JP3846683B2

JP3846683B2 - Ink for inkjet recording

Info

Publication number: JP3846683B2
Application number: JP2000379219A
Authority: JP
Inventors: 本清彦竹; 田和英窪
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1999-12-14
Filing date: 2000-12-13
Publication date: 2006-11-15
Anticipated expiration: 2020-12-13
Also published as: JP2001234098A

Description

【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、高い品質の印刷画像が得られるインク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出して、文字や図形を記録媒体表面に記録する方法である。このようなインクジェット記録に用いられるインクには種々の特性が要求されている。例えば、分散安定性、吐出安定性、および印刷物の耐擦過性が良好なことなどが挙げられる。
【０００３】
インクとしては、一般に各種の水溶性染料を水性媒体に溶解させたものが使用されている。また、顔料を水性媒体に分散させたインクが提供されている。顔料を水性媒体に分散させたインクは、水溶性染料に比べて耐水性や耐光性に優れるという特徴を有する。
【０００４】
一方で、インクジェット記録用インクに求められる特性としては、長期保存中に物性が変化しないこと、微細なノズルを目詰まりさせないこと、印字物の濃度が高く鮮明であること、印字物の保存性（耐水性、耐光性など）などが要求されている。特に、顔料系のインクの場合、保存安定性（すなわち、その顔料を長期間安定に分散させること）、印字中または印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりがないことが求められる。
【０００５】
顔料系インクとしては次のようなものが提案されている。例えば、特公昭６２−１４２６号公報には、顔料と樹脂エマルジョンとを水に分散させたインクが提案されている。水不溶性合成樹脂からなるエマルジョンを添加することで、顔料インクの保存安定性が改良されるとされている。
【０００６】
特開昭５５−１５７６６８号公報には、水不溶の樹脂エマルジョン分散液中に顔料を分散させることにより、比較的低粘度においても分散安定性が保たれることが提案されている。特開平１−２１７０８８号公報には、特定の造膜温度を有するエマルジョンを使用することで、インクの保存安定性、流動性が改良されるとされている。同様に樹脂エマルジョンを用いたインクが特開平３−１６００６８号公報および特開平４−１８４６２号公報に提案されている。特開平２−１８４２７号公報には、ノズルの目詰まりを改善するために、インクにイノシトールを添加することが提案されている。特開平２−２１４７８５号には、インクの耐乾燥性を向上させるために、インクにマルチトールを加えることが提案されている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、糖の混合物を含むインク組成物により、良好な印刷画像が実現できるとの知見を得た。とりわけ、インクジェット記録方法に用いられた際、吐出安定性に優れ、ノズルの目詰まりがなく、安定した印刷が可能となり、優れた画像が実現できるとの知見を得た。本発明は、かかる知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、良好な画像が実現できるインク組成物、とりわけインクジェット記録方法に用いられた際、吐出安定性に優れ、良好な画像品質を実現するインク組成物の提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるインク組成物は、着色剤と、水と、水溶性有機溶媒と、糖の混合物とを含んでなるものであって、
前記糖の混合物が、（ａ）単糖類および／またはその誘導体と、（ｂ）二糖類および／またはその誘導体と、（ｃ）三糖類以上の多糖類および／またはその誘導体とを含んでなるものである。
【００１０】
【発明の具体的説明】
インク組成物
本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１１】
糖の混合物
本発明によるインク組成物は、糖の混合物を含んでなるものであり、この糖の混合物は、単糖類および／またはその誘導体と、二糖類および／またはその誘導体と、三糖類以上の多糖類および／またはその誘導体とを含んでなるものである。この糖の混合物をインク組成物に添加することによって、ノズルの目詰まりを有効に防止することでき、その結果吐出安定性の優れた印刷画像を得ることができる。
【００１２】
単糖類の具体例としては、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リブロース、リボース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、プシコース、アルトロース等が挙げられ、好ましくは、グルコース、キシロースである。
二糖類の具体例としては、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、イソトレハロース、ゲンチオビオース、メリビオース、ツラノース、ソホロース、イソサッカロースが挙げられ、より好ましくは、マルトース、イソマルトースである。
三糖類以上の多糖類は、グルカン、フルクタン、マンナン、キシラン、ガラクツロナン、マンヌロナン、Ｎ−アセチルグルコサミン重合体などのホモグリカン、ジヘテログリカン、トリへテログリカンなどのヘテログリカン；が挙げられる。このような多糖類の具体例としては、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノース、マルトテトラオース、マルトペンタオース挙げられ、好ましくは、マルトトリオース、イソマルトトリオースである。
【００１３】
本発明の好ましい態様によれば、二糖類または三糖類以上の多糖類として、還元性分岐オリゴ糖が挙げられる。本発明において、「還元性分岐オリゴ糖」とは、構成単糖数が２〜１０程度であり、好ましくは、２〜５であって、分岐構造を有し、還元性を示すオリゴ糖である。オリゴ糖は、ホモ・オリゴ糖またはヘテロ・オリゴ糖であってよく、好ましくはホモ・オリゴ糖である。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、還元性分岐オリゴ糖は、α−１，６グルコシド結合で少なくとも２つのグルコースが結合しており分岐構造を有するものが好ましい。このようなオリゴ糖は、好ましくはデンプン、アミロペクチン、およびグリコーゲンからなる群から選択される一種または二種以上の混合物から調製することができる。上記化合物から還元性分岐オリゴ糖を得るには、周知慣用手段を挙げることができ、その中でも、例えば加水分解が好ましくは挙げられる。また、本発明にあっては、還元性分岐オリゴ糖は、上記のように多糖類を加水分解する以外に、グルコースのグルコシド結合によって、またはマルトースの異性化反応によっても得ることができ、それを使用することができる。
【００１５】
本発明の好ましい態様によれば、還元性分岐オリゴ糖は、イソマルトース、パノース、およびイソマルトトリオースからなる群から選択される一種または二種以上の混合物が好ましい。
【００１６】
さらに、本発明にあっては、還元性分岐オリゴ糖として市販品を用いることもできる。その具体例としては、例えば、ＨＳ−３００、ＨＳ−５００（商品名：林原商事（株）製）、ＰＯ−３００、ＰＯ−５００（商品名：東和化成工業（株）製）が挙げられる。
【００１７】
糖の誘導体は、糖アルコール、糖酸、アミノ糖、チオ糖等が挙げられ、好ましくは、糖アルコール、アミノ糖である。
【００１８】
糖アルコールは、単糖類由来の糖アルコールまたは二糖類由来の糖アルコールが好ましい。
単糖類由来の糖アルコールは、グリセリン、トレイトール、エリトリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、リキシトール、ソルビトール（グルシトール）、マンニトール、イジトール、グリトール、タリトール、ガラクチトール、アリトール、アルトリトール等が挙げられ、好ましくは、キシリトール、ソルビトール、グリセリンである。
二糖類由来の糖アルコールは、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ツラニトール等が挙げられ、好ましくは、マルチトール、イソマルチトールである。マルチトールまたはイソマルチトールを用いることによって、より吐出安定性の優れた印刷画像を得ることが可能となる。
【００１９】
糖酸は、ウロン酸（モノカルボン酸を有する糖の誘導体）、アルダル酸（ジカルボン酸を有する糖の誘導体）が代表的なものとして挙げられる。ウロン酸の具体例としては、グリセリン酸、トレウロン酸、エリトルロン酸、キシリルロン酸、リブロン酸、アラビヌロン酸、リキスロン酸、マンヌロン酸、グルクロン酸、グルロン酸、イズロン酸、タルロン酸、アルトルロン酸、アルロン酸、ガラクツロン酸等が挙げられ、好ましくは、グリセリン酸である。アルダル酸の具体例としては、グリセラル酸（タルトロン酸）、トレアル酸（酒石酸）、エリトラル酸（メソ酒石酸）、キシラル酸、リバル酸、アラバル酸、リキサル酸、マンナル酸、グルカル酸、グラル酸、イダル酸、タラル酸、アルトラル酸、アラル酸、ガラクタル酸等が挙げられ、好ましくは、グリセラル酸である。
【００２０】
アミノ糖は、糖の水酸基をアミノ基で置換したものである。また、チオ糖は糖の酸素原子を硫黄原子で置換したものである。アミノ糖、チオ糖は、それぞれ先に述べた糖を置換して得られるものである。
【００２１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明による糖の混合物は、二糖類の誘導体としてマルチトールを含んでなるものが好ましい。そして、本発明のより好ましい態様によれば、このマルチトールと、キシリトールと、還元性分岐オリゴ糖とを組み合わせた混合物が好ましい。
【００２２】
