A magenta ink composition containing Pigment Red 122 or 209, C. a pigment represented by formula (I) I. I. ピグメントブルー15:3を含んでなるシアンインク組成物とを組み合わせて、インクセットされるのが好ましい。 Pigment Blue 15: a combination of a cyan ink composition comprising a 3, preferably is an ink set.

【0059】本発明の好ましい態様によれば、マゼンダインク組成物およびイエローインク組成物中の前記マゼンダ顔料および前記イエロー顔料のそれぞれの濃度が、 According to a preferred embodiment of the present invention, said magenta pigment and the concentration of each of the yellow pigment of magenta ink composition and a yellow ink composition,
シアンインク組成物中の前記シアン顔料の濃度よりも大きいものであるのが好ましい。 Preferably it is greater than the concentration of the cyan pigment in the cyan ink composition. より好ましくは、全てのインク組成物中の顔料濃度が6重量%以下であり、かつシアンインク組成物中の顔料の濃度(重量%)と、マゼンタインク組成物中の顔料の濃度(重量%)と、そしてイエローインク組成物中の顔料の濃度(重量%)との比が1:1〜2:1〜3であるインク組成物を用いることが好ましい。 More preferably, the pigment concentration of all the ink composition is not less than 6% by weight, and the concentration of pigment in the cyan ink composition (wt%), the pigment in the magenta ink composition (weight%) If, and the ratio between the concentration of pigment in the yellow ink composition (wt%) is 1: 1 to 2: it is preferable to use an ink composition is 1-3. この態様によれば、より改善された色相を有する画像を実現することができる。 According to this aspect, it is possible to realize an image having a more improved hue.

【0060】本発明によるインクセットを構成する上記マゼンタインク組成物は、上記顔料とともに、少なくとも水を含んでなる。 [0060] The magenta ink composition constituting the ink set according to the present invention together with the above pigment comprises at least water. 顔料のインク組成物への添加量は耐光性および耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決定されてよいが、例えば6重量% The addition amount of the ink composition of the pigment added to the light resistance and water resistance may be appropriately determined within the range that can realize an image having a good hue, but for example, 6 wt%
以下が好ましい。 The following are preferred.

【0061】本発明によるインクセットを構成する、上記マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、上記顔料を分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。 [0061] constituting the ink set according to the present invention, the magenta ink composition, as well as the cyan ink composition, a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant of the above pigment preferably added to the ink composition as a. 好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。 Preferred dispersants include dispersants which have been commonly used in the preparation of pigment dispersion can be used for example, polymeric dispersants.

【0062】また、本発明によるインクセットを構成する、上記マゼンタインク組成物は、シアンインク組成物と同様に、有機溶媒、界面活性剤、樹脂エマルジョン、 [0062] Further, constituting the ink set according to the present invention, the magenta ink composition, as well as the cyan ink composition, an organic solvent, a surfactant,
糖、pH調整剤、防腐剤、防かび剤等を含んでなるのが好ましい。 Sugars, pH modifiers, preservatives, preferably contains a fungicide. これらの具体例およびその添加量は、シアンインク組成物の場合と同様であってよい。 These examples and the addition amount thereof may be the same as in the case of the cyan ink composition.

【0063】 二液を用いたインクジェット記録方法本発明によるシアンインク組成物およびインクセットは、インクジェット記録方法によって画像を形成されてもよいが、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、より良好な画像を形成することができる。 [0063] Two component cyan ink composition and the ink set according to the ink jet recording method of the present invention using can be formed an image by the inkjet recording method, but by being combined with the ink jet recording method using the so-called two-component , it is possible to form a better image. 具体的には、普通紙においても良好な発色性を示す。 Specifically, also show good color forming property on plain paper. また、単独で形成された画像の場合と比較して、二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、印字画像の耐光性の向上を図ることができる。 Further, as compared with the case of the image formed alone by combined with the ink jet recording method using two liquids, it is possible to improve the light resistance of the printed image.

【0064】本発明によるインクジェット記録方法は、 [0064] Inkjet recording method according to the invention,
反応剤を含んでなる反応液と、上記シアンインク組成物またはインクセットのインク組成物とを記録媒体に付着させる工程を含んでなる。 A reaction solution containing a reactant, comprising the step of depositing onto a recording medium the ink composition of the cyan ink composition or the ink set. ここで、反応剤とは、前記顔料の分散および/または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。 Here, the reaction agent, destroy state of dispersion and / or dissolution of the pigment, it is capable to aggregate.

【0065】本発明によるインクジェット記録方法のような二液を用いた記録方法にあっては、反応液とインク組成物とが接触することで良好な印字が実現できる。 [0065] In the recording method using two liquids, such as ink jet recording method according to the present invention, the reaction liquid and the ink composition and that is in contact satisfactory printing can be realized. すなわち、反応液とインク組成物とが接触すると、反応液中の反応剤がインク組成物中の顔料その他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させる。 Specifically, upon contact of the reaction solution with the ink composition, the reactants in the reaction solution to destroy the dispersed state of the pigment other components in the ink composition, to aggregate it. この凝集物が記録媒体上に付着し、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現するものと考えられる。 The agglomerates are deposited onto a recording medium, a high color density, bleeding, believed to help minimize printing unevenness. さらに、カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、 Further, in a color image, uneven color mixing in different colors in the boundary region,
すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。 That has the advantage of effectively preventing the color bleeding.

【0066】よって、本発明にあっても反応液とインク組成物とを接触させる。 [0066] Thus, even in the present invention is brought into contact with the reaction solution with the ink composition. その際、記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、反応液を記録媒体に付着させる工程の前であっても後であってもよいが、後であるのが好ましい。 At that time, a step of recording an image by ejecting droplets of an ink composition onto a recording medium, even before the step of depositing the reaction solution onto the recording medium may be a later, it is later preference is.

