JP2000229902A - ７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造方法 - Google Patents
７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，７−ジヒドロキシナフタレンより７−ヒ
ドロキシ−１−テトラロンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 本発明の製造方法は、１，７−ジヒドロ
キシナフタレンをアルコール溶媒中、還元触媒とアルカ
リ触媒の存在下、加圧下で接触還元することにより、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンを得ることからなる。本
発明によれば、従来法に比べて高収率であり、かつ環境
面での負荷が少ないという特長を有する。
ドロキシ−１−テトラロンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 本発明の製造方法は、１，７−ジヒドロ
キシナフタレンをアルコール溶媒中、還元触媒とアルカ
リ触媒の存在下、加圧下で接触還元することにより、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンを得ることからなる。本
発明によれば、従来法に比べて高収率であり、かつ環境
面での負荷が少ないという特長を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１，７−ジヒドロキ
シナフタレンを接触還元（即ち、触媒の存在下に水素を
用いて還元する方法）して７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンを製造する方法に関する。より詳しくは、１，７−
ジヒドロキシナフタレンをアルコール溶媒中で還元触媒
及びアルカリ触媒の存在下、水素ガスを用いて加圧下で
還元することによって、７−ヒドロキシ−１−テトラロ
ンを製造する方法に関する。
シナフタレンを接触還元（即ち、触媒の存在下に水素を
用いて還元する方法）して７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンを製造する方法に関する。より詳しくは、１，７−
ジヒドロキシナフタレンをアルコール溶媒中で還元触媒
及びアルカリ触媒の存在下、水素ガスを用いて加圧下で
還元することによって、７−ヒドロキシ−１−テトラロ
ンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】７−ヒドロキシ−１−テトラロンは医薬
などの原料として有用な化合物であり、高収率で、かつ
環境面での負荷が少ない製造方法の開発が望まれてい
る。これまでに７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造
方法として、（Ａ）アニソールを無水マレイン酸、塩化
アルミニウムでアシル化し、還元後閉環し、７−メトキ
シ−１−テトラロンを合成し（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、
１９４５年 ７０ ３３１〜３３４ページ）、臭化水素で
脱メチル化する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｎｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９４０年 ５ ５２８〜
５３３ページ）、（Ｂ）１−テトラロンを過酸化水素で
酸化する方法（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒ
ｓ、１９８３年 ２４巻 Ｎｏ．３０ ３０９５〜３０９
８ページ）などが提案されている。しかしながら、
（Ａ）法はアシル化の際、塩化アルミニウムを使用する
ため廃水処理の負荷が大きく、環境面での問題点を有
し、またメトキシ基に対してｐ位だけでなく、ｏ位にも
アシル化されるため選択性が低いという欠点がある。
（Ｂ）法は７−ヒドロキシ−１−テトラロンへの選択率
が低く、５−ヒドロキシ−１−テトラロンや５，８−ジ
ヒドロキシ−１−テトラロンなどが多く副生し、分離が
困難であるという問題が伴う。
などの原料として有用な化合物であり、高収率で、かつ
環境面での負荷が少ない製造方法の開発が望まれてい
る。これまでに７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造
方法として、（Ａ）アニソールを無水マレイン酸、塩化
アルミニウムでアシル化し、還元後閉環し、７−メトキ
シ−１−テトラロンを合成し（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、
１９４５年 ７０ ３３１〜３３４ページ）、臭化水素で
脱メチル化する方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｎｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９４０年 ５ ５２８〜
５３３ページ）、（Ｂ）１−テトラロンを過酸化水素で
酸化する方法（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒ
ｓ、１９８３年 ２４巻 Ｎｏ．３０ ３０９５〜３０９
８ページ）などが提案されている。しかしながら、
（Ａ）法はアシル化の際、塩化アルミニウムを使用する
ため廃水処理の負荷が大きく、環境面での問題点を有
し、またメトキシ基に対してｐ位だけでなく、ｏ位にも
アシル化されるため選択性が低いという欠点がある。
（Ｂ）法は７−ヒドロキシ−１−テトラロンへの選択率
が低く、５−ヒドロキシ−１−テトラロンや５，８−ジ
ヒドロキシ−１−テトラロンなどが多く副生し、分離が
困難であるという問題が伴う。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の問題点から、本
発明者らは、環境面での負担の少ない方法として、水素
ガスにより１，７−ジヒドロキシナフタレンを接触還元
して７−ヒドロキシ−１−テトラロンを製造するする方
法が好ましいと考えて検討を行った。しかし、１，７−
ジヒドロキシナフタレンの２つの−ＯＨ基はナフタレン
環に非対称に結合しているので、上記の接触還元法にお
いて目的物の収率を向上させるには、１位の−ＯＨが結
合した環をより選択的に還元する必要があるという問題
がある。かかる課題を解決するため、本発明者らは、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンを高収率で製造し得る接
