JP2000268884A - Lithium battery vessel - Google Patents

Lithium battery vessel

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JP2000268884A JP11066914A JP6691499A JP2000268884A JP 2000268884 A JP2000268884 A JP 2000268884A JP 11066914 A JP11066914 A JP 11066914A JP 6691499 A JP6691499 A JP 6691499A JP 2000268884 A JP2000268884 A JP 2000268884A
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正利 真嶋
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諭 氏家
Eriko Yagasaki
えり子 矢ヶ崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To sense leakage of an organic electrolytic solution or a gas generated from an organic solvent likely to cause inflammation or explosion continuously, simply, and certainly. SOLUTION: In at least part of a vessel 1 or outside thereof, a leak sensor is provided to work with a laminate body 11 consisting of a sensor layer 11a and a pair of electrode layers 11b and 11c pinching the sensor layer 11a, wherein the sensor layer 11a contains highpolymers as a precursor of solid electrolyte and functions as an electrolyte when wetted and swollen with an organic solvent in an organic electrolytic solution to result in a change of its electroconductivity from before its being wetted and swollen.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電解液として非水
性の有機電解液を用いた、リチウム電池用の容器に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a container for a lithium battery using a non-aqueous organic electrolyte as an electrolyte.

【0002】[0002]

【従来の技術】リチウム二次電池は、エネルギー密度お
よびエネルギー効率が高く、単セルで、他の方式の電池
に比べて高い電圧が得られることから、主として電子機
器の小型化、コードレス化に対応した小型ないし超小型
の電源として、たとえば携帯電話やノートパソコンなど
に搭載すべく研究がなされてきたが近時、たとえば電気
自動車、ハイブリッド自動車などの電源用として、ある
いは一般家庭や商店、小工場などにおける小規模な電力
貯蔵用としての、より大型の電池への利用が期待されて
いる。
2. Description of the Related Art A lithium secondary battery has a high energy density and energy efficiency, and can provide a higher voltage than a battery of another type in a single cell. For example, research has been conducted on small or ultra-compact power supplies for use in mobile phones and notebook computers, but recently, for example, power supplies for electric vehicles and hybrid vehicles, or in general households, shops, small factories, etc. Is expected to be used for larger batteries for small-scale power storage.

【0003】かかる大型電池用のリチウム二次電池とし
ては、たとえば天然黒鉛などの、リチウムイオンをドー
プ、脱ドープしうる物質を負極活物質とする負極と、た
とえばリチウムを含む、または含まない遷移金属の酸化
物などを正極活物質とする正極と、そして非水性の有機
溶媒に、電解質としてリチウム塩を溶解した非水性の有
機電解液とを組み合わせたものが好適に使用される。
As a lithium secondary battery for such a large battery, for example, a negative electrode having a negative electrode active material such as natural graphite, which can be doped or dedoped with lithium ions, and a transition metal containing or not containing lithium, for example. A combination of a positive electrode using an oxide of the above as a positive electrode active material and a non-aqueous organic electrolytic solution obtained by dissolving a lithium salt as an electrolyte in a non-aqueous organic solvent is suitably used.

【0004】上記のリチウム二次電池は、通常のリチウ
ム二次電池が持つ本来の特性である、前述した高いエネ
ルギー密度、および高いエネルギー効率を有する上、負
極に金属リチウムを使用する場合に比べて、安全性が高
く、かつ充放電を繰り返してもいわゆるデンドライトな
どの析出物を生じないためにサイクル寿命が長いという
特性を示す。
[0004] The above-mentioned lithium secondary battery has the above-mentioned high energy density and high energy efficiency, which are the inherent characteristics of a normal lithium secondary battery, and has a higher energy efficiency than a case where metallic lithium is used for the negative electrode. In addition, they exhibit high safety and a long cycle life because they do not generate precipitates such as so-called dendrites even after repeated charging and discharging.

【0005】ただしリチウム二次電池は、水分による特
性の劣化が大きいため、製作時の含水成分を減らすこと
は言うまでもなく、使用時にも、容器外からの水分の浸
入を確実に防止する必要がある。また電解液に有機溶媒
を用いていることから、かかる有機溶媒が揮発して容器
外に逃げると電解液の組成がずれて、やはり特性の劣化
を生じるおそれがある他、容器外に逃げた、可燃性の有
機溶媒のガスに、配線短絡時の火花などが接触すると引
火、爆発するおそれもあり、このためリチウム二次電池
の容器には、水分、および有機溶媒の透過をともに確実
に防止しうることが求められる。
However, since the characteristics of lithium secondary batteries are greatly deteriorated due to moisture, it is needless to say that the water-containing components at the time of manufacture are reduced, and that even during use, it is necessary to surely prevent the penetration of moisture from outside the container. . In addition, since the organic solvent is used for the electrolytic solution, the composition of the electrolytic solution is deviated when the organic solvent is volatilized and escapes to the outside of the container. If sparks at the time of wiring short-circuit come into contact with the flammable organic solvent gas, there is a risk of ignition or explosion.Therefore, the lithium secondary battery container must be sure to prevent both moisture and organic solvent from permeating. It is required to be able to.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記電気自
動車やハイブリッド自動車などにおいては、たとえば軽
い接触事故などをおこして容器が少しでも損傷すると、
その損傷個所から、前述したように可燃性の有機溶媒を
含む有機電解液や、あるいは有機電解液から気化した可
燃性の有機溶媒のガスが漏れ出すおそれがある。
However, in the above-mentioned electric vehicles and hybrid vehicles, if a container is slightly damaged due to, for example, a light contact accident,
As described above, the organic electrolyte containing the flammable organic solvent or the gas of the flammable organic solvent vaporized from the organic electrolyte may leak from the damaged portion.

【0007】しかもその漏れ出す量は、リチウム二次電
池が大型であるほど多量になるため、それを知らずに運
転を続けたりすると、配線短絡時の火花などが接触して
引火、爆発するおそれがあり、かかる液漏れやガス漏れ
を検知することが必要と考えられる。しかし現在のとこ
ろ、上記の液漏れガス漏れを継続的に検知する簡単かつ
確実な手段は開発されておらず、このことが、電気自動
車などの電源としてリチウム二次電池を使用する際の障
害の一つとなっている。
Further, the amount of leakage increases as the size of the lithium secondary battery increases. Therefore, if the operation is continued without knowing it, sparks or the like at the time of short-circuiting of the wiring may come into contact and cause ignition or explosion. It is considered necessary to detect such a liquid leak or gas leak. However, at present, a simple and reliable means for continuously detecting the above-mentioned liquid leakage gas leakage has not been developed, which is an obstacle to using a lithium secondary battery as a power supply for electric vehicles and the like. It is one.

