JP2000290067A - マグネシウムアルミネートスピネル凝集体を製造するための改良方法 - Google Patents
マグネシウムアルミネートスピネル凝集体を製造するための改良方法Info
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非常に緻密なマグネシウムアルミネートスピ
ネル凝集体を製造するための改良方法を提供する。 【解決手段】 本発明は非常に緻密なマグネシウムアル
ミネート（ＭｇＡｌ2Ｏ4）スピネル凝集体を一段階焼成
工程により製造するための改良方法に関し、構成成分で
ある酸化物間の反応および焼結／緻密化工程が同一の焼
成中に完了する。９７％以上の純度のマグネシアとアル
ミナをモル比で２：１から１：２の範囲に混合し、有機
溶媒の存在下でサブミクロンサイズの粉末を得て、乾燥
した生成物に有機バインダーを添加する。
ネル凝集体を製造するための改良方法を提供する。 【解決手段】 本発明は非常に緻密なマグネシウムアル
ミネート（ＭｇＡｌ2Ｏ4）スピネル凝集体を一段階焼成
工程により製造するための改良方法に関し、構成成分で
ある酸化物間の反応および焼結／緻密化工程が同一の焼
成中に完了する。９７％以上の純度のマグネシアとアル
ミナをモル比で２：１から１：２の範囲に混合し、有機
溶媒の存在下でサブミクロンサイズの粉末を得て、乾燥
した生成物に有機バインダーを添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非常に緻密なマグネ
シウムアルミネート凝集体を製造するための改良方法に
関する。
シウムアルミネート凝集体を製造するための改良方法に
関する。
【０００２】本発明は特に非常に緻密なマグネシウムア
ルミネート（ＭｇＡｌ2Ｏ4）スピネル凝集体を一段階焼
成法／条件で製造するための改良方法に関する。
ルミネート（ＭｇＡｌ2Ｏ4）スピネル凝集体を一段階焼
成法／条件で製造するための改良方法に関する。
【０００３】本発明において主要な目的はマグネシアお
よびアルミナから一焼成工程という短い過程で、非常に
緻密なスピネル生成物を開発することにある。構成成分
である酸化物間の反応および焼結／緻密化工程は同一の
焼成中に完了する。この目的のためには、主要な制御変
数は粒径、圧縮圧力および焼結のスケジュールである。
よびアルミナから一焼成工程という短い過程で、非常に
緻密なスピネル生成物を開発することにある。構成成分
である酸化物間の反応および焼結／緻密化工程は同一の
焼成中に完了する。この目的のためには、主要な制御変
数は粒径、圧縮圧力および焼結のスケジュールである。
【０００４】この改良方法においては、９７％以上の純
度レベルの原料を用い、一段階焼成工程を適用して最終
的な焼結体をより経済的に作製する。所望の目的を達成
するためには、アトリターミリング、静水圧プレスおよ
び制御された焼結を用いて原料の加工を行う。
度レベルの原料を用い、一段階焼成工程を適用して最終
的な焼結体をより経済的に作製する。所望の目的を達成
するためには、アトリターミリング、静水圧プレスおよ
び制御された焼結を用いて原料の加工を行う。
【０００５】
【従来の技術】マグネシウムアルミネートスピネルは、
その高い耐火性、常温および高温の両方での高い機械的
強度、優れた熱的性質、化学的不活性および環境親和性
により、よく知られた耐火材料である。構成成分である
酸化物間のスピネル化反応は常に体積膨張と結びついて
いる。「酸化物セラミックス」２５７−７４頁、アカデ
ミックプレス、ニューヨーク、１９６０を参照すると、
この体積膨張は約５％であると述べられている。この高
温での膨張は、一段階焼成工程で形成されるＭｇＡｌ2
Ｏ4スピネルの焼結を制限しており、二段階焼成法が利
用されている。（１）特殊セラミックス、１９６４、１
６７−８６頁；（２）アメリカセラミック協会紀要、４
６巻、１１号、１０９４−７頁、１９６７；（３）アメ
リカセラミック協会紀要、４７巻、１１号、１０２５−
９頁、１９６８を参照すると、酸化マグネシウムおよび
酸化アルミニウムの混合物を１１００℃から１５００℃
の間で焼成してスピネル化反応を完了した後、破砕、粉
砕、成形、および所望の組み合わせの性質をもたらす緻
密化を達成するための１６００℃から１８００℃の温度
範囲での最終焼結を行っている。マグネシウムアルミネ
ートが不純物に非常に敏感なので高純度原料を用いるこ
の二段階焼成工程はスピネルを非常に高価な材料にして
いる。
その高い耐火性、常温および高温の両方での高い機械的
強度、優れた熱的性質、化学的不活性および環境親和性
により、よく知られた耐火材料である。構成成分である
酸化物間のスピネル化反応は常に体積膨張と結びついて
いる。「酸化物セラミックス」２５７−７４頁、アカデ
ミックプレス、ニューヨーク、１９６０を参照すると、
この体積膨張は約５％であると述べられている。この高
温での膨張は、一段階焼成工程で形成されるＭｇＡｌ2
Ｏ4スピネルの焼結を制限しており、二段階焼成法が利
用されている。（１）特殊セラミックス、１９６４、１
６７−８６頁；（２）アメリカセラミック協会紀要、４
６巻、１１号、１０９４−７頁、１９６７；（３）アメ
リカセラミック協会紀要、４７巻、１１号、１０２５−
９頁、１９６８を参照すると、酸化マグネシウムおよび
酸化アルミニウムの混合物を１１００℃から１５００℃
の間で焼成してスピネル化反応を完了した後、破砕、粉
砕、成形、および所望の組み合わせの性質をもたらす緻
密化を達成するための１６００℃から１８００℃の温度
範囲での最終焼結を行っている。マグネシウムアルミネ
ートが不純物に非常に敏感なので高純度原料を用いるこ
の二段階焼成工程はスピネルを非常に高価な材料にして
いる。
【０００６】現在、マグネシウムアルミネートスピネル
は耐火材料として非常に大きな需要がある。スピネル耐