触還元条件を鋭意検討した結果、水素ガスによる１，７
−ジヒドロキシナフタレンの接触還元において、アルコ
ール溶媒中で特定の触媒系を使用して反応させることに
よって所期の目的が達成されることを見いだして本発明
に到達した。即ち、本発明は、７−ヒドロキシ−１−テ
トラロンの製造において、従来の技術よりも高収率でか
つ環境面での負荷の少ない製造方法を提供することを目
的とする。
発明者らは、環境面での負担の少ない方法として、水素
ガスにより１，７−ジヒドロキシナフタレンを接触還元
して７−ヒドロキシ−１−テトラロンを製造するする方
法が好ましいと考えて検討を行った。しかし、１，７−
ジヒドロキシナフタレンの２つの−ＯＨ基はナフタレン
環に非対称に結合しているので、上記の接触還元法にお
いて目的物の収率を向上させるには、１位の−ＯＨが結
合した環をより選択的に還元する必要があるという問題
がある。かかる課題を解決するため、本発明者らは、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンを高収率で製造し得る接
触還元条件を鋭意検討した結果、水素ガスによる１，７
−ジヒドロキシナフタレンの接触還元において、アルコ
ール溶媒中で特定の触媒系を使用して反応させることに
よって所期の目的が達成されることを見いだして本発明
に到達した。即ち、本発明は、７−ヒドロキシ−１−テ
トラロンの製造において、従来の技術よりも高収率でか
つ環境面での負荷の少ない製造方法を提供することを目
的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めになされた本発明の要旨は、 １，７−ジヒドロキシナフタレンをアルコール溶媒中
で還元触媒及びアルカリ触媒の存在下、加圧下で接触還
元させることによって、７−ヒドロキシ−１−テトラロ
ンを得ることを特徴とする７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンの製造方法； 溶媒として、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール又は
環状アルコールを、１，７−ジドロキシナフタレンに対
して２〜１００重量倍使用する上記記載の方法； 還元触媒として、パラジウム触媒、ニッケル触媒又は
ロジウム触媒を１，７−ジヒドロキシナフタレンに対し
て２〜３０重量％使用する上記又は記載の方法； アルカリ触媒として、アルカリ金属水酸化物、低級脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属炭酸塩
及びアルキルアミンから選ばれた１乃至２種以上を、
１，７−ジヒドロキシナフタレンに対して０．１〜２．
０モル倍使用する上記〜の何れかに記載の方法； 水素ガスを５〜３０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で、反応温度
を５０〜１８０℃で接触還元させる上記〜の何れか
に記載の方法；である。
めになされた本発明の要旨は、 １，７−ジヒドロキシナフタレンをアルコール溶媒中
で還元触媒及びアルカリ触媒の存在下、加圧下で接触還
元させることによって、７−ヒドロキシ−１−テトラロ
ンを得ることを特徴とする７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンの製造方法； 溶媒として、炭素数１〜１０の脂肪族アルコール又は
環状アルコールを、１，７−ジドロキシナフタレンに対
して２〜１００重量倍使用する上記記載の方法； 還元触媒として、パラジウム触媒、ニッケル触媒又は
ロジウム触媒を１，７−ジヒドロキシナフタレンに対し
て２〜３０重量％使用する上記又は記載の方法； アルカリ触媒として、アルカリ金属水酸化物、低級脂
肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属炭酸塩
及びアルキルアミンから選ばれた１乃至２種以上を、
１，７−ジヒドロキシナフタレンに対して０．１〜２．
０モル倍使用する上記〜の何れかに記載の方法； 水素ガスを５〜３０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で、反応温度
を５０〜１８０℃で接触還元させる上記〜の何れか
に記載の方法；である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明は上記の構成からなり、本
発明の方法は下記の反応式で示され、その基本的操作
は、１，７−ジヒドロキシナフタレン（１）に、アルコ
ール溶媒中で還元触媒及びアルカリ触媒の存在下、水素
ガスを加圧下で接触させ、７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロン（２）を得ることからなる。
発明の方法は下記の反応式で示され、その基本的操作
は、１，７−ジヒドロキシナフタレン（１）に、アルコ
ール溶媒中で還元触媒及びアルカリ触媒の存在下、水素
ガスを加圧下で接触させ、７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロン（２）を得ることからなる。
【０００６】
【化１】
【０００７】本発明の方法において、原料として使用す
る１，７−ジヒドロキシナフタレンは、商業的に入手可
能な１，７−ジヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸
（いわゆる、ジヒドロキシＧ酸）を公知の方法で酸加水
分解することによって得ることができる。
る１，７−ジヒドロキシナフタレンは、商業的に入手可
能な１，７−ジヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸
（いわゆる、ジヒドロキシＧ酸）を公知の方法で酸加水
分解することによって得ることができる。
【０００８】本発明の方法で使用される溶媒としては、
炭素数１〜１０の脂肪族アルコール又は環状アルコール
が使用される。炭素数１〜１０の脂肪族アルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどが例示され、
環状アルコールとしては例えばシクロヘキサノールなど
が例示され、その使用量は１，７−ジヒドロキシナフタ
レンの２〜１００重量倍、好ましくは３〜２０重量倍の
範囲で用いられる。これらのアルコール溶媒は２種以上
を併用しても良く、更に必要ならば水で希釈して使用し
ても良く、例えば８５〜１００％の濃度に希釈して使用
する。
炭素数１〜１０の脂肪族アルコール又は環状アルコール