本発明による好ましい態様によれば、単糖類および／またはその誘導体と、三糖類以上の多糖類および／またはその誘導体との合計量は、糖の混合物の全量に対して２重量％以上３０重量％未満、好ましくは５重量％以上２５重量％未満である。
本発明による好ましい態様によれば、二糖類および／またはその誘導体の含有量は、糖の混合物の全量に対して７０重量％超過９８重量％未満、好ましくは、７５重量％以上９５重量％未満である。
【００２３】
着色剤
本発明によるインク組成物に含まれる着色剤としては、染料、顔料のいずれであってもよいが、インク組成物の不溶化あるいは増粘等の作用によって、インク中の着色成分の浸透を抑制する場合は、水性媒体中に溶解している染料よりも分散している顔料の方が有利である。
【００２４】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００２５】
顔料としては、特に限定されず、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２６】
黒インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のNo.2300,No.900,MCF88,No.33,No.40,No.45,No.52,MA7,MA8,MA100,No2200B等が、コロンビア社製のRaven5750,Raven5250,Raven5000,Raven3500,Raven1255,Raven700等が、キャボット社製のRegal 400R,Regal 330R,Regal 660R,Mogul L,Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400等が、デグッサ社製のColor Black FW1,Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4等が使用できる。
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.Pigment Yellow 1, C.I.Pigment Yellow 2, C.I.Pigment Yellow 3, C.I.Pigment Yellow 12, C.I.Pigment Yellow 13, C.I.Pigment Yellow 14, C.I.Pigment Yellow 16 ,C.I.Pigment Yellow 17, C.I.Pigment Yellow 73, C.I.Pigment Yellow 74, C.I.Pigment Yellow 75, C.I.Pigment Yellow 83, C.I.Pigment Yellow 93, C.I.Pigment Yellow95, C.I.Pigment Yellow97, C.I.Pigment Yellow 98, C.I.Pigment Yellow 109, C.I.Pigment Yellow 110, C.I.Pigment Yellow114, C.I.Pigment Yellow128, C.I.Pigment Yellow129, C.I.Pigment Yellow138, C.I.Pigment Yellow150, C.I.Pigment Yellow151, C.I.Pigment Yellow154, C.I.Pigment Yellow155, C.I.Pigment Yellow180, C.I.Pigment Yellow185等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigment Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment Red 57:1, C.I.Pigment Red 112, C.I.Pigment Red 122, C.I.Pigment Red 123, C.I.Pigment Red 168, C.I.Pigment Red 184, C.I.Pigment Red 202 等が挙げられる。
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、C.I.Pigment Blue 1, C.I.Pigment Blue 2, C.I.Pigment Blue 3, C.I.Pigment Blue 15:3, C.I.Pigment Blue 15:34, C.I.Pigment Blue 16, C.I.Pigment Blue 22, C.I.Pigment Blue 60, C.I.Vat Blue 4 , C.I.Vat Blue 60が挙げられる。
【００２７】
顔料の添加量はインク組成物に対して、０．５〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％程度の範囲が好ましい。また、顔料の粒径は１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、この顔料は、顔料を分散剤で溶媒中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、従来公知の顔料分散液を調製するのに用いられている公知の分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を利用することができる。
【００２９】
高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類；サボニンなどのグルコシド類；アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００３０】
さらに高分子分散剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニルクロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩が挙げられる。これらのなかで、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性基と親水性基とを合わせ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が３，０００〜３０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。
【００３１】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤などが挙げられる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは当業者であれば理解するであろう。
【００３２】
これらの分散剤の添加量は、顔料に対して１〜５０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％の範囲である。
【００３３】
樹脂エマルジョン
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでなることができる。本発明において、「樹脂エマルジョン」とは、連続相としての水に分散させたとき、分散粒子がポリマー微粒子である水性分散液をいう。この水性分散液は、水性エマルジョンまたはポリマーエマルジョンと呼ばれることがある。ここで、分散粒子を構成する樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、メタクリル酸樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、またはこれらの混合物が挙げられる。また、これらの樹脂は、共重合の態様によっては制限されず、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマーなどの形態で存在するものであってもよい。本発明の好ましい態様によれば、樹脂エマルジョンは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを主成分とする樹脂を含んでなるものが好ましい。
【００３４】
本発明における好ましい樹脂エマルジョンは、造膜性を有するものが好ましい。ここで、「造膜性」とは、樹脂エマルジョンを水に分散させて水性エマルジョンの形態としたとき、この水性エマルジョンの水成分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成されることを意味する。この樹脂エマルジョンが添加されたインク組成物は、その溶媒成分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が同様に形成される性質を有することとなる。この樹脂皮膜は、インク組成物中の着色剤成分を強固に記録媒体表面に固着する役割を担う。これによって、耐擦性に優れた画像が実現できると考えられる。
【００３５】
本発明の好ましい態様によれば、樹脂エマルジョンは室温以上の最低造膜温度を有するものであることが好ましく、より好ましくは５０℃以上、最も好ましくは８０℃以上の最低造膜温度を有するものであることが好ましい。樹脂エマルジョンは造膜性を有するが、膜形成が室温以上で行われるのが好ましいからである。ここで、最低造膜温度とは、樹脂エマルジョンを水に分散させて得られた水性エマルジョンをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に透明な連続フィルムの形成される最低の温度をいう。
【００３６】
本発明の別の好ましい態様によれば、樹脂エマルジョンは、カルボキシル基を有する不飽和ビニル単量体に由来する構造と、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体によって架橋された構造を有してなるものが好ましい。このような樹脂エマルジョンは、重合の際に、重合可能な二重結合を二つ以上さらに好ましくは三つ以上有する架橋性単量体類を共重合させて三次元架橋構造を構成する。
【００３７】