【0067】反応液の記録媒体への付着は、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のいずれの態様であってもよい。 [0067] attachment to the reaction liquid of the recording medium, a method of depositing a selective reaction only where the deposition of ink compositions, and in any embodiment of the method of depositing the reaction solution throughout the paper it may be. 前者が反応液の消費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度が要求される。 The former is economical can minimize the consumption of the reaction solution, a certain degree of accuracy in a position to deposit both the reaction solution and the ink composition is required. 一方、後者は、前者に比べ反応液およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾燥の際、紙がカールしやすい。 The latter is the requirement for the accuracy of the attachment position where the reaction solution and the ink composition than the former is mitigated, it becomes possible to deposit a large amount of the reaction solution to the entire sheet surface, during drying, the paper is likely to cause curling. 従って、いずれの方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを考慮して決定されてよい。 Therefore, whether to employ any method, the combination of the ink composition with the reaction solution may be determined in consideration. 前者の方法を採用する場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法によることが可能である。 In the former method, deposition of the reaction solution, it is possible by the ink jet recording method. 本発明において用いられる反応液は、上記したようなインク組成物中の着色剤などの分散状態を破壊し、着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤を含有してなる。 The reaction solution used in the present invention is to break the state of dispersion of a coloring agent in the ink composition as described above, comprising a reagent having the property of coagulating a coloring agent component.

【0068】本発明において用いられる反応液の例は、 [0068] Examples of a reaction solution used in the present invention,
反応剤として多価金属塩、ポリアミン、ポリアミン誘導体、などを含んでなるものである。 Polyvalent metal salt as a reactant, those comprising a polyamine, a polyamine derivative, and the like.

【0069】反応剤が多価金属塩である場合、その好ましい例としては、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶な塩が挙げられる。 [0069] When the reactant is a polyvalent metal salt, preferable examples thereof, is composed of an anion which binds to the divalent or higher polyvalent metal ion and the polyvalent metal ions, salts soluble in water and the like. 多価金属イオンの具体例としては、Ca 2+ 、Cu 2+ 、Ni 2+ 、Mg 2+ 、Zn 2+ 、Ba 2+ Specific examples of polyvalent metal ions, Ca 2+, Cu 2+, Ni 2+, Mg 2+, Zn 2+, Ba 2+
などの二価金属イオンAl 3+ 、Fe 3+ 、Cr 3+などの三価金属イオンがあげられる。 Divalent metal ion Al 3+, such as, Fe 3+, trivalent metal ions such as Cr 3+ and the like. 陰イオンとしては、C The anion, C
- 、NO 3 - 、I - 、Br - 、ClO 3 -よびCH 3 COO - l -, NO 3 -, I -, Br -, ClO 3 - preliminary CH 3 COO -
などがあげられる。 And the like.

【0070】とりわけ、Ca 2+またはMg 2+より構成される金属塩は、反応液のpH、得られる印刷物の品質という二つの観点から、好適な結果を与える。 [0070] Especially, a metal salt constituted by Ca 2+ or Mg 2+ is, pH of the reaction solution, from two viewpoints of the quality of prints give favorable results.

【0071】これら多価金属塩の反応液中における濃度は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、好ましくは0.1〜40重量%程度であり、より好ましくは5〜25重量%程度である。 [0071] These concentrations print quality in the reaction solution of polyvalent metal salt, may be suitably determined within a range in which the effect of preventing clogging is obtained, and preferably about 0.1 to 40 wt%, more preferably it is about 5 to 25% by weight.

【0072】本発明の好ましい態様においては、反応液に含まれる多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンまたはカルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なものである。 [0072] In a preferred embodiment of the present invention, the polyvalent metal salt contained in the reaction solution is composed of a divalent or higher polyvalent metal ions, and nitrate ions or carboxylate ions bonded to the polyvalent metallic ions it is soluble in water.

【0073】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数7〜11の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるものである。 [0073] Here, carboxylate ions are preferably those derived from carbocyclic monocarboxylic acids, saturated aliphatic monocarboxylic or 7 to 11 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms. 炭素数1〜6の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、 Preferred examples of saturated aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 6 carbon atoms, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。 Isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, and hexanoic acid. 特に蟻酸、酢酸が好ましい。 In particular, formic acid and acetic acid are preferred.

【0074】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げられる。 [0074] Hydrogen atoms on the saturated aliphatic hydrocarbon residue in the monocarboxylic acid may be substituted by a hydroxyl group, Preferred examples of such carboxylic acids include lactic acid.

【0075】さらに、炭素数6〜10の炭素環式モノカルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。 [0075] Further, preferred examples of the carbocyclic monocarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms include benzoic acid and naphthoic acid, and more preferably include benzoic acid.

【0076】反応剤として好ましく用いられるポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中でプラスに荷電するカチオン系高分子である。 [0076] Preferably polyallylamine and polyallylamine derivative is used as the reactant are soluble in water, a cationic polymer be positively charged in water. 例えば、下記の式(a)、式(b)、および式(c)が挙げられる。 For example, the following formula (a), formula (b), and formula (c).

【0077】 [0077]

【化9】 [Omitted] (式中、X -は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン等を表す) これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。 (Wherein, X - is chloride, bromide, iodide, nitrate, phosphate ion, sulfate ion, represents the acetate ion, etc.) and copolymerized allylamine and diallylamine Besides these polymers and diallyl ammonium chloride and it is also possible to use a copolymer of sulfur dioxide.

【0078】これらポリアリルアミン及びポリアリルアミン誘導体の含有量は、反応液の0.5〜10重量%であることが好ましい。 [0078] The content of the polyallylamine and the polyallylamine derivative is preferably 0.5 to 10% by weight of the reaction mixture.

【0079】本発明の好ましい態様によれば、反応液は高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでいてもよい。 According to a preferred embodiment of the [0079] present invention, the reaction solution may contain a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. 高沸点有機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。 High-boiling organic solvent to prevent clogging of the head by preventing drying of the reaction solution. 高沸点有機溶媒の好ましい例としては、前記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、 Preferred examples of high-boiling organic solvents, but partially overlap with the polyol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類; Polyhydric alcohols such as 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane;
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2 Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene ethylene Ellen glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, alkyl of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monobutyl ether ethers, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2
−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。 - pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like.

