JP2000239194A - ジメチルテトラリンの製造方法 - Google Patents
ジメチルテトラリンの製造方法Info
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- JP2000239194A JP2000239194A JP11043455A JP4345599A JP2000239194A JP 2000239194 A JP2000239194 A JP 2000239194A JP 11043455 A JP11043455 A JP 11043455A JP 4345599 A JP4345599 A JP 4345599A JP 2000239194 A JP2000239194 A JP 2000239194A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】5-トリル−ペンタ-2- エンから対応するジメチ
ルテトラリンを高収率で工業的に有利に製造する方法を
提供する。 【解決手段】脂肪族炭化水素の共存下、液相で5-トリル
- ペンタ-2- エンを環化させる。
ルテトラリンを高収率で工業的に有利に製造する方法を
提供する。 【解決手段】脂肪族炭化水素の共存下、液相で5-トリル
- ペンタ-2- エンを環化させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル等の
プラスチック製造に使用されるナフタレンジカルボン酸
の原料として用いられるジメチルテトラリンの製造法に
関する。
プラスチック製造に使用されるナフタレンジカルボン酸
の原料として用いられるジメチルテトラリンの製造法に
関する。
【０００２】ジメチルテトラリンは脱水素してジメチル
ナフタレンとなり、ポリエステル等のプラスチック製造
に使用されるナフタレンジカルボン酸の原料に用いられ
る非常に重要な化合物である。例えば、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールから製造されるポリ
エチレン2,6-ナフタレートは、ポリエチレンテレフタレ
ートより良好な耐熱性や機械的性質を有するフィルムや
繊維の製造に使用される。
ナフタレンとなり、ポリエステル等のプラスチック製造
に使用されるナフタレンジカルボン酸の原料に用いられ
る非常に重要な化合物である。例えば、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールから製造されるポリ
エチレン2,6-ナフタレートは、ポリエチレンテレフタレ
ートより良好な耐熱性や機械的性質を有するフィルムや
繊維の製造に使用される。
【０００３】このようにプラスチック原料としてのナフ
タレンジカルボン酸は、異性体的に高純度であることが
要求され、従ってその原料としてのジメチルナフタレン
も異性体的に高純度であることが要求される。即ちジメ
チルナフタレンには、そのメチル基の位置により1,2-、
1,3-、1,4-、1,5-、1,6-、1,7-、1,8-、2,3-、2,6-及び
2,7-なる１０個の異性体があるが、ナフタレンジカルボ
ン酸用原料としてのジメチルナフタレンは他の異性体を
含まない高純度のジメチルナフタレンである必要があ
る。
タレンジカルボン酸は、異性体的に高純度であることが
要求され、従ってその原料としてのジメチルナフタレン
も異性体的に高純度であることが要求される。即ちジメ
チルナフタレンには、そのメチル基の位置により1,2-、
1,3-、1,4-、1,5-、1,6-、1,7-、1,8-、2,3-、2,6-及び
2,7-なる１０個の異性体があるが、ナフタレンジカルボ
ン酸用原料としてのジメチルナフタレンは他の異性体を
含まない高純度のジメチルナフタレンである必要があ
る。
【０００４】ジメチルナフタレンの製造方法としては、
石油精製の高沸点留分、石炭由来のタール分からの分離
による方法、ナフタレンのアルキル化による方法、アル
キルベンゼンとオレフィンを出発原料とする方法等があ
る。石油精製における高沸点留分や石炭由来のタール分
からの分離による方法の場合には、これら留分に含まれ
るジメチルナフタレンは多くのジメチルナフタレン異性
体の混合物であり、この異性体混合物から所望の特定の
ジメチルナフタレンを得るためには、異性化工程や煩雑
な異性体分離工程が必要となる。
石油精製の高沸点留分、石炭由来のタール分からの分離
による方法、ナフタレンのアルキル化による方法、アル
キルベンゼンとオレフィンを出発原料とする方法等があ
る。石油精製における高沸点留分や石炭由来のタール分
からの分離による方法の場合には、これら留分に含まれ
るジメチルナフタレンは多くのジメチルナフタレン異性
体の混合物であり、この異性体混合物から所望の特定の
ジメチルナフタレンを得るためには、異性化工程や煩雑
な異性体分離工程が必要となる。
【０００５】異性化に関しては、ジメチルナフタレン
(以下、ＤＭＮとも記す）の１０種の異性体について、
以下の４つの属に分類され、各属内の異性化は比較的容
易であるのに対して、属間の異性化は起り難いことが知
