JP2000256287A - １，２−ジアミノジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法 - Google Patents
１，２−ジアミノジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法Info
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- JP2000256287A JP2000256287A JP6542899A JP6542899A JP2000256287A JP 2000256287 A JP2000256287 A JP 2000256287A JP 6542899 A JP6542899 A JP 6542899A JP 6542899 A JP6542899 A JP 6542899A JP 2000256287 A JP2000256287 A JP 2000256287A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，２−ジアミノジオール化合物を提供する
こと。 【解決手段】 一般式（１） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基を示
す。）で示される１，２−ジアミノジオール化合物
こと。 【解決手段】 一般式（１） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基を示
す。）で示される１，２−ジアミノジオール化合物
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−ジアミノ
ジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法に
関する。
ジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】医農
薬の分野において、官能基変換が容易で、且つ、導入す
ることで生物活性の発現、或いは、不斉合成のリガンド
等になりうる有用な中間体化合物の創製と効率的な製造
方法が望まれている。
薬の分野において、官能基変換が容易で、且つ、導入す
ることで生物活性の発現、或いは、不斉合成のリガンド
等になりうる有用な中間体化合物の創製と効率的な製造
方法が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】このような状況下に、本
発明者らは効率的、効果的な有用医農薬中間体化合物、
およびその製造方法を見いだすべく鋭意検討を重ねた結
果、本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式
（１） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基を示
す。）で示される１，２−ジアミノジオール化合物、そ
の中間体およびそれらの製造方法に関するものである。
発明者らは効率的、効果的な有用医農薬中間体化合物、
およびその製造方法を見いだすべく鋭意検討を重ねた結
果、本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式
（１） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基を示
す。）で示される１，２−ジアミノジオール化合物、そ
の中間体およびそれらの製造方法に関するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の一般式（１）で示される化合物におい
て、R1は、メチル、エチル、プロピル等の低級アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の低級アルコキ
シ基、クロル、ブロム、フルオロ等のハロゲン原子；ま
たは上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基；また
は上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基が挙げら
れる。本発明の一般式（２）で示される化合物におい
て、R1は、メチル、エチル、プロピル等の低級アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の低級アルコキ
シ基、クロル、ブロム、フルオロ等のハロゲン原子；ま
たは上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基；また
は上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基が挙げら
れる。R2としては、メチル、エチル、プロピル等の低級
アルキル基が挙げられる。
する。本発明の一般式（１）で示される化合物におい
て、R1は、メチル、エチル、プロピル等の低級アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の低級アルコキ
シ基、クロル、ブロム、フルオロ等のハロゲン原子；ま
たは上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基；また
は上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基が挙げら
れる。本発明の一般式（２）で示される化合物におい
て、R1は、メチル、エチル、プロピル等の低級アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の低級アルコキ
シ基、クロル、ブロム、フルオロ等のハロゲン原子；ま
たは上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基；また
は上記と同様の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基が挙げら
れる。R2としては、メチル、エチル、プロピル等の低級
アルキル基が挙げられる。
【０００５】本発明の１，２−ジアミノジオール化合物
（１）は、一般式（３） （式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を表わし、Ｒ2は、低級
アルキル基を表わす。）で示されるイミン化合物をルイ
ス酸の存在下反応して得られる一般式（２） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、前記と同じ意味を表わす。）で示
されるα−アミノイミン化合物を金属水素化物により還
元することにより得ることができる。ここで用いられる
イミン化合物（３）は対応する芳香族アミン類とグリオ
キシレート化合物より容易に合成できる。
（１）は、一般式（３） （式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を表わし、Ｒ2は、低級
アルキル基を表わす。）で示されるイミン化合物をルイ
ス酸の存在下反応して得られる一般式（２） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、前記と同じ意味を表わす。）で示
されるα−アミノイミン化合物を金属水素化物により還
元することにより得ることができる。ここで用いられる
イミン化合物（３）は対応する芳香族アミン類とグリオ
キシレート化合物より容易に合成できる。
【０００６】
【０００７】イミン化合物（３）の代表的な化合物とし
ては、例えば、α-（Ｎ-o-アニシル）イミノ酢酸エチル
エステル、α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ酢酸エチルエス
テル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ酢酸エチルエステ
ル、α-（Ｎ-o-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、
α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、α-
