JP2000226459A - オレフィン系樹脂フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印刷インクの白抜けのないオレフィン系樹脂
フィルムの製造方法の提供、および長期屋外使用可能
な、耐候性、耐熱性に優れるオレフィン系樹脂フィルム
の提供。 【解決手段】 メチルペンテン−１系樹脂に側鎖にヒン
ダードアミン基を有するエチレン系樹脂を配合したオレ
フィン系樹脂組成物をＴダイよりフィルム状に溶融押出
した後、該フィルムを、金属ロール（ｋ１）と、金属製
軸の外周にゴムロール中芯を、その中芯の外周に厚み
０．５〜５ｍｍの金属円筒を設けた金属ロール（ｋ２）
の回転する１対の冷却ロールを用いて押圧・冷却して耐
熱性、耐候性の良好なオレフィン系樹脂フィルムを製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屋外広告用ポスタ
ー保護フィルム、自動車の車体のモール用粘着フィル
ム、本の表紙カバーのラミネート用フィルム、粘着ラベ
ル、電飾看板用印刷フィルム等の印刷用フィルム、印刷
保護フィルムとして有用なオレフィン系樹脂フィルム、
およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、吊下型屋外広告用ポスターは、印
刷されたポスター用紙の表面に、ポリ塩化ビニル樹脂シ
ートをラミネートし、用紙の上下両端に円筒状棒を用紙
で包み、溶着させ、前記上端の筒に吊下用紐を通し、下
端の棒は重しとして利用している。また、自動車の車体
のモール１０は、図２に示すように、車体１１の塗装１
２面に表面に印刷１３が施され、裏面に感圧粘着剤層１
４が設けられたポリ塩化ビニルシート１５を貼着し、こ
のシートの印刷面１３にさらに裏面に感圧粘着剤層１６
が設けられた透明なポリ塩化ビニルフィルム１７を保護
フィルムとして貼着した構造となっている。

【０００３】塩素基を有するポリ塩化ビニルは、ポリエ
チレンと比較し、透明性、耐熱性、剛性に優れる利点を
有しているが、焼却時、ダイオキシンを発生することが
問題となっており、農業用ハウスフィルム、食品包装容
器、ラップフィルム分野ではポリエチレン、ポリプロピ
レン等の炭素と水素のみから構成されるオレフィン系樹
脂に取って代られつつある。しかし、屋外広告用紙の保
護フィルムや自動車のモールの保護フィルムまたは印刷
シートは、耐候性および１４０℃以上の耐熱性が要求さ
れるため、耐候性の低いオレフィン系樹脂への代替が遅
れている。

【０００４】また、オレフィン系樹脂は、耐候性が悪い
ばかりでなく、熱分解しやすく、帯電しやすいため、樹
脂に耐候性改良剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤等の樹脂添加剤を配合し、フィルム成形する。オレフ
ィン樹脂フィルムの成形時に、これら樹脂添加剤が押出
機内での滞留時に熱劣化し、炭化し、Ｔダイのランドに
付着し、コンタミとなってフィルム内に存在したり、ま
た、Ｔダイからフィルムが押し出され、ダイ出口直後で
バラストし、このバラストをドロー比を上げて平坦に
し、金属ロールとゴムロールの一対の冷却ロールで冷却
する際に大気中の浮遊する塵等の異物が溶融しているフ
ィルムに巻き込まれてコンタミとなってフィルム内に存
在する。また、コンタミの中には、押出機内での滞留時
に熱劣化した樹脂も含まれる。これらフィルム内のコン
タミをフィッシュアイとオレフィンヒ樹脂フィルム業界
では呼び、このフィッシュアイは目視にて径が１００μ
ｍ以上のものはその存在が容易に確認でき、径が８０μ
ｍ以下のものはルーペで拡大し、注意深く観察しないと
識別できない。

【０００５】Ｔダイを用いた押出成形オレフィン系樹脂
フィルムは、通常、この径が１００μｍ以上のフィッシ
ュアイが１ｍ^２の表面積当たり、３〜２０個位存在し、
フィルム表面層から突出している印刷の白抜けの原因と
なるフィッシュアイの高さは、５０μｍ以上である。よ
ってフィルムに印刷後、フィルムを巻き取ったり、断
裁、二次加工する際にフィッシュアイが印刷インクとと
もにフィルムから脱落し、その部分に印刷の白抜けが生
じる。また、径が２００〜３００μｍと大きいフィッシ
ュアイが存在すると印刷インクでこのフィッシュアイを
覆いきれず、これも印刷白抜けを生じる。また、フィッ
シュアイの突起高さは自動車のモール製作時に塗装面の
平坦性を生かすことができず、モールの外観を悪くす
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１は、耐熱
性、耐候性に優れたオレフィン系樹脂フィルムの提供を
目的とする。本発明の２は、フィッシュアイが存在して
も印刷の白抜けのないオレフィン系樹脂フィルムの提供
および、該フィルムの製造法の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】 本発明は、ａ）メチルペンテン−１系樹脂および次式（１）で示される重量平 均分子量が２，０００から７，０００、ガラス転移点が１４０℃以上である環状 オレフィンのビニレン重合体

【化４】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４およびＲ^７〜Ｒ^１４は、それぞれ独立して水素原子、炭素数 １〜２０の炭化水素基またはハロゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ^９とＲ^１１〜 Ｒ^１４のいずれかとは、またはＲ^１０とＲ^１１〜Ｒ^１４のいずれかとは互いに連 結して環を形成していてもよい。ｋは０または１〜４の正数である。ｍは０また は１〜８の正数である。また、式（１）で示されるモノマー単位において、各モ ノマーでＲ^１〜Ｒ^１４、ｋおよびｍは同一でも異なってもよい。） より選ばれたオレフィン系樹脂 ３５〜１００重量％ ｂ）プロピレン系樹脂 ６５〜 ０重量％ を含有するオレフィン系樹脂（Ａ） １００重量部に対
し、エチレンと次式（２）で示される環状アミノビニル
化合物