【0008】一方、電力貯蔵用の電池の場合は一個所に
静置して使用されるため、上記のような液漏れ、ガス漏
れに至るような容器の損傷が生じるおそれは少ないが、
それでも損傷が全く発生しないわけではなく、たとえば
電池の輸送時や、あるいは地震などによって容器が損傷
して、徐々に液漏れ、ガス漏れが発生するおそれがあ
る。そしてその場合にも、かかる液漏れやガス漏れを検
知することができないために、電池を使用しつづける
と、配線短絡時の火花などが接触して引火、爆発に至る
おそれがある。
On the other hand, in the case of a battery for power storage, since it is used by standing at one place, there is little possibility that the container may be damaged such as liquid leakage or gas leakage as described above.
Nevertheless, this does not mean that no damage is caused. For example, there is a possibility that the container may be damaged during transportation of the battery or due to an earthquake, and liquid leakage and gas leakage may gradually occur. Also in this case, since such a liquid leak or a gas leak cannot be detected, if the battery is continuously used, a spark or the like at the time of short-circuiting of the wiring may come into contact, resulting in ignition or explosion.

【0009】本発明の目的は、上記のように引火、爆発
の原因となる有機電解液の液漏れ、有機溶媒の気化ガス
のガス漏れなどを継続的に、しかも簡単かつ確実に検知
する手段を備えた、新規なリチウム電池用の容器を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a means for continuously, simply and reliably detecting leakage of an organic electrolytic solution, gas leakage of a vaporized organic solvent, etc. which causes ignition or explosion as described above. To provide a new container for a lithium battery.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、発明者らは、リチウム電池の電解質として近時、研
究開発が進んでいる固体電解質に着目した。固体電解質
とは、たとえばポリアクリロニトリル(PAN)などの
特定の高分子に、通常の有機電解液に含まれる、たとえ
ばプロピレンカーボネートなどの高い比誘電率を有する
有機溶媒を膨潤させると、固体でありながら電解質とし
て使用できる高いイオン導電性を生じることを利用した
もので、主として小型のリチウム電池への応用が検討さ
れているものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have paid attention to a solid electrolyte, which has recently been researched and developed as an electrolyte for a lithium battery. A solid electrolyte is a solid polymer formed by swelling a specific polymer such as polyacrylonitrile (PAN) with an organic solvent having a high relative dielectric constant such as propylene carbonate contained in a normal organic electrolyte. It utilizes the fact that it produces high ionic conductivity that can be used as an electrolyte, and its application to a small lithium battery is being studied.

【0011】今般、発明者らは、この高分子固体電解質
の前躯体ともいえる上記PANなどの高分子が、有機溶
媒を膨潤させる前は、通常の高分子と同様に導電性が低
く、ほぼ絶縁性を示すが、有機溶媒を膨潤させると導電
率が急上昇して、上記のように電解質として使用できる
高いイオン導電性を示す現象を、前述した有機電解液の
液漏れ、有機溶媒の気化ガスのガス漏れを継続的に検知
するセンサとして利用することを検討した。
Recently, the inventors have found that the polymer such as PAN, which can be said to be the precursor of the polymer solid electrolyte, has low conductivity and almost insulative properties before swelling the organic solvent, like a normal polymer. Although exhibiting the property, when the organic solvent is swollen, the electrical conductivity sharply rises, and as described above, the phenomenon showing high ionic conductivity that can be used as an electrolyte, the above-described leakage of the organic electrolytic solution, the vaporization of the organic solvent vaporized gas The use as a sensor to continuously detect gas leakage was studied.

【0012】その結果、上記の、固体電解質の前駆体と
しての高分子の層を、一対の電極層で挟んだ積層体を作
製して、この積層体の、一対の電極層間の導電率を継続
的に測定してやれば、積層体が置かれた雰囲気中に、有
機電解液中の有機溶媒が存在するか否かを簡単かつ確実
に検知できることを見出した。そしてこの積層体を、有
機溶媒の漏れ検知センサとして容器にどのように配置す
ればよいかをさらに検討した結果、本発明を完成するに
至った。
As a result, a laminate is prepared in which the above-mentioned polymer layer as a solid electrolyte precursor is sandwiched between a pair of electrode layers, and the conductivity of the laminate is maintained between the pair of electrode layers. It has been found that if the measurement is carried out, it is possible to easily and reliably detect whether or not the organic solvent in the organic electrolyte solution exists in the atmosphere where the laminate is placed. Then, as a result of further studying how to arrange this laminate in a container as a leak detection sensor for an organic solvent, the present invention was completed.

【0013】したがって本発明のリチウム電池用容器
は、当該容器の少なくとも一部、または容器の外部に、
上記有機電解液中の有機溶媒によって膨潤した際に電解
質として機能して膨潤前と導電率が変化する、固体電解
質の前駆体としての高分子を含有する層と、この層を挟
む一対の電極層とを有する積層体にて、漏れ検知センサ
を形成したこと特徴とするものである。
Therefore, the container for a lithium battery of the present invention comprises at least a part of the container or the outside of the container.
A layer containing a polymer as a solid electrolyte precursor, which functions as an electrolyte when swelled by an organic solvent in the organic electrolyte and changes in conductivity before swelling, and a pair of electrode layers sandwiching this layer And a leakage detection sensor is formed of a laminate having the following.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下に本発明を、その実施の形態
の一例を示す図1(a)(b)を参照しつつ、説明する。これ
らの図にみるように、この例のリチウム電池容器1は、
たとえばその容量が50〜1000Ahといった、大型
のリチウム二次電池を形成するために使用されるもの
で、その全体が、漏れ検知センサとしての積層体11に
て、柔軟な袋型に形成されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b) which show an embodiment of the present invention. As shown in these figures, the lithium battery container 1 of this example is
For example, it is used to form a large-sized lithium secondary battery having a capacity of 50 to 1000 Ah, and the whole is formed in a flexible bag type in a laminate 11 as a leak detection sensor. .