が使用される。炭素数１〜１０の脂肪族アルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどが例示され、
環状アルコールとしては例えばシクロヘキサノールなど
が例示され、その使用量は１，７−ジヒドロキシナフタ
レンの２〜１００重量倍、好ましくは３〜２０重量倍の
範囲で用いられる。これらのアルコール溶媒は２種以上
を併用しても良く、更に必要ならば水で希釈して使用し
ても良く、例えば８５〜１００％の濃度に希釈して使用
する。
【０００９】還元触媒としては、前記の反応式で示され
る反応を進行し得る触媒であれば特に限定されないが、
好ましくはパラジウム触媒、ニッケル触媒又はロジウム
触媒、特にパラジウムカーボンが好適であり、炭素質担
体上で１〜３０％、好ましくは５〜１０％のパラジウム
触媒が使用される。還元触媒の使用量は、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレンに対して２〜３０重量％、好ましく
は５〜１５重量％の範囲で使用される。２重量％未満で
は反応の進行が遅く、また３０重量％を超えると過度に
還元されたり、タール化し易く、目的物の収率が低下す
るおそれがある。
る反応を進行し得る触媒であれば特に限定されないが、
好ましくはパラジウム触媒、ニッケル触媒又はロジウム
触媒、特にパラジウムカーボンが好適であり、炭素質担
体上で１〜３０％、好ましくは５〜１０％のパラジウム
触媒が使用される。還元触媒の使用量は、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレンに対して２〜３０重量％、好ましく
は５〜１５重量％の範囲で使用される。２重量％未満で
は反応の進行が遅く、また３０重量％を超えると過度に
還元されたり、タール化し易く、目的物の収率が低下す
るおそれがある。
【００１０】アルカリ触媒としては、アルカリ金属水酸
化物、低級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ金属炭酸塩及びアルキルアミンから選ばれた１乃至２
種以上の化合物が使用される。アルカリ金属水酸化物と
しては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
が例示され、低級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩と
しては例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどが例示
され、アルカリ金属炭酸塩としては例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどが例示され、アルキルアミンとし
ては例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミンなどが例示される。これら
のアルカリ触媒は２種以上を併用しても良い。アルカリ
触媒の使用量は１，７−ジヒドロキシナフタレンに対し
て０．１〜２．０モル倍、好ましくは０．５〜１．０モ
ル倍の範囲で用いられ、０．１倍モル未満では反応の進
行が遅く、また２．０モル倍を超えるとタール化し易く
目的物の収率が低下するおそれがある。
化物、低級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ金属炭酸塩及びアルキルアミンから選ばれた１乃至２
種以上の化合物が使用される。アルカリ金属水酸化物と
しては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
が例示され、低級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩と
しては例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどが例示
され、アルカリ金属炭酸塩としては例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどが例示され、アルキルアミンとし
ては例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミンなどが例示される。これら
のアルカリ触媒は２種以上を併用しても良い。アルカリ
触媒の使用量は１，７−ジヒドロキシナフタレンに対し
て０．１〜２．０モル倍、好ましくは０．５〜１．０モ
ル倍の範囲で用いられ、０．１倍モル未満では反応の進
行が遅く、また２．０モル倍を超えるとタール化し易く
目的物の収率が低下するおそれがある。
【００１１】加圧条件としての水素ガスの吹き込み圧は
５〜３０ｋｇ／ｃｍ２で、好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃ
ｍ２の範囲で行われ、５ｋｇ／ｃｍ２未満では反応が遅
く、３０ｋｇ／ｃｍ２を超えると過度に還元されたり、
反応系がタール化し易く、目的物の生成率が低下するお
それがある。
５〜３０ｋｇ／ｃｍ２で、好ましくは５〜２０ｋｇ／ｃ
ｍ２の範囲で行われ、５ｋｇ／ｃｍ２未満では反応が遅
く、３０ｋｇ／ｃｍ２を超えると過度に還元されたり、
反応系がタール化し易く、目的物の生成率が低下するお
それがある。
【００１２】反応温度は５０〜１８０℃で、好ましくは
８０〜１５０℃の範囲で行われ、５０℃未満では反応の
進行が遅く、１８０℃より高ければ反応系がタール化し
易く、目的物の生成率が低下するおそれがある。
８０〜１５０℃の範囲で行われ、５０℃未満では反応の
進行が遅く、１８０℃より高ければ反応系がタール化し
易く、目的物の生成率が低下するおそれがある。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
が、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１４】比較例 １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９６．０％）５
部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と共に
ステンレス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカ
ーボン（５０％ウェット品）０．５部を加え、１４０
℃、水素圧８ｋｇ／ｃｍ２で接触還元を８時間行った。
反応液より触媒を濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行
ったところ、７−ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率