【化５】 （式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子またはメチル基を、
Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）とを共重合
して得られるヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン
系共重合体よりなる耐候性改良剤（Ｂ）を１〜３０重量
部の割合で配合したオレフィン系樹脂組成物を基材とす
る、オレフィン系樹脂フィルムを提供するものである。
耐熱性、透明性の優れる（Ａ）成分のオレフィン系樹脂
を用い、かつ、これらオレフィン系樹脂と相溶性の優れ
るとともに、長期耐候性に優れる高分子量の耐候性改良
剤（Ｂ）を用いることにより、フィルムの透明性の低下
を防ぎ、かつ、７年以上の屋外使用においても耐候劣化
をしないフィルムを提供できた。

【０００８】本発明はまた、前記オレフィン系樹脂フィ
ルムは、その表面層から突出しているフィッシュアイの
高さが最大４０μｍであるオレフィン系樹脂フィルムを
提供する。フィルム表面より突出しているフィッシュア
イの最大高さを４０μｍ以下とすることにより、白抜け
が判別しやすい黒べたグラビヤ印刷であっても白抜けは
見い出されない。

【０００９】本発明はまた、前記オレフィン系樹脂フィ
ルム表面層に印刷を施し、印刷がなされた反対面の裏面
層に感圧粘着剤層が設けられた粘着フィルムを提供する
ものである。粘着剤層を設けたことにより、透明ないし
半透明のガラス板に貼布が容易であり、電飾看板用フィ
ルムとして利用可能である。また、自動車のモール用の
印刷シートとして利用できる。

【００１０】本発明はまた、前記オレフィン系樹脂フィ
ルム表面層に印刷を施し、さらにその印刷面の上に感圧
粘着剤層が設けられた粘着フィルムを提供するものであ
る。粘着剤層を設けたことにより、電飾看板用フィルム
として透明ないし半透明のガラス板に貼布が容易であ
る。また、自動車のモールの印刷シートとして利用でき
る。

【００１１】本発明はさらに、耐候性改良剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤より選ばれた樹脂添加剤
を含有するオレフィン系樹脂組成物をＴダイよりフィル
ム状に溶融押出した後、金属ロール（ｋ１）と、金属製
軸の外周にゴムロール中芯を、その中芯の外周に厚み
０．５〜５ｍｍの金属円筒を設けた金属ロール（ｋ２）
の回転駆動する１対の冷却ロールを用いて該フィルムを
押圧・冷却することを特徴とする、オレフィン系樹脂フ
ィルムの製造方法を提供するものである。かかる構成の
１対の冷却ロールを用いることにより、フィッシュアイ
をフィルム内に押し込むことができ、フィルム表面より
突出している部分のフィッシュアイの高さを４０μｍ以
下、好ましくは２０μｍ以下とすることができ、かかる
高さのフィッシュアイがフィルムに存在していても目視
できず、および印刷インクで被覆されるので印刷の白抜
け防止が可能となった。

【００１２】本発明は、さらに耐候性改良剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤より選ばれた樹脂添加剤
を含有するオレフィン系樹脂組成物をＴダイよりフィル
ム状に溶融押出した後、該オレフィン系樹脂フィルム
を、駆動する金属冷却ロール（ｋ１）と、駆動する薄板
の金属ベルトとを用いてフィルムを金属冷却ロール（ｋ
１）側に金属ベルトで抑え込みながら押圧・冷却するこ
とを特徴とする、オレフィン系樹脂フィルムの製造方法
を提供する。

【００１３】フィルムが溶融している内に駆動する金属
冷却ロール（ｋ１）と、駆動する薄板の金属ベルトとを
用いてフィルムを金属冷却ロール（ｋ１）側に金属ベル
トで抑え込みながら押圧・冷却することによりフィッシ
ュアイをフィルム内に押し込むことができ、フィルム表
面より突出している部分のフィッシュアイの高さを４０
μｍ以下とすることができ、フィルムの印刷の白抜け防
止が可能となった。

【００１４】本発明は、別の態様として、耐候性改良
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤より選ばれた
樹脂添加剤を含有するオレフィン系樹脂組成物をＴダイ
よりフィルム状に溶融押出した後、該オレフィン系樹脂
フィルムを、駆動する１対の金属ベルトとを用いて該フ
ィルムを金属ベルト間に抑え込みながら押圧・冷却する
ことを特徴とする、オレフィン系樹脂フィルムの製造方
法を提供する。

【００１５】フィルムが溶融している内に駆動する１対
の薄板の金属ベルトでフィルムを挟持しながら押圧・冷
却することによりフィッシュアイをフィルム内に押し込
むことができ、フィルム表面より突出している部分のフ
ィッシュアイの高さを４０μｍ以下とすることができ、
印刷の白抜け防止が可能となった。

【００１６】本発明は、前記製造方法において、オレフ
ィン系樹脂としてメチルペンテン−１系樹脂、前式
（１）で示される環状オレフィンのビニレン重合体、密
度０．８８０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の直鎖線状ポリエ
チレン、密度０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３高圧法
ポリエチレン、プロピレン系樹脂およびポリブテンより
選ばれたオレフィン系樹脂系樹脂の単独、または２種以
上の混合物、あるいはこれらの積層物を用いる。透明性
の良好なオレフィン系樹脂を使用することにより全光線
透過率（ＪＩＳＫ−６７１４に準じる。）が９０％以上
の透明性の優れるフィルムが得られた。

