JP2000276035A - Original plate for volume hologram, its production and method for duplication of volume hologram using the same - Google Patents

Original plate for volume hologram, its production and method for duplication of volume hologram using the same

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JP2000276035A
JP2000276035A JP11085266A JP8526699A JP2000276035A JP 2000276035 A JP2000276035 A JP 2000276035A JP 11085266 A JP11085266 A JP 11085266A JP 8526699 A JP8526699 A JP 8526699A JP 2000276035 A JP2000276035 A JP 2000276035A
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hologram
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forming
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啓子 関根
Takechika Watabe
壮周 渡部
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To eliminate the defect of an easy tendency of an original plate to damage at the time of the mass duplication by laminating a volume hologram- forming resin composition layer between two transparent substrates. SOLUTION: The resin layer recorded with a volume hologram is laminated between the two transparent substrates. For example, non-alkali glass or quartz or transparent plastics, such as polyethylene terephthalate resins or acrylic resins, having the refractive index approximate to the refractive index of the volume hologram-forming resin layer 3 is used for the transparent substrates 2, 4. The hologram of the hologram layer 3 is preferably called as a volume hologram and is formed by recording the interference light of object light and reference light on a photosensitive material sufficiently thicker than the spacings between the interference frings and the three-dimensional constitution of the interference frings is recorded as it is. The volume hologram is recorded on the volume hologram-forming resin composition layer. The volume hologram- forming resin composition includes known volume hologram-recording materials, such as silver salt material and dichromic acid gelatin emulsion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、体積ホログラムを
大量に複製するのに適した体積ホログラム複製用原版お
よびその製造法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a volume hologram duplication master suitable for duplicating a volume hologram in large quantities, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】体積ホログラムは、立体像の表示用、計
測用、光学素子等に用いられており、工業的には、同じ
体積ホログラムを多量に複製する必要性があるが、従
来、このような場合には次のようにして行なっていた。
まず、ホログラムが必要な特性を生じるよう、電子計算
機を使用して計算を行ない、計算結果を電子線描画機に
よりフォトマスクブランク板に描画して、最初のホログ
ラム原版を得る。これとは別に、ガラス基板上に体積ホ
ログラム形成用樹脂組成物を塗布して、体積ホログラム
形成用基板を準備し、この体積ホログラム形成用基板の
樹脂組成物層上に、上記で得られたホログラム原版のマ
スク面とが接するように、ホログラム原版と体積ホログ
ラム形成用基板とを重ね合わせ、ホログラム原版側か
ら、レーザー光により露光する。露光後、紫外線照射
(光重合開始剤の分解)、及び加熱処理(光重合可能な
化合物の拡散移動)の各工程を行なう事により、ホログ
ラム原版が、ガラス基板上に塗布された体積ホログラム
形成用樹脂組成物層に複製される。
2. Description of the Related Art Volume holograms are used for display of stereoscopic images, measurement, and optical elements. Industrially, it is necessary to duplicate the same volume hologram in large quantities. In such a case, it was performed as follows.
First, calculation is performed using an electronic computer so that the hologram has necessary characteristics, and the calculation result is drawn on a photomask blank plate by an electron beam drawing machine to obtain the first hologram master. Separately, a volume hologram-forming resin composition is applied on a glass substrate to prepare a volume hologram-forming substrate, and the hologram obtained above is placed on the resin composition layer of the volume hologram-forming substrate. The hologram master and the volume hologram forming substrate are overlapped so that the mask surface of the master is in contact with the mask, and the hologram master is exposed to laser light from the hologram master side. After the exposure, each step of ultraviolet irradiation (decomposition of the photopolymerization initiator) and heat treatment (diffusion transfer of the photopolymerizable compound) is performed to form a hologram master for forming a volume hologram coated on a glass substrate. Replicated in the resin composition layer.

【0003】こうして複製されたホログラムは、従来、
更に複製用原版として、そのまま使用され、前記したの
と同様な体積ホログラム形成用基板を準備し、ホログラ
ム層側を体積ホログラム形成用基板に接触させて、露光
することにより、体積ホログラムの生産を行なってい
た。しかし、従来技術においては、体積ホログラム複製
用原版のホログラム層が露出しており、じかに体積ホロ
グラム形成用基板と密着させると、非常に損傷しやす
く、屈折率差をなくすためインデックスマッチング液を
介して密着させたり、保護塗料を塗布する等して体積ホ
ログラム形成用基板と密着させても、数回の複製を行な
うと複製用原版が損傷してしまい、ホログラム原版か
ら、複製用原版を何度もつくらなければならず、著しく
効率が悪かった。
[0003] Conventionally, the hologram thus duplicated is
Further, as a duplication master, a volume hologram-forming substrate similar to that described above is prepared, and the hologram layer side is brought into contact with the volume hologram-forming substrate, and is exposed, thereby producing a volume hologram. I was However, in the prior art, the hologram layer of the volume hologram duplication master is exposed, and when directly brought into close contact with the volume hologram formation substrate, it is very easily damaged, and through an index matching liquid to eliminate the difference in refractive index. Even if it is brought into close contact with the substrate for volume hologram formation by applying a protective paint, etc., the duplicate master will be damaged if it is duplicated several times. I had to make it and it was extremely inefficient.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
のように、最初のホログラムを複製して得たホログラム
を原版として大量複製を行なう際に、原版が損傷しやす
い欠点を解消した体積ホログラム複製用原版、およびそ
の製造法、ならびに、それを使用した体積ホログラムの
複製方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION As described above, the object of the present invention is to solve the problem that when a large number of copies are made using a hologram obtained by copying the first hologram as a master, the disadvantage that the master is easily damaged is eliminated. An object of the present invention is to provide a hologram duplication master, a method of manufacturing the same, and a method of duplicating a volume hologram using the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明においては、複製
用原版を作製する際に、ホログラム層を成形するための
体積ホログラム形成用樹脂組成物を利用し、従来1枚の
透明基板上に塗布していただけであったのを、2枚の透
明基板を使用し、体積ホログラム形成用樹脂組成物層を
その間に積層することにより、従来技術によって生じる
不都合を解消する。
According to the present invention, a volume hologram-forming resin composition for forming a hologram layer is used to prepare a master for duplication, and the resin composition is conventionally coated on a single transparent substrate. What has been done is to use two transparent substrates and to laminate the volume hologram-forming resin composition layer between them, thereby eliminating the inconvenience caused by the prior art.

