JP2000234051A - ポリカーボネート系熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐光性に優れ、且つ、厚み依存性が無く高い
耐衝撃性を有し、成形加工性に優れた樹脂組成物を提供
すること。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８
〜４０重量％、（Ｂ）水素添加スチレン系熱可塑性エラ
ストマー１〜３０重量％及び（Ｃ）相溶化剤1 〜３０重
量％を必須成分とする組成物であって、該（Ｃ）が溶解
性パラメーター（ＳＰ）値の異なる共重合体分子からな
り、最大のＳＰ値を有する共重合体分子と最小のＳＰ値
を有する共重合体分子との間のＳＰ値差が０．３〜１．
０〔（ｃａｌ／ｃｍ３) １／２〕であり、かつ該共重合
体の平均ＳＰ値が１０．６〜１１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ
３) １／２〕であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、厚み依存性がなく
高い耐衝撃性を有し、成形加工性に優れ、且つ耐候
（光）性にも優れたポリカーボネート系熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱
性に優れることに加え、耐衝撃性に優れることから建築
材料、光学材料、工具材料等に使用されている。しかし
ながら、このポリカーボネート樹脂は一般には耐衝撃性
に優れると言われているが、実質的にはその成形品の肉
厚が高くなるといわゆるノッチ効果と言われるわずかな
欠陥があると割れやすい欠点がある。又、更に流動性が
悪く成形加工性に劣る欠点もあり、その使用範囲が限定
されている。この為、実質的にはポリカーボネート樹脂
にＡＢＳ樹脂を配合し、透明ではないが耐熱性、耐衝撃
性に優れた樹脂として一般に使用されている。このＰＣ
／ＡＢＳ系樹脂は、自動車用材料、家電用材料、ＯＡ機
器用材料等に利用されている。しかしながら、このＰＣ
／ＡＢＳ系樹脂は、一つの大きな問題点がある。それ
は、耐光性である。即ち、耐衝撃性の厚み依存性を無く
すあるいは流動性を改良する目的で使用されているＡＢ
Ｓ樹脂は、ゴム成分としてブタジエン系ゴムを使用して
いる。このブタジエン系ゴムは分子中に二重結合を含む
為に、この成分が原因で着色し外観変化がおこるという
問題がある。この為、この問題点のない耐熱性に優れ、
耐候（光）性にも優れ、且つ厚み依存性がなく高い耐衝
撃性を有し、成形加工性に優れた樹脂が要望されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の如き状況に鑑み、耐光性に優れ、且つ、厚み依存性が
無く高い耐衝撃性を有し、成形加工性に優れた樹脂組成
物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】発明者らは、上記特性を
有する材料を開発すべく、ポリカーボネート樹脂の耐衝
撃性の厚み依存性を改良する目的でゴム成分としてブタ
ジエン成分を含まない耐光性に優れた水素添加スチレン
系熱可塑性エラストマーとの組成物の検討を進めたが、
単なるポリカーボネート樹脂と水素添加スチレン系熱可
塑性エラストマーとの組成物では耐衝撃性の厚み依存性
は改良することは出来なかった。しかしながら、このポ
リカーボネート樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラ
ストマーに、更に特殊な相溶化剤、即ち特殊な構造を有
する芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共重
合可能な単量体からなる共重合体及びガラス転移温度
（Ｔｇ）が−３０℃以下のゴム状重合体と、それにグラ
フトされた芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体
と共重合可能な単量体とからなるグラフト共重合体より
選ばれる少なくとも一種の相溶化剤を添加することによ
り、驚くべきこと耐光性に優れ、厚み依存性の無い高い
耐衝撃性を有し、更に成形加工性にも優れた組成物とな
し得ることを見出し本発明を完成するに至った。更に、
このポリカーボネート樹脂、水素添加スチレン系熱可塑
性エラストマー及び相溶化剤との組成物に、更にポリス
チレン系樹脂を添加した場合、耐光性にも優れ、厚み依
存性の無い高い耐衝撃性を有し、添加しないものに比較
して更に流動性が改良でき成形加工性に優れた組成物と
なし得ることも見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、（Ｂ）水素添加スチレン系熱可塑性エラス
トマー及び（Ｃ）相溶化剤を必須成分とする組成物であ
って、該（Ｃ）が（ａ）芳香族ビニル単量体及び芳香族
ビニル単量体と共重合可能な単量体からなる共重合体、
及び（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下のゴ
ム状重合体と、それにグラフトされた芳香族ビニル単量
体（Ｍ１）及び芳香族ビニル単量体（Ｍ１）と共重合可
能な単量体（Ｍ２）とからなるグラフト共重合体より選
ばれる少なくとも一種の相溶化剤であり、上記単量体
（Ｍ１）と（Ｍ２）はそれぞれその単独重合体であって
もよく及び／又は互に共重合していてもよい、を包含し
てなり、上記（Ｃ）成分としての該共重合体が、それを
構成する単量体成分の比率に関して不均一な分布を有
し、それによって該共重合体は溶解性パラメーター（Ｓ
Ｐ）値の異なる共重合体分子からなり、最大のＳＰ値を
有する共重合体分子と最小のＳＰ値を有する共重合体分
子との間のＳＰ値差が０．３〜１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ
３) １／２〕であり、かつ該共重合体の平均ＳＰ値が１
０．６〜１１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ３) １／２〕である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物にする関するもの
である。更に、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）からなる樹脂組成物
に対してポリスチレン系樹脂を含有する熱可塑性樹脂組
成物に関するものである。