【００１７】本発明は、前記製造方法において、オレフ
ィン系樹脂フィルムをＴダイより溶融押出し、冷却ロー
ルで冷却した後、表面を酸化処理することを特徴とす
る。かかる酸化処理によりフィルム表面への印刷インク
の付着が良好となる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 フィルム基材： 本発明のフィルム基材のオレフィン系
樹脂としては、４−メチルペンテン−１単独重合体、
３−メチルペンテン−１単独重合体、これらメチルペン
テン−１を主成分とし、これとエチレン、プロピレン、
ブテン−１等のα−オレフィンとの共重合体等、融点が
２３５〜２４０℃の４−メチルペンテン−１系樹脂、例
えば市販品として三井化学株式会社のＴＰＸ（商品
名）、式（１）で示されるガラス転移点が１４０℃以
上、好ましくは１８０〜２７０℃の環状オレフィンのビ
ニレン重合体、例えば三井化学株式会社のＡＰＯ（商品
名）、三菱化学株式会社のアペル（商品名）、プロピ
レン単独重合体、プロピレンを主成分とし、これとエチ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、ペン
テン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの１種または
２種以上との共重合体等、融点が１４０〜２２０℃のプ
ロピレン系樹脂、ポリブテン−１、高圧法低密度ポ
リエチレン、直鎖線状低密度ポリエチレン、カミンスキ
ー触媒を用いて重合して得られた低密度ポリエチレン、
メタロセン触媒を用いて重合されて得た低密度ポリエチ
レン等の融点が９８〜１３４℃のエチレン系樹脂、等が
挙げられる。

【００１９】これらは単独で、または２種以上の混合物
で用いられる。耐熱性、フィルムの透明性の面からは、
のメチルペンテン系樹脂、の環状オレフィンのビニ
レン重合体が好ましい。これらに耐熱性を低下させない
範囲（６５重量％以下）でプロピレン系樹脂、エチレン
系樹脂、ポリブテン−１を配合してもよい。また、フィ
ルム構造を積層構造としてもよい。

【００２０】式（１）で示される環状オレフィンのビニ
レン重合体は、環状オレフィンの単独重合体でもよい
し、環状オレフィンとエチレンとのビニレン共重合体で
もよい。それらの製造方法は特開平１０−２０４１９９
号公報に記載がなされている。環状オレフィンのモノマ
ーとしては、シクロブテン、シクロペンテン、４−メチ
ルシクロペンテン等のシクロペンテン類；シクロヘキセ
ン、３−メチルシクロヘキセン、３−ビニルシクロヘキ
セン等のシクロヘキセン類；ノルボルネン、１−メチル
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、メ
チレンノルボルネン、５−／ビニル−２−ノルボルネ
ン、等のノルボルネン類；トリシクロ［４，３，０，１
^２，^５］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４，
３，０，１^２．５］−３−デセン等のトリシクロ−３−
デセン類；ジシクロペンタジエン（トリシクロ［４，
３，０，１^２，^５］−３，７−デカジエン、ジシクロペ
ンタジエン（トリシクロ［４，３，０，１^２，^５］−
３，８−デカジエン、７−メチルジシクロペンタジエン
等のジシクロペンタジエン類；テトラシクロ［４，４，
０，１^２，^５，１^７，^１０］−３−ドデセン、８−メチ
ルテトラシクロ［４，４，０，１^２，^５，１^７，^１０］
−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ
［４，４，０，１^２，^５，１^７，^１０］−３−ドデセン
等のテトラシクロ３−デセン類；ペンタシクロ［４，
７，０，１^２，^５，０^８，^１３，１^９，^１３］−４−ペ
ンタデセン、ペンタシクロ［６，５，１，^１３，６、０
^２，^７，０^９，^１３］−４，１０−ペンタデカジエン等
が挙げられる。

【００２１】耐熱性の面で好ましい組成は、ａ）メチル
ペンテン−１系樹脂および式（１）で示される環状オレ
フィンのビニレン重合体より選ばれたオレフィン系樹脂
３５〜１００重量％とｂ）プロピレン系樹脂６５〜０重
量％を含有するオレフィン系樹脂である。耐熱性をもた
らすためには、フィルムマトリックスが融点の高い樹脂
で構成するのが好ましく、それ故、３５重量％以上用い
る。

【００２２】樹脂添加剤：オレフィン系樹脂には通常、
成形性、表面物性を改良するために、耐候性改良剤、熱
安定剤、帯電防止剤等の樹脂添加剤が０．１〜５重量部
配合される。

【００２３】耐候性改良剤：耐候性改良剤としては、
ビス（テトラメチルーピペリジル）セバケート、アデカ
・アーガスのＭＡＲＫ Ｌａ−５７、Ｃｉｂａ Ｇｅｉ
ｇｙのＴＩＮＵＶＩＮ１４４等のヒンダードアミン系紫
外線吸収剤；Ｃｉｂａ ＧｅｉｇｙのＴＩＮＵＶＩＮ２
１３、ケミプロ化成のＫＥＭＩＳＯＲＢ １０１１、ア
デカ・アーガスのＭＡＲＫ Ｌａ−５１等のベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤；アデカ・アーガスのＭＡＲＫ Ｌ
ａ−３１等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等分子
量が５０００以下の化合物、およびエチレン １モル
に対し、前式（２）で示される環状アミノビニルモノマ
ー０．１〜０．７モル％の割合で共重合させて得られた
ヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン系共重合体が
挙げられる。後者の共重合体の原料の環状アミノビニル
モノマーとしては、４−アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオ
キシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、
４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−
１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エ
チル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
メタクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ
−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−クリトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン等が挙げられる。