【0015】また上記積層体11は、前述したように固
体電解質の前駆体としての高分子を含有する層(以下
「センサ層」とする)11aと、このセンサ層11aを
挟む一対の電極層11b、11cとを有する3層構造に
形成されている。かかる積層体11のうちセンサ層11
aに含まれる、固体電解質の前駆体である高分子として
は、前記PANが好適に使用される他、同じ作用を有す
るポリエチレンオキシド(PEO)、ポリビニルピロリ
ドン(PVP)、ポリ塩化ビニリデン(PVdC)、ポ
リフッ化ビニリデン(PVdF)、およびポリテトラエ
チレングリコールジアクリレート(PEGDA)なども
使用可能である。
As described above, the laminated body 11 includes a layer (hereinafter, referred to as a “sensor layer”) 11 a containing a polymer as a solid electrolyte precursor, and a pair of electrode layers 11 b sandwiching the sensor layer 11 a. , 11c. The sensor layer 11 of the laminate 11
As the polymer that is a precursor of the solid electrolyte contained in a, the above-mentioned PAN is preferably used, and polyethylene oxide (PEO), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyvinylidene chloride (PVdC), Polyvinylidene fluoride (PVdF) and polytetraethylene glycol diacrylate (PEGDA) can also be used.

【0016】これらはそれぞれ単独で使用できる他、相
溶性を有するものを2種以上、併用することもできる。
またセンサ層11aは、上記高分子と、当該高分子と相
溶性を有する他の高分子との混合物にて形成してもよい
が、前述した有機溶媒の漏れを検知する機能などを考慮
すると、上記の高分子のみ(1種または2種以上)にて
形成するのが好ましい。
These can be used alone or in combination of two or more having compatibility.
Further, the sensor layer 11a may be formed of a mixture of the above polymer and another polymer having compatibility with the polymer, but in consideration of the function of detecting leakage of the organic solvent described above, It is preferable to form the above polymer alone (one or two or more).

【0017】センサ層11aの厚みはとくに限定されな
いが、およそ5〜20μm程度であるのが好ましく、1
0〜15μm程度であるのがさらに好ましい。センサ層
11aの厚みが上記の範囲未満では、有機溶媒を膨潤し
ない状態での、当該層の導電率が上昇して、膨潤した状
態との差が小さくなるために、検知の精度が低下するお
それがある。また逆に上記の範囲を超えた場合には、有
機溶媒を膨潤した状態での、当該センサ層11aの導電
率が低下して、膨潤しない状態との差が小さくなるため
に、やはり検知の精度が低下するおそれがある。
The thickness of the sensor layer 11a is not particularly limited, but is preferably about 5 to 20 μm.
More preferably, it is about 0 to 15 μm. If the thickness of the sensor layer 11a is less than the above range, the conductivity of the layer in a state where the organic solvent is not swollen increases, and the difference from the swollen state becomes small, so that the accuracy of detection may decrease. There is. Conversely, when the value exceeds the above range, the conductivity of the sensor layer 11a in a state in which the organic solvent is swollen is reduced, and the difference from the state in which the organic solvent is not swollen is reduced. May decrease.

【0018】電極層11b、11cを形成する導電性材
料としては、前述した、水分、および有機溶媒の透過を
防止して、電池の劣化を抑制する効果をも有することか
ら、金属が好適に使用される。また金属としては、有機
電解液に対する耐性にもすぐれたアルミニウム、ニッケ
ル、ステンレス鋼、チタンなどがあげられ、とくにリチ
ウム電池容器1の、ひいては前記のように大型のリチウ
ム二次電池の、全体的な軽量化を考慮すると、上記の中
でもとくにアルミニウムが好適に使用される。
As the conductive material for forming the electrode layers 11b and 11c, a metal is preferably used because it has an effect of preventing the permeation of moisture and an organic solvent and suppressing the deterioration of the battery. Is done. Examples of the metal include aluminum, nickel, stainless steel, titanium, and the like, which have excellent resistance to organic electrolytes. In particular, the overall lithium battery container 1, and thus the large lithium secondary battery as described above, is generally used. In consideration of weight reduction, aluminum is particularly preferably used among the above.

【0019】電極層11b、11cの厚みもとくに限定
はされないが、とくに外側の電極層11bは、電池容器
1の形状を維持するとともに、水分の、容器外部から内
部への侵入を確実に防止するために、およそ100〜6
00μm程度であるのが好ましい。ただし、電極層11
bの外側には、当該電極層11bを保護するとともに、
袋体の柔軟性を確保しつつ電池容器1の形状を維持し、
なおかつリチウム二次電池の名称、商品名、定格、注意
書きなどの印刷を施すために、たとえばポリエチレンテ
レフタレート(PET)などの樹脂からなる表面層を積
層してもよく、その場合、上記電極層11bの厚みは1
00μm以下であってもよい。
The thickness of the electrode layers 11b and 11c is not particularly limited, but the outer electrode layer 11b in particular keeps the shape of the battery container 1 and reliably prevents moisture from entering the inside from the outside of the container. About 100-6
It is preferably about 00 μm. However, the electrode layer 11
outside the electrode layer 11b, while protecting the electrode layer 11b,
Maintaining the shape of the battery container 1 while ensuring the flexibility of the bag body,
In addition, a surface layer made of a resin such as polyethylene terephthalate (PET) may be laminated in order to print the name, product name, rating, precautionary statement, etc. of the lithium secondary battery. In this case, the electrode layer 11b Has a thickness of 1
It may be 00 μm or less.

【0020】また、内側の電極層11cは、電池容器1
が破損していない通常の状態において、前記センサ層1
1aが、電池容器1内の電解液や有機溶媒のガスと接触
して膨潤するのを防止すべく、およそ5〜20μm程度
であるのが好ましい。なお電極層11cの内側には、電
池容器1が破損していない通常の状態において、上記の
ように電解液中の有機溶媒が電池容器1を透過してセン
サ層11aを膨潤させたり、あるいはさらに容器外に漏
れ出たりするのをより確実に防止すべく、上記有機溶媒
の透過を防止する特性にすぐれた、たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂の層を積層
してもよい。ただしオレフィン系樹脂の層は、前記のよ
うにアルミニウムなどの金属にて形成される電極層11
cとの熱接着性があまりよくないので、電極層11cの
内側に直接にではなく、たとえば両層の熱接着性にすぐ
れた、前記PETなどの樹脂からなる接着層を介して積
層するのが好ましい。
Further, the inner electrode layer 11c is
In a normal state where the sensor layer 1 is not damaged,
1a is preferably about 5 to 20 μm in order to prevent swelling by contact with the gas of the electrolytic solution or organic solvent in the battery container 1. In the normal state where the battery case 1 is not damaged, the organic solvent in the electrolytic solution permeates the battery case 1 to swell the sensor layer 11a inside the electrode layer 11c as described above, or In order to more reliably prevent leakage to the outside of the container, a layer of an olefin-based resin such as polyethylene or polypropylene having an excellent property of preventing the permeation of the organic solvent may be laminated. However, the olefin-based resin layer is, as described above, an electrode layer 11 formed of a metal such as aluminum.
Since the thermal adhesiveness with c is not so good, it is preferable to laminate not directly on the inside of the electrode layer 11c but via an adhesive layer made of a resin such as PET, which has excellent thermal adhesiveness of both layers, for example. preferable.