【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
熱可塑性樹脂組成物において（Ａ）成分として使用する
芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ホモポリカーボ
ネートと芳香族コポリカーボネートより選ぶことができ
る。製造方法としては、２官能フェノール系化合物に苛
性アルカリ及び溶剤の存在下でホスゲンを吹き込むホス
ゲン法、あるいは例えば、二官能フェノール系化合物と
炭酸ジエチルとを触媒の存在下でエステル交換させるエ
ステル交換法を挙げることができる。該芳香族ポリカー
ボネートは粘度平均分子量が１万〜１０万の範囲が好適
である。ここで、上記２官能フェノール系化合物は、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェ
ニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジプロピルフェニル）プロパン、１，１’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェ
ニル−１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等であり、特に２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。本発
明において、２官能フェノール系化合物は、単独で用い
てもよいし、あるいはそれらを併用してもよい。

【０００７】本発明の熱可塑性樹脂組成物において
（Ｂ）成分として使用する水素添加スチレン系熱可塑性
エラストマーは、主として芳香族ビニル単量体と共役ジ
エン単量体からなるブロック共重合体の共役ジエン単量
体部分が部分的あるいはすべて水素添加されたブロック
共重合体である。このブロック共重合体を構成する共役
ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレ
ン等を挙げることができる。このブロック共重合体のブ
ロック構造は、芳香族ビニル単量体からなる重合体ブロ
ックをＳで表示し、共役ジエン及び／またはその部分的
あるいはすべて水素添加された単位からなる重合体ブロ
ックをＢで表示する場合、ＳＢ、Ｓ( ＢＳ)ｎ、（但
し、ｎは１〜３の整数）、Ｓ( ＢＳＢ) ｍ、（但し、ｍ
は１〜２の整数）のリニアーブロック共重合体や、（Ｓ
Ｂ) ｐＸ（但し、ｐは３〜６の整数。Ｘは四塩化ケイ
素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合物等のカップリング
剤残基。）で表示される、Ｂ部分を結合中心とする星状
（スター）ブロック共重合体も含む。このなかでもＳＢ
の２型、ＳＢＳの３型、ＳＢＳＢの４型のリニアーブロ
ック共重合体が好ましい。本発明組成物の用途が屋外で
使用されるものである場合には、特に高い耐候性が要求
される。又、屋内で使用される物であっても耐光性が要
求される。ゴム成分としてブタジエンあるいはイソプレ
ンが存在する場合、酸化劣化により着色あるいは分子量
低下により強度低下が起こる。ジエン成分を水素添加し
た水素添加芳香族ビニル単量体／ジエン単量体のブロッ
ク共重合体は、耐候性あるいは耐光性も良く、又、耐衝
撃性改良効果も高い。

【０００８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において
（Ｃ）成分として使用する相溶化剤は、（ａ）芳香族ビ
ニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量
体からなる共重合体、及び（ｂ）ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が−３０℃以下のゴム状重合体と、それにグラフト
された芳香族ビニル単量体（Ｍ１）及び芳香族ビニル単
量体（Ｍ１）と共重合可能な単量体（Ｍ２）とからなる
グラフト共重合体より選ばれる少なくとも一種の相溶化
剤である。芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えば、不飽和ニトリル単量体、アクリル酸エ
ステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、アクリル
酸単量体、メタクリル酸単量体、α，β−不飽和カルボ
ン酸無水物単量体及びマレイミド系単量体より選ばれる
一種または二種以上の単量体を挙げることができる。

【０００９】上記の芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２，
４，５−トリブロモスチレン等を挙げることができる。
スチレンが最も好ましいが、スチレンと上記他の芳香族
ビニル単量体を組み合わせてもよい。不飽和ニトリル単
量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等を挙げることができ、アクリル酸エステル単
量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル等の炭素数が１〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステルであり、メタクリル酸エステル単量体の具
体例としては、メタクリル酸メチル等の炭素数が１〜８
のアルキル基を有するメタクリル酸エステルを挙げるこ
とができ、α，β−不飽和カルボン酸無水物単量体の具
体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を挙
げることができ、マレイミド系単量体の具体例として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド等を挙げることができる。中でも、芳香族ビ
ニル単量体と共重合可能な単量体として、不飽和ニトリ
ル単量体であるアクリロニトリルが、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー
との相溶効果が高く最も好ましい。