【0006】請求項1の発明は、2枚の透明基板の間
に、体積ホログラムが記録された樹脂層が積層されてい
ることを特徴とする体積ホログラム複製用原版に関する
ものである。
[0006] The invention of claim 1 relates to a volume hologram duplication master, wherein a resin layer on which a volume hologram is recorded is laminated between two transparent substrates.

【0007】請求項2の発明は、請求項1において、透
明基板がガラス板である体積ホログラム複製用原版に関
するものである。
[0007] The invention of claim 2 relates to the volume hologram duplication master according to claim 1, wherein the transparent substrate is a glass plate.

【0008】請求項3の発明は、第1の透明基板上に、
体積ホログラム形成用の感光性樹脂組成物の層、及び第
2の透明基板を順次積層して体積ホログラム形成用積層
体を準備し、準備後、前記体積ホログラム形成用積層体
に対して、一方の透明基板側から別体のマスクに形成さ
れた体積ホログラムを干渉可能な光を使用して露光し、
その後、現像することを特徴とする体積ホログラム複製
用原版の製造法に関するものである。
According to a third aspect of the present invention, on the first transparent substrate,
A layer of the photosensitive resin composition for forming a volume hologram, and a second transparent substrate are sequentially laminated to prepare a laminate for forming a volume hologram, and after the preparation, one of the laminates for forming a volume hologram is formed. Expose the volume hologram formed on a separate mask from the transparent substrate side using light that can interfere,
Thereafter, the present invention relates to a method for producing a volume hologram duplication master characterized by developing.

【0009】請求項4の発明は、透明基板上に体積ホロ
グラム形成用樹脂組成物層を積層したものを準備し、そ
の体積ホログラム形成用樹脂組成物層上に、2枚の透明
基板の間に体積ホログラムが記録された樹脂層が積層さ
れている体積ホログラム複製用版を密着させた後、体積
ホログラム複製用原版側から、干渉可能な光を使用して
露光し、その後、現像することを特徴とする体積ホログ
ラムの複製方法に関するものである。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method in which a resin composition layer for forming a volume hologram is laminated on a transparent substrate, and the resin composition layer for forming a volume hologram is provided between the two transparent substrates. After closely contacting the volume hologram duplication plate on which the resin layer on which the volume hologram is recorded is laminated, the volume hologram duplication original plate is exposed to light using coherent light, and then developed. And a method of replicating a volume hologram.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】図1は、本発明の体積ホログラム
複製用原版1を示す断面図であり、図1において符号
2、4は、透明な基板であって、例えば、無アルカリガ
ラス、アルカリガラス、もしくは石英、またはポリエチ
レンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ボリ
カーボネート樹脂、もしくはアクリル樹脂等の透明プラ
スチック類である。これら透明な基板としては、体積ホ
ログラム形成用樹脂層3と屈折率が近いものが用いら
れ、特に屈折率が1.40〜1.55の範囲内にあるも
のが好ましく用いられる。透明な基板の厚みは、体積ホ
ログラム形成用樹脂層を支持できる厚みであれば特に制
限はないが、40μm〜200μmの範囲のものが曲げ
強度、均一性の点で好ましい。中でも、透明基板として
ガラス板を使用すると、硬度があって傷がつきにくいだ
けでなく、複製の都度、液体の洗浄剤や柔らかい布等を
使用して清浄化するのも容易であり、しかも清浄化する
際に傷が付くこともないので、特に、体積ホログラム形
成用樹脂組成物層を接触させる側に透明基板を使用する
意義は非常に大きい。また、透明プラスチック類のうち
では、屈折率の点からアクリル樹脂が好ましい。
FIG. 1 is a sectional view showing a volume hologram duplication master 1 of the present invention. In FIG. 1, reference numerals 2 and 4 denote transparent substrates, for example, alkali-free glass and alkali. Transparent plastics such as glass, quartz, or polyethylene terephthalate resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, or acrylic resin. As these transparent substrates, those having a refractive index close to that of the volume hologram forming resin layer 3 are used, and those having a refractive index in the range of 1.40 to 1.55 are particularly preferably used. The thickness of the transparent substrate is not particularly limited as long as it can support the resin layer for forming a volume hologram, but a thickness in the range of 40 μm to 200 μm is preferable in terms of bending strength and uniformity. Above all, when a glass plate is used as a transparent substrate, it is not only hard and not easily scratched, and it is easy to clean with a liquid detergent or a soft cloth each time it is replicated, and it is also easy to clean. In particular, the use of a transparent substrate on the side where the volume hologram-forming resin composition layer is brought into contact is extremely significant, since it is not damaged during the formation. Further, among the transparent plastics, an acrylic resin is preferable from the viewpoint of the refractive index.