本発明における樹脂エマルジョンとしては単粒子構造のものを利用することができる。一方、本発明においてはコア部とそれを囲むシェル部とからなるコアシェル構造を有する樹脂エマルジョンを利用することも可能である。本発明において「コアシェル構造」とは、「組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態」を意味する。従って、シェル部がコア部を完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部ポリマーの一部がコア粒子内にドメインなどを形成しているものであってもよい。さらに、コア部とシェル部の中間に、更にもう一層以上、組成の異なる層を含む三層以上の多層構造を持つものであってもよい。コアシェル構造を有する樹脂エマルジョンは、水および水溶性有機溶媒の減少により、樹脂エマルジョン同士が合一し造膜に伴う圧力によって変形する。このような性質によって、コア部とシェル部との両内に存在する反応性の官能基が結合して、網目構造を形成すると考えられる。これにより、より強度の大きな被膜を形成することができるとの利点が得られる。このような樹脂エマルジョン内に反応性の官能基を共存させ、硬化剤を添加しなくとも造膜時にそれら基を反応させ網目構造を形成する性質を本発明にあっては「自己架橋性」と呼ぶ。
【００３８】
本発明による方法に用いられる樹脂エマルジョンは、公知の乳化重合によって得ることができる。すなわち、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合触媒、および乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによって得ることができる。
【００３９】
不飽和ビニル単量体としては、一般的に乳化重合で使用されるアクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類が挙げられる。さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、等のメタクリル酸エステル類；および酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル、等のハロゲン化単量体類；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン、イソプロピレン、等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類が挙げられる。カルボキシル基を有さない単量体には、カルボキシル基を有する不飽和ビニル単量体の利用が必須となるが、好ましいその具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸が挙げられ、メタクリル酸の利用が好ましい。また、使用可能な乳化剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４０】
さらに、上記単量体に加えて、アクリルアミド類または水酸基含有単量体を添加することによって、さらに印字安定性を向上させることが出来る。アクリルアミド類の具体例としてはアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。また、水酸基含有単量体の具体例としては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、および２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００４１】
また、コアシェル構造の樹脂エマルジョンは、公知の手法により、一般的には多段階の乳化重合などによって製造される。例えば、特開平４−７６００４号公報で開示されている方法によって製造することができる。重合に用いられる不飽和ビニル単量体の具体例としては、上記したものが同様に挙げられる。
【００４２】
乳化重合の際に使用される開始剤、界面活性剤、分子量調整剤、さらには中和剤等も常法に準じて使用してよい。
【００４３】
さらに、本発明にあっては、公知の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特開平４−１８４６２号などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００４４】
さらにまた、市販の樹脂エマルジョンを利用することも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などが挙げられる。
【００４５】
本発明において、樹脂エマルジョンは微粒子粉末としてインク組成物の他の成分と混合されてもよいが、好ましくは樹脂エマルジョンを水媒体に分散させ、水性エマルジョンの形態とした後、インク組成物の他の成分と混合されるのが好ましい。樹脂エマルジョンの含有量はインク組成物に対して、０．１〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２５重量％程度である。樹脂エマルジョンの分子量は、１０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以上である。樹脂エマルジョンの粒径は好ましくは１０〜４００ｎｍ程度であり、より好ましくは５０〜２００ｎｍ程度である。
【００４６】
水、水溶性有機溶媒、およびその他の任意の成分
本発明におけるインク組成物の溶媒は、水および水溶性有機溶媒を基本溶媒として含んでなり、また必要に応じて任意の成分を含んでなるものである。
【００４７】
水溶性有機溶媒の具体例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。
【００４８】
また、本発明の好ましい態様によれば、前記した水溶性有機溶媒の中でも、沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の利用が好ましい。沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の使用はインク組成物の保水と湿潤性をもたらす。この結果、インク組成物を長期間保管しても顔料の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。さらに、開放状態（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と再分散性を長時間維持するインク組成物が実現できる。さらに、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じることもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００４９】
沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の具体例としては、エチレングリコール（沸点：１９７℃；以下括弧内は沸点を示す）、プロピレングリコール（１８７℃）、ジエチレングリコール（２４５℃）、ペンタメチレングリコール（２４２℃）、トリメチレングリコール（２１４℃）、２−ブテン−１，４−ジオール（２３５℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２４３℃）、２−メチル−２，４ーペンタンジオール（１９７℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２５７〜２６０℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、グリセリン（２９０℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２４３℃）、ジプロピレングリコールモノエチルグリコール（１９８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（１９０℃）、ジプロピレングリコール（２３２℃）、トリエチレングリコルモノメチルエーテル（２４９℃）、テトラエチレングリコール（３２７℃）、トリエチレングリコール（２８８℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２３０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１９４℃）が挙げられる。沸点が２００℃以上であるものが好ましい。これらは単独または二種以上の混合物として使用されてよい。
これら水溶性有機溶媒の含有量は好ましくは１０〜５０重量％程度であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００５０】
本発明の好ましい態様によれば、本発明による方法に用いられるインク組成物は、三級アミンまたは水酸化アルカリを含んでなることができる。三級アミンの添加は湿潤性をもたらす。また、三級アミンと水酸化アルカリの添加は、インク組成物中の着色剤および樹脂エマルジョンのインク中での分散安定化をもたらす。
【００５１】
三級アミンの具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられる。これらは単独または二種以上の混合物として使用されてよい。これら三級アミンの添加量は、インク組成物に対して０．１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは、０．５〜５重量％である。
【００５２】
水酸化アルカリの具体例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムであり、その添加量はインク組成物に対して０．０１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．０５〜３重量％程度である。
【００５３】
本発明によるインク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）および、アセチレングリコール等が挙げられる。これらは単独または二種以上を併用することができる。
【００５４】
本発明の好ましい態様によれば、上記した界面活性剤中、アセチレングリコール系界面活性剤を含んでなるのが好ましい。これらの添加によってインク組成物の記録媒体への浸透性が高くでき、種々の記録媒体においてにじみの少ない印字が期待できる。本発明において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式（Ｉ）で表わされる化合物が挙げられる。
【化２】