【００１０】本発明で相溶化剤（Ｃ）として用いる前記
共重合体（ａ）と（ｂ）の分子量の指標である溶液粘度
（共重合体１０重量％のメチルエチルケトン溶液、測定
温度２５℃）は、２〜１０ｃＰ（センチポアズ）である
ことが好ましい。溶液粘度が２ｃＰ未満では耐衝撃性の
改良効果が低下し、一方、１０ｃＰを越えると流動性が
低下する。

【００１１】本発明で相溶化剤（Ｃ）として用いる共重
合体（ａ）は、通常の溶液重合、塊状重合、懸濁重合、
乳化重合等の方法により製造することができる。共重合
体の溶液粘度の制御は、重合温度、開始剤種と量、及び
連鎖移動剤量により行なうことができる。また、共重合
組成の制御は、仕込み単量体組成により行なうことがで
きる。そして、共重合組成分布の制御は、反応機の選定
により行なうことができる。即ち、組成分布を狭くする
には完全混合型反応機を用い、組成分布を広くするには
プラグフロー型反応機を用いる。組成分布の狭い共重合
体を複数個組み合わせて組成分布を制御することも可能
である。

【００１２】本発明で相溶化剤（Ｃ）として用いるグラ
フト共重合体（ｂ）は、好ましくは、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が−３０℃以下のゴム状重合体５〜８０重量％
と、前記共重合体（ａ）の説明において示した単量体９
５〜２０重量％とのグラフト共重合体である。このグラ
フト共重合体は、マトリックス樹脂中にゴム状重合体が
粒子状に分散してなり、ゴム粒子径は０. ５〜４. ０μ
ｍが好ましく、特に０．８〜１．５μｍが好適である。
上記ゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−
ブタジエン）等のジエン系ゴム及び上記ジエンゴムを水
素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴ
ム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム及びエチ
レン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰ
ＤＭ）等を挙げることができる。特にジエン系ゴムが好
ましい。

【００１３】（Ｃ）成分中のゴム状重合体は、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが必要であ
り、−３０℃より高いと耐衝撃性が低下する。（Ｃ）成
分として（ｂ）の成分としてジエン系を使用する場合、
耐候性あるいは耐光性はやや低下する傾向にある。従っ
て、このゴム状重合体に於いても水素添加した飽和ゴム
を使用することが好ましい。しかしながら、ジエン系ゴ
ムは、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーに比較
して安価であり、水素添加スチレン系熱可塑性エラスト
マーの一部をジエン系ゴムに置きかえることはコスト的
にも有利となるのみならず、高度な耐候性を要求されな
い用途には使用することができる。この場合でも（Ｂ）
成分である水素添加スチレン系エラストマーが存在する
限り、ゴム成分が全てジエン系ゴムとするより耐候
（光）性に優れ、又、本発明の大きな狙いであるポリカ
ーボネート系樹脂の耐衝撃性厚み依存性の改良もでき
る。

【００１４】本発明で相溶化剤（Ｃ）として用いるグラ
フト共重合体（ｂ）は、通常の溶液重合、塊状重合、懸
濁重合、乳化重合等の方法により製造することができる
が、特にゴム状重合体、単量体混合物、及び重合溶媒よ
りなる均一な重合原液を攪拌付き連続多段式塊状重合反
応機に供給し、連続的に重合、脱揮する塊状重合法が好
ましい。塊状重合法によりグラフト共重合体（ｂ）を製
造する場合、分子量の指標である溶液粘度の制御は、重
合温度、開始剤種と量、及び連鎖移動剤量により行なう
ことができる。また、共重合組成の制御は、仕込み単量
体組成により行ない、共重合組成分布の制御は、共重合
体（ａ）の説明において示した方法で行なうことができ
る。そして、ゴム粒子径の制御は、撹はん回転数で行な
い、小粒子化は回転数を上げ、大粒子化は回転数を下げ
ることによる。

【００１５】本発明において用いられる相溶化剤（Ｃ）
としての共重合体（ａ）とグラフト共重合体（ｂ）のい
ずれにおいても、芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル
単量体と共重合可能な単量体は、ランダム共重合体を形
成していてもよいし、ブロック共重合体を形成していて
もよいし、グラフト共重合体を形成していてもよい。