【0080】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、好ましくは0.5〜40重量%程度であり、より好ましくは2〜20重量%程度である。 [0080] The addition amount of the high boiling organic solvent is not particularly limited, and preferably about 0.5 to 40 wt%, more preferably about 2 to 20 wt%.

【0081】本発明の好ましい態様によれば、反応液は低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。 According to a preferred embodiment of the [0081] present invention, the reaction solution may contain a low-boiling organic solvent. 低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、n− Preferred examples of low-boiling organic solvent, methanol, ethanol, n- propyl alcohol, iso- propyl alcohol, n-
ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、n−ペンタノールなどがあげられる。 Butanol, sec- butanol, tert- butanol, iso- butanol, n- pentanol. 特に一価アルコールが好ましい。 In particular, the monovalent alcohol is preferred. 低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。 Low-boiling organic solvent has the effect of shortening the drying time of the ink composition.
低沸点有機溶剤の添加量は0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは1.5〜6重量%の範囲である。 The addition amount of the low-boiling organic solvent from 0.5 to 10 wt%, more preferably from 1.5 to 6 wt%.

【0082】本発明の好ましい態様によれば、反応液は浸透剤を含んでいてもよい。 According to a preferred embodiment of the [0082] present invention, the reaction solution may contain a penetrating agent. 浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、iso The penetrant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, various surfactants such as amphoteric surfactants, methanol, ethanol, iso
−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。 - alcohols such as propyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, such as lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as dipropylene glycol monobutyl ether are mentioned It is.

【0083】本発明によるインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置につて以下、図面を用いて説明する。 [0083] connexion below the ink jet recording apparatus for practicing the ink jet recording method according to the present invention will be described with reference to the drawings.

【0084】図1のインクジェット記録装置は、インクおよび反応液をタンクに収納し、インクおよび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。 [0084] inkjet recording apparatus of FIG. 1, the ink and the reaction liquid was stored in a tank, is an aspect of the ink and the reaction liquid is supplied to the recording head through an ink tube. すなわち、記録ヘッド1とインクタンク2とがインクチューブ3で連通される。 Specifically, a recording head 1 is communicated with an ink tank 2 through an ink tube 3. ここで、インクタンク2 Here, the ink tank 2
は内部が区切られてなり、インク、場合によって複数のカラーインクの部屋と、反応液の部屋とが設けられてなる。 Internally delimited becomes, the ink, when the room of a plurality of color inks by the room of the reaction solution is provided.

【0085】記録ヘッド1は、キャリッジ4に沿って、 [0085] recording head 1 along the carriage 4,
モータ5で駆動されるタイミングベルト6によって移動する。 Moved by a timing belt 6 driven by a motor 5. 一方、記録媒体である紙7はプラテン8およびガイド9によって記録ヘッド1と対面する位置に置かれる。 On the other hand, paper 7 as a recording medium is placed at a position facing the recording head 1 by a platen 8 and a guide 9. なお、この態様においては、キャップ10が設けられてなる。 In this embodiment, a cap 10 is provided. このキャップ10には吸引ポンプ11が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。 Suction pump 11 is connected to the cap 10, and a so-called cleaning operation. 吸引されたインクはチューブ12を介して廃インクタンク13に溜め置かれる。 Sucked ink is resorvoired in a waste ink tank 13 through the tube 12.

【0086】記録ヘッド1のノズル面の拡大図を図2に示す。 [0086] an enlarged view of a nozzle face of the recording head 1 in FIG. 1bで示される部分が反応液のノズル面であって、反応液が吐出されるノズル21が縦方向に設けられてなる。 The surface of a nozzle for a reaction solution is indicated by 1b, and a nozzle 21 for ejecting the reaction solution is provided in the longitudinal direction. 一方、1cで示される部分がインクのノズル面であって、ノズル22、23、24、25からはそれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、そしてブラックインクが吐出される。 On the other hand, the surface of a nozzle for the ink indicated by 1c, ink respectively from the nozzle 22, 23 yellow, magenta ink, cyan ink, and black ink is ejected.

【0087】さらにこの図2に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図3を用いて説明する。 [0087] further described with reference to FIG. 3 an inkjet recording method using the recording head shown in FIG. 記録ヘッド1は矢印A方向に移動する。 Recording head 1 is moved in the arrow A direction. その移動の間に、 During its movement,
ノズル面1bより反応液が吐出され、記録媒体7上に帯状の反応液付着領域31を形成する。 The reaction mixture from the nozzle surface 1b is ejected, to form a reaction solution-deposited region 31 in a band form on the recording medium 7. 次に記録媒体7が紙送り方向矢印Bに所定量移送される。 Then the recording medium 7 is transferred by a predetermined extent in the paper feed direction arrow B. その間記録ヘッド1は図中で矢印Aと逆方向に移動し、記録媒体7の左端の位置に戻る。 During which time the recording head 1 is moved in the arrow A direction opposite in the figure and returned to the left end of the recording medium 7. そして、既に反応液が付着している反応液付着領域にインクを印字し、印字領域32を形成する。 Then, already ink printed to the reaction solution deposited area where the reaction liquid is adhered, thereby forming a print region 32.

【0088】また、図4に記載のように記録ヘッド1において、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。 [0088] Further, in the recording head 1 as described in FIG. 4, it is also possible to configure all the nozzles arranged in the lateral direction. 図中で、41aおよび41bは反応液の吐出ノズルであり、ノズル42、43、44、45からはぞれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、そしてブラックインクが吐出される。 In the figure, 41a and 41b are discharge nozzle of the reaction liquid, yellow ink, respectively, respectively from the nozzle 42, 43, 44, 45, magenta ink, cyan ink, and black ink is ejected. このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド1がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である点で、図2に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。 In the recording head of such embodiments, forward the recording head 1 reciprocates on the carriage, in that it is possible to print in any return, at a faster rate than when using the recording head shown in FIG. 2 printing can be expected.