【0011】3は、体積ホログラム形成用樹脂組成物層
に、ホログラムが形成されたホログラム層である。ホロ
グラム層3のホログラムは、好ましくは、体積ホログラ
ムと呼ばれるものであって、物体光と参照光との干渉光
を、干渉縞の間隔よりも十分に厚い感光材料に記録した
もので、干渉縞の3次元構造が、そのまま記録されたも
のである。この体積ホログラムを形成するには、体積ホ
ログラム形成用樹脂組成物層に対し、直接、物体光と参
照光との干渉光を記録する方法によるか、あるいは、体
積ホログラムの原版を密着露光することにより複製して
得るものであり、本発明におけるように、工業的には、
後者の方法による。
Reference numeral 3 denotes a hologram layer in which a hologram is formed on a resin composition layer for forming a volume hologram. The hologram of the hologram layer 3 is preferably called a volume hologram, in which interference light between object light and reference light is recorded on a photosensitive material sufficiently thicker than the interval between interference fringes. The three-dimensional structure is recorded as it is. This volume hologram can be formed by directly recording the interference light between the object light and the reference light on the volume hologram forming resin composition layer, or by contact-exposing the original volume hologram. It is obtained by duplication, and as in the present invention, industrially,
According to the latter method.

【0012】一般に、体積ホログラム形成用樹脂組成物
としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合
性樹脂、光架橋性樹脂等の公知の体積ホログラム記録材
料が挙げられるが、本発明においては、生産効率の観点
から、マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光
重合開始剤及び増感色素とからなる乾式の体積位相型ホ
ログラム記録用途の感光性材料を体積ホログラム形成用
樹脂組成物として使用する事が好ましい。
In general, examples of the resin composition for forming a volume hologram include known volume hologram recording materials such as a silver salt material, a gelatin dichromate emulsion, a photopolymerizable resin, and a photocrosslinkable resin. Uses, from the viewpoint of production efficiency, a photosensitive material for dry volume phase hologram recording composed of a matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye as a resin composition for forming a volume hologram. Is preferred.

【0013】バインダー樹脂であるマトリックスポリマ
ーとしては、ポリメタクリルエステル又はその部分加水
分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニ
ルアルコールまたはその部分アセタール化物、トリアセ
チルセルロース、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポ
リクロロプレン、シリコーンゴム、ポリスチレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
−N−ビニルカルバゾールまたはその誘導体、ポリ−N
−ビニルピロリドン又はその誘導体、スチレンと無水マ
レイン酸の共重合体またはその半エステル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、アクリルアミド、アクリルニトリル、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等の共重合可
能なモノマー群の少なくとも1つを重合成分とする共重
合体等、またはそれらの混合物が用いられる。好ましく
はポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ン、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコール
の部分アセタール化物であるホリビニルアセタール、ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物が挙げられ
る。
The matrix polymer as the binder resin includes polymethacrylic ester or its partial hydrolyzate, polyvinyl acetate or its hydrolyzate, polyvinyl alcohol or its partial acetalized product, triacetyl cellulose, polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene. , Silicone rubber, polystyrene, polyvinyl butyral, polychloroprene, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, poly-N-vinylcarbazole or derivatives thereof, poly-N
-Vinylpyrrolidone or a derivative thereof, a copolymer of styrene and maleic anhydride or a half ester thereof, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylamide, acrylonitrile, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, etc. A copolymer or the like having at least one of the copolymerizable monomer groups as a polymerization component, or a mixture thereof is used. Preferably polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene, polyvinyl alcohol, or polyvinyl acetal which is a partially acetalized product of polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or the like, or a mixture thereof. .

【0014】記録されたホログラムの安定化工程として
加熱によるモノマー移動の工程があるが、そのためには
これらのマトリックスポリマーは、好ましくはガラス転
移温度が比較的低く、モノマー移動を容易にするもので
あることが必要である。
As a step of stabilizing the recorded hologram, there is a step of monomer transfer by heating. For this purpose, these matrix polymers preferably have a relatively low glass transition temperature and facilitate monomer transfer. It is necessary.

【0015】光重合可能な化合物としては、後述するよ
うな1分子中に少なくとも1個のエチレン性不飽和結合
を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、
プレポリマー、及び、それらの混合物が挙げられ、例え
ば、不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸
と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カ
ルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が
挙げられる。
Examples of the photopolymerizable compound include photopolymerizable and photocrosslinkable monomers and oligomers having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule as described below.
Prepolymers, and mixtures thereof, for example, unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric amine compounds and Amide bond.

【0016】不飽和カルボン酸のモノマーの具体例とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸、及びそれらのハロゲ
ン置換不飽和カルボン酸、例えば、塩素化不飽和カルボ
ン酸、臭素化不飽和カルボン酸、フッ素化不飽和カルボ
ン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の塩としては前
述のナトリウム塩及びカリウム塩等がある。
Specific examples of unsaturated carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and their halogen-substituted unsaturated carboxylic acids such as chlorinated unsaturated carboxylic acids. , Brominated unsaturated carboxylic acids, fluorinated unsaturated carboxylic acids, and the like. Examples of the salts of unsaturated carboxylic acids include the above-mentioned sodium salts and potassium salts.