【0021】上記積層体11を構成する各層のうち樹脂
の層の少なくとも1層には、たとえばハイドロタルサイ
トと硫酸マグネシウムの併用系などを、水分およびルイ
ス酸を捕集する捕集剤として含有てもよい。また、上記
積層体のうち最も内側の層のさらに内側に、上記の、水
分およびルイス酸を捕集する捕集剤を含む樹脂の層を積
層してもよい。かかる樹脂の層は、有機の電解液に対す
る耐性を考慮すると、オレフィン系樹脂にて形成するの
が好ましい。
At least one of the resin layers among the layers constituting the laminate 11 contains, for example, a combined system of hydrotalcite and magnesium sulfate as a collecting agent for collecting moisture and Lewis acid. Is also good. Further, a resin layer containing the above-described collecting agent for collecting moisture and Lewis acid may be stacked further inside the innermost layer of the stacked body. The layer of such a resin is preferably formed of an olefin-based resin in consideration of the resistance to an organic electrolytic solution.

【0022】捕集剤の添加量は、上記ハイドロタルサイ
トと硫酸マグネシウムとを併用する場合、そのそれぞれ
の成分が、層を構成する樹脂100重量部に対しておよ
そ1〜50重量部程度であるのが好ましい。捕集剤の添
加量が上記の範囲未満では、当該捕集剤を添加したこと
による、水分およびルイス酸を捕集する効果が不十分と
なるおそれがあり、逆にこの範囲を超えた場合には、電
池容器1の柔軟性が低下するおそれがある。
When the above-mentioned hydrotalcite and magnesium sulfate are used in combination, the amount of the collector is about 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin constituting the layer. Is preferred. If the amount of the collecting agent is less than the above range, the effect of collecting the moisture and Lewis acid may be insufficient due to the addition of the collecting agent. In this case, the flexibility of the battery container 1 may be reduced.

【0023】上記の各層を備えた積層体11は、たとえ
ば従来公知の熱ラミネート法などによって連続的に製造
される。また電池容器1は、上記積層体11を所定の展
開形状に切り出したものを立体状に組み立てて、接合部
分を熱接着するなどして形成される。形成された電池容
器1においては、たとえば前記接触事故などによってそ
の一部に破損が発生すると、その破損が発生した個所に
おいて、これまで内側の電極層11cなどによって、有
機電解液や、そこから気化した有機溶媒のガスから遮断
されていたセンサ層11aが、これらの液やガスと接触
して膨潤して、前述したようにその導電率が上昇する。
The laminate 11 having the above-described layers is continuously manufactured by, for example, a conventionally known heat laminating method. Further, the battery container 1 is formed by cutting the laminate 11 into a predetermined developed shape, assembling the laminate into a three-dimensional shape, and thermally bonding the joints. In the formed battery case 1, for example, if a part of the battery case 1 is damaged due to the above-mentioned contact accident or the like, the organic electrolytic solution or the vaporized organic electrolytic solution is formed by the inner electrode layer 11c at the place where the damage occurred. The sensor layer 11a, which has been shielded from the organic solvent gas, swells in contact with these liquids and gases, and its electrical conductivity increases as described above.

【0024】そしてこの導電率の上昇を、一対の電極層
11b、11cによって検出してやれば、液漏れあるい
はガス漏れが発生していることが検知されるので、引火
や爆発の危険を、未然に防止することが可能となる。な
お上記電池容器1において、センサ層11aの膨潤によ
る導電率の変化を、一対の電極層11b、11cによっ
て検出する方法としては種々考えられるが、電極層11
b、11c間の導電率(つまりセンサ層11aの導電
率)が、あらかじめ設定したしきい値を超えた時点で、
たとえば警告ランプを点灯させたり警報音を発したりす
る回路などを組むのが、使用者に直感的に液漏れやガス
漏れを知らせる手段として好ましい。
If the increase in conductivity is detected by the pair of electrode layers 11b and 11c, it is detected that a liquid leak or a gas leak has occurred, thereby preventing the danger of ignition or explosion. It is possible to do. In the battery case 1, there are various methods for detecting a change in conductivity due to swelling of the sensor layer 11a by the pair of electrode layers 11b and 11c.
When the conductivity between b and 11c (that is, the conductivity of the sensor layer 11a) exceeds a preset threshold,
For example, it is preferable to provide a circuit for turning on a warning lamp or emitting a warning sound as a means for intuitively informing a user of a liquid leak or a gas leak.

【0025】上記電池容器1を用いた、図の例のリチウ
ム二次電池は、当該電池容器1内に、非水性の有機電解
液を含浸させた電極積層体2を収容し、その口を、上記
電極積層体2を構成する各電極と電気的に接続された接
続端子3のみ上方に突出させた状態で、ヒートシールな
どによって封止したものである。このうち電極積層体
2、および非水性の有機電解液としては、従来のリチウ
ム二次電池と同様のものが、いずれも使用可能である。
In the lithium secondary battery of the example shown in the figure using the battery container 1, an electrode laminate 2 impregnated with a non-aqueous organic electrolyte is accommodated in the battery container 1. Only the connection terminals 3 that are electrically connected to the respective electrodes constituting the electrode laminate 2 are sealed by heat sealing or the like in a state of protruding upward. Among them, as the electrode laminate 2 and the non-aqueous organic electrolytic solution, any of those similar to conventional lithium secondary batteries can be used.

【0026】すなわち電極積層体2は、シート状の正極
と陰極とを複数枚、多孔質のセパレータを介して交互に
積層することで構成され、正極および陰極はそれぞれ、
集電体としての金属箔の片面または両面に、正極活物
質、または負極活物質の粉末と、樹脂バインダーとを含
むペーストを塗布し、乾燥後にプレスするなどして形成
される。
That is, the electrode laminate 2 is configured by alternately laminating a plurality of sheet-like positive electrodes and cathodes via a porous separator, and the positive electrode and the cathode are respectively
It is formed by applying a paste containing a powder of a positive electrode active material or a negative electrode active material and a resin binder to one or both surfaces of a metal foil as a current collector, followed by drying and pressing.