（Ｎ-p-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ
-フェニル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェ
ニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-エトキシ
フェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-エト
キシフェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-
エトキシフェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-
（Ｎ-o-エトキシフェニル）イミノ酢酸メチルエステ
ル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イミノ酢酸メチルエ
ステル、α-（Ｎ-p-エトキシフェニル）イミノ酸メチル
エステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ酢酸エチ
ルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニル）イミノ酢酸エ
チルエステル、α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ酢酸
エチルエステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ酢
酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニル）イミノ
酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミ
ノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ酢酸
エチルエステル、α-（Ｎ-m-トリル）イミノ酢酸エチル
エステル、α-（Ｎ-p-トリル）イミノ酢酸エチルエステ
ル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、α
-（Ｎ-m-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-
p-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、等が挙げられ
る。また、上記化合物のフェニル基がナフチル基に代わ
った化合物も例示できる。
ては、例えば、α-（Ｎ-o-アニシル）イミノ酢酸エチル
エステル、α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ酢酸エチルエス
テル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ酢酸エチルエステ
ル、α-（Ｎ-o-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、
α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、α-
（Ｎ-p-アニシル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ
-フェニル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェ
ニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-エトキシ
フェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-エト
キシフェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-
エトキシフェニル）イミノ酢酸エチルエステル、α-
（Ｎ-o-エトキシフェニル）イミノ酢酸メチルエステ
ル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イミノ酢酸メチルエ
ステル、α-（Ｎ-p-エトキシフェニル）イミノ酸メチル
エステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ酢酸エチ
ルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニル）イミノ酢酸エ
チルエステル、α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ酢酸
エチルエステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ酢
酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニル）イミノ
酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミ
ノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ酢酸
エチルエステル、α-（Ｎ-m-トリル）イミノ酢酸エチル
エステル、α-（Ｎ-p-トリル）イミノ酢酸エチルエステ
ル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、α
-（Ｎ-m-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、α-（Ｎ-
p-トリル）イミノ酢酸メチルエステル、等が挙げられ
る。また、上記化合物のフェニル基がナフチル基に代わ
った化合物も例示できる。
【０００８】上記反応で用いられるルイス酸としては特
に限定されないがトリフルオロメタンスルホン酸tert-
ブチルジメチル−シリルエステル（ＴＢＳＯＴｆ）、Ｔ
ＭＳＯＴｆトリフルオロメタンスルホン酸トリメチル−
シリルエステル（ＴＭＳＯＴｆ）、トリフルオロメタン
スルホン酸トリエチル−シリルエステル、トリフルオロ
メタンスルホン酸ジエチルイソプロピル−シリルエステ
ル、トリフルオロメタンスルホン酸トリイソプロピル−
シリルエステル、トリフルオロホウ素エーテル錯体、ト
リメチルシリルクロライド等をあげることができる。ル
イス酸はイミン化合物（３）に対して、通常１〜１０モ
ル倍程度、好ましくは２〜５モル倍程度使用される。
に限定されないがトリフルオロメタンスルホン酸tert-
ブチルジメチル−シリルエステル（ＴＢＳＯＴｆ）、Ｔ
ＭＳＯＴｆトリフルオロメタンスルホン酸トリメチル−
シリルエステル（ＴＭＳＯＴｆ）、トリフルオロメタン
スルホン酸トリエチル−シリルエステル、トリフルオロ
メタンスルホン酸ジエチルイソプロピル−シリルエステ
ル、トリフルオロメタンスルホン酸トリイソプロピル−
シリルエステル、トリフルオロホウ素エーテル錯体、ト
リメチルシリルクロライド等をあげることができる。ル
イス酸はイミン化合物（３）に対して、通常１〜１０モ
ル倍程度、好ましくは２〜５モル倍程度使用される。
【０００９】上記反応は通常、溶媒中で行われ、用いら
れる溶媒としてはジクロロメタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類これらの
混合物が挙げられる。溶媒の使用量は、イミン化合物
（３）に対して、通常０．５〜２０重量倍程度使用され
る。反応温度は、通常−１００〜５０℃程度、好ましく
は−７８〜３０℃程度である。上記反応によりα−アミ
ノイミン化合物（２）が生成するが、これを単離するに
は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を停止
し、酢酸エチル、ジエチルエーテル等の溶媒で抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒を留去する等の後処理操作により容
易に単離し得る。必要に応じて、各種クロマトグラフィ
ー等の精製手段に付すことにより精製することも出来
る。