［上記式中、ｍ＋ｎは０以上５０以下であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は独立してアルキル基（好ましくは、炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基）である］
【００５５】
上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられる。上記の式（Ｉ）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上日信化学社製商品名）が挙げられる。
【００５６】
界面活性剤の添加量はインク組成物に対して０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲であり、さらに好ましくは０．５〜３重量％の範囲である。
【００５７】
その他、保存安定性を向上させるために必要に応じて、インク組成物にｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加することも可能である。
【００５８】
【実施例】
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中、ＭＦＴは最低造膜温度を表す。
【００５９】
糖の混合物の調製
糖の混合物を下記表１の組成に従って調製した。そして、それぞれを混合物Ａ〜Ｅとした。表１中の数値は、混合物の全量に対する各糖または各糖の誘導体の重量％を示す。
【００６０】
表１
混合物ＡＢＣＤＥ
ソルビトール３３２１
キシリトール３
トレハロース３０１
マルチトール９４９４４０７７９８
マルトトリオース３２７２１
イソマルトトリオース３
【００６１】
インク組成物の調製
下記の組成からなるインク組成物を調製した。
【００６２】
インク組成物の調製は下記の通りに行った。顔料、分散剤、水の一部を混合して、サンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、カーボンブラック分散液を調製した。次いで、上記で調製した糖および／またはその誘導体の混合物と、顔料、分散剤、水の一部とを除く、その他の溶媒とを混合してインク溶媒として、上記の顔料分散液を撹拌しながらインク溶媒を徐々に液下して、常温で２０分撹拌した。そして５μｍのメンブランフィルターで濾過して、インクジェット記録用インク組成物とした。
【００６３】
例１
混合物Ａ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１重量％
マイクロジェルＥ−１００２５重量％
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分１９．９％，ＭＦＴが約８０℃、
日本ペイント（株）製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００６４】
例２
混合物Ｂ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１０重量％
グリセリン１０重量％
純水残量
【００６５】
例３
混合物Ｃ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１重量％
マイクロジェルＥ−１００２５重量％
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分１９．９％、ＭＦＴが約８０℃、
日本ペイント株式会社製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００６６】
例４
混合物Ｄ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１重量％
マイクロジェルＥ−１００２５重量％
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分１９．９％、ＭＦＴが約８０℃、
日本ペイント株式会社製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００６７】
例５
混合物Ｂ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１重量％
マイクロジェルＥ−１００２５重量％
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分１９．９％、ＭＦＴが約８０℃、
日本ペイント株式会社製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００６８】
例６
混合物Ｄ１０重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２重量％
スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩１重量％
（分散剤）
ボンコート５４５４１０重量％
（アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、
ＭＦＴが５℃、大日本インキ化学工業社製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００６９】
比較例１
混合物Ｅ２０重量％
カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）３重量％
スチレン−無水マレイン酸共重合体（分散剤）１重量％
マイクロジェルＥ−１００２５重量％
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
樹脂成分１９．９％、ＭＦＴが約８０℃、
日本ペイント株式会社製）
グリセリン５重量％
純水残量
【００７０】
吐出安定性評価試験
インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上記例と比較例のインク組成物を充填して、常温、常圧下において、印刷した。１０分間連続印刷して全ノズルからインク組成物が吐出していることを確認して印刷を停止した。印刷後、プリンタヘッドにキャップをした状態でプリンタを４０℃、２５％ＲＨの環境下で１カ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって評価した。その結果は下記の表２に示した通りであった。
【００７１】
評価
評価AAA：０回の動作で回復した。
評価 AA：１〜２回の動作により回復した。
評価Ａ：３〜５回の動作により回復した。
評価Ｂ：６〜１０回の動作により回復した。
評価Ｃ：１０回以上の動作によっても回復がみられなかった。
【００７２】
表２
例評価
例１ AAA
例２ AA
例３Ａ
例４Ａ
例５Ａ
例６Ａ
比較例１Ｃ [0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Field of Invention
The present invention relates to an ink composition capable of obtaining a high-quality printed image.
[0002]
Background art
Inkjet recording is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium by ejecting ink as small droplets from fine nozzles. Various properties are required for inks used in such ink jet recording. Examples thereof include good dispersion stability, ejection stability, and good scratch resistance of printed matter.
[0003]
As the ink, inks in which various water-soluble dyes are dissolved in an aqueous medium are generally used. An ink in which a pigment is dispersed in an aqueous medium is also provided. An ink in which a pigment is dispersed in an aqueous medium has a feature of being excellent in water resistance and light resistance as compared with a water-soluble dye.
[0004]
On the other hand, the properties required for ink jet recording ink include that the physical properties do not change during long-term storage, that fine nozzles are not clogged, that the density of the printed matter is high and clear, and that the storability of the printed matter ( Water resistance, light resistance, etc.) are required. In particular, pigment-based inks are required to have storage stability (that is, to disperse the pigment stably for a long period of time) and to prevent nozzles from being clogged during printing or restarting after printing interruption.
[0005]
The following are proposed as pigment-based inks. For example, Japanese Patent Publication No. 62-1426 proposes an ink in which a pigment and a resin emulsion are dispersed in water. It is said that the storage stability of the pigment ink is improved by adding an emulsion made of a water-insoluble synthetic resin.
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-157668 proposes that dispersion stability is maintained even at a relatively low viscosity by dispersing a pigment in a water-insoluble resin emulsion dispersion. Japanese Patent Laid-Open No. 1-217088 discloses that the storage stability and fluidity of ink are improved by using an emulsion having a specific film-forming temperature. Similarly, inks using resin emulsions are proposed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-160068 and 4-18462. Japanese Patent Laid-Open No. 2-18427 proposes to add inositol to ink in order to improve nozzle clogging. Japanese Patent Laid-Open No. 2-214785 proposes adding maltitol to ink in order to improve the drying resistance of the ink.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present inventors have now obtained the knowledge that a good printed image can be realized by an ink composition containing a mixture of sugars. In particular, when used in an ink jet recording method, the inventors have obtained knowledge that discharge stability is excellent, nozzles are not clogged, stable printing is possible, and excellent images can be realized. The present invention is based on such knowledge.
[0008]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition that can realize a good image, particularly an ink composition that is excellent in ejection stability and realizes a good image quality when used in an ink jet recording method.
[0009]
The ink composition according to the present invention comprises a colorant, water, a water-soluble organic solvent, and a mixture of sugars,
The mixture of sugars comprises (a) a monosaccharide and / or derivative thereof, (b) a disaccharide and / or derivative thereof, and (c) a trisaccharide or higher polysaccharide and / or derivative thereof. It is.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Ink composition
The ink composition according to the present invention is used in a recording system using the ink composition. Examples of the recording method using the ink composition include an ink jet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and other various printing methods. In particular, the ink composition according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method.
[0011]
Sugar mixture
The ink composition according to the present invention comprises a mixture of sugars, and the mixture of sugars comprises a monosaccharide and / or a derivative thereof, a disaccharide and / or a derivative thereof, a trisaccharide or higher polysaccharide, and And / or a derivative thereof. By adding this sugar mixture to the ink composition, nozzle clogging can be effectively prevented, and as a result, a printed image having excellent ejection stability can be obtained.
[0012]
Specific examples of monosaccharides include threose, erythrulose, erythrose, arabinose, ribulose, ribose, xylose, xylulose, lyxose, glucose, fructose, mannose, idose, sorbose, gulose, talose, tagatose, galactose, allose, psicose, altrose Among them, glucose and xylose are preferable.
Specific examples of the disaccharide include maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, isotrehalose, gentiobiose, melibiose, tulanose, sophorose, and isosaccharose, and maltose and isomaltose are more preferable.
Examples of polysaccharides higher than trisaccharides include homoglycans such as glucan, fructan, mannan, xylan, galacturonan, mannuronan, and N-acetylglucosamine polymer, and heteroglycans such as diheteroglycan and triheteroglycan. Specific examples of such polysaccharides include maltotriose, isomaltotriose, panose, maltotetraose, and maltopentaose, preferably maltotriose and isomaltotriose.
[0013]
According to a preferred embodiment of the present invention, a reducing branched oligosaccharide is exemplified as a polysaccharide of disaccharide or trisaccharide or higher. In the present invention, the “reducing branched oligosaccharide” is an oligosaccharide having a constituent monosaccharide number of about 2 to 10, preferably 2 to 5, having a branched structure and exhibiting reducing properties. . The oligosaccharide may be a homo-oligosaccharide or a hetero-oligosaccharide, preferably a homo-oligosaccharide.
[0014]
According to a preferred embodiment of the present invention, the reducing branched oligosaccharide preferably has a branched structure in which at least two glucoses are bonded by an α-1,6 glucoside bond. Such oligosaccharides can preferably be prepared from one or a mixture of two or more selected from the group consisting of starch, amylopectin, and glycogen. In order to obtain a reducible branched oligosaccharide from the said compound, a well-known and usual means can be mentioned, Among these, For example, a hydrolysis is mentioned preferably. In the present invention, the reducing branched oligosaccharide can be obtained not only by hydrolyzing the polysaccharide as described above, but also by a glucoside bond of glucose or by an isomerization reaction of maltose. Can be used.
[0015]
According to a preferred embodiment of the present invention, the reducing branched oligosaccharide is preferably one or a mixture of two or more selected from the group consisting of isomaltose, panose, and isomaltotriose.
[0016]
Furthermore, in this invention, a commercial item can also be used as a reducing branched oligosaccharide. Specific examples thereof include HS-300, HS-500 (trade name: manufactured by Hayashibara Shoji Co., Ltd.), PO-300, PO-500 (trade name: manufactured by Towa Kasei Kogyo Co., Ltd.).
[0017]
Examples of sugar derivatives include sugar alcohols, sugar acids, amino sugars, thio sugars, and the like, preferably sugar alcohols and amino sugars.
[0018]
The sugar alcohol is preferably a sugar alcohol derived from a monosaccharide or a sugar alcohol derived from a disaccharide.