【0027】金属箔としては、導電性にすぐれ、かつ有
機電解液に対する耐性にすぐれた種々の金属の箔が、い
ずれも使用可能である。かかる金属としては、たとえば
アルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス鋼、チタンな
どがあげられ、とくにリチウム二次電池2の性能などを
考慮すると、正極にアルミニウム、負極に銅などの組み
合わせが好適に使用される。金属箔の寸法、形状はリチ
ウム二次電池2の形状、構造および寸法にあわせて適
宜、設定される。
As the metal foil, any of various metal foils having excellent conductivity and excellent resistance to an organic electrolyte can be used. Examples of such a metal include aluminum, nickel, copper, stainless steel, titanium, and the like. In view of the performance of the lithium secondary battery 2 in particular, a combination of aluminum for the positive electrode and copper for the negative electrode is preferably used. . The size and shape of the metal foil are appropriately set according to the shape, structure and size of the lithium secondary battery 2.

【0028】正極活物質としては、たとえば一般式: LiAlxCoyNi1-x-y2 〔0≦x≦0.3、0≦y≦1、0≦x+y≦1〕 や、あるいは一般式: LiCrnMn2-n4 〔0≦n≦2〕 などの、リチウムを含む、または含まない遷移金属の酸
化物や、あるいは硫化鉄などの硫化物、セレン化物など
があげられる。一方、負極活物質としては、たとえばコ
ークス、樹脂焼成体、炭素繊維、熱分解炭素、天然黒
鉛、メソフェーズ小球体などの、リチウムイオンを可逆
的にドープ、脱ドープしうる多孔質炭素が好適に使用さ
れる他、たとえばLi4/3Ti5/34などの、遷移金属
の酸化物などを使用することもできる。
As the positive electrode active material, for example, a general formula: LiAl x Co y Ni 1-xy O 2 [0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ x + y ≦ 1] or a general formula: Examples thereof include oxides of transition metals containing or not containing lithium, such as LiCr n Mn 2-n O 4 [0 ≦ n ≦ 2], sulfides such as iron sulfide, and selenides. On the other hand, as the negative electrode active material, for example, porous carbon capable of reversibly doping and undoping lithium ions, such as coke, fired resin, carbon fiber, pyrolytic carbon, natural graphite, and mesophase spheres, is preferably used. In addition, an oxide of a transition metal such as Li 4/3 Ti 5/3 O 4 can also be used.

【0029】樹脂バインダーとしては、たとえばポリフ
ッ化ビニリデン(PVdF)、ポリ4フッ化エチレン
(PTFE)、フッ素ゴムなどのフッ素樹脂が、非水性
の有機電解液に対する耐性にすぐれるため、好適に使用
される。有機電解液としては、たとえば前記プロピレン
カーボネートや、あるいはエチレンカーボネート、ジエ
チルカーボネート、ジメチルカーボネート、1,2−ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフランなどの、高い比誘
電率を有し、かつ前記センサ層11aを膨潤させた際
に、その導電率を低下させることのできる有機溶媒に、
LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiAsF6など
のリチウムイオンや、リチウムイオン伝導性の固体電解
質などを溶解または分散した液が使用される。
As the resin binder, for example, fluororesins such as polyvinylidene fluoride (PVdF), polytetrafluoroethylene (PTFE) and fluororubber are preferably used because of their excellent resistance to non-aqueous organic electrolytes. You. As the organic electrolyte, for example, propylene carbonate or ethylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, or the like has a high relative dielectric constant and swells the sensor layer 11a. At that time, to an organic solvent that can reduce its conductivity,
A liquid in which lithium ions such as LiClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , and LiAsF 6 or a solid electrolyte having lithium ion conductivity are dissolved or dispersed is used.

【0030】接続端子3は、図においては1つしか記載
していないが、いうまでもなく正負両極用に2つ設けら
れている。図の場合は、図示した接続端子3の向こう側
に隠れて、もう一つの接続端子が配置されている。なお
電池容器1内には、上記電極積層体2、有機電解液、お
よび接続端子3とともに、前述したハイドロタルサイト
や硫酸マグネシウムなどの、水分およびルイス酸を捕集
する捕集剤を封入してもよい。
Although only one connection terminal 3 is shown in the drawing, it is needless to say that two connection terminals 3 are provided for both positive and negative electrodes. In the case of the drawing, another connection terminal is arranged behind the connection terminal 3 shown in the figure. In addition, in the battery container 1, together with the electrode laminate 2, the organic electrolyte, and the connection terminal 3, a trapping agent for trapping moisture and Lewis acid, such as the above-described hydrotalcite or magnesium sulfate, is sealed. Is also good.

【0031】上記のリチウム二次電池において用いられ
る、前述した正極活物質は、充放電の際に大きく膨張、
収縮することが知られており、当該正極活物質の粉末
を、前記のように樹脂バインダーを用いて、集電体とし
ての金属箔の表面に結合した構造の正極においては、そ
の結合構造が、上記の膨張、収縮を繰り返すことによっ
て緩んで抵抗値が増加し、それによって充放電のサイク
ル寿命が短くなるおそれがある。
The above-described positive electrode active material used in the above-mentioned lithium secondary battery greatly expands during charge and discharge.
It is known to shrink, the positive electrode active material powder, using a resin binder as described above, in the positive electrode of the structure bonded to the surface of the metal foil as a current collector, the bonding structure, By repeating the above expansion and contraction, the resistance value is loosened and the resistance value is increased, whereby the cycle life of charge and discharge may be shortened.