火物の主要な応用分野は、たとえばセメントロータリー
キルンの焼成領域および遷移領域のライニング、溶鋼注
入レードルの側壁および底部、ガラス炉の再生器チェッ
カーのワーク材である。いくつかの重要な非耐火性の応
用は、たとえば熱交換ペブル、誘電体材料、赤外線窓、
ミサイルドーム、湿度センサーである。
は耐火材料として非常に大きな需要がある。スピネル耐
火物の主要な応用分野は、たとえばセメントロータリー
キルンの焼成領域および遷移領域のライニング、溶鋼注
入レードルの側壁および底部、ガラス炉の再生器チェッ
カーのワーク材である。いくつかの重要な非耐火性の応
用は、たとえば熱交換ペブル、誘電体材料、赤外線窓、
ミサイルドーム、湿度センサーである。
【０００７】マグネシウムアルミネートスピネルの化学
式はＭｇＡｌ2Ｏ4であり、２８．３３重量％のＭｇＯお
よび７１．６７重量％のＡｌ2Ｏ3を含む。これは面心立
方構造を有し、酸素イオンおよび３価のアルミニウムイ
オンは利用できる八面体サイトの半分を占め、２価のマ
グネシウムイオンは利用できる四面体ボイドの１／８を
占める。格子定数は８．０８３Ａである。スピネルは構
成成分である酸化物の両方とも固溶体を作る。アルミナ
の溶解性はマグネシアよりもかなり大きい。溶解性は共
融温度で最大であり、冷却とともに急激に減少する。過
剰の酸化物は冷却時に固溶体から析出する。
式はＭｇＡｌ2Ｏ4であり、２８．３３重量％のＭｇＯお
よび７１．６７重量％のＡｌ2Ｏ3を含む。これは面心立
方構造を有し、酸素イオンおよび３価のアルミニウムイ
オンは利用できる八面体サイトの半分を占め、２価のマ
グネシウムイオンは利用できる四面体ボイドの１／８を
占める。格子定数は８．０８３Ａである。スピネルは構
成成分である酸化物の両方とも固溶体を作る。アルミナ
の溶解性はマグネシアよりもかなり大きい。溶解性は共
融温度で最大であり、冷却とともに急激に減少する。過
剰の酸化物は冷却時に固溶体から析出する。
【０００８】マグネシウムアルミネートスピネルは、Ｍ
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系において生成する唯一の化合物であ
る。良質な性質の独特な組み合わせにより、スピネルは
非常に早い時期から科学者の注意を引いてきた。フラン
ス特許３５００１６号、１９０５年８月２４日付けを参
照すると、マグネシウムアルミネートスピネルの合成お
よびスピネル耐火物の商業的製造のための方法が提案さ
れている。ＭｇＯ−Ａｌ 2Ｏ3の相図は、ランキンとマー
ウィンにより１９１６年に、アメリカ化学会誌、３８
巻、３号、５６８−８８号で確立され、本質的に変わっ
ていない。
ｇＯ−Ａｌ2Ｏ3系において生成する唯一の化合物であ
る。良質な性質の独特な組み合わせにより、スピネルは
非常に早い時期から科学者の注意を引いてきた。フラン
ス特許３５００１６号、１９０５年８月２４日付けを参
照すると、マグネシウムアルミネートスピネルの合成お
よびスピネル耐火物の商業的製造のための方法が提案さ
れている。ＭｇＯ−Ａｌ 2Ｏ3の相図は、ランキンとマー
ウィンにより１９１６年に、アメリカ化学会誌、３８
巻、３号、５６８−８８号で確立され、本質的に変わっ
ていない。
【０００９】スピネルは天然に豊富な材料として入手で
きないので、商業用途のためには合成して調製する。合
成スピネルは２つの形態、すなわち焼結および溶融スピ
ネルとして入手できる。スピネル相の均一な分布および
低価格により、焼結スピネルは溶融スピネルと比較して
より普及しかつ有用である。
きないので、商業用途のためには合成して調製する。合
成スピネルは２つの形態、すなわち焼結および溶融スピ
ネルとして入手できる。スピネル相の均一な分布および
低価格により、焼結スピネルは溶融スピネルと比較して
より普及しかつ有用である。
【００１０】その構成成分である酸化物からのスピネル
の生成は、カチオンの相互拡散過程であり、５％の体積
膨張と結びついている。この膨張は、この材料を一段階
焼成工程で焼結することを許さず、二段階焼結が適用さ
れ、このことは製造コストを増加させていた。現在、酸
化物からの固体反応工程において、単独のスピネル相を
得るためには長時間の加熱が要求され、このことは表面
活性を低下させる粒成長と結びついている。したがっ
て、得られる粉末はホットプレス法を適用しなければ焼
結することが困難であり、このことは商業的な実施可能
性を低下させている。この問題を避けるために、以前は
いくつかの方法によりスピネルを合成することが試みら
れた。スピネル製造の異なる方法を種々参照すると、た
とえば共沈法（アメリカセラミック協会紀要、４８巻、
８号、７５９−６２頁、１９６２）；ゾルゲル法（セラ
ミック会報、１９８８、１Ａ、２１１−７頁）；火花放
電法（窯業協会誌、９０巻、１０号、６０３−９頁、１
９８２年）；スプレー熱分解法（セラミック・インター
ナショナル、８巻、１号、１７−２１頁、１９８２
年）；共ゲル化沈殿法（マテリアルズ・レター、３１
巻、２８１−５頁、１９９７）である。しかし、これら
の方法はすべて二段階焼成を必要とする。第１の熱処理
をスピネル生成を完了するために行った後、生成したス
ピネルの焼結のために第２の熱処理を行う。
の生成は、カチオンの相互拡散過程であり、５％の体積
膨張と結びついている。この膨張は、この材料を一段階
焼成工程で焼結することを許さず、二段階焼結が適用さ
れ、このことは製造コストを増加させていた。現在、酸
化物からの固体反応工程において、単独のスピネル相を
得るためには長時間の加熱が要求され、このことは表面
活性を低下させる粒成長と結びついている。したがっ
て、得られる粉末はホットプレス法を適用しなければ焼
結することが困難であり、このことは商業的な実施可能
性を低下させている。この問題を避けるために、以前は