【００２４】通常、前者の分子量の小さい化合物より
なる耐候性改良剤は、樹脂１００重量部に対し、高々１
重量部までしか配合されないが、後者の高分子量の共
重合体よりなる耐候性改良剤は、樹脂１００重量部に対
し、０．５〜３５重量部、経済性の面から２〜１５重量
部と高含量配合してもフィルム成形が可能であり、それ
自身フィルム成形性を有し、ブリードアウトすることが
ないので、７年から１２年と極めて長期に耐候性を発揮
する。この高分子量の耐候性改良剤は、三菱化学株式会
社よりコウカノックス（ＫＯＫＡＮＯＸ）の商品名で市
販されている。また、製造方法は、特許第２６９５９７
１号公報に記載されている。この高分子量の耐候性改良
剤のコストカットのため、フィルム構造を積層構造と
し、耐候性が要求されるフィルム表面層のみ、またはフ
ィルムのカール防止のため、フィルム表面層および裏面
層に配合し、中間層には配合しない構成としてもよい。
なお、前者の分子量の小さい耐候性改良剤はブリードア
ウトして１から３年で耐候性機能が失われ、フィルムの
耐候劣化を生じる。

【００２５】熱安定剤：フィルム押出成形時のオレフィ
ン樹脂の熱劣化を防ぐために配合される熱安定剤として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−
ｔ−ブチルクレゾール、トリ（ノニルフェニル）フォス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォス
ファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（商品
名）、Ｓｅａｎｏｘ（商品名）、ＭａｒｋＩＩ（商品
名）等が挙げられる。これらは通常、オレフィン系樹脂
１００重量部に対し、０．３〜３重量部配合される。

【００２６】帯電防止剤は練混型のものと、塗布型のも
のがあり、必ずしも配合の必要はない。練混型の帯電防
止剤としては、ステアリン酸モノグリセリド、ノニルフ
ェノールのエチレンオキシド付加物、ビステアリン酸ア
マイド、アルキルポリオキシエチレンアミン、ポリオキ
シソルビタンモノラウレート、ペンタエリスリトールモ
ノラウレート等が挙げられる。塗布型の帯電防止剤とし
ては、三菱化学株式会社より市販されている４級窒素含
有アクリル系樹脂の高分子型帯電防止剤としてサーフレ
ンＳＴ１１００、ＳＴ１２００、ＳＴ１３００、ＳＴ２
０００、ＳＴ３０００、ＳＴ３１００が好ましい。

【００２７】オレフィン系樹脂フィルムの成形：樹脂添
加剤を含有するオレフィン系樹脂組成物は、図１に示す
ようにＴダイ１よりフィルム２を溶融押出し、このフィ
ルムが溶融状態を保つうちに、駆動する金属ロール（ｋ
１）と、金属製軸３ａの外周にゴムロール中芯３ｂを、
その中芯の外周に厚み０．５〜５ｍｍの金属円筒３ｃを
設けた金属ロール（ｋ２）の駆回転する１対の冷却ロー
ルを用いて押圧・冷却し、必要によりコロナ放電処理、
オゾン酸化処理、フレーム処理、プラズマ放電処理、グ
ロー放電処理、プラズマフレーム処理等の酸化処理４を
施すことにより、または更に前述の塗布型帯電防止剤を
塗布５し、乾燥させることにより製造される。

【００２８】従来、金属ロール同士ではフィルム厚みが
３００μｍ以下のときは冷却ロールが破損してフィルム
成形を連続成形することはできなかったが、一方の金属
ロール（ｋ２）に中芯として弾性体のゴムを介在させる
ことによりロールの破損は防止され、厚みが薄くてもフ
ィルムを連続成形することが可能となり、かつ、フィル
ムにかかる押圧と、フィルム冷却速度のバランスにより
フィルム面より突出しているフィッシュアイをこの冷却
ロールによるフィルム冷却時に溶融していたフィルム内
部に押し込むので、フィルム面より突出しているフィッ
シュアイの高さは４０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以
下となり、印刷インクで被覆されてフィッシュアイのフ
ィルム表面からの脱落が防止されるので、よって印刷さ
れたインクの脱落による白抜けが生じない。

【００２９】金属ロール（ｋ１）の直径は４００〜６０
０ｍｍ、金属製軸３ａの外周にゴムロール中芯３ｂを、
その中芯の外周に厚み０．５〜５ｍｍの金属円筒３ｃを
設けた金属ロール（ｋ２）の直径は、２００〜３５０ｍ
ｍ、ゴムロール中芯の厚みは２〜２０ｍｍである。冷却
ロールの温度は、オレフィン系樹脂の融点より３０℃以
上低い温度、例えば２０〜１００℃、好ましくは３５〜
８０℃である。また、フィルムの線圧は２〜５０ｋｇ／
ｃｍである。

【００３０】図３は、図１において、冷却ロールｋ２の
代わりに厚みが０．５〜３ｍｍの薄い金属（ステンレ
ス）ベルト１８を用いたフィルムの製造態様を示すもの
である。冷却ロールｋ１に溶融押し出しされたフィルム
２を金属ベルト１８で押し当ててフィッシュアイ等の突
起物をフィルム内に押し込み、その高さを減じる。図４
は、図１における冷却ロール１対の代りに１対の金属ベ
ルトを用いる態様を示す。金属ベルト内側から冷却空気
１９を吹き付けて長時間フィルム製造時の金属ベルトの
温度上昇を防ぐ。