【0017】また、脂肪族多価アルコール化合物と不飽
和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例として
は、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピ
ル)エーテル、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソル
ビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアク
リレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ(ア
クリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ポリエス
テルアクリレートオリゴマー、2−フェノキシエチルア
クリレート、2−フェノキシエチルメタクリレート、フ
ェノールエトキシレートモノアクリレート、2−(p−
クロロフェノキシ)エチルアクリレート、p−クロロフ
ェニルアクリレート、フェニルアクリレート、2−フェ
ニルエチルアクリレート、ビスフェノールAの(2−ア
クリルオキシエチル)エーテル、エトキシ化されたビス
フェノールAジアクリレート、2−(1−ナフチルオキ
シ)エチルアクリレート、o−ビフェニルアクリレート
などがある。
Specific examples of the monomer of the ester of an aliphatic polyhydric alcohol compound and an unsaturated carboxylic acid include acrylates such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3-butanediol diacrylate. Acrylate, tetramethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethylolethane triacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate Acrylate,
Tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol Tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, phenol ethoxylate monoacrylate, 2- (p-
(Chlorophenoxy) ethyl acrylate, p-chlorophenyl acrylate, phenyl acrylate, 2-phenylethyl acrylate, (2-acryloxyethyl) ether of bisphenol A, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl Acrylate and o-biphenyl acrylate.

【0018】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、メタク
リル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレー
ト、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、
ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラ
メタクリレート、ビス−〔p−(3−メタクリルオキシ
−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕ジメチルメタ
ン、ビス−〔p−(アクリルオキシエトキシフェニル〕
ジメチルメタン、2,2−ビス(4−メタクリロイルオ
キシフェニル)プロパン、メタクリル酸−2−ナフチル
等がある。
Among the specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid, methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, Methylol propane trimethacrylate, trimethylol ethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexa Methacrylate,
Sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis- [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] dimethylmethane, bis- [p- (acryloxyethoxyphenyl)
Examples include dimethylmethane, 2,2-bis (4-methacryloyloxyphenyl) propane, and 2-naphthyl methacrylate.

【0019】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、イタコ
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネ
ート、プロピレングリコールジイタコネート、1,3−
ブタンジオールジイタコネート、1,4−ブタンジオー
ルジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコ
ネート、ペンタエタスリトールジイタコネート、ソルビ
トールテトライタコネート等がある。
Among specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid, itaconic esters include ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, and 1,3-
Butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaethasritol diitaconate, sorbitol tetritaconate, and the like.

【0020】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、クロト
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネ
ート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペン
タエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラ
クロトネート等がある。
Among the specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid, crotonates include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, Sorbitol tetracrotonate and the like.

【0021】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、イソク
ロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソ
クロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。
Among the specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid, the isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Etc.

【0022】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例のうち、マレイ
ン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレエー
ト、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリ
スリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエー
ト等がある。
Among the specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid, maleic esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, Sorbitol tetramaleate and the like.

【0023】ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、
2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシ
ルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘプタ
デカフルオロデシルメタクリレート、メタクリル酸−
2,4,6−トリブロモフェニル、ジブロモネオペンチ
ルジメタクリレート、(商品名;NKエステルDBN、
新中村化学工業(株)製)、ジブロモプロピルアクリレ
ート(商品名;NKエステルA−DBP、新中村化学工
業(株)製)、ジブロモプロピルメタクリレート(商品
名;NKエステルDBP、新中村化学工業(株)製)、
メタクリル酸クロライド、メタクリル酸−2,4,6−
トリクロロフェニル、p−クロロスチレン、メチル−2
−クロロアクリレート、エチル−2−クロロアクリレー
ト、n−ブチル−2−クロロアクリレート、トリブロモ
フェールアクリレート、テトラブロモフェノールアクリ
レート等が挙げられる。
The halogenated unsaturated carboxylic acids include
2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadeca Fluorodecyl methacrylate, methacrylic acid
2,4,6-tribromophenyl, dibromoneopentyl dimethacrylate, (trade name; NK ester DBN,
Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dibromopropyl acrylate (trade name: NK Ester A-DBP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), dibromopropyl methacrylate (trade name: NK Ester DBP, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) )),
Methacrylic acid chloride, methacrylic acid-2,4,6-
Trichlorophenyl, p-chlorostyrene, methyl-2
-Chloroacrylate, ethyl-2-chloroacrylate, n-butyl-2-chloroacrylate, tribromophenol acrylate, tetrabromophenol acrylate and the like.

【0024】また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミ
ン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミ
ト、1,6−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、1,
6−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレン
トリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアク
リルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド、N−フ
ェニルメタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド
等が挙げられる。
Specific examples of the amide monomer of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyamine compound include methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide,
6-Hexamethylenebismethacrylamide, diethylenetriaminetrisacrylamide, xylylenebisacrylamide, xylylenebismethacrylamide, N-phenylmethacrylamide, diacetoneacrylamide and the like.

【0025】その他の例としては、特公昭48−417
08号公報に記載された一分子に2個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物、一般式CH
2 =C(R)COOCH2 (R’)OH(式中R、R’
は水素あるいはメチル基を表す。)で示される水酸基を
有するビニルモノマーを付加させた一分子中に2個以上
の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が
挙げられる。
As another example, see JP-B-48-417.
08, a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule, a compound represented by the general formula CH
2 CC (R) COOCH 2 (R ′) OH (wherein R and R ′
Represents hydrogen or a methyl group. A) a vinyl urethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a vinyl monomer having a hydroxyl group is added.