いくつかの方法によりスピネルを合成することが試みら
れた。スピネル製造の異なる方法を種々参照すると、た
とえば共沈法（アメリカセラミック協会紀要、４８巻、
８号、７５９−６２頁、１９６２）；ゾルゲル法（セラ
ミック会報、１９８８、１Ａ、２１１−７頁）；火花放
電法（窯業協会誌、９０巻、１０号、６０３−９頁、１
９８２年）；スプレー熱分解法（セラミック・インター
ナショナル、８巻、１号、１７−２１頁、１９８２
年）；共ゲル化沈殿法（マテリアルズ・レター、３１
巻、２８１−５頁、１９９７）である。しかし、これら
の方法はすべて二段階焼成を必要とする。第１の熱処理
をスピネル生成を完了するために行った後、生成したス
ピネルの焼結のために第２の熱処理を行う。
【００１１】スピネル調製の過程は、反応物の間の化学
反応（スピネル化）を含み、単独の熱処理工程でのポア
の除去（緻密化）で終わる。工程をより経済的で商業的
に実施可能にするために単独焼成が望まれている。この
工程に対する主要な障害は、スピネル化反応と結びつい
ている体積膨張である。
反応（スピネル化）を含み、単独の熱処理工程でのポア
の除去（緻密化）で終わる。工程をより経済的で商業的
に実施可能にするために単独焼成が望まれている。この
工程に対する主要な障害は、スピネル化反応と結びつい
ている体積膨張である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主要な目的
は、非常に緻密なマグネシウムアルミネートスピネル凝
集体を製造するための改良方法を提供することにある。
は、非常に緻密なマグネシウムアルミネートスピネル凝
集体を製造するための改良方法を提供することにある。
【００１３】他の目的は、より経済的で商業的に利用で
きるようにする一段階焼成法を提供することにある。
きるようにする一段階焼成法を提供することにある。
【００１４】本発明のさらに他の目的は、高い機械的強
度および優れた熱的性質を有するスピネルを製造するこ
とにある。
度および優れた熱的性質を有するスピネルを製造するこ
とにある。
【００１５】本発明のさらに他の目的は、スピネル生成
の間の体積膨張の悪影響を避けることにある。
の間の体積膨張の悪影響を避けることにある。
【００１６】本発明のさらに他の目的は、これまで開発
されたものよりも比較的低い温度で、所望の性質の組み
合わせを持つ緻密なスピネルを開発することにある。
されたものよりも比較的低い温度で、所望の性質の組み
合わせを持つ緻密なスピネルを開発することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
非常に緻密なマグネシウムアルミネートスピネル凝集体
を製造するための改良方法であって、（ａ）９７％以上
の純度のマグネシアとアルミナをモル比で２：１から
１：２の範囲に混合する工程と、（ｂ）工程（ａ）で得
られた混合物を有機溶媒の存在下でアトリターミリング
してサブミクロンの粉末を得る工程と、（ｃ）工程
（ｂ）で得られた粉末を１００℃以上の温度で乾燥し、
乾燥生成物に有機バインダーを添加する工程と、（ｄ）
工程（ｃ）で得られた生成物を、最初に５０から８０Ｍ
Ｐａの範囲の圧力で一軸プレスした後、１４０から２０
０ＭＰａの範囲の圧力で静水圧プレスする工程と、
（ｅ）工程（ｄ）で得られたプレス生成物を１００℃以
上の温度で乾燥する工程と、（ｆ）工程（ｅ）で得られ
た圧縮体を１５００℃から１７５０℃の範囲の温度で４
時間までの均熱処理時間で焼結して、所望の焼結スピネ
ル凝集体を得る工程とを具備した改良方法を提供する。
非常に緻密なマグネシウムアルミネートスピネル凝集体
を製造するための改良方法であって、（ａ）９７％以上
の純度のマグネシアとアルミナをモル比で２：１から
１：２の範囲に混合する工程と、（ｂ）工程（ａ）で得
られた混合物を有機溶媒の存在下でアトリターミリング
してサブミクロンの粉末を得る工程と、（ｃ）工程
（ｂ）で得られた粉末を１００℃以上の温度で乾燥し、
乾燥生成物に有機バインダーを添加する工程と、（ｄ）
工程（ｃ）で得られた生成物を、最初に５０から８０Ｍ
Ｐａの範囲の圧力で一軸プレスした後、１４０から２０
０ＭＰａの範囲の圧力で静水圧プレスする工程と、
（ｅ）工程（ｄ）で得られたプレス生成物を１００℃以
上の温度で乾燥する工程と、（ｆ）工程（ｅ）で得られ
た圧縮体を１５００℃から１７５０℃の範囲の温度で４
時間までの均熱処理時間で焼結して、所望の焼結スピネ
ル凝集体を得る工程とを具備した改良方法を提供する。
【００１８】
【発明の実施の形態】アルミナとマグネシアの混合物
を、これらの酸化物を１：１、２：１および１：２のモ
ル比で採取することにより調製した。次に、工程（ａ）
で得られた混合物をアトリターミリングした。８時間ま
でのミリング時間で、異なるミリング時間を用い、種々
のバッチを調製した。
を、これらの酸化物を１：１、２：１および１：２のモ
ル比で採取することにより調製した。次に、工程（ａ）
で得られた混合物をアトリターミリングした。８時間ま
でのミリング時間で、異なるミリング時間を用い、種々
のバッチを調製した。
【００１９】工程（ｂ）で使用される有機溶媒は、たと
えばイソプロピルアルコール、エチルアルコール、アセ
トン、ヘキサンである。
えばイソプロピルアルコール、エチルアルコール、アセ
トン、ヘキサンである。
【００２０】その後、粉砕した粉末を乾燥し、有機バイ
ンダーと混合した。バインダーは工程（ａ）の混合物に
添加してもよい。工程（ｃ）で用いられるバインダー
は、たとえばポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、グリコール、デキストリンであり、使用量
は５から１２重量％の範囲である。その後、この混合物
を最初に一軸プレスした後、静水圧プレスし、乾燥し、
電気抵抗炉内で焼結を制御して焼結した。