【００３１】フィルム物性：フィルムは、厚みが１２〜
３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。ま
た、印刷紙ラミネート用フィルム、電飾看板用フィルム
の用途には全光線透過率が９０％以上、好ましくは９３
％以上と透明性の高いものが好ましい。

【００３２】感圧粘着剤：感圧粘着剤としては、アビエ
チン酸ロジン、テルペン・フェノール共重合体、石油樹
脂、無水マレイン酸・スチレン共重合体、クマロインデ
ン・スチレンとも重合体等の粘着剤を液状または固体状
のイソブチレンコゴム、ブタジエンゴム、ネオプレンゴ
ム、エチレン・プロピレン共重合体ラバー、エチレン・
プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ラバー、
必要によりアクリル系樹脂エマルジョン、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエス
テル共重合体を配合したもので、従来から粘着ラベル、
粘着テープに使用されているものを用いることができ
る。塗布量は、固形分量で、１０〜８０ｇ／ｍ^２であ
る。

【００３３】本発明のフィルムは、屋外用途ばかりでな
く、粘着ラベル、本の表紙用ラミネートフィルム、野菜
包装用フィルム等にも利用できることは勿論であり、耐
熱性が要求されないならオレフィン系樹脂としてプロピ
レン系樹脂、エチレン系樹脂単独でフィルム樹脂基材と
して用いることができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ 下記組成の表面層および裏面層用オレフィン系樹脂組成物（Ｉ）： （ａ）三井化学株式会社のポリメチルペンテン−１樹脂「ＴＰＸ ＭＸ００２ 」（商品名） ８０重量部 （ｂ）日本ポリケム株式会社のプロピレン単独重合体 ２０重量部 （ｃ）三菱化学株式会社の高分子量耐候性改良剤；エチレン（９７重量％）・ ４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（３ 重量％）共重合体「コウカノックス」（商品名；） １０重量部 （ｄ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．３重量部 （ｅ）モノ／ジ−（ノニルフェニル）フォスファイト ０．５重量部 （ｆ）オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ ル）−プロピオネート ０．２重量部

【００３５】 下記の中間用樹脂組成物（ＩＩ）： （ａ）密度０．９１４ｇ／ｃｍ^３の直鎖状ポリエチレン ９８．５重量部 （ｂ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．５重量部 （ｃ）モノ／ジ−（ノニルフェニル）フォスファイト ０．５重量部 上記樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機を用いて３０
０℃で溶融混練し、１台の共押出Ｔダイに供給し、ダイ
内でＩ／ＩＩ／Ｉ層に積層し、２８０℃で３層フィルム
（肉厚１００μｍ：Ｉ／ＩＩ層／Ｉ層＝２０／６０／２
０μｍ）を溶融押出し、ついでダイ下２５ｃｍに設けた
温度６０℃の冷却ロール｛直径４５０ｍｍのステンレス
ロール（ｋ１）と、金属製軸３ａの外周に厚み３ｍｍの
ゴムロール中芯３ｂを、その中芯の外周に厚み２ｍｍの
金属円筒３ｃを設けた直径３００ｍｍの金属ロール（ｋ
２）の組み合わせ。｝に接するように線圧１０ｋｇ／ｃ
ｍで押圧して冷却し、ついでフィルム両面に４０ｗ／ｍ
^２・分のコロナ放電処理し、厚み１００μｍの透明な積
層フィルムを製造した。

【００３６】このフィルムの全光線透過率は９４％で、
フィルム１０ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は面積
１ｍ^２当たり平均３個であり、フィルム表面から突出し
ているフィッシュアイの最高高さは１２μｍであった。
このフィルムの表面に墨べたグラビア印刷したところ、
目視では白抜けは見い出されなかった。また、印刷面に
１００個の碁盤の升目をナイフで切り刻み、ついで印刷
面にニチバン（株）の粘着テープを貼着し、ついで勢い
よく粘着テープを印刷面より引き剥がした。碁盤の升目
は１００個とも残っていた。また、ウエザロメーターを
用いた耐候性促進試験の結果により、このフィルムは実
用上問題となる程度の耐候性劣化は１０年間は生じない
と判断された。

【００３７】 実施例２ 下記組成の表面層および裏面層用オレフィン系樹脂組成物（Ｉ）： （ａ）三井化学株式会社のポリメチルペンテン−１樹脂「ＴＰＸ」（商品名） １００重量部 （ｂ）三菱化学株式会社の高分子量耐候性改良剤「コウカノックス」（商品名 ） ５重量部 （ｃ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．３重量部 （ｄ）モノ／ジ−（ノニルフェニル）フォスファイト ０．３重量部 （ｅ）オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ ル）−プロピオネート ０．４重量部

【００３８】 下記の中間用樹脂組成物（ＩＩ）： （ａ）日本ポリケム（株）のプロピレン単独重合体 ９０重量部 （ｂ）三井化学株式会社のポリメチルペンテン−１樹脂「ＴＰＸ」（商品名） １０重量部 （ｃ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．５重量部 （ｄ）ビスステアリルアミド ０．５重量部 （ｅ）コウカノックス １．５重量部 上記樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機を用いて２９
０℃で溶融混練し、１台の共押出Ｔダイに供給し、ダイ
内でＩ／ＩＩ／Ｉ層に積層し、２８５℃で３層フィルム
（肉厚１２０μｍ：Ｉ／ＩＩ層／Ｉ層＝２０／８０／２
０μｍ）を溶融押出し、ついでダイ下２５ｃｍに設けた
温度６０℃の冷却ロール｛直径４５０ｍｍのステンレス
ロール（ｋ１）と、金属製軸３ａの外周に厚み３ｍｍの
ゴムロール中芯３ｂを、その中芯の外周に厚み２ｍｍの
金属円筒３ｃを設けた直径３００ｍｍの金属ロール（ｋ
２）の組み合わせ。｝に接するように線圧８ｋｇ／ｃｍ
で押圧して冷却し、ついでフィルム両面に５０ｗ／ｍ^２
・分のコロナ放電処理し、厚み１２０μｍの透明な積層
フィルムを製造した。