【００１６】本発明においては、上記（Ｃ）成分である
相溶化剤である該共重合体は、それを構成する単量体成
分の比率に関して不均一な分布を有し、それによって該
共重合体は溶解性パラメーター（ＳＰ）値の異なる共重
合体分子からなり、最大のＳＰ値を有する共重合体分子
と最小のＳＰ値を有する共重合体分子との間のＳＰ値差
（ΔＳＰ値）が０．３〜１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ3)1/2
〕であり、かつ該共重合体の平均ＳＰ値が１０．６〜
１１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ3)1/2 〕であることが必須で
あり、好ましくは１０．６〜１０．９、更に好ましくは
１０．７〜１０．８である。

【００１７】本発明においては、ポリカーボネート樹脂
と水素添加スチレン系エラストマーとの組成物では、ポ
リカーボネートの持つ流動性、即ち成形加工性は改良で
きるが耐衝撃性の厚み依存性は改良することは出来な
い。しかしながら、このポリカーボネート樹脂と水素添
加スチレン系エラストマーに、上述の相溶化剤を加えた
３成分とすることにより、耐候（光）性にも優れ、且
つ、ポリカーボネートの持つ大きな問題点である耐衝撃
性の厚み依存性を改良することができる。本発明で使用
する（Ｃ）成分である相溶化剤として有用な共重合体の
一つの例として、特定の、共重合体を構成する単量体成
分の比率に関して不均一な分布を有するアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）がある。従来のＡＳ
樹脂の共重合組成は均一であり、不均一な組成分布を有
さない。一般に市販のＡＳ樹脂は共重合組成は均一であ
り、本発明で定義される（Ｃ）成分とは異なる。このよ
うな市販のＡＳ樹脂を、本発明において芳香族ポリカー
ボネート樹脂と水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ
ーの相溶化剤（Ｃ）として用いても、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の耐衝撃性の厚み依存性を改良することは出
来ない。不均一な分布を有する特殊なＡＳ樹脂を相溶化
剤として用いることにより始めて本発明の目的を達成す
ることが可能となる。ΔＳＰ値が、０. ３〜１. ０
〔（ｃａｌ／ｃｍ3)1/2 〕の範囲外であると、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の耐衝撃性厚み依存性を改良するこ
とが出来ない。ΔＳＰ値は、好ましくは０．３〜０．８
〔（ｃａｌ／ｃｍ3)1/2 〕、さらに好ましくは０．４〜
０．６〔（ｃａｌ／ｃｍ3)1/2 〕である。（Ｃ）成分の
平均ＳＰ値が１０．６未満では、（Ａ）成分との相溶性
が低下し、一方、その平均ＳＰ値が１１．０を越える
と、（Ｂ）成分との相溶性が低下する。（Ａ）成分のＳ
Ｐ値は（Ｂ）成分のＳＰ値と差がある。このように
（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＳＰ値が異なっていても、相
溶化剤（Ｃ）のＳＰ値には分布が存在するので、相溶化
剤の最大のＳＰ値を有する共重合体分子が（Ａ）成分と
相溶し、一方最小のＳＰ値を有する共重合体分子が
（Ｂ）成分と相溶し、その結果として、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分が相溶化する。

【００１８】なお、水素添加スチレン系熱可塑性エラス
トマー、即ち水素添加芳香族ビニル単量体／ジエン単量
体のブロック共重合体で一般に市販されているものは、
芳香族ビニル単量体含有量は３０％付近のものが多いが
本発明では高い芳香族ビニル単量体含有量の水素添加ス
チレン系熱可塑性エラストマーを使用することがより好
ましい。一般に低い芳香族ビニル単量体含有量の水素添
加スチレン系熱可塑性エラストマーを使用すると（Ｃ）
成分である本発明の相溶化剤を用いても相分離する方向
にある。これは、（Ｃ）成分の一方のＳＰ値と（Ｂ）成
分のＳＰ値が異なり（Ｃ）成分が相溶化剤としての役割
を果たさない為と推定される。水素添加スチレン系熱可
塑性エラストマーの芳香族ビニル単量体含有量は、４０
％以上が好ましい。更に、５０％以上がより好ましい。

【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の
（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）
成分である水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーと
（Ｃ）成分である相溶化剤とを必須成分とし、且つ主成
分とするものであり、この内（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
の配合割合は、（Ａ）成分９８〜４０重量％、（Ｂ）成
分１〜３０重量％及び（Ｃ）成分１〜３０重量％であ
る。好ましくは（Ａ）成分９６〜５０重量％、（Ｂ）成
分２〜２５重量％及び（Ｃ）成分２〜２５重量％であ
る。（Ａ）成分が９８重量％以上の場合は、ポリカーボ
ネートの耐衝撃性厚み依存性を改良することが困難とな
る。（Ａ）成分が４０重量％以下の場合は、ポリカーボ
ネートの持つ、例えば耐熱性等の優れた特性が低下し好
ましくない。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が、各々１重量
％以下の場合は、ポリカーボネートの耐衝撃性厚み依存
性を改良することが困難となる。又、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分が、各々３０重量％以上の場合は、ポリカー
ボネートの持つ優れた特性が低下し好ましくない。