ンダーと混合した。バインダーは工程（ａ）の混合物に
添加してもよい。工程（ｃ）で用いられるバインダー
は、たとえばポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、グリコール、デキストリンであり、使用量
は５から１２重量％の範囲である。その後、この混合物
を最初に一軸プレスした後、静水圧プレスし、乾燥し、
電気抵抗炉内で焼結を制御して焼結した。
【００２１】焼結生成物をまずバルク密度を調べること
により特徴づけた。室温曲げ強さを三点曲げで測定し
た。高温曲げ強さも１２５０℃で三点曲げで測定した。
相の同定をＸ線回折分析により行った。熱膨張を温度１
４００℃まで膨張計で測定した。１０分間の加熱と１０
分間の冷却からなる種々のサイクルについて、１０００
℃での空気急冷に対するスポーリング後の試料の室温曲
げ強さの残留強さを決定することにより、耐熱衝撃性を
測定した。試料の微細構造分析を走査電子顕微鏡により
行った。相の定量化を、顕微鏡のＸ線電子回折分析（Ｅ
ＤＡＸ）機器により行った。
により特徴づけた。室温曲げ強さを三点曲げで測定し
た。高温曲げ強さも１２５０℃で三点曲げで測定した。
相の同定をＸ線回折分析により行った。熱膨張を温度１
４００℃まで膨張計で測定した。１０分間の加熱と１０
分間の冷却からなる種々のサイクルについて、１０００
℃での空気急冷に対するスポーリング後の試料の室温曲
げ強さの残留強さを決定することにより、耐熱衝撃性を
測定した。試料の微細構造分析を走査電子顕微鏡により
行った。相の定量化を、顕微鏡のＸ線電子回折分析（Ｅ
ＤＡＸ）機器により行った。
【００２２】本発明の方法により製造される焼結スピネ
ル凝集体の性質は以下の通りである。
ル凝集体の性質は以下の通りである。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【実施例】下記の例は説明のために示すものであり、本
発明の範囲を限定するように解釈すべきではない。
発明の範囲を限定するように解釈すべきではない。
【００２５】例１ まず、マグネシアとアルミナをモル比１：１（重量比２
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに４
時間アトリターミリングした。
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに４
時間アトリターミリングした。
【００２６】粉砕した材料を１１０℃で乾燥した。乾燥
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合し
た。その後、まず粉末を５０から８０ＭＰａで一軸プレ
スした後、１４０から２５０ＭＰａで静水圧プレスし
た。バーおよびブリケット型を作製した。プレス体を乾
燥し、加熱速度を制御して１５５０℃で２時間焼結し
た。まず、焼結体の緻密性を試験して、３．３８ｇｍ／
ｃｃのバルク密度（９４％真密度）を得た。Ｘ線回折は
焼結体中にスピネル相のみを示していた。３点曲げ試験
として強度を測定した。得られた冷間強さは１７２ＭＰ
ａであり、１２５０℃での熱間強さは１６２ＭＰａであ
った。２５℃から１３００℃までの間の熱膨張係数は
８．４３×１０-6℃-1であった。この焼結体は８回の熱
サイクル後でも最初の強度の約７３％を保持しているこ
とがわかった。微細構造は最密充填構造を示し、ＥＤＡ
Ｘ分析により粒子は正確に化学量論スピネルと同じ組成
を有することが明らかになった。
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合し
た。その後、まず粉末を５０から８０ＭＰａで一軸プレ
スした後、１４０から２５０ＭＰａで静水圧プレスし
た。バーおよびブリケット型を作製した。プレス体を乾
燥し、加熱速度を制御して１５５０℃で２時間焼結し
た。まず、焼結体の緻密性を試験して、３．３８ｇｍ／
ｃｃのバルク密度（９４％真密度）を得た。Ｘ線回折は
焼結体中にスピネル相のみを示していた。３点曲げ試験
として強度を測定した。得られた冷間強さは１７２ＭＰ
ａであり、１２５０℃での熱間強さは１６２ＭＰａであ
った。２５℃から１３００℃までの間の熱膨張係数は
８．４３×１０-6℃-1であった。この焼結体は８回の熱
サイクル後でも最初の強度の約７３％を保持しているこ
とがわかった。微細構造は最密充填構造を示し、ＥＤＡ
Ｘ分析により粒子は正確に化学量論スピネルと同じ組成
を有することが明らかになった。
【００２７】例２ まず、マグネシアとアルミナをモル比１：１（重量比２
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに４
時間アトリターミリングした。
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに４
時間アトリターミリングした。
【００２８】粉砕した材料を１１０℃で乾燥した。乾燥
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合し
た。その後、まず粉末を５０から８０ＭＰａで一軸プレ
スした後、１４０から２００ＭＰａの範囲で静水圧プレ
スした。プレスしたバーおよびブリケット型を乾燥し、
１６５０℃で２時間焼結した。焼結体は３．４９ｇｍ／
ｃｃのバルク密度（９７．８％真密度）を有していた。
Ｘ線パターンは焼結体中にスピネル相のみを示してい
た。得られた冷間強さは１７９ＭＰａであり、１２５０
℃での熱間強さは１６５ＭＰａであった。２５℃から１
３００℃までの間の熱膨張係数は８．８２×１０-6℃-1
であった。この焼結体は８回の熱サイクル後でも最初の
強度の約８１％を保持していることがわかった。また、
顕微鏡によりいくぶん粒成長があることもわかり、ＥＤ