られている。また、所望の特定のジメチルナフタレンを
多くの異性体混合物から分離することは非常な困難を伴
うが、更に実際の留分中にはジメチルナフタレン以外の
成分も多く含まれ、これらの混合物から所望の特定のジ
メチルナフタレンを高純度で分離回収することは非常に
困難である。 Ａ属 1,5-ＤＭＮ、1,6-ＤＭＮ、2,6-ＤＭＮ Ｂ属 1,7-ＤＭＮ、1,8-ＤＭＮ、2,7-ＤＭＮ Ｃ属 1,3-ＤＭＮ、2,3-ＤＭＮ、1,4-ＤＭＮ Ｄ属 1,2-ＤＭＮ
(以下、ＤＭＮとも記す）の１０種の異性体について、
以下の４つの属に分類され、各属内の異性化は比較的容
易であるのに対して、属間の異性化は起り難いことが知
られている。また、所望の特定のジメチルナフタレンを
多くの異性体混合物から分離することは非常な困難を伴
うが、更に実際の留分中にはジメチルナフタレン以外の
成分も多く含まれ、これらの混合物から所望の特定のジ
メチルナフタレンを高純度で分離回収することは非常に
困難である。 Ａ属 1,5-ＤＭＮ、1,6-ＤＭＮ、2,6-ＤＭＮ Ｂ属 1,7-ＤＭＮ、1,8-ＤＭＮ、2,7-ＤＭＮ Ｃ属 1,3-ＤＭＮ、2,3-ＤＭＮ、1,4-ＤＭＮ Ｄ属 1,2-ＤＭＮ
【０００６】ナフタレンのアルキル化による方法は、通
常はゼオライト、シリカアルミナ等の固体酸を触媒とし
て実施されるが、ジメチルナフタレン以外にモノメチル
ナフタレン、トリメチルナフタレン等も生成しジメチル
ナフタレンへの選択率は高くない上に、生成するジメチ
ルナフタレンは多くの異性体の混合物であり、石油精製
の高沸点留分、石炭由来のタール分からの分離による場
合と同様、特定のジメチルナフタレンを高収率で得るこ
とは困難である。
常はゼオライト、シリカアルミナ等の固体酸を触媒とし
て実施されるが、ジメチルナフタレン以外にモノメチル
ナフタレン、トリメチルナフタレン等も生成しジメチル
ナフタレンへの選択率は高くない上に、生成するジメチ
ルナフタレンは多くの異性体の混合物であり、石油精製
の高沸点留分、石炭由来のタール分からの分離による場
合と同様、特定のジメチルナフタレンを高収率で得るこ
とは困難である。
【０００７】これらに対して、特定のジメチルナフタレ
ンをアルキルベンゼンとオレフィンから多段階の工程を
経て製造する方法がある。例えば、特開平２−９６５４
０号にはメタキシレンとプロピレンと一酸化炭素から2,
6-ジメチルナフタレンを製造する方法が示され、また米
国特許５００８４７９号にはトルエンとブテンと一酸化
炭素から2,6-ジメチルナフタレンを製造する方法が示さ
れている。
ンをアルキルベンゼンとオレフィンから多段階の工程を
経て製造する方法がある。例えば、特開平２−９６５４
０号にはメタキシレンとプロピレンと一酸化炭素から2,
6-ジメチルナフタレンを製造する方法が示され、また米
国特許５００８４７９号にはトルエンとブテンと一酸化
炭素から2,6-ジメチルナフタレンを製造する方法が示さ
れている。
【０００８】また、特開昭４９−１３４６３４号にはオ
ルトキシレンとブタジエンから 5-(o-トリル)-ペンタ-2
- エンを製造する方法、特開昭５０−８９３５３号には
5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンを環化して1,5-ジメチル
テトラリンを製造する方法、特開昭４８−６７２６１号
には1,5-ジメチルテトラリンを脱水素して1,5-ジメチル
ナフタレンを製造する方法、等が示されている。これら
の方法を組み合わせることによりオルトキシレンとブタ
ジエンから異性体的に高純度の1,5-ジメチルナフタレン
を製造することができる。
ルトキシレンとブタジエンから 5-(o-トリル)-ペンタ-2
- エンを製造する方法、特開昭５０−８９３５３号には
5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンを環化して1,5-ジメチル
テトラリンを製造する方法、特開昭４８−６７２６１号
には1,5-ジメチルテトラリンを脱水素して1,5-ジメチル
ナフタレンを製造する方法、等が示されている。これら
の方法を組み合わせることによりオルトキシレンとブタ
ジエンから異性体的に高純度の1,5-ジメチルナフタレン
を製造することができる。
【０００９】更に、特開平１−５０３３８９号では1,5-
ジメチルナフタレンを異性化して1,5-ジメチルナフタレ
ン、1,6-ジメチルナフタレン、2,6-ジメチルナフタレン
の混合物となし、この混合物から結晶化により高純度の
2,6-ジメチルナフタレンを採取する方法を示している。
この場合には異性化に関して同じ属に属する３個のジメ
チルナフタレン異性体間での異性化、及び結晶化であ
り、多くの異性体からの異性化、及び結晶化に比べて非
常に有利である。2,6-ジメチルナフタレンは、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸用原料としてジメチルナフタレン各
異性体の中で最も注目されている化合物であり、その工
業的製造法の開発が進められている。
ジメチルナフタレンを異性化して1,5-ジメチルナフタレ