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の
（Ａ）成分である芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）
成分である水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーと
（Ｃ）成分である相溶化剤とを必須成分とし、且つ主成
分とするものであるが、この組成物に他の樹脂成分を加
えることもできる。加えることが出来る樹脂の例として
は、例えば、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエス
テル系樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、
特にポリスチレン系樹脂は、本発明の組成物の特徴を損
なうことなく、更に流動性、即ち成形加工性を改良する
ことが可能となる。又、ポリスチレン系樹脂は、比較的
安価に入手できる為、コスト的にも有利となる。ポリス
チレン系樹脂としては、一般に業界でポリスチレンある
いは耐衝撃性ポリスチレンと言われるものである。ポリ
スチレンは、芳香族ビニル単量体であるスチレン単量体
を単独重合体あるいは場合により、スチレン単量体以外
のビニル単量体を共重合したスチレン系の材料が挙げら
れる。耐衝撃性ポリスチレンは、通常ゴム変性スチレン
重合体である。これは、スチレン重合体のマトリックス
及びその中に分散したゴム粒子よりなる。このゴム変性
スチレン重合体は、ゴム状重合体の存在下にスチレン単
量体及び所望ならばこれと共重合可能なビニル単量体を
加えて、単量体（又はその混合物）を公知の塊状重合
法、塊状懸濁重合法、溶液重合法、または乳化重合法に
より、ゴム状重合体にグラフト重合することにより得た
ものである。この際、ゴム状重合体の例としては、ポリ
ブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ア
クリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及び上
記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴ
ム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアク
リル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマー
三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができる。特
にジエン系ゴムが一般的である。ポリスチレンあるいは
耐衝撃性ポリスチレンでスチレン単量体と共重合あるい
はスチレン以外にグラフト重合させる単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等を挙
げることができる。耐衝撃性ポリスチレンにおけるゴム
状重合体（ゴム粒子）の量比は、好ましくは５〜８０重
量％、特に好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。
この範囲内では、樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバラン
スが良好である。また、この耐衝撃性ポリスチレンゴム
粒子の直径は、０．１〜５．０μｍが好ましく、特に
１．０〜２．０μｍが更に好適である。本発明組成物に
耐衝撃性ポリスチレンを加える場合、ゴム成分としてジ
エン系ゴムを使用する時、耐候（光）性はやや低下する
傾向にある。しかしながら、ジエン系ゴムは、水素添加
スチレン系熱可塑性エラストマーに比較して安価であ
り、ゴム成分として水素添加スチレン系熱可塑性エラス
トマーの一部をジエン系ゴムに置きかえることはコスト
的にも有利となるのみならず、高度な耐候性を要求され
ない用途には使用することができる。この場合でも
（Ｂ）成分である水素添加スチレン系エラストマーが存
在する限り、ゴム成分として全てジエン系のゴムを使用
する場合より耐候（光）性に優れ、且つ、本発明の大き
な狙いであるポリカーボネート系樹脂の耐衝撃性厚み依
存性の改良もできる。

【００２１】本発明は、基本的には、（Ａ）芳香族ポリ
カーボネート樹脂９８〜４０重量％、（Ｂ）水素添加ス
チレン系熱可塑性エラストマー１〜３０重量％及び
（Ｃ）相溶化剤1 〜３０重量％よりなる熱可塑性樹脂組
成物を主成分とするものであるが、これにポリスチレン
系樹脂を加える場合は、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）からなる樹
脂組成物１００重量部に対してポリスチレン系樹脂を１
５０重量部を越えない範囲で添加することが好ましい。
１５０重量部を越える場合は、ポリカーボネート樹脂の
持つ特性が生かせず好ましくない。

【００２２】従って、本発明の組成物は、上記の
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とし、必要に応じて
ポリスチレン系樹脂等の芳香族ポリカーボネート樹脂以
外の樹脂を加えたものであるが、本発明の目的を阻害し
ない限り、各種の添加剤を配合することができる。添加
剤としては、例えば亜リン酸エステル系、リン酸エステ
ル系の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系の紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系、
パラフィン系の滑剤、難燃剤、核剤、離型剤、帯電防止
剤、着色剤等が挙げられる。又、ガラス繊維以外の無機
充填剤、例えば、ガラスピーズ、ガラスフレーク、炭素
繊維、カーボンブラック、硝酸カルシュウム、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、シリ
カ、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英粉、金
属粉等も配合することができる。