【0089】さらに反応液とインクの表面張力を好ましくは前記のように調節することにより、これらの付着順序にかかわらず、高品質の印字がより一定して得られる。 [0089] More preferably the surface tension of the reaction liquid and the ink by adjusting as described above, regardless of these attachment order, high-quality printing can be obtained by more uniform. この場合反応液の吐出ノズルを1つとすることもでき(例えば図中で41bのノズルを省くことができる)、さらなるヘッドの小型化と印字の高速化が達成できる。 In this case can also be one of the discharge nozzle of the reaction solution (can be omitted 41b nozzles in the figure for example), smaller and printing speed of the further heads can be achieved.

【0090】さらに、インクジェット記録装置には、インクの補充がインクタンクであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。 [0090] Furthermore, the inkjet recording apparatus, the supplement of the ink may be carried out by replacing an ink tank in a cartridge form. また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。 Further, the ink tank may be one integrated with the recording head.

【0091】このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図5に示す。 [0091] A preferred embodiment of an ink jet recording apparatus using such an ink tank in FIG. 図中で図1の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。 Denoted by the same reference numerals are used for the same members as used in the apparatus of FIG. 1 in FIG. 図5の態様において、記録ヘッド1aおよび1b In the embodiment of FIG. 5, recording heads 1a and 1b
は、インクタンク2aおよび2bと一体化されてなる。 Are integral respectively with ink tanks 2a and 2b.
記録ヘッド1aまたは1bをそれぞれインクおよび反応液を吐出するものとする。 The recording heads 1a and 1b respectively for ejecting ink and the reaction liquid. 印字方法は基本的に図1の装置と同様であってよい。 Printing may be conducted in the same manner as device basically FIG. そして、この態様において、記録ヘッド1aとインクタンク2aおよび記録ヘッド1a Further, in this embodiment, the recording head 1a and an ink tank 2a and the recording head 1a
およびインクタンク2bは、キャリッジ4上をともに移動する。 And the ink tank 2b are together moved on the carriage 4.

【0092】さらに、印字がなされた記録媒体を加熱するヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の好ましい例を図6に示す。 [0092] Furthermore, the printing is provided with a heater for heating the recording medium has been made, Figure 6 shows the preferred embodiment of an ink jet recording apparatus. 図6は、ヒータ14を設けた点以外は図1に示したものと同様なものである。 6, except having a heater 14 are similar to those shown in FIG. このヒータ14は、記録媒体に接触してそれを加熱するものであっても、赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよい。 The heater 14 may itself have a heat it in contact with the recording medium, or may be heated without contacting the recording medium such as a blowing irradiated or hot air and infrared radiation.

【0093】 [0093]

【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 It described in more detail by the following examples EXAMPLES The present invention, but the invention is not limited to these examples.

【0094】以下の組成の反応液およびインク組成物を調製した。 [0094] was prepared reaction solution and the ink composition of the following composition.

【0095】 反応液硝酸マグネシウム・六水和物 25重量% トリエチレングリコールモノブチルエーテル 5重量% グリセリン 20重量% イオン交換水 残量 [0095] The reaction mixture of magnesium nitrate hexahydrate 25 wt% Triethylene glycol monobutyl ether 5 wt% Glycerin 20 wt% Ion-exchanged water Balance