ＡＸ調査で得られた粒子の組成は化学量論スピネルのそ
れに非常に近かった。
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合し
た。その後、まず粉末を５０から８０ＭＰａで一軸プレ
スした後、１４０から２００ＭＰａの範囲で静水圧プレ
スした。プレスしたバーおよびブリケット型を乾燥し、
１６５０℃で２時間焼結した。焼結体は３．４９ｇｍ／
ｃｃのバルク密度（９７．８％真密度）を有していた。
Ｘ線パターンは焼結体中にスピネル相のみを示してい
た。得られた冷間強さは１７９ＭＰａであり、１２５０
℃での熱間強さは１６５ＭＰａであった。２５℃から１
３００℃までの間の熱膨張係数は８．８２×１０-6℃-1
であった。この焼結体は８回の熱サイクル後でも最初の
強度の約８１％を保持していることがわかった。また、
顕微鏡によりいくぶん粒成長があることもわかり、ＥＤ
ＡＸ調査で得られた粒子の組成は化学量論スピネルのそ
れに非常に近かった。
【００２９】例３ まず、マグネシアとアルミナをモル比１：１（重量比２
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに６
時間アトリターミリングした。粉砕した材料を１１０℃
で乾燥した。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％
濃度）と混合した。その後、まず粉末を５０から８０Ｍ
Ｐａで一軸プレスした後、１４０から２００ＭＰａの範
囲で静水圧プレスした。プレスによりバーおよびブリケ
ットを作製した。プレス体を乾燥し、１６５０℃で焼結
時間での２時間の均熱処理で焼結した。焼結体は３．５
ｇｍ／ｃｃのバルク密度を有することがわかった。Ｘ線
回折調査はスピネル相のみを示していた。焼結体の冷間
強さは１８３ＭＰａであり、１２５０℃での熱間強さは
１７１ＭＰａであった。２５℃から１３００℃までの間
の熱膨張係数は８．８５×１０-6℃-1であった。熱衝撃
により、この焼結体は８回の熱サイクル後に最初の強度
の約８０％を保持していた。不均一な粒径分布を持つ充
填微細構造が観察された。ＥＤＡＸ分析は理想的な化学
量論スピネルに近い粒子の組成を示していた。
８．３３：７１．６７）に混合した。次に、この混合物
を分散媒質としてのイソプロピルアルコールとともに６
時間アトリターミリングした。粉砕した材料を１１０℃
で乾燥した。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％
濃度）と混合した。その後、まず粉末を５０から８０Ｍ
Ｐａで一軸プレスした後、１４０から２００ＭＰａの範
囲で静水圧プレスした。プレスによりバーおよびブリケ
ットを作製した。プレス体を乾燥し、１６５０℃で焼結
時間での２時間の均熱処理で焼結した。焼結体は３．５
ｇｍ／ｃｃのバルク密度を有することがわかった。Ｘ線
回折調査はスピネル相のみを示していた。焼結体の冷間
強さは１８３ＭＰａであり、１２５０℃での熱間強さは
１７１ＭＰａであった。２５℃から１３００℃までの間
の熱膨張係数は８．８５×１０-6℃-1であった。熱衝撃
により、この焼結体は８回の熱サイクル後に最初の強度
の約８０％を保持していた。不均一な粒径分布を持つ充
填微細構造が観察された。ＥＤＡＸ分析は理想的な化学
量論スピネルに近い粒子の組成を示していた。
【００３０】例４ マグネシアとアルミナをモル比２：１（重量比４４．１
５６：５５．８４４）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した材料を１１０℃で乾燥し
た。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と
混合した後、プレスした。まず５０から８０ＭＰａでの
一軸プレス、次に１４０から２００ＭＰａの範囲での静
水圧プレスを行った。プレスによりバーおよびブリケッ
ト型を作製した。プレス体を乾燥し、１５５０℃で２時
間の均熱処理で焼結した。焼結体は３．５５ｇｍ／ｃｃ
のバルク密度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に
マグネシア相とスピネル相の両方の存在を示していた。
測定された冷間強さは１６３ＭＰａであり、１２５０℃
での熱間強さは１８９ＭＰａであった。２５℃から１３
００℃までの温度範囲での熱膨張係数は９．０４×１０
-6／℃であった。小さいバー型の焼結体は８回の熱サイ
クル後にその冷間強さの約８７％を保持していることが
わかった。小さい角張った粒子を持つ充填微細構造が観
察され、ＥＤＡＸ調査は遊離のマグネシア相とスピネル
粒子の存在を裏付けていた。
５６：５５．８４４）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した材料を１１０℃で乾燥し
た。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と
混合した後、プレスした。まず５０から８０ＭＰａでの
一軸プレス、次に１４０から２００ＭＰａの範囲での静
水圧プレスを行った。プレスによりバーおよびブリケッ
ト型を作製した。プレス体を乾燥し、１５５０℃で２時
間の均熱処理で焼結した。焼結体は３．５５ｇｍ／ｃｃ
のバルク密度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に
マグネシア相とスピネル相の両方の存在を示していた。
測定された冷間強さは１６３ＭＰａであり、１２５０℃
での熱間強さは１８９ＭＰａであった。２５℃から１３
００℃までの温度範囲での熱膨張係数は９．０４×１０
-6／℃であった。小さいバー型の焼結体は８回の熱サイ
クル後にその冷間強さの約８７％を保持していることが
わかった。小さい角張った粒子を持つ充填微細構造が観