【００２３】本発明の組成物は、上記の（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）を主成分とし、更に必要に応じて各種の所望
成分を配合し、適宜温度、例えば２５０〜３２０℃で混
練することによって得ることができる。この際の配合及
び混練の方法は、通常実施されている一般的な方法で実
施するが、具体的には、ニーダー、ミキシングロール、
押出機、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサーや混
練ロール等による溶融混練法あるいは溶液ブレンド法を
挙げることができる。本発明の組成物は、これを射出成
形、ブロー成形、押出成形等によって、各種の成形品、
容器、フィルム、シート等に成形できる。又、単独の樹
脂のペレットあるいは２種以上を混練して形成したペレ
ットをペレットブレンドし、このペレットブレンド品を
原料として押出成形あるいは射出成形することもでき
る。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性
（特に肉厚になっても割れにくい）、耐熱性に優れ且つ
流動性、即ち成形加工性、耐候（光）性等に優れる。こ
の組成物の成形品は、自動車材料、電気製品用材料、包
装材料、食品容器材料等の種々の用途に使用することが
できる。

【００２５】

【実施例】次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （各種特性の測定方法） （１）ＳＰ値（δ）〔溶解性パラメーター（Solubility
Parameter）〕と平均ＳＰ値 ＳＰ値は Polymer Engineering and Science、14、(2)
、147 (1974 ）に記載の Fedors 式、及び該文献に纏
められているΔｅ1 とΔｖ1 のデータから算出した。
δ＝√〔Σ（Δｅ1 ）／Σ（Δｖ1 ）〕 ［ここで、Δｅ1 は各単位官能基当たりの凝集エネルギ
ー、Δｖ1 は各単位官能基当たりの分子容を示し、δの
単位は（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 である。］ 尚、共重合体及び共重合体のブレンド物のＳＰ値は、加
成則が成立すると仮定し、共重合体の場合は単量体ユニ
ット、またはブレンド物の場合は各成分共重合体のＳＰ
値の重量比の比例配分により算出し、これを平均ＳＰ値
とした。例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体
の平均ＳＰ値は、ポリアクリロニトリルのＳＰ値の１
４．３９とポリスチレンのＳＰ値の１０．５２の重量比
の比例配分により算出した。

【００２６】（２）相溶化剤の単量体成分の比率の分布
（最大のＳＰ値と最小のＳＰ値） 例えば、相溶化剤がアクリロニトリル−スチレン共重合
体の場合は、液体クロマトグラフィーを用いて、ニトリ
ル（ＣＮ）結合をもった充填剤で相溶化剤中のＣＮ基を
展開することにより分析した。具体的には、液体クロマ
トグラフィーとして島津製作所製ＬＣ−６Ａを、カラム
として米国デユポン社製ＺｏｒｂａｘＣＮを用い、テト
ラヒドロフランに溶解した試料を、テトラヒドロフラン
とｎ−ヘプタンの混合溶媒を移動相として４５℃で展開
し、ＵＶ検出器で波長２５４ｎｍの吸収値からニトリル
の分布を測定した。得られたピークの右端の部分に対応
するＳＰ値を「最大のＳＰ値」とし、ピークの左端の部
分に対応するＳＰ値を「最小のＳＰ値」とした。例え
ば、図１に示すピークでは、ＳＰ値１１．０が最大のＳ
Ｐ値で、ＳＰ値１０．５が最小のＳＰ値である。尚、試
料中のニトリル含有量、分布の決定は、例えば、前もっ
てニトリル含量が既知のＡＳ樹脂（アクリロニトリル−
スチレン共重合体）を用いて検量線を作製しておき、そ
れを基に算出した。また、アクリロニトリルの代わりに
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カ
ルボン酸無水物等の単量体を用いる場合も、同様にし
て、クロマトグラフィーにより単量体成分の比率の分布
を求めることができる。

【００２７】（３）相溶化剤の溶液粘度 相溶化剤をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解して１
０重量％樹脂溶液を作製する。但し、グラフト共重合体
については、ＭＥＫでゴム分から樹脂分を抽出し、上記
と同様に１０重量％樹脂溶液を作製する。次いで、この
溶液１０ｍｌを粘度計に入れ、２５℃の恒温槽中で落下
時間ｔ1 （秒）を測定した。一方、既に粘度が既知の粘
度計校正用標準液（ＪＩＳ Ｚ８８０９−１９７８に基
づき作製）を用いて上記と同様の操作で落下時間ｔ0
（秒）を求め、以下の数式により粘度管係数Ｋ（viscom
eter coefficient）を算出し、樹脂溶液の落下時間ｔ1
（秒）と粘度管係数Ｋとの積から溶液粘度を得た。単位
はセンチポアズ（ｃＰ）。 粘度管係数Ｋ＝（η0 ｄ）／（ｔ0 ｄ0 ） η0 ：標準液の２５℃における粘度（ｃＰ） ｔ0 ：標準液の２５℃における落下時間（秒） ｄ：１０重量％のポリマー溶液の密度（ｇ／ｃｍ3) ｄ0 ：標準液の２５℃における密度（ｇ／ｃｍ3 ）