ン、1,6-ジメチルナフタレン、2,6-ジメチルナフタレン
の混合物となし、この混合物から結晶化により高純度の
2,6-ジメチルナフタレンを採取する方法を示している。
この場合には異性化に関して同じ属に属する３個のジメ
チルナフタレン異性体間での異性化、及び結晶化であ
り、多くの異性体からの異性化、及び結晶化に比べて非
常に有利である。2,6-ジメチルナフタレンは、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸用原料としてジメチルナフタレン各
異性体の中で最も注目されている化合物であり、その工
業的製造法の開発が進められている。
【００１０】キシレンとブタジエンからジメチルナフタ
レンを製造する方法は、オルトキシレンの側鎖アルケニ
ル化による5-トリル−ペンタ-2- エンの合成、環化によ
るジメチルテトラリンの合成、脱水素によるジメチルナ
フタレンの合成、更にジメチルナフタレンの異性化、結
晶化分離の各工程から成っている。このうち 5-(o-トリ
ル)-ペンタ-2- エンの環化によるジメチルテトラリンの
合成については、特開昭４９−９３３４８号では固体燐
酸を用い液相条件下で実施することが記載されている。
特表平３−５０００５２号では白金及び銅で修飾した超
安定化Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）等を触媒として液相条
件下で実施し、溶媒を用いる場合の好適な溶媒としてテ
トラデカンのようなパラフィン、アントラセンのような
芳香族炭化水素又はそれらの混合物で、約２７０℃以上
で沸騰するものが示されている。特公昭４９−１１３８
５号ではカチオン交換樹脂を用いる方法により反応が実
施され高収率でジメチルテトラリンを得ているが、溶媒
の使用に関する記述は特にない。また、特開平６−５６
７０９号ではモルデナイトとシリカよりなる触媒等を用
いて気相状態で反応を行うことで原料である5-トリル−
ペンタ-2- エンの２量化が完全に抑制され高収率でジメ
チルテトラリンを得ているが、反応条件を気相状態とす
るには反応温度を十分に高くするか、希釈媒を大量に使
用する、もしくは反応圧を下げるなどの工夫が必要であ
る。
レンを製造する方法は、オルトキシレンの側鎖アルケニ
ル化による5-トリル−ペンタ-2- エンの合成、環化によ
るジメチルテトラリンの合成、脱水素によるジメチルナ
フタレンの合成、更にジメチルナフタレンの異性化、結
晶化分離の各工程から成っている。このうち 5-(o-トリ
ル)-ペンタ-2- エンの環化によるジメチルテトラリンの
合成については、特開昭４９−９３３４８号では固体燐
酸を用い液相条件下で実施することが記載されている。
特表平３−５０００５２号では白金及び銅で修飾した超
安定化Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）等を触媒として液相条
件下で実施し、溶媒を用いる場合の好適な溶媒としてテ
トラデカンのようなパラフィン、アントラセンのような
芳香族炭化水素又はそれらの混合物で、約２７０℃以上
で沸騰するものが示されている。特公昭４９−１１３８
５号ではカチオン交換樹脂を用いる方法により反応が実
施され高収率でジメチルテトラリンを得ているが、溶媒
の使用に関する記述は特にない。また、特開平６−５６
７０９号ではモルデナイトとシリカよりなる触媒等を用
いて気相状態で反応を行うことで原料である5-トリル−
ペンタ-2- エンの２量化が完全に抑制され高収率でジメ
チルテトラリンを得ているが、反応条件を気相状態とす
るには反応温度を十分に高くするか、希釈媒を大量に使
用する、もしくは反応圧を下げるなどの工夫が必要であ
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】以上の如くジメチルテ
トラリンは、ブタジエンを用いたキシレンの側鎖アルケ
ニル化により合成された5-トリル−ペンタ-2- エンを環
化することにより製造され、これを脱水素することによ
りジメチルナフタレンが得られる。5-トリル−ペンタ-2
- エンを環化して対応するジメチルテトラリンを製造す
るに際し、液相条件下で行う場合には原料である5-トリ
ル−ペンタ-2- エンの２量化が起こりやすく高収率でジ
メチルテトラリンを得ることが出来ない。また、芳香族
炭化水素を溶媒とした場合には原料である5-トリル−ペ
ンタ-2- エンが芳香族炭化水素と反応して選択率が低く
なるという欠点がある。また5-トリル−ペンタ-2- エン
の環化を気相条件下で反応を行うことで、高沸物の生成
を抑制できるとあるが、反応条件を気相とするために
は、十分な高い温度、又は稀釈剤を必要とするなど反応
条件を限定されてしまう。本発明の目的は、5-トリル−
ペンタ-2- エンから対応するジメチルテトラリンを高収
率で工業的に有利に製造する方法を提供することにあ
る。
トラリンは、ブタジエンを用いたキシレンの側鎖アルケ
ニル化により合成された5-トリル−ペンタ-2- エンを環
化することにより製造され、これを脱水素することによ