【0032】かかる膨張、収縮は、前記の電極積層体2
においては、当該電極積層体2、ひいてはリチウム二次
電池の、主として図中黒矢印で示す方向への膨張、収縮
として現れる。そこで、前記のように柔軟な袋型の電池
容器1を備えた図のリチウム二次電池において、上記膨
張、収縮を抑制して、正極の緩みと、それに伴なうサイ
クル寿命の低下とを防止するためには、たとえば図にみ
るように、電池容器1よりも少しだけ内法寸法の大きな
箱体4内、あるいは穴内などにリチウム二次電池を収容
した状態で使用するのが好ましい。このようにすると、
箱体4や穴などが、その剛性によって、電極積層体2の
膨張を抑制する押圧手段として機能するために、上述し
た正極の緩みが抑制され、電池の、サイクル寿命の低下
が防止される。
The expansion and contraction are caused by the electrode laminate 2 described above.
In this case, the electrode laminate 2 and the lithium secondary battery appear as expansion and contraction mainly in the directions indicated by black arrows in the figure. Therefore, in the lithium secondary battery shown in the figure provided with the flexible bag-type battery container 1 as described above, the expansion and shrinkage are suppressed to prevent the loosening of the positive electrode and the reduction in the cycle life associated therewith. For this purpose, for example, as shown in the figure, it is preferable to use the lithium secondary battery in a state where the lithium secondary battery is housed in a box 4 having a slightly larger inner dimension than the battery container 1 or in a hole. This way,
The rigidity of the box body 4 and the holes function as the pressing means for suppressing the expansion of the electrode laminate 2, so that the above-described loosening of the positive electrode is suppressed, and a decrease in the cycle life of the battery is prevented.

【0033】箱体4の上部開口は、図中二点鎖線で示す
ように、接続端子23のみ上方へ突出させるようにし
て、蓋41によって閉じるようにするのが、万が一、液
漏れやガス漏れが発生した際に、引火などを遅らせる上
で好ましい。たとえば電気自動車などの場合は、そのシ
ャーシやボディなどの構造中に、上記箱体4となる部分
をあらかじめ組み込んでおけばよい。また一般家庭や商
店、小工場などにおける小規模な電力貯蔵用としては、
その建造物の、床下、壁面あるいは屋根裏などに、上記
の穴を形成すればよい。
The upper opening of the box 4 should be made to protrude upward only by the connection terminal 23 and be closed by the lid 41, as shown by the two-dot chain line in the figure. This is preferable in terms of delaying ignition or the like when occurrence occurs. For example, in the case of an electric vehicle or the like, the portion serving as the box body 4 may be previously incorporated in a structure such as a chassis or a body. In addition, for small-scale power storage in households, stores, small factories, etc.,
The above-mentioned hole may be formed in the building, under the floor, on the wall surface or in the attic.

【0034】なお、電極積層体2の膨張を抑制する押圧
手段としては、たとえば特開平10−334879号公
報に開示された薄板ばねと、それより少し厚い平板状の
押圧板とを組み合わせたものを使用してもよい。かかる
押圧手段は、リチウム二次電池と、箱体または穴との隙
間に挿入して使用すればよく、その際に薄板ばねが緩衝
体としても機能するために、とくに箱体の構造を少し簡
略化できるという利点がある。
As the pressing means for suppressing the expansion of the electrode laminate 2, for example, a combination of a thin leaf spring disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-334879 and a flat pressing plate slightly thicker than that is used. May be used. Such a pressing means may be used by inserting it into the gap between the lithium secondary battery and the box or the hole. In this case, since the thin leaf spring also functions as a buffer, the structure of the box is particularly simplified. There is an advantage that can be made.

【0035】また他の押圧手段としては、たとえば押圧
板とコイルばねや皿ばねなどを組み合わせたものや、あ
るいは装置は大掛かりになるものの、エアシリンダやモ
ータなどの能動部品を組み合わせたものも、使用可能で
ある。あるいはまたリチウム二次電池を、図のように縦
向けでなく、電極積層体2を構成する電極が横向けとな
るように横向けに配置して、その上に、押圧手段として
錘を載置してもよい。
As another pressing means, for example, a means combining a pressing plate with a coil spring or a disc spring, or a means combining active parts such as an air cylinder or a motor, although the apparatus is large-scale, is also used. It is possible. Alternatively, the lithium secondary battery is not arranged vertically as shown in the figure, but is arranged horizontally so that the electrodes constituting the electrode stack 2 are oriented horizontally, and a weight is placed thereon as a pressing means. May be.

【0036】袋型の電池容器1は、その全体が、図の例
のようにセンサ層11aと、それを挟む電極層11b、
11cとの積層体11にて形成されている必要はなく、
その一部のみ、たとえば電極積層体2の角が当たって破
れやすい個所のみを、漏れ検知センサとしての、上記積
層体11によって形成してもよい。その他の個所は、た
とえば有機電解液と接する内側に、前記のように有機溶
媒の透過防止性にすぐれたオレフィン系樹脂の層、その
外側に、PETなどの接着層を介して、水の透過防止性
にすぐれたアルミニウムなどの金属層の3層を積層する
とともに、さらにその外側に、PETなどの表面層を積
層した4層構造の積層体などで形成すればよい。
The bag-type battery container 1 has a sensor layer 11a and an electrode layer 11b sandwiching the sensor layer 11a, as shown in FIG.
It is not necessary to be formed by the laminate 11 with 11c,
Only a part thereof, for example, only a portion where the corner of the electrode laminate 2 is likely to be broken by hitting the corner may be formed by the laminate 11 as a leak detection sensor. Other parts are, for example, an olefin-based resin layer having excellent organic solvent permeation resistance as described above on the inner side in contact with the organic electrolyte solution, and water permeation prevention on the outer side thereof through an adhesive layer such as PET. It may be formed by stacking three layers of a metal layer such as aluminum having excellent properties, and further forming a four-layer structure in which a surface layer such as PET is stacked on the outside thereof.

【0037】また袋型の電池容器1の全体は、上記4層
構造の積層体などで形成して、その外側の、前記のよう
に破れやすい個所などに、センサ層11aと、それを挟
む電極層11b、11cとの積層体11を、漏れ検知セ
ンサとして配置してもよい。また、このように容器の外
側に、漏れ検知センサとしての積層体11を配置する場
合には、以上で説明したように容器を柔軟な袋型とする
ことによる、電池の軽量化の利点はなくなるものの、容
器自体は、従来同様に剛直な箱体で形成したり、あるい
は前記特開平10−334879号公報に開示された、
内部に押圧手段を配置した箱体の構成を採用したりして
もよい。
The entire bag-type battery container 1 is formed of the above-described four-layered laminated body or the like, and the sensor layer 11a and the electrode sandwiching the sensor layer 11a are disposed at the outside of the bag-like battery container 1 at the above-mentioned fragile locations. The laminate 11 with the layers 11b and 11c may be arranged as a leak detection sensor. Further, in the case where the laminate 11 as the leak detection sensor is disposed outside the container in this manner, the advantage of reducing the weight of the battery is eliminated by forming the container into a flexible bag type as described above. However, the container itself may be formed of a rigid box as in the prior art, or disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-334879.
A configuration of a box body in which a pressing means is disposed may be adopted.