【0096】 実施例1顔料 シアンインク:C. [0096] Example 1 pigment cyan ink: C. Iピグメントブルー15:3 1重量% C. I Pigment Blue 15: 3 1 wt% C. Iピグメントブルー60 0.5重量% マゼンタインク:C. I Pigment Blue 60 0.5 wt% Magenta ink: C. Iピグメントレッド122 2重量% イエローインク:C. I Pigment Red 122 2 wt% Yellow ink: C. Iピグメントイエロー109 2.4重量% C. I Pigment Yellow 109 2.4 wt% C. Iピグメントイエロー110 1.8重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) グランドールPP−1000 7重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分45%) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 I Pigment Yellow 110 1.8 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Grandeur PP-1000 7 wt% (Dainippon Ink ( Ltd.), a styrene - acrylic resin emulsion, 45% resin component) maltitol 7 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0097】 実施例2顔料 シアンインク:C. [0097] Example 2 Pigment Cyan ink: C. Iピグメントブルー15:3 2.5重量% C. I Pigment Blue 15: 3 2.5 wt% C. Iピグメントブルー60 0.25重量% マゼンタインク:C. I Pigment Blue 60 0.25% by weight Magenta ink: C. Iピグメントレッド209 3重量% イエローインク:C. I Pigment Red 209 3% by weight of the yellow ink: C. Iピグメントイエロー137 1.5重量% C. I Pigment Yellow 137 1.5 wt% C. Iピグメントイエロー173 2.5重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) ボンコート5454 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分45%) スクロース 10重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 I Pigment Yellow 173 2.5 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Voncoat 5454 5 wt% (manufactured by Dainippon Ink Co. , styrene - acrylic resin emulsion, 45% resin component) sucrose 10 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0098】 実施例3顔料 シアンインク:C. [0098] Example 3 pigment cyan ink: C. Iピグメントブルー15:3 2重量% マゼンタインク:C. I Pigment Blue 15: 3 2 wt% Magenta Ink: C. Iピグメントレッド122 2重量% イエローインク:C. I Pigment Red 122 2 wt% Yellow ink: C. Iピグメントイエロー109 2.4重量% C. I Pigment Yellow 109 2.4 wt% C. Iピグメントイエロー110 1.6重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) グランドール PP−1000 7重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分45%) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 I Pigment Yellow 110 1.6 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Grandeur PP-1000 7 wt% (Dainippon Ink ( Ltd.), a styrene - acrylic resin emulsion, 45% resin component) maltitol 7 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0099】 実施例4顔料 シアンインク:C. [0099] Example 4 Pigment Cyan ink: C. Iピグメントブルー15:3 2重量% マゼンタインク:C. I Pigment Blue 15: 3 2 wt% Magenta Ink: C. Iピグメントレッド122 4重量% イエローインク:C. I Pigment Red 122 4 wt% Yellow ink: C. Iピグメントイエロー109 5.94重量% C. I Pigment Yellow 109 5.94 weight% C. Iピグメントイエロー110 0.06重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) ボンコート 5454 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分45%) スクロース 10重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 I Pigment Yellow 110 0.06 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Voncoat 5454 5 wt% (manufactured by Dainippon Ink Co., , styrene - acrylic resin emulsion, 45% resin component) sucrose 10 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0100】 実施例5顔料 シアンインク:C. [0100] Example 5 pigment cyan ink: C. I. I. ピグメントブルー15:3 2重量% マゼンタインク:C. Pigment Blue 15: 3 2 wt% Magenta Ink: C. I. I. ピグメントレッド122 3重量% イエローインク:C. Pigment Red 122 3 wt% Yellow ink: C. I. I. ピグメントイエロー138 3重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) ボンコート 5454 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分45%) スクロース 10重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 Pigment Yellow 138 3 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Voncoat 5454 5 wt% (Dainippon Ink Co., Ltd., styrene - acrylic copolymer, 45% resin component) sucrose 10 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0101】 実施例6顔料 シアンインク:C. [0101] Example 6 pigment cyan ink: C. I. I. ピグメントブルー15:3 1.5重量% C. Pigment Blue 15: 3 1.5 wt% C. I. I. ピグメントブルー60 0.5重量% マゼンタインク:C. Pigment Blue 60 0.5 wt% Magenta ink: C. I. I. ピグメントレッド209 3重量% イエローインク:C. Pigment Red 209 3% by weight of the yellow ink: C. I. I. ピグメントイエロー150 4重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) グランドールPP−1000 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分45%) スクロース 10重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 Pigment Yellow 150 4 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, 38% resin component; dispersant) Grandeur PP-1000 5 wt% (manufactured by Dainippon Ink Co. , styrene - acrylic copolymer, 45% resin component) sucrose 10 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0102】 実施例7顔料 シアンインク:C. [0102] Example 7 pigment cyan ink: C. I. I. ピグメントブルー15:3 2重量% マゼンタインク:C. Pigment Blue 15: 3 2 wt% Magenta Ink: C. I. I. ピグメントレッド122 4重量% イエローインク:C. Pigment Red 122 4 wt% Yellow ink: C. I. I. ピグメントイエロー180 4重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) グランドールPP−1000 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分45%) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 Pigment Yellow 180 4 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, 38% resin component; dispersant) Grandeur PP-1000 5 wt% (manufactured by Dainippon Ink Co. , styrene - acrylic copolymer, 45% resin component) maltitol 7 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0103】 実施例8顔料 シアンインク:C. [0103] Example 8 pigment cyan ink: C. I. I. ピグメントブルー15:3 1.5重量% C. Pigment Blue 15: 3 1.5 wt% C. I. I. ピグメントブルー60 0.5重量% マゼンタインク:C. Pigment Blue 60 0.5 wt% Magenta ink: C. I. I. ピグメントレッド209 4重量% イエローインク:C. Pigment Red 209 4% by weight of the yellow ink: C. I. I. ピグメントイエロー74 3重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) ボンコート5454 5重量% (大日本インキ(株)製、 スチレン−アクリル共重合体、樹脂成分45%) スクロース 5重量% グリセリン 15重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 Pigment Yellow 74 3 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Voncoat 5454 5 wt% (Dainippon Ink Co., Ltd., styrene - acrylic copolymer, 45% resin component) sucrose 5 wt% glycerin 15 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0104】 比較例1顔料 シアンインク:C. [0104] Comparative Example 1 pigment cyan ink: C. Iピグメントブルー18 2重量% マゼンタインク:C. I Pigment Blue 18 2 wt% Magenta Ink: C. Iピグメントレッド67 3重量% イエローインク:C. I Pigment Red 67 3% by weight of the yellow ink: C. Iピグメントイエロー13 2重量% 液媒体 スチレン−アクリル共重合体・アンモニウム塩 1.5重量% (分子量7000、樹脂成分38%;分散剤) ボンコート5454 5重量% (大日本インキ(株)製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、 樹脂成分45%) マルチトール 7重量% グリセリン 10重量% 2−ピロリドン 2重量% イオン交換水 残量 I Pigment Yellow 13 2 wt% solution medium styrene - acrylic copolymer ammonium salt 1.5% by weight (molecular weight 7000, resin component 38%; dispersant) Voncoat 5454 5 wt% (Dainippon Ink Co., Ltd., styrene - acrylic resin emulsion, 45% resin component) maltitol 7 wt% glycerin 10 wt% 2-pyrrolidone 2 wt% ion-exchanged water Balance

【0105】 評価1 :コンポジットブラック 実施例1〜2および比較例1のインクセットを用いて、 [0105] Evaluation 1: using the ink set of composite black Examples 1 and 2 and Comparative Example 1,
コンポジットブラックの色相評価を行った。 It went the hue evaluation of composite black. インクジェットプリンターMJ−700V2C(セイコーエプソン株式会社製)を用いて、実施例1〜2および比較例1記載のイエロー、マゼンタ、シアンインクを1:1;1のインク量で印字することで得られるコンポジットブラックのベタ印字をインクジェット専用紙(MJ−700V Using an ink jet printer MJ-700V2C (manufactured by Seiko Epson Corporation), Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, wherein the yellow, magenta, 1 Cyan Ink: 1; composite obtained by printing with the ink of 1 inkjet paper the solid printing of black (MJ-700V
2C用専用紙)上に形成した。 Special paper) formed on a 2C. ベタ印字画像のa **測定を行った。 It was a * b * measurement of solid printed image. 色相評価はベタ印字画像をMacbeth Hue evaluation Macbeth solid printing image
CE−7000分光光度計(Macbeth製)を用い、CIEで規定されている色差表示法のL ***測定を行った。 CE-7000 spectrophotometer (manufactured by Macbeth) was repeated using L * a * b * measurements of the color difference indication method specified in CIE. コンポジットブラックの評価は測定したa a evaluation of composite black is measured
**値をa **座標に表示し、以下に示す式により求められるa * =0、b * =0(無彩色)からの距離の絶対値により評価した。 * B * values were displayed on a * b * coordinates were evaluated by the absolute value of the distance from the determined a * = 0, b * = 0 ( achromatic color) by the equation shown below. △a * b * =(a *2 +b *21/2評価基準は以下の通りとした。 △ a * b * = (a * 2 + b * 2) 1/2 The evaluation criteria were as follows. △a * b * ≦10−良好(○) △a * b * >10−不良(×) △ a * b * ≦ 10- good (○) △ a * b * > 10- failure (×)