りジメチルナフタレンが得られる。5-トリル−ペンタ-2
- エンを環化して対応するジメチルテトラリンを製造す
るに際し、液相条件下で行う場合には原料である5-トリ
ル−ペンタ-2- エンの２量化が起こりやすく高収率でジ
メチルテトラリンを得ることが出来ない。また、芳香族
炭化水素を溶媒とした場合には原料である5-トリル−ペ
ンタ-2- エンが芳香族炭化水素と反応して選択率が低く
なるという欠点がある。また5-トリル−ペンタ-2- エン
の環化を気相条件下で反応を行うことで、高沸物の生成
を抑制できるとあるが、反応条件を気相とするために
は、十分な高い温度、又は稀釈剤を必要とするなど反応
条件を限定されてしまう。本発明の目的は、5-トリル−
ペンタ-2- エンから対応するジメチルテトラリンを高収
率で工業的に有利に製造する方法を提供することにあ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、液相条件下で環
化して対応するジメチルテトラリンを製造するに際し
て、脂肪族炭化水素を存在させることにより副反応であ
る原料の二量化が抑制され、ほぼ定量的に5-トリル- ペ
ンタ-2- エンの環化反応が進行し、対応するジメチルテ
トラリンが高反応率、高収率で得られ、また脂肪族炭化
水素は入手も容易で、かつ蒸留等によるリサイクルも容
易であることから、ジメチルテトラリンが工業的に有利
に製造できることを見出し、本発明に到達した。即ち本
発明は、脂肪族炭化水素の存在下、液相で5-トリル- ペ
ンタ-2- エンを環化させることを特徴とするジメチルテ
トラリンの製造方法である。
題を解決するために鋭意検討した結果、液相条件下で環
化して対応するジメチルテトラリンを製造するに際し
て、脂肪族炭化水素を存在させることにより副反応であ
る原料の二量化が抑制され、ほぼ定量的に5-トリル- ペ
ンタ-2- エンの環化反応が進行し、対応するジメチルテ
トラリンが高反応率、高収率で得られ、また脂肪族炭化
水素は入手も容易で、かつ蒸留等によるリサイクルも容
易であることから、ジメチルテトラリンが工業的に有利
に製造できることを見出し、本発明に到達した。即ち本
発明は、脂肪族炭化水素の存在下、液相で5-トリル- ペ
ンタ-2- エンを環化させることを特徴とするジメチルテ
トラリンの製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の原料に用いられる5-トリ
ル- ペンタ-2- エンは、前述の如くブタジエンを用いた
キシレンの側鎖アルケニル化により合成される。この5-
トリル- ペンタ-2- エンは、原料のキシレンの種類によ
り 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エン、 5-(m-トリル)-ペン
タ-2- エン、 5-(p-トリル)-ペンタ-2-エンの３種の異
性体があり、本発明ではその異性体の種類は限定されな
い。
ル- ペンタ-2- エンは、前述の如くブタジエンを用いた
キシレンの側鎖アルケニル化により合成される。この5-
トリル- ペンタ-2- エンは、原料のキシレンの種類によ
り 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エン、 5-(m-トリル)-ペン
タ-2- エン、 5-(p-トリル)-ペンタ-2-エンの３種の異
性体があり、本発明ではその異性体の種類は限定されな
い。
【００１４】本発明では、触媒として、硫酸、燐酸など
の液体の酸、またはこれらのものを担体上に含浸して得
たものや、固体酸を用いることができ、これらに限定さ
れるものでないが、特にゼオライト、シリカ−アルミ
ナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等の固体酸
を好適に用いることが出来る。また本発明に用いられる
脂肪族炭化水素としては、炭素数 6〜12の脂肪族炭化水
素が好ましく、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカン、
シクロヘキサン、シクロデカンなどが挙げられる。用い
る溶媒の量に特に制限はないが、原料に対して用いられ
る溶媒量を大きくすることで原料の２量化生成物である
高沸物の生成はより抑制され、目的とするジメチルテト
ラリンの選択率が向上する。
の液体の酸、またはこれらのものを担体上に含浸して得
たものや、固体酸を用いることができ、これらに限定さ
れるものでないが、特にゼオライト、シリカ−アルミ
ナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等の固体酸
を好適に用いることが出来る。また本発明に用いられる
脂肪族炭化水素としては、炭素数 6〜12の脂肪族炭化水
素が好ましく、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカン、
シクロヘキサン、シクロデカンなどが挙げられる。用い
る溶媒の量に特に制限はないが、原料に対して用いられ
る溶媒量を大きくすることで原料の２量化生成物である