【００２８】（４）Ｉｚｏｄ衝撃強度 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定した
（Ｖノッチ、１／４インチ試験片） （５）落錘衝撃強度 落錘衝撃試験機（東洋精機製作所製）を使用し、落錘先
端直径：１３．６ｍｍ、重量：５ｋｇ、落下高さ：１０
０ｃｍ、ホルダー直径：３７ｍｍ、試験片厚さ：３ｍ
ｍ、温度：２３℃、湿度：５０％の条件で降伏荷重、最
大荷重、全吸収エネルギーを測定した。 （６）メルトフローレート（ＭＦＲ） 溶融流動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した方
法で測定した。荷重１０ｋｇ、溶融温度２２０℃の条件
で１０分間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。
なお、ＭＦＲは、成形時の流動性の確認の為、成形品を
粉砕して測定した。

【００２９】 （使用原材料） （１）芳香族ポリカーボネート（ＰＣ） 市販の下記のビスフェノールＡ型ポリカーボネートを使用した。 ・住友ダウ（株）製 「カリバー ２００−１３」 （ＰＣ−１） なお、ＰＣのＳＰ値は１１．３である。 （２）水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー ・旭化成工業（株）製 「タフテックＨ−１０８１」 （ＨＴＲ−１） （スチレン含有量６０％、数平均分子量８万） ・旭化成工業（株）製 「タフテックＨ−１０６５」 （ＨＴＲ−２） （スチレン含有量３０％、数平均分子量６万） （３）ポリスチレン系樹脂 ・旭化成工業（株）製 「Ａ＆Ｍポリスチレン−６８５」 （ＰＳ−１） ・旭化成工業（株）製 「Ａ＆Ｍ耐衝撃性ポリスチレン−Ｈ８１１７」 （ＨＩＰＳ−１）

【００３０】（４-1）相溶化剤Ａ（ＡＳ−１） アクリロニトリル ３．４重量部、スチレン ８１．６
重量部、エチルベンゼン １５重量部、及び開始剤とし
て、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン ０．０３重量部の混合
液を０．７リットル／時間の速度で、撹拌機付の直列３
段式プラグフロー型反応機に連続的に送液して、第１段
は撹拌数１００ｒｐｍ、１２６℃、第２段は２０ｒｐ
ｍ、１３５℃、第３段は１０ｒｐｍ、１４７℃で重合を
行なった。引き続きこの重合液を２３０℃の脱揮装置に
導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ランダム共重合
体を得た。得られた共重合体を分析した結果、共重合体
の単量体成分の比率は、アクリロニトリル単位６重量
％、スチレン単位９４重量％であり、平均ＳＰ値は１
０．７５であった（単量体成分の比率は赤外吸収スペク
トル法による） また、液体クロマトグラフィー分析に
より、共重合体の単量体成分の比率の分布を測定したと
ころ、アクリロニトリル単位は０〜１２重量％であり、
共重合体分子の最大ＳＰ値は１１．０であり、最小ＳＰ
値は１０．５であり、ΔＳＰ値は０．５であった。な
お、このＡＳ−１の溶液粘度は７．０であった。

【００３１】（４-2）相溶化剤Ｂ（ＡＳ−２） ＡＳ−１の製造において、反応機を完全混合型反応機に
変更すること以外同一の実験を繰り返した。得られた共
重合体を分析した結果、共重合体の単量体成分の比率
が、アクリロニトリル単位１１重量％、スチレン単位８
９重量％であった（赤外吸収スペクトル法による）。ま
た、液体クロマトグラフィー分析により、共重合体の単
量体成分の比率の分布を測定したところ、アクリロニト
リル単位は７〜１２重量％であり、共重合体分子の最大
ＳＰ値は１１．０であり、最小ＳＰ値は１０．８であ
り、ΔＳＰ値は０．２であった。なおこのＡＳ−２の溶
液粘度は７．０であった。

【００３２】（実施例１〜７ 比較例１〜５）実施例１
〜７は、まず、水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ
ー（ＨＴＲ−１あるいはＨＴＲ−２）ペレットと相溶化
剤（ＡＳ−１）ペレットとを表１記載の重量比でブレン
ドし、二軸押出機（ナカタニ機械製ＡＳ−３０）を使用
し、ペレタイズした（溶融温度：２６０℃） 次いで、
この水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーと相溶化
剤との混合物よりなるペレットと芳香族ポリカーボネー
ト（ＰＣ−１）ペレット及び実施例によってはポリスチ
レン系樹脂（ＰＳ−１あるいはＨＩＰＳ−１）ペレット
を表１〜２記載の重量比でペレットブレンドし、このペ
レットブレンド品を原料として射出成形機（日本製鋼所
製１００ＥＰ）を使用し、成形した（シリンダー温度：
２８０℃、金型温度：８０℃）。