れる溶媒としてはジクロロメタン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類これらの
混合物が挙げられる。溶媒の使用量は、イミン化合物
（３）に対して、通常０．５〜２０重量倍程度使用され
る。反応温度は、通常−１００〜５０℃程度、好ましく
は−７８〜３０℃程度である。上記反応によりα−アミ
ノイミン化合物（２）が生成するが、これを単離するに
は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を停止
し、酢酸エチル、ジエチルエーテル等の溶媒で抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒を留去する等の後処理操作により容
易に単離し得る。必要に応じて、各種クロマトグラフィ
ー等の精製手段に付すことにより精製することも出来
る。
【００１０】本発明の一般式（１）で示される１，２−
ジアミノジオール化合物（１）は一般式（２）で示され
るα−アミノイミン化合物（２）を金属水素化物により
還元することにより得ることができる。α−アミノイミ
ン化合物（２）の代表的な化合物としては、例えばα-
（Ｎ-o-アニシル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエ
ステル、α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ−β
-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-アニシ
ル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、α-
（Ｎ-m-アニシル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエ
ステル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェニル）イミノ−β-
アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェニル）イ
ミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-
エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エチル
エステル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イミノ−β-
アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-エトキシフ
ェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、
α-（Ｎ-o-エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イ
ミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-p-
エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸メチル
エステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ−β-ア
ミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニ
ル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-
（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エ
チルエステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ−β
-アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフ
ェニル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、
α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ−β-アミノコハク
酸メチルエステル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ−β-ア
ミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-トリル）イミ
ノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-ト
リル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-
（Ｎ-o-トリル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエス
テル、α-（Ｎ-m-トリル）イミノ−β-アミノコハク酸
メチルエステル、α-（Ｎ-p-トリル）イミノ−β-アミ
ノコハク酸メチルエステル、等をあげることができる。
また、上記化合物のフェニル基がナフチル基に代わった
化合物も例示できる。
ジアミノジオール化合物（１）は一般式（２）で示され
るα−アミノイミン化合物（２）を金属水素化物により
還元することにより得ることができる。α−アミノイミ
ン化合物（２）の代表的な化合物としては、例えばα-
（Ｎ-o-アニシル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエ
ステル、α-（Ｎ-m-アニシル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ−β
-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-アニシ
ル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、α-
（Ｎ-m-アニシル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエ
ステル、α-（Ｎ-p-アニシル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェニル）イミノ−β-
アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-フェニル）イ
ミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-o-
エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エチル
エステル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イミノ−β-
アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-エトキシフ
ェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、
α-（Ｎ-o-エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハ
ク酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-エトキシフェニル）イ
ミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-p-
エトキシフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸メチル
エステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ−β-ア
ミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフェニ
ル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-
（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ−β-アミノコハク酸エ