高沸物の生成はより抑制され、目的とするジメチルテト
ラリンの選択率が向上する。
【００１５】5-トリル- ペンタ-2- エンを環化させるた
めの反応温度は、触媒の活性により適宜決定され、特に
限定されない。触媒に適した温度範囲よりも反応温度が
高すぎると、生成したジメチルテトラリンの異性体が多
く生成し、特定のジメチルナフタレンを高収率で得るこ
とが出来なくなり、反応温度が低すぎると5-トリル-ペ
ンタ-2- エンの反応率が低下し、ジメチルテトラリンを
高収率で得ることが出来なくなる。本発明の方法では、
反応を液相状態で行うために、それぞれの反応の原料が
本質的に液相中に保たれる圧力下で行われ、液相状態を
維持するために窒素などにより加圧することも出来る。
めの反応温度は、触媒の活性により適宜決定され、特に
限定されない。触媒に適した温度範囲よりも反応温度が
高すぎると、生成したジメチルテトラリンの異性体が多
く生成し、特定のジメチルナフタレンを高収率で得るこ
とが出来なくなり、反応温度が低すぎると5-トリル-ペ
ンタ-2- エンの反応率が低下し、ジメチルテトラリンを
高収率で得ることが出来なくなる。本発明の方法では、
反応を液相状態で行うために、それぞれの反応の原料が
本質的に液相中に保たれる圧力下で行われ、液相状態を
維持するために窒素などにより加圧することも出来る。
【００１６】本発明の触媒を用いて5-トリル- ペンタ-2
- エンの環化反応を行う場合の反応方式には特に制限は
なく、固定床、移動床、流動床等の既知のいずれのタイ
プのものでも採用できるが、操作性の面から連続運転の
場合は固定床流通式による方が好ましい。単位触媒あた
りの原料供給量は、反応の形式により変化するが、例え
ば固定床流通系で実施する場合には、ＬＨＳＶで０．０
１〜５ｈｒ-1、好ましくは０．１〜１ｈｒ-1である。
- エンの環化反応を行う場合の反応方式には特に制限は
なく、固定床、移動床、流動床等の既知のいずれのタイ
プのものでも採用できるが、操作性の面から連続運転の
場合は固定床流通式による方が好ましい。単位触媒あた
りの原料供給量は、反応の形式により変化するが、例え
ば固定床流通系で実施する場合には、ＬＨＳＶで０．０
１〜５ｈｒ-1、好ましくは０．１〜１ｈｒ-1である。
【００１７】なお、従来技術の特開昭４９−９３３４８
号では、固体燐酸を用い液相条件下で 5-(o-トリル)-ペ
ンタ-2- エンの環化によるジメチルテトラリンを合成す
ることが記載されており、好ましい希釈剤としてヘキサ
ン、シクロへキサン、オクタン、ジメチルオクタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ジメチルテ
トラリンが例示されている。しかしながら実施例では溶
媒や希釈剤は用いられておらず、脂肪族炭化水素と芳香
族炭化水素が並列に記載されているので、これは溶媒に
脂肪族炭化水素を使用することを示唆するものではな
い。また、特表平３−５０００５２号の 5-(o-トリル)-
2-ペンテンを用いた実施例では何れも９２%以上の収率
が示されているが、当時、ガスクロマトグラフによる高
沸成分の分析が不十分であり、目的生成物中に二量化物
が含まれているものと推測される。
号では、固体燐酸を用い液相条件下で 5-(o-トリル)-ペ
ンタ-2- エンの環化によるジメチルテトラリンを合成す
ることが記載されており、好ましい希釈剤としてヘキサ
ン、シクロへキサン、オクタン、ジメチルオクタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ジメチルテ
トラリンが例示されている。しかしながら実施例では溶
媒や希釈剤は用いられておらず、脂肪族炭化水素と芳香
族炭化水素が並列に記載されているので、これは溶媒に
脂肪族炭化水素を使用することを示唆するものではな
い。また、特表平３−５０００５２号の 5-(o-トリル)-
2-ペンテンを用いた実施例では何れも９２%以上の収率
が示されているが、当時、ガスクロマトグラフによる高
沸成分の分析が不十分であり、目的生成物中に二量化物
が含まれているものと推測される。
【００１８】
【実施例】次に実施例及び比較例にて本発明の方法を詳
細に説明する。尚、本発明は以下の実施例の範囲に限定
されるものではない。以下の実施例および比較例では、
各該当実施例及び比較例にて調製した触媒１０ｇを、内
径２０ｍｍの石英製反応管に充填し、それぞれの反応条
件において液相状態が保たれるよう窒素により十分に加
圧した。
細に説明する。尚、本発明は以下の実施例の範囲に限定
されるものではない。以下の実施例および比較例では、
各該当実施例及び比較例にて調製した触媒１０ｇを、内
径２０ｍｍの石英製反応管に充填し、それぞれの反応条
件において液相状態が保たれるよう窒素により十分に加
圧した。
【００１９】実施例１ 触媒にシリカ−アルミナ(SiO2 =66.5%, Al2 O 3 =25.1
%) を用い、窒素で 20MPaに加圧し、反応温度 170℃、
原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの供給速度を5g/h