【0026】また特開昭51−37193号公報に記載
されたウレタンアクリレート類、特開昭48−6418
3号公報、特公昭49−43191号公報、特公昭52
−30490号公報にそれぞれ記載されているようなポ
リエステルアクリレート類、エポキシ基と(メタ)アク
リル酸等の多官能性のアクリレートろメタクリレートを
挙げることができる。
Urethane acrylates described in JP-A-51-37193, JP-A-48-6418
No. 3, JP-B-49-43191, JP-B-52
Polyester acrylates and polyfunctional acrylate methacrylates such as an epoxy group and (meth) acrylic acid as described in JP-A-30490 can be exemplified.

【0027】さらに、日本接着協会誌Vol.20、N
o.7、300〜308頁に光硬化性モノマー及びオリ
ゴマーとして、紹介されているものも、使用することが
できる。
Further, the Journal of the Adhesion Society of Japan, Vol. 20, N
o. 7, those introduced as photocurable monomers and oligomers on pages 300 to 308 can also be used.

【0028】その他、リンを含むモノマーとしては、モ
ノ(アクリロイロキシエチル)アシッドフォスフェート
(商品名;ライトエステルPA、共栄社油脂化学工業
(株)製)、モノ(2−メタクリロイロキシエチル)ア
シッドフォスフェート(商品名;ライトエステルPM、
共栄社油脂化学工業(株)製)が挙げられ、またエポキ
シアクリレート系である商品名;リポキシVR−60
(昭和高分子(株)製、商品名(リポキシVR−90
(昭和高分子(株)製)等が挙げられる。
Other monomers containing phosphorus include mono (acryloyloxyethyl) acid phosphate (trade name: Light Ester PA, manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK) and mono (2-methacryloyloxyethyl) acid Phosphate (trade name; light ester PM,
Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and an epoxy acrylate-based product name; Lipoxy VR-60
(Trade name (Lipoxy VR-90, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
(Manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.).

【0029】また、商品名;NKエステルM−230G
(新中村化学工業(株)製)、商品名;NKエステル2
3G(新中村化学工業(株)製)も挙げられる。
Trade name: NK ester M-230G
(Manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), trade name: NK ester 2
3G (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) is also included.

【0030】更に、下記の構造を有するトリアクリレー
ト類
Further, triacrylates having the following structure

【0031】[0031]

【化1】 Embedded image

【0032】(商品名;アロニックスM−315、東亜
合成化学工業(株)製)、下記の構造を有するトリアク
リレート類
(Trade name: Aronix M-315, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.), triacrylates having the following structure

【0033】[0033]

【化2】 Embedded image

【0034】(商品名;アロニックスM−325、東亜
合成化学工業(株)製)、また、2,2’−ビス(4−
アクリロキシ・ジエトキシフェニルプロパン(商品名;
NKエステルA−BPE−4)、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、商品
名;NKエステルA−TMMT)等が挙げられる。
(Trade name: Aronix M-325, manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.), and 2,2'-bis (4-
Acryloxy diethoxyphenylpropane (trade name;
NK ester A-BPE-4), tetramethylolmethanetetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: NK ester A-TMMT) and the like.

【0035】次に、開始剤系における光重合開始剤とし
ては、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベ
ンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラキス(t−
ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、N−フェ
ニルグリシン、2,4,6−トリス(トリクロロメチ
ル)s−トリアジン、3−フェニル−5−イソオキサゾ
ロン、2−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミ
ダゾール二量体類等が例示される。光重合開始剤は、記
録されたホログラムの安定化の観点から、ホログラム記
録後に分解処理されるのが好ましい。例えば、有機過酸
化物系にあっては、紫外線照射することにより、容易に
分解されるので好ましい。
Next, as a photopolymerization initiator in the initiator system, 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetrakis (t-
(Butyldioxycarbonyl) benzophenone, N-phenylglycine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, imidazole dimer, etc. Is exemplified. The photopolymerization initiator is preferably decomposed after recording the hologram from the viewpoint of stabilizing the recorded hologram. For example, organic peroxides are preferred because they are easily decomposed by ultraviolet irradiation.

【0036】増感色素としては、350〜600nmに
吸収光を有するチオピリリウム塩系色素、メロシアニン
系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケ
トクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン
系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミ
ン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系
色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等が例示さ
れる。なお、350nm以下、または600nm以上の
波長領域に吸収光を有する増感色素があってもい。
The sensitizing dyes include thiopyrylium salt dyes, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, and oxonol dyes having absorption light at 350 to 600 nm. Dyes, cyanine dyes, rhodamine dyes, thiopyrylium salt dyes, pyrylium ion dyes, and diphenyliodonium ion dyes are exemplified. A sensitizing dye having absorption light in a wavelength region of 350 nm or less or 600 nm or more may be present.

【0037】上記した、マトリックスポリマー、光重合
可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなる、
体積ホログラム形成用樹脂組成物の配合比は、次のとお
りである。光重合可能な化合物はバインダー樹脂100
重量部に対して10重量部〜1000重量部、好ましく
は10重量部〜100重量部の割合で使用される。光重
合開始剤はバインダー樹脂100重量部に対して1重量
部〜10重量部、好ましくは5重量部〜10重量部の割
合で使用される。増感色素はバインダー樹脂100重量
部に対して0.01重量部〜1重量部、好ましくは0.
01重量部〜0.5重量部の割合で使用される。
It comprises the above-mentioned matrix polymer, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a sensitizing dye.
The mixing ratio of the volume hologram-forming resin composition is as follows. The photopolymerizable compound is a binder resin 100
It is used in an amount of 10 parts by weight to 1000 parts by weight, preferably 10 parts by weight to 100 parts by weight based on parts by weight. The photopolymerization initiator is used in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The sensitizing dye is used in an amount of 0.01 part by weight to 1 part by weight, preferably 0.1 part by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.
It is used in a proportion of from 01 parts by weight to 0.5 parts by weight.