【００３９】このフィルムの全光線透過率は９１％で、
フィルム１０ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は面積
１ｍ^２当たり平均２個であり、フィルム表面から突出し
ているフィッシュアイの最高高さは１５μｍであった。
このフィルムの表面に墨べたグラビア印刷したところ、
白抜けは見いだされなかった。また、印刷面に１００個
の碁盤の升目をナイフで切り刻み、ついで印刷面にニチ
バン（株）の粘着テープを貼着し、ついで勢いよく粘着
テープを印刷面より引き剥がした。碁盤の升目は１００
個とも残っていた。また、耐候性促進試験の結果より、
フィルムは実用上問題となる程度の耐候性劣化は１０年
間は生じないと判断された。

【００４０】 実施例３ 下記組成の表面層および裏面層用オレフィン系樹脂組成物（Ｉ）： （ａ）三井化学株式会社のポリメチルペンテン−１樹脂「ＴＰＸ」（商品名） ８０重量部 （ｂ）日本ポリケム（株）の直鎖線状ポリエチレン「ノバテックＬＬＤＰＥ」 （商品名：密度 ０．９１２ｇ／ｃｍ^３） １０重量部 （ｃ）日本ポリケム（株）のプロピレン単独重合体 １０重量部 （ｄ）三菱化学株式会社の高分子量耐候性改良剤「コウカノックス」（商品名 ） ５重量部 （ｅ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．４重量部 （ｆ）ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト ０．３重量部 （ｇ）トリス（３，５−−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ アヌレート ０．３重量部

【００４１】 下記の中間用樹脂組成物（ＩＩ）： （ａ）日本ポリケム（株）のプロピレン単独重合体 ９０重量部 （ｂ）日本ポリケム（株）の直鎖線状ポリエチレン「ノバテックＬＬＤＰＥ」 （商品名：密度 ０．９１２ｇ／ｃｍ^３） １０重量部 （ｃ）２，６−ｔ−ブチルフェノール ０．５重量部 （ｄ）ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト ０．５重量部 上記樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機を用いて２９
０℃で溶融混練し、１台の共押出Ｔダイに供給し、ダイ
内でＩ／ＩＩ／Ｉ層に積層し、２８５℃で３層フィルム
（肉厚１２０μｍ：Ｉ／ＩＩ層／Ｉ層＝３０／６０／３
０μｍ）を溶融押出し、ついでダイ下２５ｃｍに設けた
温度６０℃の冷却ロール｛直径４５０ｍｍのステンレス
ロール（ｋ１）と、金属製軸３ａの外周に厚み３ｍｍの
ゴムロール中芯３ｂを、その中芯の外周に厚み２ｍｍの
金属円筒３ｃを設けた直径３００ｍｍの金属ロール（ｋ
２）の組み合わせ。｝に接するように線圧８ｋｇ／ｃｍ
で押圧して冷却し、ついでフィルム両面に５０ｗ／ｍ^２
・分のコロナ放電処理し、厚み１２０μｍの透明な積層
フィルムを製造した。

【００４２】このフィルムの全光線透過率は９２％で、
フィルム１０ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は面積
１ｍ^２当たり平均２個であり、フィルム表面から突出し
ているフィッシュアイの最高高さは１０μｍであった。
このフィルムの表面に墨べたグラビア印刷したところ、
目視では白抜けは見い出されなかった。また、印刷面に
１００個の碁盤の升目をナイフで切り刻み、ついで印刷
面にニチバン（株）の粘着テープを貼着し、ついで勢い
よく粘着テープを印刷面より引き剥がした。碁盤の升目
は１００個とも残っていた。また、耐候性促進試験によ
り、このフィルムは実用上問題となる程度の耐候性劣化
は１０年間は生じないと判断された。

【００４３】比較例１ 実施例１において、冷却ロールとして直径４５０ｍｍの
ステンレスロール（ｋ１）と、エヤーチャンバー（ｋ
２）の組み合わせを用いるほかは同様にして３層フィル
ムを製造した。このフィルムの全光線透過率は９０％
で、フィルム１０ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は
面積１ｍ^２当たり平均８個であり、フィルム表面から突
出しているフィッシュアイの最高高さは１３０μｍであ
った。このフィルムの表面に墨べたグラビア印刷したと
ころ、白抜けが生じている箇所があった。また、耐候性
促進試験により、１０年間は実用上問題となる程度の耐
候性劣化は生じないと判断された。

【００４４】 実施例４ 下記組成の表面層および裏面層用オレフィン系樹脂組成物（Ｉ）： （ａ）三菱化学株式会社のエチレン・ノルボルネン共重合体の水素添加物 「アペル」（商品名：ガラス転移点２１０℃） ５０重量部 （ｂ）日本ポリケム（株）のプロピレン単独重合体 ５０重量部 （ｃ）三菱化学株式会社の高分子量耐候性改良剤「コウカノックス」（商品名 ） ８重量部 （ｄ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．５重量部 （ｅ）Ｉｒｇａｆｏｓ １０１０ ０．２重量部 （ｆ）ＭａｒｋＩＩ ０．３重量部