Examples of sugar alcohols derived from monosaccharides include glycerin, threitol, erythritol, arabitol, ribitol, xylitol, lyxitol, sorbitol (glucitol), mannitol, iditol, glycitol, tallitol, galactitol, allitol, altritol, etc. Xylitol, sorbitol, glycerin.
Examples of sugar alcohols derived from disaccharides include maltitol, isomaltitol, lactitol, and tranitol. Maltitol and isomaltitol are preferable. By using maltitol or isomaltitol, it is possible to obtain a printed image with more excellent ejection stability.
[0019]
Typical examples of the sugar acid include uronic acid (a sugar derivative having a monocarboxylic acid) and aldaric acid (a sugar derivative having a dicarboxylic acid). Specific examples of uronic acid include glyceric acid, treuronic acid, erythruronic acid, xyluronic acid, riburonic acid, arabinuronic acid, lyxuronic acid, mannuronic acid, glucuronic acid, guluronic acid, iduronic acid, taruronic acid, altruuronic acid, alluronic acid, A galacturonic acid etc. are mentioned, Preferably it is glyceric acid. Specific examples of aldaric acid include glyceraric acid (tartronic acid), torelic acid (tartaric acid), erythralic acid (mesotartaric acid), xylaric acid, rivalic acid, arabaric acid, lyxalic acid, mannal acid, glucaric acid, gularic acid, idaral acid Examples thereof include acid, taralic acid, altaric acid, aralic acid, galactaric acid and the like, and glyceralic acid is preferred.
[0020]
An amino sugar is obtained by substituting a hydroxyl group of a sugar with an amino group. A thiosugar is one in which the oxygen atom of the sugar is replaced with a sulfur atom. Amino sugars and thio sugars are obtained by substituting the sugars described above.
[0021]
According to a preferred embodiment of the invention, the sugar mixture according to the invention preferably comprises maltitol as a disaccharide derivative. And according to the more preferable aspect of this invention, the mixture which combined this maltitol, a xylitol, and a reducing branched oligosaccharide is preferable.
[0022]
According to a preferred embodiment of the present invention, the total amount of monosaccharide and / or derivative thereof and trisaccharide or higher polysaccharide and / or derivative thereof is 2% by weight or more and 30% by weight relative to the total amount of the mixture of sugars. Less than, preferably 5% by weight or more and less than 25% by weight.
According to a preferred embodiment of the present invention, the content of the disaccharide and / or derivative thereof is more than 70% by weight and less than 98% by weight, preferably 75% by weight or more and less than 95% by weight with respect to the total amount of the sugar mixture. is there.
[0023]
Colorant
The colorant contained in the ink composition according to the present invention may be either a dye or a pigment, but when the penetration of the color component in the ink is suppressed by the action of insolubilization or thickening of the ink composition. Are more advantageous for pigments dispersed than for dyes dissolved in aqueous media.
[0024]
As dyes, use various dyes that are usually used for inkjet recording, such as direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, and reactive disperse dyes. Can do.
[0025]
The pigment is not particularly limited, and both inorganic pigments and organic pigments can be used. As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
[0026]
Carbon black used as black ink includes Mitsubishi Chemical No.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.45, No.52, MA7, MA8, MA100, No2200B, etc. Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700, etc. manufactured by Columbia, etc., Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 etc. are Degussa Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4, etc. can be used.
Examples of pigments used in yellow ink include CIPigment Yellow 1, CIPigment Yellow 2, CIPigment Yellow 3, CIPigment Yellow 12, CIPigment Yellow 13, CIPigment Yellow 14, CIPigment Yellow 16, CIPigment Yellow 17, CIPigment Yellow 73, CIPigment Yellow 74, CIPigment Yellow 75, CIPigment Yellow 83, CIPigment Yellow 93, CIPigment Yellow95, CIPigment Yellow97, CIPigment Yellow 98, CIPigment Yellow 109, CIPigment Yellow 110, CIPigment Yellow 114, CIPigment Yellow 128, CIPigment Yellow 129, CIPigment Yellow 138, CIPigment Yellow 150, CIPigment Yellow 151, CIPigment Yellow 154, CIPigment Yellow 155, CIPigment Yellow 180, CIPigment Yellow 185 and the like.
The pigments used in magenta ink include CIPigment Red 5, CIPigment Red 7, CIPigment Red 12, CIPigment Red 48 (Ca), CIPigment Red 48 (Mn), CIPigment Red 57 (Ca) CIPigment Red 57: 1, CIPigment Red 112, CIPigment Red 122, CIPigment Red 123, CIPigment Red 168, CIPigment Red 184, CIPigment Red 202, and the like.
In addition, the pigments used in cyan ink include CIPigment Blue 1, CIPigment Blue 2, CIPigment Blue 3, CIPigment Blue 15: 3, CIPigment Blue 15:34, CIPigment Blue 16, CIPigment Blue 22 , CIPigment Blue 60, CIVat Blue 4 and CIVat Blue 60.
[0027]
The addition amount of the pigment is preferably in the range of about 0.5 to 25% by weight, more preferably in the range of about 2 to 15% by weight with respect to the ink composition. The pigment particle size is preferably 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.
[0028]
According to a preferred embodiment of the present invention, the pigment is preferably added to the ink composition as a pigment dispersion obtained by dispersing the pigment in a solvent with a dispersant. As a preferable dispersant, a known dispersant used to prepare a conventionally known pigment dispersion, for example, a polymer dispersant or a surfactant can be used.
[0029]
Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers, and specific examples thereof include proteins such as glue, gelatin, casein, and albumin; natural rubbers such as gum arabic and tragacanth; glucosides such as saponin; Examples include alginic acid and propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, and alginic acid derivatives such as ammonium alginate; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose.
[0030]
Further, preferred examples of the polymer dispersant include synthetic polymers such as polyvinyl alcohols; polyvinylpyrrolidones; polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid. Acrylic resins such as ester copolymers and acrylic acid-alkyl acrylate copolymers; styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, Styrene-acrylic acid resins such as styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer and styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer; styrene-maleic acid; styrene-maleic anhydride; vinyl Naphthalene-acrylic Acid copolymer; vinyl naphthalene-maleic acid copolymer; vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate maleate ester copolymer, vinyl acetate crotonic acid copolymer, acetic acid Examples thereof include vinyl acetate copolymers such as vinyl acrylic acid copolymers and salts thereof. Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group are preferable. Examples of the salt include salts with diethylamine, ammonia, ethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, dipropylamine, butylamine, isobutylamine, triethanolamine, diethanolamine, aminomethylpropanol, morpholine and the like. These copolymers preferably have a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 15,000.
[0031]
Examples of surfactants preferable as a dispersant include fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylates, higher alcohol sulfate esters, higher alkyl sulfonates, condensates of higher fatty acids and amino acids, sulfosuccinate esters, naphthenes. Anionic surfactants such as acid salts, liquid fatty oil sulfate esters, alkylallyl sulfonates; cationic surfactants such as fatty acid amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, phosphoniums; polyoxyethylene alkyl ethers And nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters. Those skilled in the art will understand that the above-described surfactant can also function as a surfactant when added to the ink composition.
[0032]
The amount of these dispersants added is preferably in the range of 1 to 50% by weight, more preferably in the range of 5 to 30% by weight with respect to the pigment.
[0033]
Resin emulsion
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention can comprise a resin emulsion. In the present invention, the “resin emulsion” refers to an aqueous dispersion in which dispersed particles are polymer fine particles when dispersed in water as a continuous phase. This aqueous dispersion is sometimes referred to as an aqueous emulsion or a polymer emulsion. Here, the resin component constituting the dispersed particles includes acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin, styrene resin, and crosslinked acrylic resin. , Cross-linked styrene resin, benzoguanamine resin, phenol resin, silicone resin, methacrylic acid resin, urethane resin, acrylamide resin, epoxy resin, or a mixture thereof. These resins are not limited depending on the mode of copolymerization, and may exist in the form of, for example, a block copolymer or a random copolymer. According to a preferred embodiment of the present invention, the resin emulsion preferably comprises a resin mainly composed of an acrylic ester and / or a methacrylic ester.
[0034]
A preferable resin emulsion in the present invention has a film-forming property. Here, “film forming property” means that when a resin emulsion is dispersed in water to form an aqueous emulsion, a resin film is formed when the water component of the aqueous emulsion is evaporated. . The ink composition to which the resin emulsion is added has a property that a resin film is similarly formed when the solvent component is evaporated. This resin film plays a role of firmly fixing the colorant component in the ink composition to the surface of the recording medium. Thus, it is considered that an image having excellent abrasion resistance can be realized.
[0035]
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin emulsion preferably has a minimum film-forming temperature of room temperature or higher, more preferably 50 ° C. or higher, most preferably 80 ° C. or higher. Preferably there is. This is because the resin emulsion has a film-forming property, but the film formation is preferably performed at room temperature or higher. Here, the minimum film-forming temperature is the formation of a transparent continuous film when the aqueous emulsion obtained by dispersing the resin emulsion in water is cast thinly on a metal plate such as aluminum and the temperature is raised. Refers to the lowest temperature to be played.
[0036]