【0106】 評価2 :普通紙の発色性 インクジェットプリンターMJ−700V2Cを用いて以下に示す記録紙に反応液を100%dutyで印字し、その後インクにより印字を行った。 [0106] Evaluation 2: Print a reaction solution (100% duty) on the recording paper shown below using a chromogenic ink jet printer MJ-700V2C plain paper, printing was performed by subsequent ink. また、比較のため、反応液を印字しない記録紙にインクを印字した。 For comparison, printing the ink on the recording paper not printed the reaction solution. これらの印字物の発色性について以下の基準で評価した。 The color of these printed matter was evaluated according to the following criteria. 評価紙 Xerox P(ゼロックス(株)製) Ricopy 6200(リコー(株)製) Xerox 4024 3R 721(ゼロックス(株)製) Neenah Bond(キンバリークラーク社製) Xerox R(ゼロックス(株)製) やまゆり(本州製紙(株)製) 得られた印字のOD値をMacbeth 濃度計(Macbeth 社製)を用いて測定した。 Evaluation paper Xerox (manufactured by Xerox (Ltd.)) P Ricopy 6200 (Ricoh Co., Ltd.) Xerox 4024 3R 721 (manufactured by Xerox (Ltd.)) Neenah Bond (manufactured by Kimberly-Clark Corporation) Xerox R (manufactured by Xerox Co., Ltd.) Yamayuri ( the OD value of Honshu paper Co., Ltd.) resulting printing was measured with Macbeth densitometer (Macbeth Co.). その結果を次の通り評価した。 The results were evaluated as follows. 評価した普通紙において鮮明な発色でかつOD値が0.9以上:○ 評価紙中1紙以上でくすんだ発色であるが、OD値は0.9以上:△ 評価紙中1紙以上でくすんだ発色でかつOD値が0.9未満:× Evaluated and OD value of a vivid color on plain paper is 0.9 or higher: ○ Although evaluation is a color dull in one paper or more in the paper, OD value is 0.9 or higher: △ dull in the evaluation paper in one paper or more I color a and OD value is less than 0.9: ×

【0107】 評価3 :耐光性 実施例1〜2および比較例1記載のインクを、インクジェットMJ−700V2Cを用い、反応液を事前に塗布したインクジェット専用紙(セイコーエプソン(株)製インクジェット専用紙)に、イエロー、マゼンタ、シアンのベタ(100%duty)印字画像(3cm×3c [0107] Evaluation 3: ink lightfastness Examples 1-2 and Comparative Example 1, using an ink jet MJ-700V2C, inkjet paper the reaction solution was applied in advance (by Seiko Epson Co., Ltd. inkjet paper) the yellow, magenta, solid cyan (100% duty) printed image (3 cm × 3c
m)を形成した。 m) was formed. 得られた印字画像について、キセノンフェードメーターを用い400時間の光に曝した。 The resulting printed image was exposed to light of 400 hours using a xenon fade meter. 色相評価はベタ印字画像の初期の色および耐光性試験投入後の色を、Macbeth CE−7000分光光度計(Macbeth製)で測定し、CIEで規定されている色差表示法のL* a* b* 表色系の座標を求めた。 The hue evaluation color after initial color and light resistance test on of solid printed images was measured with a Macbeth CE-7000 spectrophotometer (manufactured by Macbeth), the color difference indication method specified in CIE L * a * b * to determine the coordinates of the color system. 測定したL* a* b* 値から印字画像の初期の色と耐光性評価後の色との色差を求め、インクの耐光性を色相変化により以下の基準で評価した。 Calculated color difference between the measured L * a * b * Initial from the values ​​printed image colors and colors light resistance after the evaluation, were evaluated by the following criteria by hue change the light resistance of the ink. また、比較のため、反応液を塗布しない上記と同様のインクジェット専用紙に同様のベタ印字画像を形成し、この画像についても同様にして耐光性を評価した。 For comparison, the reaction solution to form a similar solid printed images in the same above inkjet paper not coated was evaluated light resistance in the same manner for the image. なお色差は次式で定義される。 Note the color difference is defined by the following equation. 色差:△E * ab=[(△L *2 +(△a *2 +(△b *21/2判定基準は以下の通りとした。 Color difference: △ E * ab = [( △ L *) 2 + (△ a *) 2 + (△ b *) 2] 1/2 criteria were as follows. イエロー、マゼンタ、シアンインクすべて△E * ab≦5−優良(◎) イエロー、マゼンタ、シアンインクすべて5<△E * ab≦10−良好(○) 3色の内1色以上△E * ab>10−不良(×) Yellow, magenta, cyan ink all △ E * ab ≦ 5- excellent (◎) yellow, magenta, cyan ink, all 5 <△ E * ab ≦ 10- good (○) 3 colors one color or more of △ E * ab> 10- failure (×)

【0108】以上の評価結果は、次の表に記載の通りであった。 [0108] The above evaluation results were as described in the following table.

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。 [1] A diagram showing an ink jet recording apparatus preferably used in the practice of the ink jet recording method according to the present invention, the recording head and the ink tank is independently in this embodiment, the ink composition and the reaction liquid ink It is supplied to the recording head by a tube.

【図2】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、1b Figure 2 is an enlarged view of a nozzle face of the recording head, 1b
が反応液のノズル面であり、1cがインク組成物のノズル面である。 There is a nozzle surface of the reaction solution, 1c is a nozzle face of the ink composition.

【図3】図2の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を説明する図である。 3 is a diagram for explaining an inkjet recording method using the recording head of FIG. 図中で、31は反応液付着領域であり、32は反応液が付着された上にインク組成物が印字された印字領域である。 In the figure, 31 is a reaction liquid applying region, 32 is a print area where the ink composition is printed onto the reaction liquid was deposited.