は２８．９％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、
１，７−ジヒドロキシナフタレン転化率は７５．４％、
７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率は３８．３％で
あった。なお、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率
は、すべての還元物のうちの７−ヒドロキシ−１−テト
ラロンの比率である（以下同様）。
部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と共に
ステンレス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカ
ーボン（５０％ウェット品）０．５部を加え、１４０
℃、水素圧８ｋｇ／ｃｍ２で接触還元を８時間行った。
反応液より触媒を濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行
ったところ、７−ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率
は２８．９％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、
１，７−ジヒドロキシナフタレン転化率は７５．４％、
７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率は３８．３％で
あった。なお、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率
は、すべての還元物のうちの７−ヒドロキシ−１−テト
ラロンの比率である（以下同様）。
【００１５】実施例１ １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９６．０％）５
部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と共に
ステンレス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカ
ーボン（５０％ウェット品）０．５部、９９％水酸化ナ
トリウム０．６１部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／
ｃｍ２で接触還元を８時間行った。反応液より触媒を濾
別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒ
ドロキシ−１−テトラロンの生成率は５３．０％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は８０．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は６５．５％であった。
部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と共に
ステンレス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカ
ーボン（５０％ウェット品）０．５部、９９％水酸化ナ
トリウム０．６１部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／
ｃｍ２で接触還元を８時間行った。反応液より触媒を濾
別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒ
ドロキシ−１−テトラロンの生成率は５３．０％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は８０．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は６５．５％であった。
【００１６】実施例２ 実施例１の９９％水酸化ナトリウムの代わりに無水酢酸
カリウム１．４７部を加え、実施例１と同様に操作し
た。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は４９．８
％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジ
ヒドロキシナフタレン転化率は６６．７％、７−ヒドロ
キシ−１−テトラロン選択率は７４．７％であった。
カリウム１．４７部を加え、実施例１と同様に操作し
た。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は４９．８
％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジ
ヒドロキシナフタレン転化率は６６．７％、７−ヒドロ
キシ−１−テトラロン選択率は７４．７％であった。
【００１７】実施例３ 実施例１の９９％水酸化ナトリウムの代わりに９９％水
酸化カリウム０．８５部を加え、実施例１と同様に操作
した。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は４４．
９％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−
ジヒドロキシナフタレン転化率は６２．６％、７−ヒド
ロキシ−１−テトラロン選択率は７１．７％であった。
酸化カリウム０．８５部を加え、実施例１と同様に操作
した。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は４４．
９％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−
ジヒドロキシナフタレン転化率は６２．６％、７−ヒド
ロキシ−１−テトラロン選択率は７１．７％であった。
【００１８】実施例４ 実施例１の水酸化ナトリウムの代わりに９９％トリエチ
ルアミン１．５３部を加え、実施例１と同様に操作し
た。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は２５．６
％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジ
ヒドロキシナフタレン転化率は３３．３％、７−ヒドロ
キシ−１−テトラロン選択率は７６．９％であった。
ルアミン１．５３部を加え、実施例１と同様に操作し
た。７−ヒドロキシ−１−テトラロン生成率は２５．６
％（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジ
ヒドロキシナフタレン転化率は３３．３％、７−ヒドロ
キシ−１−テトラロン選択率は７６．９％であった。
【００１９】実施例５ １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９６．０％）
１．７部をシクロヘキサノール１５０部と共にステンレ
ス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカーボン
（５０％ウェット品）０．５部、９９％水酸化ナトリウ
ム０．４部を加え、１２０℃、８ｋｇ／ｃｍ２で水素接
触還元を行った。反応液より触媒を濾別後、濾液をＨ.
Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒドロキシ−１−
テトラロンの生成率は７７．８％（対１，７−ジヒドロ
キシナフタレン）、１，７−ジヒドロキシナフタレン転
化率は９８．１％、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選
択率は７９．３％であった。
１．７部をシクロヘキサノール１５０部と共にステンレ
ス製オートクレーブに入れ、５％パラジウムカーボン
（５０％ウェット品）０．５部、９９％水酸化ナトリウ
ム０．４部を加え、１２０℃、８ｋｇ／ｃｍ２で水素接
触還元を行った。反応液より触媒を濾別後、濾液をＨ.
Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒドロキシ−１−
テトラロンの生成率は７７．８％（対１，７−ジヒドロ
キシナフタレン）、１，７−ジヒドロキシナフタレン転
化率は９８．１％、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選
択率は７９．３％であった。
【００２０】実施例６ 接触還元の水素圧のみ１６ｋｇ／ｃｍ２にした以外は実
施例１と同様に操作した。７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンの生成率は４９．６％（対１，７−ジヒドロキシナ
フタレン）、１，７−ジヒドロキシナフタレン転化率は
７９．１％、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率は
６２．７％であった。
施例１と同様に操作した。７−ヒドロキシ−１−テトラ
ロンの生成率は４９．６％（対１，７−ジヒドロキシナ
フタレン）、１，７−ジヒドロキシナフタレン転化率は
７９．１％、７−ヒドロキシ−１−テトラロン選択率は
６２．７％であった。
【００２１】実施例７ １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９８．８％）２
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と９
９％水酸化カリウム３．４部と共にステンレス製オート
クレーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウェ
ット品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／ｃ
ｍ２で接触還元を１．５時間行った。反応液より触媒を
濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−
ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率は６９．８％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は９６．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は７２．０％であった。
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と９
９％水酸化カリウム３．４部と共にステンレス製オート
クレーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウェ
ット品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／ｃ
ｍ２で接触還元を１．５時間行った。反応液より触媒を
濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−
ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率は６９．８％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は９６．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は７２．０％であった。
【００２２】実施例８ １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９８．８％）２
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と９
９％水酸化ナトリウム２．４部と共にステンレス製オー
トクレーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウ
ェット品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／
ｃｍ２で接触還元を１．５時間行った。反応液より触媒
を濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率は６４．５％
（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレン転化率は９８．０％、７−ヒドロキ
シ−１−テトラロン選択率は６５．８％であった。
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と９
９％水酸化ナトリウム２．４部と共にステンレス製オー
トクレーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウ
ェット品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／
ｃｍ２で接触還元を１．５時間行った。反応液より触媒
を濾別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７
−ヒドロキシ−１−テトラロンの生成率は６４．５％
（対１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒ
ドロキシナフタレン転化率は９８．０％、７−ヒドロキ
シ−１−テトラロン選択率は６５．８％であった。
【００２３】実施例９ １，７−ジヒドロキシナフタレン（純度９８．８％）２
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と無
水酢酸カリウム１１．８部と共にステンレス製オートク
レーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウェッ
ト品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／ｃｍ
２で接触還元を２．２時間行った。反応液より触媒を濾
別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒ
ドロキシ−１−テトラロンの生成率は６４．５％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は９６．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は６６．６％であった。
０部を９５％のｎ−ブタノール水溶液１２１．８部と無
水酢酸カリウム１１．８部と共にステンレス製オートク
レーブに入れ、５％パラジウムカーボン（５０％ウェッ
ト品）２．０部を加え、１４０℃、水素圧８ｋｇ／ｃｍ
２で接触還元を２．２時間行った。反応液より触媒を濾
別後、濾液をＨ.Ｐ.Ｌ.Ｃ.分析を行ったところ、７−ヒ
ドロキシ−１−テトラロンの生成率は６４．５％（対
１，７−ジヒドロキシナフタレン）、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン転化率は９６．９％、７−ヒドロキシ−
１−テトラロン選択率は６６．６％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 宮田 敏行 大阪府堺市西野104番地５ (72)発明者 黒川 烈 和歌山県和歌山市宇須４丁目４番６号 ス ガイ化学工業株式会社内 (72)発明者 松本 裕之 和歌山県和歌山市宇須４丁目４番６号 ス ガイ化学工業株式会社内 (72)発明者 芝本 信頼 和歌山県和歌山市宇須４丁目４番６号 ス ガイ化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC44 BA02 BA21 BA24 BA25 BA29 BA32 BA51 BA69 BB14 BC10 BC11 BC34 BC35 BE20 4H039 CA62 CB10
Claims (5)
- 【請求項１】 １，７−ジヒドロキシナフタレンを
アルコール溶媒中で還元触媒及びアルカリ触媒の存在
下、加圧下で接触還元させることにより、７−ヒドロキ
シ−１−テトラロンを得ることを特徴とする７−ヒドロ
キシ−１−テトラロンの製造方法。 - 【請求項２】 溶媒として、炭素数１〜１０の脂肪
族アルコール又は環状アルコールを、１，７−ジドロキ
シナフタレンに対して２〜１００重量倍使用する請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 還元触媒として、パラジウム触媒、
ニッケル触媒又はロジウム触媒を１，７−ジヒドロキシ
ナフタレンに対して２〜３０重量％使用する請求項１又
は２記載の方法。 - 【請求項４】 アルカリ触媒として、アルカリ金属
水酸化物、低級脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、ア
ルカリ金属炭酸塩及びアルキルアミンから選ばれた１乃
至２種以上を、１，７−ジヒドロキシナフタレンに対し
て０．１〜２．０モル倍使用する請求項１〜３の何れか
に記載の方法。 - 【請求項５】 水素ガスを５〜３０ｋｇ／ｃｍ２の
圧力で、反応温度を５０〜１８０℃で接触還元させる請
求項１〜４の何れかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11033198A JP2000229902A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | ７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11033198A JP2000229902A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | ７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000229902A true JP2000229902A (ja) | 2000-08-22 |
Family
ID=12379795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11033198A Pending JP2000229902A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | ７−ヒドロキシ−１−テトラロンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000229902A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005289981A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | テトラロン類の製造方法 |
| CN115322082A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP11033198A patent/JP2000229902A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005289981A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | テトラロン類の製造方法 |
| JP4586568B2 (ja) * | 2004-03-11 | 2010-11-24 | 住友化学株式会社 | テトラロン類の製造方法 |
| CN115322082A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
| CN115322082B (zh) * | 2022-08-31 | 2024-02-23 | 郑州药领医药科技有限公司 | 一种四氢萘酮类化合物的制备方法 |
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