【００３３】得られた成形品の物性評価結果を表１及び
表２に示す。なお、実施例２は、破壊状態が脆性破壊で
あるが、アイゾット衝撃強度及びＭＦＲが優れているの
で使用上問題がない。そして、比較例１は、芳香族ポリ
カーボネート（ＰＣ−１）のペレットを原料として上と
同じ条件で射出成形した。又、比較例２、３は芳香族ポ
リカーボネート（ＰＣ−１）ペレットと水素添加スチレ
ン系熱可塑性エラストマー（ＨＴＲ−１）ペレットある
いは相溶化剤（ＡＳ−１）ペレットとのブレンド品を原
料として上と同じ条件で射出成形した。さらに、比較例
４は、相溶化剤（ＡＳ−１）に代えて相溶化剤（ＡＳ−
２）を用い以外は実施例１と同様にして、比較例５は、
水素添加スチレン系熱可塑性エラストマー（ＨＴＲ−
１）ペレットを使用せず、その重量分多い芳香族ポリカ
ーボネート（ＰＣ−１）ペレットを用いる以外は実施例
４と同様にして射出成形した。得られた成形品の物性評
価結果を表１、表２に併記する。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、厚み依存性の無い高い耐衝撃性を示し、成形加
工性に優れ、且つ耐候（光）性にも優れ、この組成物
は、自動車用材料、家電用材料、ＯＡ機器用材料等に使
用することができる。特に耐候（光）性が良いことから
屋外あるいは屋内でも明るい場所での使用材料に利用す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例及び比較例で用いた相溶化剤
〔アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）〕
のアクリロニトリルの組成分布を示した液体クロマトグ
ラフィーの測定結果であり、各図中には、最小ＳＰ値、
最大ＳＰ値、最も量の多い共重合体分子のＳＰ値、最大
のＳＰ値と最小のＳＰ値との間のＳＰ値差（ΔＳＰ値）
及び平均ＳＰ値を示した。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25:14） (72)発明者 大谷 郁二 東京都千代田区有楽町１丁目１番２号 旭 化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BC063 BC073 BH013 BN143 BP012 CG011 FD010 FD050 FD070 GG02 GN00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８
   〜４０重量％、（Ｂ）水素添加スチレン系熱可塑性エラ
   ストマー１〜３０重量％及び（Ｃ）相溶化剤1 〜３０重
   量％を必須成分とする組成物であって、該（Ｃ）が
   （ａ）芳香族ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体と共
   重合可能な単量体からなる共重合体、及び（ｂ）ガラス
   転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下のゴム状重合体と、そ
   れにグラフトされた芳香族ビニル単量体（Ｍ１）及び芳
   香族ビニル単量体（Ｍ１）と共重合可能な単量体（Ｍ
   ２）とからなるグラフト共重合体より選ばれる少なくと
   も一種の相溶化剤であり、上記単量体（Ｍ１）と（Ｍ
   ２）はそれぞれその単独重合体であってもよく及び／又
   は互に共重合していてもよい、を包含してなり、上記
   （Ｃ）成分としての該共重合体が、それを構成する単量
   体成分の比率に関して不均一な分布を有し、それによっ
   て該共重合体は溶解性パラメーター（ＳＰ）値の異なる
   共重合体分子からなり、最大のＳＰ値を有する共重合体
   分子と最小のＳＰ値を有する共重合体分子との間のＳＰ
   値差が０．３〜１．０〔（ｃａｌ／ｃｍ３) １／２〕で
   あり、かつ該共重合体の平均ＳＰ値が１０．６〜１１．
   ０〔（ｃａｌ／ｃｍ３) １／２〕であることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）（Ｂ）（Ｃ）からなる樹脂組成物
   １００重量部に対してポリスチレン系樹脂を１５０重量
   部を越えない範囲で含有する請求項１記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 水素添加スチレン系熱可塑性エラストマ
   ーは、芳香族ビニル単量体／共役ジエン単量体の水素添
   加ブロック共重合体であり、芳香族ビニル単量体含有量
   が４０％以上である請求項１及び２記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 上記（Ｃ）相溶化剤中の芳香族ビニル単
   量体と共重合可能な単量体が、不飽和ニトリル単量体、
   アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量
   体、アクリル酸単量体、メタクリル酸単量体、α，β−
   不飽和カルボン酸無水物及びマレイミド系単量体よりな
   る群から選ばれる少なくとも１種の単量体である請求項
   １〜３記載の熱可塑性樹脂組成物。