r、溶媒のヘプタンの供給速度を45g/hrなる条件で環化
反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで分析
した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの転化率
は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 94.5%で
あった。
%) を用い、窒素で 20MPaに加圧し、反応温度 170℃、
原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの供給速度を5g/h
r、溶媒のヘプタンの供給速度を45g/hrなる条件で環化
反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで分析
した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの転化率
は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 94.5%で
あった。
【００２０】実施例２ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のヘプタンの
供給速度を20g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 93.5%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のヘプタンの
供給速度を20g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 93.5%であった。
【００２１】実施例３ 原料 5-(m-トリル)-ペンタ-2- エンを用い実施例２と同
様に反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで
分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-エンの転
化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 94.
0%であった。
様に反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで
分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-エンの転
化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 94.
0%であった。
【００２２】実施例４ 原料 5-(p-トリル)-ペンタ-2- エンを用い実施例２と同
様に反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで
分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-エンの転
化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 93.
2%であった。
様に反応を行った。反応生成液をガスクロマトグラフで
分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-エンの転
化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択率は 93.
2%であった。
【００２３】実施例５ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のヘプタンの
供給速度を10g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 92.0%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のヘプタンの
供給速度を10g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 92.0%であった。
【００２４】実施例６ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のデカンの供
給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生成
液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-ト
リル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチル
テトラリンの選択率は 94.3%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のデカンの供
給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生成