【図4】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられる記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。 [4] A diagram showing another embodiment of the preferred recording head used in the practice of the ink jet recording method according to the present invention, wherein the discharge nozzle is configured all horizontally aligned.

【図5】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。 [5] A diagram showing an ink jet recording apparatus preferably used in the practice of the ink jet recording method according to the present invention, the recording head and the ink tank are integral in this embodiment.

【図6】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては印字後の記録媒体を加熱するヒータを備えてなる。 [6] A diagram showing an ink jet recording apparatus preferably used in the practice of the ink jet recording method according to the present invention, in this embodiment is provided with a heater for heating the recording medium after printing.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 記録ヘッド 2 インクタンク 3 インクチューブ 14 ヒータ 21 反応液吐出ノズル 22、23、24、25 インク組成物吐出ノズル 31 反応液付着領域 32 印字領域 1 recording head 2 ink tank 3 the ink tubes 14 heater 21 reaction solution discharge nozzle 22, 23, 24, 25 ink composition discharge nozzle 31 reaction liquid application region 32 printing region

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成8年12月13日 [Filing date] 1996 December 13,

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】請求項1 [Correction target item name] according to claim 1,

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【化1】 [Formula 1] (式中、xは0〜3の整数を表す。) (Wherein, x is an integer of 0 to 3.)

【化2】 ## STR2 ##

【手続補正2】 [Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0014 [Correction target item name] 0014

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0014】そして本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として下記の式(I)で表される顔料の少なくとも一つ、および/または下記の式(II)で表される顔料を含んでなるものである。 [0014] The cyan ink composition according to the invention comprises at least one pigment represented by the following formula (I) as a colorant, and / or the pigment represented by the following formula (II) it is intended.

【手続補正3】 [Amendment 3]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0021 [Correction target item name] 0021

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0021】 [0021]

【発明の具体的説明】 シアンインク組成物本発明によるシアンインク組成物は、着色剤として前記式(I)で表される顔料の少なくとも一つ、および/または前記式(II)で表される顔料を含んでなる。 Cyan ink composition cyan ink composition according to the present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION is represented by at least one, and / or the expression of pigment represented by formula as a colorant (I) (II) comprising a pigment.