察され、ＥＤＡＸ調査は遊離のマグネシア相とスピネル
粒子の存在を裏付けていた。
【００３１】例５ マグネシアとアルミナをモル比２：１（重量比４４．１
５６：５５．８４４）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。
５６：５５．８４４）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。
【００３２】粉砕した材料を１１０℃で乾燥した。乾燥
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合しプ
レスした。まず５０から８０ＭＰａでの一軸プレス、次
に１４０から２００ＭＰａの範囲での静水圧プレスを行
った。プレスによりバーおよびブリケット型を得た。プ
レス体を１１０℃で乾燥し、１６５０℃で２時間の均熱
処理で焼結した。焼結体は３．５ｇｍ／ｃｃのバルク密
度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に遊離のペリ
クレース相とスピネル相を示していた。この焼結体で見
られた冷間強さは１３１ＭＰａであり、１２５０℃での
熱間強さは１８３ＭＰａであった。２５℃から１３００
℃までの温度範囲での熱膨張係数は９．５４×１０-6／
℃であった。焼結体は８回の熱サイクル後にその最初の
冷間強さの約８３．７％を保持していることがわかった
（小さいバー型試料）。走査電子顕微鏡調査で小さい角
張った粒子が観察され、ＥＤＡＸ分析により遊離のマグ
ネシア相とスピネル粒子の存在が確認された。
した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と混合しプ
レスした。まず５０から８０ＭＰａでの一軸プレス、次
に１４０から２００ＭＰａの範囲での静水圧プレスを行
った。プレスによりバーおよびブリケット型を得た。プ
レス体を１１０℃で乾燥し、１６５０℃で２時間の均熱
処理で焼結した。焼結体は３．５ｇｍ／ｃｃのバルク密
度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に遊離のペリ
クレース相とスピネル相を示していた。この焼結体で見
られた冷間強さは１３１ＭＰａであり、１２５０℃での
熱間強さは１８３ＭＰａであった。２５℃から１３００
℃までの温度範囲での熱膨張係数は９．５４×１０-6／
℃であった。焼結体は８回の熱サイクル後にその最初の
冷間強さの約８３．７％を保持していることがわかった
（小さいバー型試料）。走査電子顕微鏡調査で小さい角
張った粒子が観察され、ＥＤＡＸ分析により遊離のマグ
ネシア相とスピネル粒子の存在が確認された。
【００３３】例６ マグネシアとアルミナをモル比１：２（重量比１６．５
０５：８３．４９５）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した粉末を１１０℃で乾燥し
た。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と
混合しプレスした。まず５０から８０ＭＰａでの一軸プ
レス、次に１４０から２００ＭＰａの範囲での静水圧プ
レスを行った。プレスによりバーおよびブリケット型を
得た。プレス体を１１０℃で乾燥し、１５５０℃で２時
間の均熱処理で焼結した。焼結体は２．８４ｇｍ／ｃｃ
のバルク密度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に
遊離のコランダム相とスピネル相を示していた。この焼
結体で見られた冷間強さは１４５ＭＰａであり、１２５
０℃での熱間強さは１４２ＭＰａであった。２５℃から
１３００℃までの温度範囲での熱膨張係数は８．５３×
１０-6／℃であった。焼結体は８回の熱サイクル後にそ
の最初の冷間強さの約８０％を保持していることがわか
った（小さいバー型試料）。微細構造調査において非常
に小さい粒子が見られた。
０５：８３．４９５）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した粉末を１１０℃で乾燥し
た。乾燥した粉末を７重量％ＰＶＡ溶液（５％濃度）と
混合しプレスした。まず５０から８０ＭＰａでの一軸プ
レス、次に１４０から２００ＭＰａの範囲での静水圧プ
レスを行った。プレスによりバーおよびブリケット型を
得た。プレス体を１１０℃で乾燥し、１５５０℃で２時
間の均熱処理で焼結した。焼結体は２．８４ｇｍ／ｃｃ
のバルク密度を有していた。Ｘ線回折調査は焼結体中に
遊離のコランダム相とスピネル相を示していた。この焼
結体で見られた冷間強さは１４５ＭＰａであり、１２５
０℃での熱間強さは１４２ＭＰａであった。２５℃から
１３００℃までの温度範囲での熱膨張係数は８．５３×
１０-6／℃であった。焼結体は８回の熱サイクル後にそ
の最初の冷間強さの約８０％を保持していることがわか
った（小さいバー型試料）。微細構造調査において非常
に小さい粒子が見られた。
【００３４】例７ マグネシアとアルミナをモル比１：２（重量比１６．５
０５：８３．４９５）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した材料を１１０℃で乾燥
し、グリーンバインダーとして用いた７重量％ＰＶＡ溶
液（５％濃度）と混合した。この混合物を、まず５０か
ら８０ＭＰａで一軸プレスし、次に１４０から２００Ｍ
Ｐａの圧力範囲で静水圧プレスした。プレスによりバー
およびブリケット型を作製した。プレス体を乾燥し、１
６５０℃で２時間の均熱処理で焼結した。
０５：８３．４９５）に混合した。この混合物を分散媒
質としてのイソプロピルアルコールとともに４時間アト
リターミリングした。粉砕した材料を１１０℃で乾燥
し、グリーンバインダーとして用いた７重量％ＰＶＡ溶