【0038】その他、体積ホログラム形成用樹脂組成物
の成分としては、例えば、可塑剤、グリセリン、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール及び各種の非
イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン
系界面活性剤が挙げられる。
Other components of the resin composition for forming a volume hologram include, for example, a plasticizer, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol and various nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants. Activators.

【0039】体積ホログラム形成用樹脂組成物は、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、
エチルセロソルブアセテート、酢酸エチル、1,4−ジ
オキサン、1,2−ジクロロエタン、ジクロルメタン、
クロロホルム、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等、またはそれらの混合溶剤を使用し、固形分15
%〜25%程度の塗布液とされる。なお、このような塗
布液として、例えば、デュポン社製のオムニデックス3
52、706として市販されているものを使用してもよ
い。
The resin composition for forming a volume hologram includes acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate,
Ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, 1,4-dioxane, 1,2-dichloroethane, dichloromethane,
Use chloroform, methanol, ethanol, isopropanol, etc., or a mixed solvent thereof to obtain a solid content of 15%.
% To about 25%. In addition, as such a coating liquid, for example, Omnidex 3 manufactured by DuPont
Those commercially available as 52 and 706 may be used.

【0040】これらの塗布液を使用し、図2に示すよう
に、2、4いずれか一方の透明基板に、又は両方の透明
基板2および4に、バーコート、スピンコート、又はデ
ィッピング等、あるいは、グラビアロールコート、ロー
ルコート、ダイコート、又はコンマコート等により塗布
を行なって、塗布後、直ちに両者を合わせて加圧する
か、あるいは、塗布液に合わせた乾燥又は硬化の手段を
用いて固化させた後に、両者を合わせて、必要に応じて
加熱しつつ加圧して、2枚の基板2、4の間に体積ホロ
グラム形成用樹脂組成物層30を挟み込んだ積層体を得
る。このとき、気泡が入らないように、基板を多少たわ
ませつつ、一度に全面で接触するのを避け、少しずつ、
線状に接触させて行くとよい。なお、一方の透明基板上
に体積ホログラム形成用樹脂組成物をスピンナーを用い
て塗布し、直ちに別の透明基板を重ね合わせ、共に回転
させることにより貼り合わせてもよい。いずれの方法を
採るにせよ、体積ホログラム形成用樹脂組成物が無溶剤
タイプでない限り、加圧後、加圧したまま、又は圧力を
開放し、時間をかけて乾燥させるか、減圧、又は加熱等
を利用して、接着を行なうが、例えば、(1)乾燥に先
立って、予め接着させた後、一定時間(好ましくは1〜
10時間)放置した後、加熱乾燥すると均一性が向上す
るので好ましい。あるいは、(2)体積ホログラム成形
用樹脂組成物を塗布した後、加熱乾燥させ、体積ホログ
ラム成形用樹脂組成物が本来有する粘着性を利用して透
明基板を貼り合わせてもよい。なお、体積ホログラム形
成用樹脂組成物層30の厚みとしては、0.1μm〜5
0μm、好ましくは5μm〜20μmである。
Using these coating liquids, as shown in FIG. 2, bar coating, spin coating, dipping, or the like, on one of the transparent substrates 2, 4 or on both transparent substrates 2 and 4, or , A gravure roll coat, a roll coat, a die coat, or a comma coat, and the like, and immediately after the application, both were combined and pressurized, or were solidified by means of drying or curing according to the coating solution. Thereafter, the two are combined and heated and pressed as necessary to obtain a laminate in which the volume hologram-forming resin composition layer 30 is sandwiched between the two substrates 2 and 4. At this time, avoid contact with the entire surface at once while slightly bending the substrate so that air bubbles do not enter,
It is good to make contact linearly. Note that the resin composition for forming a volume hologram may be applied to one transparent substrate using a spinner, and another transparent substrate may be immediately superimposed and bonded together by rotating together. Whichever method is employed, unless the resin composition for forming a volume hologram is a solventless type, after pressurizing, while pressurizing, or releasing the pressure, and drying over time, or drying, depressurizing, heating, or the like Adhesion is carried out using, for example, (1) prior to drying, after adhering, and then for a certain period of time (preferably 1 to
After being left for 10 hours), it is preferable to dry by heating, since the uniformity is improved. Alternatively, (2) after applying the resin composition for forming a volume hologram, the composition may be dried by heating, and a transparent substrate may be bonded using the inherent adhesiveness of the resin composition for forming a volume hologram. The thickness of the volume hologram-forming resin composition layer 30 is 0.1 μm to 5 μm.
0 μm, preferably 5 μm to 20 μm.