液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-ト
リル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチル
テトラリンの選択率は 94.3%であった。
【００２５】実施例７ 触媒にモルデナイト(Si/Al=200) を用い、窒素で 20MPa
に加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-ペンタ
-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のデカンの供給速度
を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生成液をガ
スクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチルテトラ
リンの選択率は 93.0%であった。
に加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-ペンタ
-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のデカンの供給速度
を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生成液をガ
スクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチルテトラ
リンの選択率は 93.0%であった。
【００２６】比較例１ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hrなる条件で、溶媒を
用いずに環化反応を行った。反応生成液をガスクロマト
グラフで分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-
エンの転化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択
率は 89.7%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hrなる条件で、溶媒を
用いずに環化反応を行った。反応生成液をガスクロマト
グラフで分析した結果、原料 5-(o-トリル)-ペンタ-2-
エンの転化率は100%であり、ジメチルテトラリンの選択
率は 89.7%であった。
【００２７】比較例２ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のトルエンの
供給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 88.7%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のトルエンの
供給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。反応生
成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料 5-(o-
トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、ジメチ
ルテトラリンの選択率は 88.7%であった。
【００２８】比較例３ 実施例１と同様のシリカ−アルミナ触媒を用い、窒素で
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のオルソキシ
レンの供給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。
反応生成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料
5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、
ジメチルテトラリンの選択率は 87.5%であった。
20MPaに加圧し、反応温度 170℃、原料 5-(o-トリル)-
ペンタ-2- エンの供給速度を 5g/hr、溶媒のオルソキシ
レンの供給速度を45g/hrなる条件で環化反応を行った。
反応生成液をガスクロマトグラフで分析した結果、原料
5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンの転化率は100%であり、
ジメチルテトラリンの選択率は 87.5%であった。
【００２９】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明により高活性触媒を用いて脂肪族炭化水素の共存
下、液相条件で 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンを環化す
ることにより、対応するジメチルテトラリンを極めて高
い収率で得ることができる。脂肪族炭化水素は入手も容
易であり、かつ蒸留等によるリサイクルも容易であるこ
とから、本発明によればジメチルテトラリンを工業的に
極めて有利に製造することができる。