Claims (26)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】着色剤として下記の式(I)で表される顔料の少なくとも一つ、下記の式(II)で表される顔料、 [Claim 1] At least one pigment represented by the following formula as a colorant (I), the pigment represented by the following formula (II),
    またはその混合物を含んでなる、インクジェット記録用シアンインク組成物。 Or comprising the mixture jet recording cyan ink composition. 【化1】 [Formula 1] (式中、xは0〜3の整数を表す。) 【化2】 (Wherein, x is an integer of 0 to 3.) ## STR2 ##
  2. 【請求項2】前記式(I)で表される顔料が、C. 2. A pigment of the formula (I) are, C. I. I.
    ピグメントブルー60、22、64、または21である、請求項1記載のインクジェット記録用シアンインク組成物。 Pigment Blue 60,22,64 or 21, claim 1 for inkjet recording cyan ink composition according.
  3. 【請求項3】前記式(II)で表される顔料がC. 3. A pigment represented by the formula (II) is C. I. I. ピグメントブルー15:3である、請求項1または2記載のインクジェット記録用シアンインク組成物。 Pigment Blue 15: 3, according to claim 1 or 2 for inkjet recording cyan ink composition.
  4. 【請求項4】前記式(I)で表される顔料と、前記式(II)で表される顔料との重量比が1:2〜1:10である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のシアンインク組成物。 4. A pigment represented by the formula (I), the weight ratio of the pigment represented by the formula (II) is 1: 2 to 1: 10, any one of claims 1 to 3 cyan ink composition according to one.
  5. 【請求項5】樹脂エマルジョンを更に含んでなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載のシアンインク組成物。 5. A further comprises a resin emulsion, a cyan ink composition according to any one of claims 1-4.
  6. 【請求項6】着色剤として下記の式(III)で表される顔料、またはC. 6. A pigment represented by the following formula as a colorant (III) or C., I. I. ピグメントイエロー74、13 Pigment Yellow 74,13
    8、150、もしくは180を含んでなる、インクジェット記録用イエローインク組成物。 8,150, or comprising the 180, inkjet recording yellow ink composition. 【化3】 [Formula 3] (式中、Y 1 〜Y 8は独立して塩素原子または水素原子を表し、Rはo−フェニレンまたは2,6−キシリルを表す。) (Wherein, Y 1 to Y 8 represent a chlorine atom or a hydrogen atom independently, R represents a o- phenylene or 2,6-xylyl.)
  7. 【請求項7】前記式(III)で表される顔料として、 As a pigment represented by wherein said formula (III),
    C. C. I. I. ピグメントイエロー109およびC. Pigment Yellow 109 and C. I. I. ピグメントイエロー110を含んでなる、請求項6記載のイエローインク組成物。 Comprising Pigment Yellow 110, claim 6 yellow ink composition.
  8. 【請求項8】C. 8. C. I. I. ピグメントイエロー109:C. Pigment Yellow 109: C.
    I. I. ピグメントイエロー110が重量比で60:40〜 Pigment Yellow 110 in a weight ratio of 60:40
    99:1である、請求項7記載のイエローインク組成物。 99: 1, claim 7 yellow ink composition.
  9. 【請求項9】樹脂エマルジョンを更に含んでなる、請求項6〜8のいずれか一項に記載のイエローインク組成物。 9. further comprising a resin emulsion, a yellow ink composition according to any one of claims 6-8.
  10. 【請求項10】シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が請求項1〜5のいずれか一項に記載のシアンインク組成物である、インクセット。 10. A cyan ink composition, a magenta ink composition, and an inkjet recording ink set comprising a yellow ink composition, a cyan according to the cyan ink composition any one of claims 1 to 5 an ink composition, an ink set.
  11. 【請求項11】シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、イエローインク組成物が請求項6〜9のいずれか一項に記載のイエローインク組成物である、インクセット。 11. The cyan ink composition, a magenta ink composition, and an inkjet recording ink set comprising a yellow ink composition, yellow according to yellow ink composition any one of claims 6 to 9 an ink composition, an ink set.
  12. 【請求項12】シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物からなるインクジェット記録用インクセットであって、シアンインク組成物が請求項1〜5のいずれか一項に記載のシアンインク組成物である、かつイエローインク組成物が請求項6〜9 12. the cyan ink composition, a magenta ink composition, and an inkjet recording ink set comprising a yellow ink composition, a cyan according to the cyan ink composition any one of claims 1 to 5 an ink composition and a yellow ink composition according to claim 6-9
    のいずれか一項に記載のイエローインク組成物である、 A yellow ink composition according to any one of,
    インクセット。 Ink set.
  13. 【請求項13】マゼンタインク組成物が着色剤として下記の式(IV)で表される顔料を含んでなるものである、 13. those comprising a pigment magenta ink composition represented by the following formula (IV) as a colorant,
    請求項10〜12のいずれか一項に記載のインクセット。 The ink set according to any one of claims 10 to 12. 【化4】 [Of 4] (式中、X 1 〜X 10は独立して水素原子、塩素原子、またはメチル基を表す。) (Wherein, X 1 to X 10 represents a hydrogen atom independently, a chlorine atom or a methyl group.)
  14. 【請求項14】マゼンタインク組成物が、前記式(IV) 14. magenta ink composition, the formula (IV)
    で表される顔料として、C. In the pigment represented, C. I. I. ピグメントレッド12 Pigment Red 12
    2またはC. 2 or C. I. I. ピグメントレッド209を含んでなるものである、請求項13記載のインクセット。 It is those which comprise Pigment Red 209, 13. The ink set according.
  15. 【請求項15】前記シアン組成物が、C. 15. The cyan composition, C. I. I. ピグメントブルー60またはC. Pigment Blue 60 or C. I. I. ピグメントブルー15:3 Pigment Blue 15: 3
    を含んでなる、請求項14に記載のインクセット。 Comprising the ink set according to claim 14.
  16. 【請求項16】前記マゼンタインク組成物が樹脂エマルジョンを更に含んでなるものである、請求項13〜15 16. The magenta ink composition is one that further comprises a resin emulsion, according to claim 13 to 15
    のいずれか一項に記載のインクセット。 The ink set according to any one of.
  17. 【請求項17】マゼンダインク組成物およびイエローインク組成物中の前記マゼンダ顔料および前記イエロー顔料のそれぞれの濃度が、シアンインク組成物中の前記シアン顔料の濃度よりも大きいものである、請求項10〜 Each concentration of the magenta pigment and the yellow pigment of 17. magenta ink composition and a yellow ink composition, is greater than the concentration of the cyan pigment in the cyan ink composition, according to claim 10 ~
    16のいずれか一項に記載のインクセット。 16 The ink set according to any one of.
  18. 【請求項18】前記全てのインク組成物中の顔料濃度が6重量%以下であり、かつシアンインク組成物中の顔料の濃度(重量%)と、マゼンタインク組成物中の顔料の濃度(重量%)と、そしてイエローインク組成物中の顔料の濃度(重量%)との比が1:1〜2:1〜3である、請求項17記載のインクセット。 18. at most 6% by weight pigment concentration in the all of the ink composition, and the concentration of pigment in the cyan ink composition (wt%), the concentration of the pigment in the magenta ink composition (wt a%), and the ratio between the concentration of pigment in the yellow ink composition (wt%) is 1: 1 to 2: 1 to 3, claim 17 ink set according.
  19. 【請求項19】記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、 前記インク組成物として、請求項1〜5に記載のシアンインク組成物を用い、 前記反応剤が前記顔料の分散および/または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである、インクジェット記録方法。 To 19. A recording medium, a reaction solution containing a reactant, by adhering an ink composition, an inkjet recording method for printing, as the ink composition, to claims 1-5 using cyan ink composition, wherein the reactant destroy state of dispersion and / or dissolution of the pigment, it is capable to aggregate, an ink jet recording method.
  20. 【請求項20】記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、 前記インク組成物として、請求項6〜9に記載のイエローインク組成物を用い、 前記反応剤が前記顔料の分散および/または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである、インクジェット記録方法。 To 20. A recording medium, a reaction solution containing a reactant, by adhering an ink composition, an inkjet recording method for printing, as the ink composition, to claim 6-9 using the yellow ink composition, wherein the reactant destroy state of dispersion and / or dissolution of the pigment, it is capable to aggregate, an ink jet recording method.
  21. 【請求項21】記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であって、 前記インク組成物として、請求項10〜18のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用い、 前記反応剤が前記顔料の分散および/または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである、インクジェット記録方法。 To 21. A recording medium, a reaction solution containing a reactant, by adhering an ink composition, an inkjet recording method for printing, as the ink composition of claim 10 to 18 using the ink composition of the ink set according to any one, the reactant destroy state of dispersion and / or dissolution of the pigment, it is capable to aggregate, an ink jet recording method.
  22. 【請求項22】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の後に行われる、請求項19〜21のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。 22. step of recording an image by ejecting droplets of an ink composition onto a recording medium is performed after the step of depositing the reaction solution onto the recording medium, any one of claims 19 to 21 the ink jet recording method according to.
  23. 【請求項23】記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程が、反応液を記録媒体に付着させる工程の前に行われる、請求項19〜21のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。 23. step of recording an image by ejecting droplets of an ink composition onto a recording medium is performed before the step of depositing the reaction solution onto the recording medium, any one of claims 19 to 21 the ink jet recording method according to claim.
  24. 【請求項24】前記反応剤が多価金属塩および/またはポリアリルアミンである、請求項19〜23のいずれか一項に記載の方法。 24. is a said reactant polyvalent metal salt and / or polyallylamine, the method according to any one of claims 19 to 23.
  25. 【請求項25】多価金属塩が硝酸塩またはカルボン酸塩である、請求項24に記載の方法。 25. is a polyvalent metal salt is a nitrate or a carboxylate The method of claim 24.
  26. 【請求項26】請求項19〜25のいずれか一項に記載の方法によって印字された、記録物。 26. is printed by a method according to any one of claims 19 to 25, recorded matter.
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