According to another preferred embodiment of the present invention, the resin emulsion is crosslinked by a structure derived from an unsaturated vinyl monomer having a carboxyl group and a crosslinkable monomer having two or more polymerizable double bonds. Those having a different structure are preferred. Such a resin emulsion forms a three-dimensional crosslinked structure by copolymerizing, at the time of polymerization, crosslinkable monomers having two or more polymerizable double bonds, more preferably three or more.
[0037]
As the resin emulsion in the present invention, one having a single particle structure can be used. On the other hand, in the present invention, it is also possible to use a resin emulsion having a core-shell structure including a core portion and a shell portion surrounding the core portion. In the present invention, the “core-shell structure” means “a form in which two or more kinds of polymers having different compositions are present in phase separation in particles”. Therefore, the shell portion may not only cover the core portion completely, but may cover a portion of the core portion. Further, a part of the shell polymer may form a domain or the like in the core particle. Furthermore, it may have a multilayer structure of three or more layers including layers having different compositions in the middle between the core part and the shell part. The resin emulsion having a core-shell structure is deformed by the pressure accompanying the film formation by coalescence of the resin emulsions due to a decrease in water and the water-soluble organic solvent. Due to such properties, it is considered that reactive functional groups existing in both the core part and the shell part are bonded to form a network structure. Thereby, the advantage that a film with larger strength can be formed is obtained. In the present invention, the self-crosslinking property is a property in which a reactive functional group coexists in such a resin emulsion and a network structure is formed by reacting these groups during film formation without adding a curing agent. Call.
[0038]
The resin emulsion used in the method according to the present invention can be obtained by known emulsion polymerization. That is, it can be obtained by emulsion polymerization of an unsaturated vinyl monomer (unsaturated vinyl monomer) in water containing a polymerization catalyst and an emulsifier.
[0039]
As unsaturated vinyl monomers, acrylic acid ester monomers, methacrylic acid ester monomers, aromatic vinyl monomers, vinyl ester monomers, vinyl, which are generally used in emulsion polymerization Examples include cyanide monomers, halogenated monomers, olefin monomers, and diene monomers. Furthermore, specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate. Acrylic acid esters such as octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, glycidyl acrylate, etc .; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n- Hexyl methacrylate, 2-e Methacrylic esters such as ruhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, glycidyl methacrylate; and vinyl esters such as vinyl acetate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl cyanides; halogenated monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; simple aromatic vinyl such as styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole and vinylnaphthalene Olefins such as ethylene, propylene and isopropylene; dienes such as butadiene and chloroprene; vinyl ether and vinyl Ketones, vinyl monomers such as vinyl pyrrolidone. For monomers having no carboxyl group, it is essential to use unsaturated vinyl monomers having a carboxyl group, and preferred specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid. Examples of the acid include methacrylic acid. Examples of emulsifiers that can be used include anionic surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof.
[0040]
Further, by adding an acrylamide or a hydroxyl group-containing monomer in addition to the above monomer, the printing stability can be further improved. Specific examples of acrylamides include acrylamide and N, N′-dimethylacrylamide. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0041]
Further, the resin emulsion having a core-shell structure is produced by a known method, generally by multistage emulsion polymerization. For example, it can be produced by the method disclosed in JP-A-4-76004. Specific examples of the unsaturated vinyl monomer used for the polymerization include those described above.
[0042]
Initiators, surfactants, molecular weight regulators, and neutralizers used in emulsion polymerization may be used in accordance with conventional methods.
[0043]
Furthermore, in the present invention, a known resin emulsion can be used. For example, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, JP-A-3-160068, The resin emulsion described in JP-A-4-18462 can be used as it is.
[0044]
Furthermore, commercially available resin emulsions can also be used. For example, Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, large Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), SAE1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Cybinol SK-200 ( Acrylic resin emulsion, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).
[0045]
In the present invention, the resin emulsion may be mixed as a fine particle powder with other components of the ink composition. Preferably, however, the resin emulsion is dispersed in an aqueous medium to form an aqueous emulsion, and then the other components of the ink composition are mixed. It is preferably mixed with the components. The content of the resin emulsion is preferably about 0.1 to 40% by weight, more preferably about 1 to 25% by weight, based on the ink composition. The molecular weight of the resin emulsion is 10,000 or more, preferably 100,000 or more. The particle size of the resin emulsion is preferably about 10 to 400 nm, more preferably about 50 to 200 nm.
[0046]
Water, water-soluble organic solvents, and other optional ingredients
The solvent of the ink composition in the present invention contains water and a water-soluble organic solvent as a basic solvent, and optionally contains optional components.
[0047]
Specific examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol and isopropanol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl Ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t -Butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether Triethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n- Propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl Glycol ethers such as ether and dipropylene glycol mono-iso-propyl ether; Formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbitol, sorbitan, acetin, diacetin, triacetin, and sulfolane.
[0048]
Moreover, according to the preferable aspect of this invention, utilization of the water-soluble organic solvent whose boiling point is 180 degreeC or more is preferable among the above-mentioned water-soluble organic solvents. Use of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher brings about water retention and wettability of the ink composition. As a result, even when the ink composition is stored for a long period of time, there is no aggregation of the pigment or increase in viscosity, and excellent storage stability can be realized. Furthermore, it is possible to realize an ink composition that maintains fluidity and redispersibility for a long time even when left in an open state (a state where it is exposed to air at room temperature). Further, nozzle clogging does not occur at the time of restarting during printing or after interruption of printing, and high ejection stability can be obtained.
[0049]
Specific examples of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher include ethylene glycol (boiling point: 197 ° C .; the parentheses indicate the boiling point), propylene glycol (187 ° C.), diethylene glycol (245 ° C.), pentamethylene glycol ( 242 ° C), trimethylene glycol (214 ° C), 2-butene-1,4-diol (235 ° C), 2-ethyl-1,3-hexanediol (243 ° C), 2-methyl-2,4-pentane Diol (197 ° C), N-methyl-2-pyrrolidone (202 ° C), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (257-260 ° C), 2-pyrrolidone (245 ° C), glycerin (290 ° C), Tripropylene glycol monomethyl ether (243 ° C), dipropylene glycol monoethyl glycol (198 ° C), dip Pyrene glycol monomethyl ether (190 ° C), dipropylene glycol (232 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (249 ° C), tetraethylene glycol (327 ° C), triethylene glycol (288 ° C), diethylene glycol monobutyl ether (230 ° C) ), Diethylene glycol monoethyl ether (202 ° C.), and diethylene glycol monomethyl ether (194 ° C.). Those having a boiling point of 200 ° C. or higher are preferred. These may be used alone or as a mixture of two or more.
The content of these water-soluble organic solvents is preferably about 10 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.
[0050]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the method according to the present invention can comprise a tertiary amine or an alkali hydroxide. The addition of a tertiary amine provides wettability. Further, the addition of a tertiary amine and an alkali hydroxide brings about stabilization of dispersion of the colorant and the resin emulsion in the ink composition in the ink.
[0051]
Specific examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, butyldiethanolamine and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. The amount of these tertiary amines added is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the ink composition.
[0052]
Specific examples of the alkali hydroxide include potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide, and the addition amount is preferably about 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05% with respect to the ink composition. About 3% by weight.
[0053]
The ink composition according to the present invention may further contain a surfactant. Specific examples of the surfactant include an anionic surfactant (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), a nonionic surfactant (for example, polyoxyethylene). Alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, and the like) and acetylene glycol. These can be used alone or in combination of two or more.
[0054]
According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable that an acetylene glycol surfactant is included in the above-described surfactant. By adding these, the penetrability of the ink composition into the recording medium can be increased, and printing with less bleeding can be expected on various recording media. Preferable specific examples of the acetylene glycol surfactant used in the present invention include compounds represented by the following formula (I).
[Chemical 2]