【００４５】 下記の中間用樹脂組成物（ＩＩ）： （ａ）日本ポリケム（株）のプロピレン単独重合体 ９０重量部 （ｂ）日本ポリケム（株）の直鎖線状ポリエチレン「ノバテックＬＬＤＰＥ」 （商品名：密度 ０．９１２ｇ／ｃｍ^３） １０重量部 （ｃ）２，６−ｔ−ブチルクレゾール ０．５重量部 （ｄ）Ｉｒｇａｆｏｓ １０１０ ０．２重量部 （ｅ）ＭａｒｋＩＩ ０．３重量部

【００４６】上記樹脂組成物を、それぞれ別々の押出機
を用いて３００℃で溶融混練し、１台の共押出Ｔダイに
供給し、ダイ内でＩ／ＩＩ／Ｉ層に積層し、２９０℃で
３層フィルム（肉厚１００μｍ：Ｉ／ＩＩ層／Ｉ層＝２
０／６０／２０μｍ）を溶融押出し、ついでダイ下２５
ｃｍに設けた温度７０℃の冷却ロール｛直径５００ｍｍ
のステンレスロール（ｋ１）と、金属製軸３ａの外周に
厚み１０ｍｍのゴムロール中芯３ｂを、その中芯の外周
に厚み２ｍｍの金属円筒３ｃを設けた直径３２０ｍｍの
金属ロール（ｋ２）の組み合わせ。｝に接するように線
圧１０ｋｇ／ｃｍで押圧して冷却し、ついでフィルム両
面に５０ｗ／ｍ^２・分のコロナ放電処理し、厚み１００
μｍの透明な積層フィルムを製造した。

【００４７】このフィルムの全光線透過率は９１％で、
フィルム１０ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は面積
１ｍ^２当たり平均４個であり、フィルム表面から突出し
ているフィッシュアイの最高高さは１３μｍであった。
このフィルムの表面に墨べたグラビア印刷したところ、
白抜けは見いだされなかった。また、印刷面に１００個
の碁盤の升目をナイフで切り刻み、ついで印刷面にニチ
バン（株）の粘着テープを貼着し、ついで勢いよく粘着
テープを印刷面より引き剥がした。碁盤の升目は１００
個とも残っていた。また、耐候性促進試験により、１０
年間は実用上問題となる程度の耐候性劣化は生じないと
判断された。

【００４８】実施例５ 実施例１において、フィルム冷却手段として、金属ロー
ルと厚み２ｍｍのステンレスベルト（温度３４〜４０
℃）を用いる他は同様にして３層フィルムを成形した。
このフィルムの全光線透過率は９２％で、フィルム１０
ｍ長さにおけるフィッシュアイの数は面積１ｍ^２当たり
平均４個であり、フィルム表面から突出しているフィッ
シュアイの最高高さは１８μｍであった。このフィルム
の表面に墨べたグラビア印刷したところ、目視での白抜
けは見い出されなかった。また、印刷面に１００個の碁
盤の升目をナイフで切り刻み、ついで印刷面にニチバン
（株）の粘着テープを貼着し、ついで勢いよく粘着テー
プを印刷面より引き剥がした。碁盤の升目は１００個と
も残っていた。また、耐候性促進試験により、１０年間
は実用上問題となる程度の耐候性劣化は生じないと判断
された。

【００４９】

【発明の効果】本発明の特殊な１対の冷却ロール、また
は金属冷却ベルトを用いて成形されたオレフィン系樹脂
フィルムは、フィッシュアイの突起高さが低く、印刷イ
ンクの白抜けがない。また、フィルム樹脂基材として耐
熱性の優れるメチルペンテン系樹脂またはエチレン・環
状オレフィン共重合体の水素添加物を用い、耐候性改良
剤として高分子量のコウカノックス（商品名）を配合し
た組成物を用いて成形したオレフィン系樹脂フィルムは
耐熱性、耐候性に優れ、屋外での長期使用に耐えうる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 オレフィン系樹脂フィルムを製造する装置
の１部を切り欠いた平面図である。

【図２】 自動車のモールの構造を示す断面図であ
る。

【図３】 別のオレフィン系樹脂フィルムを製造する
装置の１部を切り欠いた平面図である。

【図４】 別のオレフィン系樹脂フィルムを製造する
装置の１部を切り欠い斜視図である。

【符号の説明】

１ Ｔダイ ２ フィルム ３ 冷却ロール ３ａ 金属製軸 ３ｂ ゴム製中芯 ３ｃ 金属製円筒 ｋ１ 金属冷却ロール ｋ２ ゴム・金属の複層構造の冷却ロール ４ コロナ放電処理機 １０ 自動車のモール １８ 金属ベルト １９ 冷却空気