液（５％濃度）と混合した。この混合物を、まず５０か
ら８０ＭＰａで一軸プレスし、次に１４０から２００Ｍ
Ｐａの圧力範囲で静水圧プレスした。プレスによりバー
およびブリケット型を作製した。プレス体を乾燥し、１
６５０℃で２時間の均熱処理で焼結した。
【００３５】焼結体は３．５２ｇｍ／ｃｃのバルク密度
を有していた。Ｘ線回折調査で、コランダムの遊離のピ
ークなしに、スピネル相のみが観察された。得られた冷
間強さは１８９ＭＰａであり、１２５０℃の試験温度で
の熱間強さは１２７ＭＰａであった。この焼結体につい
て２５℃から１３００℃までの温度範囲で得られた熱膨
張係数は８．８１×１０-6／℃であった。小さいバー型
で、焼結体は８回の熱サイクル後にその最初の冷間強さ
の約７０％を保持していることがわかった。微細構造調
査により粒子にかどが観察され、最初の成形体の組成に
近い粒子組成を有していた。
を有していた。Ｘ線回折調査で、コランダムの遊離のピ
ークなしに、スピネル相のみが観察された。得られた冷
間強さは１８９ＭＰａであり、１２５０℃の試験温度で
の熱間強さは１２７ＭＰａであった。この焼結体につい
て２５℃から１３００℃までの温度範囲で得られた熱膨
張係数は８．８１×１０-6／℃であった。小さいバー型
で、焼結体は８回の熱サイクル後にその最初の冷間強さ
の約７０％を保持していることがわかった。微細構造調
査により粒子にかどが観察され、最初の成形体の組成に
近い粒子組成を有していた。
【００３６】
【発明の効果】本発明の主要な長所は以下の通りであ
る。
る。
【００３７】（１）一段階焼成による改良方法を用いる
ことにより高度に焼結されたマグネシウムアルミネート
スピネルが開発される。スピネル化のための別個の焼成
をなくすことはスピネル凝集体の製造をより経済的にす
る。
ことにより高度に焼結されたマグネシウムアルミネート
スピネルが開発される。スピネル化のための別個の焼成
をなくすことはスピネル凝集体の製造をより経済的にす
る。
【００３８】（２）１５５０℃で製造されるスピネルは
３．３８ｇｍ／ｃｃ（９４％の真密度）を有し、全ての
望ましい性質はこの方法の有効性を示している。
３．３８ｇｍ／ｃｃ（９４％の真密度）を有し、全ての
望ましい性質はこの方法の有効性を示している。
【００３９】（３）非常に良好な熱的性質も得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リトウィク・サルカー インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内 (72)発明者 ゴータム・バナージェー インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内 (72)発明者 サミール・クマー・ダス インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内 (72)発明者 アルプ・ゴシュ インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内 (72)発明者 カベリ・ダス インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内 (72)発明者 ジナン・ランジャン・ビスワス インド国、カルカッタ 700 032 セント ラル・グラス・アンド・セラミック・リサ ーチ・インスティテュート内
Claims (4)
- 【請求項１】 緻密なマグネシウムアルミネート（Ｍｇ
Ａｌ2Ｏ4）スピネル凝集体を製造するための改良方法で
あって、（ａ）９７％以上の純度のマグネシアとアルミ
ナをモル比で２：１から１：２の範囲に混合する工程
と、（ｂ）工程（ａ）で得られた混合物を有機溶媒の存
在下でアトリターミリングしてサブミクロンサイズの粉
末を得る工程と、（ｃ）工程（ｂ）で得られた粉末を１
００℃以上の温度で乾燥し、乾燥生成物に有機バインダ
ーを添加する工程と、（ｄ）工程（ｃ）で得られた生成
物を、最初に５０から８０ＭＰａの範囲の圧力で一軸プ
レスした後、１４０から２００ＭＰａの範囲の圧力で静
水圧プレスする工程と、（ｅ）工程（ｄ）で得られたプ
レス生成物を１００℃以上の温度で乾燥する工程と、
（ｆ）工程（ｅ）で得られた圧縮体を１５００℃から１
７５０℃の範囲の温度で４時間までの均熱処理時間で焼
結して、所望の焼結スピネル凝集体を得る工程とを具備
したことを特徴とする改良方法。 - 【請求項２】 使用される有機溶媒がイソプロピルアル
コール、エチルアルコール、アセトン、ヘキサンからな
る群より選択されることを特徴とする請求項１記載の改
良方法。 - 【請求項３】 アトリターミリングが８時間以下の期間
なされることを特徴とする請求項１または２記載の改良
方法。 - 【請求項４】 使用されるバインダーがポリビニルアル
コール、カルボキシメチルセルロース、グリコール、デ
キストリンからなる群より選択され、使用量が５から１
２重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし
３いずれか記載の改良方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN330DE1999 | 1999-02-25 | ||
| IN330/DEL/99 | 1999-02-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290067A true JP2000290067A (ja) | 2000-10-17 |
Family