【0041】得られた、透明基板2、体積ホログラム形
成用樹脂組成物層30、及び透明基板4の3層からなる
積層体に、図4に示すように、ホログラム原版5を使用
して露光する。使用するホログラム原版は、必要な特性
を生じるよう、電子計算機を使用して計算し、計算結果
を電子線描画機により、フォトマスクブランク板等の表
面に描画して得たものである。ホログラム原版5を密着
させ、ホログラム原版5側から、例えばアルゴンレーザ
ー(波長514.5nm)等のレーザー光8を入射し、
露光を行なう。この露光により、ホログラム原版の回折
格子で回折した光と回折しないで進んだ光とが干渉し、
体積ホログラム形成用樹脂組成物中にホログラム情報を
与えるものである。露光の際のホログラムグラム原版と
体積ホログラム形成用樹脂組成物層との間隔は、入射し
て回折する光と回折しなかった光とが干渉する位置より
近くする(通常は密着させる)か、遠くして固定するこ
とにより、干渉縞が生じる区域の幅を調整する。
As shown in FIG. 4, the obtained laminate comprising the transparent substrate 2, the resin composition layer 30 for forming a volume hologram, and the transparent substrate 4 is exposed using a hologram master 5 as shown in FIG. . The hologram master used is obtained by calculating using an electronic computer so as to generate necessary characteristics, and drawing the calculation result on a surface of a photomask blank plate or the like by using an electron beam drawing machine. The hologram master 5 is brought into close contact, and a laser beam 8 such as an argon laser (wavelength: 514.5 nm) is incident from the hologram master 5 side,
Perform exposure. By this exposure, the light diffracted by the diffraction grating of the hologram master interferes with the light that has not been diffracted,
This is to provide hologram information in the volume hologram-forming resin composition. The distance between the hologramgram master and the volume hologram-forming resin composition layer at the time of exposure is closer (usually in close contact) or farther than the position where the incident and diffracted light interferes with the undiffracted light. The width of the area where the interference fringes occur is adjusted by fixing the width.

【0042】露光後、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カー
ボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等
の光源から、0.1〜10,000mJ/cm2 、好ま
しくは、10〜1,000mJ/cm2 の紫外線照射に
より光重合開始剤を分解する工程、及び加熱処理、例え
ば、120℃で120分の加熱により、光重合可能な化
合物を拡散移動させる工程を順次経て、安定な体積ホロ
グラムとする。これら紫外線照射、および加熱が現像工
程となる。
[0042] After exposure, ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, from a light source such as a metal halide lamp, 0.1~10,000mJ / cm 2, preferably, the 10~1,000mJ / cm 2 UV A stable volume hologram is obtained by sequentially passing through a step of decomposing the photopolymerization initiator by irradiation and a step of diffusing and moving the photopolymerizable compound by heat treatment, for example, heating at 120 ° C. for 120 minutes. These ultraviolet irradiation and heating constitute a development step.

【0043】上記で得られた、ホログラム層3が2枚の
透明基板2、4の間に積層されたものは、体積ホログラ
ム複製用原版として使用すると、図5に示すような方法
により、体積ホログラムを大量複製することができる。
When the hologram layer 3 obtained above is laminated between two transparent substrates 2 and 4 and used as a volume hologram duplication master, a volume hologram is produced by the method shown in FIG. Can be mass-replicated.

【0044】この大量複製に当たっては、透明基板9上
に体積ホログラム形成用樹脂組成物層10を積層した複
製用素材11を準備する。複製用原版としては、上記で
得られた体積ホログラム複製用原版1を使用し、この複
製用原版1を体積ホログラム形成用樹脂組成物層10上
に密着させる。密着の際には、体積ホログラム複製用原
版1を製造した際に、干渉可能な光が入射した側(図
4、及び図5の透明基板2側)を外側にして密着させ
る。この場合、体積ホログラム複製用原版を製造したと
きと同様に、密着させずに間隔を開けて固定することも
ある。その後、体積ホログラム複製用版1側から、干渉
可能な光8を使用して露光し、現像することにより、透
明基板上に体積ホログラムのホログラム層を有する複製
品が得られる。
For this mass duplication, a duplication material 11 having a volume hologram forming resin composition layer 10 laminated on a transparent substrate 9 is prepared. As the duplication master, the volume hologram duplication master 1 obtained above is used, and this duplication master 1 is brought into close contact with the volume hologram forming resin composition layer 10. At the time of adhesion, when the volume hologram duplication master 1 is manufactured, the side on which the coherent light is incident (the transparent substrate 2 side in FIGS. 4 and 5) is brought into close contact. In this case, as in the case where the volume hologram duplication master is manufactured, the hologram may be fixed at intervals without being closely attached. Thereafter, exposure is performed from the side of the volume hologram duplication plate 1 using the coherent light 8 and development is performed to obtain a duplicate having a hologram layer of a volume hologram on a transparent substrate.

【0045】[0045]

【発明の効果】請求項1の発明によれば、使用する体積
ホログラム複製用原版が、従来は、透明基板上に合成樹
脂製のホログラム層が露出しているか、合成樹脂の保護
塗膜を伴う程度であったのを、2枚の透明基板の間に積
層する構造としたので、露光時に被複製材料である体積
ホログラム形成用樹脂組成物層にじかに接触させても、
損傷する事が極めて少なく、繰り返し、50回以上の複
製に使用することができ、体積ホログラム複製用原版を
ホログラム原版から何度もつくらなければならない煩わ
しさが解消される。また、体積ホログラム形成用樹脂組
成物層にじかに接触する側を清浄にすることも容易であ
り、別段、保護膜を形成する必要もない。
According to the first aspect of the present invention, the volume hologram duplication master used conventionally has a synthetic resin hologram layer exposed on a transparent substrate or has a protective coating of a synthetic resin. Because it was a structure that was laminated between two transparent substrates, it was possible to directly contact the volume hologram forming resin composition layer, which is the material to be copied, at the time of exposure,
It is extremely unlikely to be damaged and can be used repeatedly for 50 or more duplications, eliminating the need for the volume hologram duplication master to be repeatedly attached to the hologram original. In addition, it is easy to clean the side directly contacting the resin composition layer for forming a volume hologram, and there is no need to separately form a protective film.