チルエステル、α-（Ｎ-o-クロロフェニル）イミノ−β
-アミノコハク酸メチルエステル、α-（Ｎ-m-クロロフ
ェニル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエステル、
α-（Ｎ-p-クロロフェニル）イミノ−β-アミノコハク
酸メチルエステル、α-（Ｎ-o-トリル）イミノ−β-ア
ミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-m-トリル）イミ
ノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-（Ｎ-p-ト
リル）イミノ−β-アミノコハク酸エチルエステル、α-
（Ｎ-o-トリル）イミノ−β-アミノコハク酸メチルエス
テル、α-（Ｎ-m-トリル）イミノ−β-アミノコハク酸
メチルエステル、α-（Ｎ-p-トリル）イミノ−β-アミ
ノコハク酸メチルエステル、等をあげることができる。
また、上記化合物のフェニル基がナフチル基に代わった
化合物も例示できる。
【００１１】ここで用いられる金属水素化物としては特
に限定されないが水素化リチウムアルミニウム等をあげ
ることができる。上記反応で用いられる水素化リチウム
アルミニウムは、α−アミノイミン化合物（２）対し
て、通常は２〜１０モル倍程度、好ましくは３〜５モル
倍程度使用される。上記反応は通常、溶媒中で行われ、
用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、これらの混合物が挙げられる。溶媒の使用量
は、α−アミノイミン化合物（２）に対して、通常０．
５〜２０重量倍程度使用される。反応温度は、通常０〜
１００℃程度、好ましくは０〜６０℃程度である。
に限定されないが水素化リチウムアルミニウム等をあげ
ることができる。上記反応で用いられる水素化リチウム
アルミニウムは、α−アミノイミン化合物（２）対し
て、通常は２〜１０モル倍程度、好ましくは３〜５モル
倍程度使用される。上記反応は通常、溶媒中で行われ、
用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、これらの混合物が挙げられる。溶媒の使用量
は、α−アミノイミン化合物（２）に対して、通常０．
５〜２０重量倍程度使用される。反応温度は、通常０〜
１００℃程度、好ましくは０〜６０℃程度である。
【００１２】かくして本発明の１，２−ジアミノジオー
ル化合物（１）が生成するが、これを単離するには水を
加えて反応を停止し、ジエチルエーテル等の溶媒で抽出
し、水洗、乾燥後、溶媒を留去する等の後処理操作によ
り容易に単離し得る。必要に応じて、各種クロマトグラ
フィー等の精製手段に付すことにより精製することも出
来る。
ル化合物（１）が生成するが、これを単離するには水を
加えて反応を停止し、ジエチルエーテル等の溶媒で抽出
し、水洗、乾燥後、溶媒を留去する等の後処理操作によ
り容易に単離し得る。必要に応じて、各種クロマトグラ
フィー等の精製手段に付すことにより精製することも出
来る。
【００１３】本発明の１，２−ジアミノジオール化合物
（１）の代表的な化合物としては、α−アミノイミン化
合物（２）に対応するものであるが、例えば、２、３−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロ
キシブタン，２、３−ジ（o−メトキシフェニル）アミ
ノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（m−メ
トキシフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタ
ン，２、３−ジ（ｐ−メチルフェニル）アミノ−１，４
−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（o−メチルフェニ
ル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ
（m−メチルフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシ
ブタン，２、３−ジ（ｐ−クロロフェニル）アミノ−
１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（o−クロロ
フェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、
３−ジ（m−クロロフェニル）アミノ−１，４−ジヒド
ロキシブタン，等が挙げられる。また、上記化合物のフ
ェニル基がナフチル基に代わった化合物も例示できる。
（１）の代表的な化合物としては、α−アミノイミン化
合物（２）に対応するものであるが、例えば、２、３−
ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロ
キシブタン，２、３−ジ（o−メトキシフェニル）アミ
ノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（m−メ
トキシフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタ
ン，２、３−ジ（ｐ−メチルフェニル）アミノ−１，４
−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（o−メチルフェニ
ル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ
（m−メチルフェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシ
ブタン，２、３−ジ（ｐ−クロロフェニル）アミノ−
１，４−ジヒドロキシブタン，２、３−ジ（o−クロロ
フェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタン，２、
３−ジ（m−クロロフェニル）アミノ−１，４−ジヒド
ロキシブタン，等が挙げられる。また、上記化合物のフ
ェニル基がナフチル基に代わった化合物も例示できる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の１，２−ジアミノジオール化合
物（１）、α−アミノイミン化合物（２）は、医農薬等
の中間体化合物として有用な化合物であり、種々の用途
に供し得る。
物（１）、α−アミノイミン化合物（２）は、医農薬等
の中間体化合物として有用な化合物であり、種々の用途
に供し得る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００１６】（実施例１）アルゴン雰囲気下、α−（Ｎ
−ｐ−アニシル）イミノ酢酸エチルエステル（以下、イ
ミン(3)と称す。）30.0mg(0.145mmol)のジクロロメタン
(1.0ml)溶液を-78度に冷却した後、TBSOTf115mg(0.434m
mol)をジクロロメタン(0.5ml)に溶かしながら加え、室
温まで自然昇温し24時間撹拌した。反応停止は、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液により行い酢酸エチルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を留去することにより粗生成物を得た。精製
は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢
酸エチル＝2：1、2度上げ）により行い、α−（Ｎ−ｐ
−アニシル）イミノ−β−アミノコハク酸エチルエステ
ル（以下、カップリング体(2)と称す。）を得た。 収量 27.1mg、収率 90％1 H-NMR： 7.39-6.74(m,8H),5.32(s,1H),4.28-4.08(m,
4H),3.804(s,3H),3.796(s,3H),1.65(br,1H),1.24(t,3H,
J=7.02Hz),1.06(t,3H,J=7.02Hz)13 C-NMR ： 169.8,162.5,158.7,158.1,145.7,136.7,1
33.6,127.3,125.2,121.2,115.0,114.5,111.4,63.9,62.