[In the above formula, m + n is 0 or more and 50 or less, and R¹, R², R³And R⁴Are independently an alkyl group (preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms)]
[0055]
Among the compounds represented by the above formula (I), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3, 6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol and the like. Commercially available products may be used as the acetylene glycol surfactant represented by the above formula (I), and specific examples thereof include Surfynol 104, 82, 465, 485, or TG (both are Air Products and Olfin STG, Olfine E1010 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.).
[0056]
The addition amount of the surfactant is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, still more preferably 0.5 to 3% by weight with respect to the ink composition. Range.
[0057]
In addition, it is also possible to add a pH adjuster, a preservative, a fungicide, and the like to the ink composition as necessary in order to improve the storage stability.
[0058]
【Example】
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, MFT represents the minimum film forming temperature.
[0059]
Preparation of sugar mixture
A sugar mixture was prepared according to the composition in Table 1 below. And each was made into mixture AE. The numerical values in Table 1 indicate the weight percentage of each sugar or each sugar derivative relative to the total amount of the mixture.
[0060]
Table 1
Mixture ABCD
Sorbitol 3 3 2 1
Xylitol 3
Trehalose 30 1
Maltitol 94 94 40 77 98
Maltotriose 3 27 21
Isomalt triose 3
[0061]
Preparation of ink composition
An ink composition having the following composition was prepared.
[0062]
The ink composition was prepared as follows. A pigment, a dispersant, and a part of water were mixed and dispersed in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho) with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the weight (weight) of the mixture) for 2 hours. Thereafter, the glass beads were removed to prepare a carbon black dispersion. Next, the mixture of the saccharide and / or derivative thereof prepared above is mixed with the other solvent except the pigment, the dispersant, and a part of water, and the above pigment dispersion is stirred as an ink solvent. The ink solvent was gradually dropped and stirred at room temperature for 20 minutes. And it filtered with a 5-micrometer membrane filter, and was set as the ink composition for inkjet recording.
[0063]
Example 1
Mixture A 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical) 3% by weight
1% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant)
Microgel E-1002 5% by weight
(Styrene-acrylic resin emulsion,
19.9% resin component, MFT is about 80 ° C,
Nippon Paint Co., Ltd.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0064]
Example 2
Mixture B 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 3% by weight
Styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant) 10% by weight
Glycerin 10% by weight
Pure water remaining
[0065]
Example 3
Mixture C 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 3% by weight
1% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant)
Microgel E-1002 5% by weight
(Styrene-acrylic resin emulsion,
19.9% resin component, MFT is about 80 ° C.,
Nippon Paint Co., Ltd.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0066]
Example 4
Mixture D 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 3% by weight
1% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant)
Microgel E-1002 5% by weight
(Styrene-acrylic resin emulsion,
19.9% resin component, MFT is about 80 ° C.,
Nippon Paint Co., Ltd.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0067]
Example 5
Mixture B 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 3% by weight
1% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant)
Microgel E-1002 5% by weight
(Styrene-acrylic resin emulsion,
19.9% resin component, MFT is about 80 ° C.,
Nippon Paint Co., Ltd.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0068]
Example 6
Mixture D 10% by weight
C. I. Pigment Blue 15: 3 2% by weight
1% by weight of ammonium salt of styrene-acrylic acid copolymer
(Dispersant)
Boncourt 5454 10% by weight
(Acrylic resin emulsion, resin component 50%,
(MFT is 5 ° C, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0069]
Comparative Example 1
Mixture E 20% by weight
Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 3% by weight
1% by weight of styrene-maleic anhydride copolymer (dispersant)
Microgel E-1002 5% by weight
(Styrene-acrylic resin emulsion,
19.9% resin component, MFT is about 80 ° C.,
Nippon Paint Co., Ltd.)
Glycerin 5% by weight
Pure water remaining
[0070]
Discharge stability evaluation test
Using the inkjet printer EM-900C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink compositions of the above examples and comparative examples were filled and printed at normal temperature and normal pressure. After 10 minutes of continuous printing, it was confirmed that the ink composition was discharged from all nozzles, and printing was stopped. After printing, the printer was left for one month in an environment of 40 ° C. and 25% RH with the printer head capped. Whether the discharge state of the printer after being left is restored to the initial discharge state was evaluated by the following number of cleaning operations. The results were as shown in Table 2 below.
[0071]
Evaluation
Evaluation AAA: Recovered with 0 movements.
Evaluation AA: Recovered by one or two operations.
Evaluation A: Recovered by 3 to 5 operations.
Evaluation B: Recovered by 6 to 10 operations.
Evaluation C: No recovery was observed even after 10 or more operations.
[0072]
Table 2
Example Evaluation
Example 1 AAA
Example 2 AA
Example 3 A
Example 4 A
Example 5 A
Example 6 A
Comparative Example 1 C