【0038】その他、本発明の要旨を変更しない範囲で
種々の設計変更を施すことができる。
Various other design changes can be made without changing the gist of the present invention.

【0039】[0039]

【実施例】以下に本発明を、実施例に基づいて説明す
る。 実施例1 〈袋型容器の作製〉熱ラミネート法により、厚み500
μmのアルミニウムの電極層11bと、厚み12μmの
PANのセンサ層11aと、厚み9μmのアルミニウム
の電極層11cとがこの順に積層された、図1(b)に示
す層構成の、3層構造の積層体11を作製した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. Example 1 <Production of bag-type container>
A three-layer structure having a layer configuration shown in FIG. 1B, in which an aluminum electrode layer 11b of μm, a sensor layer 11a of PAN having a thickness of 12 μm, and an electrode layer 11c of aluminum having a thickness of 9 μm are laminated in this order. The laminated body 11 was produced.

【0040】そしてこの積層体11を所定の展開形状に
切り出したものを、電極層11cが内側となるように立
体状に組み立て、接合部分を熱接着して、図1(a)に示
す略箱型で、かつ縦25cm、横22cm、高さ25c
mの袋型の電池容器1を作製した。 〈正極の作製〉正極活物質としてのLiCoO2粉末1
00重量部に、グラファイト10重量部、PVdF10
重量部を混合し、N−メチル−2−ピロリドンを加えて
ペースト状としたのち、このペーストを、厚み0.02
mmのアルミニウム箔の両面に塗布して乾燥させた。そ
してロールプレスしたのちカットして、厚み0.18m
m、縦200mm、横200mmの正極を作製した。
The laminated body 11 cut into a predetermined developed shape is assembled in a three-dimensional shape such that the electrode layer 11c is on the inner side, and the joints are thermally bonded to form a substantially box shown in FIG. 25cm long, 22cm wide, 25c high
m was prepared. <Preparation of positive electrode> LiCoO 2 powder 1 as positive electrode active material
00 parts by weight, 10 parts by weight of graphite, PVdF10
Parts by weight, and N-methyl-2-pyrrolidone was added to form a paste.
mm aluminum foil on both sides and dried. Then roll cut and cut, 0.18m thick
m, a positive electrode having a length of 200 mm and a width of 200 mm was prepared.

【0041】〈負極の作製〉負極活物質としての鱗片状
天然黒鉛粉末100重量部にPVdF20重量部を混合
し、N−メチル−2−ピロリドンを加えてペースト状と
したのち、このペーストを、厚み0.02mmの銅箔の
両面に塗布して乾燥させた。そしてロールプレスしたの
ちカットして、厚み0.28mm、縦200mm、横2
00mmの負極を作製した。
<Preparation of Negative Electrode> 20 parts by weight of PVdF was mixed with 100 parts by weight of flaky natural graphite powder as an anode active material, and N-methyl-2-pyrrolidone was added to form a paste. It was applied to both sides of a copper foil of 0.02 mm and dried. Then roll cut and then cut, thickness 0.28mm, length 200mm, width 2
A 00 mm negative electrode was produced.

【0042】〈リチウム二次電池の製造〉上記で作製し
た正極および負極を、厚み0.025mm、縦200m
m、横200mmのポリプロピレン製微多孔膜をセパレ
ータとして、正極−セパレータ−負極−セパレータ−…
の順に、合計360枚積層して電極積層体2を得た。つ
ぎに、この電極積層体2を前記電池容器1内に収容した
ところへ、エチレンカーボネートとジエチルカーボネー
トの体積比1:1の混合物に、電解質としてLiPF4
を溶解した非水性の有機電解液(電解質濃度1M)を注
入して、400mmHgの減圧下で96時間、含浸させ
たのち、電極積層体2を構成する各正極に正極用の接続
端子3を、負極に負極用の接続端子3を、それぞれ接続
した。
<Manufacture of Lithium Secondary Battery> The positive electrode and the negative electrode prepared as described above were
m, 200 mm wide polypropylene microporous membrane as separator, positive electrode-separator-negative electrode-separator -...
In this order, a total of 360 sheets were laminated to obtain an electrode laminate 2. Next, when the electrode laminate 2 was accommodated in the battery container 1, a mixture of ethylene carbonate and diethyl carbonate at a volume ratio of 1: 1 was added to the mixture as an electrolyte using LiPF 4.
A non-aqueous organic electrolytic solution (electrolyte concentration: 1 M) in which is dissolved is injected and impregnated under a reduced pressure of 400 mmHg for 96 hours, and a positive electrode connecting terminal 3 is connected to each positive electrode constituting the electrode laminate 2, The connection terminal 3 for a negative electrode was connected to the negative electrode, respectively.

【0043】そして最後に、袋型容器1の口を、接続端
子3を上方へ突出させた状態で、絶縁性樹脂としてポリ
エチレンを用いたヒートシールにより封止して、リチウ
ム二次電池を製造した。 〈電池特性試験〉上記で製造したリチウム二次電池を、
それ自体が押圧手段を兼ねる、厚み4mmのアルミニウ
ム板で形成した、内法寸法が縦26cm、横23cm、
深さ26cmの箱体4内に収容した。
Finally, the mouth of the bag-shaped container 1 was sealed by heat sealing using polyethylene as an insulating resin with the connection terminals 3 protruding upward, thereby producing a lithium secondary battery. . <Battery characteristics test> The lithium secondary battery manufactured above was
Formed by an aluminum plate with a thickness of 4 mm, which itself also serves as a pressing means, the inner dimension is 26 cm long, 23 cm wide,
It was accommodated in a box 4 having a depth of 26 cm.

【0044】そしてこの収容状態において、電池容器1
を構成する積層体11の、一対の電極層11b、11c
間の導電率を測定しながら、上記のリチウム二次電池
を、初期電流密度0.15mA/cm2、上限電圧4.
1Vの充電条件で8〜10時間、定電流、定電圧充電し
たのち、電流密度0.15mA/cm2の放電条件で
3.0Vまで定電流放電させるサイクルを120サイク
ル繰り返したところ、導電率は、サイクル開始時が10
-6S/cm、終了時が3×10-6S/cmであってその
途中も殆ど変化しなかった。
In this storage state, the battery container 1
A pair of electrode layers 11b and 11c of the laminated body 11 constituting
While measuring the electrical conductivity between the lithium secondary batteries, the initial current density of the above lithium secondary battery was 0.15 mA / cm 2 , and the upper limit voltage was 4.
After performing a constant current and constant voltage charge at a charge condition of 1 V for 8 to 10 hours and a constant current discharge to 3.0 V under a discharge condition of a current density of 0.15 mA / cm 2 , 120 cycles were repeated. , Cycle start is 10
-6 S / cm, the end time was 3 × 10 -6 S / cm, and there was almost no change in the middle.