0,61.9,55.55,55.50,14.0,13.7 IR： 2970,1750,1742,1620,1505 Rf値 0.35 ( ヘキサン：酢酸エチル＝1：1 )
−ｐ−アニシル）イミノ酢酸エチルエステル（以下、イ
ミン(3)と称す。）30.0mg(0.145mmol)のジクロロメタン
(1.0ml)溶液を-78度に冷却した後、TBSOTf115mg(0.434m
mol)をジクロロメタン(0.5ml)に溶かしながら加え、室
温まで自然昇温し24時間撹拌した。反応停止は、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液により行い酢酸エチルで抽出
し、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を留去することにより粗生成物を得た。精製
は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢
酸エチル＝2：1、2度上げ）により行い、α−（Ｎ−ｐ
−アニシル）イミノ−β−アミノコハク酸エチルエステ
ル（以下、カップリング体(2)と称す。）を得た。 収量 27.1mg、収率 90％1 H-NMR： 7.39-6.74(m,8H),5.32(s,1H),4.28-4.08(m,
4H),3.804(s,3H),3.796(s,3H),1.65(br,1H),1.24(t,3H,
J=7.02Hz),1.06(t,3H,J=7.02Hz)13 C-NMR ： 169.8,162.5,158.7,158.1,145.7,136.7,1
33.6,127.3,125.2,121.2,115.0,114.5,111.4,63.9,62.
0,61.9,55.55,55.50,14.0,13.7 IR： 2970,1750,1742,1620,1505 Rf値 0.35 ( ヘキサン：酢酸エチル＝1：1 )
【００１７】（実施例２）アルゴン雰囲気下、イミン
(3)39.６mg(0.191mmol)のジクロロメタン(1.0ml)溶液を
-78度に冷却した後、TMSOTf127mg(0.573mmol)をジクロ
ロメタン(0.5ml)に溶かしながら加え、室温まで自然昇
温し19時間撹拌した。反応停止は、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液により行い酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留
去することにより粗生成物を得た。精製は、シリカゲル
薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝2：
1、2度上げ）により行い、カップリング体(2)を得た。 収量 23.4mg、収率 59％
(3)39.６mg(0.191mmol)のジクロロメタン(1.0ml)溶液を
-78度に冷却した後、TMSOTf127mg(0.573mmol)をジクロ
ロメタン(0.5ml)に溶かしながら加え、室温まで自然昇
温し19時間撹拌した。反応停止は、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液により行い酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留
去することにより粗生成物を得た。精製は、シリカゲル
薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝2：
1、2度上げ）により行い、カップリング体(2)を得た。 収量 23.4mg、収率 59％
【００１８】（実施例３）アルゴン雰囲気下、LiＡlＨ4
5.6mg(0.148mmol)をＴＨＦ(2.0ml)中、０℃で攪拌し、
そこへカップリング体(2)12.3mg(0.0297mmol)をＴＨＦ
(0.5ml)に溶かしたものを加え、室温まで自然昇温し14
時間撹拌した。反応停止は、０℃で飽和硫酸ナトリウム
水溶液を加えることにより行い、酢酸エチルを加えセラ
イト濾過を行い、溶媒を留去することにより粗生成物を
得た。精製は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(酢
酸エチルのみ）により行い、２，３−ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタンを得
た。 収量 6.6mg、収率 67％1 H-NMR： 6.85-6.59(m,8H),4.35(t,1H J=6.10Hz),3.