Claims

An ink composition comprising a colorant, water, a water-soluble organic solvent, and a mixture of sugars,
The mixture of sugars comprises (a) a monosaccharide and / or a derivative thereof, (b) a disaccharide and / or a derivative thereof, and (c) a polysaccharide more than a trisaccharide and / or a derivative thereof. An ink composition used for an inkjet recording method.

The ink composition according to claim 1, wherein the derivative is a sugar alcohol, a sugar acid, an amino sugar, or a thiosugar.

The ink composition according to claim 2, wherein the sugar alcohol is a sugar alcohol derived from a monosaccharide or a sugar alcohol derived from a disaccharide.

The ink composition according to claim 3, wherein the monosaccharide-derived sugar alcohol is selected from the group consisting of xylitol, sorbitol, and glycerin.

The ink composition according to claim 3, wherein the sugar alcohol derived from disaccharide is maltitol or isomaltol.

The ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polysaccharide of disaccharide or trisaccharide or higher is a reducing branched oligosaccharide.

The ink composition according to claim 6, wherein the reducing branched oligosaccharide has a branched structure in which at least two glucoses are bonded with an α-1,6 glucoside bond.

The ink composition according to claim 6, wherein the reducing branched oligosaccharide is prepared from one or a mixture of two or more selected from the group consisting of starch, amylopectin, and glycogen.

The ink composition according to claim 6, wherein the reducing branched oligosaccharide is isomaltose, panose, or isomaltotriose.

The total amount of monosaccharides and / or derivatives thereof and polysaccharides and / or derivatives thereof greater than or equal to trisaccharides is 2% by weight or more and less than 30% by weight with respect to the total amount of the mixture of sugars. The ink composition according to any one of the above.

The ink composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the content of the disaccharide and / or the derivative thereof is more than 70% by weight and less than 98% by weight with respect to the total amount of the sugar mixture.

The ink composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising a resin emulsion.

The ink composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the minimum film-forming temperature of the resin emulsion is 50 ° C or higher.

The ink composition according to any one of claims 1 to 13, wherein the water-soluble organic solvent has a boiling point of 180 ° C or higher.

The ink composition according to claim 1, further comprising a glycol ether and / or an acetylene glycol surfactant.

The ink composition according to claim 15, wherein the acetylene glycol surfactant is a compound represented by the following formula (I).

[In the above formula,
m + n is 0 or more and 50 or less,
R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are independently alkyl groups]

The ink composition according to any one of claims 1 to 16, wherein the ink jet recording method is a method of performing printing by discharging a droplet of the ink composition and attaching the droplet to a recording medium.

An ink jet recording method for performing printing by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the ink composition according to any one of claims 1 to 16 is used. Recording method.

A printed matter printed by the recording method according to claim 18.