【0045】そしてこのことから、電池容器1に損傷の
ない通常の使用状態においては、内側の電極層11cに
よって、センサ層11aが、電解液や有機溶媒のガスと
接触して膨潤するのが確実に防止されるために、誤動作
を生じないことがわかった。そこでつぎに、上記電池容
器1に、針を用いて一個所のみ、直径0.05mmの穴
を貫通させたのち再び、一対の電極層11b、11c間
の導電率を測定しながら、前記と同条件でサイクルを繰
り返したところ、導電率はサイクルの再開直後から急激
に増加し始めて、再開後30サイクル目(最初から15
0サイクル目)で0.00005S/cmまで上昇し
た。
From this, it is ensured that the sensor layer 11a swells in contact with the gas of the electrolytic solution or the organic solvent by the inner electrode layer 11c in the normal use state where the battery case 1 is not damaged. It was found that no malfunction occurred because of the prevention. Then, a hole having a diameter of 0.05 mm was made to penetrate the battery container 1 only at one location using a needle, and again the conductivity between the pair of electrode layers 11b and 11c was measured. When the cycle was repeated under the conditions, the conductivity started to increase sharply immediately after the restart of the cycle, and the electrical conductivity started 30 cycles after the restart (15 times from the beginning).
In the 0th cycle), it increased to 0.00005 S / cm.

【0046】以上の結果を図2に示す。図の結果より、
たとえば導電率0.00001〜0.00002S/c
m程度の位置にしきい値を設けることによって、電解液
の液漏れや、気化した有機溶媒のガス漏れなどを早期に
検知できることが確認された。
FIG. 2 shows the above results. From the results in the figure,
For example, conductivity 0.00001 to 0.00002 S / c
It has been confirmed that by providing a threshold value at a position of about m, it is possible to detect leaking of the electrolytic solution and gas leaking of the vaporized organic solvent at an early stage.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
引火、爆発の原因となる有機電解液の液漏れ、有機溶媒
の気化ガスのガス漏れなどを継続的に、しかも簡単かつ
確実に検知しうるリチウム電池容器を提供できるという
特有の作用効果を奏する。
As described in detail above, according to the present invention,
The present invention has a specific operation and effect that a lithium battery container capable of continuously and easily and reliably detecting leakage of an organic electrolytic solution, gas leakage of an organic solvent, and the like, which may cause ignition or explosion.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】同図(a)は、本発明のリチウム電池容器の、実
施の形態の一例を用いた、リチウム二次電池の例を示す
断面図、同図(b)は、上記リチウム電池容器を構成する
積層体の拡大断面図である。
FIG. 1A is a cross-sectional view showing an example of a lithium secondary battery using an example of an embodiment of a lithium battery container of the present invention, and FIG. It is an expanded sectional view of the laminated body which comprises.

【図2】本発明の実施例における、充放電サイクルと、
一対の電極間の導電率の変化との関係を示すグラフであ
る。
FIG. 2 shows a charge / discharge cycle according to an embodiment of the present invention;
4 is a graph showing a relationship between a change in conductivity between a pair of electrodes.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 リチウム電池容器 11 積層体(漏れ検知センサ) 11a センサ層 11b、11c 電極層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Lithium battery container 11 Laminated body (leakage detection sensor) 11a Sensor layer 11b, 11c Electrode layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 氏家 諭 大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 矢ヶ崎 えり子 大阪市北区中之島3丁目3番22号 関西電 力株式会社内 Fターム(参考) 5H011 AA12 CC01 CC06 CC10 FF02 5H029 AJ12 AK03 AL07 AM03 AM05 AM07 BJ02 BJ14 DJ02 EJ01 EJ12 5H030 AA07 AS08 FF41  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Satoshi Ujiie 3-3-22 Nakanoshima, Kita-ku, Osaka City Inside Kansai Electric Power Co., Inc. (72) Eriko Yagasaki 3-2-2, Nakanoshima, Kita-ku, Osaka Kansai F-term (Reference) in Electric Power Co., Ltd. 5H011 AA12 CC01 CC06 CC10 FF02 5H029 AJ12 AK03 AL07 AM03 AM05 AM07 BJ02 BJ14 DJ02 EJ01 EJ12 5H030 AA07 AS08 FF41

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非水性の有機電解液を用いるリチウム電池
用の容器であって、当該容器の少なくとも一部、または
容器の外部に、上記有機電解液中の有機溶媒によって膨
潤した際に電解質として機能して膨潤前と導電率が変化
する、固体電解質の前駆体としての高分子を含有する層
と、この層を挟む一対の電極層とを有する積層体にて、
漏れ検知センサを形成したこと特徴とするリチウム電池
容器。
1. A container for a lithium battery using a non-aqueous organic electrolytic solution, wherein at least a part of the container or the outside of the container is used as an electrolyte when swollen by an organic solvent in the organic electrolytic solution. A layer containing a polymer as a precursor of a solid electrolyte, and a layer containing a pair of electrode layers sandwiching this layer,
A lithium battery container comprising a leak detection sensor.
【請求項2】固体電解質の前躯体としての高分子が、ポ
リエチレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリ
デン、およびポリテトラエチレングリコールジアクリレ
ートからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求
項1記載のリチウム電池容器。
2. The polymer as a precursor of the solid electrolyte, wherein the polymer is at least one selected from the group consisting of polyethylene oxide, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, and polytetraethylene glycol diacrylate. The lithium battery container according to claim 1, wherein
【請求項3】その全体が、上記の積層体にて柔軟な袋型
に形成されている請求項1記載のリチウム電池容器。
3. The lithium battery container according to claim 1, wherein the whole is formed in a flexible bag shape from the laminate.
【請求項4】容量が50〜1000Ahの、大型のリチ
ウム二次電池用である請求項1記載のリチウム電池容
器。
4. The lithium battery container according to claim 1, which is used for a large lithium secondary battery having a capacity of 50 to 1000 Ah.
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