【0046】請求項2の発明によれば、請求項1の発明
の効果に加え、体積ホログラム複製用原版の、特に、体
積ホログラム形成用樹脂組成物層にじかに接触する側の
接触時の傷付きや、複製の都度、清浄化する際の損傷が
極めて起きにくく、生産効率が極めてよい。
According to the second aspect of the present invention, in addition to the effect of the first aspect of the present invention, the volume hologram duplication master is particularly damaged when it comes into contact with the side directly contacting the volume hologram-forming resin composition layer. In addition, damage during cleaning is extremely unlikely to occur each time copying is performed, and the production efficiency is extremely high.

【0047】請求項3の発明によれば、請求項1の発明
である体積ホログラム複製用原版を、透明基板を2枚使
用し、それらの間に体積ホログラム形成用樹脂組成物層
を積層するだけで、一方からホログラム原版を露光し
て、現像することにより、容易に製造でき、保護膜を形
成する必要がない。
According to the third aspect of the present invention, the volume hologram duplication master according to the first aspect of the present invention is obtained by simply using two transparent substrates and laminating a volume hologram-forming resin composition layer therebetween. By exposing and developing the hologram master from one side, it can be easily manufactured, and there is no need to form a protective film.

【0048】請求項4の発明によれば、請求項1の発明
である体積ホログラム複製用原版を使用し、透明基板上
の体積ホログラム形成用樹脂組成物層上に密着露光し、
現像する事により、体積ホログラムの形成が容易に行な
え、体積ホログラム複製用原版の損傷による、複製用原
版の交換や、場合によっては、新たな複製用原版の作製
の手間がかかる事が少なく、複製用原版の清浄化も容易
であって、極めて効率良く、体積ホログラムを大量複製
できる。
According to the fourth aspect of the present invention, the volume hologram duplication original plate according to the first aspect of the present invention is used, and the close exposure is performed on the volume hologram forming resin composition layer on the transparent substrate,
By developing, the volume hologram can be easily formed, and there is little trouble in replacing the replica master or, in some cases, making a new replica master due to damage to the volume hologram replica master. It is easy to clean the master plate, and it is possible to replicate a large number of volume holograms very efficiently.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】複製用原版の構造を概念的に示す図である。FIG. 1 is a view conceptually showing the structure of a duplication master.

【図2】複製用原版を製造する工程を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a process of manufacturing a duplication master.

【図3】複製用原版を製造する工程を示す図である。FIG. 3 is a view showing a process of manufacturing a duplication master.

【図4】複製用原版を製造する工程を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a process of manufacturing a duplication master.

【図5】複製用原版を使用して複製する工程を示す図で
ある。
FIG. 5 is a diagram showing a step of performing duplication using a duplication master.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 体積ホログラム複製用原版 2、4、9 透明基板 3 ホログラム層 5 ホログラム原版 6 ガラス基板 8 レーザー光 10、30 体積ホログラム形成用樹脂組成物層 11 複製用素材 REFERENCE SIGNS LIST 1 Volume hologram replica master 2, 4, 9 Transparent substrate 3 Hologram layer 5 Hologram master 6 Glass substrate 8 Laser beam 10, 30 Volume hologram forming resin composition layer 11 Copy material

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 2枚の透明基板の間に、体積ホログラム
が記録された樹脂層が積層されていることを特徴とする
体積ホログラム複製用原版。
An original master for duplicating a volume hologram, wherein a resin layer on which a volume hologram is recorded is laminated between two transparent substrates.
【請求項2】 透明基板がガラス板である請求項1の体
積ホログラム複製用原版。
2. The volume hologram duplication master according to claim 1, wherein the transparent substrate is a glass plate.
【請求項3】 第1の透明基板上に、体積ホログラム形
成用の感光性樹脂組成物層、及び第2の透明基板を順次
積層して体積ホログラム形成用積層体を準備し、準備
後、前記体積ホログラム形成用積層体に対して、一方の
透明基板側から別体のマスクに形成された体積ホログラ
ムを干渉可能な光を使用して露光し、その後、現像する
ことを特徴とする体積ホログラム複製用原版の製造法。
3. A volume hologram-forming photosensitive resin composition layer and a second transparent substrate are sequentially laminated on a first transparent substrate to prepare a volume hologram-forming laminate. A volume hologram replica, characterized in that a volume hologram formed on a separate mask is exposed to light from one transparent substrate side of the laminate for forming a volume hologram using light capable of interfering, and then developed. The method of manufacturing the master plate.
【請求項4】 透明基板上に体積ホログラム形成用樹脂
組成物層を積層したものを準備し、その体積ホログラム
形成用樹脂組成物層上に、2枚の透明基板の間に体積ホ
ログラムが記録された樹脂層が積層されている体積ホロ
グラム複製用原版を密着させた後、体積ホログラム複製
用原版側から、干渉可能な光を使用して露光し、その
後、現像することを特徴とする体積ホログラムの複製方
法。
4. A volume hologram-forming resin composition layer laminated on a transparent substrate is prepared, and a volume hologram is recorded between two transparent substrates on the volume hologram-forming resin composition layer. After the volume hologram duplication master on which the resin layer is laminated is brought into close contact, from the volume hologram duplication master side, exposure is performed using light capable of interfering, and then development is performed. Duplication method.
JP08526699A 1999-03-29 1999-03-29 Volume hologram duplication master, its manufacturing method, and volume hologram duplication method using the same Expired - Lifetime JP4390900B2 (en)

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