92(d,2H),3.75(s,3H),3.74-3.72(m,2H),3.70(s,3H),3.2
4-3.15(m,2H),1.87-1.84(m,1H) 1.28-1.25(m,1H) Rf値 0.33 (酢酸エチル)
5.6mg(0.148mmol)をＴＨＦ(2.0ml)中、０℃で攪拌し、
そこへカップリング体(2)12.3mg(0.0297mmol)をＴＨＦ
(0.5ml)に溶かしたものを加え、室温まで自然昇温し14
時間撹拌した。反応停止は、０℃で飽和硫酸ナトリウム
水溶液を加えることにより行い、酢酸エチルを加えセラ
イト濾過を行い、溶媒を留去することにより粗生成物を
得た。精製は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー(酢
酸エチルのみ）により行い、２，３−ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）アミノ−１，４−ジヒドロキシブタンを得
た。 収量 6.6mg、収率 67％1 H-NMR： 6.85-6.59(m,8H),4.35(t,1H J=6.10Hz),3.
92(d,2H),3.75(s,3H),3.74-3.72(m,2H),3.70(s,3H),3.2
4-3.15(m,2H),1.87-1.84(m,1H) 1.28-1.25(m,1H) Rf値 0.33 (酢酸エチル)
【００１９】（参考例）アルゴン雰囲気下、p-アニシジ
ン1.29g(9.80mmol)のジクロロメタン(10ml)溶液をモレ
キュラーシーブを加え０℃に冷却した後エチレングリオ
キシレート1.00g(9.80mmol)を加え、室温まで自然昇温
し16時間撹拌した。反応停止は、ジクロロメタンを加え
セライト濾過をすることにより行い、溶媒を留去するこ
とにより粗生成物を得た。精製は、シリカゲル薄層クロ
マトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝2：1）を行っ
た後、さらに蒸留することにより行い、イミン(3)を得
た。 収量 694mg、収率 ３４％1 H-NMR： 7.94(s,1H),7.37(d,2H J=8.90Hz),6.94(d,2H
J=8.90Hz)，4.42(q,2HJ=7.26Hz、6.93Hz),3.84(s,3H),
1.41(t，3H J=7.26Hz、6.93Hz) Rf値 0.40 (ヘキサン：酢酸エチル＝2:1)
ン1.29g(9.80mmol)のジクロロメタン(10ml)溶液をモレ
キュラーシーブを加え０℃に冷却した後エチレングリオ
キシレート1.00g(9.80mmol)を加え、室温まで自然昇温
し16時間撹拌した。反応停止は、ジクロロメタンを加え
セライト濾過をすることにより行い、溶媒を留去するこ
とにより粗生成物を得た。精製は、シリカゲル薄層クロ
マトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル＝2：1）を行っ
た後、さらに蒸留することにより行い、イミン(3)を得
た。 収量 694mg、収率 ３４％1 H-NMR： 7.94(s,1H),7.37(d,2H J=8.90Hz),6.94(d,2H
J=8.90Hz)，4.42(q,2HJ=7.26Hz、6.93Hz),3.84(s,3H),
1.41(t，3H J=7.26Hz、6.93Hz) Rf値 0.40 (ヘキサン：酢酸エチル＝2:1)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基を示
す。）で示される１，２−ジアミノジオール化合物。 - 【請求項２】一般式（２） （式中、R1は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子；または低級アルキル基、低級アルコキシ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくは
ハロゲン原子で置換されていてもよいナフチル基、Ｒ2
は、低級アルキル基を表わす。）で示されるα−アミノ
イミン化合物。 - 【請求項３】一般式（２）で示されるα−アミノイミン
化合物を金属水素化物により還元することを特徴とする
一般式（１）で示される１，２−ジアミノジオール化合
物の製造方法。 - 【請求項４】一般式（３） で示されるイミン化合物をルイス酸の存在下、反応させ
ることを特徴とする一般式（２）で示されるα−アミノ
イミン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6542899A JP2000256287A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | １，２−ジアミノジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6542899A JP2000256287A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | １，２−ジアミノジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256287A true JP2000256287A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13286819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6542899A Pending JP2000256287A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | １，２−ジアミノジオール化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256287A (ja) |
-
1999
- 1999-03-11 JP JP6542899A patent/JP2000256287A/ja active Pending
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