発明により高活性触媒を用いて脂肪族炭化水素の共存
下、液相条件で 5-(o-トリル)-ペンタ-2- エンを環化す
ることにより、対応するジメチルテトラリンを極めて高
い収率で得ることができる。脂肪族炭化水素は入手も容
易であり、かつ蒸留等によるリサイクルも容易であるこ
とから、本発明によればジメチルテトラリンを工業的に
極めて有利に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】脂肪族炭化水素の存在下、液相条件で5-ト
リル−ペンタ-2- エンを環化させることを特徴とするジ
メチルテトラリンの製造方法。 - 【請求項２】炭素数 6〜12の脂肪族炭化水素を用いる請
求項１に記載のジメチルテトラリンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11043455A JP2000239194A (ja) | 1999-02-22 | 1999-02-22 | ジメチルテトラリンの製造方法 |
| DE60002513T DE60002513T2 (de) | 1999-02-22 | 2000-02-11 | Verfahren zur Herstellung von Dimethyltetralin |
| EP00102811A EP1031550B1 (en) | 1999-02-22 | 2000-02-11 | Process for producing dimethyltetralin |
| US09/504,042 US6504069B1 (en) | 1999-02-22 | 2000-02-14 | Process for producing dimethyltetralin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11043455A JP2000239194A (ja) | 1999-02-22 | 1999-02-22 | ジメチルテトラリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000239194A true JP2000239194A (ja) | 2000-09-05 |
Family
ID=12664189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11043455A Pending JP2000239194A (ja) | 1999-02-22 | 1999-02-22 | ジメチルテトラリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000239194A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100621823B1 (ko) | 2004-07-21 | 2006-09-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 2,6-디알킬테트랄린의 제조 방법 |
| WO2022257260A1 (zh) | 2021-06-07 | 2022-12-15 | 河北中化滏恒股份有限公司 | 1,4－二甲基萘的制造方法 |
| JP7513762B2 (ja) | 2021-06-07 | 2024-07-09 | 河北中化▲フ▼恒股▲フン▼有限公司 | １，４－ジメチルナフタレンの製造方法 |
-
1999
- 1999-02-22 JP JP11043455A patent/JP2000239194A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100621823B1 (ko) | 2004-07-21 | 2006-09-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 2,6-디알킬테트랄린의 제조 방법 |
| WO2022257260A1 (zh) | 2021-06-07 | 2022-12-15 | 河北中化滏恒股份有限公司 | 1,4－二甲基萘的制造方法 |
| KR20230017855A (ko) | 2021-06-07 | 2023-02-06 | 시노켐 허베이 푸헝 컴퍼니 리미티드 | 1,4-다이메틸나프탈렌의 제조방법 |
| JP7513762B2 (ja) | 2021-06-07 | 2024-07-09 | 河北中化▲フ▼恒股▲フン▼有限公司 | １，４－ジメチルナフタレンの製造方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060127 |
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| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090422 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091021 |