ID=11089317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000026354A Withdrawn JP2000290067A (ja) | 1999-02-25 | 2000-02-03 | マグネシウムアルミネートスピネル凝集体を製造するための改良方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6492566B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000290067A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100743952B1 (ko) * | 2006-04-19 | 2007-08-30 | 주식회사 로템 | 알루미나-스피넬 복합분말 소결체의 제조방법 |
| JP2010018853A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-28 | Taiheiyo Cement Corp | セラミックス溶射膜及びそれを用いた耐食性部材 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20011143A1 (it) * | 2001-05-30 | 2002-11-30 | Enitecnologie Spa | Processo per la preparazionee di bisfenoli con zeoliti |
| WO2015041614A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Aditya Birla Chemicals (Thailand) Ltd | Improved manufacturing process for dihydroxydiphenylmethane with high selectivity for 2,4'- dihydroxydiphenylmethane |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1029871A (ja) * | 1996-07-17 | 1998-02-03 | Honda Motor Co Ltd | セラミックス成形用顆粒 |
| JPH10330150A (ja) * | 1997-05-30 | 1998-12-15 | Kyocera Corp | 耐食性部材 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3496239A (en) * | 1965-03-05 | 1970-02-17 | Mobil Oil Corp | Production of aromatic condensation products |
| US3728408A (en) * | 1969-05-05 | 1973-04-17 | Mobil Oil Corp | Conversion of polar compounds using highly siliceous zeolite-type catalysts |
| US4306106A (en) * | 1978-06-05 | 1981-12-15 | Mobil Oil Corporation | Conversion of polar compounds using a ZSM-5 zeolite catalyst |
| IT1213366B (it) * | 1986-10-22 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per la condensazione tra composti aromatici e carbonilici. |
-
2000
- 2000-01-19 US US09/487,426 patent/US6492566B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-03 JP JP2000026354A patent/JP2000290067A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1029871A (ja) * | 1996-07-17 | 1998-02-03 | Honda Motor Co Ltd | セラミックス成形用顆粒 |
| JPH10330150A (ja) * | 1997-05-30 | 1998-12-15 | Kyocera Corp | 耐食性部材 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100743952B1 (ko) * | 2006-04-19 | 2007-08-30 | 주식회사 로템 | 알루미나-스피넬 복합분말 소결체의 제조방법 |
| WO2007120005A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Hyundai Rotem Company | Method for manufacturing sintered body of alumina-spinel composite powder |
| JP2010018853A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-28 | Taiheiyo Cement Corp | セラミックス溶射膜及びそれを用いた耐食性部材 |
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|---|---|
| US6492566B1 (en) | 2002-12-10 |
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