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 23/20 23/20 45/00 45/00 //(Ｃ０８Ｆ 210/02 220:34） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 戸沢 秀樹 埼玉県岩槻市表慈恩寺1374番地 ダイヤプ ラスチック株式会社内 Ｆターム(参考） 3E067 BA24A BB15A BB16A BB22A BB25A CA17 CA30 EE02 EE32 GD05 4F071 AA15X AA20 AA21 AA33X AA39 AA81 AA82 AA86 AE05 AE16 AG06 AG22 AG29 AH04 AH06 AH10 BB06 BC01 BC09 BC12 BC15 4F207 AA03 AA04E AA08 AA11 AA12 AB06 AB09 AB14 AG01 AG03 AH23 AH81 KA01 KA17 KK65 KK74 KK84 KK85 KL84 KW50 4J002 BB073 BB12X BB14X BB17W BK00W GF00 GJ02 4J100 AA02P AL08Q BC65Q JA00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）メチルペンテン−１系樹脂および次式（１）で示される 重量平均分子量が２，０００から７，０００、ガラス転移点が１４０℃以上であ る環状オレフィンのビニレン重合体 【化１】 （式中、 Ｒ^１〜Ｒ^４およびＲ^７〜Ｒ^１４は、それぞれ独立して水素原子、炭素 数１〜２０の炭化水素基またはハロゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ^９とＲ^１１ 〜Ｒ^１４のいずれかとは、またはＲ^１０とＲ^１１〜Ｒ^１４のいずれかとは互いに 連結して環を形成していてもよい。ｋは０または１〜４の正数である。ｍは０ま たは１〜８の正数である。また、式（１）で示されるモノマー単位において、各 モノマーでＲ^１〜Ｒ^１４、ｋおよびｍは同一でも異なってもよい。） より選ばれたオレフィン系樹脂 ３５〜１００重量％ ｂ）プロピレン系樹脂 ６５〜 ０重量％ を含有するオレフィン系樹脂（Ａ） １００重量部に対
   し、エチレンと次式（２）で示される環状アミノビニル
   化合物 【化２】 （式中、Ｒ_１およびＲ_２は水素原子またはメチル基を、
   Ｒ_３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）とを共重合
   して得られるヒンダードアミンを側鎖に有するエチレン
   系共重合体よりなる耐候性改良剤（Ｂ）を０．５〜３０
   重量部の割合で配合したオレフィン系樹脂組成物を基材
   とする、オレフィン系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 オレフィン系樹脂フィルムは、その表面
   層から突出しているフィッシュアイの高さが最大４０μ
   ｍである、請求項１に記載のオレフィン系樹脂フィル
   ム。
3. 【請求項３】 請求項２のオレフィン系樹脂フィルム表
   面層に印刷を施し、印刷がなされた反対面の裏面層に感
   圧粘着剤層が設けられた粘着フィルム。
4. 【請求項４】 請求項２のオレフィン系樹脂フィルム表
   面層に印刷を施し、さらにその印刷面の上に感圧粘着剤
   層が設けられた粘着フィルム。
5. 【請求項５】 耐候性改良剤、熱安定剤、紫外線吸収
   剤、帯電防止剤より選ばれた樹脂添加剤を含有するオレ
   フィン系樹脂組成物をＴダイよりフィルム状に溶融押出
   した後、該フィルムを、金属冷却ロール（ｋ１）と、金
   属製軸の外周にゴムロール中芯を、その中芯の外周に厚
   み０．５〜５ｍｍの金属円筒を設けた金属ロール（ｋ
   ２）の回転駆動する１対の冷却ロールを用いて両ロール
   で押圧・冷却することを特徴とする、オレフィン系樹脂
   フィルムの製造方法。
6. 【請求項６】 耐候性改良剤、熱安定剤、紫外線吸収
   剤、帯電防止剤より選ばれた樹脂添加剤を含有するオレ
   フィン系樹脂組成物をＴダイよりフィルム状に溶融押出
   した後、駆動する金属冷却ロール（ｋ１）と、駆動する
   薄板の金属ベルトとを用いて該フィルムを金属冷却ロー
   ル（ｋ１）側に金属ベルトで抑え込みながら押圧・冷却
   することを特徴とする、オレフィン系樹脂フィルムの製
   造方法。
7. 【請求項７】 耐候性改良剤、熱安定剤、紫外線吸収
   剤、帯電防止剤より選ばれた樹脂添加剤を含有するオレ
   フィン系樹脂組成物をＴダイよりフィルム状に溶融押出
   した後、オレフィン系樹脂フィルムを、駆動する１対の
   金属ベルトとを用いて該フィルムを前記金属ベルトの間
   に抑え込みながら押圧・冷却することを特徴とする、オ
   レフィン系樹脂フィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 オレフィン系樹脂は、メチルペンテン−
   １系樹脂および次式（１）で示されるで示される重量平
   均分子量が２，０００から７，０００、ガラス転移点が
   １４０℃以上である環状オレフィンのビニレン重合体 【化３】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４およびＲ^７〜Ｒ^１４は、それぞれ独
   立して水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはハ
   ロゲン原子を含む置換基を示す。Ｒ^９とＲ^１１〜Ｒ^１４
   のいずれかとは、またはＲ^１０とＲ^１１〜Ｒ^１４のいず
   れかとは互いに連結して環を形成していてもよい。ｋは
   ０または１〜４の正数である。ｍは０または１〜８の正
   数である。また、式（１）で示されるモノマー単位にお
   いて、各モノマーでＲ^１〜Ｒ^１４、ｋおよびｍは同一で
   も異なってもよい。）、密度０．８８０〜０．９３５ｇ
   ／ｃｍ^３の直鎖線状ポリエチレン、密度０．９００〜
   ０．９３５ｇ／ｃｍ^３高圧法ポリエチレン、プロピレン
   系樹脂、およびポリブテンより選ばれたオレフィン系樹
   脂系樹脂の単独、または２種以上の混合物、あるいはこ
   れらの積層物である、請求項５、６または７のいずれか
   １項に記載のオレフィン系樹脂フィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 溶融押出されたオレフィン系樹脂フィル
   ムは、冷却された後、表面を酸化処理されることを特徴
   とする、請求項５、６または７のいずれか１項に記載の
   オレフィン系樹脂フィルムの製造方法。